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WO1998012184A1 - Pyrimidine compounds, process for the preparation thereof, and pest controlling agents - Google Patents

Pyrimidine compounds, process for the preparation thereof, and pest controlling agents Download PDF

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Publication number
WO1998012184A1
WO1998012184A1 PCT/JP1997/003292 JP9703292W WO9812184A1 WO 1998012184 A1 WO1998012184 A1 WO 1998012184A1 JP 9703292 W JP9703292 W JP 9703292W WO 9812184 A1 WO9812184 A1 WO 9812184A1
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WO
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group
formula
alkyl
compound
represent
Prior art date
Application number
PCT/JP1997/003292
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French (fr)
Japanese (ja)
Inventor
Isami Hamamoto
Keiichi Ishimitsu
Yoichi Ihori
Hidemitsu Takahashi
Takehiko Nakamura
Takao Iwasa
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co., Ltd. filed Critical Nippon Soda Co., Ltd.
Priority to AU42217/97A priority Critical patent/AU4221797A/en
Publication of WO1998012184A1 publication Critical patent/WO1998012184A1/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
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    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to a compound having a novel pyrimidine skeleton and a pesticidal composition containing the compound as an active ingredient.
  • ⁇ 1 ⁇ ! ⁇ 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, X ', X 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, N r simultaneously' One represents a 3, etc.
  • An object of the present invention is to provide a novel pesticidal agent which has a certain effect and can be used safely.
  • R ′, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R ′. , Scale '' and 1 ⁇ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C -s alkyl group, Haroa alkyl group, C!
  • R e and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or a C i -S haloalkyl group,
  • R 13 represents a hydrogen atom, a (halogen atom, a C, —B alkoxy group, a cyano group, a tri C
  • Arukirushi Li group an alkylcarbonyl group, C, - S alkoxycarbonyl group, Te preparative La arsenide Dorofuraniru group, is also rather substituted with a conversion which may be full We two Le group) which may C,-beta alkyl group, but it may also be substituted by a halogen atom c 2 - 8 alkenyl group, C 2 -B alkynyl group, and C e alkyl group, even mono optionally substituted phenylpropyl group Or a disubstituted radical group, COR 11 (R M is an alkyl group, a C 3 -s cycloalkyl group, a C,- «alkoxy group,
  • the present invention relates to a compound having a pyrimidine skeleton represented by a pre-empirical formula [II], and an insecticide and acaricide containing the compound as an active ingredient.
  • R u ⁇ beauty R 12 are each independently a hydrogen atom, full Tsu containing chlorine , Bromine and other halogen atoms, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, etc., C1 alkyl groups, trifluoromethyl groups, etc.
  • C 6 Alkyl groups Cs alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, and isopropoxy groups
  • Cis alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, propylthio, and isopropylthio groups
  • C such as butoxy group, Bruno, mouth alkoxy group, a Mi amino group, two collected by filtration group, Shiano group, main Chirusuruhoniru, Echirusuruhoniru, n -.
  • a methoxy group such as a ethoxy group or the like, a methoxy group, a nitro group or the like; a phenyl group; Halogen atom such as bromine, C, -B alkyl group such as methyl and ethyl, methoxy.
  • Ethoxy group, etc. may be substituted with 6- alkoxy group, nitro group, etc.) 2 — pyri Ziloxy group, (Hydroxy, chlorine, bromine, etc.
  • Emissions atoms, methylation, alkyl groups such as Echiru, main butoxy, 6 alkoxy group such as e butoxy group, may be substituted with two collected by filtration group) 3 - pyridyl Jiruokishi group, arbitrary in (pyridinium Jin ring Substituted with a halogen atom such as fluorine, chlorine, odor purple, etc., a C, -s alkyl group such as methyl and ethyl, a methoxy group, an ethoxy group, etc. An alkoxy group, a nitrogen group, etc.
  • R 'and R 2 also rather is R 2 and R 3 since it conversion is good main switch which may have been down Jiokishi group or Te preparative la together It may form a hydrofuranyl ring.
  • R e, R 7 are each independently a hydrogen atom, full Tsu-containing, chlorine, Ha androgenic atom such as a bromine atom, methylation, Echiru, C etc.
  • propyl Lee Sopuro propyl group, -. 6 alkyl group, Or represents a 6 haloalkyl group such as a trifluoromethyl group
  • R '3 represents a hydrogen atom, methylation, Echiru propyl, i Sopuro pills, heptyl, t -.. Heptyl, pentyl, hexyl, Application Benefits Furuoro methylation main Bok carboxymethyl methylation, main butoxy Echiru, main Tokishipuro pill Methoxybutyl, ethoxymethyl.
  • P-chloro C-alkyl which may have a substituent such as benzyl, vinyl, arylalkyl.
  • 4-difluoro-2, 3 - Bed evening may be substitution with a halogen atom such as a Jeniru C 2 - 6 alkenyl group, E Ji Le, C 2, such propargyl group -.
  • R 4 , R 5 .R 9 and R 12 represent a hydrogen atom
  • R′.R 2 , R 3 , R 8 , R′o and R 11 each independently represent a water purple atom And a halogen atom.
  • Compounds having a C haloalkyl group, a ⁇ - haloalkoxy group, a cyano group, or a nitro group have particularly excellent insecticidal activity as compared with the compound described in WO94 / 02470. Show.
  • the compound of the present invention can be produced, for example, as follows. Manufacturing method 1
  • R ′, R 2 , R 3 , R 1 , R 5 , R 6 , R 7 , R s , R ′, R ′., R 1 R ′ 3 have the same meanings as described above. Represents.
  • a dihalogenobilimidine such as dichloropyrimidine represented by the formula [II] is added to the formula [II! Is reacted in the presence of a base to obtain an intermediate (IV), and then the aniline represented by the formula (V) is reacted in the presence of a base. It is what makes them.
  • Palladium catalysts that can be used in this reaction include palladium chloride, bis (triphenylphosphine) dichloroharadium, and tetrakis (triphenyl). Phosphine) palladium, tris (dibenzylideneacetate) diparadium.chloroform adducts, and the like.
  • the amount of the catalyst is preferably from 1 mol% to 20 mol% with respect to 1 mol of the halogeno pyrimidine represented by the formula [IV]:
  • the triflic acid is preferably used.
  • Production method 3 in which the reaction can be carried out in the co-presence of a phosphorus compound such as triaryl phosphine such as enyl phosphine or tritril phosphine.
  • the compound of the present invention can also be produced by the following method.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 RR 7 , RRRRR 12 and R 13 represent the same meaning as described above.
  • an aniline represented by the formula (V) is allowed to act on a dihalogeno pyrimidine such as a dicyclopyrimidine represented by the formula (II) in the presence of a base to form an intermediate (V).
  • a dihalogeno pyrimidine such as a dicyclopyrimidine represented by the formula (II)
  • the funinols represented by the formula [111] are reacted in the presence of a base.
  • R 13 is a group other than a hydrogen atom
  • R 13 is a group other than a hydrogen atom
  • R 1 2 are the same as defined above, R '3' is the table as defined above R 1 3 except hydrogen atom, X represents a leaving group.
  • the compound represented by the formula [I-11] can be produced by reacting a compound represented by the formula [I-11] with a compound represented by the formula [VI] in the presence or absence of a base.
  • a compound represented by the formula [ ⁇ ] include, for example, halogenated alkyls such as methyl iodide, isopropyl iodide, isopropyl bromide, and aryl chloride; and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate.
  • esters alkyl sulfonic acid esters such as propyl tosylate and butyl methyl sulphate; phosphoric acid esters such as trimethyl phosphite; ortho esters such as ethyl ethyl formate; dimethylformyl Alkylating agents such as formamide salts such as amide dimethyl acetal, etc., onium salts such as diazomethane and dimethyloxosulfonium salt,
  • Carboxylic acid derivatives such as acetyl chloride, acetic anhydride, formic acid, and methyl acetate; dimethylation; acylation agents such as potassium rubavamoyl chloride; and acylation agents such as haematogen compounds such as methansulfinyl chloride; Nilchloride, methane sulfone Sulfonylating agents such as sulfur halides such as chlorochloride; sulfinylating agents; sulfenylating agents; and the like. Further, the sulfinyl-sulfonylation can also be produced by sequentially oxidizing the corresponding sulfinyl compound with an oxidizing agent.
  • Bases that can be used in the reactions of these production methods i to 4 are, for example, triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, and 1,8-diazabicyclo. -[5,4.0]-7- ⁇ decane (DBU), carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and water Hydrides such as sodium hydride, sodium methoxide ', metal alkoxides such as sodium ethoxide, and calcium-t-butoxide.
  • DBU decane
  • carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate
  • hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • water Hydrides such as sodium hydride, sodium methoxide ', metal alkoxides such as sodium ethoxide, and calcium-t-butoxide.
  • Solvents that can be used in these reactions include N, N : —dimethylformamide (DMF), N, N—dimethylacetamide (DMA), N— Pads such as methylpyrrolidone, ethers such as tetrahydrofuran (THF), and ethyl ether, alcohols such as methanol and ethanol, benzene, toluene, and xylene Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as butane, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitril, dimethyl sulfoxide (DMSO), and the like. These reactions proceed smoothly within the temperature range of the boiling point of the solvent used after zero. In any of the reactions, after completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing post-operations by a usual synthetic chemistry technique.
  • DMF dimethylformamide
  • DMA dimethylacetamide
  • Pads such as methylpyrrolidone, ethers such as t
  • the structure of the reaction product was identified by measuring various spectra such as NMR, 1R, and MASS.
  • the compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests, and the like, and has an insecticidal, nymphalidic, larvicidal, and ovicidal action.
  • the following are typical examples.
  • Lepidopteran pests for example, scutellaria spp. , Kinmonhosoga, Myimaga, Jiyadokuga, Nikkameiga, Kobunomeiga, Yoichichi Biancon Borra-, Americana Horitori, Sujimadara Mega, Heliotisu, Helicobelpa, Aggrotis II, Iga, Kodlinga, Ichimami Mimi, etc.
  • Hemiptera pests for example, peach aphid, petal aphid, Nisedai kombi, wheat bilea aphid, scorpion worm, mosquito mosquito, yano okaigamurashi, kukonakaigaramushi, konshika nagamurashibushi, shikomi shikoku , Tobi-iron power, Hime-to-bin power, Sedge lownka, Tsumagurokonokoi, etc.
  • Coleopteran pests for example, Leaf beetle, Leaf beetle, Colorado beetle, Rice mud beetle, Red beetle, Azuki beetle, Bean beetle, Brown beetle, Japrotica genus, Evening beetle, Leaf beetle Mikiri, sesame power, agriculture, nervous system, coconut, pork, etc.
  • Nuptera pests for example, house flies, oak fly, sentinella flies, flies, flies, rice flies, rice flies, flies, flies, flies, flies The power of swords, the power of shinahamadara, etc.
  • Orthoptera pests for example, southern blue thistle, cyano thistle, etc., Lepidopteran insects, for example, blue ants, hornets, wasps, etc., orthopterous insects, for example, japonicus Panic cockroaches, red cockroaches, black cockroaches, black cockroaches, etc.
  • Pests of the order Isoptera for example, Yeshiroa, Yamatoshiro
  • Laminariae pests for example, human fleas, lice Pests, for example, human louse, etc.
  • Mites for example, Namihadani, Kanzahadaji, Micani spider mite, Lingo spider mite, Mikansabida (2) Lingo Savidani, Chino Hoko Ridani, Blevi Palpa ⁇ , Je te Tranikas, Kobinedani, Kenagakonadani, Konahi-y ⁇ mikomi, Oshishima mite, Scarabidae, etc.
  • Plant-parasitic nematodes such as sweet potato nematode, nexarecenti, soybean ciscentium, rice singarecenti, matsunosaisenyu and the like.
  • the compound of the present invention has an excellent insecticidal and acaricidal effect against not only susceptible strains but also insect pests of organic phosphorus, carbamate or pyrethide-resistant strains and mites of acaricide-resistant strains. It is a drug.
  • the compound of the present invention is a highly safe drug with low phytotoxicity, low toxicity to fish poisons and mixed animals.
  • the compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets.
  • the compound of the present invention when applied as an insecticide or acaricide, it can be used in a pure form without adding other components, and it can be used in general agricultural chemicals for use as a broad medicine. That is, they can be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, powders, flowables and the like.
  • solid additives are used as additives and carriers, soybean grains, vegetable powders such as flour, diatomaceous earth, limestone, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay And organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea, and sodium sulfate.
  • petroleum fractions such as kerosene, xylene and sorbent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, alcohol , Acetone, trichloroethylene, methyl isoptyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. are used as solvents.
  • a surfactant can be added if necessary.
  • the amount of the active ingredient is preferably 5 to 70%.
  • the wettable powder, emulsion and flowable obtained in this manner are diluted with water at a predetermined temperature to prepare a suspension or emulsion, and the powder and granules are sprayed as they are. Is done.
  • the compound of the present invention is sufficiently effective alone, but it can also be used in combination with one or more of various fungicides, insecticides, acaricides, or synergists. .
