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WO1997031985A1 - Encre contenant un pigment a base d'huile pour materiel d'ecriture - Google Patents

Encre contenant un pigment a base d'huile pour materiel d'ecriture Download PDF

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WO1997031985A1
WO1997031985A1 PCT/JP1997/000566 JP9700566W WO9731985A1 WO 1997031985 A1 WO1997031985 A1 WO 1997031985A1 JP 9700566 W JP9700566 W JP 9700566W WO 9731985 A1 WO9731985 A1 WO 9731985A1
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WO
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oil
monomer
based pigment
acrylic
ink
Prior art date
Application number
PCT/JP1997/000566
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hiroyuki Idogawa
Original Assignee
Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha filed Critical Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha
Priority to DE19781616T priority Critical patent/DE19781616T1/de
Publication of WO1997031985A1 publication Critical patent/WO1997031985A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks

Definitions

  • the present invention relates to an oil-based pigment ink for writing implements. More specifically, it has fluidity suitable for writing instruments with a discharge mechanism utilizing capillary action, and has excellent dispersion stability, and does not cause clogging with felt nibs, fiber nibs, plastic nibs, etc.
  • the present invention relates to an oil-based pigment for writing instruments having characteristics. Background art
  • Oil-based inks can be written on both ink-absorbing materials such as paper and cloth and non-ink-absorbing materials such as plastic, glass, and metal.
  • ink using pigment as a coloring material is generally known as a paint marker because of its excellent handwriting robustness, and is used not only in homes, schools and offices but also in various industrial applications.
  • Carbon black is used as the black ink pigment.
  • the oil-based pigment ink using carbon black has a high viscosity, a sufficient amount of ink cannot be obtained from a writing instrument having an ejection mechanism utilizing a capillary phenomenon, and writing blur occurs, so that paint ink is not suitable for use. A mechanism is used to obtain the discharge rate.
  • phenomena such as aggregation and settling of carbon black will occur, the fluidity will deteriorate, and the pen tip will be clogged.
  • the conventional paint maker has a method in which a stirrer such as a metal ball is put together with the ink into the ink storage section and redistributed, and has a complicated structure intertwined with the valve structure. Therefore, the number of parts was large, the assembly process was complicated, and the cost was high.
  • An object of the present invention is to provide an oil-based pigment ink for writing implements that does not need to adopt a complicated structure like a conventional paint marker.
  • Oil-based pigments for writing implements that have fluidity suitable for writing implements with a stable ejection mechanism, have excellent dispersion stability, and do not cause clogging with filter nibs, fiber nibs, plastic nibs, etc. It is for the purpose of obtaining an ink. Disclosure of the invention
  • the present inventor has conducted various studies to solve the above-mentioned problems.
  • the use of at least one solvent selected from the group consisting of alcohol-based solvents and glycol ether-based solvents and acryl-based resins For writing instruments that have fluidity suitable for writing instruments even when black is used, have excellent dispersion stability, and do not cause clogging with felt nibs, fiber nibs, plastic nibs, etc.
  • the oil-based pigment ink was successfully obtained, and the present invention was completed.
  • the oil-based pigment ink for writing implements of the present invention comprises at least one solvent selected from the group consisting of alcohol solvents and glycol ether solvents, pigments, and acryl-based monomers having at least styrene and a carboxyl group.
  • an acryl-based resin obtained by copolymerizing a mixed monomer containing at least styrene and an acryl-based monomer having an amino group is selected from the group consisting of alcohol solvents and glycol ether solvents, pigments, and acryl-based monomers having at least styrene and a carboxyl group.
  • an acryl-based resin obtained by copolymerizing a mixed monomer containing at least styrene and an acryl-based monomer having an amino group.
  • the pigment is carbon black
  • the ataryl polymer is a copolymer having a weight average molecular weight of 50,000 or less.
  • the pigment used in the ink of the present invention is preferably carbon black, and the carbon black is not limited, and commercially available carbon black can be used. Preferred in terms of fluidity.
  • Examples of carbon black include Cabot's “Regal 415 R”, “Rega 1250 R”, “Regal 350 R”, “Monarch 460”, and “Mogul—L”. # 45L manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, such as "P rintex 25", “P rintex 35", “P rintex 45", "S pecial B lack 250", “S pecial B lack 350” manufactured by egussa ",”# 50 ",”# 900 ",”# 980 ",”# 23 “ 0 ",” MA7 “,” MA11 “,” MCF88 “, etc. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Its use amount is preferably 3 to 20% by weight.
