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WO1997034040A1 - Fibre desodorisante, processus de preparation et article a base de fibres desodorisantes - Google Patents

Fibre desodorisante, processus de preparation et article a base de fibres desodorisantes Download PDF

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WO1997034040A1
WO1997034040A1 PCT/JP1996/000651 JP9600651W WO9734040A1 WO 1997034040 A1 WO1997034040 A1 WO 1997034040A1 JP 9600651 W JP9600651 W JP 9600651W WO 9734040 A1 WO9734040 A1 WO 9734040A1
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WO
WIPO (PCT)
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fiber
deodorant
group
weight
fibers
Prior art date
Application number
PCT/JP1996/000651
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroshi Koizumi
Youko Misaki
Katsuhiko Seki
Original Assignee
Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha filed Critical Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority to DE69623045T priority Critical patent/DE69623045T2/de
Priority to EP96906023A priority patent/EP0889158B1/en
Priority to PCT/JP1996/000651 priority patent/WO1997034040A1/ja
Priority to KR1019980707143A priority patent/KR100299903B1/ko
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61Polyamines polyimines
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
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    • D06M2101/16Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/26Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
    • D06M2101/28Acrylonitrile; Methacrylonitrile

Definitions

  • the present invention relates to a so-called deodorant fiber having a function of removing malodor perceived by a sense of smell in a living environment space and a method for producing the same.
  • the present invention also relates to a deodorant textile product capable of removing a wide variety of odors.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 3146064 discloses an acrylic fiber woven fabric holding a deodorant which supports polyethylene and a nonionic hygroscopic organic substance. The product based on this proposal was not at a level that was sufficiently satisfactory in terms of washing durability and workability.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-16687 discloses a material for a filter for cigarette smoking, in which a reactive group is introduced into a cellulose molecule to react with polyethyleneimine.
  • the publication discloses that a polyvinylamine, which is a polyamine compound, is chemically bonded to a metal polyphenylene.
  • polyvinylamine and the metal form a complex and become water-insoluble, making it difficult to apply the fiber to the fiber in the form of an aqueous solution or the like. Only the complex will be attached. As a result, the dyeing durability of the processed fiber product is further reduced.
  • Japanese Patent Publication No. 2-22673 discloses an air purifying filter in which a plurality of types of carriers impregnated with active ingredients for deodorizing different odors are combined. Impregnate or apply carrier with deodorant on textile surface Simply attaching the odor component gives the textile product a hard texture and easily removes the deodorant active component by washing, dyeing, and other treatments. Clothing that demands shock
  • Laundry durability refers to the use of the mechanical action of water deposits on the fibers and the chemical action of the minimum amount of surfactant that does not cause discoloration or deterioration of physical properties of textiles. Performance retention when detached material is separated Laundry is a process that aims to remove extraneous matter due to a very weak bond, such as physical adsorption (a detailed washing test method is described in JIS-L-0217).
  • the dyeing durability refers to the performance retention when the attached matter on the textile is separated by the strong thermodynamic action of heat. It also shows the shedding of the conjugate. Therefore, maintaining the deodorizing performance of the deodorant fibers against the malodorous substances after the dyeing process has been treated as a very difficult problem. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to provide, in the broadest sense, a deodorant fiber and a deodorant fiber product having a durable deodorizing effect.
  • a specific object of the present invention is to cover ordinary textile products such as dyeing and washing. It is an object of the present invention to provide deodorant fibers and textile products having remarkable resistance to various kinds of treatments.
  • an object of the present invention is to provide a textile material which does not lose its excellent deodorizing effect even when subjected to the above-mentioned daily treatment.
  • Another object of the present invention is to provide a durable fiber product having an excellent deodorizing effect on a wide range of odors in the spectrum.
  • the present invention relates to a fiber containing an acidic group in a fiber substrate at a rate of 0.01 to 2.5 mol Z kg fiber, and the fiber contains an amino group-containing chemical substance. At a rate of 0.03 to 3 mol / kg fiber as amino group, at least a part of the amino group is supported via a bond with the acidic group. Characteristic deodorant fiber.
  • the acidic group is an acidic group contained in the substrate forming the fiber, for example, a carboxyl group or a sulfone group, which can react with an amino group-containing chemical substance.
  • the fibers targeted by the present invention are organic fibers and include natural fibers, chemical fibers and synthetic fibers.
  • natural fibers are cotton and wool.
  • the chemical fibers include regenerated cellulose fibers such as viscose rayon and cupran monium rayon, and fibers formed through chemical modification of natural cellulose raw materials such as cellulose acetate.
  • the synthetic fiber is a fiber-forming synthetic organic polymer fiber, and is typically a polyamide fiber, an acrylonitrile fiber, a polyester fiber, or the like. If these fibers do not inherently have acidic groups, a modifying compound having acidic groups is chemically added to the fiber substrate, or the fibers are treated with an appropriate modifier to remove acidic groups.
  • a fiber which is introduced and contains a predetermined amount of an acidic group can be prepared and used as a substrate fiber.
  • the fiber is a synthetic organic polymer fiber
  • the acidic group is used when preparing the polymer.
  • a predetermined amount of a copolymerizable comonomer having a copolymer of the following formula is introduced, and the resulting copolymer is subjected to a known spinning and drawing process to obtain an acid content of 0.01 to 2.5 mol / kg fiber per fiber.
  • the fiber containing the group can be easily obtained.
  • the acrylonitrile-based fiber can be used as the most suitable target fiber substrate in the present invention because a copolymer containing a predetermined amount of an acidic group can be easily prepared by the above-mentioned means. .
  • an amino group is an amino group that is not salt-substituted, and is a polyamino compound having a molecular weight of 1,000 to 200.000 having two or more amino groups in a molecule. It is introduced by chemically bonding to the fiber and is firmly supported by the fiber.
  • the salt-substituted amino group is neutralized with an acid such as, for example, aminosulfate or aminohydrochloride, so that the odor derived from a carbonyl group-containing compound or an acidic compound can be satisfied. Does not adsorb, and it is not possible to obtain textiles that are durable with respect to the deodorizing effect.
  • the deodorant fiber of the present invention is firmly supported by chemically bonding the amino group to 50 mol% to 100 mol%, preferably 60 mol% or more of the acidic group contained in the fiber. You.
  • the deodorant textile of the present invention has a sufficient amount of amino groups chemically bonded to the acidic groups in the textile substrate, and thus has a low acidity such as sulfides and aldehydes.
  • the odor has a large deodorizing effect, and the deodorizing effect is a fiber that is resistant to chemical and physical actions such as dyeing and washing.
  • the deodorizing fiber since the free amino groups exert a deodorizing effect, the amount of acidic groups in the fiber substrate is large and the amount of added amino groups is small. However, since the fiber does not exhibit a deodorizing effect, it is necessary to increase the amount of amino groups provided and to provide a fiber having free amino groups.
  • the deodorant textile of the present invention is prepared by using a fiber containing the above-mentioned amount of acidic group in a textile substrate as a raw material, and adding water-soluble polyamine, particularly a molecular weight of 000 to The water-soluble polyamine-added fiber is applied by bringing it into contact with an aqueous solution containing a solution amount of 0.025 to 5 mol Z kg with respect to the molar amount of the acidic group of 200,000 water-soluble polyamine.
  • it can be prepared by heat treatment at an ambient temperature of 100 ° C or more.
  • the concentration of the water-soluble polyamine treatment bath may be any concentration as long as a predetermined amount of the water-soluble polyamine compound can be attached to the fiber, and the concentration to the textile may be sufficient.
  • the amount applied can also be determined based on the squeezing rate and the like.
  • the deodorant fiber of the present invention is an acrylonitrile-based fiber
  • the acrylonitrile-based fiber is obtained by spinning or drawing by a wet or gear spinning wet spinning method.
  • Dyeing and other treatments are performed by attaching a water-soluble polyamide compound to fibers that have been formed and have never been dried after stretching (hereinafter sometimes referred to as undried fibers).
  • undried fibers The resistance of the deodorizing effect to the water can be further enhanced.
  • the deodorant fiber of the present invention can be a long fiber or a short fiber.
  • the fibers can be prepared in a tow state.
  • the deodorant fiber of the present invention is processed into a woven, knitted or non-woven form as it is in the form of a thread and in many cases, and in the form of clothing or other secondary products. used.
  • the deodorant fiber of the present invention is the above-mentioned fiber product, and all of the products can be composed of the deodorant fiber of the present invention.
  • the deodorant fiber of the present invention can be mixed with other general-purpose fibers to prepare a secondary product.
  • the deodorant fiber of the present invention has a basic odor of at least 5% by weight.
  • the deodorizing fibers exhibiting deodorizing activity especially 0.2 to 10 equivalents based on the weight of the fiber, of the fibers containing 1 ⁇ fibers or 0 of the anionic functional groups.
  • Deodorant fiber combined with transition metal of 1 to 5 equivalent / kg fiber or less At least 0.1% by weight in a textile product, it can be used in an atmosphere where acidic compound odors and basic compound odors are mixed, that is, in a wide range of deodorant spectra. It shows a high degree of deodorizing performance and is a textile product with excellent durability and deodorizing properties.
  • the anionic functional group of the deodorant fiber which exhibits deodorant activity against a basic odor is a sulfone group or a carboxyl group, and is obtained by the same method as the above-mentioned acid group. Introduced into synthetic or synthetic fiber substrates.
  • the transition metal is introduced into the fiber by subjecting the fiber containing the anionic functional group to contact treatment in the form of an aqueous solution of salts such as metal sulfates and nitrates.
  • the mixed textile can be processed into a processed product such as a blended woven or knitted fabric, a twisted, a twisted knit, or a nonwoven fabric by applying a conventional processing method to general-purpose fibers.
  • the acidic group contained in the deodorant textile of the present invention is preferably a carboxyl group or a sulfone group, particularly a sulfone group.
  • the acidic group contained in the deodorant fiber of the present invention is O.Ol S.SmolZkg fiber, preferably 0.01 to! It is the ratio of .5mol / kg fiber. If the acidic group is less than 0.1 OlmolZkg fiber, the binding between the amino group-containing water-soluble polyamide compound and the acidic group becomes insufficient, and the amino group-containing water-soluble polyamine compound becomes insoluble. However, they are not used in the present invention because they easily fall off by washing and dyeing. Further, when the acidic group exceeds 2.5 molZkg fiber, the acidic group-containing polymer compound in the fiber is not preferable because it is easily removed by washing and dyeing.
  • the acidic group contained in the fiber may be added to the fiber substrate by a known method such as graft polymerization by adding a chemical substance having an acidic group to the fiber substrate in a fiber which does not substantially contain an acidic group, Is changed by chemical treatment such as oxidation. Can be introduced by forming a predetermined amount of carboxyl group.
  • a means for introducing an acidic group can be used as a method for preparing a fiber containing a predetermined amount of carboxylic acid group in wool, cotton, regenerated cellulose fiber, or cellulose acetate fiber. it can.
  • a copolymer obtained by quantitatively copolymerizing a copolymer having an acidic group is prepared, and a known spin-drawing method suitable for practical use of the copolymer is prepared using the copolymer. By applying it, it is possible to easily introduce a fixed amount.
  • Carboxyl groups or sulfone groups in condensation-type copolymers such as polyamide fibers and polyester fibers, and addition-type copolymers such as acrylonitrile-based fibers It is possible to prepare a fiber-forming copolymer having a predetermined amount of an acidic group by adding a copolymer monomer by a known method.
  • the acrylonitrile-based arrowhead fiber is a fiber suitable for preparing a fiber having a carboxylic acid group or a sulfone group by applying a copolymerization method. Since the method for forming the fiber of the copolymer of a monomer having a certain amount of a carboxyl group or a sulfone group and the performance of the obtained fiber are substantially the same as those of general-purpose acrylonitrile fiber, It is convenient as a fiber substrate providing material of the deodorant fiber of the present invention.
  • the acrylonitrile-based synthetic fiber constituting the deodorant acrylonitrile-based fiber of the present invention contains 30% by weight or more of acrylonitrile-based fiber, acrylic acid, and acrylic acid.
  • Examples are copolymer fibers obtained by copolymerizing one or more vinyl monomers such as lilsulfonate.
  • the acrylonitrile-based fibers particularly preferably used in the present invention are acrylonitrile of 80% by weight or more and acrylic acid, methyl acrylate, methyl acrylate. Obtained by copolymerizing one or more vinyl monomers such as methyl acrylate, acrylamide, vinyl acetate, vinylidene chloride, methyl sulfonate, and styrene sulfonate. It is a copolymer fiber.
  • the amino group contained in the deodorant fiber of the present invention is preferably from 0.03 to 3. Omol / kg fiber, more preferably from 0.05 to 2 mol Z kg fiber, based on the fiber. There is.
  • the amount is less than 0.03 mo i Z kg fiber, the adsorption performance of compounds containing acidic groups and acidic compounds against odor is low, and when the amount exceeds 3 nio no kg fiber, the texture of the fiber is remarkably reduced.
  • the amino group is formed by binding to an acidic group of a polyamine compound having an amino group in the fiber, preferably a polyamine compound having a molecular weight of 1,000 to 200,000. Fixedly held.
  • the polyamino compound into which an amino group is introduced is preferably a water-soluble polyamide compound having a bifunctional or higher functionality and not being substituted with a salt.
  • the water-soluble polyamine compound include ethylenediamine, diaminopropylamine, 2,2'-azobis- (2-amidinopropane), carbohydrazine, and thiocarbohydra.
  • the amino compound is converted into an aqueous solution during the treatment for applying to the fiber.
  • it may be used as an emulsified dispersion.
  • a water-soluble amine compound is preferably used. This is because not only the stability of the treatment bath when water is used as a medium but also a water-soluble solvent is required in order to obtain a strong bond between the acidic group and the amino group and a high bonding ratio according to the present invention. This is because amide compounds are preferred. If the amide compound is not water-soluble, the binding rate will be slightly lower.
  • a water-soluble polyamine compound having a molecular weight of not less than 1.000 and not more than 200,000 is desirable.
  • the molecular weight is less than 1,000, the ratio of bonds between the molecular chains constituting the acrylic synthetic fiber and the molecular chains constituting the water-soluble polyamine compound is reduced, and the bonds are easily formed by the dyeing treatment.
  • the water-soluble polyamine compound is dropped off by cutting off, so that it is not used in the present invention.
  • the molecular weight exceeds 200.000, the texture of the fiber is unfavorably reduced.
  • the water-insoluble boron compound is not desirable because it hardly diffuses into the fiber and adheres to the surface, and the fiber sticks.
  • polyethyleneimine, polyarylamine, and amino-modified acrylic polymer are desirably used.
  • mixing the water-soluble polyamine compound with gold or metal ions forms a metal complex and becomes insoluble in water, so that the durability when applied to the fiber becomes extremely low. Not good.