  • fungicides insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
  • Captan Forpet, Thiuram, Jiram, Zineb, Maneb, Mancozeb, Provineb, Polycarbamate, Chlorotalonil, Quintzensen, Capita Hor, iplodione, procymidone, vinclozolin, fluorimide, thymoxanil, mepronil, furtranil, penciclone, oxycarboxynin, josetyl aluminum, propamocarb, triadimene Phone, Triadimenol, Propiconabul, Diclobtrazol, Bitertanol, Hexaconazole, Microcrobyl, Flusilazole, Ethaconazole, Fluotrimazole, Full Triafene, benconazole, diconazole, cyproconazoles, fenarymol, triflumisol, prochloraz, imazalil, perfrazoate, tridemorph, fenpropimorph, trifoli
  • Plant growth regulator Plant growth regulator
  • Haruto's 41-fluoro-3-trifluoromethyl was synthesized as follows.
  • the 4-fluoro-3-trifluoromethyl phenol can also be obtained by the method described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-268685.
  • Table 1 summarizes the compounds of the present invention that can be produced as described above.
  • the above ingredients are mixed and wet-pulverized until the abundance is 1 micron or less, whereby a suspension of 103 ⁇ 4 of the active ingredient is obtained.
  • the acaricidal effectiveness was calculated by the following formula.
  • Example 7 According to the formulation of the wettable powder described in Example 7 of the above-mentioned drug, it was diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm. Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds and air-dried, and then the leaves were placed in a scale containing five second instar larvae. They were placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65% with a glass lid, and the insecticidal rate was examined 6 days later. The results are summarized in Table 2. Younger brother
  • Example 7 According to the formula of wettable powder shown in Example 7 of the above-mentioned drug, it was diluted with water so that the compound concentration became 31 pm.
  • the cabbage leaves were soaked in the chemical for 30 seconds, air-dried, and then put into a petri dish containing five tomato larvae: 5 caps, a glass lid, a temperature of 25, and a humidity of 6 5 % In a constant temperature room, and 3 Two reactions.
  • the results are summarized in Table 3.
  • the compound represented by the formula [I] has an excellent insecticidal and acaricidal effect, and the composition containing the compound of the present invention is useful as an insecticide and acaricide.

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Abstract

Novel pyrimidine compounds of general formula (I), and pest controlling agents containing them as the active ingredient, wherein R?1, R2, R3, R4, R5, R8, R9, R10, R11 and R12¿ are each independently hydrogen, halogeno, C¿1?-C6 alkyl, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 alkylthio, C1-C6 haloalkoxy or the like; R?6 and R7¿ are each independently hydrogen, halogeno, C¿1?-C6 alkyl or C1-C6 haloalkyl; and R?13¿ is hydrogen, optionally substituted C¿1?-C6 alkyl, optionally substituted C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl, optionally substituted carbamoyl, COR?14¿ (wherein R14 is C1-C6 alkyl, C3-C6 cycloaklyl, C1-C6 alkoxy or the like) or SOnR15 (wherein R15 is C1-C6 alkyl, C2-C6 alkenyl, C2-C6 alkynyl or di(C1-C6 alkyl) amino; and n is 0, 1 or 2).

Description

明 細 書  Specification
ピリ ミ ジン化合物、 その製法および有害生物防除剤 技術分野 ：  Pyrimidine compounds, their preparation and pesticides Technical field:
本発明は、 新規なピリ ミ ジ ン骨格を有する化合物及び該化合物を有効成分と し て含有する有害生物防除剤に関する。  The present invention relates to a compound having a novel pyrimidine skeleton and a pesticidal composition containing the compound as an active ingredient.
背景技術 ： Background art:
従来より、 多数の殺虫剤、 殺ダニ剤が使用されているが、 その効力が不十分で あったり、 薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、 また、 植物体に薬害 や汚染を生じたり、 あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かつたりすることか ら、 必ずし も満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少な く ない。 従って、 かか る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。  Many insecticides and acaricides have been used in the past, but their efficacy was insufficient, their use was limited due to drug resistance problems, and phytotoxicity and contamination of plants occurred. In addition, because of their high toxicity to humans, fishes, etc., it is not always a satisfactory control agent. Therefore, there is a demand for the development of a drug that can be used safely with few such disadvantages.
本発明に類似の化合物と して、 W〇 9 4 / 0 2 4 7 0号公報には下記の化合物 が記載されている-  As a compound similar to the present invention, the following compound is described in WO94 / 0247-
Figure imgf000003_0001
Figure imgf000003_0001
(式中、 Γ 1 〜 ！ · 1 は水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 ハロアルキル基等 を表し、 X ' 、 X 2 は同時に酸素原子、 硫黄原子、 N r ' 3等を表すつ ) (Wherein, Γ 1 ~! · 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a haloalkyl group, X ', X 2 represents an oxygen atom, a sulfur atom, N r simultaneously' One represents a 3, etc.)
上記化合物は、 弍中、 X ' および X 2 が同一の化合物であり、 X ' と X 2 が異 なる化合物は何ら記載されていない。 The above compound弍中, 'a and X 2 are the same compound, X' X and X 2 is different compounds is not described at all.
発明の開示 ：  Disclosure of the invention:
本発明の目的は、 効果が確実で安全に使用できる新規な有害生物防除剤を提供 することを目的とする。  An object of the present invention is to provide a novel pesticidal agent which has a certain effect and can be used safely.
本発明者らは、 上記課題を解決すべく 鋭意検討した結果、 下記式 〔 I 〕
Figure imgf000004_0001
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the following formula [I]
Figure imgf000004_0001
〔式中、 R ' 、 R 2 、 R 3 、 R 4 、 R 5 、 R 8 、 R 9 、 R '。、 尺 ' '及び1^ "は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C ! -s アルキル基、 ハロア ルキル基、 C ' -s アルコキシ基、 6 アルキルチオ基、 C , - fi ハ口アルコキシ 基、 モノ も し く はジ置換されてもよぃァ ミ ノ基、 ニ ト ロ基、 シァ ノ基、 C , - κ ァ ルキルスルホニル基、 C , -s ハ口アルキルスルホニル基、 置換基を有していても よいフ エニル基、 置換基を有していてもよいフニ ノ キシ基または s換基を有して いてもよいピリ ジルォキシ基を表すか、 R 1 と R 2 も し く は R 2 と R 3 が一緒に なって置換されていてもよいメ チ レ ン ジォキシ基または酸素原子を有するヘテロ 環を形成してもよ く [Wherein, R ′, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R ′. , Scale '' and 1 ^ "are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C -s alkyl group, Haroa alkyl group, C! '-S alkoxy groups, 6 alkylthio group, C, - fi Ha port alkoxy Group, mono- or di-substituted amino group, nitro group, cyano group, C, -κalkylalkylsulfonyl group, C, -s Represents an optionally substituted phenyl group, an optionally substituted phenyloxy group or an optionally substituted pyridyloxy group, or R 1 and R 2 or R 2 and R 3 may be taken together to form an optionally substituted methylenedioxy group or a heterocyclic ring having an oxygen atom.
R e 、 R 7 は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル 基または C i -S ハロアルキル基を表し、 R e and R 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or a C i -S haloalkyl group,
R 1 3は、 水素原子、 （ハロゲン原子、 C ,— B アルコキシ基、 シァノ基、 ト リ CR 13 represents a hydrogen atom, a (halogen atom, a C, —B alkoxy group, a cyano group, a tri C
,-6 アルキルシ リ ル基、 アルキルカルボニル基、 C , - S アルコキシカルボ ニル基、 テ ト ラ ヒ ドロフラニル基、 も し く は a換されていてもよいフ ヱ二ル基） で置換されていてもよい C , -β アルキル基、 ハロゲン原子で置換されていてもよ い c 2 -8 アルケニル基、 C 2 -B アルキニル基、 C e アルキル基， 置換されても よいフ エニル基でモノ も し く はジ S換されてもよい力ルバモイル基、 C O R 1 1 ( R Mは、 アルキル基、 C 3-s シク □アルキル基、 C , -« アルコキシ基、, - 6 Arukirushi Li group, an alkylcarbonyl group, C, - S alkoxycarbonyl group, Te preparative La arsenide Dorofuraniru group, is also rather substituted with a conversion which may be full We two Le group) which may C,-beta alkyl group, but it may also be substituted by a halogen atom c 2 - 8 alkenyl group, C 2 -B alkynyl group, and C e alkyl group, even mono optionally substituted phenylpropyl group Or a disubstituted radical group, COR 11 (R M is an alkyl group, a C 3 -s cycloalkyl group, a C,-«alkoxy group,
C 1 -6 ハロアルキル基、 アルケニル基、 アルコキシ C i -S アルキル 基、 C い β アルコキシカルボニル C 8 アルキル基、 C !- s アルキルカルボニル ォキシ アルキル基、 置換されてもよいフヱニル基、 31換されてもよいベン ジル基を表す。 ） 、 S O n R ' 5 ( R 1 5は C ,—s アルキル基、 C 2-s アルケニル基， C 2-6 アルキニル基、 ジ C ,-β アルキルア ミ ノ基を表し、 η は 0、 1 または 2 を 表す。 ） 〕 で表される化合物が、 前記公知化合物に比し優れた殺虫 · 殺ダニ活性 を有し、 また前記公矢 Π化合物が殺虫活性を示さない害虫類に 優れた殺虫活性を 有することを見い出し、 本発明を完成した。 C 1 -6 haloalkyl group, alkenyl group, alkoxy C i -S alkyl groups, C physician β alkoxycarbonyl C 8 alkyl groups, C -! S alkylcarbonyl Okishi alkyl group, an optionally substituted Fuweniru group, is 31 conversion Represents a good benzyl group. ), SO n R '5 ( R 1 5 is C, - s alkyl, C 2 - s alkenyl group, C 2 -6 alkynyl group, a di C, - represents a β alkylamine Mi amino group, eta 0, 1 Or 2) The compound represented by the formula (1) has an excellent insecticidal and acaricidal activity compared to the known compounds. Further, the present inventors have found that the compound has excellent insecticidal activity against pests that do not show insecticidal activity, and completed the present invention.
以下、 本発明を詳細に説明する。  Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明は、 前紀式 〔 〖 〕 で表される ピリ ミ ジ ン骨格を有する化合物、 及び該化 合物を有効成分と して含有することを特徴とする、 殺虫、 殺ダニ剤である。  The present invention relates to a compound having a pyrimidine skeleton represented by a pre-empirical formula [II], and an insecticide and acaricide containing the compound as an active ingredient.
前記式 ： 1 〕 中、 1¾ R2 . R3 , R4 . R5 , R8 , R° . R 10, R u及 び R12は、 それぞれ独立して、 水素原子、 フ ッ素， 塩素， 臭素等のハロゲン原子、 メ チル， ェチル， n—プロ ピル， イ ソプロ ピル， n—ブチル， t 一プチル， ペン チル， へキシル基等の C l アルキル基、 ト リ フルォロ メ チル基等の C 卜6 ハ口 アルキル基、 メ トキシ， エ トキシ， n—プロボキシ， イ ソプロポキシ基等の C s アルコキシ基、 メ チルチオ， ェチルチオ， プロ ピルチオ， イ ソプロ ピルチオ基 等の C i-s アルキルチオ基、 ト リ フルォロメ トキシ基等の C , ノ、口アルコキシ 基、 ア ミ ノ基、 ニ ト ロ基、 シァノ基、 メ チルスルホニル， ェチルスルホニル， n —プロ ピルスルホニル. イ ソプロ ピルスルホニル基等の C > -6 アルキルスルホ二 ル基、 ト リ フルォロメ チルスルホニル基等の C , ハロアルキルスルホニル基、Formula:... In 1], 1¾ R 2 R 3, R 4 R 5, R 8, R ° R 10, R u及beauty R 12 are each independently a hydrogen atom, full Tsu containing chlorine , Bromine and other halogen atoms, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, etc., C1 alkyl groups, trifluoromethyl groups, etc. C 6 Alkyl groups, Cs alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, and isopropoxy groups; Cis alkylthio groups such as methylthio, ethylthio, propylthio, and isopropylthio groups; C, such as butoxy group, Bruno, mouth alkoxy group, a Mi amino group, two collected by filtration group, Shiano group, main Chirusuruhoniru, Echirusuruhoniru, n -. Pro Pirusuruhoniru Lee Sopuro Pirusuruhoniru of group C> - 6 Alkylsulfonyl group, C such Furuorome Chirusuruhoniru group, haloalkylsulfonyl group,
(ベンゼン璟の任意の位置にフ ッ素， 塩素， 臭素などのハロゲン原子、 メ チル， ェチル等の 0 6 アルキル基、 メ トキシ， エ トキシ基等の C ,- s アルコキシ基、 ニ ト ロ基、 シァ ノ基等で置換されてもよい） フヱニル基、 （ベ ンゼン環の任意の 位置にフ ッ素， 塩素， 臭素などのハロゲン原子、 メ チル. ニチル等の C ^s アル キル基、 メ トキ シ. エ トキシ基等の C ,—^ アルコキシ基、 二 卜 口基等で置換され てもよい） フ ヱ ノ キシ基、 （ ピ リ ジ ン環の任意の位置にフ ッ素. 塩素， 臭素など のハロゲン原子、 メ チル， ェチル等の C ,- B アルキル基、 メ トキシ. エ トキン基 等の（： ぃ6 アル コキシ基、 ニ ト ロ基等で置換されて もよい） 2 — ピリ ジルォキシ 基、 （ピリ ジン現の任意の位 Bにフ ッ素， 塩素. 臭素などのハロゲン原子、 メチ ル， ェチル等の アルキル基、 メ トキシ， エ トキシ基等の 6 アルコキシ 基、 ニ ト ロ基等で置換されてもよい） 3 — ピリ ジルォキシ基、 （ピリ ジン環の任 意の位置にフ ッ 素， 塩素， 臭紫などのハロゲン原子、 メ チル， ェチル等の C ,-s アルキル基、 メ 卜キシ， エ トキシ基等の。 アルコキシ基、 ニ ト ロ基等で置換 されてもよい） 4 一 ピリ ジルォキシ基を表すか、 または、 R' と R2 も し く は R 2 と R3 が一緒になって 換されていてもよいメ チ レ ン ジォキシ基またはテ ト ラ ヒ ドロフラニル環を形成してもよい。 (Full Tsu element in any position of the benzene璟, chlorine, a halogen atom such as bromine, methylation, 0 6 alkyl group such Echiru, main butoxy, etc. d butoxy group C, - s alkoxy group, two collected by filtration group A phenyl group, a halogen atom such as fluorine, chlorine, or bromine at any position of the benzene ring; a C ^ s alkyl group such as methyl. A methoxy group such as a ethoxy group or the like, a methoxy group, a nitro group or the like; a phenyl group; Halogen atom such as bromine, C, -B alkyl group such as methyl and ethyl, methoxy. Ethoxy group, etc. (may be substituted with 6- alkoxy group, nitro group, etc.) 2 — pyri Ziloxy group, (Hydroxy, chlorine, bromine, etc. Emissions atoms, methylation, alkyl groups such as Echiru, main butoxy, 6 alkoxy group such as e butoxy group, may be substituted with two collected by filtration group) 3 - pyridyl Jiruokishi group, arbitrary in (pyridinium Jin ring Substituted with a halogen atom such as fluorine, chlorine, odor purple, etc., a C, -s alkyl group such as methyl and ethyl, a methoxy group, an ethoxy group, etc. An alkoxy group, a nitrogen group, etc. may also be) 4 one pyridinium Jiruokishi or represents a group, or, R 'and R 2 also rather is R 2 and R 3 since it conversion is good main switch which may have been down Jiokishi group or Te preparative la together It may form a hydrofuranyl ring.
