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WO1998003448A1 - Temperature fuse - Google Patents

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WO1998003448A1
WO1998003448A1 PCT/EP1997/003836 EP9703836W WO9803448A1 WO 1998003448 A1 WO1998003448 A1 WO 1998003448A1 EP 9703836 W EP9703836 W EP 9703836W WO 9803448 A1 WO9803448 A1 WO 9803448A1
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WO
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thermal fuse
nitrate
gas
fuse according
ammonium
Prior art date
Application number
PCT/EP1997/003836
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French (fr)
Inventor
Klaus Redecker
Waldemar Weuter
Ulrich Bley
Dagmar Schmittner
Original Assignee
Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik
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Publication date
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Application filed by Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik filed Critical Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik
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Priority to DE59711752T priority patent/DE59711752D1/en
Priority to AT97937498T priority patent/ATE270261T1/en
Publication of WO1998003448A1 publication Critical patent/WO1998003448A1/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C9/00—Chemical contact igniters; Chemical lighters

Definitions

  • the present invention relates to thermal fuses which can be used, for example, in gas generators for motor vehicle safety systems.
  • Gas-generating mixtures used in gas generators for motor vehicle safety systems are generally very thermally stable.
  • thermal fuses are used to the gas-generating mixture at high ambient temperature, eg. B. in the event of a vehicle fire.
  • thermal fuses are used to prevent the gas-generating mixture from spontaneously igniting at extraordinarily high temperatures.
  • the gas-generating mixture would not burn off normally, but would accelerate and react violently due to the increased temperature, reacting explosively in unfavorable cases.
  • the generator housing is not designed for this accelerated, violent reaction and would be destroyed. This would result in a significant risk to vehicle occupants.
  • the thermal fuse ensures that the conversion of the gas-generating mixture is triggered thermally far below this critical temperature. In such a case, it prevents the destruction of the generator housing and the associated dangers through its early implementation and controlled ignition of the gas-generating mixture.
  • nitrocellulose or propellant powder derived therefrom is usually used as a thermal fuse.
  • the decisive disadvantage of nitrocellulose is that it begins to slowly decompose at temperatures which are not yet sufficient to ignite. In extreme cases, the nitrocellulose decomposes completely. It can then no longer fulfill its function as a thermal fuse. An attempt was made to improve the thermal stability
  • the object of the present invention was therefore to provide a thermal fuse which does not have the disadvantages of the thermal fuse based on nitrocellulose.
  • the thermal fuses according to the invention are able to ignite the gas-generating mixtures usually used in gas generators in a thermally controlled manner, well below the critical temperature.
  • thermal fuses Substances or mixtures of substances which have lower deflagration points or decomposition points than the actual gas-generating mixture can be used as thermal fuses according to the invention.
  • the absolute level of the deflagration points or decomposition points of the thermal fuses according to the invention depends on the particular construction and housing stability of the gas generator used. The more stable the generator housing, for example, the higher these values can generally be for the thermal fuse according to the invention.
  • Substances or mixtures of substances whose exothermic thermal decomposition takes place in a narrowly limited temperature range can be used for the thermal fuses according to the invention.
  • the resulting heat must be sufficient to compensate for energy losses in the gas-generating mixture in order to at least achieve or exceed the activation energy required to ignite the gas-generating mixture.
  • Compounds which are selected from the compound classes of oxalates, peroxodisulfates (persulfates), permanganates, nitrides, perborates, bismuthates, formates, nitrates, sulfamates, bromates or peroxides can be used as substances or as mixtures of substances for the thermal fuses according to the invention.
  • oxalates may preferably iron (II) oxalate dihydrate with a sharp decomposition point from 190 C C, ammonium iron (III) oxalate, a double salt of ammonium oxalate and iron oxalate with decomposition temperatures of 160-170 ° C, as peroxodisulfates (persulfates), preferably ammonium Sodium or potassium persulfates, the thermal decomposition of which is suitable to start the reaction, preferably sodium or potassium permanganate as permanganates, ammonium or calcium formate preferably as formates, ammonium nitrate preferably as nitrate, ammonium sulfamate preferably as sulfamate, iron nitride preferably as nitride, preferably sodium bismuthate as bismuthate, preferably potassium bromate as bromate, and zinc peroxide as peroxide.
  • Iron oxide and / or ferrocene can also be used.
  • oxidizable components for example explosives with low deflagration or decomposition points, preferably calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazole-5-one (NTO), 5-aminotetrazole nitrate, nitroguanidine (NIGU) ), Guanidine nitrate and bisstrazolamine can be used.
  • the substances can be used alone or in a mixture.
  • a certain thermal decomposition point of the thermal fuse according to the invention can be set by coordinating the mixture.
  • substances which have a lower deflagration point or decomposition point than the gas-generating mixture used and thereby decompose exothermically can be used alone, without the addition of, for example, a fuel, as a thermal fuse according to the invention.
  • the substances which have a lower deflagration point or decomposition point than the gas-generating mixture used, but decompose endothermically, require at least one fuel and, if appropriate, a reducing agent in order to be able to be used according to the invention as a thermal fuse.
  • the known explosives for example, can preferably be used as fuels
  • SPARE BLADE Calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO), 5-aminotetrazole nitrate, nitroguanidine (NIGU)), guanidine nitrate and bistrazolamine, as reducing agents, for example metal powder, preferably titanium powder.
  • guanidine nitrate or also oxidizing agents such as potassium nitrate, sodium nitrate, strontium nitrate, potassium perchlorate or mixtures of these oxidizing agents can be added to the deflagration points and in addition to the substances already mentioned above thus influencing the effective range of the thermal fuse according to the invention.
  • the thermal fuses according to the invention can be used in various ways.
