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WO1998051268A1 - Composition de teinture des fibres keratiniques comprenant une pyrazolin-4,5-dione et une amine primaire aromatique - Google Patents

Composition de teinture des fibres keratiniques comprenant une pyrazolin-4,5-dione et une amine primaire aromatique Download PDF

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WO1998051268A1
WO1998051268A1 PCT/FR1998/000619 FR9800619W WO9851268A1 WO 1998051268 A1 WO1998051268 A1 WO 1998051268A1 FR 9800619 W FR9800619 W FR 9800619W WO 9851268 A1 WO9851268 A1 WO 9851268A1
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WO
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pyrazolin
dione
radical
methyl
phenyl
Prior art date
Application number
PCT/FR1998/000619
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English (en)
Inventor
Laurent Vidal
Gérard Malle
Mireille Maubru
Original Assignee
L'oreal
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes

Definitions

  • the present invention relates to a composition for dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising at least one pyrazolin-4,5-dione and at least one primary aromatic or heteroaromatic amine, and the methods and devices for dye using this composition.
  • oxidation bases which are colorless compounds or weakly colored, and which, associated with oxidizing products, give rise to colored and coloring compounds by a process of oxidative condensation.
  • dye compositions combining either (a) 2,3-indolinedione also called “isatin” or one of its derivatives, or (b) a derivative of 1, 2-ethanedione, either (c) a derivative of 1, 3-propanedione, or (d) a derivative of indolinone, with one or more aromatic amines and / or amino acids and / or oligopeptides and / or amino sugars and / or phenolic derivatives.
  • the colorings obtained using said associations are not always satisfactory, in particular as regards certain properties such as gloss, power, tenacity and selectivity.
  • selectivity a good hair dye must be as homogeneous as possible from the root to the tip of the hair, it is said that it is not or not very selective.
  • hair dyes not comprising an oxidizing agent such as direct dyes or dyes obtained using combinations of isatin, 1, 2-ethanedione, 1, 3-propanedione, or indolinone mentioned above, generally have the drawback of being very selective. There is therefore a real need to be able to have hair dye compositions which do not contain an oxidizing agent, in order to respect the state of the fiber, and generate powerful shades while being not very selective.
  • the present invention relates to a composition for dyeing keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, containing, in a medium suitable for dyeing, (i) at least one pyrazolin-4,5-dione of formula (I ) and (ii) at least one aromatic or heteroaromatic amine of formula (II), defined below.
  • Another subject of the invention is a two-component composition for which, in a medium suitable for dyeing, one contains at least one pyrazolin-4,5-dione of formula (I), the other an aromatic amine or heteroaromatic of formula (II), formulas (I) and (II) defined below, and which, stored separately, are (i) mixed at the time of use for application to keratin fibers or (ii ) applied sequentially to said fibers.
  • Another object of the invention relates to a device with several compartments, or “kits”, for dyeing keratin fibers, characterized in that it comprises at least two compartments, one of which contains a composition containing , in a medium suitable for dyeing, at least one pyrazolin-4,5-dione of formula (I), and the other contains a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one aromatic or heteroaromatic amine of formula (II) which is capable of reacting without oxidizing agent with the pyrazolin-4,5-dione of formula (I) to form a dye (formulas (I) and (II) defined below.
  • kits for dyeing keratin fibers
  • a hydrogen atom a linear or branched C-i-Cg alkyl radical optionally substituted by an OH, COOH, C-1-C4 alkoxy, C1-C4 hydroxyalkyl or C1-C4 dialkylamino radical,
  • R ⁇ represents a thienyl, furyl, pyridyl or piperidinyl radical or a non phenyl radical substituted or substituted by a maximum of 2 radicals chosen from methyl, trifluoromethyl, sulfonyl or methoxy radicals,
  • -a phenyl radical unsubstituted or substituted by one to five radicals chosen from: -COOH, -CH 2 COOH, -N0 2> -OH, -SO3H, -CH 2 OH, -OCF3, -CF3, -SO 2 CH 3 , -SO 2 NH 2 , -SO 2 NHC 2 H 5 , -SO 2 NHCH 2 CH 2 OH, -CON (CH 3 ) 2 , -CON (C 2 H 5 ) 2 , -CH 2 N (CH 3 ) 2 , -CH 2 N (C 2 H 5 ) 2 , -NHCOCH3, -NHCOC 2 H 5 , a halogen atom such as Cl, Br or F, an alkyl radical in C _, - C linear or branched, a radical -ZR-, in which Z denotes O or S and Ry denotes H, or linear or branched C 1 -C alkyl,
  • R2 represents: -a hydrogen atom, a linear or branched C-i-C ⁇ alkyl radical optionally substituted by a C- ⁇ -C4 hydroxy or alkoxy radical,
  • a phenyl radical substituted at most by 3 radicals chosen from C1-C4 alkyl, C-1-C4 alkoxy, C1-C4 dialkylamino or C1-C2 alkylthio,
  • -a radical in which r 1, 2 or 3, and Rg denotes a radical -SO3H, C 1 -C 2 alkylthio, or benzylthio, a methoxycarbonyl radical, or ethoxycarbonyl, a phenyl radical optionally substituted by an atom halogen (CI, Br, F), a C ..- C3 alkyl radical, a C ..- C3 alkoxy radical, a C dialkylamino radical
  • a C 1 -C 4 alkoxy radical a phenoxy radical optionally substituted by one or more halogen atoms (Cl, Br, F); a trifluoromethyl, acetamido, carboxyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl radical; a thienyl, furyl, pyridyl or pyrazolyl radical,
  • R 2 denotes an alkyl or phenyl radical
  • R 2 can be linked to the carbon atom of the pyrazolinic nucleus via a heteroatom denoting O, NH, or S,
  • the compounds of formula (I) are more particularly preferred for which,
  • RH denotes: -a hydrogen atom
  • radical 2 q 6 in which q 1 or 2
  • Rg denotes a phenyl radical optionally substituted by a methyl, trifluoromethyl or sulfonyl radical
  • -a phenyl radical optionally substituted by a C _ alkyl radical, - C 2 , a C_ alkoxy radical
  • -a phenyl radical optionally substituted by a halogen atom (Cl, Br, F), a C ..- C 4 alkyl radical, a C _ alkoxy radical, - C 2 , a C- ⁇ -C dialkylamino radical 2 ,
  • pyrazolin-4,5-diones of formula (I) for which, cumulatively, Rj is chosen from hydrogen or methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert-butyl or phenyl and R2 is chosen from hydrogen or methyl, phenyl, methoxyphenyl, methoxy, ethoxy, carboxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetamido, trifluoromethyl or furyl radicals.
  • Rj is chosen from hydrogen or methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, tert-butyl or phenyl
  • R2 is chosen from hydrogen or methyl, phenyl, methoxyphenyl, methoxy, ethoxy, carboxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, acetamido, trifluoromethyl or furyl radicals.
  • the dye compositions according to the invention it is more particularly preferred to use 3-methyl-1-phenyl-pyrazolin-4,5-dione; 3-methyl-pyrazolin-4,5-dione; 1,3-dimethyl-pyrazolin-4,5-dione; 1-ethyl-3-methyl- pyrazolin-4,5-dione; 1-isopropyl-3-methyl-pyrazolin-4,5-dione; 1-tert-butyl-3-methyl-pyrazolin-4,5-dione; 1-methyl-3-phenyl-pyrazolin-4,5-dione; 1- methyl-3- (3'-methoxyphenyl) -pyrazolin-4,5-dione; 3- (2'-furyl) -1-methyl-pyrazolin-4,5-dione; 1-methyl-3-methoxy-pyrazolin-4,5-dione; 3-ethoxy-1-methyl-pyrazolin-4,5-dione; 3-diethylamino-1-methyl-pyr
  • pyrazoiin-4,5-diones according to the invention can be prepared according to known methods comprising the following steps (the meanings of R_, and R 2 are as given above).