  • the binding ratio of the acidic group to the polyamide compound in the deodorant fiber of the present invention is desirably 50 to 100 mol%. Particularly preferably, it is 60 to 100 mol%.
  • the bonding ratio of the acidic group is less than 50 mol%, the durability of the dyeing is low, and the durability of the deodorizing effect is inferior.
  • the binding ratio of acidic groups is determined by measuring the total amount of acidic groups in the fiber and the amount of residual acidic groups not bound to functional groups of the polyamine compound (hereinafter simply referred to as “remaining acidic group amount”). It can be obtained from the formula.
  • Acid group binding rate (mol%) (total amount of acidic groups-amount of remaining acidic groups) /
  • the deodorant fiber of the present invention is prepared by bringing a fiber containing a predetermined amount of acidic group into contact with water-soluble polyamine, causing a predetermined amount of water-soluble polyamine to adhere to the fiber, and then performing a heat treatment.
  • the amino group of the water-soluble polyamine is combined with 70 to 100% of the acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group on the fiber substrate, and the polyamine residue having the amino group is bound. It is prepared by immobilizing a group on a fiber substrate and supporting it.
  • the heat treatment can be performed in a dry heat atmosphere at a temperature of 100 ° C or higher. Dry heat treatment takes time. It is preferable to perform it under wet heat conditions.
  • the moist heat conditions used here are that the fibers are treated with pressurized steam at a temperature of 100 ° C to 180 ° C, particularly preferably 105 ° C to 130 ° C for about 30 seconds to 10 minutes.
  • the temperature of the pressurized steam is less than 100, the amino group-containing amide compound and the acidic group of the fiber do not sufficiently proceed to bind, and the amino group-containing amide compound is easily washed. Since they fall off, they are not used in the present invention. Further, when the water vapor temperature exceeds ⁇ 80 ° C., the texture of the fiber is remarkably reduced, so that it is not used in the present invention.
  • the contact between the fiber containing an acidic group and the water-soluble amine compound can be performed by immersing the fiber in an aqueous solution of the water-soluble amine compound and squeezing the solution.
  • concentration of the water-soluble amine compound in the aqueous solution at this time varies slightly depending on the operating conditions of immersion and squeezing, but it is an aqueous solution of about 0.01 to about 20% by weight. It is adjusted by squeezing or draining with a bracket, a center, etc., so that the concentration becomes 10% by weight.
  • the temperature of the aqueous solution during immersion can be set arbitrarily without any problem.
  • Heat treatment operation is subject to processing 5 Depending on the shape of the fiber, it can be performed using a heat treatment device commonly used in textile processing plants. For example, if the fiber is a continuous long piece such as tow, woven, knitted or non-woven cloth, it is possible to use a pad, then a steamer, a tow reactor, a spreading wet heat treatment machine, etc. It is convenient to apply it. If the fiber to be processed is a higher-processed fiber product such as a sweater, the heat treatment can be performed using a batch dryer, tumble dryer, or wet heat tumbler.
  • the fibers after the heat treatment should be washed with water to remove excessively adhered water-soluble amine compounds.
  • the fiber When the target fiber is polyacrylonitrile-based fiber, the fiber is wet-spun, formed through an appropriate drawing treatment, and has not been dried yet (a so-called “jet gel fiber”).
  • a method of contacting a water-soluble polyamine compound with the water-soluble polyamine compound to impart a water-soluble polyamine to the textile is particularly preferable.
  • acrylonitrile fiber that has never been dried is water swelling before the acrylonitrile fiber structure is irreversibly densified by drying.
  • W is a weighing value (g) of a sample obtained by using a few g of fiber containing water that has never been dried and centrifuging at 25 ° C and 900 G for 5 minutes.
  • W 2 represents the ⁇ value of the sample dried for 2 hours ago ⁇ fee at 1 05 ° C
  • the amount of remaining acidic groups is reduced by performing a dry heat treatment, thereby improving the binding ratio of the acidic groups. .
  • the amount of remaining acidic groups is further reduced, and the bonding ratio of acidic groups is improved.
  • the ionic intermolecular cross-linking reaction between the acidic group and the amino group of the water-soluble polyamide compound in the cross section of the acrylonitrile synthetic fiber is promoted by the wet heat treatment. This is because It is thought that by promoting the intermolecular crosslinking reaction, washing durability and dyeing durability can be improved.
  • the deodorant fiber of the present invention prepared as described above is a fiber exhibiting deodorant properties because it contains an amino group, and can be used alone or as another general-purpose textile material as a textile fiber material. Any form of advanced processed product can be produced by mixing with the fiber raw material and applying any processing method known in the textile industry.
  • the deodorant fiber (hereinafter referred to as [A]) of the present invention is mixed with a deodorant fiber (hereinafter referred to as [B]) exhibiting an anionic functional group deodorant activity, so that a deodorant fiber can be obtained. It has a broad and high-level deodorizing function of the tram, and it is particularly preferable to use fibers selected from textiles that deodorize the odor of evening coconut deodorant fiber [A] and deodorant
  • the method of combining and mixing with the conductive fiber [B] includes means such as blending, blending, twisting, twisting, and knitting. Applying these measures, high-processing textiles with a wide range of advanced deodorizing functions of deodorizing spectrum for various end uses in the form of yarn, woven, knitted and non-woven fabrics You can get the product.
  • the fiber composition of these textiles is preferably at least 5% by weight or preferably 10% by weight of deodorant fiber [A] and at least 0.1% by weight of deodorant fiber [B].
  • the mixing ratio is at least 1% by weight, and general-purpose fibers can be mixed as appropriate.
  • the mixed high-order processed fiber product can remove odors derived from acidic compounds such as carbonyl compounds using the deodorant fiber [A] and also remove odors derived from basic compounds using the deodorant fiber [B].
  • a durable composite odor can be deodorized.
  • a processed fiber product having the deodorant fiber and the deodorant-mixed higher-order processed fiber of the present invention can be obtained.
  • the anionic functional group of the deodorant fiber [B] is a carboxyl group or a sulfone group, and the content in the fiber is 0.2 to 10 equivalents / 1 ⁇ , and further, 0.4 to 5 equivalents Z kg or more 5 equivalents Z kg is preferred. If the amount of carboxyl groups is less than 0.2 equivalent Zkg, the deodorizing effect is small, and if it exceeds 10 equivalents Zkg, the moisture absorption and water absorption of the fiber itself become too high, and the form stability during washing and the durability are high. This is not preferred because it deteriorates and the texture after washing hardens.
  • the carboxyl group and the sulfone group may be used alone or coexist. However, the carboxyl group is preferred because it is easier to introduce a large amount and the carboxyl group is superior in performance. New A transition metal may be added to the anionic functional group to increase the deodorizing species and enhance the deodorizing performance.
  • An anionic functional group such as a carboxyl group
  • a method in which acrylic acid or the like is subjected to graph polymerization using an amide group, an amino group, a hydroxyl group, or the like in a textile substrate examples include a method of hydrolyzing a lily fiber with an alcohol, a method of co-polymerizing a polymer having a carboxyl group such as acrylic acid, or a method of polymer blending. . Furthermore, it is introduced by a method such as wet spinning, immersion in an undried state in an aqueous solution of the polymer, and drying.
  • transition metal is here, copper, refers zinc, iron, two Tsu Kell, click B beam, the cobalt and the like
  • transition metal compounds include copper compounds (CuS0 4, Cu (N0 3 ) 2 , etc.), zinc compounds ( ZnS (K, Zn (N0 3 ) 2 , etc.), iron compounds (FeS0 4. Fe (N0 3 ) 2), Nickel compounds (NiS0 4, Ni (N0 3 ) 2 , etc.), chrome compounds (CrS0 4, Cr (N 0 3) 2 , etc.), using a cobalt compound (CoS0 4, Co (N0 3 ) 2 and the like) and the like) and the like
  • the fiber is introduced into the fiber by impregnation of an aqueous solution.
  • a copper compound and a zinc compound are preferably used because the deodorizing effect is remarkable.
  • the content of the transition metal is preferably 0.2 to 10 equivalents of 71 ⁇ fiber, more preferably 0.2 to 3 equivalents / kg fiber.
  • the amount is less than 0.2 equivalent Zkg fiber, the deodorizing effect is small, and when it exceeds 10 equivalents Zkg fiber, the content of anionic group becomes small, so that the deodorizing effect of vanmonia is small.
  • Deodorant fiber [B] is a cellulosic fiber, acrylonitrile synthetic fiber, and polyamide fiber product can be mixed with known deodorant fiber and antibacterial fiber. Is not diminished.
  • the test was performed according to the JIS-L-0217-103 method.
  • Fiber 1 Add Og to 300 ml of 10 wt% sodium chloride aqueous solution, shake in a 40 ° C constant temperature bath for 30 hours, wash the sodium chloride adhered with purified water sufficiently, and wash with 80. After drying for 1 hour, the remaining acidic group sodium-substituted fiber was obtained. Next, the fiber was subjected to wet decomposition for 5 hours in a mixed solution of 5% of 96% by weight sulfuric acid, 40% of 62% by weight nitric acid and 2% of 70% by weight perchloric acid on an electric heater. The liquid obtained here is diluted 100 times with purified water and analyzed by flame spectrometry. Quantitative analysis of sodium was performed by using the method described above, and the amount of residual acidic groups was measured from the amount of sodium.
  • the fiber is 3.0% owi with Kayanol Milling.
  • Blue BW (trademark, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., acid dye L ACID BLUE 138), 1.0% owf with Micreger 2N as leveling agent, pH adjuster
  • a 90% by weight aqueous solution of acetic acid was dyed with 0.2 cc / L at a bath ratio of 1:80 at 100 ° C for 60 minutes. Washing was performed. After washing with water, the dyed fiber was sufficiently dried and subjected to various tests.
  • the test was performed according to the JIS-L-0217-103 method.
  • acetoaldehyde 100 ppm as a compound containing a carbonyl group 1 g of textiles together with 600 liters of offensive odor components were placed in a 1 liter Tedlar bag, and the residual gas concentration after 60 minutes was measured with a Kitagawa gas detector tube.
  • the initial concentrations of the malodorous components are as follows: acetoaldehyde 100 ppm as a compound containing a carbonyl group, 40 ppm of acetic acid and 25 ppm of hydrogen sulfide as an acidic compound, and 140 ppm of trimethylamine as a basic compound. pm and ammonia were set to 140 ppm.
  • the touch evaluation of the product by the five panelists was evaluated based on the following criteria based on the total score of the five panelists.
  • the deodorant properties of the tobacco odor of the fibers were measured by collecting a 10-second substream of the evening baco (Mild Seven manufactured by Nippon Tobacco Co., Ltd.) for 10 seconds in a 2-liter Meyer flask. 0.5 milliliters was poured into a 600 milliliter Meyer flask using a weighing machine, and 1 g of each sample fiber was put in the flask. After standing for 2 hours, the odor in the flask and the odor of the textile itself were measured by 16 persons. Panels were rated according to the following criteria, and the total score obtained by summing up the scores of all panels was evaluated.
  • Example 1 1.3% by weight (Example 1), 2.5% by weight (Example 2), 3.8% by weight of the undried textile fiber in a polyethylene imide (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having a degree of polymerization of 1630 (molecular weight: about 70,000) % (Example 3), 6.3% by weight (Example 4) and 12.5% by weight (Example 5) in aqueous solution (20 ° C.) for 1 minute to dehydrate.
  • the drawing ratio at this time was 80% by weight.
  • the fiber was dried at 80 ° C for 1 hour, and was subjected to a wet heat treatment in an autoclave at 120 ° C for 5 minutes to obtain fibers of Examples 1 to 5.
  • Example 1 As Comparative Example 1, the same treatment as in Example 2 was carried out using a polyethylenimine aqueous solution having a polymerization degree of 1630 (molecular weight: about 70.000) in which the polyethylenimine aqueous solution was subjected to phosphate substitution to pH 4 with phosphoric acid. was carried out to obtain a textile.
  • the obtained fibers, the fibers obtained after washing the obtained fibers repeatedly 10 times, and the fibers obtained by dyeing the obtained fibers were subjected to a bad odor component adsorption test. See Table 1.
  • Example 2 fibers obtained by omitting the wet heat treatment (Example 6) and fibers obtained by changing the wet heat treatment to a saturated steam at 190 ° C. for 5 minutes were obtained.
  • Table 1 shows the binding ratio of acidic groups.
  • Example 8 After dehydrating the undried fiber used in Example 1, drying at 80 ° C for 1 hour, and performing a wet heat treatment with saturated steam of 120 ° C for 5 minutes in an autoclave, a molecular weight of about 70,000 Was immersed in a 12.0% by weight aqueous solution of polyethyleneimine for 1 minute to dehydrate. The drawing ratio at this time was 17% by weight. Then, drying was performed at 80 ° C. for 1 hour to obtain the fiber of Example 8. The fiber obtained after washing the obtained fiber and the obtained textile for 10 times, and Table 1 shows the results of an odor component adsorption test performed on the fibers obtained by dyeing the obtained fibers and the binding ratio of acidic groups.
  • the fibers after repeating the washing 10 times and the fibers subjected to the dyeing treatment had excellent deodorizing performance against acetate and hydrogen sulfide.
  • the fiber of Comparative Example 1 in which the undried fiber was treated with the salt-substituted polyethylene imide had a lower acid group binding rate than the fiber of Example 2 having the same weight, and was 10 times less.
  • the deodorizing performance of the fibers that had been repeatedly washed (and the dyed fiber) against acetaldehyde and hydrogen sulfide had a larger decrease rate than the fiber before the washing (and the dyeing processing).
  • the fibers of Examples 6 and 8 were obtained by subjecting the fibers to a polyethyleneimine treatment followed by a heat treatment. Regardless of the heat treatment conditions, the fibers of these examples had much better deodorant washing resistance (dyeing treatment resistance) than the fibers of Comparative Example 1.
  • Example 7 the fiber subjected to the steam treatment in 190 of Example 7 had severe adhesion.
  • Example 2 The undried fiber used in Example 1 was added to an emulsion solution containing 6.3% by weight of polyethylene imide having a degree of polymerization of 1,630 (molecular weight: about 70,000) and 10% by weight of copper phthalocyanine at 20 ° C. For 1 minute to dehydrate. The drawing ratio at this time was 100% by weight. After dehydration, the fiber was dried at 80 ° C for 1 hour, and subjected to wet heat treatment with 120 ° C saturated steam in an autoclave for 5 minutes to obtain a fiber. Table 2 shows the results of the bad odor component absorption test and the acid group binding rate of the obtained fiber, the fiber obtained by repeatedly washing the obtained fiber 10 times, and the fiber obtained by dyeing the obtained fiber. Shown in
  • Example 12 Chitosan (manufactured by Takamatsu Oil & Fat Co., Ltd.) was added to 0.35% by weight (Comparative Example 2), 5.0% by weight (Example 10), 10.0% by weight Example 11), 30.0 % By weight (Example 12)
  • the sample was immersed in an aqueous solution at 20 ° C for 1 minute, and dehydrated to a squeezing ratio of 100%. After dehydration and drying at 120 ° C. for 15 minutes, wet heat treatment was performed for 3 minutes with saturated steam at 110 ° C. in an autoclave to obtain the fibers of Examples 10 to 12 and the fiber of Comparative Example 2.