  • One application envisages incorporating them homogeneously into the gas-generating mixture.
  • the thermal fuses according to the invention are particularly suitable for this, which do not or only insignificantly impair the actual characteristic of the gas-generating mixture.
  • the homogeneous distribution can be carried out by mixing processes known per se, for example by sieving, tumbling or tumbling the dry mixture or by kneading, extruding or extruding a moistened or solvent-containing mixture.
  • the addition of a binder is also possible.
  • the thermal fuses according to the invention can make up 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of the gas-generating mixture.
  • thermal fuses according to the invention are preferably provided at thermally exposed points on the generator housing. That way
  • the supplements according to the invention can be used in the form of tablets, for example. Such tablets are produced by methods known per se.
  • thermal fuses according to the invention are distributed homogeneously in the ignition mixture or are separated therefrom, for example in the form of a tablet.
  • the purity of the substances used determines the time of thermal triggering, the grain size the locally released energy.
  • processing aids known per se for example talc, graphite or boron nitride, can be used.
  • thermal fuses according to the invention can also be used, for example, in pressure or security elements to trigger movements of mechanical elements.
  • the thermal fuses according to the invention are compatible with the gas-generating mixture and its components and, as intended, show a temperature and storage stability which is sufficient for the application and is considerably improved compared to nitrocellulose.
  • the problem of slow decomposition at higher storage temperatures, which can be observed with nitrocellulose, does not show thermal fuses according to the invention. A thermal change in the required storage and functional temperatures could not be determined.
  • the specified mixture components were homogenized in the specified weight ratios in screwable plastic containers in a tumble mixer for 30 minutes. If necessary, tableting and granulation were also carried out by breaking the compacts or, after adding a binder, shaping by kneading and subsequent extrusion.
  • the properties that can be initiated thermally were characterized by determining the deflagration point and the caloric behavior by recording thermogravimetry and differential thermal analysis.
  • the deflagration point was determined by heating 100 or 300 mg of a substance (depending on the severity of the reaction) to a maximum of 400 ° C. at a heating rate of 20 ° C. per minute.
  • the deflagration point is the temperature at which a clear reaction takes place with the evolution of gas or flame or even deflagration. Examples 1 to 24:
  • thermal initiation of mixtures which contain several components (e.g. also as binders) or which vary in the choice of oxidizing agents:

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Abstract

The disclosed temperature fuses are able to thermally fire the gas-generating mixtures normally used in gas generators in a controlled manner and far below the critical temperature.

Description

Thermische Sicherung Thermal fuse
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind thermische Sicherungen, die bei- spielsweise in Gasgeneratoren für Kraftfahrzeugsicherheitssysteme eingesetzt werden können.The present invention relates to thermal fuses which can be used, for example, in gas generators for motor vehicle safety systems.
In Gasgeneratoren für Kraftfahrzeugsicherheitssysteme eingesetzte gaserzeugende Mischungen sind in der Regel thermisch sehr stabil. Um die gaserzeu- gende Mischung bei hoher Umgebungstemperatur, z. B. im Falle eines Fahrzeugbrandes, kontrolliert anzuzünden, werden sogenannte thermische Sicherungen eingesetzt. Eine solche Sicherung ist notwendig, um zu vermeiden, daß sich die gaserzeugende Mischung bei außergewöhnlich hohen Temperaturen unkontrolliert selbst entzündet. Bei hohen Temperaturen würde die gaserzeugende Mi- schung nämlich nicht normal abbrennen, sondern aufgrund der erhöhten Temperatur entsprechend beschleunigt und heftig, in ungünstigen Fällen explosionsartig reagieren. Das Generatorgehäuse ist für diese beschleunigte, heftig verlaufende Reaktion nicht ausgelegt und würde dabei zerstört werden. Eine erhebliche Gefährdung der Kfz-Insassen wäre die Folge. Die thermische Sicherung sorgt dafür, daß die Umsetzung der gaserzeugenden Mischung weit unterhalb dieser kritischen Temperatur thermisch ausgelöst wird. Sie verhindert in einem solchen Fall durch ihre frühzeitige Umsetzung und kontrollierte Anzündung der gaserzeugenden Mischung die Zerstörung des Generatorgehäuses und die damit verbundenen Gefahren.Gas-generating mixtures used in gas generators for motor vehicle safety systems are generally very thermally stable. To the gas-generating mixture at high ambient temperature, eg. B. in the event of a vehicle fire, controlled ignition, so-called thermal fuses are used. Such a fuse is necessary in order to prevent the gas-generating mixture from spontaneously igniting at extraordinarily high temperatures. At high temperatures, the gas-generating mixture would not burn off normally, but would accelerate and react violently due to the increased temperature, reacting explosively in unfavorable cases. The generator housing is not designed for this accelerated, violent reaction and would be destroyed. This would result in a significant risk to vehicle occupants. The thermal fuse ensures that the conversion of the gas-generating mixture is triggered thermally far below this critical temperature. In such a case, it prevents the destruction of the generator housing and the associated dangers through its early implementation and controlled ignition of the gas-generating mixture.
