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WO1998015536A1 - Substituierte 2,4-diamino-1,3,5-triazine als herbizide - Google Patents

Substituierte 2,4-diamino-1,3,5-triazine als herbizide Download PDF

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WO1998015536A1
WO1998015536A1 PCT/EP1997/005317 EP9705317W WO9815536A1 WO 1998015536 A1 WO1998015536 A1 WO 1998015536A1 EP 9705317 W EP9705317 W EP 9705317W WO 9815536 A1 WO9815536 A1 WO 9815536A1
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WO
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cyano
chlorine
fluorine
ethyl
substituted
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PCT/EP1997/005317
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Hans-Jochem Riebel
Stefan Lehr
Uwe Stelzer
Yukiyoshi Watanabe
Markus Dollinger
Seishi Ito
Toshio Goto
Akihiko Yanagi
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Nihon Bayer Agrochem K.K.
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Publication date
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Priority to AU47789/97A priority patent/AU729054B2/en
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    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/52—Two nitrogen atoms with an oxygen or sulfur atom attached to the third ring carbon atom

Definitions

  • the invention relates to new substituted 2,4-diamino-l, 3,5-triazines, processes and new intermediates for their preparation and their use as herbicides.
  • R 1 represents hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C ] -C4-alkoxy,
  • R 2 for hydrogen, for formyl, for alkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylsulfonyl, each optionally substituted by cyano, halogen or C ] -C4-alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, or for each optionally by cyano, halogen, C ] C4-alkyl, halo-C j - C4-alkyl, C ⁇ -C4-alkoxy, halo-C ⁇ -C4-alkoxy or C] -C4- alkoxycarbonyl-substituted phenylcarbonyl, naphthylcarbonyl, phenylsulfonyl or naphthylsulfonyl group, R 3 represents alkyl with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkoxy or cycloalkyl with 3 to 6 carbon
  • X represents a substituent from the following group:
  • R 1 , R 2 , R 3 and X have the meaning given above,
  • R ' represents alkyl
  • R 3 , X and Z have the meaning given above and
  • Xl represents halogen or alkoxy
  • R 1 and R 2 have the meaning given above
  • R 1 , R 2 and Z have the meaning given above and
  • X 2 represents halogen or alkoxy
  • R 1 , R 3 , X and Z have the meaning given above,
  • R 2 has the meaning given above - except hydrogen - and
  • Y represents halogen, alkoxy, alkoxysulfonyloxy or acyloxy
  • the new substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines of the general formula (I) are notable for their strong and selective herbicidal activity.
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention contain at least one asymmetrically substituted carbon atom and can therefore be present in various enantiomeric (R- and S-configured forms) or diastereomeric forms.
  • the invention relates both to the various possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general formula (I) and to the mixtures of these isomeric compounds.
  • hydrocarbon chains such as alkyl
  • the hydrocarbon chains are in each case straight-chain or branched, also in conjunction with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 2 for hydrogen, for formyl, for each optionally by cyano, fluorine,
  • R 3 represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy or represents cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl
  • X represents a substituent from the following group:
  • Z for hydrogen, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by hydroxy, cyano, nitro, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or Ethylsulfonyl-substituted alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, for each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine or alkenyl or alkynyl each having 2 to 4 carbon atoms, or for optionally by
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R 1 represents hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R 2 for hydrogen, for formyl, for each methyl, ethyl, acetyl, propionyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, methyl , Ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl substituted phenylcarbonyl or phenylsulfonyl,
  • R 3 for each optionally by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy or
  • X represents a substituent from the following group:
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • Hydrogen methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, chlorofluoromethyl, chlorobromomethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, bromodifluoromethyl, trichloro- methyl, 1-fluoro-ethyl, 2-fluoro-ethyl, 1-chloro-ethyl, 2-chloro-ethyl, 1-chloro-1-fluoro-ethyl, 1-fluoropropyl, 2-fluoropropyl, 3- Fluoropropyl, 1-fluoro- 1-methyl-ethyl, 2-fluoro-1-methyl-ethyl, 1-chloro-1-methyl-ethyl, 1-fluoro- 1-methyl-propyl, 1-chloro-1- eth
  • Group 25 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 25 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 37 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 45 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 48 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 54 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 60 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Group 64 has, for example, the meanings given above in Group 1.
  • Formula (II) provides a general definition of the substituted biguanides to be used as starting materials in process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 and X preferably or in particular have those meanings which have already been described above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as particularly preferred for R 1 , R 2 , R 3 and X were specified.
  • Suitable acid adducts of compounds of formula (II) are their addition products with protonic acids, such as e.g. with hydrogen chloride (hydrogen chloride),
  • Hydrogen bromide (hydrogen bromide), sulfuric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.
  • R 1 and R 2 have the meaning given above
  • reaction auxiliary e.g. Hydrogen chloride
  • a diluent e.g. n-Decane or 1,2-dichlorobenzene
  • substituted phenylalkylamines of the formula (VII) required as precursors are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE 2442845; DE 4038356; EP 490175; US 5300437; J. Am. Chem. Soc. 105 ( 1983), 1578-1584; Tetrahedron: Asymmetry 4 (1993), 2095-2100; Bio-technol. Tech. 10 (1996), 335-338 - cited in Chem. Abstracts 125: 58008).