  • the acryl resin used in the ink of the present invention comprises a copolymer of at least an acryl monomer having a styrene and a carboxyl group, or a mixed monomer containing at least an acrylic monomer having a styrene and an amino group. It is a copolymer having a weight average molecular weight of 5,000 or less.
  • a copolymer obtained from a mixed monomer containing an acrylyl-based monomer having a carboxyl group it is preferable to use a carbon black having a primary particle diameter of 80 nm or less.
  • the acrylic resin is effective as a carbon black dispersant, an anti-settling agent, and a binder.
  • the role of the acryl-based monomer having a carboxyl group and the acryl-based monomer having an amino group is not clear, it is considered to mainly assist the solubility in alcohol-based solvents or glycol ether-based solvents.
  • acrylic monomer having a carboxyl group examples include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid 2-succinoyloxethyl, acrylic acid-12-phthaloxyl-ethyl, acrylic acid-2-phthaloyloxypropyl, and acrylic acid-2-phthaloyloxypropyl.
  • 2-Cyclic acid 2-hexafluoro-drophthaloyloxethyl, methacrylic acid 2-succinoylquinethyl, methacrylic acid-2-phthaloyloxystyl, methacrylic acid-2-phthaloyloxypropyl, methacrylic acid 2-hexahydric acid Drophthaloyloxiecil and the like can be mentioned.
  • Examples of the acryl-based monomer having an amino group include, for example, dimethylaminoethyl acrylate, getylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and getylaminoethyl methacrylate.
  • acryl-based monomers are used in a copolymer component (mixed monomer) in an amount of 5 to 80 mol%, preferably 10 to 70 mol%.
  • styrene Although the role of styrene is not clear, it is considered to be mainly for extracting the dispersibility of carbon black, and 5 to 70 mol%, preferably 10 to 60 mol%, is contained in the copolymer component. % To be contained.
  • non-functional acrylate esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and methacrylate
  • Non-functional methacrylic acid esters such as ethyl, ⁇ -butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate can be included as needed.
  • the viscosity of an ink suitable for a writing instrument having a discharge mechanism utilizing the capillary phenomenon is 2 OmPa ⁇ s or less (25 ° C.). Therefore, the weight average molecular weight of the acryl-based resin is 5 The amount is preferably not more than 000, and the amount used is preferably from 1 to 20% by weight, although it varies depending on the weight average molecular weight and the like.
  • the solvent used in the ink of the present invention is at least one selected from the group consisting of alcohol solvents and glycol ether solvents.
  • alcohol solvents include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol , N-hexanol and the like.
  • glycol ether solvents include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, and the like.
  • a surfactant a dispersing aid, an antioxidant, a lubricant, and the like can be appropriately selected and used as needed.
  • the ink of the present invention As a method for producing the ink of the present invention, a conventionally known method can be employed.
  • the above components can be easily obtained by kneading and dispersing them in a dispersing machine such as a homomixer, ball mill, bead mill, homogenizer, sand mill, roll mill, etc.o
  • the carbon black surface can be reduced by using a specific copolymer.
  • the resin has a particularly strong adsorption effect on the resin, and as a result, exhibits excellent dispersibility and sedimentation-prevention, resulting in excellent fluidity and dispersion stability. It is considered that the carbon black does not settle even during the initial storage and clogging at the pen tip does not occur.
  • the average particle size of the carbon black dispersed in the ink was measured using a laser scattering type particle size distribution analyzer, and evaluated from the obtained values.
  • the ink was filled into a sign pen having a fiber nib made of acryl resin, left for 3 months, and then written, and the state was evaluated by visual judgment.
  • Dimethylaminoethyl methacrylate 50 mol%, styrene 40 mol%, butyl acrylate 10 mol% of a mixed monomer of 10 parts by weight was charged into a solvent ethyl alcohol 80 parts by weight, and azobis was added.
  • Solution polymerization was performed using dimethylvaleronitrile as a catalyst to obtain an acryl-based copolymer resin solution having a polymerization average molecular weight of 13,000.
  • Table 1 shows the test results of the ink.
  • Table 1 shows the monomer mixture, its mixing ratio, solvent, carbon black, and ink mixing ratio. And as shown in Table 2, an oil-based pigment for writing implements was prepared according to Example 1.
  • Tables 1 and 2 show the test results of the obtained ink.