Im Stand der Technik wird üblicherweise Nitrocellulose oder daraus abgeleitetes Treibladungspulver als thermische Sicherung eingesetzt. Entscheidender Nachteil der Nitrocellulose ist jedoch, daß sie sich bei Temperaturen, die noch nicht zur Anzündung ausreichen, bereits langsam zu zersetzen beginnt. Im Extremfall zer- setzt sich die Nitrocellulose vollständig. Ihre Aufgabe als thermische Sicherung kann sie dann nicht mehr erfüllen. Es wurde zwar versucht, die thermische Stabili-In the prior art, nitrocellulose or propellant powder derived therefrom is usually used as a thermal fuse. The decisive disadvantage of nitrocellulose, however, is that it begins to slowly decompose at temperatures which are not yet sufficient to ignite. In extreme cases, the nitrocellulose decomposes completely. It can then no longer fulfill its function as a thermal fuse. An attempt was made to improve the thermal stability
ERSATZBLÄTT (REGEL 26) tät der Nitrocellulose zu verbessern. Diesen Bemühungen sind jedoch enge Grenzen gesetzt.SPARE BLADE (RULE 26) to improve the nitrocellulose. However, there are narrow limits to these efforts.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung einer thermi- sehen Sicherung, die die Nachteile der auf Nitrocellulose basierenden thermischen Sicherung nicht aufweist.The object of the present invention was therefore to provide a thermal fuse which does not have the disadvantages of the thermal fuse based on nitrocellulose.
Gelöst wurde die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe durch eine thermische Sicherung mit den Kennzeichen des Hauptanspruchs. Vorzugsweise Ausgestal- tungen sind in den Unteransprüchen charakterisiert.The object on which the invention is based was achieved by a thermal fuse with the characteristics of the main claim. Embodiments are preferably characterized in the subclaims.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen in der Lage sind, die üblicherweise in Gasgeneratoren eingesetzten gaserzeugenden Mischungen weit unterhalb der kritischen Temperatur thermisch kontrolliert anzuzünden.Surprisingly, it was found that the thermal fuses according to the invention are able to ignite the gas-generating mixtures usually used in gas generators in a thermally controlled manner, well below the critical temperature.
Als erfindungsgemäße thermische Sicherungen können Stoffe oder Stoffgemische eingesetzt werden, die niedrigere Verpuffungspunkte oder Zersetzungspunkte als die eigentliche gaserzeugende Mischung aufweisen. Die absolute Höhe der Ver- puffungspunkte oder Zersetzungspunkte der erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen hängt dabei von der jeweiligen Konstruktion und Gehäusestabilität des verwendeten Gasgenerators ab. Je stabiler beispielsweise das Generatorgehäuse ist, desto höher können im allgemeinen diese Werte für die erfindungsgemäßen thermischen Sicherung liegen.Substances or mixtures of substances which have lower deflagration points or decomposition points than the actual gas-generating mixture can be used as thermal fuses according to the invention. The absolute level of the deflagration points or decomposition points of the thermal fuses according to the invention depends on the particular construction and housing stability of the gas generator used. The more stable the generator housing, for example, the higher these values can generally be for the thermal fuse according to the invention.
Für die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen können Stoffe oder Stoffgemische eingesetzt werden, deren exotherme thermische Zersetzung in einem eng begrenzten Temperaturbereich abläuft. Die entstehende Wärmetönung muß dabei ausreichen, Energieverluste in der gaserzeugenden Mischung zu kompen- sieren, um mindestens die zur Anzündung der gaserzeugenden Mischung notwendige Aktivierungsenergie zu erreichen bzw. zu überschreiten. Als Stoffe oder als Stoffgemische für die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen können Verbindungen eingesetzt werden, die ausgewählt sind aus den Verbindungsklassen der Oxalate, Peroxodisulfate (Persulfate), Permanganate, Nitride, Perborate, Bismutate, Formiate, Nitrate, Sulfamate, Bromate oder Per- oxide. Als Oxalate können vorzugsweise das Eisen(ll)oxalat Dihydrat mit scharfem Zersetzungspunkt ab 190CC, Ammoniumeisen-(lll)-oxalat, das Doppelsalz aus Ammoniumoxalat und Eisenoxalat mit Zersetzungstemperaturen von 160-170°C, als Peroxodisulfate (Persulfate) vorzugsweise Ammonium-, Natrium- oder Kalium- Persulfate, deren thermische Zersetzung geeignet ist, die Reaktion zu starten, als Permanganate vorzugsweise Natrium- oder Kaliumpermanganat, als Formiate vorzugsweise Ammonium- oder Calciumformiat, als Nitrat vorzugsweise Ammoniumnitrat, als Sulfamat vorzugsweise Ammoniumsulfamat, als Nitrid vorzugsweise Eisennitrid, als Bismutat vorzugsweise Natriumbismutat, als Bromat vorzugsweise Kaliumbromat, als Peroxid vorzugsweise Zinkperoxid eingesetzt werden. Eben- falls einsetzbar sind Eisenoxid und/oder Ferrocen. Außerdem können oxidierbare Komponenten, beispielsweise Explosivstoffe mit niedrigen Verpuffungs- oder Zersetzungspunkten, vorzugsweise Calcium-bistetrazol-amin, 3-Nitro-1 ,2,4-tria- zol-5-on (NTO), 5-Aminotetrazolnitrat, Nitroguanidin (NIGU) ), Guanidinnitrat und Bistetrazolamin eingesetzt werden. Die Stoffe können alleine oder im Gemisch eingesetzt werden. Ein bestimmter thermischer Zersetzungspunkt der erfindungsgemäßen thermischen Sicherung läßt sich durch Abstimmung der Mischung einstellen.Substances or mixtures of substances whose exothermic thermal decomposition takes place in a narrowly limited temperature range can be used for the thermal fuses according to the invention. The resulting heat must be sufficient to compensate for energy losses in the gas-generating mixture in order to at least achieve or exceed the activation energy required to ignite the gas-generating mixture. Compounds which are selected from the compound classes of oxalates, peroxodisulfates (persulfates), permanganates, nitrides, perborates, bismuthates, formates, nitrates, sulfamates, bromates or peroxides can be used as substances or as mixtures of substances for the thermal fuses according to the invention. As oxalates may preferably iron (II) oxalate dihydrate with a sharp decomposition point from 190 C C, ammonium iron (III) oxalate, a double salt of ammonium oxalate and iron oxalate with decomposition temperatures of 160-170 ° C, as peroxodisulfates (persulfates), preferably ammonium Sodium or potassium persulfates, the thermal decomposition of which is suitable to start the reaction, preferably sodium or potassium permanganate as permanganates, ammonium or calcium formate preferably as formates, ammonium nitrate preferably as nitrate, ammonium sulfamate preferably as sulfamate, iron nitride preferably as nitride, preferably sodium bismuthate as bismuthate, preferably potassium bromate as bromate, and zinc peroxide as peroxide. Iron oxide and / or ferrocene can also be used. In addition, oxidizable components, for example explosives with low deflagration or decomposition points, preferably calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazole-5-one (NTO), 5-aminotetrazole nitrate, nitroguanidine (NIGU) ), Guanidine nitrate and bisstrazolamine can be used. The substances can be used alone or in a mixture. A certain thermal decomposition point of the thermal fuse according to the invention can be set by coordinating the mixture.