  • the cyanoguanidines of the formula (IX) are known synthetic chemicals.
  • Formula (I) further alkoxycarbonyl compounds to be used as starting materials are generally defined by the formula (III).
  • Z preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for Z;
  • R ' is preferably
  • R 3 , X and Z preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R 3 , X and Z were specified;
  • X 1 preferably represents fluorine, chlorine, bromine or -CC 4 alkoxy, in particular fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • the starting materials of the general formula (IV) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 300313).
  • Formula (V) provides a general definition of the nitrogen compounds to be used further as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 1 and R 2 .
  • the starting materials of the general formula (V) are known synthetic chemicals.
  • Formula (VI) provides a general definition of the substituted aminotriazines to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 1 , R 2 and Z preferably or in particular have those meanings which have already been described above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for R 1 , R 2 and Z were specified;
  • X 2 preferably represents fluorine, chlorine, bromine or C r C 4 alkoxy, in particular fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.
  • the starting materials of the formula (VTI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE 2442845; DE 4038356; EP 490175; US 5300437; J. Am. Chem. Soc. 105 (1983), 1578- 1584; Tetrahedron: Asymmetry 4
  • Formula (Ia) provides a general definition of the 2,4-diamino-1,3,5-triazines to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I).
  • R 1 , R 3 , X and Z preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R 1 , R 3 , X and Z were specified.
  • the starting materials of the general formula (Ia) are also the subject of the present application as new compounds; they can be prepared according to processes (a), (b) or (c) according to the invention.
  • Formula (I), alkylating, acylating or sulfonylating agents to be used as starting materials are generally defined by formula (VIII).
  • R 2 preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R 2 ;
  • Y preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, methoxy, ethoxy, methoxysulfonyloxy, ethoxysulfonyloxy, acetyloxy or propionyloxy.
  • the starting materials of the general formula (VIII) are known synthetic chemicals.
  • the usual inorganic or organic bases or acid acceptors are suitable as reaction aids for processes (a), (b), (c) and (d).
  • These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, hydrogen carbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, Sodium or potassium methoxide, ethanolate, n or i propanolate, n, i, s or t butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl diisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, e
  • Suitable diluents for carrying out processes (a), (b), (c) and (d) are, if appropriate, inert organic solvents.
  • halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones like
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c) and (d). In general, temperatures between 0 ° C and 300 ° C, preferably between 10 ° C and 250 ° C.
  • Processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants: Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduippum, Sonuanum , Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
  • the compounds are suitable for total weed control, for example on industrial and rail tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops for example forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop- plants, on ornamental and sports turf and pastures and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active ingredients can be converted into the usual formulations, such as
  • Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water is used as an extender, e.g. also organic
  • Solvents are used as auxiliary solvents.
  • the following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable
  • Oils Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural
  • Rock powders such as kaolins, alumina, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkyl aryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersing
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • Acetochlor Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosul matterson, Asulam, Atrazine, Azimsul matterson, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop Bialaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, cafenstrole, Carbetamides, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Clomorphophenon, Clinosulfuronparonodin, Clinosulfuronparonodin, Cinosulfuronparonodin, Cinosulfuron
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules become. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Example 99 The compound listed in Table 1 as Example 99 can also be prepared, for example, as follows:
  • the reaction can also be carried out at about the same temperature (140 ° C to 160 ° C) without a solvent - i.e. in the melt
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is watered with the active ingredient preparation.
  • the amount of water per unit area is expediently kept constant.
  • the active ingredient concentration in the preparation is irrelevant, the decisive factor is only the application rate of the active ingredient per unit area
  • Post emergence test solvent 5 parts by weight of acetone emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Test plants which have a height of 5-15 cm are sprayed with the active compound preparation in such a way that the desired amounts of active compound are applied per unit area.
  • the concentration of the spray mixture is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha
  • Cultivated plants such as wheat and corn, have a strong action against weeds (see Table B) Table A: Pre-emergence test / greenhouse

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine der Formel (I), (worin R?1, R2, R3¿, X und Z die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben), Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE 2,4-DIAMINO-l,3,5-TRIAZINE ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.
Eine Reihe von substituierten 2,4-Diamino-triazinen ist bereits aus der (Patent-)- Literatur bekannt (vgl. US 3816419, US 3932167, EP 191496, EP 273328, EP 411153 / WO 90/09378, JP 62294669 - zitiert in Chem. Abstracts 109: 129062v). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.
Es wurden nun die neuen substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C]-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C]-C4-Alkyl, Halogen-Cj- C4-alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Halogen-Cι-C4-alkoxy oder C ] -C4- Alkoxycarbonyl substituiertes Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylsulfonyl oder Naphthylsulfonyl steht, R3 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl- carbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C]-C4-Alkyl, C \ -C4-Halogenalkyl, C j -C4-Alkoxy oder C ] -C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und
Z für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy,
Cyano, Nitro, Halogen, C 1 -C4- Alkoxy, C]-C4-Alkyl-carbonyl, C1-C4- Alkoxy-carbonyl, Cι-C4-Alkylthio, C \ -C4-Alkylsulfinyl oder Cj-C4-Alkyl- sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cyclo- alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
wobei jedoch die (aus JP 62294669 vorbekannten) Verbindungen
2-Amino-4-methox\'-6-[l-(3-chlor-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4- methoxy-6-[l-(3-methyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3- trifluormethyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-nitro- phenyl)-ethylamino-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-chlor-phenyl)-ethylamino]- 1 ,3 , 5 -triazin und 2- Amino-4-chlor-6-[ 1 -(3 -methyl-phenyl)-ethylamino]- 1 , 3 , 5 -triazin ausgeschlossen sind.