  • the first process consists in: a) reacting a pyrazolin-5-one ® with a nitroso-aromatic compound so as to obtain the corresponding 4-arylimino-pyrazolin-5-one ⁇ :
  • this reaction being preferably carried out in a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol, at a temperature between 65 ° C and 85 ° C, at reflux of the solvent used, and preferably in the presence of a weak base of carbonate or bicarbonate type, in catalytic amount,
  • a lower alcohol such as methanol, ethanol or isopropanol
  • the aromatic nitroso derivative of the first step is preferably a p-nitrosodialkylaniline of formula ⁇ ':
  • R 'and R represent a linear or branched CC 4 alkyl radical.
  • the acid hydrolysis of the second step of the preparation process according to the invention is preferably carried out with dilute sulfuric acid or aqueous hydrochloric acid, at room temperature, in the presence of a co-solvent of pyrazolin-4 , 5-dione immiscible with water, which advantageously extracts the compound as it is formed, facilitating its isolation with very high purity.
  • the water-immiscible cosolvent can be a halogenated solvent such as, for example, dichloromethane or 1,2-dichloroethane.
  • the water-immiscible cosolvent is an ether such as diethyl or diisopropyl ether.
  • the second process consists in:
  • step a) reacting bromine on a pyrazolin-5-one of formula ⁇ to obtain the corresponding 4,4-dibromo-pyrazolin-5-one of formula ⁇ (step a),
  • Step a reacting lead diacetate so as to form the corresponding diacetate of formula ⁇ , an unstable intermediate product which spontaneously leads, by elimination of acetic anhydride, to the pyrazolin-4,5-dione derivative of formula (I) desired (step b), these two steps a and b therefore being carried out according to the following reaction scheme: Step a
  • Step a of dibromation is preferably carried out in an aqueous medium in the presence of 2 equivalents of bromine, at ambient temperature.
  • the reaction is generally complete in a few hours: the dibromo derivative precipitates as it is formed, which allows isolation by simple filtration with high purity.
  • Step b is advantageously carried out in a few hours at reflux of acetic acid, the lead dibromide which forms being able to be separated very easily by simple filtration.
  • the aromatic or heteroaromatic amines which can be used according to the present invention have the following formula (II):
  • a 5 or 6-membered ring which can contain a maximum of 3 identical or different heteroatoms, chosen from oxygen, nitrogen or sulfur,
  • a heteroatom O, N, S
  • a polymethylenic radical containing from 1 to 5 carbon atoms, which can be linear or branched, saturated or unsaturated, and contain, linked or intercalated in the main chain one or more oxygen, sulfur, nitrogen, or sulphoxide, sulphone, disulphide
  • R g may be unsubstituted or substituted by a maximum of 7 substituents chosen from amino, hydroxy, cyano, trifluoromethyl, linear C _, - C 4 alkyl or branched, C j -C 4 alkoxy, mono- or di-aikylamino C _, - C 4 , carboxyl, C _ alkoxycarbonyl, - C 2 , sulfonyl, sulfonamido, acetamido, amido, mercapto, C ⁇ -C 4 alkylthio , nitro, C_ alkylsulfone
  • substituents chosen from amino, hydroxy, cyano, trifluoromethyl, linear C _, - C 4 alkyl or branched, C j -
  • Said aromatic or heteroaromatic amines are preferably chosen from anilines, aminoindoles, aminoisoindoles, aminobenzothiazoles, aminobenzimidazoles, aminobenzoxazoles, aminoquinolines, aminesoquinolines, aminobenzoxazines, aminotetrahydroquinoxalines, aminobenzothiazines, aminotetrahydroisoquinolines, aminoindazoles, aminopyridines, aminopyrimidines, aminotriazines, aminopyrroles, aminoprazoles, aminofurazins, aminofurans, aminofurans, amino aminotriazoles, aminouracils, aminothiouracils, aminojulolidines, aminopyrazolones.
  • Such amines are known as such, have been prepared in the prior art, and are in particular the following:
  • the cosmetically acceptable salts of the compounds of formula (I) and of the aromatic or heteroaromatic amines of formula (II) can be hydrochlorides, sulphates, hydrobromides or tartrates.
  • the concentration of pyrazolin-4,5-dione of formula (I) in the dye composition according to the present invention is preferably between approximately 0.01 and 5%, and even more preferably between approximately 0.15 and 2% by weight, based on the total weight of the dye composition.
  • the concentration of aromatic or heteroaromatic amine in the dye composition according to the present invention is preferably between approximately 0.01 and 5%, and even more preferably between approximately 0.15 and 2% by weight, relative to the total weight of the dye composition.
  • the medium suitable for dyeing is preferably an aqueous medium consisting of water and / or cosmetically acceptable organic solvents, and more particularly, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or glycols or glycol ethers such as, for example, ethylene glycol and its monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol as well as the diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, the monoethyl ether or the monobutyl ether of diethylene glycol, in concentrations of between approximately 0.5 and 20% and, preferably, between approximately 2 and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol
  • fatty amides such as the mono- and di-ethanolamides of acids derived from copra, lauric acid or oleic acid, at concentrations of between approximately 0, 05 and 10% by weight.
  • surfactants well known from the prior art and of anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic type or their mixtures, preferably in a proportion comprised between about 0.1 and 50% by weight and advantageously between approximately 1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Thickening agents can also be used in an amount ranging from about 0.2 to 20%.
  • Said dye composition may also contain various usual adjuvants such as antioxidants, perfumes, sequestering agents, dispersing agents, hair conditioning agents, preserving agents, opacifying agents, as well as any other adjuvant used usually in tincture of keratin materials.
  • adjuvants such as antioxidants, perfumes, sequestering agents, dispersing agents, hair conditioning agents, preserving agents, opacifying agents, as well as any other adjuvant used usually in tincture of keratin materials.
  • those skilled in the art will take care to choose the optional compound (s) mentioned above, in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dye composition according to the invention are not, or not substantially, altered. by the addition (s) envisaged.
  • the dye composition according to the invention can be formulated at acidic, neutral or alkaline pH, the pH possibly varying for example from 2 to 12 and preferably from 3 to 9, and being able to be adjusted by means of alkalinizing agents or d previously known acidifying or buffering agents.
  • alkalizing agents there may be mentioned ammonia, alkali carbonates, alkanolamines, for example mono- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides, and the compounds of formula:
  • R is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl radical
  • R 10 R 11 R 12 and R 13, simultaneously or independently of one another represent hydrogen, alkyl C, -C 4 alkyl or hydroxy C, -C 4.
  • the acidifying agents are conventionally mineral or organic acids such as hydrochloric, tartaric, citric and phosphoric acids.
  • buffers mention may be made, for example, of potassium diacid phosphate / sodium hydroxide.
  • composition applied to the hair can be in various forms, such as in the form of a liquid, cream, gel or in any other form suitable for dyeing keratin fibers.
  • it can be packaged under pressure in an aerosol can in the presence of a propellant and form a foam.
  • Another object of the present invention relates to a process for dyeing keratin materials, in particular human keratin fibers such as the hair, consisting in applying a dye composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one pyrazolin-4 , 5-dione of formula (I) and an aromatic or heteroaromatic amine of formula (II), on dry or wet keratin fibers, allowing the composition to act on the fibers for an exposure time varying between 3 and 60 minutes approximately, preferably between 5 and 45 minutes approximately, at a temperature varying between 20 ° C and 50 ° C approximately, to rinse, possibly to wash, then to rinse again, and to dry.
  • Another variant of the process constitutes another object of the invention, and consists in applying to the keratin fibers, simultaneously or sequentially (i) a dye composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one pyrazolin-4,5- dione of formula (I), and (ii) a composition essentially containing an aromatic or heteroaromatic amine of formula (II) in a medium suitable for dyeing.
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. '' about 20 ° C.
  • the hair was dyed in a shade numbered 8.
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, according to the same protocol as in Example 1.
  • the hair was dyed in a shade numbered 6.9 YR 4.9 / 4.3 on non-permanent hair and 3.6 YR 4.0 / 5.6 on permanent hair.
  • the hair was dyed in a shade numbered 4.9 R 3.6 / 2.3 on non-permanent hair and 2.7 R 3.0 / 2.9 on permanent hair.