Von diesen Stoffen können die, die einen niedrigeren Verpuffungspunkt oder Zer- setzungspunkt als die verwendete gaserzeugende Mischung aufweisen und sich dabei exotherm zersetzen, allein, ohne Zusatz beispielsweise eines Brennstoffes als erfindungsgemäße thermische Sicherung eingesetzt werden. Die Stoffe, die zwar einen niedrigeren Verpuffungspunkt oder Zersetzungspunkt als die verwendete gaserzeugende Mischung aufweisen, sich dabei aber endotherm zersetzen, benötigen mindestens einen Brennstoff und gegebenenfalls ein Reduktionsmittel, um erfindungsgemäß als thermische Sicherung eingesetzt werden zu können. Als Brennstoffe können beispielsweise die bekannten Explosivstoffe, vorzugsweiseOf these substances, those which have a lower deflagration point or decomposition point than the gas-generating mixture used and thereby decompose exothermically can be used alone, without the addition of, for example, a fuel, as a thermal fuse according to the invention. The substances which have a lower deflagration point or decomposition point than the gas-generating mixture used, but decompose endothermically, require at least one fuel and, if appropriate, a reducing agent in order to be able to be used according to the invention as a thermal fuse. The known explosives, for example, can preferably be used as fuels
ERSATZBLÄΓT (REGEL 26) Calcium-bistetrazol-amin, 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on (NTO), 5-Aminotetrazolnitrat, Nitroguanidin (NIGU) ), Guanidinnitrat und Bistetrazolamin, als Reduktionsmittel beispielsweise Metallpulver, vorzugsweise Titanpulver eingesetzt werden.SPARE BLADE (RULE 26) Calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO), 5-aminotetrazole nitrate, nitroguanidine (NIGU)), guanidine nitrate and bistrazolamine, as reducing agents, for example metal powder, preferably titanium powder.
Bei Verwendung der Explosivstoffe als erfindungsgemäße thermische Sicherung mit niedrigeren Verpuffungs- oder Zersetzungspunkten als die verwendete gaserzeugende Mischung können neben den bereits weiter oben genannten Stoffen Guanidinnitrat oder auch Oxidationsmittel wie Kaliumnitrat, Natriumnitrat, Strontiumnitrat, Kaliumperchlorat oder Mischungen dieser Oxidationsmittel zugegeben werden, um die Verpuffungspunkte und damit den Wirkungsbereich der erfindungsgemäßen thermischen Sicherung zu beeinflussen.When using the explosives as thermal protection according to the invention with lower deflagration or decomposition points than the gas-generating mixture used, guanidine nitrate or also oxidizing agents such as potassium nitrate, sodium nitrate, strontium nitrate, potassium perchlorate or mixtures of these oxidizing agents can be added to the deflagration points and in addition to the substances already mentioned above thus influencing the effective range of the thermal fuse according to the invention.
Die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen können auf verschiedene Weise eingesetzt werden. Eine Anwendung sieht vor, sie homogen in die gaser- zeugende Mischung einzubringen. Hierfür eignen sich insbesondere die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen, die die eigentliche Charakteristik der gaserzeugenden Mischung nicht oder nur unwesentlich beeinträchtigen. Die homogene Verteilung kann nach an sich bekannten Mischverfahren erfolgen, beispielsweise durch Sieben, Trommeln oder Taumeln der trockenen Mischung oder durch Kneten, Extrudieren oder Strangpressen einer angefeuchteten oder löse- mittelhaltigen Mischung. Die Zugabe eines Bindemittels ist ebenfalls möglich. Die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen können bei dieser Anwendung 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% der gaserzeugenden Mischung ausmachen.The thermal fuses according to the invention can be used in various ways. One application envisages incorporating them homogeneously into the gas-generating mixture. The thermal fuses according to the invention are particularly suitable for this, which do not or only insignificantly impair the actual characteristic of the gas-generating mixture. The homogeneous distribution can be carried out by mixing processes known per se, for example by sieving, tumbling or tumbling the dry mixture or by kneading, extruding or extruding a moistened or solvent-containing mixture. The addition of a binder is also possible. In this application, the thermal fuses according to the invention can make up 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, of the gas-generating mixture.