Man erhält die neuen substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I), wenn man
(a) substituierte Biguanide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000005_0001
in welcher
R1, R2, R3 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(b) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000006_0001
in welcher
R3, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Xl für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
. R^
(V)
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI) N
N N (VI)
*N' 'X*
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X2 für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000007_0001
in welcher
R3 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder wenn man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), ausgenommen solche mit R2 = H, 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000008_0001
in welcher
R1, R3, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs-, Acylierungs- oder Sulfonylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y-R2 (VIII)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung - ausgenommen Wasserstoff- hat und
Y für Halogen, Alkoxy, Alkoxysulfonyloxy oder Acyloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.
Die neuen substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diastereomeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.
In den Definitionen sind die KohlenwasserstofFketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio -jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor,
Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenylcarbonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder
Chlor substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und
Z für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch
Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
wobei jedoch die (aus JP 62294669 vorbekannten) Verbindungen
2-Amino-4-methoxy-6-[l-(3-chlor-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4- methoxy-6-[ 1 -(3-methyl-phenyl)-ethylamino]- 1 ,3 , 5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[ 1 -(3 - trifluormethyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-nitro- phenyl)-ethylamino]- 1 ,3, 5 -triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[ 1 -(3-chlor-phenyl)-ethyl- amino]-l,3,5-triazin und 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-methyl-phenyl)-ethylamino]- 1,3,5- triazin
ausgeschlossen sind. Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenylcarbonyl oder Phenyl- sulfonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder
Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, jeweils ge- gebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfmyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und
Z für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methyl- sulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
wobei jedoch die (aus JP 62294669 vorbekannten) Verbindungen
2- Amino-4-methoxy-6-[ 1 -(3 -chlor-phenyl)-ethylamino]- 1,3,5 -triazin, 2- Amino-4- methoxy-6-[l-(3-methyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3- trifluormethyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-nitro- phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-chlor-phenyl)-ethyl- amino]- 1,3, 5 -triazin und 2-Amino-4-chlor-6-[l-(3-methyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5- triazin
ausgeschlossen sind.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt. Die allgemeinen Formeln stehen hierbei jeweils für die R-Enantiomeren, die S -Enantiomeren und die Racemate. Gruppe 1
Figure imgf000013_0001
Z hat hierbei beispielhaft die nachfolgend angegebenen Bedeutungen:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Fluormethyl, Di- fluormethyl, Trifluormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlor- methyl, 1 -Fluor-ethyl, 2-Fluor-ethyl, 1 -Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1 -Chlor- 1 -fluor- ethyl, 1-Fluor-propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1 -Fluor- 1-methyl-ethyl, 2- Fluor- 1-methyl-ethyl, 1 -Chlor- 1-methyl-ethyl, 1 -Fluor- 1-methyl-propyl, 1 -Chlor- 1- ethyl-propyl, 1 -Fluor- 1-ethyl-propyl, 1 -Chlor- 1-ethyl-propyl, l-Fluor-2-methyl- propyl, 1 -Chlor-2-methyl-propyl, 1 -Chlor-propyl, 2-Chlor-propyl, 3-Chlor-propyl, 1- Chlor- 1-methyl-ethyl, 2-Chlor- 1-methyl-ethyl, 1,1-Difluor-ethyl, 1,2-Difluor-ethyl,
1,1-Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1, 1- Difluor-propyl, 1 , 1 -Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Fluor-butyl, 1 -Chlor-butyl, Per- fluo entyl, Perfluorhexyl, 1-Hydroxy-ethyl, Acetyl, 1,1-Bis-acetyl-methyl, 1-Acetyl- 1-methoxycarbonyl-methyl, 1 -Acetyl- 1-ethoxycarbonyl-methyl, Methoxymethyl, 1,1- Dimethoxy-methyl, 1 -Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1-Dimethoxy-ethyl, Ethoxy- methyl, 1 -Ethoxyethyl, 2-Ethoxy-ethyl, 2-Methoxy- 1-methyl-ethyl, 2-Methoxy-l- ethyl-ethyl, 2 -Ethoxy- 1-methyl-ethyl, 2-Ethoxy-l-ethyl-ethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, 1-Methylthio-ethyl, 2-Methylthioethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethyl- thioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethyl- sulfonylmethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Fluor- methoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluor- ethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Vinyl, 1 -Chlor- vinyl, 2-Chlor-vinyl, 1- Fluor-vinyl, 2 -Fluor- vinyl, 1-Brom-vinyl, 2 -Brom- vinyl, 1,2-Dichlor- vinyl, 1,2- Dibrom-vinyl, 1,2-Difluor-vinyl, 2,2-Dichlor-vinyl, 2,2-Difluor- vinyl. 2,2-Dibrom- vinyl, l-Chlor-2-fluor- vinyl, 2-Brom-2-chlor- vinyl, Trichlorvinyl, Allyl. 2-Chlor-allyl, 3-Chlor-allyl, 3,3-Dichlor-allyl, 1 -Propenyl, Isopropenyl, 1 -Chlor-2-propenyl, 1- Fluor-2-propenyl, l-Brom-2-propenyl, 1,2-Dichlor-l -propenyl, 1,2-Dibrom-l- propenyl, 1 ,2-Difluor- 1 -propenyl, 1 , 1 -Dichlor-2-propenyl, 1 , 1 -Dibrom-2-propenyl, l,l-Difluor-2-propenyl, l,l,3,3,3-Pentafluor-2-propenyl; 2-Buten- 1 -yl, 2-Buten-2-yl, 3-Chlor-2-butenyl, 3-Brom-2-butenyl, 3,3,3-Trifluor-2-butenyl, Ethinyl, 2-Chlor- ethinyl, 2-Brom-ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 3,3,3-Trifluor-l-propinyl.