  • Azobis dimethyl valero was charged with 10 parts by weight of a mixed monomer of 30% by mole of acrylic acid, 40% by mole of styrene, and 30% by weight of n-butyl acrylate in 80% by weight of a solvent ethyl alcohol. Solution polymerization was carried out using nitrile as a catalyst to obtain an acrylic copolymer resin solution having a polymerization average molecular weight of 1500.
  • Table 3 shows the test results of the ink.
  • An oil-based pigment for writing implements was prepared according to Example 5 with the mixed monomers and their mixing ratios, solvents, carbon black, and ink mixing ratios as shown in Tables 3 and 4.
  • Tables 3 and 4 show the test results of the obtained ink.
  • Weight average molecular weight 13000 6200 12000 6000 Composition (weight:
  • the oil-based pigment for writing implements of the present invention has excellent fluidity and dispersibility, and does not cause clogging at the pen tip even during long-term storage. It is. Industrial applicability
  • the oil-based pigment ink of the present invention is suitable for a writing instrument having a discharge mechanism utilizing capillary action. In addition, it can be used for a conventional writing instrument having a single structure.

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Description

明 細 書 筆記具用 油性顔料ィ ンキ 技術分野
本発明は筆記具用油性顔料インキに関するものである。 さらに詳しくは、 毛細 管現象を利用した吐出機構を有する筆記具に適した流動性を有し、 かつ分散安定 性に優れ、 フェルト製ペン先、 繊維ペン先、 プラスチックペン先などで目詰まり が生じない特性を有する筆記具用油性顔料ィンキに関する。 背景技術
油性タイプのインキは、 紙、 布などのインキ吸収材ゃプラスチック、 ガラス、 金属などのィンキ非吸収材のどちらの表面にも筆記が可能で、 しかも速乾性であ ることから広く筆記具用油性インキとして使用されている。 特に、 着色材として 顔料を用いたィンキは、 筆跡堅牢性が優れていることから、 一般にペイン トマー カーとして知られ、 家庭や学校、 オフィスばかりでなく様々な産業用途にも利用 されている。 そして、 黒色インキの顔料としてはカーボンブラックが用いられて いる。
しかしながら、 このカーボンブラックを用いた油性顔料インキは、 粘度が高い ために毛細管現象を利用した吐出機構を有する筆記具においては十分な吐出量が 得られず筆記カスレを生じるため、 ペイントマ一力一では弁機構を採用して吐出 量を得ている。 また上記ィンキは長期間使用するとカーボンブラックの凝集や沈 降といった現象が発生し、 流動性が悪くなり、 ペン先の目詰まりが発生する。 そ のために従来のペイントマ一力一は、 ィンキ収納部にィンキと共に金属球などの 撹拌部材を入れて、 再分散する方法をとつており、 弁構造と絡み合わせて複雑な 構造を有しているので、 部品点数が多く、 組み立て作業工程も複雑でコス トが高 いという問題点があった。