Re 、 R7 は、 それぞれ独立して、 水素原子、 フ ッ素， 塩素， 臭素原子等のハ ロゲン原子、 メ チル， ェチル， プロ ピル. イ ソプロ ピル基等の C ,-6 アルキル基、 又は 卜 リ フルォロメ チル基等の 6 ハロアルキル基を表す = R e, R 7 are each independently a hydrogen atom, full Tsu-containing, chlorine, Ha androgenic atom such as a bromine atom, methylation, Echiru, C etc. propyl Lee Sopuro propyl group, -. 6 alkyl group, Or represents a 6 haloalkyl group such as a trifluoromethyl group =
R '3は、 水素原子、 メ チル， ェチル. プロ ピル， イ ソプロ ピル， プチル， t - プチル， ペンチル， へキシル， ト リ フルォロ メ チル. メ 卜キシ メ チル， メ トキシ ェチル， メ トキシプロ ピル. メ トキシブチル， エ トキシ メ チル. エ ト キシェチル， プロポキシ メ チル， プロポキシェチル， シァ ノ メ チル， ト リ メ チルシ リ ルメ チル， 卜 リニチルシ リ ノレメ チル， メ チルカノレボニルメ チル， メ 卜キシカルボニルメ チル， テ トラ ヒ ドロフラニルメ チル. ベン ジル， フ エネチル. p — ク ロ口ベン ジル基等 の置換基を有していてもよい C アルキル基、 ビニル， ァ リ ル. ク ロチル. ク 口ロア リ ル， 4. 4 ー ジフルオロー 2 , 3 —ブ夕 ジェニル等のハロゲン原子で置 換されていてもよい C 2-6 アルケニル基、 ェチニル， プロパルギル基等の C 2-6 アルキニル基、 、 ジメ チルカルバモイ ル， ジェチルカルバモイル， メ チルフ エ二 ルカルバモイル基等の力ルバ乇ィル基、 ホルミ ル， ァセチル， プロ ピオニル， t ーブチロイル. シク ロプロ ピルカルボニル， メ トキシカルボニル， ト リ フルォロ メ チルカルボニル， ジク ロロ メ チルカルボニル， ビニルカルボニル， メ トキシメ チルカルボニル， メ トキシカルボニルメ チルカルボニル， ァセチルォキシメ チル カルボニル， ベンゾィル， p —ク π口べンゾィル， p— メ チルベンゾィ ル， ベン ジルカルホ'ニル， p —ク ロ口べンジルカルボニル， p — メ チルベン ジルカルボ二 ル基等の C 0 R 14で表される基、 メ チルスルホニル， ェチルスルホニル基等の S 0 R '5で表される基、 メ チルスルフ ィ ニル. ェチルスルフ ィ ニル基等の S O R 1 5で表される基、 メ チルチオ. ェチルチオ基等の S R 1 5で表される基を表す。 R '3 represents a hydrogen atom, methylation, Echiru propyl, i Sopuro pills, heptyl, t -.. Heptyl, pentyl, hexyl, Application Benefits Furuoro methylation main Bok carboxymethyl methylation, main butoxy Echiru, main Tokishipuro pill Methoxybutyl, ethoxymethyl. Ethoxyxetil, propoxymethyl, propoxethyl, cyanomethyl, trimethylsilylmethyl, trinitilsilinomethyl, methylcanolebonylmethyl, methyloxy Carbonyl, tetrahydrofuranylmethyl. Benzyl, phenethyl. P-chloro C-alkyl which may have a substituent such as benzyl, vinyl, arylalkyl. lower Li Le, 4. 4-difluoro-2, 3 - Bed evening may be substitution with a halogen atom such as a Jeniru C 2 - 6 alkenyl group, E Ji Le, C 2, such propargyl group -. 6 alkynyl group, dimethyl Chirukarubamoi Le, Jefferies Ji carbamoyl, main Chirufu et two force Luba乇I le groups such as carbamoyl group, formyl, Asechiru, pro Pioniru, t Buchiroiru consequent Ropuro Pillcarbonyl, methoxycarbonyl, trifluoromethylcarbonyl, dichloromethylcarbonyl, vinylcarbonyl, methoxymethylcarbonyl, methoxycarbonylmethylcarbonyl, acetyloxymethylcarbonyl, benzoyl, p-pi benzoyl, p - main Chirubenzoi Le, Ben Jirukaruho 'sulfonyl, p - click throat base down Jill carbonyl, p - main Chiruben Jirukarubo two Le group C 0 R 14 represented by groups such as, main Chirusuruhoniru, such Echirusuruhoniru group a group represented by S 0 R '5, main Chirusuru Represents the I nil. Echirusurufu I alkenyl group group represented by SOR 1 5 etc., main Chiruchio. Echiruchio group represented by SR 1 5 such groups.
本発明化合物のうち、 R4 , R5 . R9 および R 12が水素原子を表し、 R ' . R2 , R3 , R8 , R 'o及び R 11がそれぞれ独立して、 水紫原子、 ハロゲン原子. C ハロアルキル基、 β ハロアルコキシ基、 シァノ基、 ニ ト ロ基をあらわ す化合物は、 前記 WO 9 4 / 0 2 4 7 0号記載の化合物に比し、 特に優れた殺虫 活性を示す。 Among the compounds of the present invention, R 4 , R 5 .R 9 and R 12 represent a hydrogen atom, and R′.R 2 , R 3 , R 8 , R′o and R 11 each independently represent a water purple atom And a halogen atom. Compounds having a C haloalkyl group, a β- haloalkoxy group, a cyano group, or a nitro group have particularly excellent insecticidal activity as compared with the compound described in WO94 / 02470. Show.
(化合物の製造）  (Production of compounds)
本発明化合物は、 例えば、 以下の様にして製造することができ る。 製造法 1 The compound of the present invention can be produced, for example, as follows. Manufacturing method 1
Figure imgf000007_0001
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(式中、 R ' 、 R 2 、 R 3 、 R 1 、 R 5 、 R 6 、 R 7 、 R s 、 Rリ 、 R '。、 R ' '、 R l R '3は前記と同じ意味を表す。 ） (Wherein, R ′, R 2 , R 3 , R 1 , R 5 , R 6 , R 7 , R s , R ′, R ′., R ′ ′, R 1 R ′ 3 have the same meanings as described above. Represents.)
すなわち、 式 〔 II〕 で表されるジクロロピリ ミ ジン等のジハロゲノ ビリ ミ ジン に、 式 〔II！〕 で表されるフ ニ ノ ール類を、 塩基の存在下に作用させて中間体 〔IV〕 を得たのち、 式 〔V〕 で表されるァニリ ン類を、 塩基の存在下に反応させ るものである。  That is, a dihalogenobilimidine such as dichloropyrimidine represented by the formula [II] is added to the formula [II! Is reacted in the presence of a base to obtain an intermediate (IV), and then the aniline represented by the formula (V) is reacted in the presence of a base. It is what makes them.
製造法 2  Manufacturing method 2
さらに、 式 〔 IV〕 で表されるハロゲノ ビリ ミ ジンと、 式 〔V〕 で表されるァニ リ ン類との反応においては、 パラジウム触媒及び塩基の存在下に作用させて、 化 合物 〔 I 〕 を得ること もできる。  Further, in the reaction of the halogeno virimidine represented by the formula [IV] with the aniline represented by the formula [V], the compound is reacted in the presence of a palladium catalyst and a base to give a compound. [I] can also be obtained.
この反応に用いることのできるパラジウム触媒と しては、 塩化パラ ジウム、 ビ ス （ 卜 リ フエニルホスフ ィ ン） ジク ロロハ'ラ ジウム、 テ トラキス （ ト リ フ エニル ホスフ ィ ン） パラ ジウム、 卜 リ ス （ジベンジ リ デンアセ ト ン） ジパラ ジウム . ク ロロホルム付加物等を挙げることができる。 触媒の量は、 式 〔IV〕 で表されるハ ロゲノ ピリ ミ ジン 1 モルに対し、 1 モル％'〜 2 0モル％が好ま しい： なお、 パラ ジゥム触媒を用いる場合には、 ト リ フ エニルホスフ ィ ン， ト リ 卜 リ ルホスフ ィ ン 等の 卜 リアリ ールホスフィ ン等のリ ン化合物の共存下に反応させること もできる 製造法 3 Palladium catalysts that can be used in this reaction include palladium chloride, bis (triphenylphosphine) dichloroharadium, and tetrakis (triphenyl). Phosphine) palladium, tris (dibenzylideneacetate) diparadium.chloroform adducts, and the like. The amount of the catalyst is preferably from 1 mol% to 20 mol% with respect to 1 mol of the halogeno pyrimidine represented by the formula [IV]: When a palladium catalyst is used, the triflic acid is preferably used. Production method 3 in which the reaction can be carried out in the co-presence of a phosphorus compound such as triaryl phosphine such as enyl phosphine or tritril phosphine.
また、 本発明化合物は、 次に示す方法によっても製造することができる。  Further, the compound of the present invention can also be produced by the following method.
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Figure imgf000008_0001
(式中、 R 1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 R R7 、 R R R R R 12、 R 13は前記と同じ意味を表す。 ） (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 RR 7 , RRRRR 12 and R 13 represent the same meaning as described above.)
すなわち、 式 〔II〕 で表されるジクロ口ピリ ミ ジン等のジハロゲノ ピリ ミ ジン に、 式 〔V〕 で表されるァニリ ン類を、 塩基の存在下に作用させて中間体 〔Vに を得たのち、 次いで、 式 〔111〕 で表されるフニ ノ ール類を、 塩基の存在下に反 応させるものである。 製造法 4 That is, an aniline represented by the formula (V) is allowed to act on a dihalogeno pyrimidine such as a dicyclopyrimidine represented by the formula (II) in the presence of a base to form an intermediate (V). After obtaining, then, the funinols represented by the formula [111] are reacted in the presence of a base. Manufacturing method 4
また、 本発明化合物のうち、 R 1 3が水素原子以外の基である化合物は、 下記反 応式で示した方法によって製造すること もできる。 Further, among the compounds of the present invention, those in which R 13 is a group other than a hydrogen atom can also be produced by the method represented by the following reaction formula.
Figure imgf000009_0001
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(式中、 R ' 、 R 2 、 R 3 、 R 4 、 R 5 、 R 8 、 R 7 、 R 8 、 R 9 、 R '。、 R 1 1 . R 1 2は前記と同じ意味を表し、 R ' 3 ' は水素原子を除く前記 R 1 3と同じ意味を表 し、 Xは脱離基を表す。 ) (Wherein, R ', R 2, R 3, R 4, R 5, R 8, R 7, R 8, R 9, R'., R 1 1. R 1 2 are the same as defined above, R '3' is the table as defined above R 1 3 except hydrogen atom, X represents a leaving group.)