Gruppe 2
Figure imgf000014_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 3
Figure imgf000014_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 4
Figure imgf000014_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 5
Figure imgf000015_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 6
Figure imgf000015_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 7
Figure imgf000015_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 8
Figure imgf000015_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 9
Figure imgf000016_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 10
Figure imgf000016_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 11
Figure imgf000016_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 12
Figure imgf000016_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 13
Figure imgf000017_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 14
Figure imgf000017_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 15
Figure imgf000017_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 16
Figure imgf000017_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 17
Figure imgf000018_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 18
Figure imgf000018_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 19
Figure imgf000018_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 20
Figure imgf000018_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 21
Figure imgf000019_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 22
Figure imgf000019_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 23
Figure imgf000019_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 24
Figure imgf000019_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 25
Figure imgf000020_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 26
Figure imgf000020_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 27
Figure imgf000020_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 28
Figure imgf000020_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 29
Figure imgf000021_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 30
Figure imgf000021_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 31
Figure imgf000021_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 32
Figure imgf000021_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 33
Figure imgf000022_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 34
Figure imgf000022_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 35
Figure imgf000022_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 36
Figure imgf000022_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 37
Figure imgf000023_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 38
Figure imgf000023_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 39
Figure imgf000023_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 40
Figure imgf000023_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 41
Figure imgf000024_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 42
Figure imgf000024_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 43
Figure imgf000024_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 44
Figure imgf000024_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 45
Figure imgf000025_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 46
Figure imgf000025_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 47
Figure imgf000025_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 48
Figure imgf000026_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 49
CH3
0 N *H
Figure imgf000026_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 50
Figure imgf000026_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 51
Figure imgf000027_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 52
Figure imgf000027_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 53
Figure imgf000027_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 54
Figure imgf000028_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 55
Figure imgf000028_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 56
Figure imgf000028_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 57
Figure imgf000029_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 58
Figure imgf000029_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 59
Figure imgf000029_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 60
Figure imgf000030_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 61
Figure imgf000030_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 62
Figure imgf000030_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 63
Figure imgf000030_0004
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 64
Figure imgf000031_0001
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 65
Figure imgf000031_0002
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Gruppe 66
Figure imgf000031_0003
Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.
Verwendet man beispielsweise l-[l-(4-Chlor-phenyl)-ethyl]biguanid und Trifluor- essigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000032_0001
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-[l-(3-fluor-phenyl)-propylamino]-6-(l- chlor-ethyl)- 1,3, 5 -triazin und Ammoniak als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemaßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden'
Figure imgf000032_0002
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-trifluormethyl-l,3,5-triazin und l-(4-Ethyl-phenyl)-propylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemaßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden'
Figure imgf000032_0003
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-(l-fluor-l-methyl-ethyl)-6-[l-(2-methyl- phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin und Acetylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemaßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000033_0001
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Biguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben R1, R2, R3 und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2, R3 bzw. X angegeben wurden.
Als Beispiele für die substituierten Biguanide der Formel (II) - wobei jeweils die
Racemate, die R-Enantiomeren und die S-Enantiomeren bevorzugt sind - seien genannt:
1 -( 1 -(2-Fluor-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(3-Fluor-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Fluor-phenyl)- ethyl)-, l-(l-(2-Chlor-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(3-Chlor-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(4-Chlor- phenyl)-ethyl)-, l-(l-(2-Brom-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(3-Brom-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(4- Brom-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Nitro-ρhenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(3-Nitro-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Nitro-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Methyl-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(3 -Methyl-phe- nyl)-ethyl)-, l-(l-(4-Methyl-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(2-Trifluormethyl-phenyl)-ethyl)-, 1- (l-(3-Trifluormethyl-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(4-Trifluormethyl-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(2-
Methoxy-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(3-Methoxy-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Methoxy-phenyl)- ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Difluormethoxy-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Difluormethoxy-phenyl)- ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Difluormethoxy-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(2-Trifluormethoxy-phenyl)- ethyl)-, 1 -( 1 -(3 -Trifluormethoxy-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Trifluormethoxy-phenyl)- ethyl)-, l-(l-(2-Methoxycarbonyl-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(2-Ethoxycarbonyl-phenyl)- ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Methoxycarbonyl-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Ethoxycarbonyl-phenyl)- ethyl)-, l-(l-(2-Methylthio-phenyl)-ethyl)-, l-(l-(4-Methylthio-phenyl)-ethyl)-, 1-(1- (2-Methylsulfinyl-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(4-Methylsulfinyl-phenyl)-ethyl)-, 1 -( 1 -(2- Methylsulfonyl-phenyl)-ethyl)- und 1 -( 1 -(4-Methylsulfonyl-phenyl)-ethyl)- biguanid.
Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions- produkte mit Protonensäuren, wie z.B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid),
Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol- sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind mit Ausnahme von l-[l-(4-Tri- fluormethyl-phenyl)-ethyl]-biguanid (vgl. US 3860648) noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind unter Ausnahme von l-[l-(4-Trifluormethyl-phenyl)-ethyl]-biguanid als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Man erhält die substituierten Biguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man sub- stituierte Phenylalkylamine der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000034_0001
in welcher
R3 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII), wie z.B. die Hydrochloride -
mit Cyanoguanidinen der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000035_0001
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. n-Decan oder 1,2-Dichlor-benzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. US 3860648, Herstellungsbeispiele).
Die hierfür als Vorprodukte benötigten substituierten Phenylalkylamine der Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 2442845; DE 4038356; EP 490175; US 5300437; J. Am. Chem. Soc. 105 (1983), 1578-1584; Tetrahedron: Asymmetry 4 (1993), 2095-2100; Bio- technol. Tech. 10 (1996), 335-338 - zit. in Chem. Abstracts 125: 58008).
Die Cyanoguanidine der Formel (IX) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben wurde; R' steht vorzugsweise für
Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminotriazine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben R3, X und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammen- hang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R3, X und Z angegeben wurden; X1 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder Cι-C4- Alkoxy, insbesondere für Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 300313).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Stickstoffverbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) haben R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1 und R2 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die beim erfindungsgemaßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminotriazine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben R1, R2 und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R2 und Z angegeben wurden; X2 steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom oder CrC4- Alkoxy, insbesondere für Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 95/11237). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoverbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben R3 und X vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungs- gemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R3 und X angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VTI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE 2442845; DE 4038356; EP 490175; US 5300437; J. Am. Chem. Soc. 105 (1983), 1578-1584; Tetrahedron: Asymmetry 4
(1993), 2095-2100; Biotechnol. Tech. 10 (1996), 335-338 - zit. in Chem. Abstracts 125: 58008).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden 2,4-Diamino-l,3,5-triazine sind durch die Formel (Ia) allgemein definiert. In der Formel (Ia) haben R1, R3, X und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R1, R3, X und Z angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (Ia) sind als neue Verbindungen auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung; sie können gemäß den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) hergestellt werden.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der
Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkylierungs-, Acylierungs- oder Sulfonylierungsmittel sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In der Formel (VHI) hat R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemaßen Ver- bindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R2 angegeben wurde; Y steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methoxy, Ethoxy, Methoxysulfonyloxy, Ethoxysulfonyloxy, Acetyloxy oder Propionyloxy. Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden gegebenenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt.
Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, - hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium- amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium- hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, - ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Tri- ethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclo- hexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Di- methyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Di- methylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen gegebenenfalls inerte organische Lösungsmittel in Betracht.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegeöfenen- falls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofüran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie
Methyl-isopropyl-keton oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio- nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester, -ethylester, -n- oder -i-propylester, -n-, -i- oder -s- butylester; Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid; Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, s- oder t-Butanol, Ethylenglykol-monomethylether, Ethylenglykol- monoethylether, Diethylenglykol-monomethylether, Diethylenglykol-monoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 300°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 250°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0, 1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium,
Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus,
Apera, Phalaris.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen- anlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden. Die erfindungsgemaßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische
Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche
Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche
Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkyl- arylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexfbrmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb- stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfüron, Asulam, Atrazine, Azimsulfüron, Benazolin, Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bi- alaphos, Bifenox, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(- ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinmethylin, Cinosulfüron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clopyralid, Clopyrasulfüron, Clor- ansulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclo- fop(-methyl), Difenzoquat, Diflufenican, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Di- methametryn, Dimethenamid, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethof mesate, Ethoxyfen, Etobenzanid, Fenoxaprop(-ethyl), Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-iso- propyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-butyl), Flumetsulam, Flumi- clorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurenol, Fluridone, Fluroxypyr, Flurprimidol, Flurtamone, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropyl- ammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Hexazinone, Imazamethabenz(- methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo- sulfüron, Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, Metosulam, Met- oxuron, Metribuzin, Metsulfüron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide,
Napropamide, Neburon, Nicosulf ron, Norflurazon Orbencarb, Oryzalin, Oxadiazon, Oxyfluorfen, Paraquat, Pendimethalin, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfüron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propyz- amide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyrazolate, Pyrazosulfüron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyributicarb, Pyridate, Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quizalofop(- ethyl), Quizalofop(-p-tefüryl), Rimsulfüron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulco- trione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Tebutam, Tebuthiuron, Ter- buthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifen- sulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfüron.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur- Verbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000045_0001
(Verfahren (a))
Eine Lösung von 4,6 g (85 mMol) Natriummethylat in 15 ml Methanol wird tropfen- weise unter Rühren bei 20°C bis 35°C zu einer Mischung aus 20,4 g (80 mMol) 1-[1-
(4-Methylthio-phenyl)-ethyl]-biguanid (racemisch), 13 g (80 mMol) Trifluoressig- säureethylester und 100 ml Methanol gegeben und die Reaktionsmischung wird dann noch 15 Stunden bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Dann wird mit Methylenchlorid und Wasser geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit l%iger Natron- lauge gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im
Wasserstrahlvakuum sorgfältig eingeengt, der Rückstand durch Digerieren mit Ligroin zur Kristallisation gebracht und das Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 12,4 g (47% der Theorie) 2-Amino-4-trifluormethyl-6-[l-(4-methylthio- phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 111°C.