Eine weitere Anwendung sieht vor, die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen im Generatorgehäuse von der eigentlichen gaserzeugenden Mischung zu trennen. Diese Anwendung ist immer dann empfehlenswert, wenn die verwendeten erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen die eigentliche Charakteristik der gaserzeugenden Mischung beeinträchtigen. Vorzugsweise werden diese erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen bei dieser Anwendung an thermisch exponierten Stellen des Generatorgehäuses vorgesehen. Auf diese Weise istAnother application provides for separating the thermal fuses according to the invention in the generator housing from the actual gas-generating mixture. This application is always recommended when the thermal fuses used in accordance with the invention impair the actual characteristics of the gas-generating mixture. In this application, these thermal fuses according to the invention are preferably provided at thermally exposed points on the generator housing. That way
ERSATZBLÄTT (REGEL 26) eine sichere Auslösung der thermischen Sicherung bei von außen wirkender Erhitzung gewährleistet, wodurch die kontrollierte Anzündung der gaserzeugenden Mischung sichergestellt ist. Bei dieser Anwendung können die erfindungsgemäßen Zuschläge beispielsweise in Form von Tabletten eingesetzt werden. Die Herstellung solcher Tabletten erfolgt nach an sich bekannten Verfahren.SPARE BLADE (RULE 26) ensures a safe triggering of the thermal fuse when the heating is external, which ensures the controlled ignition of the gas-generating mixture. In this application, the supplements according to the invention can be used in the form of tablets, for example. Such tablets are produced by methods known per se.
Eine weitere Anwendung sieht vor, die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen in die normale Anzündeinrichtung der gaserzeugenden Mischung einzu- beziehen. Zwei Varianten können dabei zur Anwendung kommen: die erfindungs- gemäßen thermischen Sicherungen werden in der Anzündmischung homogen verteilt oder werden davon getrennt, beispielsweise in Form einer Tablette.Another application envisages incorporating the thermal fuses according to the invention into the normal igniter of the gas-generating mixture. Two variants can be used here: the thermal fuses according to the invention are distributed homogeneously in the ignition mixture or are separated therefrom, for example in the form of a tablet.
Bei allen Anwendungen bestimmt die Reinheit der eingesetzten Stoffe den Zeitpunkt der thermischen Auslösung, die Korngröße die lokal freigesetzte Energie. Zur besseren Verarbeitung der erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen können an sich bekannte Verarbeitungshilfsmittel, beispielsweise Talkum, Graphit oder Bornitrid eingesetzt werden.In all applications, the purity of the substances used determines the time of thermal triggering, the grain size the locally released energy. For better processing of the thermal fuses according to the invention, processing aids known per se, for example talc, graphite or boron nitride, can be used.
Neben ihrem Einsatz in Sicherheitssystemen können die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen auch beispielsweise in Druck- oder Sicherheitselementen zur Auslösung von Bewegungen mechanischer Elemente verwendet werden.In addition to their use in security systems, the thermal fuses according to the invention can also be used, for example, in pressure or security elements to trigger movements of mechanical elements.
Die erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen sind mit der gaserzeugenden Mischung und ihren Komponenten verträglich und zeigen bestimmungsgemäß eine für den Anwendungsfall ausreichende, gegenüber Nitrocellulose erheblich verbesserte Temperatur- und Lagerstabilität. Das Problem der langsamen Zersetzung bei höheren Lagertemperaturen, das bei der Nitrocellulose zu beobachten ist, zeigen erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen nicht. Eine thermische Veränderung bei den geforderten Lager- und Funktionstemperaturen konnte nicht festgestellt werden.The thermal fuses according to the invention are compatible with the gas-generating mixture and its components and, as intended, show a temperature and storage stability which is sufficient for the application and is considerably improved compared to nitrocellulose. The problem of slow decomposition at higher storage temperatures, which can be observed with nitrocellulose, does not show thermal fuses according to the invention. A thermal change in the required storage and functional temperatures could not be determined.
ERSATZBLÄΓT (REGEL 26) Die Forderung nach toxikologischer Unbedenklichkeit der eingesetzten Stoffe ist ebenso erfüllt wie auch die nach der toxikologischen Unbedenklichkeit der Gase und der Reaktionsprodukte der gaserzeugenden Mischung, die beispielsweise beim Aufblasen eines Airbags verwendet werden können; eine Gefährdung oder Schädigung der Kfz-Insassen ist nicht zu befürchten.SPARE BLADE (RULE 26) The requirement for the toxicological harmlessness of the substances used is met as well as for the toxicological harmlessness of the gases and the reaction products of the gas-generating mixture, which can be used, for example, when inflating an airbag; there is no risk of danger or damage to vehicle occupants.