  • Citric acid qs pH 2 water qs 100, 00 g The above composition was applied to locks of natural hair; gray with 90% white, permanent and non-permanent, following the same protocol as in Example 1.
  • the hair was dyed in a shade numbered 5.6 YR 4.4 / 3.3 on non-permanent hair and 0.9 YR 3.4 / 4.9 on permanent hair.
  • Alkyl (C- ⁇ / C-io 50/50) polyglucoside (2) in 60% aqueous solution sold under the name
  • composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. '' about 20 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in an iridescent-copper shade on non-permanent hair and copper-red shade on permanent hair.
  • Alkyl (C ⁇ / C-io 50/50) polyglucoside (2) in 60% aqueous solution sold under the name
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. 'about 50 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in an intense copper-red shade on non-permanent hair and powerful copper-red on permanent hair.
  • Alkyl (C ⁇ / C-io 50/50) polyglucoside (2) in 60% aqueous solution sold under the name
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. 'about 50 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in an intense purplish red shade on non-permanent hair and on permanent hair.
  • Alkyl (C8 / C-10 50/50) polyglucoside (2) in 60% aqueous solution sold under the name
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. 'about 50 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in an iridescent-copper shade on non-permanent hair and on permanent hair.
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. 'about 50 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in a deep purple-iridescent shade on non-permanent hair and on permanent hair.
  • Alkyl (C ⁇ / C-io 50/50) polyglucoside (2) in 60% aqueous solution sold under the name
  • the above composition was applied to locks of natural hair, gray with 90% white, permanent and non-permanent, at a rate of 6 g of composition per 3 g of hair, and left to stand for 30 minutes at room temperature. 'about 50 ° C. After rinsing with running water, washing with a conventional shampoo, rinsing again and drying, the hair was dyed in a golden-ashy shade on non-permanent hair and slightly coppery golden on permanent hair.

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Abstract

L'invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) et au moins une amine primaire aromatique. Ladite composition permet de teindre les fibres kératiniques en l'absence d'agent oxydant en des nuances puissantes, variées, résistantes, et moins sélectives que celles de l'art antérieur. L'invention concerne également les procédés et dispositifs de teinture mettant en oeuvre ladite composition.

Description

COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UNE PYRAZOLIN-4.5-DIONE ET UNE AMINE PRIMAIRE AROMATIQUE.
La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une pyrazolin-4,5-dione et au moins une aminé primaire aromatique ou hétéroaromatique, et les procédés et dispositifs de teinture mettant en oeuvre cette composition.
Pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, il est connu d'utiliser des compositions tinctoπales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, qui sont des composés incolores ou faiblement colorés, et qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance à des composés colorés et colorants par un processus de condensation oxydative.
On sait également faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation, en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations obtenues sont généralement intenses avec de bonnes propriétés de tenue dans le temps (ténacité) face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavages, ondulations permanente, transpiration, frottements). Cependant, le développement de la couleur nécessite la présence d'un oxydant, le plus généralement, l'eau oxygénée, ce qui a pour conséquences des détériorations plus ou moins marquées de l'état de la fibre.
Il est également connu de teindre les fibres kératiniques avec des colorants directs qui sont appliqués dans des conditions douces et qui, en conséquence, respectent généralement l'état de la fibre. Cependant, les nuances obtenues avec ces colorants directs sont peu intenses et ont souvent besoin d'être renforcées. En outre, leur tenue face aux agents extérieurs est moins bonne, en particulier la résistance aux lavages, et elle est souvent jugée insuffisante.
Pour remédier à ces divers inconvénients, il a déjà été proposé de teindre les cheveux sans oxydant, avec des compositions tinctoriales associant soit (a) la 2,3-indolinedione encore appelée " isatine" ou un de ses dérivés, soit (b) un dérivé de 1 ,2-éthanedione, soit (c) un dérivé de 1 ,3-propanedione, soit (d) un dérivé d'indolinone, avec une ou plusieurs aminés aromatiques et/ou des acides aminés et/ou des oligopeptides et/ou des sucres aminés et/ou des dérivés phénoliques. De telles compositions tinctoriales ont été décrites dans les documents suivants : - pour la 2,3-indolinedione et ses dérivés : les brevets et demandes de brevets US- 4 750 408, EP- 0359465, EP- 0497697, EP- 0502783, EP- 0502784, EP- 0634923, EP- 0750490, DE- 4 314 317, DE- 4314318, DE- 4 409143, - pour les dérivés de 1 ,2-éthanedione : les demandes de brevets
DE- 4317855, DE- 4318742, DE- 4335625,
- pour les dérivés de 1 ,3-propanedione : les demandes de brevets DE- 4335626, DE- 4335627, DE- 4335628
- pour les dérivés d'indolinone : la demande de brevet DE- 4335623.
Toutefois, les colorations obtenues à l'aide desdites associations ne sont pas toujours satisfaisantes, notamment en ce qui concerne certaines propriétés telles que la brillance, la puissance, la ténacité et la sélectivité. A propos de sélectivité, une bonne teinture capillaire doit être aussi homogène que possible de la racine à la pointe du cheveu, on dit alors qu'elle n'est pas ou peu sélective.
Or, les colorations capillaires ne comprenant pas d'agent oxydant, telles que les colorations directes ou les colorations obtenues à l'aide des associations d'isatine, de 1 ,2-éthanedione, de 1 ,3-propanedione, ou d'indolinone susmentionnées, présentent généralement l'inconvénient d'être très sélectives. Il existe donc un réel besoin de pouvoir disposer de compositions tinctoriales capillaires qui ne contiennent pas d'agent oxydant, pour respecter l'état de la fibre, et engendrent des nuances puissantes tout en étant peu sélectives.
C'est après d'importantes recherches menées sur la question que la demanderesse a maintenant découvert, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'on pouvait obtenir des nuances variées et à la fois, brillantes, puissantes, tenaces et peu sélectives, en appliquant sur les fibres kératiniques, en l'absence d'agent oxydant, une composition tinctoriale contenant au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) et au moins une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) définies ci-après.
Cette découverte est à la base de la présente invention.
La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) et (ii) au moins une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II), définies ci-après.
L'invention a pour autre objet une composition à deux composants pour lesquels, dans un milieu approprié pour la teinture, l'un contient au moins une pyrazolin- 4,5-dione de formule (I), l'autre une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II), formules (I) et (II) définies ci-après, et qui, stockés de façon séparée, sont (i) mélangés au moment de l'emploi pour l'application sur les fibres kératiniques ou (ii) appliqués séquentiellement sur lesdites fibres.
Elle a également pour objet les procédés de teinture mettant en oeuvre ces compositions.
Un autre objet de l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments, ou «kits», pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'eux renferme une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I), et l'autre renferme une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) qui est susceptible de réagir sans oxydant avec la pyrazolin-4,5-dione de formule (I) pour former un colorant (formules (I) et (II) définies ci-après. Mais d'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets, mais nullement limitatifs, destinés à l'illustrer.