本発明は、 従来のペイン 卜マーカーのような複雑な構造を採用しなくてもよい 筆記具用油性顔料インキを得ることを目的とする。 すなわち、 毛細管現象を利用 した吐出機構を有する筆記具に適した流動性を有し、 かつ、 分散安定性に優れ、 フヱル卜製ペン先、 繊維ペン先、 プラスチックペン先などで目詰まりが生じない 特性を有する筆記具用油性顔料ィンキを得ることを目的としたものである。 発明の開示
本発明者は、 前記課題を解決すべく種々検討を重ねた結果、 アルコール系溶剤 およびグリコールエーテル系溶剤からなる群から選ばれた少なく とも一種の溶剤 とァク リル系樹脂を用いることにより、 カーボンブラックを用いた場合でも筆記 具に適した流動性を有し、 かつ、 分散安定性に優れ、 フェルト製ペン先、 繊維べ ン先、 プラスチックペン先などで目詰まりが生じない特性を有する筆記具用油性 顔料インキ得ることに成功し、 本発明を完成するに至った。
すなわち、 本発明の筆記具用油性顔料インキは、 アルコール系溶剤およびグリ コールエーテル系溶剤からなる群から選ばれた少なく とも一種の溶剤、 顔料、 お よび少なく ともスチレン及びカルボキシル基を有するァクリル系モノマ一を含む 混合単量体または少なく ともスチレン及びアミノ基を有するァク リル系モノマー を含む混合単量体を共重合したァクリル系榭脂を含むことからなる。
好ましくは、 顔料がカーボンブラックであり、 アタリル系樹脂が、 重量平均分 子量が 50000以下の共重合体である。 発明を実施するための最良の形態
本発明のィンキに用いる顔料としてはカーボンブラックが好ましく、 そのカー ボンブラックは、 限定されることはなく、 市販のものが使用できるが、 特に一次 粒子径が 80 nm以下のものがインキの黒色度、 流動性の点で好ましい。 カーボ ンブラックとしては、 例えば C a b o t社製の" R e g a l 41 5 R" 、 " R e g a 1 250 R" 、 " R e g a l 350 R" 、 " Mo n a r c h 460 " 、 " Mo g u l — L" など、 D e g u s s a社製の" P r i n t e x 25" 、 " P r i n t e x 35" 、 " P r i n t e x 45" 、 " S p e c i a l B l a c k 250" 、 " S p e c i a l B l a c k 350" など、 三菱化学 (株） 製の" # 45 L" 、 " # 50" 、 " # 900" 、 " # 980" 、 " # 23 0 0 " 、 " M A 7 " 、 " M A 1 1 " 、 " M C F 8 8 " などを挙げることができる。 これらを単独もしくは二種以上混合して使用することができる。
その使用量は 3〜2 0重量％が好ましい。
本発明のィンキに用いるァクリル系榭脂は、 少なく ともスチレン及びカルボキ シル基を有するァクリル系モノマー、 又は、 少なく ともスチレン及びァミ ノ基を 有するアクリル系モノマー含む混合単量体の共重合からなる重量平均分子量が 5 0 0 0 0以下の共重合体である。
特に、 カルボキシル基を有するァクリル系モノマーを含む混合単量体から得ら れる共重合体には、 一次粒子径 8 0 n m以下の力一ボンブラックを用いるのが好 ましい。
本発明においてアクリル系樹脂は、 カーボンブラックの分散剤、 沈降防止剤お よびバインダ一として効果を示す。
カルボキシル基を有するァク リル系モノマー及びァミノ基を有するァク リル系 モノマーの役割は定かではないが、 主にアルコール系溶剤もしくはグリコールェ 一テル系溶剤への溶解性を助けるものであると考えられる。
カルボキシル基を有するアクリル系モノマーとしては、 例えば、 アクリル酸、 メタクリル酸、 アクリル酸 2—サクシノィルォキシェチル、 アクリル酸一 2フタ 口ィルォキシェチル、 ァク リル酸ー 2フタロイルォキシプロピル、 ァク リル酸 2 —へキサヒ ドロフタロイルォキシェチル、 メタクリル酸 2—サクシノィルォキン ェチル、 メタクリル酸一 2フタロイルォキシェチル、 メタクリル酸一 2フタロイ ルォキシプロピル、 メタク リル酸 2—へキサヒ ドロフタロイルォキシェチルなど を挙げることができる。
また、 アミノ基を有するァク リル系モノマーとしては、 例えば、 ァクリル酸ジ メチルアミノエチル、 アクリル酸ジェチルアミノエチル、 メタクリル酸ジメチル ァミノェチル、 メタクリル酸ジェチルァミノェチルなどが使用できる。
これらのァクリル系モノマーは、 共重合成分 （混合単量体） 中に 5〜8 0モル %好ましくは、 1 0〜7 0モル％の割合で使用される。