Beispiel 2
Figure imgf000046_0001
(Verfahren (d))
Eine Mischung aus 16,5 g (50 mMol) 2-Amino-4-trifluormethyl-6-[l-(4-methylthio- phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin (racemisch) und 60 ml Acetanhydrid wird 3 Stunden bei 130°C gerührt, nach Abkühlen auf Raumtemperatur (ca. 20°C) mit 200 ml Wasser versetzt und eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 13,3 g (72% der Theorie) 2-Acetylamino-4-trifluormethyl-6-[l-(4-methyl- thio-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 132°C.
Beispiel 3
Figure imgf000046_0002
(Folgeumsetzung)
5 g 3-Chlor-perbenzoesäure (ca. 60%ig) werden innerhalb von 30 Minuten unter Rühren zu einer Mischung aus 6,6 g (20 mMol) 2-Amino-4-trifluormethyl-6-[l-(4- methylthio-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin (racemisch) und 80 ml Dichlormethan gegeben und die Reaktionsmischung wird dann noch eine Stunde bei Raumtemperatur (ca. 20°C) gerührt. Anschließend wird mit Wasser und dann mit 5%iger wässriger Ammoniaklösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 4,4 g (64% der Theorie) 2-Amino-4-trifluormethyl-6-[l-(4-methylsulfιnyl- phenyl)-ethylamino]- 1,3, 5 -triazin (Racemat) als festes Produkt vom Schmelzpunkt 220°C (Zersetzung).
Analog zu den Herstellungsbeispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemaßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000048_0001
Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000048_0002
Tabelle I (Fortsetzung)
Figure imgf000049_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000050_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000051_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000052_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000053_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000054_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000055_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000056_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000057_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000058_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000059_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000060_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000061_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000062_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000063_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000064_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000065_0001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure imgf000066_0001
„Z." = Zersetzung
Die in Tabelle 1 als Beispiel 99 aufgeführte Verbindung kann beispielsweise auch wie folgt hergestellt werden:
Figure imgf000066_0002
(Verfahren (c))
Eine Mischung aus 2,0 g (12 mMol) l-(4-Chlor-phenyl)-ethylamin (racemisch) und 1,0 g (5,2 mMol) 2-Amino-4-methoxy-6-trifluormethyl-l,3,5-triazin wird 3 Stunden unter Argon auf 170°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird in Methylenchlorid aufgenommen und mit lN-Salzsäure angesäuert. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatographisch (Kieselgel, Essigsäureethylester) gereinigt. Man erhalt 1,29 g (79% der Theorie) 2-Amino-4-(l-(4-chlor-phenyl)-ethylamino)-6- trifluormethyl-l,3,5-triazin (Racemat) vom Schmelzpunkt 99°C
Ausgangsstoffe der Formel (II)
Beispiel (II- 1)
Figure imgf000067_0001
Eine Mischung aus 17 g (84 mMol) l-(4-Methylthio-phenyl)-ethylamin-Hydrochlorid
(racemisch), 8 g (95 mMol) Dicyandiamid (Cyanoguanidin) und 100 ml 1,2-Dichlor- benzol wird 4 Stunden bei 160°C gerührt Nach Abkühlen wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert
Man erhalt 23 g (95% der Theorie) l-[l-(4-Methylthio-phenyl)-ethyl]-biguanid-
Hydrochlorid (Racemat) vom Schmelzpunkt 220°C (Zersetzung)
Die Umsetzung kann bei etwa gleicher Temperatur (140°C bis 160°C) auch ohne Losungsmittel - d h in der Schmelze - durchgeführt werden
Analog Beispiel (II- 1) können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der Formel (II) bzw deren Hydrochloride hergestellt werden
Figure imgf000067_0002
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)
- es handelt sich in allen Fällen um die entsprechenden Hvdrochloride!