  • the obtained fibers, the fibers obtained by repeatedly washing the obtained textiles 10 times, and the fibers obtained by dyeing the obtained textiles were subjected to an odor component adsorption test. See Table 2.
  • Water solubility of aminated ⁇ I S indicates water solubility, and I indicates water solubility.
  • the fibers of Examples 9 to 12 having an amino group content of 0.3 to 1.89 mol / kg were contained in the fibers of Comparative Example 2 having an amino group content of 0.02 molZkg. Regardless of the type of amino group, the fiber and the fiber after 10 times of washing had good deodorizing performance against acetate and hydrogen sulfide.
  • a polymer obtained by copolymerizing 79,0% by weight of acrylonitrile and 21.0% by weight of acrylic acid is dissolved in 75% by weight of nitric acid, and a stock solution for spinning having a polymer concentration of 16.0% by weight.
  • This spinning solution is spun through a spinneret having a pore of 0.06 mm into a 25% by weight nitric acid-based coagulation bath maintained at 0 ° C, washed with water, stretched 8 times in boiling water to obtain undried fibers.
  • the carboxyl group content of this undried fiber was measured, it was 2.72 molZkg fiber.
  • the undried fiber was immersed in a 2% by weight ethanol solution of polyethyleneimine having a polymerization degree of 1,630 (molecular weight of about 70,000) at 20 ° C for 3 minutes to be dehydrated. The drawing ratio at this time was 150%. After dehydration, the fiber was dried at 60 ° C. for 1 hour to obtain a fiber of Comparative Example 8.
  • Table 4 shows the results of the bad odor component adsorption test and the acid group binding rate of the obtained fiber, the fiber obtained by repeatedly washing the obtained fiber 10 times, and the fiber obtained by dyeing the obtained fiber. .
  • the weight change rate of the fibers after washing was determined according to the following equation.
  • Washing weight change rate (%) (W:-W 2 ) / W, X 100 where W, is the dry sample weight before washing and W 2 is the dry sample weight after washing
  • the fiber of Comparative Example 3 containing a carboxyl group of 2.5 mol / kg fiber or more per fiber showed elution of the fiber after repeated washing, and after washing 10 times and after dyeing.
  • the deodorizing performance against acetate was extremely low.
  • a polymer obtained by copolymerizing 74.7% by weight of acrylonitrile, 25.0% by weight of vinylidene chloride, and 0.3% by weight of sodium metal sulfonate is dissolved in dimethylformamide to obtain a polymer.
  • a spinning solution having a coalescing concentration of 18.0% by weight was prepared. This undiluted spinning solution is spun through a spinneret having 0.15 mm pores into a 75% by weight dimethylformamide-based coagulation bath maintained at 30 ° C, and 75% by weight maintained at 80 ° C. The film was stretched 5.0 times in a dimethylformamide stretching bath, washed with water and stretched 1.2 times in boiling water. The obtained undried fiber showed a swelling degree of 95.3% by weight. When the sulfon group content of this fiber was measured, it was found to be 0.1 OmolZkg fiber.
  • the fibers were prepared by adding 0.03% by weight (Comparative Example 4), 0.15% by weight (Example 13), 0.5% by weight (Example 14), 3.0% by weight (Example 15) ), 5.0% by weight (Example 16), 10.0% by weight (Example 17), and 15.0% by weight (Comparative Example 5) were immersed at 25 ° C. for 1 minute to be dehydrated. The drawing ratio at this time was 100% by weight. The treated fiber was dehydrated and dried for 1 hour at 80 ° C. The fiber of Examples 13 to 17 and Comparative Examples 4 to 5 was subjected to wet heat treatment for 5 minutes at 120 ° C saturated steam in an autoclave.
  • a polymer obtained by copolymerizing 94.6% by weight of acrylonitrile, 5.0% by weight of methyl acrylate, and 0.4% by weight of itaconic acid is dissolved in 70% by weight of nitric acid.
  • a spinning stock solution having a polymer concentration of 16.0 weight was prepared. The undiluted spinning solution was spun through a spinneret having pores of 0.06 into a 35% by weight nitric acid-based coagulation bath kept at 0, washed with water and stretched 8 times in boiling water to obtain an undried fiber. When the content of the carboxyl group in this fiber was measured, it was 0.06 mol / kg fiber.
  • This undried fiber is placed in a 1.3% by weight (Example 18), 2.5% by weight (Example 19), 3.8% by weight (Example 20) 20 ° C. aqueous solution of about 70,000 molecular weight for 1 minute. It was immersed and dehydrated (squeezing rate 80%). After dehydration, the fiber was dried at 80 ° C. for 1 hour, and was subjected to a wet heat treatment with saturated steam at 120 ° C. for 5 minutes in an autoclave to obtain fibers of Examples 18 to 20. Further, the fiber of Example 14 which was not subjected to the wet heat treatment was used as the fiber of Example 21.
  • Table 5 shows the results of an odor component adsorption test and the acid group binding rate of the obtained fiber, the fiber obtained by repeatedly washing the obtained fiber 10 times, and the fiber obtained by dyeing the obtained textile. It was shown to. [Table 5] Water vapor fiber ⁇ 0 times
  • Examples 18 to 20 were compared with the fibers of Example 21 which had not been subjected to the steam treatment, to the fibers obtained by repeating the washing 10 times and the aldehydes of the dyed fibers. And the deodorizing performance against hydrogen sulfide was further excellent.
  • the molecular weight of polyethylene imine was about 300 (Example 22), the molecular weight was about 1,200 (Example 23), and the molecular weight was about 10,000 (Example 2) on the undried fiber drawn 9 times in boiling water used in Example 1.
  • a molecular weight of about 70,000 (Example 25) was immersed in a 1.0 weight aqueous solution at 20 ° C for 1 minute, and dehydrated to a squeezing ratio of 100%. After dehydration, the fiber was dried at 120 ° C for 15 minutes, and then subjected to wet heat treatment with saturated steam at 120 ° C for 5 minutes in an autoclave to obtain fibers of Examples 22 to 25.
  • Table 6 shows the results of the bad odor component adsorption test and the acid group binding rate of the obtained fibers, the fibers obtained by repeatedly washing the obtained fibers 10 times, and the fibers obtained by dyeing the obtained fibers. Shown in
  • the fibers of Examples 24 to 27 having a molecular weight of 300 to 70,000 bound with polyethylene imide were the acetyl sulfide and sulfide of the fibers after 10 times of washing.
  • the deodorizing performance against hydrogen was excellent.
  • Examples 23 to 25 in which polyethyleneimine having a molecular weight of 1,200 to 70,000 was bound were dyed in comparison with the fibers in Example 22 in which polyethyleneimine was bound to a molecular weight of 300.
  • the decrease in deodorizing performance with respect to acetate aldehyde and hydrogen sulfide was small.
  • ordinary acrylic fiber Ciashmilon FK manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.
  • the obtained transition metal-containing fiber and ordinary acryl fiber (Cashmilon FK manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) were used in the same manner as in the example with a composition ratio of 3: 1: 6. Blended spun yarn was made into a woven fabric.
  • the acryl fiber woven fabric containing sulfonic acid and 0.1 mol of OSmolZkg was immersed for 1 minute in a 12% by weight aqueous solution of polyethyleneimine with a molecular weight of 70,000 for 1 minute, and dehydrated. The drawing ratio at this time was 17% by weight. Next, drying was performed at 80 ° C. for 1 hour to obtain a fiber of Comparative Example 6.
  • the deodorizing performance against various odors of the woven fabric of Example 26 was evaluated together with the performance after washing 10 times, and the evaluation results were evaluated according to Table 7 shown in Table 7. It can be seen that Sample No. 28 was good after 10 washes compared to Comparative Example 6. It can also be seen that Examples 28 and 29 were good in texture.
  • Example 2 The fiber obtained in Example 2 and the undried fiber obtained in the middle of Example 2 were immersed in an aqueous solution of polyacrylic acid to reduce the carboxyl group content from 0.1 lmol / kg fiber. 1 5.
  • the woven fabric was composed of spun yarn.
  • Table 8 shows the evaluation results of the content of carboxyl groups of the fibers constituting each fabric and the deodorizing performance against malodor.
  • the fiber having a carboxyl group content of 0.2 to 10 molZkg fiber (Examples 2'8 to 31) has excellent tobacco deodorizing performance.
  • the deodorizing property of the fiber and the washing durability were good, and the texture after washing was also good.
  • a polymer obtained by copolymerizing 74.7% by weight of acrylonitrile, 25.0% by weight of vinylidene chloride, and 0.3% by weight of sodium methyl sulfonate is dissolved in dimethylformamide to obtain a polymer.
  • a spinning solution having a coalescing concentration of 18.0% by weight was prepared. This spinning solution is spun through a spinneret having 0.15 mm pores into a 75% by weight dimethylformamide-based coagulation bath maintained at 30 ° C, and 75% by weight maintained at 80 ° C. The film was stretched 5.0 times in a dimethylformamide stretching bath, washed with water and stretched 1.2 times in boiling water.
  • the obtained undried fabric is immersed in an aqueous solution of 20% of 3.8% by weight of polyethyleneimine having a molecular weight of about 70,000 for 1 minute, dehydrated to a squeezing ratio of 80%, and dehydrated at 80 ° C for 1 hour.
  • the amount of copper bound to the ruboxyl group of the fiber obtained by blending the copolymerized polymer and polyacrylonitrile at a ratio of 30:70 is 0.05 to 6.0 equivalents.
  • the fabric is composed of a spun yarn obtained by blending the acrylic fiber changed in the above and the ordinary polyester fiber at a ratio of 3: 0.5: 6.5, and the evaluation of the deodorizing performance against the odor as in Example 20 is performed. went.
  • Table 9 shows the evaluation results of the copper content of the fibers constituting each woven fabric and the deodorizing performance against odors. [Table 9] ⁇ gas desorption at quenching ⁇ (ppm)
  • the woven fabric having a copper content of 0.1 to 5 equivalents / kg fiber deodorizes not only the carbonyl group-containing compound and the acidic compound but also the basic compound. It also has excellent tobacco deodorizing performance, indicating that the texture was good.
  • a polymer obtained by copolymerizing 94.5% by weight of acrylonitrile, 5.0% by weight of methyl acrylate, and 0.5% by weight of sodium methyl sulfonate is dissolved in 70% by weight of nitric acid.
  • a spinning dope having a polymer concentration of 15.5% by weight was prepared.
  • the stock solution was spun through a spinneret having 0.06 pores into a 37% by weight nitric acid-based coagulation bath kept at 0, washed with water and stretched 9 times in boiling water to obtain undried fibers.
  • This undried fiber is converted to a polyacrylamine pHIO aqueous solution with a molecular weight of about 30,000.
  • a knitted fabric was formed from a spun yarn mixed with ordinary acrylic fiber (Cashmillon FK, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) at different mixing ratios, and deodorant against the same bad odor as in Example 20 above. The performance was evaluated.
  • Table 10 shows the evaluation results of the mixing ratio of the acrylic fiber containing polyacrylamide and the nylon fiber containing carboxyl group of the fibers constituting each knitted fabric, and the deodorizing performance against malodor. [Table 10] Free gas desorption at quenching ⁇ (ppm)
  • woven fabrics using fibers in which the content of polyacrylamide-containing acrylic fibers is 5% by weight or more and the content of carboxyl group-containing nylon fibers is 0.1% or more are used. It can be seen that Examples 36 to 40) deodorize not only the carbonyl group-containing compound and the acidic compound but also the basic compound and are excellent in deodorizing performance of tobacco.
  • a polymer obtained by copolymerizing 74.7% by weight of acrylonitrile, 25.0% by weight of vinylidene chloride and 0.3% by weight of sodium methyl sulfonate is dissolved in dimethylformamide to obtain a polymer.
  • a spinning solution having a concentration of 18.0% by weight was prepared. This spinning solution was spun through a spinneret having 0.1 pores into a 75% by weight dimethylformamide-based coagulation bath maintained at 30 ° C. The film was stretched 5.0 times in a 75% by weight dimethylformamide stretching bath kept at C, washed with water and stretched 1.2 times in boiling water.
  • the fiber is immersed in an aqueous solution of 5.0% by weight of polyarylamine having a molecular weight of about 30,000 at 25 ° C for 1 minute.
  • the content of zinc bound to the carboxyl group of the fiber obtained by graph-polymerizing acrylic acid so that the carboxyl group contains 2.0 equivalent Zkg fiber is 0.2 equivalent / kg fiber.
  • Fabrics are each composed of spun yarn obtained by blending acrylic fiber and the above-mentioned acrylic fiber (Casimilon FK) at a ratio of 3: 0.5: 6.5, respectively. The odor performance was evaluated.
  • Table 11 shows the evaluation results of the mixing ratio of the acrylyl fibers containing acrylamide and the acryl fiber containing zinc and the deodorizing performance against the offensive odor. il) Yugas Fiber in ( ⁇ ) (ppm)
  • the woven fabric using the fiber having a mixing ratio of the polyacrylamide-containing acryl fiber of 5% by weight or more and the zinc-containing acryl fiber of 0.1% by weight or more is shown. It can be seen that Examples 41 to 45 deodorize not only carbonyl group-containing compounds and acidic compounds but also basic compounds and are excellent in deodorizing performance of tobacco.
  • a polymer obtained by copolymerizing 94.6% by weight of acrylonitrile, 5.0% by weight of methyl acrylate, and 0.4% by weight of itaconic acid was dissolved in 70% by weight of nitric acid, and the polymer concentration was 16.0%.
  • a weight percent spinning dope was prepared. This undiluted spinning solution was spun through a spinneret having pores of 0.06 mm into a 35% by weight nitric acid-based coagulation bath maintained at 0 ° C, washed with water, stretched 8 times in boiling water to obtain an undried fiber. .
  • This fiber is immersed in a 2.5% by weight polyethyleneimine solution with a molecular weight of about 70,000 at 20 ° C for 1 minute, dehydrated to a squeezing ratio of 80%, dried at 80 for 1 hour, and then dried.
  • the fiber obtained by wet heat treatment with saturated steam at 120 ° C for 5 minutes in a crepe, and acrylinitrile and acrylic acid were copolymerized in a mixing ratio of 80:20 by weight.
  • a woven fabric was constructed (Example 46).