すなわち、 式 〔 I 一 1 〕 で表される化合物と式 〔V I で表される化合物とを 塩基の存在または非存在下に反応させることによつても製造することができる これらの反応で用いることの出来る式 〔νπ〕 で表される化合物と しては、 例 えば、 ヨウ化メ チル、 ヨウ化工チル、 臭化イ ソプロピル、 塩化ァ リル等のハロゲ ン化アルキル類、 硫酸ジメチル等のジアルキル硫酸エステル類、 プロピル ト シラ ー ト、 プチルメ シラー ト等のアルキルスルホン酸エステル頹、 亜リ ン酸 ト リ メチ ル等の リ ン酸エステル類、 オル 卜ギ酸ェチル等のオルトエステル類、 ジメ チルホ ル厶ア ミ ドジメ チルァセタール等のホルムア ミ ドアセ夕ール類、 ジァゾメ タ ン、 ジメチルォキソスルホニゥム塩等のォニゥ厶塩類などのアルキル化剤、  That is, it can be produced by reacting a compound represented by the formula [I-11] with a compound represented by the formula [VI] in the presence or absence of a base. Examples of the compound represented by the formula [νπ] include, for example, halogenated alkyls such as methyl iodide, isopropyl iodide, isopropyl bromide, and aryl chloride; and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate. Esters, alkyl sulfonic acid esters such as propyl tosylate and butyl methyl sulphate; phosphoric acid esters such as trimethyl phosphite; ortho esters such as ethyl ethyl formate; dimethylformyl Alkylating agents such as formamide salts such as amide dimethyl acetal, etc., onium salts such as diazomethane and dimethyloxosulfonium salt,
塩化ァセチル、 無水酢酸、 ギ酸、 酢酸メチル等のカルボン酸誘導体、 ジメ チル 力ルバモイルクロリ ド等の力ルバミ ン酸ハ口ゲン化物類等のァシル化剤、 メ タ ンスルフ ニニルク ロ リ ド、 メ タ ンスルフ ィ ニルク ロ リ ド、 メ タ ン スルホ二 ルクロ リ ド等の硫黄ハロゲン化物等のスルホニル化剤、 スルフィ ニル化剤または スルフ エ二ル化剤等を挙げるこ とが出来る。 また、 スルフィ ニル化ゃスルホニル 化は対応するスルフニニル化合物を酸化剤により順次酸化して製造すること もで きる。 Carboxylic acid derivatives such as acetyl chloride, acetic anhydride, formic acid, and methyl acetate; dimethylation; acylation agents such as potassium rubavamoyl chloride; and acylation agents such as haematogen compounds such as methansulfinyl chloride; Nilchloride, methane sulfone Sulfonylating agents such as sulfur halides such as chlorochloride; sulfinylating agents; sulfenylating agents; and the like. Further, the sulfinyl-sulfonylation can also be produced by sequentially oxidizing the corresponding sulfinyl compound with an oxidizing agent.
これらの製造法 i 〜 4の反応に用いることのでき る塩基と しては、 列えば、 ト リ エチルァ ミ ン、 ジイ ソプロピルェチルァ ミ ン、 ピ リ ジン、 ： 1 , 8-ジァザビシ クロ - [5,4.0]- 7-ゥ ンデセ ン （ D B U) 、 炭酸カ リ ウム， 炭酸ナ ト リ ウム等の炭酸塩、 水酸化ナ ト リ ウム， 水酸化カ リ ウム等の水酸化物、 水衆化ナ ト リ ウム等の水素化 物、 ナ ト リ ウムメ トキン ト'. ナ ト リ ウムェ 卜キシ ド， カ リ ウム一 t —ブ 卜キシ ド 等の金属アルコキシ ド等を挙げるこ とができ る。  Bases that can be used in the reactions of these production methods i to 4 are, for example, triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, and 1,8-diazabicyclo. -[5,4.0]-7- ゥ decane (DBU), carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and water Hydrides such as sodium hydride, sodium methoxide ', metal alkoxides such as sodium ethoxide, and calcium-t-butoxide. You.
また、 これらの反応に用いるこ とのでき る溶媒と しては、 N, N:— ジメ チルホ ルムア ミ ド （DM F ) , N, N— ジメ チルァセ 卜ア ミ ド （ D MA) , N— メ チル ピロ リ ドン等のァ ί ド類、 テ ト ラ ヒ ドロフラ ン （ T H F ) , ジェチルェ一テル等 のエーテル類、 メ タ ノ ール， エタ ノ ール等のアルコール類、 ベンゼン， トルエン， キシレ ン等の芳香族炭化水素類、 酢酸ェチル等のエステル類、 ァセ トニ ト リ ル等 の二 ト リ ル類、 ジメ チルスルホキシ ド （ D M S 0 ) 等を例示することができ る。 これらの反応は、 0てから用いる溶媒の沸点の温度範囲で円滑に進行する。 いずれの反応においても、 反応終了後は、 通常の合成化学的手法により、 後操 作を行う こ とにより 目的物を得る こ とができ る。 Solvents that can be used in these reactions include N, N : —dimethylformamide (DMF), N, N—dimethylacetamide (DMA), N— Pads such as methylpyrrolidone, ethers such as tetrahydrofuran (THF), and ethyl ether, alcohols such as methanol and ethanol, benzene, toluene, and xylene Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as butane, esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitril, dimethyl sulfoxide (DMSO), and the like. These reactions proceed smoothly within the temperature range of the boiling point of the solvent used after zero. In any of the reactions, after completion of the reaction, the desired product can be obtained by performing post-operations by a usual synthetic chemistry technique.
また、 反応生成物の構造の同定は、 N MR、 1 R、 MA S S等の各種スぺク ト ルの剐定により行なった。  The structure of the reaction product was identified by measuring various spectra such as NMR, 1R, and MASS.
(殺虫 · 殺ダニ剤）  (Insecticide · Acaricide)
本発明化合物は、 農業上の有害生物、 衛生害虫、 貯殻害虫、 衣類害虫、 家屋害 虫等の防除に使用でき、 殺成虫、 殺若虫、 殺幼虫、 殺卵作用を有する。 その代表 例と して、 下記のものが挙げられる。  The compound of the present invention can be used for controlling agricultural pests, sanitary pests, storage pests, clothing pests, house pests, and the like, and has an insecticidal, nymphalidic, larvicidal, and ovicidal action. The following are typical examples.
鱗翅目害虫、 例えば、 ハスモンョ ト ウ、 ョ ト ウガ、 タマナヤガ、 ァォムシ、 タ マナギンゥヮバ、 コナガ、 チヤ ノ コカ クモンハマキ、 チヤハマキ、 モモシ ンク イ ガ、 ナシ ヒ メ シ ンク イ、 ミ カ ンハモグリ ガ、 チヤ ノ ホソガ、 キンモンホソガ、 マ イマィ ガ、 チヤ ドクガ、 二カメ ィガ、 コブノ メ イ ガ、 ョ一口 ビアンコー ンボーラ ―、 アメ リ カ シ ロ ヒ ト リ 、 スジマダラ メ イガ、 へ リ オティ ス厲、 へリ コベルパ属, ァグロティ ス厲、 ィ ガ、 コ ドリ ンガ、 ヮ タァカ ミ ムシ等、 Lepidopteran pests, for example, scutellaria spp. , Kinmonhosoga, Myimaga, Jiyadokuga, Nikkameiga, Kobunomeiga, Yoichichi Biancon Borra-, Americana Horitori, Sujimadara Mega, Heliotisu, Helicobelpa, Aggrotis II, Iga, Kodlinga, Ichimami Mimi, etc.
半翅目害虫、 例えば、 モモァカアブラムシ、 ヮタアブラムシ、 ニセダイ コ ンァ ブラムシ、 ムギク ビレアブラムシ、 ホソヘリ カメ ムシ、 ァォクサカメ ムシ、 ヤノ ネカイガラムシ、 ク ヮ コナカィガラムシ、 オ ンシッコナジラ ミ 、 タバココナジラ ミ 、 ナシキジラ ミ 、 ナシグンバイムシ、 ト ビイ ロゥ ン力、 ヒメ ト ビゥ ン力、 セジ ロウ ンカ、 ツマグロョコノくィ等、  Hemiptera pests, for example, peach aphid, petal aphid, Nisedai kombi, wheat bilea aphid, scorpion worm, mosquito mosquito, yano okaigamurashi, kukonakaigaramushi, konshika nagamurashibushi, shikomi shikoku , Tobi-iron power, Hime-to-bin power, Sedge lownka, Tsumagurokonokoi, etc.
鞘翅目害虫、 ^えば、 キスジノ ミ ハム シ、 ゥ リハムシ、 コロラ ドハムシ、 イネ ミ ズゾゥムシ、 コ ク ゾゥムシ、 ァズキゾゥムシ、 マメ コガネ、 ヒ メ コガネ、 ジァ プロティ カ属、 夕バコ シバンムシ、 ヒラタキク イムシ、 マツノ マダラカ ミ キ リ 、 ゴマダラ力 ミ キり 、 ァグリ オティ ス厲、 ニジユ ウャホシテン 卜 ゥ、 コ ク ヌ ス ト、 ヮタ ミ ゾゥムシ等、  Coleopteran pests, for example, Leaf beetle, Leaf beetle, Colorado beetle, Rice mud beetle, Red beetle, Azuki beetle, Bean beetle, Brown beetle, Japrotica genus, Evening beetle, Leaf beetle Mikiri, sesame power, agriculture, nervous system, coconut, pork, etc.
ヌ又翅目害虫、 例えば、 イエバエ、 ォォク ロバエ、 センチニクバエ、 ゥ リ ミ バエ、 Ϊ カ ンコ ミ パ 'ェ、 タネバエ、 イネハモグ ェ、 キイ 口シ ョ ウ ジ ヨ ウバエ、 サシ バエ、 コガタァカイエ力、 ネ ッ タ イ シマ力、 シナハマダラ力等、  Nuptera pests, for example, house flies, oak fly, sentinella flies, flies, flies, flies, rice flies, rice flies, flies, flies, flies, flies The power of swords, the power of shinahamadara, etc.
総翅目害虫、 例えば、 ミ ナ ミ キイ ロアザ ミ ゥマ、 チヤ ノ キイ ロアザミ ゥマ等、 胰翅目害虫、 例えば、 イエヒメ アリ、 キイ ロスズメバチ、 力ブラハパチ等、 直翅目害虫、 例えば、 チヤパネゴキブリ 、 ヮモンゴキブリ 、 ク ロゴキブリ 、 卜 ノサ ッ タ等、  Orthoptera pests, for example, southern blue thistle, cyano thistle, etc., Lepidopteran insects, for example, blue ants, hornets, wasps, etc., orthopterous insects, for example, japonicus Panic cockroaches, red cockroaches, black cockroaches, black cockroaches, etc.
等翅目害虫、 例えば、 イエシロア り 、 ャマ ト シロア り等、  Pests of the order Isoptera, for example, Yeshiroa, Yamatoshiro
隠翅目害虫、 例えば、 ヒ 卜 ノ ミ等、 シラ ミ 目害虫、 例えば、 ヒ ト ジラ ミ 等、 ダニ類、 例えば、 ナ ミ ハダ二、 カ ンザヮハダ二、 ミ カ ンハダニ、 リ ンゴハダニ、 ミ カ ンサビダ二、 リ ンゴサビダ二、 チヤ ノ ホコ リ ダ二、 ブレ ビパルパス厲、 ェォ テ トラニカス属、 コ ビンネダニ、 ケナガコナダニ、 コナヒ ヨ ウ ヒダニ、 ォゥ シマ ダニ、 フタ トゲチマダニ等、  Laminariae pests, for example, human fleas, lice Pests, for example, human louse, etc. Mites, for example, Namihadani, Kanzahadaji, Micani spider mite, Lingo spider mite, Mikansabida (2) Lingo Savidani, Chino Hoko Ridani, Blevi Palpa 厲, Je te Tranikas, Kobinedani, Kenagakonadani, Konahi-y ヒ mikomi, Oshishima mite, Scarabidae, etc.
植物寄生性線虫頹、 例えば、 サッマイモネコブセンチユウ、 ネグサレセ ンチュ ゥ、 ダイズシス トセ ンチユウ、 イネシンガレセンチユウ、 マツノザィセ ンチユウ 等。  Plant-parasitic nematodes, such as sweet potato nematode, nexarecenti, soybean ciscentium, rice singarecenti, matsunosaisenyu and the like.
又、 近年コナガ、 ゥン力、 ョコバイ、 アブラムシ等多く の害虫において有機リ ン剤、 カーバメ ー ト剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発連し、 それら薬剤の効力不 足問題を生じており、 抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。 本発明化合物は感受性系統のみならず、 有機リ ン剤、 カーバメ ー ト剤又はピレス 口ィ ド剤抵抗性系統の害虫や殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効 果を有する薬剤である。 In addition, in recent years, many insect pests such as Japanese moth, pinworm, leafhopper, aphid, etc. have developed resistance to organic phosphorus agents, carbamates, and acaricides, causing a problem of insufficient efficacy of those agents. There is a need for a drug that is effective against pests and mites that are resistant to strains. The compound of the present invention has an excellent insecticidal and acaricidal effect against not only susceptible strains but also insect pests of organic phosphorus, carbamate or pyrethide-resistant strains and mites of acaricide-resistant strains. It is a drug.
また本発明化合物は薬害が少なく 、 魚毒、 混血動物への毒性が低く 、 安全性の 高い薬剤である。  In addition, the compound of the present invention is a highly safe drug with low phytotoxicity, low toxicity to fish poisons and mixed animals.
本発明化合物は、 水棲生物が船底、 魚網等の水中接触物に付着するのを防止す るための防汚剤と して使用すること も出来る。  The compound of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets.