Auch die Entsorgung der gaserzeugenden Mischung mit den erfindungsgemäßen thermischen Sicherungen ist unbedenklich; sie ist ohne aufwendige Anlagen mit einfachen Mitteln gewährleistet.The disposal of the gas-generating mixture with the thermal fuses according to the invention is also harmless; it is guaranteed with simple means without complex systems.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken:The following examples are intended to illustrate the invention without, however, restricting it:
Die spezifizierten Mischungskomponenten wurden in den angegebenen Ge- Wichtsverhältnissen in verschraubbaren Kunststoffbehältern im Taumelmischer 30 Minuten lang homogenisiert. Bedarfsweise erfolgte auch eine Tablettierung und eine Granulatherstellung durch Brechen der Preßlinge oder auch, nach Zugabe eines Binders, eine Formgebung durch Kneten und ein nachfolgendes Strangpressen. Die Charakterisierung der thermisch initiierbaren Eigenschaften erfolgte durch Ermittlung des Verpuffungspunktes bzw. das kalorische Verhalten durch Aufzeichnung der Thermogravimetrie und Differential-Thermo-Analyse. Die Bestimmung des Verpuffungspunktes erfolgte, indem 100 bzw. 300 mg einer Substanz (je nach Heftigkeit der Umsetzung) bis auf maximal 400°C mit einer Aufheizrate von 20°C pro Minute erwärmt wurde. Als Verpuffungspunkt ist die Tem- peratur angegeben, bei der eine deutliche Reaktion unter Gasentwicklung bzw. Flammenbildung oder sogar Deflagration stattfindet. Beispiel 1 bis 24:The specified mixture components were homogenized in the specified weight ratios in screwable plastic containers in a tumble mixer for 30 minutes. If necessary, tableting and granulation were also carried out by breaking the compacts or, after adding a binder, shaping by kneading and subsequent extrusion. The properties that can be initiated thermally were characterized by determining the deflagration point and the caloric behavior by recording thermogravimetry and differential thermal analysis. The deflagration point was determined by heating 100 or 300 mg of a substance (depending on the severity of the reaction) to a maximum of 400 ° C. at a heating rate of 20 ° C. per minute. The deflagration point is the temperature at which a clear reaction takes place with the evolution of gas or flame or even deflagration. Examples 1 to 24:
Beispiele thermischer Initiierungen in Abhängigkeit vom Oxidationsmittel:Examples of thermal initiations depending on the oxidizing agent:
Komponenten Masj senver ältnisse VerpuffunqsDunktComponents Masj senverdt VerpuffunqsDunkt
Calcium-bistetrazol-amin 309 °CCalcium bistetrazole amine 309 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Zinkperoxid 2 1 264 °CCalcium bistetrazole amine zinc peroxide 2 1 264 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Zinkperoxid 1 1 247 °CCalcium bistetrazole amine zinc peroxide 1 1 247 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Zinkperoxid 1 2 240 °CCalcium bistetrazole amine zinc peroxide 1 2 240 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Natriumnitrat 2 1 > 400 °CCalcium bistetrazole amine sodium nitrate 2 1> 400 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Natriumnitrat 1 1 > 400 °CCalcium bistetrazole amine sodium nitrate 1 1> 400 ° C
Calcium-bistetrazol-amin Natriumnitrat 1 2 > 400 °CCalcium bistetrazole amine sodium nitrate 1 2> 400 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-thazol-5-on 260 °C3-nitro-1, 2,4-thazol-5-one 260 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Strontiumnitrat 2 211 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one strontium nitrate 2 211 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Strontiumnitrat 243 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one strontium nitrate 243 ° C
3-Nitro- ,2,4-triazol-5-on Strontiumnitrat 2 247 °C3-nitro-, 2,4-triazol-5-one strontium nitrate 2 247 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Ammoniumnitrat 2 187 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one ammonium nitrate 2 187 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Ammoniumnitrat 184 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one ammonium nitrate 184 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-thazol-5-on Ammoniumnitrat 2 192 °C3-nitro-1, 2,4-thazol-5-one ammonium nitrate 2 192 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Zinkperoxid 2 251 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one zinc peroxide 2 251 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Zinkperoxid 239 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one zinc peroxide 239 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Zinkperoxid 2 235 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one zinc peroxide 2 235 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Kaliumperchlorat 2 244 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one potassium perchlorate 2 244 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Kaliumperchlorat 244 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one potassium perchlorate 244 ° C
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on Kaliumperchlorat 2 220 °C 5-Aminotetrazolnitrat 166 °C3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one potassium perchlorate 2 220 ° C 5-aminotetrazole nitrate 166 ° C
5-Aminotetrazolnitrat Natriumnitrat 1 0,46 166 °C5-aminotetrazole nitrate sodium nitrate 1 0.46 166 ° C
5-Aminotetrazolnitrat Eisen(lll)-oxid 1 1 195 °C5-aminotetrazole nitrate iron (III) oxide 1 1 195 ° C
5-Aminotetrazolnitrat Eisen(lll)-oxid/ 1 1/ 0, 1 162 °C Bornitrid*5-aminotetrazole nitrate iron (III) oxide / 1 1/0, 1 162 ° C boron nitride *
(* = Bornitrid als Verunreinigung)(* = Boron nitride as impurity)
Beispiel 25 bis 37:Examples 25 to 37
Beispiele thermischer Initiierungen in Abhängigkeit von oxidierbaren Komponenten:Examples of thermal initiations depending on oxidizable components:
Komponenten MassenVerpuffungsverhältnisse punktComponents mass deflagration point
Natriumnitrat 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5- on 2:1 200 °CSodium nitrate 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one 2: 1 200 ° C