  • Example 12 As a comparative example, a woven fabric was formed in the same manner as in Example 46 except that the wet heat treatment was not performed, and Comparative Example 19 was performed. With respect to the examples and the comparative examples, the same evaluation of the deodorizing performance against malodor as in Example 2 and the evaluation of the deodorizing performance against malodor after washing 10 times and after dyeing were performed. Table 12 shows the results. [Table 12] Free gas desorption (ppm) deodorant value Deodorant value Subacetal torito sulphide Ammonia trimethyl sulfide by tobacco smoke Bonding rate Dehydrogen
  • the deodorant fiber of this invention has the performance which adsorbs and removes the odor originating in acidic compounds, such as a carbonyl compound, and this odor removal performance falls by processing, such as dyeing, and many washings. There is nothing.
  • the deodorant textile of the present invention is to be used as a textile material for textiles, and to provide products with a high deodorant effect on all textile high-order processed products such as clothing and bedding textile products. Can be.
  • Higher-order fiber processing of a fabric or the like obtained by mixing the deodorant fiber of the present invention with a deodorant fiber having an odor removing activity derived from a basic compound or the like containing an anionic functional group in a textile substrate.
  • the product can remove complex odors such as odors derived from acidic substances and odors derived from basic substances, and the removal performance is durable for washing and the like.
  • the fiber advanced product in which the deodorant fiber according to the present invention is thus mixed has a deodorizing effect that lasts long for a complex odor such as a tobacco odor in which various odors are mixed.

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Description

明 細 書 消臭性繊維、 その製造方法及び消臭 · 繊維製 技術分野
本発明は、 住環境空間で嗅覚が知覚する悪臭を除去する機能を有 するいわゆる消'臭性繊維及びその製造方法に関する。 本発明は、 広 範な種類の臭いを除去する こ とができる消臭性織維製品にも関係し ている。 背景技術
近年、 生活環境における快適性への関心が高ま り、 室内、 冷蔵庫 内、 車内または種々 の環境内に存在する悪臭の除去に関して様々な 提案がなされている。 中でもオフ ィ ス、 家庭または自動車内におけ るタバコ臭の消臭は、 禁煙運動の浸透に伴いク ローズア ップされて きている。
これまでにタバコ臭の消臭を目的と したア ミ ン系化合物を利用す る消臭材について、 すでに提案がなされている。 例えば、 ポリ ェチ レ ンィ ミ ンと非イオン性の吸湿性有機物を担持する消臭材を保持さ せたァク リ ル繊維織物が特開平 3 一 146064号公報に開示されている 。 この提案による ものは洗濯耐久性及び加工性において十分満足で きる レベルにある ものとはいえなかった。 また、 セルロース分子に 反応性基を導入してポリエチレ ンィ ミ ンを反応させるタバコ喫煙用 フィ ルターのための素材が特開昭 57— 1 6687 号公報に開示されてい る。 しかし、 この提案による例は反応性基部位を均一にできないた め反応したポリ エチレ ンィ ミ ンの偏在化が起こ りポリ エチ レ ンィ ミ ンが脱落し易いものであった。 更に、 洗濯耐久性向上の目的でァク リ ル繊維製造段階の膨潤ゲル 繊維 (未乾燥繊維) にア ミ ノ基を導入した金属ポルフ ィ リ ンを付与 した後、 繊維を乾燥緻密化した消臭性ァク リ ル系合成繊維及びその 製造方法が特開昭 62 - 141 128号公報に開示されている。 この提案に よるァク リ ル系合成繊維の消臭性は、 洗濯耐久性については満足で きる レベルにあるが、 染色耐久性は十分満足できる レベルにはない 。 同公報中で金属ポリ フ ィ リ ンにポリ ア ミ ン化合物であるポリ ビニ ルァ ミ ンを化学結合させるこ との記載がある。 こ の例の場合、 ポリ ビニルァ ミ ンと金属とが錯体を形成し、 水溶性ではな く なるので繊 維に水溶液等の状態で繊維に付与するこ とが困難であり、 結局繊維 の表面にだけ錯体を付着するこ とになる。 その結果、 加工繊維製品 の染色耐久性が更に劣る ものとなる。
従来、 繊維の染色性改良の方法の 1 つと して、 繊維基質にア ミ ン 化合物を化合的に付与するこ とが知られている。 例えば、 繊維形成 性重合体を共重合する方法 (特公昭 47- 15096、 特公昭 47- 32159、 特 公昭 48-30479、 特公昭 55 - 6725 ) 、 繊維形成後に繊維にグラ フ ト重 合する方法 (特公昭 46- 1 1 671、 特公昭 37 - 2997) 、 ポリ マープレ ン ド法 (特公昭 38-20972、 特公昭 37- 15415 ) 、 繊維に直接含浸する方 法 (特公昭 29 - 8217、 特公昭 47-23988、 特公昭 48- 23834 ) 等を挙げ るこ とができる。 しかし、 これら何れの方法においても含有するァ ミ ン化合物は、 塩型に処理するこ とが好ま しいこ とが記載されてい る。 しかし、 これらの既知の方法による繊維は、 悪臭性のカルボ二 ル基を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対する消臭性能が乏し レヽものであった。
特公平 2 - 22673 号公報には、 異なる複数の臭気に対する消臭有 効成分を含浸した担体を複数種組み合わせた空気清浄フ ィ ルタ ーが 開示されている。 織維表面に消臭剤を担体に含浸または塗布して消 臭成分を付着させただけでは繊維製品の風合いが硬く、 また洗濯、 染色等の処理により容易に消臭活性成分が脱落してしま うので、 洗 濯耐久性、 染色性耐久性、 またはフ ァ ッ シ ョ ン性が要求される衣料
、 ィ ンテリァ繊維製品 (i n t e r i or an d f urn i s h i n gs ) 分野への応用 は不可能である。
一般に、 消臭性繊維を用いた繊維製品は、 当然のことであるが、 消臭性繊維の消臭性能について洗濯耐久性が必要である。 多方面へ の用途展開を考慮すると、 消臭性繊維でも一般の繊維製品同様に染 色の要求が強い。 繊維の消臭性能が染色後にも保持されるこ とが実 用上必要である。 すなわち染色された消臭性繊維の染色耐久性が極 めて重要な要求特性となる。
こ こでいう洗濯耐久性とは、 繊維上の付着物を水流による機械的 な作用と繊維製品の変色及び物理的な性質の低下を起こさない必要 最低限の界面活性剤による化学的作用を利用して付着物を剝離した ときの性能保持性をいう。 洗濯は、 通常物理的吸着の様な非常に弱 い結合による付着物の脱落を目的とする処理である (詳細な洗濯試 験法は、 J I S— L—0217に記載されている) 。 一方、 染色耐久性と は、 織維上の付着物を熱による強い熱力学的作用により付着物を剝 離したときの性能保持性を示すものであり、 物理吸着物の脱落に加 えイオン的結合物の脱落をも示すものである。 したがって、 消臭性 繊維の染色加工後の悪臭物質に対する消臭性能の保持は、 非常に困 難な問題として扱われていた。 発明の開示
本発明の目的は、 最も広い意味で、 耐久性のある消臭効果を有す る消臭性繊維及び消臭性の繊維製品を提供するこ とにある。
本発明の具体的な目的は、 染色加工、 洗濯等の通常繊維製品が被 る各種の処理に対して顕著な耐性を示す消臭性繊維及び繊維製品を 提供するこ とにある。
本発明は、 よ り具体的には、 特に前記した日常的に被る処理を受 けても優れた消臭効果が消失しない織維原料の提供を目的と してい る
本発明は、 更に、 広範なスぺク ト ラ厶の臭気に対して優れた消臭 効果を有する耐久性の繊維製品の提供も目的と している。
本発明は、 最も広義には、 繊維基質中に酸性基が 0. 01〜2. 5mo l Z kg繊維の割合で含有する繊維であって、 かつ該繊維がア ミ ノ基含有 化学物質をァ ミ ノ基と して 0. 03〜 3 mo l / kg織維の割合で、 少く と も前記ア ミ ノ基の一部で前記酸性基との結合を介し担持してなる も のであるこ とを特徴とする消臭性繊維である。
こ こで酸性基は、 繊維を形成している基質が含有している酸性基 であり、 例えばカルボキシル基、 スルホン基であり、 ア ミ ノ基含有 化学物質と反応可能なものである。
本発明が対象とする繊維は、 有機質の織維であり天然繊維、 化学 繊維及び合成繊維を包含する。 天然織維の代表例は、 木綿及び羊毛 である。 化学繊維はビスコースレーヨ ン、 キュプラ ンモニゥムレー ヨ ン等の再生セルロース繊維、 セルロースァセテ一 ト等の天然セル πース原料の化学変性を経て繊維成形された繊維を含む。 合成繊維 は、 繊維形成性の合成有機重合体繊維であり、 代表的には、 ポリ ア ミ ド繊維、 ア ク リ ロニ ト リ ル系繊維、 ポリ エステル繊維等である。 これら繊維が本来的に酸性基を有していない場合は、 繊維基質に 酸性基を有する改質化合物を化学的に付加結合させるか、 繊維を適 当な改質剤で処理して酸性基が導入され酸性基を所定量含有する線 維を調製し基質繊維と して用いるこ とができる。 繊維が合成有機重 合体繊維である場合には、 前記酸性基は、 重合体の調製時に酸性基 を有する共重合性のコモノ マーを所定量共重合して導入し、 得られ る共重合体を既知の紡糸、 延伸プロセスを用いて繊維当り 0. 01〜2. 5mo lノ kg織維の酸性基を含有する織維を容易に得るこ とができる。 ァ ク リ ロ二 ト リ ル系織維は、 前記手段により酸性基を所定量含む共 重合体を容易に調製できるので、 本発明において、 最も好適な対象 繊維基質と して用いるこ とができる。
本発明において、 ア ミ ノ基は、 塩置換されていないア ミ ノ基であ つて、 分子中に 2個以上のア ミ ノ基を有する分子量 1 000〜 200. 000 のポリ ア ミ ン化合物を繊維に化学結合させるこ とで導入され、 繊維 に強固に担持されている。
塩置換されたァ ミ ノ基は、 例えばァ ミ ノ硫酸塩や塩化ァ ミ ノ塩酸 塩のごと く 酸で中和されたもので、 カルボニル基含有化合物や酸性 化合物由来の悪臭を満足できる程には吸着しないし、 消臭性効果に ついて耐久性のある織維を得るこ とができない。
本発明の消臭性繊維は、 前記ア ミ ノ基が繊維に含有される酸性基 の 50mo l %〜1 00mo l %好ま し く は 60mo l %以上に化学結合するこ と によって強固に担持される。 かく して、 本発明の消臭性織維は、 織 維基質中の酸性基と化学結合された充分量のア ミ ノ基を保持してい るので、 硫化物、 アルデヒ ド類等の酸性の臭気の消臭効果が大き く 、 その消臭効果は染色加工、 洗濯等の化学的物理的作用に対して耐 性を示す繊維となる。