-(i) Les pyrazolin-4,5-diones selon la présente invention sont des composés de formule (I) suivante :
Figure imgf000006_0001
dans laquelle, Ri représente :
-un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-i-Cg éventuellement substitué par un radical OH, COOH, alcoxy en C-1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 ou dialkylamino en C1-C4,
un radical :
Figure imgf000006_0002
R3 dans lequel m = 1 , 2 ou 3; n = 1 , 2 ou 3;
R = hydrogène ou méthyle; R. = méthyle, hydroxy, alcoxy en C^Cg linéaire ou ramifié, hydroxyalkyle en CΛ -C- linéaire ou ramifié,
-un radical r 2 'p s dans lequel p = 1 ou 2 et R- représente un radical phényle substitué ou non,
-un radical ^~ 2 ~^j ^s dans lequel q = 1 ou 2, et Rβ représente un radical thiényle, furyle, pyridyle ou pipéridinyle ou un radical phényie non substitué ou substitué par au maximum 2 radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, trifluorométhyle, sulfonyle ou méthoxy,
-un radical phényle non substitué ou substitué par un à cinq radicaux choisis parmi : -COOH, -CH2COOH, -N02> -OH, -SO3H, -CH2OH, -OCF3, -CF3, -SO2CH3, -SO2NH2, -SO2NHC2H5, -SO2NHCH2CH2OH, -CON(CH3)2, -CON(C2H5)2, -CH2N(CH3)2, -CH2N(C2H5)2, -NHCOCH3, -NHCOC2H5, un atome d'halogène tel que Cl, Br ou F, un radical alkyle en C_,-C linéaire ou ramifié, un radical -Z-R-, dans lequel Z désigne O ou S et Ry désigne H, ou alkyle en C_.-C linéaire ou ramifié,
-un radical benzyle non substitué ou substitué par un radical -COOH,
Figure imgf000007_0001
-un radical pyridyle, pyrimidinyle, pyrazinyle, thiazinyle, benzothiazolyle, benzimidazolyle, thiényle, imidazolyle, thiazolyle, 1 ,2,4-triazolyle, indazolyle, indolyle, quinolyle ou isoquinolyle,
et R2 représente : -un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-i-Cβ linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en C-ι-C4,
-un radical phényle substitué ou non par un atome d'halogène (Cl, Br, F), un radical nitro, un radical trifluorométhyle,
-un radical phényle substitué au maximum par 3 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C4, alcoxy en C-1-C4, dialkylamino en C1-C4 ou alkylthio en C1-C2,
-un radical
Figure imgf000007_0002
dans lequel r = 1 , 2 ou 3, et Rg désigne un radical -SO3H, alkylthio en C.-C2, ou benzylthio, un radical méthoxycarbonyle, ou éthoxycarbonyle, un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène (CI, Br, F), un radical alkyle en C..-C3 , un radical alcoxy en C..-C3, un radical dialkylamino en C.|-C4, ou alkylthio en C_|-C2,
-un radical alcoxy en C,,-C4; un radical phénoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène (Cl, Br, F); un radical trifluorométhyle, acétamido, carboxyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle; un radical thiényle, furyle, pyridyle ou pyrazolyle,
étant entendu que lorsque R2 désigne un radical alkyle ou phényle, R2 peut être relié à l'atome de carbone du noyau pyrazolinique par l'intermédiaire d'un hétéroatome désignant O, NH, ou S,
et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés.
Parmi les pyrazolin-4,5-diones de formule (I) utilisables dans les compositions de teinture selon la présente invention, on préfère plus particulièrement les composés de formule (I) pour laquelle,
RH désigne : -un atome d'hydrogène,
-un radical alkyle en C^-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en C-j-C2, (-CH -) R
-un radical 2 q 6 dans lequel q = 1 ou 2, et Rg désigne un radical phényle éventuellement substitué par un radical méthyle, trifluorométhyle ou sulfonyle,
-un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en C_,-C2, un radical alcoxy en C_|-C2 , un radical -SOgH, -COOH, -OH, -CF3, -NO2, ou un atome d'halogène (Cl, Br, F),
et ceux de formule (I) pour laquelle R2 désigne :
-un atome d'hydrogène, -un radical alkyle en C.-C ., linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en Cj-C2,
-un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène (Cl, Br, F), un radical alkyle en C..-C4, un radical alcoxy en C_,-C2, un radical dialkylamino en C-ι-C2,
-un radical alcoxy en C..-C3 , un radical trifluorométhyle, un radical acétamido, un radical dialkylamino en C_,-C2, un radical carboxyle, un radical méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, un radical furyle, thiényle, pyridyle ou pyrazolyle.
Parmi lesdites pyrazolin-4,5-diones, on peut notamment citer les composés suivants :
- la 3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- tert-butyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 ,3-diphényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- phényl-3-(4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione, la 1-phényI-3-(4'-méthoxyphényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-3-(4'-nitrophényl)-pyrazoiin-4,5-dione ; la 3- méthoxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-acétamido-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-phényl-pyrazolin- 4,5-dione ; la 3-méthoxycarbonyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 2'-furyl-1- phényi-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-3-trifluorométhyl-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-[(3'-trifluorométhyl)-benzyl)]-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-[(1'-phényl)- éthyl)]-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1,3- diméthyl-pyrazolin -4,5-diόne ; la 3-méthyl-1-(4'-nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-(4'- chlorophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazαlin- 4,5-dione ; la 1-méthyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3- (3'-nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-(4'-méthylphényl)-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-méthyl-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 -méthyl-3-méthoxy- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-acétamido-1- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- méthoxycarbonyl-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-trifluorométhyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 -éthyl-3-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-(4'-chlorophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl 3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-(3'-nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 -éthyl-3- (4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-éthoxy-pyrazolin-4,5-dione; la 1-éthyl-3-acétamido-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-carboxy-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-éthyl-3-méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3- trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- isopropyl-3-phényi-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-(4'-chlorophényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-(3'- nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-(4'-méthylphényl)-pyrazoiin-4,5- dione ; la 1-isopropyl-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-méthoxy- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-éthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl- 3-acétamido-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-carboxy-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-tert-butyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert- butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert- butyl-3-phényl pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-(4'-chlorophényl)-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl -3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-(3'-nitrophényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-(4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- tert-butyl-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- tert-butyl-3-méthoxy-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-tert-butyl-3-acétamido-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-carboxy- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- tert-butyl-3-trifluorométhyl-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1,3-ditert-butyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-(4'-chlorophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- méthylphényl)-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)- 3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-(3'- nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-(4'-méthylphényl) pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; 1-(4'- méthylphényl)-3-(2'-thiényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-(5'- pyrazolyl)-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-méthoxy-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-éthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- méthylphényl)-3-diméthylamino-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3- diéthylamino-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-acétamido-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3-carboxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- méthylphényl)-3-méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthylphényl)-3- éthoxycarbonyl-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-benzyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl -3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- benzyl-3-(4'méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-(3'-méthoxyphényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- benzyl-3-(3'-nitrophényl)-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-tert-butyl-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-benzyl-3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-acétamido- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-carboxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3- méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-benzyl-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione; la 1-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- méthoxyphényl)-3-(4'-chlorophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)- 3-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-(3'- nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-méthoxy-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-éthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- méthoxyphényl)-3-acétamido-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3- carboxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-méthoxycarbonyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-1-(4'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-méthoxyphényl)-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- chlorophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-méthyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)- 3-(4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-(3'- méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-(4'-méthoxyphényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-(3'-nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3- éthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-acétamido-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-carboxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'- chlorophényl)-3-méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3- (2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-chlorophényl)-3-trifluorométhyl-pyrazolin- 4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3-phényl-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3-(4'-méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3- (3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3-(4'- méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3-(3'-nitrophényl)- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(4'-nitrophényl)-3-carboxypyrazolin-4,5-dione ; 1-(4'- nitrophényl)-3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione ; 1-(4'-nitrophényl)-3-trifluorométhyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la pyrazolin-4,5- dione ; la 3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(4'- méthylphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(4'-méthoxyméthyl)-pyrazolin-4,5-diorie ; la 3-(4'-nitrophényi)-pyrazoiin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- acétamido-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- méthoxycarbonyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-pyrazolin-4,5-dione.
Selon la présente invention, on préfère tout particulièrement utiliser les pyrazolin- 4,5-diones de formule (I) pour laquelle, cumulativement, R-j est choisi parmi I' hydrogène ou les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, tertiobutyle ou phényle, et R2 est choisi parmi l'hydrogène ou les radicaux méthyle, phényle, méthoxyphényle, méthoxy, éthoxy, carboxy, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, acétamido, trifluorométhyle ou furyle.
Ainsi, dans les compositions de teinture selon l'invention, on préfère plus particulièrement utiliser la 3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1 ,3-diméthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 -éthyl-3-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- méthyl-3-(3'-méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-1-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-1- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-diéthylamino-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- acétamido-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-1-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-acétamido-1- phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-trifluorométhyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- thfluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxycarbonyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxycarbonyl-1-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-pyrazolin-4,5- dione ; la 3-carboxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxycarbonyl-1- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxycarbonyl-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(n-propyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(n-propyl)-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 3-(2'-furyl)-1-(n-propyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-1-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-3-tert-butyl-pyrazoiin-4,5-dione ; la 1 ,3-diphényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la l-(n-propyl)- 3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- méthoxycarbonyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione.