スチレンの役割も定かではないが、 主にカーボンブラックの分散性を引き出す ものであると考えられ、 共重合成分中に 5 ~ 7 0モル％好ましくは 1 0〜 6 0モ ル％の割合で含まれるように混合される。
また、 これ以外に共重合成分中にアクリル酸メチル、 アクリル酸ェチル、 ァク リル酸 n—ブチル、 ァクリル酸 2—ェチルへキシルなどの非官能性ァクリル酸ェ ステル、 メタク リル酸メチル、 メタクリル酸ェチル、 メタク リル酸 η—ブチル、 メタクリル酸 2—ェチルへキシルなどの非官能性メタク リル酸エステルを必要に 応じて適宜含ませることができる。
—方、 毛細管現象を利用した吐出機構を有する筆記具に適したィンキの粘度は、 2 O m P a · s以下 （2 5 °C ) であるので、 前記ァクリル系樹脂の重量平均分子 量は 5 0 0 0 0以下が好ましく、 その使用量は、 重量平均分子量などにより異な るものの 1〜 2 0重量％が好ましい。
本発明のィンキに用いる溶剤は、 アルコール系溶剤およびグリコールエーテル 系溶剤からなる群から選ばれた少なく とも一種である。
アルコール系溶剤としては、 メタノール、 エタノール、 n—プロピルアルコー ル、 イソプロピルアルコール、 n—ブチルアルコール、 s e c —ブチルアルコ一 ノレ、 t e r t —ブチルアルコール、 n—ア ミルアルコール、 イソアミルアルコー ル、 s e c—ァミルアルコール、 n—へキサノールなどをあげることができる。 グリコールエーテル系溶剤としては、 メチルセロゾルブ、 ェチルセロゾルブ、 イソプロピルセロゾルブ、 ブチルセロゾルブ、 プロピレングリコールモノメチル エーテルなどがあげられる。
その他必要に応じて界面活性剤、 分散助剤、 防锖剤、 潤滑剤などを必要に応じ て適宜選択して使用することができる。
本発明のインキの製造方法としては、 従来公知の方法が採用できる。 上述し た各成分をホモミキサー、 ボールミル、 ビーズミル、 ホモジナイザー、 サンドミ ル、 ロールミルなどの分散機にて混練分散することにより容易に得ることができ る o
本発明の筆記具用油性顔料インキは、 なぜ流動性がよく分散性に優れ、 かつ、 ペン先での目詰まりが発生しないかは定かでないが、 特定の共重合体を用いるこ とによりカーボンブラック表面への樹脂の吸着作用が特に強く、 その結果、 分散 性、 沈降防止の効果が発現するために流動性および分散安定性に優れ、 かつ、 長 期保存においてもカーボンブラックが沈降することなく、 ペン先での目詰まりが 発生しないものと考えられる。
実施例
以下、 実施例、 比較例により本発明を詳細に説明するが、 本発明はこれらの実 施例によりなんら限定されるものではない。
実施例、 比較例で得られたィンキについて下記の試験を行った。
流動性：
コーンプレー ト型回転粘度計により、 2 5 °Cにて測定した粘度の値から評価し た。 2 0 m P a · s以下のものが優れた流動性を示す。
分散性 ：
ィンキ中に分散されたカーボンブラックの平均粒子径をレーザー散乱式粒度分 布測定機を用いて測定し、 得られた値から評価した。
平均粒子径が小さいもの特に 1 5 0 n m以下のものが分散性が優れている。 長期保存性：
ィンキをァクリル樹脂製繊維ペン先を有するサインペンに充填し、 3ヶ月放置 した後に筆記を行い、 その状態の目視判定から評価した。
〇 ： 目詰まりなく良好な筆跡。
X ： 目詰まりが発生し筆跡がかすれる。
実施例 1
メタク リル酸ジメチルアミノエチル 5 0モル％、 スチレン 4 0モル％、 ァクリ ル酸ーブチル 1 0モル％の混合単量体 1 0重量部を溶媒エチルアルコール 8 0重 量部に投入し、 ァゾビスジメチルバレロニ卜リルを触媒として溶液重合し、 重合 平均分子量 1 3 0 0 0のァクリル系共重合樹脂溶液を得た。
この溶液 9 0重量部とカーボンブラック" M C F 8 8 " 〔三菱化学 （株） 製〕 の 1 0重量部とをサン ドミルにて 1時間、 混練分散し、 本発明の筆記具用油性顔 料ィンキを得た。
ィンキの試験結果を表 1に示す。
実施例 2〜4、 比較例 1〜4
混合単量体とその混合比率、 溶媒、 カーボンブラック、 インキ配合比率を表 1 および表 2に示す通りとし、 実施例 1に準じて筆記具用油性顔料ィンキを調製し, た。
得られたィンキの試験結果を表 1および表 2に示す。
実施例 5
アク リル酸 3 0モル％、 スチレン 4 0モル％、 アク リル酸ん n —ブチル 3 0 % の混合単量体 1 0重量部を溶媒エチルアルコール 8 0 %重量部に投入し、 ァゾビ スジメチルバレロニトリルを触媒として溶液重合し、 重合平均分子量 1 5 0 0 0 のァク リル系共重合樹脂溶液を得た。