但し、 該消臭性繊維は、 フ リ ーなァ ミ ノ基が消臭作用を発揮する ので、 繊維基質中の酸性基の量が多 く かつ付与される了 ミ ノ基の量 が少ぃ場合、 消臭効果を発揮しな く なるので、 ア ミ ノ基付与量を多 く し、 フ リ ーのァ ミ ノ基が存在する繊維であるこ とが必要である。 本発明の消臭性織維は、 織維基質に前記した量の酸性基を含有す る繊維を原料と してこれに水溶性のボリ ア ミ ン特に分子量し 000 〜 200, 000の水溶性ポリ ア ミ ンの前記酸性基のモル量に対して 0. 025 〜 5 mo l Z kg溶液量を含む水溶液と接触させて付与し、 この水溶性 ポリ ァ ミ ン付与繊維を好ま しく は 1 00°C以上の雰囲気温度で加熱処 理するこ とによって調製するこ とができる。 但し、 水溶性ポリ ア ミ ン処理浴の濃度は、 繊維に所定量の水溶性ボリ ァ ミ ン化合物を付着 させるこ とが可能であればどんな濃度であってもよ く 、 織維への付 着量は搾液率等に基いて決定する こ と もできる。
加熱処理が湿熱加熱であるとき、 染色加工、 洗濯に対して更に耐 性のある消臭効果を有する繊維を得る こ とができる。
本発明の消臭性繊維がァ ク リ ロニ ト リ ル系繊維である場合、 ァ ク リ ロニ ト リ ル系繊維が湿式又はギヤ ッ ブ紡糸式の湿式紡糸法による 紡糸、 延伸法を経て繊維形成され、 延伸後未だ一度も乾燥されたこ とのない織維 (以下、 未乾燥繊維と呼ぶこ とがある) に水溶性ポリ ァ ミ ン化合物を付着させる方法によ り、 染色加工等の処理に対する 消臭効果の耐性を一層高めるこ とができる。
本発明の消臭性繊維は、 長繊維、 短織維であるこ とができる。 化 合繊である場合、 繊維は ト ウ状態に調製するこ とができる。 本発明 の消臭性繊維は、 糸の形態のま ま、 そ して多 く の場合そうであるよ う織物、 編物若しく は不織布の形態に加工され、 衣料他の二次製品 の形態で使用される。
本発明の消臭性繊維は、 前記した繊維製品にあって、 製品の全て を本発明の消臭繊維で構成する こ とができる。 本発明の消臭繊維は 、 他の汎用繊維と混用 して二次製品を調製するこ と もできるが、 特 に本発明の消臭繊維を少く と も 5重量%と塩基性の臭気に対して消 臭活性を示す消臭性繊維のう ち特に陰イオン性官能基を繊維重量に 対して 0. 2〜1 0当量 1^繊維含む繊維か若しく は前記陰ィォン性官 能基が 0. 1〜 5 当量/ kg繊維以下の遷移金属と結合した消臭性繊維 を少く と も 0.1重量%混用 して構成される繊維製品とするこ とによ り、 酸性化合物系の臭気と塩基性化合物系の臭気の混在する雰囲気 、 すなわち消臭スぺク トラムの広範で高度の消臭性能を示し、 優れ た耐久性の消臭性を有する繊維製品となる。
こ こで塩基性の臭気に対して消臭活性を示す消臭性繊維の陰ィォ ン性官能基とは、 スルホン基又はカルボキシル基であり前記した酸 性基と同様の方法によって天然繊維、 化学繊維又は合成繊維基質に 導入されたものである。 そ して遷移金属は、 金属の硫酸塩、 硝酸塩 等の塩類の水溶液の態様で前記陰ィォン性官能基を含有する繊維に 接触処理するこ とによ り繊維中に導入されたものである。
混用織維は、 汎用繊維に常用の加工法を適用 し混紡織物又は編物 、 交撚、 交編、 不織布等の加工製品に加工するこ とができる。
発明を実施するための最良の形態
本発明の消臭性織維に含有される酸性基は、 カルボキシル基又は スルホン基、 特にスルホン基であるこ とが好ま しい。 本発明の消臭 性繊維が含有する酸性基は、 O.Ol S.SmolZkg繊維、 好ま しく は 0. 01〜!.5mol/kg繊維の割合である。 酸性基が 0. OlmolZkg繊維未満 では、 ァ ミ ノ基を含有する水溶性ポリ ァ ミ ン化合物と酸性基との結 合が不十分となり、 ァ ミ ノ基を含有する水溶性ポリ 了 ミ ン化合物が 洗濯、 染色処理により容易に脱落するため本発明には用いられない 。 また、 酸性基が 2.5molZkg繊維を越える と、 繊維中の酸性基含有 高分子化合物が洗濯、 染色処理によ り容易に脱落するので好ま しく ない。
繊維が含有する酸性基は、 酸性基を本来実質的に含有しない繊維 にあっては、 繊維基質に酸性基を有する化学物質をグ'ラフ ト重合等 公知方法によ り付加するか、 繊維基質を酸化等の化学処理によ り変 成して所定量のカルボキシル基を形成するこ とにより導入する こ と ができる。 こ のよ う な酸性基導入手段は、 羊毛、 木綿、 再生セル口 ース繊維、 セルロースァセテ一ト繊維に所定含有量の力ルボキシル 基を含有する繊維の調製法と して用いるこ とができる。
合成有機重合体繊維の酸性基は、 酸性基を有するコモノ マーの所 定量共重合した重合体を調製し、 この共重合体を用いて、 共重合体 の実用上適切な既知の紡糸延伸法を適用するこ とによって容易に所 定量導入するこ とができる。
ポリ ア ミ ド繊維、 ボリ エステル繊維等の縮合系の共重合体、 及び ア ク リ ロニ ト リ ル系織維のような付加重合系の共重合体それぞれに おいてカルボキシル基又はスルホン基をもつ共重合モノマーを添加 して所定量の酸性基を有する繊維形成性共重合体を調製するこ とは 既知方法よ り可能なこ とである。
ァク リ ロ二 ト リ ル系鏃維は、 共重合法を適用 して、 カルボン酸基 又はスルホン基を有する繊維を調製するのに適した繊維である。 所 定量のカルボキシル基、 又はスルホン基を有するモノ マーの共重合 体の繊維形成方法や得られた繊維の性能は、 汎用のアタ リ ロニ ト リ ル系繊維と実質的に変る ところがないので、 本発明の消臭性繊維の 繊維基質提供素材と して好都合である。
本発明の消臭性ァ ク リ ロニ ト リ ル系繊維を構成するァク リ ロニ ト リ ル系合成繊維は、 30重量%以上のァ ク リ ロニ 卜 リ ルとアク リ ル酸 、 ア ク リ ル酸メ チル、 ア ク リ ル酸ェチル、 ィ タ コ ン酸、 メ 夕 ク リ ル 酸、 メ タ ク リ ル酸メチル、 スチレ ン、 アク リ ルア ミ ド、 メ タ ク リ ル ア ミ ド、 酢酸ビニル、 塩化ビニル、 塩化ビニ リ デン、 メ タ リ ルスル ホ ン酸、 メ タ リ ルスルホ ン酸塩、 スチ レ ンスルホ ン酸、 スチ レ ンス ルホ ン酸塩、 ァ リ ルスルホ ン酸、 ァ リ ルスルホ ン酸塩等の ビニル単 量体の 1 種又は 2種以上を共重合させて得られる共重合体繊維を例 示するこ とができる。 本発明において特に好ま し く 用いられるァク リ ロ二 ト リ ル系繊維は、 80重量%以上のァク リ ロニ ト リ ルとァク リ ル酸、 アク リ ル酸メチル、 メ タ ク リ ル酸メチル、 アク リ ルア ミ ド、 酢酸ビニル、 塩化ビニリ デン、 メ タ リ ルスルホン酸塩、 スチ レ ンス ルホン酸塩等のビニル単量体の 1 種又は 2種以上を共重合させて得 られる共重合体線維である。
本発明の消臭性繊維が含有するァ ミ ノ基は、 繊維に対して 0. 03〜 3. Omo l / kg繊維、 特に望ま しく は 0. 05〜 2 mo l Z kg繊維含有する必 要がある。 0. 03mo i Z kg繊維未満では力ルポ二ル基を含有する化合 物や酸性化合物の悪臭に対する吸着性能が低く 、 3 nio l ノ kg繊維を 越える ときは繊維の風合いが著し く 低下する。
そ して、 ア ミ ノ基は織維中ア ミ ノ基を有するポリ ア ミ ン化合物、 好ま しく は分子量 1 , 000 〜 200 , 000のボリ ア ミ ン化合物の酸性基と の結合によ り固定的に保持されている。
本発明の消臭性繊維において、 ア ミ ノ基を導入するボリ ア ミ ン化 合物は、 好ま しく は 2官能性以上の塩置換していない水溶性のポリ ァ ミ ン化合物が選択的に用いられる。 水溶性のポリ ア ミ ン化合物と しては、 例えば、 エチレ ンジァ ミ ン、 ジァ ミ ノ プロ ピルァ ミ ン、 2 , 2 ' ーァゾビス一 ( 2 —ア ミ ジノ プロパン) 、 カルボヒ ドラ ジン 、 チォカルボヒ ドラ ジ ド、 チォセ ミ ヒ ドラ ジ ド、 チォ尿素、 グァニ ジン塩類、 グァニル尿素類、 1 , 4 — ジァ ミ ノ ブタ ン、 ジァ ミ ノ ブ ロノ、'ン、 ジァ ミ ノマ レオニ ト リ ル、 ス ピロァセタール化合物、 ドデ カ ンジォヒ ドラ ジ ド、 へキサメチレ ンジァ ミ ン、 ステア リ ン酸ジェ チ レ ン ト リァ ミ ン、 キ トサ ン、 ポ リ エチ レ ンィ ミ ン、 ポ リ ア リ ルァ ミ ン、 ァ ミ ノ変性ア ク リ ルポリマーの等の 1 種又は 2種以上を用い るこ とができる。
本発明では、 ァ ミ ノ化合物は繊維への付与処理の際、 水溶液と し てまた乳化分散液と して用いてもかまわない。 但し、 好ま し く は、 水溶性ア ミ ン化合物を用いる。 これは水溶液等水を媒体と した際の 処理浴の安定性もさるこ とながら、 本発明でいう酸性基とア ミ ノ 基 との強固な結合、 高い結合率を得るためには、 水溶性ァ ミ ン化合物 の方が、 好ま しいためである。 ァ ミ ン化合物が水溶性でない場合は 、 結合率が若干低く なる。
特に、 分子量が 1 . 000 以上 200 , 000 以下の水溶性ポリ ア ミ ン化合 物が望ま しい。 分子量が 1 , 000 未満ではァ ク リ ル系合成繊維を構成 する分子鎖と水溶性ポリ ア ミ ン化合物を構成する分子鎖 1 本当たり の結合の割合が低下し、 染色処理により容易に結合が断ち切られる こ とによ り水溶性ボリ ァ ミ ン化合物が脱落するため本発明には用い られなレ、。 また、 分子量が 200. 000 を越える ときは繊維の風合いが 低下するため好ま しく ない。 また、 水不溶性ボリ ァ ミ ン化合物では 繊維内部への拡散が乏しいため表面への固着となり、 繊維の接膠着 が発生し望ま し く ない。 具体的には、 例えばポリ エチレ ンィ ミ ン、 ポリ ア リ ルァ ミ ン、 ァ ミ ノ変性ア ク リ ルポリ マーの 1 種又は 2種以 上が望ま しく 用いられる。 しかし、 該水溶性ポリ ア ミ ン化合物と金 厲または金属イオンとを混入するこ とは金属錯体を形成し、 水溶性 でな く なるために該繊維に付与した際の耐久性が著しく 低く なり好 ま しく ない。
本発明の消臭性繊維におけるポリ ァ ミ ン化合物に対する酸性基の 結合率は、 50〜100mo l %が望ま しい。 特に望ま しく は、 60〜1 00mo l %である。 酸性基の結合率が 50mo l %未満では染色耐久性が低く 、 消臭効果の耐久性が劣る。
酸性基の結合率は、 繊維の総酸性基量及びポリ ア ミ ン化合物の官 能基と結合していない残存酸性基量 (以下略して単に 「残存酸性基 量」 と言う) の測定によって下式よ り求めるこ とができる。 酸性基の結合率(mol%) = (総酸性基量 -残存酸性基量) /
総酸性基量 X 100
(ただし、 総酸性基量及び残存酸性基量の単位は mol/kg繊維で ある。 )
本発明の消臭性繊維は、 所定量の酸性基を含有する繊維と水溶性 ポリ ア ミ ンとを接触させて、 前記繊維に所定量の水溶性ポリ ア ミ ン を付着させ、 次いで熱処理するこ とによ り水溶性ポリ ア ミ ンのア ミ ノ基と繊維基質上のカルボキシル基、 スルホン基等の酸性基の 70〜 100%と結合させ、 ア ミ ノ 基を有するポリ ア ミ ン残基を繊維基質に 固定して担持するこ とによって調製される。
熱処理は、 100°C以上の温度で乾熱雰囲気中で行う こ とができる 力 乾熱処理では時間がかかる。 湿熱条件下で行なう方が好ま しい 。 好適には、 こ こで用いる湿熱条件は、 前記繊維を 100°C〜 180°C 、 特に望ま し く は 105°C〜 130°Cの温度の加圧水蒸気で約 30秒〜 10 分処理するこ とである。 加圧水蒸気温度が 100で未満では、 ァ ミ ノ 基を含有するア ミ ン化合物と繊維の酸性基との充分な結合進行せず 、 ア ミ ノ基を含有するァ ミ ン化合物が洗濯により容易に脱落するの で本発明においては用いられない。 また、 水蒸気温度が 〖80°Cを越 える場合は、 繊維の風合いが著しく 低下するため同様に本発明にお いては用いられない。
酸性基を含有する繊維と水溶性ァ ミ ン化合物の接触は、 繊維を水 溶性ァ ミ ン化合物の水溶液に浸漬し、 搾液するこ とによ り行なえる 。 この際の水溶液の水溶性ァ ミ ン化合物の濃度は、 浸漬、 搾液の操 作条件によ り多少異なるが約 0.01〜約 20重量%水溶液であり、 付着 量が繊維重量に対して 0.05〜10重量%になるようにマ ン グル、 セ ン トル等により搾液若しく は水切りによ り調整される。 浸漬時の水溶 液の温度は、 任意に設定して支障はない。 熱処理操作は、 処理対象 5 繊維の形状的態様によって、 織維加工工場で汎用される熱処理装置 を用て行う こ とができる。 例えば、 繊維が トウ、 織物、 編物、 不織 布等の連続した長尺物であれば、 ディ ッブーパッ ドに続いてテン夕 —あるいはスチ一マ ー、 トウ リ ア クター、 拡布式湿熱処理機等を適 用 して行うのが好便である。 処理対象繊維がセーター等高次加工繊 維製品ならば、 熱処理はバッチ式乾燥機、 タ ンブル ドライヤー、 湿 熱タ ンブラ一を用いるこ と もできる。
熱処理後の繊維は、 水洗等によつて過剰に付着した水溶性ァ ミ ン 化合物を除去すべきこ とはいう までもない。