Les pyrazoiin-4,5-diones selon l'invention peuvent être préparées suivant des procédés connus comprenant les étapes suivantes (les significations de R_, et R2 sont telles que données ci-avant).
Le premier procédé consiste à : a) faire réagir une pyrazolin-5-one ® avec un composé nitroso-aromatique de façon à obtenir la 4-arylimino-pyrazolin-5-one correspondante © :
Figure imgf000014_0001
Φ ®
cette réaction étant conduite de préférence dans un alcool inférieur tel que le methanol, l'éthanol ou l'isopropanol, à une température comprise entre 65 °C et 85 °C, au reflux du solvant utilisé, et de préférence en présence d'une base faible de type carbonate ou bicarbonate, en quantité catalytique,
b) puis à hydrolyser la 4-arylimino pyrazolin-5-one ®, de préférence en milieu acide fort, pour obtenir le dérivé de pyrazolin-4,5 dione correspondant de formule (I) :
Figure imgf000014_0002
(D Dans un tel procédé, le dérivé nitroso aromatique de la première étape est de préférence une p-nitrosodialkylaniline de formule ©' :
Figure imgf000015_0001
dans laquelle R' et R" représentent un radical alkyle en C C4, linéaire ou ramifié.
L'hydrolyse acide de la deuxième étape du procédé de préparation selon l'invention est réalisée de préférence avec de l'acide sulfurique dilué ou de l'acide chlorhydrique aqueux, à température ambiante, en présence d'un cosolvant de la pyrazolin-4,5-dione non miscible à l'eau, ce qui permet d'extraire avantageusement le composé au fur et à mesure de sa formation facilitant son isolement avec une très grande pureté. Le cosolvant non miscible à l'eau peut être un solvant halogène tel que par exemple le dichlorométhane ou le 1 ,2- dichloroethane. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le cosolvant non miscible à l'eau est un éther tel que l'éther diéthylique ou diisopropylique.
Le deuxième procédé consiste à :
a) faire réagir du brome sur une pyrazolin-5-one de formule Φ pour obtenir la 4,4- dibromo-pyrazolin-5-one correspondante de formule © (étape a),
b) puis à faire réagir du diacétate de plomb de façon à former le diacétate correspondant de formule ©, produit intermédiaire instable qui conduit spontanément, par élimination d'anhydride acétique, au dérivé de pyrazolin-4,5- dione de formule (I) désiré (étape b) , ces deux étapes a et b étant donc conduites selon le schéma réactionnel suivant : Etape a
Figure imgf000016_0001
© ®
Etap
Figure imgf000016_0002
© (D
L'étape a de dibromation est réalisée de préférence en milieu aqueux en présence de 2 équivalents de brome, à température ambiante. La réaction est généralement complète en quelques heures : le dérivé dibromé précipite au fur et à mesure de sa formation, ce qui permet un isolement par simple filtration avec une grande pureté.
L'étape b est conduite avantageusement en quelques heures au reflux de l'acide acétique, le dibromure de plomb qui se forme pouvant être séparé très facilement par simple filtration. -(ii) Les aminés aromatiques ou hétéroaromatiques utilisables selon la présente invention présentent la formule (II) suivante :
R9 NH2 (II) dans laquelle Rg représente :
-un cycle à 5 ou 6 chaînons pouvant contenir au maximum 3 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre,
-un ensemble de 2 ou 3 cycles comportant chacun 5 à 6 chaînons, l'ensemble contenant au maximum 9 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, lesdits cycles étant accolés ou reliés ensemble par l'intermédiaire d'un hétéroatome (O, N, S) ou d'un radical polyméthylénique comportant de 1 à 5 atomes de carbone, pouvant être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et contenir, lié(s) ou intercalé(s) dans la chaîne principale, un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino en C_>-C2l hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester;
'e(s) cycle(s) ou hétérocycle(s) désignés par Rg peuvent être non substitués ou substitués par au maximum 7 substituants choisis parmi les radicaux amino, hydroxy, cyano, trifluorométhyle, alkyle en C_,-C4 linéaire ou ramifié, alcoxy en Cj-C4, mono- ou di-aikylamino en C_,-C4, carboxyle, alcoxycarbonyle en C_,-C2, sulfonyle, sulfonamido, acétamido, amido, mercapto, alkylthio en C^-C4, nitro, alkylsulfone en C_|-C2, hydroxyalkyle en C_,-C4, céto, ou un atome de Cl, Br, ou F, et leurs sels cosmétiquement acceptables.
Lesdites aminés aromatiques ou hétéroaromatiques sont de préférence choisies parmi les anilines, les aminoindoles, les aminoisoindoles, les aminobenzothiazoles, les aminobenzimidazoles, les aminobenzoxazoles, les aminoquinolines, ies aminoisoquinolines, les aminobenzoxazines, les aminotétrahydroquinoxalines, les aminobenzothiazines, les aminotétrahydroisoquinolines, les aminoindazoles, les aminopyridines, les aminopyrimidines, les aminotriazines, les aminonaphtalènes, les aminopyrroles, les aminopyrazoles, les aminofuranes, les aminothiophènes, les aminoimidazoies, les aminooxazoles, les aminothiazoles, les aminoisoxazoles, les aminoisothiazoles, les aminotriazoles, les aminouraciles, les aminothiouraciles, les aminojulolidines, les aminopyrazolones.
De telles aminés sont connues en tant que telles, ont été préparées dans l'art antérieur, et sont notamment les suivantes :
- la paraphénylènediamine,
- la paratoluènediamine,
- la 2-isopropyl-paraphénylènediamine,
- la 2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, - la 2-β-hydroxyéthyloxy- paraphénylènediamine,
- la 2,6-diméthyl-paratoluènediamine,
- la 2,6-diéthyi-paraphénylènediamine,
- la 2,3-diméthyl-paraphénylènediamine,
- la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-paraphénylènediamine, - le 4-amino-1-(2-méthoxyéthyl)-aminobenzène,
- la 2-chloro-paraphénylènediamine,
- le paraaminophénol,
- le 4-amino-3-méthylphénol,
- le 4-amino-3-fluorophénol, - le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol,
- le 4-amino-2-méthylphénol,
- le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol,
- le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol,
- le 4-amino-2-aminométhylphénol, - le 4-amino-2-(2-hydroxyéthylaminométhyl)-phénol,
- le 2-aminophénol,
- le 2-amino-1-hydroxy-5-méthylbenzène, - le 2-amino-1-hydroxy-6-méthylbenzène,
- le 5-acétamido-2-aminophénol,
- le 4,5-diamino-1 ,3-diméthylpyrazole, - le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthylpyrazole,
- le 4,5-diamino-1-n-propyl-3-méthylpyrazole,
- le 4,5-diamino-1-isopropyl-3-méthylpyrazole,
- le 3,4-diamino-5-méthylpyrazole,
- le 1-méthyl-4,5-diaminopyrazole, - le 3,4-diaminopyrazole,
- le 4,5-diamino-1-propyl-pyrazole,
- le 4,5-diamino-1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazole,
- la 9-aminojulolidine,
- la 3,7-diaminopyrazolopyrimidine, - le 1 ,2-méthylènedioxy-4-méthoxy-5-aminobenzène,
- le 2-méthyl-3,5-diaminoindazole,
- le 3,4-diamino-1 ,5-diméthylpyrazole,
- le 4,5-diamino-1 ,3-diméthylisoxazole,
- le 4,5-diamino-1 ,3-diméthylisothiazole,
- le 4,5-diamino-thiouracile,
- le 4,5-diamino-uracile,
- le 2-(2-acétamidoéthoxy)-1 ,4-diaminobenzène,
- la 3-amino-1-(4-aminophényl)-pyrazoline, - le 4-amino-1-(4-aminophényl)-pyrazole,
- la 2,3-diaminopyridine,
et leurs sels cosmétiquement acceptables.
Au sens de la présenté invention, les sels cosmétiquement acceptables des composés de formule (I) et des aminés aromatiques ou hétéroaromatiques de formule (II) peuvent être des chlorhydrates, des sulfates, des bromhydrates ou des tartrates.