Figure imgf000068_0001
Anwendungsbeispiele Beispiel A
Pre-emergence-Test Losungsmittel 5 Gewichtstelle Aceton
Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät Nach ca 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen Dabei halt man die Wasser- menge pro Flächeneinheit zweckmaßigerweise konstant Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit
Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bomtiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % - keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 13, 14, 16, 22, 142, 149, 155, 156, 157, 159 und 160 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z B Mais, Weizen und Baumwolle, starke Wirkung gegen Unkräuter (vgl Tabelle A)
„ai " = Wirkstoff („active ingredient) Beispiel B
Post-emergence-Test Losungsmittel 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Losungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Hohe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flacheneinheit ausgebracht werden Die Konzentration der Spritzbruhe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden
Nach drei Wochen wird der Schadigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle
Es bedeuten
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 4, 5, 8, 13, 14, 15, 16, 21, 22, 79, 82, 84, 85, 86, 87, 90, 91, 93, 94, 96, 97, 98, 103,
104, 108, 112, 121, 126, 138, 145, 146, 153, 155, 157, 159, 166, 167, 168, 170, 171, 173, 175, 177, 178, 190 und 191 bei teilweise guter Vertraglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z B Weizen und Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter (vgl. Tabelle B) Tabelle A: Pre-emergence-Test/Gewächshaus
Figure imgf000071_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Alope- Digi- Echino- Abu- Datura MatriHerstellungsb sp . -Nr. menge (g ai./ha) curus taria chloa tilon caria
Figure imgf000071_0002
CD
(14) 500 100 100 100 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Abutilon Amaran- Sinapis Her stellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) thus
Figure imgf000072_0001
(13) 1000 100 100 100 o
Figure imgf000072_0002
(16) 1000 80 90 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Alope- Setaria Abutilon Amaran- Galium Sinapis Herstel lungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) curus thus
Figure imgf000073_0001
(22) 1000 20 100 100 100 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Baum- Digi- Echino- Amaran- Poly- Vero- Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) wolle taria chloa thus gonum nica
Figure imgf000074_0001
(142) 500 0 80 95 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Figure imgf000075_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Baum- Digi- Echino- Poly- Sola- Vero- Herstellungsbsp. -Nr. enge (g ai./ha) wolle taria chloa gonum num nica
Figure imgf000075_0002
>
(149) 500 95 100 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Baum- Digi- Echino- Amaran- Sola- Vero- Herstellungsb sp . -Nr. menge (g ai./ha) wolle taria chloa thus num nica
Figure imgf000076_0001
(159) 1000 100 95 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Baum- Echino- Setaria Poly- Sola- Vero- Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) wolle chloa gonum num nica
Figure imgf000077_0001
Uz
(157) 500 100 95 100 100 100
Figure imgf000078_0001
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Digi- Echino- Se- Amaran- Poly- Sola- Vero- Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen taria chloa taria thus gonum num nica
(155) 1000 0 100 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000078_0003
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Digi- Echino- Se- Amaran- Poly- Sola- Vero- Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen taria chloa taria thus gonum num nica
Figure imgf000079_0001
(156) 1000 0 100 100 100 100 100 100 100
Tabelle A: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Digi- Echino- Se- Amaran- Poly- Sola- Vero- Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen taria chloa taria thus gonum num nica
Figure imgf000080_0001
(160) 1000 0 100 100 95 100 300 100 100
Tabelle B: Post-emergence-Test/Gewächshaus
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Mais Digitaria Setaria Cheno- Datura Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) podium gonum
Figure imgf000081_0001
(13) 125 10 80 90 100 100 100 100 vo
Figure imgf000081_0002
(14) 125 20 80 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000082_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Alope- Setaria Ama- Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) curus ranthus
Figure imgf000082_0002
(4) 1000 20 80 90 100 00 o
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Alo- Avena Setaria Abutilon Ama- Sinapis Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) pecurus fatua ranthus
Figure imgf000083_0001
(5) 1000 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000083_0002
(8) 1000 70 80 100 100 100 100
Figure imgf000083_0003
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Alo- Avena Setaria Abutilon Ama- Sinapis Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) pecurus fatua ranthus
Figure imgf000084_0001
(15) 1000 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000084_0002
(16) 1000 90 95 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000085_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Avena Setaria Abutilon Ama- Galium Sinapis Xanthium Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) fatua ranthus
Figure imgf000085_0002
(23) 1000 70 100 100 100 100 100 100
Figure imgf000085_0003
Figure imgf000086_0001
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000086_0002
00
(108) 1000 90 100 100 80 100
Figure imgf000086_0003
(126) 500 80 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000087_0001
(138) 250 10 100 100 100 100 100
Figure imgf000087_0002
(91) 250 100 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000088_0001
(93) 250 10 95 100 100 100 100
Figure imgf000088_0002
(98) 250 80 100 100 100 100
Figure imgf000088_0003
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000089_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000089_0002
(94) 250 90 100 100 100 100 00
Figure imgf000089_0003
(96) 250 80 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000090_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000090_0002
(97) 250 10 80 100 100 100 100 00 00
Figure imgf000090_0003
(146) 250 10 80 100 100 100 95
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000091_0001
(153) 500 95 100 100 100 100 00
Figure imgf000091_0002
(155) 250 10 90 100 100 95 95
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000092_0001
vO o
(157) 250 10 80 100 95 95 95
Figure imgf000092_0002
(159) 500 10 90 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000093_0001
(166) 500 100 100 100 100 100 O
Figure imgf000093_0002
(167) 250 10 90 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000094_0001
(168) 500 10 100 100 100 100 100 vO N3
Figure imgf000094_0002
(170) 250 10 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000095_0001
(171) 250 10 90 100 100 100 100 )
Figure imgf000095_0002
(173) 500 80 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000096_0001