対象繊維が了ク リ ロニ ト リ ル系繊維の場合、 織維が湿式紡糸され 、 適当な延伸処理を経て形成され、 未だ一度も乾燥されたこ とのな い繊維 (ゥエツ トゲル繊維といわれるこ とがある) の状態で水溶性 ポリ ア ミ ン化合物と接触させ、 織維に水溶性ポリ ァ ミ ンを付与する 方法が特に好ま しい。 こ こで未だ一度も乾燥されたこ とのないァク リ ロ二 ト リ ル系繊維とは、 ァク リ ロ二 ト リ ル系繊維構造が乾燥によ り不可逆に緻密化する以前の水膨潤状態の繊維 (未乾燥繊維) を指 すものと し、 下記で定義する最初の膨潤度 (Qc ) が 50〜 250重量% 好ま しく は 60〜 200重量%のァ ク リ ロニ ト リ ル系織維である。
Q c ( % ) = ( W , - W 2 ) / W 2 x 100
(但し、 上式において、 W】 は未だ一度も乾燥されたこ とのない水 を含む織維数 gを採用 し、 25°C , 900 Gで 5分間遠心分離にかけた 試料の秤量値 ( g ) であり、 W 2 は前試試料を 1 05°Cで 2 時間乾燥 した試料の抨量値を表わす)
水溶性ポリ ァ ミ ン化合物をァ ク リ α二 ト リ ル系合成繊維の未乾燥 繊維に付着した後、 乾燥熱処理するこ とにより残存酸性基量が低下 し、 酸性基の結合率は向上する。 この熱処理後水蒸気処理するこ と で更に残存酸性基量が低下し、 酸性基の結合率は向上する。 これは 、 ァク リ ロ二 ト リ ル系合成繊維の断面内で酸性基と水溶性ポリ ァ ミ ン化合物のア ミ ノ基のイオン的分子間架橋反応が湿熱処理によ り促 進しているこ とに起因 しているためである。 この分子間架橋反応の 促進によ り、 洗濯耐久性及び染色耐久性の向上させるこ とができる ものと考えられる。
このような未乾燥繊維の作用効果は、 セルロース系の各種繊維、 ポリ ア ミ ド繊維、 ポリ エステル繊維にはな く 、 アタ リ ロニ ト リ ル系 合成繊維独特のものである。
以上のごと く 調製される本発明の消臭性繊維は、 ア ミ ノ基を含有 するが故に消臭性を発揮する繊維であり、 紡織繊維原料と して、 単 独あるいは他の汎用の紡織繊維原料と混合して繊維業界で知られて いるあらゆる加工方法を適用 して任意の形態の高次加工製品を製造 するこ とができる。
本発明の消臭性繊維 (以下 〔A〕 という) は、 陰イオン官能基の 消臭活性を示す消臭性繊維 (以下 〔 B〕 という) と混用するこ とに よ り、 消臭スぺク ト ラムの広範で高度の消臭機能を有し、 特に夕バ コの煙臭の消臭機能織維から選ばれたものを使用するのが好ま しい 消臭性繊維 〔A〕 と消臭性繊維 〔 B〕 とを組合せ混用する方法は 、 混紡、 混繊、 交撚、 交紡、 交編等の手段がある。 これらの手段を 適用 して糸条物、 織物、 編物、 不織布の形態と して様々 な最終用向 けに消臭スぺク ト ラムの広範な高度の消臭機能を有する高次加工織 維製品を得るこ とができる。
これらの繊維製品の繊維構成は、 消臭性繊維 〔A〕 が少く と も 5 重量%好ま しく は 1 0重量%、 消臭性繊維 〔 B〕 が少く と も 0. 1重量 %好ま しく は少く とも 1 重量%の混用率でなり、 適宜汎用の繊維を 併せ混用するこ と もできる。 かく して、 混用高次加工繊維製品は消臭性繊維 〔A〕 によるカル ボニル化合物等酸性化合物由来の臭気の除去と共に消臭性繊維 〔 B 〕 による塩基性化合物由来の臭気の除去も可能となり、 耐久性のあ る複合臭の消臭効果を発揮するこ とができる。
本発明の消臭性繊維及び消臭性混用高次加工繊維を有する加工繊 維製品を得るこ とができる。
消臭性繊維 〔 B〕 の陰イオン性官能基は、 カルボキシル基または スルホン基であり、 繊維中の含有量は 0. 2〜10当量/ 1^、 更には 0 . 4〜 5 当量 Z kg以上 5 当量 Z kgが好ま しい。 カルボキシル基の量が 0. 2当量 Zkg未満である と消臭効果が小さ く 、 10当量 Z kgを越える と繊維自体の吸湿、 吸水性が高く なりすぎ洗濯時の形態安定性ゃ耐 久性が悪く なり、 また洗濯後の風合いが硬化するため好ま し く ない 。 カルボキシル基とスルホン基は単独でも、 共存していても良いが 、 多量に導入するにはカルボキシル基の方が容易であり且つ、 性能 的にも優れているこ とから、 カルボキシル基の方が好ま しい。 消臭 種を増やし、 消臭性能を高めるために陰イオ ン性官能基に遷移金属 を付与してもよい。
陰イオン性官能基例えばカルボキシル基は、 織維基質中のア ミ ド 基、 ア ミ ノ基、 水酸基等を利用 してァ ク リ ル酸等をグラ フ ト重合す る方法、 または例えばァク リ ル繊維をアル力 リ によ つて加水分解す る方法、 ァク リ ル酸のようなカルボキシル基をもつポリ マーを共重 合するか、 も しく はポリ マーブレ ン ドする方法等が挙げられる。 更 には湿式紡糸した後、 未乾燥状態で前記ポリ マーの水溶液に浸漬し た後、 乾燥する方法等によ り導入されたものである。
こ こで遷移金属は、 銅、 亜鉛、 鉄、 ニ ッ ケル、 ク ロ ム、 コバル ト 等を指し、 遷移金属化合物は、 銅化合物(CuS04 , Cu ( N03 ) 2 等) 、 亜鉛化合物(ZnS(K , Zn (N03 ) 2等) 、 鉄化合物(FeS04. Fe (N03 ) 2 ) 、 ニッケル化合物(NiS04, Ni(N03)2等) 、 ク ロム化合物(CrS04, Cr(N 03)2等) 、 コバル ト化合物(CoS04, Co(N03)2等) 等を用いて繊維中 に水溶液の含浸法等によ り導入される。 消臭効果が顕著である とい う点で、 好ま しく は銅化合物及び亜鉛化合物が用いられる。 そのと きの遷移金属の含有量は好ま し く は 0.2〜10当量71^繊維、 更に好 ま しく は 0.2〜 3当量/ kg織維で用いられる。 0.2当量 Zkg繊維未 満では消臭効果が小さ く 、 10当量 Zkg織維を越えると陰ィォン性基 の含有量が小さ く なるためァンモニァ等の消臭効果が小さい。
消臭性繊維 〔 B〕 は、 セル口ース系繊維、 アク リ ロニ ト リ ル系合 成繊維、 ポリ ア ミ ド繊維製品は、 既知の防臭性織維、 抗菌性繊維を 更に混用 も効果が減殺される ものではない。 実施例
以下、 実施例によ り本発明を更に具体的に説明するが、 本発明は これらの実施例に限定される ものではない。
なお、 実施例で言及する各種試験及び繊維の評価方法は次の通り である。
I . 原綿の評価方法
( 1 ) 洗濯試験
JIS- L - 0217- 103 法に準拠して試験した。
( 2 ) 残存酸性基量の測定
繊維 1. Ogを 10重量%塩化ナ ト リ ウム水溶液 300mlに入れ 40°C恒 温槽中で 30時間振と う した後、 精製水で付着塩化ナ ト リ ウムを十分 に洗浄し、 80 で 1 時間乾燥して残存酸性基ナ ト リ ウム置換繊維と した。 次いで、 該繊維を 96重量%硫酸 5 ml, 62重量%硝酸 40roし 70 重量%過塩素酸 2 ml混合液中で電熱ヒータ一上で 5時間湿式分解を 行った。 こ こで得られた液体を 100倍に精製水で希釈し、 炎光分析 によ りナ ト リ ウム定量分析を行い、 このナ ト リ ウム量よ り残存酸性 基量の測定を行った。
( 3 ) 繊維の消臭性の耐染色性評価
繊維を、 Kayanol Milling. Blue BW (日本化薬株式会社製商標、 酸性染料 に L ACID BLUE 138) を 3.0%owi 、 均染剤と して ミ ク レガー 2 Nを 1.0%owf , pH調整剤と して酢酸 90重量%水溶液を 0 .2cc/Lを用いて、 浴比 1 : 80, 100°Cにて 60分間染色し、 次いで アンモニア 1.0重量%水溶液でフー ビングを 10分間行った後充分水 洗を行った。 水洗後、 染色繊維を充分に乾燥し、 各種試験に供した
( 4 ) 繊維の悪臭物質吸着能の測定
悪臭物質に対する原綿の吸着性能の測定は、 サンプル l. Ogを入 れた容量 1000mlのテ ドラーバッ ク中に、 活性炭フ ィ ルターを通した 清浄空気 600mlを所定濃度の悪臭成分と共に入れ、 60分後の残存ガ ス濃度をガス検知管で測定し悪臭成分吸着量を求めた。 悪臭成分は 、 カルボ二ル基を含有する化合物と して 0.04重量%のァセ トアルデ ヒ ド水溶液 0.5mlを用い、 また酸性化合物と しては 2000ppmの硫化 水素ガス 10mlを用いた。
I . 混紡糸による消臭性繊維製品の評価
( 1 ) 洗濯試験
JIS- L - 0217- 103 法に準拠して試験した。
( 2 ) 悪臭物質の消臭性能の測定
容量 1 リ ッ トルのテ ドラーバッ グの中に悪臭成分 600ミ リ リ ッ ト ルと共に繊維製品 1 gを入れ、 60分後の残存ガス濃度を北川式ガス 検知管で測定した。 悪臭成分の初期濃度はカルボ二ル基を含有する 化合物と してァセ トアルデヒ ド lOOppn 酸性化合物と して酢酸 40p pm及び硫化水素 25ppm、 塩基性化合物と して ト リ メチルァ ミ ン 140p pm及びァンモニァ 140ppmと した。
( 3 ) 加工繊維製品の風合いの評価
5人のパネルによる製品の手触り評価内容を以下基準に従い 5人 の合計点で評価した。
硬く ない 3点
やや硬い 2点
硬い 1 点
( 4 ) 繊維のタバコ臭の消臭性評価
繊維のタバコ臭の消臭性は、 2 り ッ トルのマイヤーフラスコに夕 バコ (日本たばこ (株) 製マイル ドセブン) の喫堙時の副流堙を 10 秒間採取し、 その中からシ リ ンジを用いて 0.5ミ リ リ ッ トルを 600 ミ リ リ ッ トルのマイヤーフラスコに注入したその中に各試料繊維 1 gを入れ 2時間放置後、 フラスコ内の臭い及び織維自体の臭いを 16 人のパネルに次の基準で評点をつけ、 パネル全員の評点を合計して 得た総得点で評価した。
官能評価 : 全く 効果無し - 1 点
殆ど効果無し - 2点
やや効果有り 一 3点
かなり効果有り 一 4 点
〔実施例 1 〜 8、 比較例 1 〕
ァク リ ロ二 ト リ ル 94.5重量%、 ァク リ ル酸メチル 5.0重量%、 メ タ リ ルスルホン酸ナ ト リ ウム 0.5重量%を共重合して得られた重合 体を 70重量%の硝酸に溶解して重合体濃度 15.5重量%の紡糸原液を 調製した。 該紡糸原液を 0.06mmの細孔を有する紡糸口金を通して 0 °Cに保った 37重量%の硝酸系凝固浴に 卜ゥ形態で紡出 し、 水洗後沸 水中で 9倍に延伸し未乾燥織維を得た。 該繊維のスルホン酸基の含 有量を測定したところ、 0.056molZkg繊維であつた。 該未乾燥織維を重合度 1630 (分子量約 70, 000) のポリ エチ レ ンィ ミ ン (株式会社日本触媒製) 1.3重量% (実施例 1 ) , 2.5重量% (実施例 2 ) , 3.8重量% (実施例 3 ) , 6.3重量% (実施例 4 ) , 12.5重量% (実施例 5 ) をそれぞれ含む水溶液 (20°C) に 1 分間 浸潰処理を行い脱水した。 この時の絞り率は 80重量%であった。 脱 水後 80°Cで 1 時間乾燥し、 オー ト ク レーブで 120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿熱処理を行い、 実施例 1 〜 5 の繊維を得た。
比較例 1 と して、 ポリ エチ レ ンィ ミ ン水溶液処理を燐酸により pH 4 に燐酸塩置換した重合度 1630 (分子量約 70.000) のポリ エチレ ン ィ ミ ン燐酸塩で実施例 2 と同様の処理を行い織維を得た。
これらの得られた繊維及び、 得られた繊維を 10回洗濯を繰り返し た後の繊維及び、 得られた繊維を染色処理した繊維について悪臭成 分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表 1 に示す。
〔実施例 6 , 7〕
実施例 2において、 湿熱処理を省いた繊維 (実施例 6 ) 、 及び湿 熱処理を 190°Cの飽和蒸気で 5分間の処理に変えて得た繊維を得た 。 これらの得られた繊維 (実施例 7 ) 及び、 得られた繊維を 10回洗 濯を繰り返した後の繊維及び、 得られた繊維を染色処理した繊維に ついて悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表 1 に示 す。
〔実施例 8〕
実施例 1 で用いた未乾燥繊維を脱水後 80°Cで 1 時間乾燥し、 ォー ト ク レーブで 120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿熱処理を行った後、 分子量約 70, 000のポリ エチ レ ンィ ミ ン 12.0重量%の20 水溶液に 1 分間浸漬処理を行い脱水した。 この時の絞り率は 17重量%であった 。 次いで 80°Cで乾燥を 1 時間行い、 実施例 8の繊維を得た。 得られ た繊維及び、 得られた織維を 10回洗濯を繰り返した後の繊維、 及び 得られた繊維を染色処理.した繊維について悪臭成分吸着試験を行つ た結果と酸性基の結合率を表 1 に示す。
〔表 1〕 ァミン化^ ) m 繊 維 麵 10回 後 繊 莱の 維 結合 消臭雌 後消臭赚 消臭赚 接 率 m t& ァセトアル ¾¾ί匕 ァセトアル 硫化 ァセトアル 硫化
"鼋 デヒド 水素 デヒド 水素 デヒド 水素 mol/lig難 換 mol% mg当^ lg纖 rag当 mg当 ft kg.