La concentration en pyrazolin-4,5-dione de formule (I) dans la composition de teinture selon la présente invention est de préférence comprise entre environ 0,01 et 5%, et encore plus préférentiellement entre environ 0,15 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
La concentration en aminé aromatique ou hétéroaromatique dans la composition de teinture selon la présente invention est de préférence comprise entre environ 0,01 et 5 %, et encore plus préférentiellement entre environ 0,15 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
Le milieu approprié pour la teinture est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique, et plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monomethylether de propylèneglycol, le butyleneglycol, le dipropylènegiycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, dans des concentrations comprises entre environ 0,5 et 20% et, de préférence, entre environ 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut également ajouter à la composition tinctoriale selon l'invention des amides gras tels que les mono- et di-éthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléïque, à des concentrations comprises entre environ 0,05 et 10% en poids. On peut encore ajouter à la composition tinctoriale selon l'invention des agents tensio-actifs bien connus de l'état de la technique et de type anionique, cationique, non-ionique, amphotère, zwittérionique ou leurs mélanges, de préférence en une proportion comprise entre environ 0,1 et 50% en poids et avantageusement entre environ 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également utiliser des agents épaississants dans une proportion allant d'environ 0,2 à 20%. Ladite composition tinctoriale peut contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, des agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en teinture des matières kératiniques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
La composition tinctoriale selon l'invention peut être formulée à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier par exemple de 2 à 12 et de préférence de 3 à 9, et pouvant être ajusté au moyen d'agents d'alcalinisation ou d'agents d'acidification ou de tampons antérieurement bien connus. Comme agents alcalinisants, on peut citer l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines, par exemple les mono- di- et tri- éthanolamines et leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium, et les composés de formule :
Figure imgf000021_0001
dans laquelle, R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C^C., ; R10 R11( R12 et R13, simultanément ou indépendamment l'un de l'autre, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C,-C4. Les agents acidifiants sont classiquement des acides minéraux ou organiques comme par exemple les acides chlorhydrique, tartrique, citrique et phosphorique. Parmi les tampons, on peut citer par exemple, le phosphate diacide de potassium/hydroxyde de sodium.
La composition appliquée sur les cheveux peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. En particulier, elle peut être conditionnée sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse.
Un autre objet de la présente invention porte sur un procédé de teinture des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer une composition tinctoriale renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) et une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II), sur les fibres kératiniques sèches ou humides, à laisser agir la composition sur les fibres pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes environ, de préférence entre 5 et 45 minutes environ, à une température variant entre 20°C et 50°C environ, à rincer, éventuellement laver, puis à rincer à nouveau, et à sécher.
Une variante de procédé constitue un autre objet de l'invention, et consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, simultanément ou séquentiellement (i) une composition tinctoriale renfermant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I), et (ii) une composition renfermant essentiellement une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) dans un milieu approprié pour la teinture.
Des exemples concrets illustrant l'invention vont maintenant être donnés. EXEMPLES DE COMPOSITIONS TINCTORIALES
Dans les exemples 1 à 4 les nuances obtenues sur cheveux ont été chiffrées au colorimètre Minolta CM 2002. Le critère de sélectivité de la teinture a été évalué au moyen de l'indice de variation de couleur I, calculé selon l'équation de NICKERSON suivante :
I = (C/5) x 2ΔH + 6ΔV + 3ΔC (voir à cet égard "Journal of the Optical Society of America", 1944, Sept., Vol 34, n°9, pp 550-570), équation dans laquelle, les paramètres H, V, C, représentent ceux de la notation MUNSELL (Norme ASTM D 1535-68), qui définit la couleur [ H : désignant la nuance ou HUE, V : désignant l'intensité ou VALUE, et C : désignant la pureté ou CHROMATICITE].
EXEMPLE 1 :
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,940 g (o.oos moie)
Paraphénylènediamine 0,540 g (o.oos moie)
Alcool éthylique 40,0 g
Acide citrique q.s pH 2
Eau q.s.p 100,0 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 20°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance chiffrée 8. OR 4.0 / 2.4 sur cheveux non permanentes et 6.4R 3.4 / 3.1 sur cheveux permanentes. A partir de ces données chiffrées Munsell, on a calculé l'écart de coloration (au moyen de l'équation de Nickerson), qui existe entre les cheveux permanentes et les cheveux non permanentes. Cet écart qui représente la "sélectivité" de la teinture était égal à 7,2.
EXEMPLE 2 comparatif :
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture selon l'art antérieur suivante :
Isatine (colorant de l'art antérieur) 0,735 g (0,005 mole)
Paraphénylènediamine 0,540 g (o.oos moie)
Alcool éthylique 40,0 g
Acide citrique q.s pH 2 eau q.s.p 100, 00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, suivant le même protocole qu'à l'exemple 1. Les cheveux ont été teints dans une nuance chiffrée 6.9 YR 4.9 / 4.3 sur cheveux non permanentes et 3.6 YR 4.0 / 5.6 sur cheveux permanentes.
A partir de ces données chiffrées Munsell, on a calculé l'écart de coloration (au moyen de l'équation de Nickerson), qui existe entre les cheveux permanentes et les cheveux non permanentes. Cet écart qui représente la "sélectivité" de la teinture était égal à 15,0.
Par comparaison avec la sélectivité de la teinture de l'exemple 1 selon l'invention qui n'était que de 7,2 , la sélectivité de la teinture de l'exemple 2 (15,0) selon l'art antérieur, est beaucoup plus élevée; on a donc ainsi démontré qu'une chevelure permanentée comportant des racines non permanentées présentera, après teinture au moyen de la composition 1 selon l'invention, une coloration plus uniforme (moins sélective) qu'au moyen de la composition 2 de l'art antérieur. EXEMPLE 3 :
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,940 g (o.oos moie)
2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, 2HCI 1,120 g (o.oos moie)
Alcool éthylique 40,0 g
Acide citrique q.s pH 2
Eau q.s.p 100,0 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, suivant le même protocole qu'à l'exemple 1.
Les cheveux ont été teints dans une nuance chiffrée 4.9 R 3.6 / 2.3 sur cheveux non permanentes et 2.7 R 3.0 / 2.9 sur cheveux permanentes.
A partir de ces données chiffrées Munsell, on a calculé l'écart de coloration (au moyen de l'équation de Nickerson), qui existe entre les cheveux permanentes et les cheveux non permanentes. Cet écart qui représente la "sélectivité" de la teinture était égal à 7,4.
EXEMPLE 4 comparatif :
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture selon l'art antérieur suivante :
Isatine (colorant de l'art antérieur) 0,735 g (o.oos moie)
2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine, 2HCI 1 ,120 g (o.oos moie)
Alcool éthylique 40,0 g
Acide citrique q.s pH 2 eau q.s.p 100, 00 g On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels; gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, suivant le même protocole qu'à l'exemple 1.
Les cheveux ont été teints dans une nuance chiffrée 5.6 YR 4.4 / 3.3 sur cheveux non permanentes et 0.9 YR 3.4 / 4.9 sur cheveux permanentes.
A partir de ces données chiffrées Munsell, on a calculé l'écart de coloration (au moyen de l'équation de Nickerson), qui existe entre les cheveux permanentes et les cheveux non permanentes. Cet écart qui représente la "sélectivité" de la teinture était égal à 17,0.
Par comparaison avec la sélectivité de la teinture de l'exemple 3 selon l'invention qui n'était que de 7,4 , la sélectivité de la teinture de l'exemple 4 (17,0) selon l'art antérieur est beaucoup plus élevée; on a donc ainsi démontré qu'une chevelure permanentée comportant des racines non permanentées présentera, après teinture au moyen de la composition 3 selon l'invention une coloration plus uniforme (moins sélective) qu'au moyen de la composition 4 de l'art antérieur.
EXEMPLE 5
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,94 g (o.oos mole)
4,5-diamino-1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazole, 2HCI 1 ,21 g (o.oos moie)
Hydroxypropylguar vendu . sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1 ,00 g
Alkyl (C-β/C-io 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA . .***
Alcool éthylique 10,00 g
Conservateurs q.s
Monoéthanolamine q.s pH 6
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g MA*= Matière Active
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 20°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance irisé-cuivré sur cheveux non permanentes et cuivré-rouge sur cheveux permanentes.