本発明化合物を殺虫 ·殺ダニ剤と して施用する際には他成分を加えず純粋な形 で使用できる し、 また廣薬と して使用する目的で一般の農薬のと り得る形態、 即 ち、 水和剤、 粒剤、 粉剤、 乳剤、 水溶剤、 衝剤、 フロアブル等の形態で使用す ること もできる。 添加剤および担体と しては固型剤を目的とする場合は、 大豆粒、 小麦粉等の植物性粉末、 珪藻土、 燃灰石、 石こう、 タルク、 ベン トナイ ト、 パイ ロフ イ ライ ト、 ク レィ等の i£物性微粉末、 安息香酸ソ一ダ、 尿素、 芒硝等の有機 及び無機化合物が使用される。 液体の剤型を目的とする場合は、 ケロ シ ン、 キシ レ ンおよびソルベン 卜ナフサ等の石油留分、 シク ロへキサン、 シ ク ロへキサノ ン、 ジメ チルホルムア ミ ド、 ジメ チルスルホキシ ド、 アルコール、 アセ ト ン、 卜 リ ク ロルエチレ ン、 メ チルイ ソプチルケ 卜 ン、 鉱物油、 植物油、 水等を溶剤と して使 用する。 これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、 必要ならば界 面活性剤を添加すること ができる。 また有効成分量は好ま し く は 5〜 7 0 %であ る。 このように して得られた水和剤、 乳剤、 フロアブル剤は水で所定の澳度に希 釈して懸«液あるいは乳濁液と して、 粉剤 ， 粒剤はそのまま散布する方法で使用 される。  When the compound of the present invention is applied as an insecticide or acaricide, it can be used in a pure form without adding other components, and it can be used in general agricultural chemicals for use as a broad medicine. That is, they can be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, powders, flowables and the like. When solid additives are used as additives and carriers, soybean grains, vegetable powders such as flour, diatomaceous earth, limestone, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay And organic and inorganic compounds such as sodium benzoate, urea, and sodium sulfate. For liquid dosage forms, petroleum fractions such as kerosene, xylene and sorbent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, alcohol , Acetone, trichloroethylene, methyl isoptyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. are used as solvents. To obtain a uniform and stable form in these preparations, a surfactant can be added if necessary. The amount of the active ingredient is preferably 5 to 70%. The wettable powder, emulsion and flowable obtained in this manner are diluted with water at a predetermined temperature to prepare a suspension or emulsion, and the powder and granules are sprayed as they are. Is done.
なお、 本発明化合物は単独でも十分有効であることは言う までもないが、 各種 の殺菌剤や殺虫 · 殺ダニ剤または共力剤の 1種又は 2種以上と混合して使用する ことも出来る。  It goes without saying that the compound of the present invention is sufficiently effective alone, but it can also be used in combination with one or more of various fungicides, insecticides, acaricides, or synergists. .
本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 植物生長調節 剤の代表例を以下に示す。  Representative examples of fungicides, insecticides, acaricides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below.
殺菌剤 ：  Fungicide :
キヤ ブタ ン、 フ オルペッ ト、 チウラム、 ジラム、 ジネブ、 マンネブ、 マンコゼ ブ、 プロ ビネブ、 ポ リ カーバ 'メ ー ト、 ク ロロタロニル、 キン ト一ゼン、 キヤ プタ ホル、 ィ プロ ジオン、 プロサイ ミ ドン、 ビン ク ロゾリ ン、 フルォロイ ミ ド、 サイ モキサニル、 メ プロニル、 フル ト ラニル、 ペン シ ク ロ ン、 ォキシカルボキシ ン、 ホセチルアルミ ニウム、 プロパモカーブ、 ト リ ア ジメ ホ ン、 ト リ ア ジ メ ノ ール、 プロ ピコナブール、 ジク ロブ トラゾール、 ビテルタ ノ 一ル、 へキサコナゾ一ル、 マイ ク ロブ夕ニル、 フルシラ ゾール、 エタ コナゾ一ル、 フルオ ト り マゾール、 フ ル ト リ アフ ェ ン、 ベンコナゾール、 ジニコナゾール、 サイ プロコナゾーズ、 フエ ナ リ モール、 ト リ フル ミ ゾ一ル、 プロク ロラズ、 イマザリ ル、 ぺフラ ゾエー ト、 ト リ デモルフ、 フェ ンプロ ピモルフ、 ト リ ホ リ ン、 プチオベー 卜、 ピリ フ ノ ッ ク ス、 ァニラ ジ ン、 ポ リ オキシ ン、 メ タ ラキシル、 ォキサジキシル、 フララキシ ル、 イ ソプロチオラ ン、 プロべナゾール、 ピロ一ルニ ト リ ン、 ブラ ス トサイ ジ ンCaptan, Forpet, Thiuram, Jiram, Zineb, Maneb, Mancozeb, Provineb, Polycarbamate, Chlorotalonil, Quintzensen, Capita Hor, iplodione, procymidone, vinclozolin, fluorimide, thymoxanil, mepronil, furtranil, penciclone, oxycarboxynin, josetyl aluminum, propamocarb, triadimene Phone, Triadimenol, Propiconabul, Diclobtrazol, Bitertanol, Hexaconazole, Microcrobyl, Flusilazole, Ethaconazole, Fluotrimazole, Full Triafene, benconazole, diconazole, cyproconazoles, fenarymol, triflumisol, prochloraz, imazalil, perfrazoate, tridemorph, fenpropimorph, trifoliol , Petiovert, pyri-knox, anilazine, Polyoxin, metalaxyl, oxadixyl, furalaxil, isoprothiolane, probenazole, pyrrolnitrile, blastidine
S、 カ スガマイ シ ン、 バリ ダマイ シ ン、 硫酸ジ ヒ ドロス ト レプ トマイ シ ン、 べノ ミ ル、 カルベンダジム、 チオフ ァ ネ一 ト メ チル、 ヒ メ キサゾール、 塩基性塩化銅、 塩基性硫酸網、 フ ニ ンチンアセテー ト、 水酸化ト リ フ ニル錫、 ジェ ト フ ンカ ルブ、 メ タ スルホカルブ、 キノ メ チオナー ト、 ピナパク リ ル、 レシチ ン、 重曹、 ジチアノ ン、 ジ ノ カ ップ、 フ エナ ミ ノ スルフ、 ジク ロ メ ジン、 グァザチ ン、 ドジ ン、 I B P、 エディ フェ ンホス、 メ パニピリ ム、 フェルムゾン、 ト リ ク ラ ミ ド、 メ タスルホカルプ、 フルアジナム、 エ トキノ ラ ッ ク、 ジメ トモルフ、 ピロキロ ン、 テク 口フタラム、 フサライ ド、 フヱナジ ンォキシ ド、 チアベンダブール、 卜 リ シ ク ラ ゾ一ル、 ビン ク ロゾリ ン、 シモキサニル、 シ ク ロブタニル、 グァザチン、 プ ロバモカルブ塩酸塩、 ォキソ リ ニッ ク酸。 S, kasugamycin, validamycin, dihydrostreptotomycin sulfate, benomyl, carbendazim, thiophanenetyl methyl, himexazole, basic copper chloride, basic sulfate Net, funintin acetate, triphenyltin hydroxide, jetfuncarb, methasulfocarb, quinomethionate, pinapacryl, lecithin, baking soda, dithianon, zinocap, fena Minosulf, dicromedin, guazatine, dozine, IBP, edifenphos, mepanipyrim, fermzon, trichloramide, methasulfocalp, fluazinam, ethoxyquin, dimethomorph, pilokirone , Tech mouth phthalam, fusaride, phenazine oxide, thiabendaburu, tricycle, bottle Clozolin, simoxanil, cyclobutanyl, guatatin, probamocarb hydrochloride, oxolinic acid.
殺虫 · 殺ダニ剤 ：  Insecticide · Acaricide:
有機燐および力一バメ一 ト系殺虫剤 ：  Organophosphorus and power-based insecticides:
フニ ンチオン、 フ エニ ト ロチオン、 ダイ アジノ ン、 ク ロルピリ ホス、 E S P、 バ ミ ドチオ ン、 フェ ン トエー ト、 ジメ トエー ト、 ホルモチオ ン、 マラ ソ ン、 ト リ ク ロルホ ン、 チオメ ト ン、 ホスメ ッ ト、 ジク ロルボス、 ァセフェー ト、 E P B P、 メ チルパラチオ ン、 ォキシジメ 卜 ンメ チル、 ェチオン、 サリ チオン、 シァノ ホス、 イ ソキサチオン、 ビリ ダフェ ンチオン、 ホサロ ン、 メ チダチオン、 スルプロホス、 ク ロルフ ェ ン ビンホス、 テ ト ラ ク ロルビンホス、 ジメ チルビンホス、 プロパホス、 イ ソフ ェ ンホス、 ェチルチオメ ト ン、 プロフヱ ノ ホス、 ピラ ク ロホス、 モノ ク ロ トホス、 ァジ ンホスメ チル、 アルディ カルブ、 メ ソ ミ ル、 チォジカルプ、 カルボ フ ラ ン、 カルボスルフ ァ ン、 ベンフラカルブ、 フラチォカルプ、 プロポキスル、 B P M C、 M T M C、 M I P C、 力ルバリ ル、 ピリ ミ カーブ、 ェチォフ ェ ンカル ブ、 フエ ノキシ力ルブ等。 Funinthion, phenytrothion, diazinone, chlorpyrifos, ESP, bamidione, phenate, dimethate, formotione, malathone, trichlorfon, thiomethone, phosmene , Dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethion, salicion, cyanophos, isoxathion, bilidafenthion, hosalon, methidathion, sulprophos, chlorfenbinephos Trachlorbinphos, dimethyltilbinphos, propaphos, isofenphos, ethylthiomethone, propenophos, pyraclophos, monochlorotophos, azinphosmethyl, aldicarb, mesomil, thiodicarb, carbomil Flann, Carbosulfan, Benfracarb, Fratiocalp, Propoquisl, BPMC, MTMC, MIPC, Levalvalil, Pirimicarb, Ethofencarb, Phenyloxyrubbe, etc.
ピレスロイ ド系殺虫剤 ： Pyrethroid insecticides:
ペルメ ト リ ン、 シペルメ 卜 リ ン、 デルタ メ ス リ ン、 フェ ンバレ レー 卜、 フ ェ ン プロノ 卜 リ ン、 ピレ ト リ ン、 ア レス リ ン、 テ ト ラ メ ス リ ン、 レスメ 卜 リ ン、 ジメ ス リ ン、 プロパス リ ン、 フヱ ノ 卜 リ ン、 プロ 卜 リ ン、 フルバリ ネー 卜、 シフル ト リ ン、 シハロ ト リ ン、 フルシ ト リ ネー ト、 エ ト フ ンプロ クス、 シク ロプロ ト リ ン、 ト ロラ メ ト リ ン、 シラフルォフェ ン、 プロフ ェ ンプロ ク ス、 ァク リ ナ ト リ ン 等。  Permethrin, cypermetryn, deltamethrin, fembrelate, fempronotrine, pyrethrin, arelesline, tetrameline, resmetrine , Dimethrin, propasulin, phenotrin, protrin, full variate, cyflutrin, cyhalotrin, full citrine, ethomprox, siclin Loprotoline, trolamethrin, sirafluorfen, profenprox, akrinatrin, etc.
ベンゾィルゥ レア系その他の殺虫剤 ： Benzoyl Rare Other Insecticides:
ジフルべンズロ ン、 ク ロノレフルァズロ ン、 へキサフル厶ロ ン、 ト リ フノレムロ ン、 テ 卜 ラベンズロ ン、 フルフ エ ノ ク スロ ン、 フノレシ ク ロ ク スロ ン、 ブプロ フ エ ジ ン、 ピリ プロキシフ ェ ン、 メ ト プレン、 ベンゾェピン、 ジァフ ェ ンチウロ ン、 ァセタ ΐ プリ ド、 イ ミ ダク ロプリ ド、 二テンビラム、 フ ィ プロニル、 カルタ ッ プ、 チォ シク ラム、 ベンスルタ ッ プ、 硫酸二コチン、 ロテノ ン、 メ タアルデヒ ド、 機械油、 Β Τや昆虫病原ゥィルスなどの微生物農薬等。  Difluvenzuron, Chronolefrazuron, Hexaflumuron, Trifnoremuron, Tetravenzuron, Furfenoxuron, Funoresicuroxuron, Buprofegzine, Pyri Proxyfene, Methoprene, benzepin, jafenthiuron, acetapride, imidacloprid, nitenbiram, fipronil, cartap, zeocyclam, bensultap, nicotinic sulfate, rotenon, metaaldehyde , Machine oil, microbial pesticides such as fish and insect pathogenic viruses.
殺線虫剤 ： Nematicide:
フエナ ミ ホス、 ホスチアゼー 卜等。  Phenamiphos, phostiazetate, etc.
殺ダニ剤 ： Acaricide:
クロルべンジ レー ト、 フ エ二ソブロモレー ト、 ジコホル、 ア ミ ト ラズ、 Β Ρ Ρ S、 ベンゾメ ー ト、 へキシチアゾク ス、 酸化フ ェ ンブ夕 スズ、 ポ リ ナクチ ン、 キ ノ メ チォネー ト、 C P C B S、 テ トラ ジホン、 アベルメ クチン、 ミ ルべメ クチン ク ロフ エ ンテジ ン、 シへキサチン、 ピリ ダベン、 フ ェ ン ピロキシメ 一 卜、 テブフ ェ ン ビラ ド、 ピリ ミ ジフ ェ ン、 フエ ノ チォカルプ、 ジエノ ク ロル等。  Chlorbenzilate, fenisobromolate, dicophor, amitraz, Β Ρ ΡS, benzomate, hexithiaxox, phenoxide, tin oxide, polyactin, quinomethionate, CPCBS, Tetradiphone, Avermectin, Milbemectin Clofendentin, Sihexatin, Pyridaven, Fenpyroxime, Tebufenvirad, Pyrimidiphene, Fenochocalp, Dienochlor and others.