vO
500 10 ^
80 100 100 100 4
(175) 100
H
Figure imgf000096_0002
(177) 500 10 100 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola
Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000097_0001
VO Ui
(178) 500 10 70 100 100 100 100
Figure imgf000097_0002
(190) 250 10 - 100 100 100 95
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000098_0001
(85) 250 95 100 100 100 100
Figure imgf000098_0002
(79) 500 100 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000099_0001
(86) 1000 10 100 100 100 100 vO -4
Figure imgf000099_0002
(191) 500 10 95 100 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Wei- Setaria Ama- Cheno- Poly- Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) zen ranthus podium gonum
Figure imgf000100_0001
(82) 500 10 95 100 100 100 100
Tabelle B (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Setaria Amaran- Cheno- Stellaria Viola Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) thus podium
Figure imgf000101_0001
(87) 250 10 100 100 100 100 100 vO vo
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Setaria Ama- Sinapis Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) ranthus
Figure imgf000102_0001
© o
(103) 1000 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Setaria Abutilon Ama- Xanthium Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) ranthus
Figure imgf000103_0001
(90) 1000 10 100 100 100 90
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000104_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Setaria Amaran- Sinapis Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) thus
Figure imgf000104_0002
o
(104) 1000 100 100 100
Figure imgf000104_0003
(121) 1000 100 100 100
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000105_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Avena Setaria Amaran- Galium Herstellungsbsp . -Nr. menge (g ai./ha) fatua thus
Figure imgf000105_0002
o
(112) 500 90 100 100
Figure imgf000105_0003
(145) 1000 70 100 100 70
Tabelle B: (Fortsetzung)
Figure imgf000106_0001
Wirkstoff gemäß Aufwand- Alope- Setaria Abutilon Amaran- Galium Xanthium Herstellungsbsp. -Nr. menge (g ai./ha) curus thus
Figure imgf000106_0002
(84) 1000 100 100 100 100 100 100

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000107_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C]-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Halogen-Cι-C4-alkyl, C \ -C4-Alkoxy, Halogen-Cj-C4-alkoxy oder Cj-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylsulfonyl oder Naphthyl- sulfonyl steht,
R3 für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alko y substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht: Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, Cj^-Alkyl, C j -C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C \ -C4-Halogenalkoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und
Z für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch
Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C \ -C4-Alkoxy, C] ^-Alkylcarbonyl, C i -C4- Alkoxy-carbonyl, C 1 -C4-Alkylthio, C ι-C4-Alkyl- sulfinyl oder C 1 -C4- Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CJ-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
wobei jedoch die Verbindungen
2-Amino-4-methoxy-6-[l-(3-chlor-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Ami- no-4-methoxy-6-[ 1 -(3 -methyl-phenyl)-ethylamino]- 1 ,3 , 5-triazin, 2-Amino-4- chlor-6-[l-(3-trifluormethyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin, 2-Amino-4- chlor-6-[l -(3-nitro-phenyl)-ethylamino- 1 ,3,5-triazin, 2-Amino-4-chlor-6-[ 1 - (3 -chlor-phenyl)-ethylamino]- 1,3,5 -triazin und 2- Amino-4-chlor-6- [ 1 -(3 -me- thyl-phenyl)-ethylamino]-l,3,5-triazin
ausgeschlossen sind.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen- stoffatomen steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenylcarbonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und Z für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl,
Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6
Kohlenstoffatomen steht,
wobei die in Anspruch 1 genannten sechs Einzelverbindungen ausgeschlossen sind.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
R1 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl steht,
R2 für Wasserstoff, für Formyl, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,
Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenylcarbonyl oder Phenylsulfonyl steht,
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclo- hexyl steht,
X für einen Substituenten aus folgender Gruppe steht:
Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio,
Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substiuiertes Phenyl oder Phenoxy, und
Z für Wasserstoff, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl Ethoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl,
Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl steht,
wobei die in Anspruch 1 genannten sechs Einzelverbindungen ausgeschlossen sind.
Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) substituierte Biguanide der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000112_0001
in welcher
R1, R2, R3 und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II)
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
Z-CO-OR' (III)
in welcher
Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(b) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000113_0001
in welcher
R3, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X1 für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)
Figure imgf000113_0002
in welcher
R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)
Figure imgf000114_0001
in welcher
R1, R2 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
X2 für Halogen oder Alkoxy steht,
mit Aminoverbindungen der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000114_0002
in welcher
R3 und X die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man
(d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), ausgenommen solche mit R2 = H, 2,
4-Diamino-l,3,
5-triazine der allgemeinen Formel (Ia)
Figure imgf000115_0001
in welcher
Rl, R3, X und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Alkylierungs-, Acylierungs- oder Sulfonylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)
Y-R2 (VIII)
in welcher
R2 die oben angegebene Bedeutung - ausgenommen Wasserstoff - hat und
Y für Halogen, Alkoxy, Alkoxysulfonyloxy oder Acyloxy steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.
Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer neuen Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
6. Verwendung von neuen Verbindungen der allgemeien Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man neue Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf die
Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man neue Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
9. Substituierte Biguanide der allgemeinen Formel (II),
Figure imgf000116_0001
in welcher
R1, R2, R3 und X die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,
und deren Säureaddukte
ausgenommen die Verbindung l-[l-(4-Trifluormethyl-phenyl)-ethyl]-biguanid.
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