0.06 無 70 2.0 0.5 1.4 0.3 1.2 0.5 te
0.12 83 3.6 0.6 2.9 0.5 2.5 0.5 势 , 0.18 無 92 4.5 0.7 3.3 0.5 3.0 0.5 麵列 4 0.30 無 93 4.5 0.7 3.8 0.7 3.4 0.7 無 麵列 5 0.60 93 4.5 0.7 4.5 0.7 3.5 0.7 職例 1 0.18 有 5 0.5 0.1 0.9 0.2 0.1 0 te 麵列 6 0.12 32 3.6 0.6 0.7 0.1 0.6 0.2 難例 7 0.12 92 3.6 0.6 0.2 0.1 2.1 0.4 有
0.18 "、 5 4.0 0.7 0.7 0.2 0.7 0.1 無
表 1 から明らかなように、 実施例 1 〜 5 は、 10回洗濯を繰り返し た後の繊維及び染色処理した繊維は、 ァセ トアルデヒ ド及び硫化水 素に対する消臭性能が優れたものであった。 これに対して、 未乾燥 繊維に塩置換したポリ エチレ ンィ ミ ンを処理した比較例 1 の繊維は 、 実施例 2の同一付量の繊維に比較して酸性基の結合率が低く 、 10 回洗濯を繰り返した繊維 (及び染色処理した繊維) のァセ トアルデ ヒ ド及び硫化水素に対する消臭性能について、 洗濯 (及び染色処理 ) をする前の繊維と比べて低下率が大きいものであった。 実施例 6 及び実施例 8 の繊維はボリエチレ ンィ ミ ン処理の後熱処理して得ら れたものである。 これら実施例の繊維は熱処理の条件の如何によら ず、 消臭性能の耐洗濯 (耐染色処理) 性は比較例 1 の繊維よ り もは るかに優れたものであった。
また、 実施例 7の 190 の水蒸気処理をした繊維は、 接膠着が激 しいものであった。
〔実施例 9 〕
実施例 1 で用いた未乾燥繊維に、 重合度 1, 630 (分子量約 70, 000 ) のポリ エチ レ ンィ ミ ン 6.3重量%とフタロ シア二ン銅 10重量%の ェマルジョ ン溶液に 20°Cで 1 分間浸漬処理を行い脱水した。 この時 の絞り率は 100重量%であった。 脱水後 80°Cで 1 時間乾燥し、 ォー ト ク レーブで 120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿熱処理を行い繊維を 得た。 得られた線維、 及び得られた繊維を 10回洗濯を繰り返した後 の繊維、 及び得られた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸 着試験を行つた結果と酸性基の結合率を表 2 に示す。
〔実施例 10〜12、 比較例 2〕
1.85niolZkgの力ルポキシル基を含有するカルボキシメチルセル ロース織維にキ トサン (高松油脂株式会社製) を 0.3重量% (比較 例 2 ) 、 5.0重量% (実施例 10) 、 10, 0重量% (実施例 11) 、 30.0 重量% (実施例 12) 水溶.液に 20°Cで 1 分間浸漬処理し、 絞り率 100 %に脱水した。 脱水後 120°Cで 15分間乾燥した後、 オー ト ク レープ で 110°Cの飽和蒸気にて 3分間湿熱処理を行い実施例 10〜 12の繊維 及び比較例 2の織維を得た。 得られた繊維及び、 得られた織維を 10 回洗濯を繰り返した後の繊維及び、 得られた織維を染色処理した繊 維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表 2 に示す。
〔表 2〕
Figure imgf000025_0001
ァミン化^ Iの水溶性: Sは水溶'性、 Iは水 性をそれぞれ示す。
表 2から理解されるよう にァ ミ ノ基含有量が 0.3〜 1.89mol/kg である実施例 9 〜 12の繊維は、 ア ミ ノ基含有量 0.02molZkgの比較 例 2 の繊維に対して含有ア ミ ノ基の種類を問わず該繊維及び、 洗濯 を 10回繰り返した後の繊維のァセ トアルデヒ ド及び硫化水素に対す る消臭性能は良好なものであった。
〔比較例 3〕
ァク リ ロニ ト リ ル 79, 0重量%、 ァク リ ル酸 21.0重量%を共重合し て得られた重合体を 75重量%の硝酸に溶解して重合体濃度 16.0重量 %の紡糸原液を調製した。 この紡糸原液を 0.06mmの細孔を有する紡 糸口金を通して 0 °Cに保つた 25重量%の硝酸系凝固浴に紡出し、 水 洗後沸水中で 8倍に延伸し、 未乾燥繊維を得た。 この未乾燥織維の カルボキシル基の含有量を測定したところ、 2.72molZkg繊維であ つた。
この未乾燥繊維を重合度 1, 630 (分子量約 70, 000) のポリエチレ ンィ ミ ン 2重量%のェ夕ノ 一ル溶液に 20°Cで 3分間浸漬処理を行い 脱水した。 この時の絞り率は 150%であった。 脱水後 60°Cで 1 時間 乾燥し、 比較例 8 の繊維を得た。 得られた繊維及び得られた繊維を 10回洗濯を繰り返した後の繊維及び得られた繊維を染色処理した繊 維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表 4 に示す。 また、 繊維の洗濯後の重量変化率を下式に従って求めた。
洗濯重量変化率 (%) = (W : - W2 ) /W, X 100 ただし W , は洗濯前の乾燥試料重量、 W2 は洗濯後の乾燥試料重量 ある
〔表 3〕 ァミノ 酸 織 維 麵 0回後 聽軍翬 ¾e«後 性
消臭難 消臭難 消臭 含
有 ァセト ァセト 了セト 里
含有量 アルデヒド アルデヒド アルデヒド
mg当 昵当¾¾纖 (%) mg当!^ 赚例 3 0.18 0.272 4.5 0.6 13.8 0.0
Figure imgf000028_0001
0.12 0.06 3.6 2.9 1.3 2.5
表 3で理解されるよう に、 カルボキシル基を繊維当たり 2.5mol/ kg繊維以上含有した比較例 3 の織維は、 洗濯を繰り返すこ とで繊維 の溶出が見られ、 洗濯 10回後および染色後にはァセ トアルデヒ ドに 対する消臭性能は極めて低いものであった。
〔実施例 13〜17、 比較例 4〜 5 〕
アク リ ロニ ト リ ル 74.7重量 、 塩化ビニ リ デン 25.0重量%、 メ タ リ ルスルホン酸ナ ト リ ウム 0.3重量%を共重合して得られた重合体 をジメチルホル厶ァ ミ ドに溶解して重合体濃度 18.0重量%の紡糸原 液を調製した。 この紡糸原液を 0· 15mmの細孔を有する紡糸口金を通 して 30°Cに保つた 75重量%のジメ チルホルムア ミ ド系凝固浴に紡出 し、 80°Cに保った 75重量%のジメチルホルムア ミ ド系延伸浴中で 5 .0倍延伸し、 水洗後沸水中で 1.2倍に延伸した。 得られた未乾燥繊 維は、 95.3重量%の膨潤度を示した。 こ の繊維のスルホ ン基の含有 量を測定したとこ ろ、 0. lOmolZkg繊維であつた。
この繊維を分子量約 30.000のポリ ア リ ルア ミ ン pHIO水溶液 0.03重 量% (比較例 4 ) 、 0.15重量% (実施例 13) 、 0.5重量% (実施例 14) 、 3.0重量% (実施例 15) 、 5.0重量% (実施例 16) 、 10.0重 量% (実施例 17) 、 15, 0重量% (比較例 5 ) を 25°Cで 1 分間浸漬処 理を行い脱水した。 この時の絞り率は 100重量%であった。 処理繊 維を脱水後 80てで 1 時間乾燥し、 ォ一 ト ク レーブで 120°Cの飽和蒸 気にて 5分間の湿熱処理を行い実施例 13〜17及び比較例 4〜 5 の繊 維を得た。 得られた繊維及び、 得られた織維を 10回洗濯を繰り返し た後の繊維及び、 得られた繊維を染色処理した繊維について悪臭成 分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表 4 に示す。 〔表 4〕
Figure imgf000030_0001
※ァミン水溶性:アミン化 の水離を^ τΤ Sは水溶性、 Iは水 性をそれぞ i わす。
表 4 に明らかなよう に、 分子量約 30, 000のポリ ア リ ルア ミ ン pHIO 水溶液を結合したア ミ ノ基含有量 0.034〜 0.27mol/kg繊維の実施 例 13〜17の繊維は、 ア ミ ノ基含有量 0.006mol/kg繊維の比較例 4 の 織維に対して、 10回洗濯を繰り返した後の織'維及び染色処理した繊 維のァセ トアルデヒ ド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたもの であった。 また接膠着は見られなかった。 これに対して、 ア ミ ノ基 含有量 3.41moIZkg繊維の比較例 5 の繊維は、 接膠着が激しいもの であった。
〔実施例 18〜21〕
ァク リ ロ二 ト リ ル 94.6重量%、 ァク リ ル酸メチル 5.0重量%、 ィ タ コ ン酸 0.4重量%を共重合して得られた重合体を 70重量%の硝酸 に溶解して重合体濃度 16.0重量 の紡糸原液を調製した。 この紡糸 原液を 0.06關の細孔を有する紡糸口金を通して 0 てに保つた 35重量 %の硝酸系凝固浴に紡出し、 水洗後沸水中で 8倍に延伸し未乾燥繊 維を得た。 この繊維のカルボキシル基の含有量を測定したとこ ろ、 0.06mol/kg織維であつた。
この未乾燥繊維を分子量約 70, 000のポリ エチレ ンィ ミ ン 1.3重量 % (実施例 18) 、 2.5重量% (実施例 19) 、 3.8重量% (実施例 20 ) の 20°C水溶液に 1 分間浸潰処理を行い脱水 (絞り率は 80%) であ つた。 脱水後 80°Cで 1 時間乾燥し、 オー ト ク レープで 120°Cの飽和 蒸気にて 5分間の湿熱処理を行い実施例 18〜20の繊維を得た。 また 、 実施例 14の繊維において、 湿熱処理をしないものを実施例 21の繊 維と した。 得られた繊維、 得られた繊維を 10回洗濯を繰り返した後 の繊維、 及び得られた織維を染色処理した繊維について、 悪臭成分 吸着試験を行つた結果と酸性基の結合率を表 5 に示した。 〔表 5〕 水蒸気 繊 維 麵 0回
醒 の 消臭難 後消臭髓 後消臭 の 結合率 ァセトアル 硫化 ァセトアル 硫化 ァセトアル 硫化 デヒド 水素 デヒド 水素 デヒド 水素 有無 mg当 &/kg繊佳 mg当 mg当 雄例 18 有 70 2.0 0.5 1.2 0.5 1.8 0.4 有 81 3.5 0.6 2.5 0.5 1.8 0.4 難細 有 89 4.5 0.7 3.0 0.5 2.6 0.4
45 3.6 0.6 0.8 0.2 0.8 0.2
表 5によれば、 実施例 18〜20は、 水蒸気処理をしていない実施例 21の繊維に比較して、 10回洗濯を繰り返した後の繊維及び、 染色処 理した繊維のァセ トアルデヒ ド及び硫化水素に対する消臭性能は、 更に優れたものであった。
〔実施例 22〜25〕
実施例 1 で用いた沸水中で 9倍延伸した未乾燥繊維にポリェチレ ンィ ミ ンの分子量約 300 (実施例 22) 、 分子量約 1, 200 (実施例 23 ) 、 分子量約 10, 000 (実施例 24) 、 分子量約 70, 000 (実施例 25) を 1.0重量 水溶液に 20°Cで 1 分間浸漬処理し、 絞り率 100%に脱水 した。 脱水後 120°Cで 15分乾燥した後、 オー ト ク レープで 120°Cの 飽和蒸気にて 5分間湿熱処理を行い実施例 22〜25の繊維を得た。 得 られた繊維、 得られた繊維を 10回洗濯を繰り返した後の織維及び、 得られた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸着試験を行つ た結果と酸性基の結合率を表 6に示す。
〔表 6〕
Figure imgf000034_0001
表 6 から理解されるように、 分子量 300〜70, 000のボリ エチレ ン ィ ミ ンを結合した実施例 24〜27の繊維は、 10回洗濯を繰り返した後 の繊維のァセ トアルデヒ ド及び硫化水素に対する消臭性能は優れた ものであった。 また、 分子量 1, 200 〜70, 000のポリエチレ ンィ ミ ン を結合した実施例 23〜25は、 分子量 300のポリエチレ ンイ ミ ンを結 合した実施例 22の繊維に比較して、 染色処理してもァセ トアルデヒ ド及び硫化水素に対する消臭性能の低下は小さいものであった。
〔実施例 26〕
実施例 2で得られた繊維、 及びァク リ ロニ ト リルとアタ リル酸を 重量比 80: 20の混合割合で共重合したポリマ一を 75%硝酸浴中に紡 糸して得られた繊維、 及び通常のアク リ ル繊維 (旭化成工業 (株) 製カシ ミ ロ ン FK) の三者を構成比 3 : 1 : 6 の割合で 10Nmの混紡紡 繽糸を作成し織物 (密度 : 経、 緯 35本 ィ ンチ) と した。
〔実施例 27〕
実施例 2で得られた繊維、 及びアク リ ロニ ト リ ルとアタ リ ル酸を 重量比 80 : 20の混合割合で共重合したポリマーを 75%硝酸浴中に紡 糸して得られた繊維を 1. δπιοΙΖリ ッ トルの塩化ナ ト リ ウムを含む 20 °C20%の水酸化ナ ト リ ウム水溶液中に浸漬した後、 10%硫酸銅水溶 液に浸漬後、 水洗、 脱水、 乾燥して得られた遷移金属を含有する織 維、 及び通常のアク リ ル繊維 (旭化成工業 (株) 製カシ ミ ロ ン FK) の三者を構成比 3 : 1 : 6の割合で実施例と同様に混紡紡績糸を作 成し織物とした。
〔比較例 6〕
スルホン酸を 0. OSmolZkg織維含有するァク リ ル繊維の織物に分 子量 70, 000のポリエチレンィ ミ ン 12重量%の 20°C水溶液に 1 分間浸 漬処理を行い、 脱水した。 この時の絞り率は 17重量%であった。 次 いで 80°Cで乾燥を 1 時間行い、 比較例 6の繊維を得た。 実施例 26, 27及び比較.例 6の織物について各種悪臭に対する消臭 性能を、 洗濯 10回後の性能と併せて評価し、 評価結果を表 7 に示す 表 7 によれば、 実施例 26及び 28は、 比較例 6 に比べて洗濯 1 0回後 も良好であったこ とが分かる。 また、 風合いに関しても実施例 28及 び 29は良好であったこ とが分かる。
〔実施例 28〜31、 比較例 7〜 8 〕
実施例 2で得られた繊維、 及び実施例 2 の途中で得られた未乾燥 繊維をポリ アク リ ル酸水溶液に浸潰処理し、 カルボキシル基の含有 量が 0. l mo l / kg繊維から 1 5. Omo l Z kg繊維となるよ うにした繊維と 、 通常のアク リ ル繊維 (旭化成工業 (株) 製カシ ミ ロ ン FK) を 3 : 0. 5 : 6. 5の割合で混紡した紡績糸で織物を構成した。
各織物を構成する繊維のカルボキシル基の含有量、 及び悪臭に対 する消臭性能の評価結果を表 8 に示す。
〔表 7〕 消臭試験における残存ガス濃度(ppm) 消 臭 性 能 評 価
タノくコ煙
^ 呆 マ ? kマ W£1 マ
し / 、ノ *t Γ リ ナ 風 ISIム□ いレ、 トス ο ルデヒ ド 水素 ニァ ルァミ ン 官能評価
ロ卞腦
悪臭初期濃度 100 40 25 140 140 (総合得点)
(ppm)
実施例 未洗濯 22 0 0 0 0 15 74
26 洗濯 10回後 26 0 0 0 0 15 76 実施例 未洗濯 25 0 0 1 5 15 71 27 洗濯 10回後 27 0 0 0 3 15 73 比較例 未洗濯 25 0 0 138 135 5 43 6 洗濯 10回後 88 35 23 129 131 10 25
〔表 8〕 消^^における游ガス驗 (ppm)
Figure imgf000038_0001
表 8 によれば、 カルボキシル基含有量が 0.2〜 lOmolZkg繊維の もの (実施例 2'8〜31) は、 タバコ消臭性能にも優れている こ とが分 かる。 また、 繊維の消臭性の洗濯耐久性も良好で、 洗濯後の風合い も良好であったこ とが分かる。
〔実施例 32〜35、 比較例 9〜10〕
アク リ ロニ ト リ ル 74.7重量%、 塩化ビニリ デン 25.0重量%、 メ タ リ ルスルホン酸ナ ト リ ゥ厶 0.3重量%を共重合して得られた重合体 をジメチルホルムア ミ ドに溶解して重合体濃度 18.0重量%の紡糸原 液を調製した。 この紡糸原液を 0.15mmの細孔を有する紡糸口金を通 して 30°Cに保った 75重量%のジメチルホルムァ ミ ド系凝固浴に紡出 し、 80°Cに保った 75重量%のジメチルホルムア ミ ド系延伸浴中で 5 .0倍延伸し、 水洗後沸水中で 1.2倍に延伸した。 得られた未乾燥織 維を分子量約 70, 000のボリ エチレンィ ミ ン 3.8重量%の20で水溶液 に 1 分間浸漬処理を行い絞り率が 80%となるように脱水し、 80°Cで 1 時間乾燥後、 オー ト ク レーブで 120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿 熱処理を行い得た繊維と、 ア ク リ ロニ ト リ ルとアタ リ ル酸を重量比 80 : 20の混合割合で共重合したポリ マーとポリ アク リ ロニ ト リ ルを 30 : 70の割合でポリ マープレ ン ドして得られた繊維の力ルボキシル 基に結合 した銅の含有量を 0.05〜 6.0当量 Zkg繊維の範囲で変化さ せたアク リ ル繊維と、 通常のボリ エステル繊維を 3 : 0.5 : 6.5の 割合で混紡した紡績糸で織物を構成し、 前記実施例 20と同様の悪臭 に対する消臭性能の評価を行った。