植物生長調節剤 ：  Plant growth regulator:
ジベレ リ ン類 （例えばジベレ リ ン A 3 、 ジベレ リ ン A 4 、 ジベレ リ ン A： ) I A A、 N A A。 発明の実施のための最良の形態： 次に、 実施例により、 本発明を更に詳細に説明する。 Jibere Li emissions (such Jibere Li down A 3, Jibere Li down A 4, Jibere Li down A:) IAA, NAA. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION: Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(実施冽 1 )  (Implementing cold 1)
4 一 （ 4 一フルオロー 3 — ト リ フルォロメ チルァ二 リ ノ ） 一 6 — （ 4 一フルォロ 一 3 — ト リ フルォロメ チルフエ ノ キシ） ピリ ミ ジ ン （化合物 N 0. 1 3 ) の製造  Production of 4- (3-fluoro-3 -trifluorometylanilino) -16- (4-fluoro-13-trifluorometylphenoxy) pyrimidine (Compound N 0.13)
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4 一ク ロロー 6 — （ 4 一フルオロー 3 — ト リ フルォロメ チルフ エ ノ キシ） ピリ ミ ジン 0 . 3 0 g ( i . 0 3 mm o l ) をエタ ノ ール 1 0 m l に溶解し、 そこへ- 4 —フルオロー 3 — ト リ フルォロメ チルァ二リ ン 0. 2 0 g ( l . 1 2 m m 0 1 ) 、 及び ト リ ェチルァ ミ ン 0. 1 3 g ( l . 2 8 mm o l ) を加えて、 T 2時 間加熱還流した。 反応混合物を水に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出した。 有機層を無水 硫酸マグネ シウムで乾燥したのち、 溶媒を减圧留去し、 残渣をシ リ カゲルカラム ク ロマ ト グラフ ィ ーで精製して、 目的物 0. 3 0 gを得た。 収率 6 7 % 4 1-chloro 6-(4-fluoro-3-trifluoromethyl thioxy) pyrimidine 0.30 g (i. 0. 3 mmol) is dissolved in 10 ml of ethanol and then there. -4 —Fluoro-3 — Trifluoramylamine 0.20 g (l.12 mm 0 1) and triethylamine 0.13 g (l.28 mmol) The mixture was heated under reflux for T2 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate. After the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.30 g of the desired product. Yield 67%
融点 1 0 8 — i 1 0 °C  Melting point 1 0 8 — i 10 ° C
(参考例 1 )  (Reference example 1)
4 - ク ロロー 6 - ( 4 —フルオロー 3 — ト リ フルォロ メ チルフエ ノ キシ） ピリ ミ ジンの製造  Manufacture of 4-chloro-6- (4-fluoro-3-tritrifluoromethyl) pyrimidine
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4一フルオロー 3—ト リ フルォロメ チルフヱ ノ ール 1 . 3 6 g ( 7. 5 5 mm o I ) を D M F 6 0 m 1 に溶解し、 そこへ 4 , 6—ジク ロロ ピ リ ミ ジ ン i . 1 3 g ( 7. 5 8 mm o 1 ) 及び炭酸カ リ ウム に 4 9 g ( 1 0. 8 mm o l ) を氷 下に加え、 0 °Cで 2 0分、 さ らに室温で 1. 7 5時間攒拌した。 反応混合物を水 に注ぎ、 ジェチルエーテルで抽出した。 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し 溶媒を減圧留去した。 残澄をシ リ カ ゲルカラムク ロマ 卜 グラ フ ィ 一で精製して、 標記化合物 し 9 4 gを得た。 収率 8 8 % 融点 5 3 - 5 6て 4.Dissolve 1.36 g (7.55 mmoI) of monofluoro-3-trifluoromethylphenol in 60 ml of DMF and add 4,6-dichloropyrimidine i Add 13 g (7.58 mmo1) and 49 g (10.8 mmol) to potassium carbonate under ice, and add 20 minutes at 0 ° C and 1 minute at room temperature. The mixture was stirred for 7.5 hours. The reaction mixture was poured into water and extracted with getyl ether. The organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 94 g of the title compound. Yield 8 8% Melting point 5 3-5 6
なお、 原 斗の 4 一フルォロ— 3 ― 卜 リ フルォロ メ チルフ エ ノ 一ルは以下のよ う にして合成した。  In addition, Haruto's 41-fluoro-3-trifluoromethyl was synthesized as follows.
F3C、 1) c. HzSO, F3C F 3 C, 1) c. HzSO, F 3 C
2) NaN0  2) NaN0
- NH: F -NH2BF -NH: F -NH 2 BF
3) HBF4 \\ // 3) HBF 4 \\ //
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4 一フルオロー 3 — ト リ フルォロ メ チルァ二リ ン 1 5. 0 g ( 8 3. 7 mm 0 1 ) を濃硫酸 6 9 m 1 に溶解し、 そこへ亜硝酸ナ ト リ ウム 6. 4 5 g ( 9 2. 1 mm 0 1 ) を氷冷下に加え、 5て以下の温度で 3 0分間授拌した。 さ らに、 ホウ フッ化水素酸 6. 4 5 g ( 9 2. 1 mm 0 1 ) を氷冷下に加え、 5 °C以下で 1 0 分間撹拌した。 得られた反応液に硝酸第二鐧 3水和物 2 0 2 g ( 8 3 6 mm 0 1 ) を加え、 さ らに酸化第二鐧 1 2. 0 g ( 8 3. 9 mm 0 1 ) を少量ずつ加え, 添加終了後さ らに 2時間浸拌した。 反応液は激し く 発泡した。 反応終了後、 不溶 物をろ別し、 ろ液にジェチルエーテル 5 0 0 m 〖 を加えて分液した。 次いで、 有 機層に 2. 5 N水酸化ナ ト リ ム水溶液 5 0 0 m 1 、 及び 0. 1 N水酸化ナ ト リ ウ ム水溶液 3 0 0 m l を順次加えて洗浄した。 アルカ リ水溶液)！に濃塩酸を加えて 酸性と し、 ジェチルエーテルで抽出し、 有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し た。 溶媒を減圧留去して得られた残渣をシ リ 力ゲルカラムクロマ ト グラフィ 一で 精製して、 4 —フルォロ — 3 — ト リ フルォロメチルフ エ ノ 一ルを 7. 9 1 g得た, 収率 5 2 % 4 Dissolve 15.0 g (83.7 mm 0 1) of monofluoro-3 — trifluormethylethylaniline in 69 ml of concentrated sulfuric acid, and add sodium nitrite to the solution. g (92.1 mm 01) was added under ice-cooling, and the mixture was stirred at the following temperature for 30 minutes. Further, 6.45 g (92.1 mm 01) of borohydrofluoric acid was added under ice cooling, and the mixture was stirred at 5 ° C or lower for 10 minutes. To the resulting reaction solution was added 202 g of nitric acid trihydrate (836 mm 0 1), and further, 12.0 g of secondary oxide (83.9 mm 0 1) Was added little by little, and the mixture was stirred for 2 hours after the addition was completed. The reaction foamed violently. After completion of the reaction, insolubles were filtered off, and 5,000 ml of getyl ether was added to the filtrate to separate the layers. Then, To the organic layer, 500 ml of a 2.5 N aqueous sodium hydroxide solution and 300 ml of a 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution were sequentially added, followed by washing. Alkaline solution)! The mixture was acidified with concentrated hydrochloric acid, extracted with getyl ether, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The residue obtained by distilling off the solvent under reduced pressure was purified by silica gel column chromatography to obtain 7.91 g of 4-fluoro-3 -trifluoromethylphenol, yield 5 2%
なお、 この 4 一フルオロー 3— ト リ フルォロメ チルフ エ ノ ールは、 持開平 1 — 2 6 8 6 5 8号公報記載の方法によつても得ることができる  The 4-fluoro-3-trifluoromethyl phenol can also be obtained by the method described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-268685.
(実施例 2 ) (Example 2)
4 一 （ 4 ー フノレオロー 3 — ト リ フルォロ メ チルァ二リ ノ ） 一 6— 〔 4 一フルォロ _ 3 — ト リ フルォロメ チルフ エ ノ キ シ） ピリ ミ ジ ンの製造 （製造法 3 )  4-1 (4-Fnoroleol 3 — trifluorene methyl arino) 1 6— [4-1 fluorene _3 — trifluorene tyl enoxy) Production of pyrimidine (Production method 3)
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4 一ク ロロー 6— （ 4 一フルオロー 3— ト リ フルォロメ チルァ二リ ノ） ピ リ ミ ジンの 5 0 g ( l . 7 1 mmo l ) を DMF 5 m l に溶解し、 そこへ、 4 一 フルオロ ー 3— ト リ フルォロメ チルフエ ノ ール 0. 3 7 g ( 2. 0 5 mm 0 1 ) . および炭酸カ リ ウム 0. 7 1 g ( 5. 1 4 mm 0 1 ) を加えて 9 0。Cで一夜攪拌 した。 反応液を水にあけ、 ジェチルエーテル 4 0 m Iで 2回抽出した。 有機層を 無水硫酸マグネ シウムで乾燥したのち、 溶媒を'减圧留去して、 残渣をシ リ カゲル カラムクロマ トグラフィ ーにより精製して、 目的物 0. 6 9 gを得た。 収率 9 3 % 41 1-chloro-6- (4-fluoro-3-trifluoromethyarilino) pyrimidine (50 g, l.71 mmol) was dissolved in DMF (5 ml), and the solution was added to the solution.ー 3— Add 0.37 g (2.05 mm 0 1) of trifluoromethyl phenol and 0.71 g (5.14 mm 0 1) of potassium carbonate, and add 90. Stirred overnight at C. The reaction solution was poured into water and extracted twice with 40 ml of getyl ether. After the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.69 g of the desired product. Yield 93%
(参考例 2 ) 4 一ク ロロー 6 — （ 4 一フルオロー 3 — ト リ フルォロ メ チルァ二 リ ノ ） ピリ ミ ジンの製造 (Reference example 2) 4 Production of 1-chloro-6- (4-fluoro-3-tritrifluoromethyl-lino) pyrimidine
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CF3 CF 3
Nク、N  N, N
4 一フルオロー 3 — ト リ フルォロメ チルァ二 リ ン 3. 0 0 g ( 1 6. 4 mm 0 1 〉 と 4 , 6—ジ ク ロ口 ピリ ミ ジン 2. 4 5 g ( 1 6. 4 mm o l ) とをェタ ノ —ル 1 5 m l に溶解し、 そこへ ト リェチルァ ミ ン 2. 0 0 g ( 1 9. 8 mm o 1 ) を室温で加え、 還流下一夜撹拌した。 反応終了後、 溶媒を減圧留去して、 残 渣に水 8 0 m l を加えて鲊酸ェチル 1 0 0 m 1 で 2回抽出した。 有機層を無水硫 酸マグネ シゥ厶で乾燥し、 溶媒を減圧留去し、 シ リ カゲルカラムク ロマ ト グラ フ ィ 一にて精製して、 目的物 2. 9 gを得た。 収率 6 0 % 4 Fluoro-3 — trifluorene tyraline 3.00 g (16.4 mm 01) and 4,6-cyclopyrimidine 2.45 g (16.4 mmol ) Was dissolved in 15 ml of ethanol, and 2.0 g (19.8 mmo 1) of triethylamine was added thereto at room temperature, and the mixture was stirred under reflux overnight. The solvent was distilled off under reduced pressure, 80 ml of water was added to the residue, and the mixture was extracted twice with ethyl acetate 100 ml 1. The organic layer was dried over magnesium sulfate anhydride, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 2.9 g of the desired product.
このものは 1 6 2 °Cで昇華した。  This sublimed at 16 ° C.