Natriumnitrat 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5- on 1 :1 200 °CSodium nitrate 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one 1: 1 200 ° C
Natriumnitrat 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5- on 1 :2 185 °CSodium nitrate 3-nitro-1, 2,4-triazol-5- one 1: 2 185 ° C
Natriumnitrat 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5- on 1 :4 196 °CSodium nitrate 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one 1: 4 196 ° C
Natriumnitrat 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5- on 1 :6 185 °CSodium nitrate 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one 1: 6 185 ° C
Nitroguanidin 232 °CNitroguanidine 232 ° C
Natriumnitrat Nitroguanidin 1 :2 > 400 °CSodium nitrate nitroguanidine 1: 2> 400 ° C
Natriumnitrat Nitroguanidin 1 :1 > 400 °CSodium nitrate nitroguanidine 1: 1> 400 ° C
Natriumnitrat Nitroguanidin 2:1 > 400 °CSodium nitrate nitroguanidine 2: 1> 400 ° C
Bistetrazolamin 229 °CBISTRAZOLAMINE 229 ° C
Natriumnitrat Bistetrazolamin 1 :2 228 °CSodium nitrate bistrazolamine 1: 2 228 ° C
Natriumnitrat Bistetrazolamin 1 :1 225 °CSodium nitrate bistrazolamine 1: 1 225 ° C
Natriumnitrat Bistetrazolamin 2:1 220 °C Beispiel 38 bis 47:Sodium nitrate bistrazolamine 2: 1 220 ° C Examples 38 to 47:
Beispiele der thermischen Initiierung von Mischungen, die mehrere Komponenten (z. B. auch als Binder) enthalten bzw. die in der Wahl der Oxidationsmittel variiert sind:Examples of the thermal initiation of mixtures which contain several components (e.g. also as binders) or which vary in the choice of oxidizing agents:
(Angaben in Gew.-%) Ditetrazolammoniumnitrat Ammoniumnitrat Binder Verpuffungspunkt(Figures in% by weight) ditetrazole ammonium nitrate ammonium nitrate binder deflagration point
66,7 22,2 11 ,1 NPE keinen 66,7 22,2 11 ,1 PNP 298°C66.7 22.2 11, 1 NPE none 66.7 22.2 11, 1 PNP 298 ° C
Nitro- Bornitrid Eisen(lll)- Zinkper Kalium- Natrium- Verpuf- guanidin oxid -oxid perchlorat nitrat fungspunktNitro-boron nitride iron (III) - zinc per potassium-sodium deflagration-guanidine oxide-oxide perchlorate nitrate
20 4 38 38 188 °C 20 4 40 31 5 234 °C 20 2 40 30 4 203 °C20 4 38 38 188 ° C 20 4 40 31 5 234 ° C 20 2 40 30 4 203 ° C
MassenverhältnisseMass ratios
3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on 40 40 40 34 39,53-nitro-1, 2,4-triazol-5-one 40 40 40 34 39.5
Guanidinnitrat 40 39,5 39,5 34 39,5Guanidine nitrate 40 39.5 39.5 34 39.5
Natriumnitrat 20 20 - 30 -Sodium nitrate 20 20 - 30 -
Kaliumnitrat - - 20 - -Potassium nitrate - - 20 - -
Kaliumperchlorat - - - - 20Potassium perchlorate - - - - 20
Graphit - 0,5 0,5 0,5 -Graphite - 0.5 0.5 0.5 -
Bornitrid - - - 1Boron nitride - - - 1
Titan - - - 1 ,5 -Titanium - - - 1, 5 -
Verpuffungspunkt 162 °C 155 °C 155 °C 155 °C 150 °C Beispiel 48 bis 51:Deflagration point 162 ° C 155 ° C 155 ° C 155 ° C 150 ° C Examples 48 to 51:
Beispiel der thermischen Initiierbarkeit einer pyrotechnischen Mischung aus 5- Aminotetrazol, Guanidinnitrat, Natriumnitrat, Graphit und eines Additivs im Massenverhältnis 19,8 : 28,5 : 49,2 : 0,5 : 2 in Abhängigkeit von der Art des Additivs:Example of the thermal initiation of a pyrotechnic mixture of 5-aminotetrazole, guanidine nitrate, sodium nitrate, graphite and an additive in a mass ratio of 19.8: 28.5: 49.2: 0.5: 2 depending on the type of additive:
Pyrotechnische Mischung Zuschlag VerpuffungspunktPyrotechnic mixture supplement deflagration point
Titan >400°CTitanium> 400 ° C
Bor >400°CBoron> 400 ° C
Ferrocen 273°CFerrocene 273 ° C
Eisen(ll)oxalat Dihydrat 245°CIron (ll) oxalate dihydrate 245 ° C
Beispiel 52 bis 56:Examples 52 to 56
Beispiel der thermischen Initiierbarkeit einer pyrotechnischen Mischung in Abhängigkeit von dem Anteil des Additivs Eisen(ll)oxalat Dihydrat:Example of thermal initiation of a pyrotechnic mixture depending on the proportion of the additive iron (II) oxalate dihydrate:
5-Aminotetrazol Natriumnitrat Eisen(ll)oxalat Verpuffungspunkt5-aminotetrazole sodium nitrate iron (II) oxalate deflagration point
DihydratDihydrate
49,9 49,9 0,2 >400°C49.9 49.9 0.2> 400 ° C
49,7 49,7 0,6 >400°C49.7 49.7 0.6> 400 ° C
49,3 49,3 1.4 250°C49.3 49.3 1.4 250 ° C
48,5 48,5 3,0 251 °C 47 47 6,0 245X 48.5 48.5 3.0 251 ° C 47 47 6.0 245X

Claims

Patentansprüche claims
1. Thermische Sicherung für gaserzeugende Mischungen, dadurch gekenn- zeichnet, daß sie aus Stoffen oder Stoffgemi sehen besteht, die niedrigere1. Thermal fuse for gas-generating mixtures, characterized in that it consists of fabrics or mixtures, see the lower
Verpuffungspunkte oder Zersetzungspunkte als die gaserzeugende Mischung aufweisen.Have deflagration points or decomposition points as the gas generating mixture.
2. Thermische Sicherung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie Stoffe oder Stoffgemische enthält, die sich in einem eng begrenzten Temperaturbereich exotherm thermisch zersetzen und die dabei entstehende Wärmetönung die gaserzeugende Mischung anzündet.2. Thermal fuse according to claim 1, characterized in that it contains substances or mixtures of substances which decompose exothermically thermally in a narrowly limited temperature range and the resulting heat tone ignites the gas-generating mixture.
3. Thermische Sicherung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stoff oder als Stoffgemisch mindestens eine Verbindung enthält, die ausgewählt ist aus der Verbindungsklasse der Oxalate, Peroxodisulfate (Persulfate), Permanganate, Nitride, Perborate, Bismutate, Formiate, Nitrate, Sulfamate, Bromate oder Peroxide und/oder daß sie Eisenoxid und/oder Ferrocen enthält.3. Thermal fuse according to claim 1 or 2, characterized in that it contains as a substance or a mixture of substances at least one compound which is selected from the compound class of oxalates, peroxodisulfates (persulfates), permanganates, nitrides, perborates, bismuthates, formates, nitrates , Sulfamates, bromates or peroxides and / or that they contain iron oxide and / or ferrocene.