EXEMPLE 6
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,94 g (o.oos moie)
3,7-diaminopyrazolopyrimidine, 2HCI 1 ,11 g (o.oos moie)
Hydroxypropylguar vendu . sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1 ,00 g
Alkyl (Cβ/C-io 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA*
Alcool éthylique... 10,00 g
Conservateurs q.s
Monoéthanolamine q.s pH 4
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 50°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance cuivré-rouge intense sur cheveux non permanentes et rouge-cuivré puissant sur cheveux permanentes.
EXEMPLE 7 On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
3-méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,94 g (o.oos mole)
2-(2-acétamidoéthoxy)-1 ,4-diaminobenzène, 2HCI.... 1 ,41 g (o.oos moie) Hydroxypropylguar vendu sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1 ,00 g
Alkyl (Cβ/C-io 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA*
Alcool éthylique 10,00 g
Conservateurs q.s
Monoéthanolamine q.s pH 6
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 50°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance rouge-violacé intense sur cheveux non permanentes et sur cheveux permanentes.
EXEMPLE 8
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione 0,84 g (o.oos moie) paraphénylènediamine 0,54 g (o.oos moie)
Hydroxypropylguar vendu sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1 ,00 g
Alkyl (C8/C-10 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA*
Alcool éthylique 10,00 g
Conservateurs..... q.s
Monoéthanolamine q.s pH 6
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 50°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance irisé-cuivré sur cheveux non permanentes et sur cheveux permanentes.
EXEMPLE 9
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
1-méthyl-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione 0,94 g (o.oos moie) paraphénylènediamine 0,54 g (o.oos mole)
Hydroxypropylguar vendu sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1 ,00 g
Alkyl (C8/C<|o 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA*
Alcool éthylique 10,00 g
Conservateurs q.s Monoéthanolamine q.s pH 6
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 50°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance violet-irisé profond sur cheveux non permanentes et sur cheveux permanentes.
EXEMPLE 10
On a préparé, juste avant emploi, la composition de teinture conforme à l'invention suivante :
1 ,3-diphényl-pyrazolin-4,5-dione 1 ,25 g (O.oos mole) paraphénylènediamine 0,54 g (O.oos m'oie)
Hydroxypropylguar vendu sous la dénomination
Jaguar HP-60 par la société Mayhall 1,00 g
Alkyl (Cβ/C-io 50/50) polyglucoside (2) en solution aqueuse à 60%, vendu sous la dénomination
Oramix CG110 par la société Seppic 5,00 g MA*
Alcool éthylique 10,00 g
Conservateurs q.s
Monoéthanolamine q.s pH 9
Eau déminéralisée q.s.p.... 100,00 g
On a appliqué la composition ci-dessus sur des mèches de cheveux naturels, gris à 90% de blancs, permanentes et non permanentes, à raison de 6g de composition pour 3g de cheveux, et on a laissé poser pendant 30 minutes à la température d'environ 50°C. Après rinçage à l'eau courante, lavage avec un shampooing conventionnel, rinçage à nouveau et séchage, les cheveux ont été teints dans une nuance doré-cendré sur cheveux non permanentes et doré légèrement cuivré sur cheveux permanentes.

Claims

REVENDICATIONS
1- Composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) au moins une pyrazolin- 4,5-dione de formule (I)
Figure imgf000032_0001
dans laquelle, Ri représente :
-un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-|-C6 éventuellement substitué par un radical OH, COOH, alcoxy en C1-C4, hydroxyalkyle en C-1-C4 ou dialkylamino en C-1-C4,
- un radical :
Figure imgf000032_0002
R3 dans lequel m = 1 , 2 ou 3; n = 1 , 2 ou 3;
R3 = hydrogène ou méthyle; R4 = méthyle, hydroxy, alcoxy en C-i-Cc linéaire ou ramifié, hydroxyalkyle en C- linéaire ou ramifié,
-un radical r 2 'p 5 dans lequel p = 1 ou 2 et R5 représente un radical phényle substitué ou non,
-un radical ^~ 2 "^ Rs dans lequel q = 1 ou 2, et Rβ représente un radical thiényle, furyle, pyridyle ou pipéridinyle ou un radical phényle non substitué ou substitué par au maximum 2 radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, trifluorométhyle, sulfonyle ou méthoxy, -un radical phényle non substitué ou substitué par un à cinq radicaux choisis parmi : -COOH, -CH2COOH, -N02> -OH, -SO3H, -CH2OH, -OCF3, -CF3, -SO2CH3, -SO2NH2, -SO2NHC2H5, -SO2NHCH2CH2OH, -CON(CH3)2, -CON(C2H5)2, -CH2N(CH3)2, -CH2N(C2H5)2, -NHCOCH3, -NHCOC2H5, un atome d'halogène tel que Cl, Br ou F, un radical alkyle en C,,-C3 linéaire ou ramifié, un radical -Z-R dans lequel Z désigne O ou S et Ry désigne H, ou alkyle en C..-C3 linéaire ou ramifié,
-un radical benzyle non substitué ou substitué par un radical -COOH,
-OCH3, ou -SO3H,
-un radical pyridyle, pyrimidinyle, pyrazinyle, thiazinyle, benzothiazolyle, benzimidazolyle, thiényle, imidazolyle, thiazolyle, 1 ,2,4-triazolyle, indazolyle, indolyle, quinolyle ou isoquinolyle,
et R2 représente :
-un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-i-Cβ linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4,
-un radical phényle substitué ou non par un atome d'halogène (Cl, Br, F), un radical nitro, un radical trifluorométhyle,
-un radical phényle substitué au maximum par 3 radicaux choisis parmi les radicaux alkyle en C-1-C4, alcoxy en C1-C4, dialkylamino en C-J-C4 ou alkylthio en C-J-C2,
-(-CH,-)- R„
-un radical 2 r 8 dans lequel r = 1 , 2 ou 3, et Rg désigne un radical -SO3H, alkylthio en C.-C2, ou benzylthio, un radical méthoxycarbonyle, ou éthoxycarbonyle, un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène (Cl, Br, F), un radical alkyle en C_,-C3 , un radical alcoxy en C_,-C3, un radical dialkylamino en C_,-C4, ou alkylthio en C1-C2, -un radical alcoxy en C-ι-C4; un radical phénoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène (Cl, Br, F); un radical trifluorométhyle, acétamido, carboxyle, méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle; un radical thiényle, furyle, pyridyle ou pyrazolyle,
étant entendu que lorsque R2 désigne un radical alkyle ou phényle, R2 peut être relié à l'atome de carbone du noyau pyrazolinique par l'intermédiaire d'un hétéroatome désignant O, NH, ou S,
et, (ii) une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II)
R9 NH2 (II) dans laquelle Rg représente :
-un cycle à 5 ou 6 chaînons pouvant contenir au maximum 3 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre,
-un ensemble de 2 ou 3 cycles comportant chacun 5 à 6 chaînons, l'ensemble contenant au maximum 9 hétéroatomes, identiques ou différents, choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, lesdits cycles étant accolés ou reliés ensemble par l'intermédiaire d'un hétéroatome (O, N, S) ou d'un radical polymethylenique comportant de 1 à 5 atomes de carbone, pouvant être linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et contenir, lié(s) ou intercalé(s) dans la chaîne principale, un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, d'azote, ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino en C1-C2, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester;
le(s) cycle(s) ou hétérocycle(s) désignés par Rg peuvent être non substitués ou substitués par au maximum 7 substituants choisis parmi les radicaux amino, hydroxy, cyano, trifluorométhyle, alkyle en C_,-C4 linéaire ou ramifié, alcoxy en C_,-C4, mono- ou di-alkylamino en C_,-C4, carboxyle, alcoxycarbonyle en C_,-C2, sulfonyle, sulfonamido, acétamido, amido, mercapto, alkylthio en C_,-C4, nitro, alkylsulfone en C^^, hydroxyalkyle en C.j-C4, céto, ou un atome de Cl, Br, ou F, et les sels cosmétiquement acceptables de ces composés de formules (I) et (II).