(実施^ 3 )  (Implementation ^ 3)
4 一 （N—メ チノ'レ一 4 ' 一ク ロロア二 リ ノ） 一 6— ( 4 — フノレオロー 3 — 卜 リ フルォロ メ チルフ ニ ノ キシ） ピリ ミ ジ ン （化合物 N 0. 4 8 ) の製造  4 1 (N-methino 1 -4 1-chloroaniline) 1 6— (4—funoleol 3—trifluoromethylfurinoxy) Pyrimidine (compound N 0.48) Manufacture
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トルエン 1 0 m l 中に、 4 一 ク ロロ ー 6 — （ 4 一フルォ口一 3 — ト リ フルォロ メチルフエ ノ キシ） ピリ ミ ジン 0. 4 0 g ( 1. 3 7 mm 0 1 ) 、 N—メチルー 4 一ク ロロア二リ ン 0. 2 5 g ( 1 . 6 6 mm 0 1 ) , 卜 リ ス （ジベンジ リ デ ン） ジパラ ジウム · ク ロ口ホルム付加物 0. 1 5 g ( 0. 1 4 5 m m 0 1 ) 、 卜 リ ー o— ト リ ルホスフ ィ ン 0. 1 9 g ( 0. 6 0 5 mm o l ) および t; 一ブ 卜キ シナ ト リ ウム 0. 1 9 g ( l . 9 8 mm o l ) を加え、 窒素雰囲気下に、 6 0 — 7 0てで 1 時間、 さらに 1 0 0 °Cで 3時間攪拌した。 室温に冷却後、 反応混合物 を水中に注ぎ、 ジェチルエーテル 2 0 m l で抽出した。 エーテル層を無水硫酸マ グネシゥ厶で乾煶、 ろ過し、 溶媒を'减圧留去した。 得られた残留物をシ リ カゲル カラム ク ロマ ト グラフ ィ ー （へキサン ： 酢酸ェチル = 6 ： 1 〜 4 ： 1 ) により精 製して、 標記目的物の粘稠油伏物 0. 3 8 gを得た。 収率 7 0 %
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In 10 ml of toluene, 41-chloro-6- (4-fluorinated-3-3-trifluoromethylphenoxy) pyrimidine 0.40 g (1.37 mm 01), N-methyl- 4 1-chloroaniline 0.25 g (1.66 mm 0 1), tris (dibenzylidene) diparadium / clo-form adduct 0.15 g (0.14 5 mm 0 1), tri-o-trilyl phosphine 0.19 g (0.605 mmol) and t; monobutyric acid sodium 0.19 g (l. 9 8 mmol), and the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere at 60-70 for 1 hour and further at 100 ° C for 3 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture was poured into water and extracted with 20 ml of getyl ether. The ether layer was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 6: 1 to 4: 1) to give the title compound as a viscous oily substance 0.38 g was obtained. 70% yield
NMRデータ ： NMR— 5  NMR data: NMR-5
(実施例 4 )  (Example 4)
4 - 〔N—ァセチルー （ 4 一フルオロ ー 3 — ト リ フルォロメ チルフ エニル） ア ミ ノ〕 一 6 — ( 4 —フルオロー 3 — ト リ フルォロ メ チルフエ ノキシ） ピリ ミ ジン (化合物 N o . 2 1 ) の製造  4-[N-acetyl-(4-fluoro-3-trifluoromethyl phenyl) amino] 1-6-(4-Fluoro-3-trifluoromethyltylphenoxy) pyrimidine (Compound No. 21) Manufacturing of
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F3 F 3
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4 一 （ 4 —フルオロー 3 — ト リ フルォロメ チルァ二リ ノ） 一 6 — （ 4 一フルォ ロー 3 — ト リ フルォロメ チルフエ ノ キシ） ビリ ミ ジン 0. 6 0 g ( 1 . 3 8 mm o 1 ) の D M F 6 m 1 溶液に 6 0 %水素化ナ ト リ ウム l i g ( 2. 7 5 mm o 1 ) を加え、 室温で攪拌した。 水素ガスの発生が止ま ったのを確認して、 この 混合物に塩化ァセチル 0. 2 2 g ( 2. 8 0 mm 0 1 ) を滴下しながら加え、 室 温で一晚復拌した。 反応混合物を水中に注ぎ入れ、 ジェチルェ一テルで 2度抽出 した。 得られたジェチルエーテル/ iを無水硫酸マグネ シウムにより乾燥させ、 過し、 i咸圧濃縮した。 得られた残澄をシ リ カゲルカラムク ロマ ト グラフ ィ ー及び 再結晶により糫製して、 標記目的物の結晶 0 . 4 4 gを得た。 収率 6 7 % 4- (4-Fluoro-3—trifluorme tyruarino) 1 6— (4-fluoro-3—trifluorme tylophenoxy) bilimidine 0.60 g (1.38 mm o 1) 60% sodium hydride lig (2.75 mmo 1) was added to a 6 ml solution of DMF, and the mixture was stirred at room temperature. After confirming that the generation of hydrogen gas had stopped, 0.22 g (2.80 mm 01) of acetyl chloride was added dropwise to the mixture, and the mixture was added to the chamber. The mixture was stirred at room temperature. The reaction mixture was poured into water and extracted twice with geetyl ether. The obtained getyl ether / i was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under i Ham pressure. The resulting residue was purified by silica gel column chromatography and recrystallization to obtain 0.444 g of the title compound as crystals. Yield 67%
融点 1 1 0 - i 1 2 て  Melting point 1 1 0-i 1 2
以上のようにして製造することの出来る本発明化合物の^を第 1 表にまとめて 示す。  Table 1 summarizes the compounds of the present invention that can be produced as described above.
第 1 表  Table 1
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A C A C
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第 1 表 （続き）
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Table 1 (continued)
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第 1 表 （铳き）
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Table 1 (Puki)
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Figure imgf000023_0001
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第 1 表 (铳き ）
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Table 1
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き z OM.h Z6tsx3/ 6dr/ Z OM.h Z6tsx3 / 6dr /
表 （铳き〉 Table (Puki)
ヽ
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1 表 （铳き） ヽ
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1 Table
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0. 0.
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1 表 （铳き） 1 Table
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ΐ c
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ΐ c
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Z6Z£OtL6d£/ Di Mm/86 OAV
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Z6Z £ OtL6d £ / Di Mm / 86 OAV
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ζβζεο/ム 6dr/ o<i 第 i 表 （铳き）
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ζβζεο / M 6dr / o <i Table i
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N
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N
o  o
j 第 i 表 （统き）  j Table i
A B C 物性値  A B C Physical properties
1 6 4 1 cl_/ rV ； -ΝΗ~<·、 ,Vci ； ： 1 6 4 1 cl _ / r V; -ΝΗ ~ <·,, Vci;:
〈/ i 〈/ I
丫 = 丫 =
ο c¾ 卜
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ο c¾ 卜
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1 7 0 尸 \ N N  1 7 0 society \ N N
！ I ! I
！ ！ 八  ! ! Eight
02 , _ 1 0 2 , _ 1
1 7 21 /— ！ I Χί -NH"_Z 〔146-148] 1 7 2 1 / —! I Χ ί- NH "_Z [146-148]
1 ！ o 77 1! o 77
表 （铳き）
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Table
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第 1 表 （铳き）
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Table 1 (Puki)
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sョ86 / OA!卜 6df/〕d
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syo86 / OA! 6df /] d
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ミ卜 srAdLU Mito srAdLU
^S P 1 ^ S P 1
^ z ε x ¾l^ ^ z ε x ¾l ^
y.  y.
z ^ z ^
〔殺虫 · 殺ダニ剤〕 (Insecticide and acaricide)
次に、 本発明の組成物の実施例を若干示すが、 添加物及び添加割合は、 これら 実施例に限定されるべき ものではな く 、 広 ¾囲に変化させることが可能である。 製剤実施例中の部は重置部を示す。  Next, some examples of the composition of the present invention will be described. However, the additives and the addition ratio are not limited to these examples, but can be changed in a wide range. Parts in Formulation Examples indicate overlapping parts.
実施^ 5 水和剤 Conduct ^ 5 wettable powder
本発明化合物 4 0部  Compound of the present invention 40 parts
珪藻土 5 3部  Diatomaceous earth 5 3 parts
高級アルコール硫酸エステル 4部  Higher alcohol sulfate 4 parts
アルキルナフ タ レ ンスルホ ン酸塩 3部  Alkyl naphthalene sulfonate 3 parts
上を均一に混合して微細に扮砕すれば、 有効成分 4 0 %の水 ¾剤を得る： 実施^ 6 乳剤  If the top is mixed uniformly and finely crushed, a 40% active ingredient in water is obtained: ^ 6 Emulsion
本発明化合物 3 0部  Compound of the present invention 30 parts
キシ レ ン 3 3部  Xylene 3 3 parts
ジメ チルホルムア ミ ド 3 0部  Dim Chilholm Amid 30
ポ リ オキシエチ レ ンアルキルァ リ ルエーテル 7部  Polyoxyethylene alkyl ether 7 parts
以上を混合溶解すれば、 有効成分 3 0 %の乳剤を得る  By mixing and dissolving the above, an emulsion containing 30% of the active ingredient is obtained.
実施例 7 粉剤 Example 7 Dust
本発明化合物 1 0部  Compound of the present invention 10 parts
タルク 8 9部  Talc 8 9 parts
ポリ オキシエチ レ ンアルキルァ リ ルエーテル 1 部  Polyoxyethylene alkyl aryl ether 1 part
以上を均一に混合して微細に粉晬すれば、 有効成分 1 0 ?¾の粉剤を得る： 実施^ 8 泣剤  If the above are uniformly mixed and finely powdered, a powder of the active ingredient 10¾ is obtained: done ^ 8
本発明化合物 5部  5 parts of the compound of the present invention
ク レー 7 3部  Cray 7 3 copies
ベン トナイ ト 2 0部  Bentonite 20
ジォクチルスルホサク シネー ト ナ 卜 リ ウ厶塩 1 部  Dioctyl sulfosak sine sodium salt 1 copy
リ ン酸ナ ト リ ウム 1 部  1 part of sodium phosphate
以上をよ く粉碎混合し、 水を加えてよ く練り合せた後、 造泣乾燥して有効成分 5 %の拉剤を得る。  The above is well ground and mixed, water is added, and the mixture is kneaded well.
実施例 9 本発明化合物 1 0部 Example 9 Compound of the present invention 10 parts
リ グニンスル;、ン酸ナ ト リ ウム 4部  Ligninsul; sodium phosphate 4 parts
デシルベンゼンスルホ ン酸ナ ト リ ウム 1 部  1 part of sodium decylbenzenesulfonate
キサンタ ンガム 0 . 2部  Kisanta Ngam 0.2 parts
水 8 4 . 8部  Water 84.8 parts
以上を混合し、 拉度が 1 ミ ク ロ ン以下になるまで湿式粉砕すれば、 有効成分 1 0 .¾の懸濁液を得る。  The above ingredients are mixed and wet-pulverized until the abundance is 1 micron or less, whereby a suspension of 10¾ of the active ingredient is obtained.
発明の効果 ： The invention's effect :
試験^ 1 ナ ミハダ二に対する効力 Trial ^ 1 Efficacy against Namihadaji
2寸鉢に播種し イ ンゲンの発芽後 7 〜 1 0 日を経過した第 1 本葉上に、 有機 燐剤抵抗性のナ ミ ハダ二の雌成虫を 1 7頭接種したのち、 前記薬剤の実施^ 了 に 示された水和剤の処方に ½い、 化合物濃度が 丄 2 5 p p mになるように水で希釈 した薬液を散布し ： 温度 2 5て、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 散布 3 日後に、 成虫を除去し、 この 3 日間に産付された卵に関し、 成虫まで発育し得たか否かを 1 1 日目に調査し、 殺ダニ有効度を求めた。 その結果を第 2表にまとめた。  After inoculating 17 female adults of Nami-Nadadani, which are resistant to organic phosphoric acid, on the first true leaf 7 to 10 days after germination of kidney beans after sowing in 2 inch pots, Follow the wettable powder formulation shown in the end of the procedure, and spray a chemical diluted with water so that the compound concentration becomes 丄 25 ppm: place in a thermostatic chamber at a temperature of 25 and a humidity of 65%. Three days after spraying, the adults were removed, and the eggs laid during these three days were examined on day 11 to determine whether they could develop into adults, and the acaricidal efficacy was determined. Table 2 summarizes the results.
なお、 殺ダニ有効度は、 次式により求めた。  The acaricidal effectiveness was calculated by the following formula.
無処理区成虫数 -処理区成虫数  Non-treated adult-Number of treated adult
殺ダニ有効度 （ = X 1 0 0 Acaricidal effectiveness (= X 1 0 0
無処理区成虫数 試験列 2 ァヮ ョ ゥに対する効力  Number of adults in untreated plots
前記の薬剤の実施例 7 に示された水和剤の処方に従い、 化合物瀵度が 1 2 5 p p mになるよう に水で希釈した。 その薬液中に ト ウモロコ シ葉を 3 0秒間浸漬し 風乾後、 ァヮ ョ ト ウ 2令幼虫が 5頭入っているシ ャー レにその葉を入れた。 ガラ ス蓋をして温度 2 5 °C、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 6 日後に殺虫率を調べた 2反 である。 その結果を第 2表にま とめた。 弟 According to the formulation of the wettable powder described in Example 7 of the above-mentioned drug, it was diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm. Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds and air-dried, and then the leaves were placed in a scale containing five second instar larvae. They were placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C and a humidity of 65% with a glass lid, and the insecticidal rate was examined 6 days later. The results are summarized in Table 2. Younger brother
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0001
8 1 0 0  8 1 0 0
1 9 1 0 0 1 0 0 2 1 1 0 0 1 0 0 2 3 1 0 0 1 0 0 4 7 1 0 0 1 0 0 4 8 1 0 0 1 0 0 1 9 1 0 0 1 0 0 2 1 1 0 0 1 0 0 2 3 1 0 0 1 0 0 4 7 1 0 0 1 0 0 4 8 1 0 0 1 0 0
4 9 1 0 0 1 0 04 9 1 0 0 1 0 0
5 0 1 0 0 5 0 1 0 0
5 2 1 0 0 1 0 0 5 3 1 0 0 1 0 0 5 4 1 0 0 1 0 0 5 7 1 0 0 1 0 0 5 2 1 0 0 1 0 0 5 3 1 0 0 1 0 0 5 4 1 0 0 1 0 0 5 7 1 0 0 1 0 0
5 8 1 0 0 1 0 05 8 1 0 0 1 0 0
6 0 1 0 0 1 0 0 6 1 1 0 0 6 3 1 0 0 1 0 0 6 4 1 0 0 1 0 0
Figure imgf000047_0001
6 0 1 0 0 1 0 0 6 1 1 0 0 6 3 1 0 0 1 0 0 6 4 1 0 0 1 0 0
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(化合物 Α ： W O 9 4 / 0 2 4 7 0号記載化合物）
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試験^ 3 ハスモンョ トウする効力 (Compound Α: compound described in WO 94/0247)
Figure imgf000047_0002
Test ^ 3 Hasmonyo tow
前記の薬剤の実施例 7 に示された水和剤の処方に従い、 化合物濃度が 3 1 p mになるように水で希釈した。 その薬液中にキャベツ葉を 3 0秒間浸濱し、 風乾 後、 ハスモンョ トウ 2 合幼虫が 5頭入っているシャーレにその葉を入れた： ガラ ス蓋をして温度 2 5て、 湿度 6 5 %の恒温室内に置き、 3 曰後に殺虫率を^べた, 2反 ίϊである。 その結果を第 3表にまとめた According to the formula of wettable powder shown in Example 7 of the above-mentioned drug, it was diluted with water so that the compound concentration became 31 pm. The cabbage leaves were soaked in the chemical for 30 seconds, air-dried, and then put into a petri dish containing five tomato larvae: 5 caps, a glass lid, a temperature of 25, and a humidity of 6 5 % In a constant temperature room, and 3 Two reactions. The results are summarized in Table 3.