4. Thermische Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxalat das Eisen(ll)oxalat Dihydrat mit scharfem Zersetzungspunkt ab 190°C, Ammoniumeisen-(lll)-oxalat, das Doppelsalz aus Am- moniumoxalat und Eisenoxalat mit Zersetzungstemperaturen von 160-170°C, als Peroxodisulfate (Persulfate) Ammonium-, Natrium- oder Kalium-Persulfate, als Permanganate Natrium- oder Kaliumpermanganat, als Formiate Ammonium- oder Calciumformiat, als Nitrat Ammoniumnitrat, als Sulfamat Ammoni- umsulfamat, als Nitrid Eisennitrid, als Bismutat Natriumbismutat, als Bro at Kaliumbromat und/oder als Peroxid Zinkperoxid, enthält.4. Thermal fuse according to one of claims 1 to 3, characterized in that as the oxalate, the iron (ll) oxalate dihydrate with a sharp decomposition point from 190 ° C, ammonium iron (III) oxalate, the double salt of ammonium oxalate and iron oxalate with decomposition temperatures of 160-170 ° C, as peroxodisulfates (persulfates) ammonium, sodium or potassium persulfates, as permanganates sodium or potassium permanganate, as formates ammonium or calcium formate, as nitrate ammonium nitrate, as sulfamate ammonium sulfamate, as nitride Contains iron nitride, as bismuth sodium bismuthate, as bro at potassium bromate and / or as peroxide zinc peroxide.
Thermische Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stoff mindestens eine oxidierbare Komponente, vor-Thermal fuse according to one of claims 1 to 4, characterized in that it contains at least one oxidizable component,
ERSATZBLATT (REGEL 2Q) zugsweise mindestens einen Explosivstoff mit niedrigen Verpuffungs- oder Zersetzungspunkten, besonders bevorzugt mindestens einen Explosivstoff ausgewählt aus Calcium-bistetrazol-amin, 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on (NTO), REPLACEMENT SHEET (RULE 2Q) preferably at least one explosive with low deflagration or decomposition points, particularly preferably at least one explosive selected from calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO),
5- Aminotetrazolnitrat, Nitroguanidin (NIGU) oder Bistetrazolamin enthält.Contains 5-aminotetrazole nitrate, nitroguanidine (NIGU) or bistrazolamine.
6. Thermische Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens einen Brennstoff und gegebenenfalls mindestens ein Reduktionsmittel enthält.6. Thermal fuse according to one of claims 1 to 5, characterized in that it additionally contains at least one fuel and optionally at least one reducing agent.
7. Thermische Sicherung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Brennstoff mindestens einen Explosivstoff, vorzugsweise ausgewählt aus Calcium-bistetrazol-amin, 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on (NTO), 5-Aminotetrazolni- trat, Nitroguanidin (NIGU) ), Guanidinnitrat oder Bistetrazolamin und als Reduktionsmittel mindestens ein Metallpulver, vorzugsweise Titanpulver enthält.7. Thermal fuse according to claim 6, characterized in that it has at least one explosive as fuel, preferably selected from calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO), 5-aminotetrazole - stepped, nitroguanidine (NIGU)), guanidine nitrate or bistrazolamine and as a reducing agent contains at least one metal powder, preferably titanium powder.
8. Thermische Sicherung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens einen Explosivstoff, vorzugsweise ausgewählt aus Calcium-bistetrazol-amin, 3-Nitro-1 ,2,4-triazol-5-on (NTO), 5-Aminotetrazolni- trat, Nitroguanidin (NIGU), Guanidinnitrat oder Bistetrazolamin und minde- stens ein Oxidationsmittel, vorzugsweise ausgewählt aus Zinkperoxid, Ammoniumnitrat, Kaliumnitrat, Natriumnitrat, Strontiumnitrat, Kaliumperchlorat oder Mischungen dieser Oxidationsmittel, und gegebenenfalls als Reduktionsmittel mindestens ein Metallpulver, vorzugsweise Titanpulver enthält.8. Thermal fuse according to claim 1 or 2, characterized in that it contains at least one explosive, preferably selected from calcium bistetrazole-amine, 3-nitro-1, 2,4-triazol-5-one (NTO), 5-aminotetrazole - stepped, nitroguanidine (NIGU), guanidine nitrate or bistrazolamine and at least one oxidizing agent, preferably selected from zinc peroxide, ammonium nitrate, potassium nitrate, sodium nitrate, strontium nitrate, potassium perchlorate or mixtures of these oxidizing agents, and optionally as a reducing agent contains at least one metal powder, preferably titanium powder.
9. Verwendung der thermischen Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in homogener Mischung mit der gaserzeugenden Mischung.9. Use of the thermal fuse according to one of claims 1 to 8 in a homogeneous mixture with the gas-generating mixture.
10. Verwendung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Sicherung 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% der gas- erzeugenden Mischung ausmacht. 10. Use according to claim 9, characterized in that the thermal fuse accounts for 0.1 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% of the gas-generating mixture.
11. Verwendung der thermischen Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 getrennt von der gaserzeugenden Mischung.11. Use of the thermal fuse according to one of claims 1 to 8 separately from the gas-generating mixture.
12. Verwendung der thermischen Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in der Anzündeinrichtung der gaserzeugenden Mischung.12. Use of the thermal fuse according to one of claims 1 to 8 in the igniter of the gas-generating mixture.
13. Verwendung der thermischen Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in Gasgeneratoren für Kraftfahrzeugsicherheitssysteme.13. Use of the thermal fuse according to one of claims 1 to 8 in gas generators for motor vehicle security systems.
14. Verwendung der thermischen Sicherung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in Druck- oder Sicherheitselementen.14. Use of the thermal fuse according to one of claims 1 to 8 in pressure or security elements.
ERSATZBLÄTT (REGEL 26) SPARE BLADE (RULE 26)
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