各織物を構成する繊維の銅含有量、 及び悪臭に対する消臭性能の 評価結果を表 9 に示した。 〔表 9〕 消^^における贿ガス離 (ppm)
Figure imgf000040_0001
表 9 によれば、 銅の含有量が 0.1〜 5 当量/ kg繊維の織物 (実施 例 32〜35) は、 カルボニル基含有化合物及び酸性化合物ばかりでな く 、 塩基性化合物をも消臭し、 かつタバコ消臭性能にも優れ、 その 風合いは良好であったこ とが分かる。
〔実施例 36〜40、 比較例 11〜14〕
アク リ ロニ ト リ ル 94.5重量%、 アク リ ル酸メチル 5.0重量%、 メ 夕 リ ルスルホン酸ナ ト リ ゥム 0.5重量%を共重合して得られた重合 体を 70重量%の硝酸に溶解して重合体濃度 15.5重量%の紡糸原液を 調製した。 この紡糸原液を 0.06 の細孔を有する紡糸口金を通して 0てに保った 37重量%の硝酸系凝固浴に紡出し、 水洗後沸水中で 9 倍に延伸し未乾燥繊維を得た。
この未乾燥織維を分子量約 30000のポリ ア リ ルア ミ ン pHIO水溶液
5.0重量%の 25°C水溶液に 1 分間浸潰処理を行い、 絞り率が 100重 量%となるよう に脱水して 80°Cで 1 時間乾燥し、 ォー ト ク レーブで
120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿熱処理を行い得られた繊維と、 ナ ィ ロ ン繊維にカルボキシル基が 0. SniolZkg繊維含有するよ うにァク リ ル酸をダラフ ト重合した繊維と、 通常のァク リ ル繊維 (カ シ ミ ロ ン FK、 旭化成工業株式会社製) との混率をそれぞれ変化させて混紡 した紡績糸で編物を構成し、 前記実施例 20同様の悪臭に対する消臭 性能の評価を行った。
各編物を構成する繊維のボリ ア リ ルア ミ ン含有ァク リ ル織維と、 カルボキシル基含有ナイロ ン織維との混率、 及び悪臭に対する消臭 性能の評価結果を表 10に示した。 〔表 10〕 消^^における游ガス離 (ppm)
Figure imgf000042_0001
表 10によれば、 ポリ ア リ ルア ミ ン含有ァ ク リ ル繊維の混率が 5重 量%以上で、 かつカルボキシル基含有ナイ ロ ン繊維の混率が 0.1重 量 以上の繊維を用いた織物 (実施例 36〜40) は、 カルボ二ル基含 有化合物及び酸性化合物ばかりでな く 、 塩基性化合物をも消臭し、 かつタバコ消臭性能にも優れている こ とが分かる。
〔実施例 〜 45、 比較例 15〜18〕
アク リ ロニ ト リ ル 74.7重量%、 塩化ビニ リ デン 25.0重量 、 メ 夕 リ ルスルホン酸ナ ト リ ウム 0.3重量%を共重合して得られた重合体 をジメチルホルムア ミ ドに溶解して重合体濃度 18.0重量%の紡糸原 液を調製した。 この紡糸原液を 0.1 の細孔を有する紡糸口金を通 して 30°Cに保つた 75重量%のジメチルホルムア ミ ド系凝固浴に紡出 し、 80。Cに保った 75重量%のジメチルホルムア ミ ド系延伸浴中で 5 .0倍延伸し、 水洗後沸水中で 1.2倍に延伸 した。 該繊維を分子量約 30, 000のポリ ア リ ルア ミ ン 5.0重量 pHIO水溶液中に 25°Cで 1 分間浸 漬処理を行い、 絞り率が 100重量%となるように脱水後 80°Cで 1 時 間乾燥し、 オー ト ク レープで 120°Cの飽和蒸気にて 5分間の湿熱処 理を行い得た織維と、 通常のアク リ ル繊維 (力シ ミ ロ ン FK ; 旭化成 工業株式会社製) にカルボキシル基が 2.0当量 Zkg繊維含有するよ う にァク リ ル酸をグラ フ ト重合して得られた織維のカルボキシル基 に結合した亜鉛の含有量を 0.2当量 /kg繊維であるァク リ ル繊維と 、 前記アク リ ル繊維 (カ シ ミ ロ ン FK) をそれぞれ 3 : 0.5 : 6.5の 割合で混紡した紡績糸でそれぞれ織物を構成し、 前記実施例 20同様 の悪臭に対する消臭性能の評価を行った。
各織物を構成する繊維のボリ ァ リ ルァ ミ ン含有ァク リ ル繊維と、 亜鉛含有ァク リ ル織維との混率、 及び悪臭に対する消臭性能の評価 結果を表 11に示す。 il)消^^における游ガス纖 (ppm)
^m (MM%) タバコ煙に ポリアリル ΪΚ½·有 通常の ァセトアル S懒 硫化 アンモ 卜リメチ 官麟価 マ 1 ) マ/ 1 )\ レ い、
ノ ¾^ フリノtレ / フリノレ ァヒ卜 レ主
フ K ― ―マ / ノレ ^ ノ
アクリル mt m (総得点) 繊 画 40 25 140 140
ο
0 100 0 OD 00 0 ひ
on n 70 n
1 yy U ol l υ U
5 95 0 43 22 17 0 0 DO
10 90 0 30 16 3 1 0 73
30 5 65 20 0 0 1 2 78 麵列 44 99 1 0 20 0 0 1 1 75 難例 45 99. 9 0. 1 0 20 0 0 2 3 72 賺例 17 99. 95 0. 05 0 20 0 0 18 34 55 赚例 18 100 0 0 18 0 0 135 129 47
表 11によれば、 ポリ ァ リ ルァ ミ ン含有ァ ク リ ル繊維の混率が 5重 量%以上で、 かつ亜鉛含有アク リ ル繊維の混率が 0. 1重量%以上の 繊維を用いた織物 (実施例 41〜45) は、 カルボニル基含有化合物及 び酸性化合物ばかりでな く 、 塩基性化合物をも消臭し、 かつタバコ 消臭性能にも優れているこ とが分かる。
〔実施例 46、 比較例 19〕
アク リ ロニ ト リ ル 94.6重量%、 アク リ ル酸メチル 5.0重量%、 ィ タコ ン酸 0.4重量%を共重合して得られた重合体を 70重量%の硝酸 に溶解して重合体濃度 16.0重量%の紡糸原液を調製した。 この紡糸 原液を 0.06mmの細孔を有する紡糸口金を通して 0 °Cに保つた 35重量 %の硝酸系凝固浴に紡出 し、 水洗後沸水中で 8倍に延伸 し未乾燥繊 維を得た。 この繊維を分子量約 70, 000のポリ エチレ ンィ ミ ン 2.5重 量%の 20°C水溶液に 1 分間浸漬処理を行い絞り率が 80%となるよう に脱水後 80でで 1 時間乾燥し、 オー ト ク レープで 120°Cの飽和蒸気 にて 5分間の湿熱処理を行い得た繊維と、 ァ ク リ ルニ ト リ ルとァ ク リ ル酸を重量比 80 : 20の混合割合で共重合したポリマーとポリ アク リ ロ二 ト リ ルを 30 : 70の割合でポリマープレ ン ドして得られた繊維 と、 通常のァク リ ル繊維を 3 : 1 : 6 の割合で混紡した紡績糸で織 物を構成した (実施例 46) 。 比較例と して、 実施例 46において湿熱 処理をしない以外は同様にして織物を構成し、 比較例 19と した。 実 施例及び比較例につき、 前記実施例 2 と同様の悪臭に対する消臭性 能の評価と洗濯 10回後と染色後の悪臭に対する消臭性能の評価を行 つた。 その結果を表 12に示す。 〔表 12〕 消^^における游ガス離 (ppm) 消臭 価 タバコ煙 による の 亜 ¾ ァセトアル 酉徹 硫化 アンモニア トリメチル 官麟価 結合率 デヒド 水素 了ミン
100 40 25 140 140 (総合得点) mol% (ppm)
m 22 0 0 0 0 74 m
46 81 舰 0回後 26 0 0 0 0 76
. 32 1 0 1 0 72
25 0 0 1 0 73 賺例
19 45 洗濯 10回後 76 35 1 0 0 55
後 69 38 0 1 0 48
表 12によれば、 ァク リル系合成繊維にポリェチレ ンイ ミ ンを生糸 処理する際に湿熱処理を行い、 酸性基とポ リ エチ レ ンィ ミ ンの結合 率を SOmo l Z kg繊維以上としたものは、 カルボニル基含有化合物及 び酸性化合物に対する消臭性能が洗濯 1 0回後及び染色後において良 好であったこ とがわかる。 産業上の利用の可能性
本発明の消臭性繊維は、 カルボニル化合物等酸性化合物に由来す る臭気を優れて吸着して除去する性能を有し、 この臭気除去性能が 染色等の加工、 多数回の洗濯によっても低下するこ とがない。 本発 明の消臭性織維は、 紡織用繊維原料と して用いて衣料、 寝装用繊維 製品等のあらゆる繊維高次加工製品を耐久性の消臭効果を有する製 品を提供するこ とができる。
本発明の消臭性繊維と、 陰イオン性官能基を織維基質に含む塩基 性の化合物等に由来する臭気除去活性を有する消臭性繊維と混用し て得られる布帛等の繊維高次加工製品は、 酸性物質由来の臭と塩基 性物質由来の臭等の複合した臭気を除去するこ とができ、 しかもそ の除去性能は洗濯等に耐久性があるものである。 本発明に係る消臭 性繊維をこのように混用した繊維高次製品は、 種々の臭いが混在し たタバコ臭のような複合臭に対して永もちのする消臭効果をもって いる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 繊維基質中に酸性基が 0.01〜 2.5mol /kg繊維の割合で含有 する織維であって、 かつ該繊維がア ミ ノ基含有化学物質をァ ミ ノ基 と して 0.03〜 3 mol ノ kg繊維の割合で、 少な く と も前記ァ ミ ノ基の 一部で前記酸性基との結合を介して担持してなる ものであるこ とを 特徴とする消臭性織維。
2. 酸性基の結合率が 50〜100mol%であるこ とを特徴とする請求 の範囲 1 記載の消臭性繊維。
3. 酸性基がカルボキシル基又はスルホン基であるこ とを特徴と する請求の範囲 1 記載の消臭性繊維。
4. 化学物質が分子量 1, 000 〜200, 000 のポリ ア ミ ンであるこ と を特徴とする請求の範囲 1 記載の消臭性繊維。
5. 繊維がアク リ ロニ ト リ ル系合成織維であるこ とを特徵とする 請求の範囲 1 記載の消臭性繊維。
6. 繊維基質中に繊維あたり酸性基が 0.01〜2. SmolZkg織維の割 合で含有する繊維に、 分子量 1, 000 〜200, 000 の水溶性ポリ ア ミ ン 化合物の溶液を該ポリ ア ミ ン化合物がア ミ ノ基と して 0.03〜 3 mol Zkg繊維の割合で含むよう に付与し、 次いで熱処理して前記のポリ ァ ミ ン化合物を前記酸性基に結合せしめ繊維に固着するこ とを特徴 とする消臭性繊維の製造方法。
7. 酸性基がカルボキシル基又はスルホン基であるこ とを特徴と する請求の範囲 6記載の消臭性織維の製造方法。
8. 繊維がァク リ ロ二 ト リ ル系合成織維であるこ とを特徴とする 請求の範囲 6又は 7記載の消臭性繊維の製造方法。
9. 繊維基質中に繊維あたり酸性基が 0.01〜2.5molZkg繊維の割 合で含有するアク リ ロニ ト リ ル系合成繊維が湿式紡糸され、 延伸を 経て未だ一度も乾燥されない状態において、 該繊維に分子量 1, 000 〜 200, 000 の水溶性ポリ ア ミ ン化合物の溶液と接触せしめ、 前記水 溶性ポリ ア ミ ン化合物をァ ミ ノ基と して 0.03〜 3 mol kg繊維の割 合で前記繊維に付与し、 次いで 100て以上の温度で熱処理して前記 ポリ ア ミ ン化合物を前記酸性基と結合せしめ織維に固着するこ とを 特徴とする消臭性ァ ク リ ロニ ト リ ル系合成繊維の製造方法。
10. 酸性基がカルボキシル基又はスルホン基であるこ とを特徴と する請求の範囲 9記載の消臭性ァク リ ロニ ト リ ル系合成繊維の製造 方法。
11. 繊維基質中に酸性基が 0.01〜 2.5Zkg繊維の割合で含有され 、 且つア ミ ノ基含有化学物質がア ミ ノ基と して 0.03〜 3 mol /kg繊 維の割合で、 少な く とも前記ァ ミ ノ基の一部で前記酸性基との結合 を介して繊維に担持されてなる消臭性繊維 ( A) を少な く とも 5重 量%、 及び繊維基質中に 0.2〜10当量/ kg繊維の陰イ オ ン性官能基 を含有する繊維若し く は繊維基質中、 繊維あたり 0.2〜10当量ノ1^ 織維の遷移金属と結合した陰イオ ン性官能基を含有する繊維 ( B ) を少な く と も 0.1重量%を混用 して含む消臭性繊維製品。
12. ァ ミ ノ基含有化学物質が分子量 1, 000 〜200, 000 のポリ ァ ミ ンである請求の範囲 11項記載の消臭性織維製品。
13. 遷移金属が銅又は亜鉛である請求の範囲 11又は 12項記載の消 臭性織維製品。
14. 消臭性繊維 ( A) がアク リ ロニ ト リ ル系合成繊維である請求 の範囲 11、 12及び 13項のいずれかに記載される消臭性繊維製品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8778321B2 (en) 2007-10-01 2014-07-15 Nanotex Llc Modification of cellulosic substrates to control body odor
US9826876B2 (en) 2013-09-30 2017-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-moisture cloud-making cleaning article
CN114507912A (zh) * 2022-01-29 2022-05-17 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种阻燃纤维及其生产方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013069659A1 (ja) * 2011-11-10 2013-05-16 日本エクスラン工業株式会社 吸湿消臭性繊維、該繊維の製造方法および該繊維を含有する繊維構造物
KR102150563B1 (ko) 2014-04-03 2020-09-02 도레이첨단소재 주식회사 소취 특성이 우수한 부직포 및 그 제조방법
KR102649214B1 (ko) * 2023-12-07 2024-03-19 임병열 소취기능이 우수한 섬유의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0874177A (ja) * 1994-07-06 1996-03-19 Asahi Chem Ind Co Ltd 消臭繊維及びその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62141128A (ja) * 1985-12-10 1987-06-24 Kanebo Ltd 消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法
KR920003137B1 (ko) * 1989-12-21 1992-04-20 주식회사 코오롱 소취성섬유

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0874177A (ja) * 1994-07-06 1996-03-19 Asahi Chem Ind Co Ltd 消臭繊維及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0889158A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8778321B2 (en) 2007-10-01 2014-07-15 Nanotex Llc Modification of cellulosic substrates to control body odor
US9826876B2 (en) 2013-09-30 2017-11-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-moisture cloud-making cleaning article
CN114507912A (zh) * 2022-01-29 2022-05-17 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种阻燃纤维及其生产方法
CN114507912B (zh) * 2022-01-29 2023-03-14 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种阻燃纤维及其生产方法

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