ヽスモ ンョ ト ウ ： ヽ
化合物番号 3 曰後殺虫率 ,  Compound No. 3 says post-mortem,
υ ^ 1 π n m 1" 1  υ ^ 1 π n m 1 "1
(%) 1  (%) 1
1 3 l o o ！  1 3 l o o!
1 7 1 0 0 ！  1 7 1 0 0!
I  I
2 1 1 0 0 ！  2 1 1 0 0!
1 第  1 No.
1 1 4 ！ l o o ！  1 1 4! l o o!
ァセフ -ト 1 2 0  Asefut 1 2 0
表  table
化合物 A 0 1 産業上の利用可能性 ：  Compound A 0 1 Industrial applicability:
以上説明したよ う に、 式 〔 I 〕 で表される化合物は優れた殺虫 ' 殺ダニ効果を有し 本発明化合物を含有する組成物は殺虫 ·殺ダニ剤と して有用である  As described above, the compound represented by the formula [I] has an excellent insecticidal and acaricidal effect, and the composition containing the compound of the present invention is useful as an insecticide and acaricide.

Claims

睛 求 の 範 囲 Range of finished product
1 . 弍 〔 1.
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000049_0001
〔式中、 R ' 、 R 2 、 R 3 、 R ' 、 R 3 、 R 8 、 R 9 、 R i n、 R 1 '及び R ' 2は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C , ^ アルキル基、 ハロア ルキル基、 C , アルコキシ基、 C , -, アルキルチオ基、 C ,— ハロアルコキ シ 基、 モノ も し く はジ置換されてもよいア ミ ノ基、 ニ ト ロ基、 シァノ基、 0 ァ ルキルスルホニル基、 （： 6 ハロアルキルスルホニル基、 置換基を有していて も よいフ エニル基、 置換基を有していてもよいフ エ ノ キシ基または置換基を有して いて よいピリ ジルォキシ基を表すか、 R 1 と R 2 も し く は R 2 と R 3 がー緒に なって置換されていてもよいメ チ レ ンジォキシ基または酸素原子を有するヘテロ 環を形成してもよく (In the formula, R ′, R 2 , R 3 , R ′, R 3 , R 8 , R 9 , R in , R 1 ′ and R ′ 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C, ^ Alkyl group, haloalkyl group, C, alkoxy group, C,-, alkylthio group, C, haloalkoxy group, mono- or di-substituted amino group, nitro group, cyano group Or an alkylsulfonyl group, (: a 6- haloalkylsulfonyl group, a phenyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent or a substituent which may have a substituent. Represents a pyridyloxy group, or R 1 and R 2 or R 2 and R 3 are linked together to form an optionally substituted methylenedioxy group or a heterocyclic ring having an oxygen atom. Often
R 6 、 R 7 は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C ,— 6 アルキル 基または C ,-s ハロアルキル基を表し、 R 6, R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, C, - represents 6 alkyl group or C, and -s haloalkyl group,
R 1 3は、 水素原子、 （ハロゲン原子、 C アルコキシ基、 シァノ基、 ト リ C ,-6 アルキルシ リ ル基、 C i- 6 アルキルカルボニル基、 C ,-6 アルコキシカルボ ニル基、 テ ト ラ ヒ ドロフラニル基、 も し く は置換されていてもよいフヱニル基で 置換されていてもよい） C ,-^ アルキル基、 ハロゲン原子で置換されていてもよ い C 2-S アルケニル基、 アルキニル基、 （ C ,- 6 アルキル基， 置換されて もよいフ エニル基でモノ も し く はジ置換されてもよい） 力ルバモイル基、 C 0 R 1 ( R 1 4は、 <： ぃ6 アルキル基、 C 3-6 シク ロアルキル基、 6 アルコキシ基 、 C ハロアルキル基、 C 2-6 アルケニル基、 （： 6 アルコキシ C ,- s アルキ ル基、 ε,-β アルコキシカルボ二ル c 。 アルキル基、
Figure imgf000049_0002
アルキルカルボ二 ルォキシじ ,— e アルキル基、 置換されてもよいフ ニル基、 置換されてもよいべ ン ジル基を表す。 ） 、 S 〇 n R 1 3 ( R 1 5は アルキル基、 C 2-u アルケニル 基、 C 2- β アルキニル基、 ジ C 《 アルキルア ミ ノ基を表し、 ηは 0、 1 または 2 を表す。 ) 〕 で表される化合物つ R 1 3 represents a hydrogen atom, (halogen atom, C alkoxy group, Shiano group, Application Benefits C, - 6 Arukirushi Li Le group, C i-6 alkyl group, C, - 6 alkoxycarbonyl group, Te DOO La May be substituted with a hydrofuranyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group) C,-^ alkyl group, C 2 -S alkenyl group optionally substituted with a halogen atom, alkynyl group , (C, - 6 alkyl, optionally substituted disubstituted can rather also mono which may phenylpropyl group) force Rubamoiru group, C 0 R 1 (R 1 4 is <: I 6 alkyl group , C 3 - 6 a cycloalkyl group, 6 alkoxy groups, C haloalkyl groups, C 2 - 6 alkenyl group, (:. 6 alkoxy C, - s alkyl le group, epsilon,-beta alkoxycarbonyl alkylsulfonyl c alkyl group,
Figure imgf000049_0002
Alkylcarboxy, represents an e- alkyl group, an optionally substituted phenyl group, and an optionally substituted benzyl group. ), S 〇 n R 1 3 (R 1 5 is an alkyl group, C 2 - u alkenyl Groups, C 2 - represents β alkynyl group, a di-C "alkylamine Mi amino group, eta represents 0, 1 or 2. )]
2. 式 门 ： において、 R 1 、 R5 、 R8 および R "が水素原子を表し、 R ' , R 2 . R3 , R° , R 1 ϋ及び R 1 'がそれぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子 、 C ,-6 ハロアルキル基、 C 6 ハロアルコキシ基、 シァノ基または二 トコ基を 表す、 請求項 1記載の化合物 2. In the formula 门, R 1 , R 5 , R 8 and R ″ represent a hydrogen atom, and R ′, R 2. R 3 , R °, R 1} and R 1 ′ each independently represent hydrogen atom, halogen atom, C, - 6 haloalkyl group, C 6 haloalkoxy group, a Shiano group or a Tokomoto compound of claim 1, wherein
3. 弍 〔1に  3. Nin [1
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000050_0001
(式中、 RB 、 R 7 は前記と同じ意味を表し、 h alはハロゲン原子を表し、 同' でも相異なつていてもよい。 ） (In the formula, R B and R 7 represent the same meaning as described above, hal represents a halogen atom, and may be the same or different.)
で表されるピリ ミ ジン類に、 式 U 11 〕  Pyrimidines represented by the formula:
8
Figure imgf000050_0002
8
Figure imgf000050_0002
(式中、 R 1 、 R2 、 R 3 、 R 1 、 R5 は前記と同じ意味を表す。 ） (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 1 , and R 5 represent the same meaning as described above.)
で表されるフエ ノール類を、 塩基の存在下に反応させて、 式 πν〕  Is reacted in the presence of a base to give the formula πν]
〔IV〕
Figure imgf000050_0003
(IV)
Figure imgf000050_0003
(式中、 R ' 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 、 R6 、 R7 は前記と同じ意味を表す,(Wherein, R ′, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , and R 7 represent the same meaning as described above,
) で表される化合物と したのち、 式 〔V ) After the compound represented by the formula,
Η
Figure imgf000051_0001
Η
Figure imgf000051_0001
(式中、 R8 、 R9 、 R '' R M、 R l 2、 R 13は前記と同じ意味を表す。 ） で表されるァニリ ン類を 応させることを特徴とする、 式 〔 I 〕 Wherein R 8 , R 9 , R ″ R M , R 12 , and R 13 have the same meanings as described above. ]
R1 1 R 1 1
Νグ Ν  Ν
■ ！' ■! '
a 1 a 1
(式中、 R 1 、 R 2 、 R 5 、 R 、 R 5 、 R 、 R 7 、 R " 、 R R R 、 R , 2, R 13は前記と同じ意味を表す。 ) (Wherein, R 1, R 2, R 5, R, R 5, R, R 7, R ", RRR, R, 2, R 13 are as defined above.)
で表される化合物の製造方法。 A method for producing a compound represented by the formula:
4. 式 〔 m
Figure imgf000051_0002
4. Equation [m
Figure imgf000051_0002
hal- hal  hal- hal
(式中、 Rs 、 R7 および h a 1 は前記と同じ意味を表す。 ） で表されるピリ ジン類に、 弍 〔 V〕 (Wherein, R s , R 7 and ha 1 have the same meanings as described above).
Figure imgf000051_0003
Figure imgf000051_0003
(式中、 Re 、 R9 、 R , 0, R M、 R l 2、 R 13は前記と同じ意味を表す。 〉 で表されるァニ リ ン類を、 塩基の存在下に反応させて、 式 〔VI〕 VI：
Figure imgf000052_0001
(Wherein, R e , R 9 , R , 0 , R M , R 12 , and R 13 have the same meanings as described above.) The aniline represented by the formula is reacted in the presence of a base. And formula (VI) VI:
Figure imgf000052_0001
(式中、 Rs 、 R: 、 R B 、 R" 、 R R M、 R 1 R ' 'は前記と同じ意味を 表す： ) (Wherein, R s, R:, R B, R ", RR M, R 1 R '' are as defined above:)
で表される化合物と したのち、 式 〔Πί j And then formula (Πί j
HH
Figure imgf000052_0002
Figure imgf000052_0002
(式中、 R 1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 は前記と同じ意味を表す。 ） (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 represent the same meaning as described above.)
で表されるフ ニ ノール類を反応させることを特徴とする、 式 〔 I ： Characterized by reacting a finolol represented by the following formula [I:
Figure imgf000052_0003
Figure imgf000052_0003
〔式中、 R 1 、 R2 、 R3 、 R 、 R5 、 R6 、 R7 、 R8 、 R° 、 R l u、 R 、 R '2、 R 13は前き己と同じ意味を表す。 ) (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R, R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R °, R lu , R, R ′ 2 , R 13 represent the same meaning as the preceding self. . )
で表される化合物の製造方法。 A method for producing a compound represented by the formula:
5. 弍 门 5. Nin 门
I 一 1
Figure imgf000053_0001
I one 1
Figure imgf000053_0001
〔 I - 1〕  [I-1]
(式中、 R R R3 、 、 R R R 7 R R 0 、 R R(Where, RRR 3 ,, RRR 7 RR 0 , RR
、 R 12は前記と同じ'意味を表す ) で表される化合物と、 式 〔VI R X (式中、 R ' 、 R - 、 R J 、 R 1 、 R 5 、 R " 、 R 7 、 R s 、 R 、 R ' 11、 R 11 、 R 12は前記と同じ意味を表し、 R ' 1' は水素原子を除く 前記 R と同じ 味を 表し、 Xは脱離基を表す： ） で表される化合物とを塩基の存在または非存在下に 反応させること を持徴とする、 式 〔 1 一 2 ： , R 12 represents the same meaning as described above, and a compound represented by the formula [VI RX (wherein, R ′, R −, R J , R 1 , R 5 , R ″, R 7 , R s , R, R '11, R 11, R 12 are as defined above, R' 1 'represent the same taste as R except hydrogen atom, X represents a leaving group: represented by) Reacting the compound with a compound in the presence or absence of a base;
Figure imgf000053_0002
Figure imgf000053_0002
〔式中、 ' 、 [¾ 2 、 1¾3 、 1^ 、 1^ 、 1¾ 、 R R " 、 R 3 、 R ' R 、 R 1 R 13' は前記と同じ意味を表す- ) Wherein, ', [¾ 2, 1¾ 3, 1 ^, 1 ^, 1¾, RR ", R 3, R' R, R 1 R 13 ' have the same meanings as defined above -)
で表される化合物の製造方法。 A method for producing a compound represented by the formula:
6 · 式 〔 I 〕  6Equation (I)
Figure imgf000053_0003
Figure imgf000053_0003
〔式中、 R ' 、 R2 、 R3 、 R 、 R5 、 RS R 7 、 R R R R 、 R12、 R 13は前記と同じ意味を表す c ) Wherein, R ', R 2, R 3, R, R 5, R S R 7, RRRR, c R 12, R 13 is of the same meaning as defined above)
で表される化合物を有効成分と して含有することを特徽とする有害生物防除剤 A pesticidal agent characterized by containing a compound represented by the formula (1) as an active ingredient
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