2- Composition de teinture selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les pyrazolin-4,5-diones sont choisies parmi celles de formule (I) pour laquelle :
R1 désigne :
-un atome d'hydrogène,
-un radical alkyle en C..-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en C.-C2,
-(-CH,-)— R6
-un radical 2 q 6 dans lequel q = 1 ou 2, et Rg désigne un radical phényle éventuellement substitué par un radical méthyle, trifluorométhyle ou sulfonyle,
-un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle en
Figure imgf000035_0001
un radical alcoxy en C1-C2, un radical -SO3H, -COOH, -OH, -CF3, -NO2, ou un atome d'halogène (Cl, Br, F),
et celles de formule (I) pour laquelle R2 désigne : -un atome d'hydrogène,
-un radical alkyle en C_,-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un radical hydroxy ou alcoxy en C -C2, -un radical phényle éventuellement substitué par un atome d'halogène (Cl,
Br, F), un radical alkyle en C,,-C4, un radical alcoxy en C-j-C^, un radical dialkylamino en C_.-C2,
-un radical alcoxy en C-t-C^ , un radical trifluorométhyle, un radical acétamido, un radical dialkylamino en C_j-C2, un radical carboxyle, un radical methoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle, un radical furyle, thiényle, pyridyle ou pyrazolyle. 3- Composition de teinture selon les revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que les pyrazolin-4,5-diones sont choisies parmi celles de formule (I) pour laquelle , cumulativement, R-| est choisi parmi l'hydrogène ou les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, tertiobutyle ou phényle, et R2 est choisi parmi l'hydrogène ou les radicaux méthyle, phényle, méthoxyphényle, méthoxy, éthoxy, carboxy, methoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, acétamido, trifluorométhyle ou furyle.
4- Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que les pyrazolin-4,5-diones de formule (I) sont : la 3- méthyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1,3- diméthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-éthyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- isopropyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-tert-butyl-3-méthyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-méthyl-3-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 -méthyl-3-(3'- méthoxyphényl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 3-diéthylamino-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-acétamido-1-méthyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-pyrazolin-4,5- dione : la 1-éthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1- tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- éthoxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-acétamido-1-phényl-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-phényl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3- trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-isopropyl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5- dione ; la 1-éthyl-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-trifluorométhyl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- méthoxycarbonyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxycarbonyl-1-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxy-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxy-pyrazolin-4,5- dione ; la 3-carboxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-méthoxycarbonyl-1- méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-éthoxycarbonyl-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(n-propyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 1-(n-propyl)-3-trifluorométhyl-pyrazolin-4,5- dione ; 3-(2'-furyl)-1-(n-propyl)-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-(2'-furyl)-1-phényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-phényl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 1 ,3-diphényl- pyrazolin-4,5-dione ; la 1-méthyl-3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la l-(n-propyl)- 3-tert-butyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3-carboxy-1-méthyl-pyrazolin-4,5-dione ; la 3- méthoxycarbonyl-1-phényl-pyrazolin-4,5-dione, et leurs sels cosmétiquement acceptables.
5- Composition de teinture selon la revendication 1 , caractérisée par le fait que les aminés aromatiques ou hétéroaromatiques de formule (II) sont choisies parmi les anilines, les aminoindoles, les aminoisoindoles, les aminobenzothiazoles, les aminobenzimidazoles, les aminobenzoxazoles, les aminoquinoiines, les aminoisoquinolines, les aminobenzoxazines, les aminotétrahydroquinoxalines, les aminobenzothiazines, les aminotétrahydroisoquinolines, les aminoindazoles, les aminopyridines, les aminopyrimidines, les aminotriazines, les aminonaphtalènes, les aminopyrroles, les aminopyrazoles, les aminofuranes, les aminothiophènes, les aminoimidazoies, les aminooxazoles, les aminothiazoles, les aminoisoxazoles, les aminoisothiazoles, les aminotriazoles, les aminouraciles, les aminothiouraciles, les aminojulolidines, les aminopyrazolones.
6- Composition de teinture selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les aminés sont : la paraphénylènediamine; la paratoluènediamine; la 2- isopropyi-paraphénylènediamine; la 2-β-hydroxyéthyl-paraphénylènediamine; la 2-β-hydroxyéthyloxy- paraphénylènediamine; la 2,6-diméthyl- paratoluènediamine; la 2,6-diéthyl-paraphénylènediamine; la 2,3-diméthyl- paraphénylènediamine; la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-paraphénylène-diamine; le 4-amino-1 -(2-méthoxyéthyl)-aminobenzène; la 2-chloro-paraphénylènediamine; le paraaminophénol; le 4-amino-3-méthylphénol; le 4-amino-3-fluorophénol; le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol; le 4-amino-2-méthylphénol; le 4-amino-2- hydroxyméthylphénol; le 4-amino-2-méthoxyméthylphénol; le 4-amino-2- aminométhylphénol; le 4-amino-2-(2-hydroxyéthylaminométhyl)-phénol; le 2- aminophénol; le 2-amino-1-hydroxy-5-méthylbenzène; le 2-amino-1-hydroxy-6- méthylbenzène; le 5-acétamido-2-aminophénol; le 4,5-diamino-1,3- diméthylpyrazole; le 4,5-diamino-1-isopropyl-3-méthylpyrazole; le 4,5-diamino- 1 -éthyl-3-méthylpyrazole; le 4,5-diamino-1-n-propyl-3-méthylpyrazole; le 3,4- diamino-5-méthylpyrazole; le 1-méthyl-4,5-diaminopyrazole; le 3,4- diaminopyrazole; le 4,5-diamino-1-propyl-pyrazole; le 4,5-diamino-1-méthyl-3- tert-butyl-pyrazole; la 9-aminojulolidine; la 3,7-diaminopyrazoiopyrimidine; le 1 ,2-méthylènedioxy-4-méthoxy-5-aminobenzène; le 2-méthyl-3,5- diaminoindazole; le 3,4-diamino-1 ,5-diméthylpyrazole; le 4,5-diamino-1 ,3- diméthylisoxazole; le 4,5-diamino-1 ,3-diméthylisothiazole; le 4,5-diamino- thiouracile; le 4,5-diamino-uracile: le 2-(2-acétamidoéthoxy)-1 ,4- diaminobenzène; la 3-amino-1-(4-aminophényl)-pyrazoline; le 4-amino-1-(4- aminophényl)-pyrazole; la 2,3-diaminopyridine, et leurs sels cosmétiquement acceptables.
7- Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 12.
8- Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans une concentration allant de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
9- Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) est présente dans une concentration allant de 0,01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
10- Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture est un milieu aqueux constitué par de l'eau et/ou des solvants organiques choisis parmi les alcools, les glycols et les éthers de glycoi, dans des proportions comprises entre 0,5 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 11- Composition de teinture à deux composants pour lesquels, dans un milieu approprié pour la teinture, l'un contient au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) définie aux revendications 1 à 4, l'autre une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) définie aux revendications 1 , 5 et 6 , et qui, stockés de façon séparée, sont (i) mélangés au moment de l'emploi pour l'application sur les fibres kératiniques ou (ii) appliqués séquentiellement sur lesdites fibres.
12- Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique la composition tinctoriale définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 , sur les fibres kératiniques sèches ou humides, et qu'après avoir laissé agir la composition pendant 3 à 60 minutes environ, à une température variant entre 20°C et 50°C environ, on rince les fibres, on les lave éventuellement, on les rince à nouveau puis on les sèche.
13- Dispositif à plusieurs compartiments, ou «kits», pour la teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait qu'il comporte au moins deux compartiments, dont l'un d'eux renferme une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une pyrazolin-4,5-dione de formule (I) telle que définie dans les revendications 1 à 4, et l'autre renferme une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, une aminé aromatique ou hétéroaromatique de formule (II) telle que définie dans les revendications 1, 5 et 6, susceptible de réagir sans oxydant avec la pyrazolin-4,5-dione de formule (I) pour former un colorant.
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