この溶液 9 0重量部とカーボンブラック'' R e g a 1 4 1 5 R " (平均粒子径 ： 2 5 n m ) [ C a b o t社製〕 の 1 0重量部とをサン ドミルにて 1時間、 混練 分散し、 本発明の筆記具用油性顔料インキを得た。
ィンキの試験結果を表 3に示す。
実施例 6〜8、 比較例 5〜8
混合単量体とその混合比率、 溶媒、 カーボンブラック、 イ ンキ配合比率を表 3 および表 4に示す通りとし、 実施例 5に準じて筆記具用油性顔料ィンキを調製し た。
得られたィンキの試験結果を表 3および表 4に示す。
表 1 記用油性
実施例 N o 2 3 4 組成（モル％) ：
ァ メタクリル酸ジメチルアミノエチル 50 30 50 ク メタクリル 8ジェチル了ミノェチル 40
ス チ レ ン 40 30 40 30 ル アクリル酸 π—プチル 10 20 5 系 (タクリル酸 π ブチル 20
榭 アクリル酸 2—ェチルへキシル 30 5 脂 物性：
重量平均分子量 13000 6200 12000 6000 配合組成 （重量 ：
ァク リル系樹脂 10 1 0 8 8 ェタノール 80
ィソブロビルアルコール 80
ブロビレングリコールモノメチルエーテル 82 82 カ-ボンブラ 7ク CF88 *1 0
〃 #900 *1 0
料 " Regal 415R *2 0
ィ " Printex 35 *3 0 ン 特性：
キ 流動性 （粘度 mPa*s) 4. 5 4.8 3.9 3. 2 分散性 (平均拉子 δ·πιη) 98 L 06 L 03 L 1 2 長期保存性 〇 〇 〇 〇
* 1 三菱化学 （株） 製 * 2 Cabot社製 * 3 Degussa社製 表 2
Figure imgf000010_0001
* 1 三菱化学 （株） 製 * 2 Cabot社製 * 3 Degussa社製 表 3
Figure imgf000011_0001
* 1 Cabot社製 * 2 Degussa社製 表 4
Figure imgf000012_0001
* 1 Cabot社製 * 2 Degussa社製 表 1〜表 4の結果から明らかなように、 本発明の筆記具用油性顔料ィンキは、 流動性、 分散性に優れ、 かつ、 長期保存においてもペン先で目詰まりが発生しな い優れたものである。 産業上の利用可能性
本発明の油性顔料ィンキは、 毛細管現象を利用した吐出機構を有する筆記具に 適している。 また従来のペイントマ一力一構造の筆記具にも使用できるものであ る。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . アルコール系溶剤およびグリコールエーテル系溶剤からなる群から選ばれた 少なく とも一種の溶剤、 顔料、 および少なくともスチレン及びカルボキシル基を 有するァクリル系モノマーを含む混合単量体または少なく ともスチレン及びァミ ノ基を有するァクリル系モノマーを含む混合単量体を共重合してなるァクリル系 樹脂を含む筆記具用油性顔料ィンキ。
2 . 顔料がカーボンブラックである請求項 1記載の筆記具用油性顔料ィンキ。
3 . ァク リル系樹脂が、 重量平均分子盘が 5 0 0 0 0以下のァクリル系榭脂であ る請求の範囲 1〜 2のいずれか記載の筆記具用油性顔料ィンキ。
4 . カルボキシル基を有するアク リル系モノマーが、 アクリル酸、 メタク リル酸、 ァクリル酸 2—サクシノィルォキシェチル、 ァクリル酸 2—フタロイルォキシェ チル、 ァクリル酸 2—フタロイルォキシプロピル、 アタ リル酸 2—へキサヒ ドロ フタロイルォキシェチル、 メタク リル酸 2—サクシノィルォキシェチル、 メタク リル酸 2—フタロイルォキシェチル、 メタクリル酸 2—フタロイルォキンプロピ ルまたはメタクリル酸 2—へキサヒ ドロフタロイルォキシェチルである請求の範 囲 1〜 3のいずれか記載の筆記具用油性顔料ィンキ。
5 . アミノ基を有するアクリル系モノマーが、 アクリル酸ジメチルアミノエチル, ァクリル酸ジェチルァミノェチル、 メタクリル酸ジメチルァミノェチルまたはメ タク リル酸ジェチルァミノェチルである請求の範囲 1〜 3のいずれか記載の筆記 具用油性顔料ィンキ。
6 . 混合単量体中に少なく ともアクリル系モノマー 5〜 8 0 %、 スチレン 5〜7 0 %を含むことを特徴とする請求の範囲 1〜5のいずれか記載の筆記具用油性顔 料ィンキ。
PCT/JP1997/000566 1996-03-01 1997-02-27 Encre contenant un pigment a base d'huile pour materiel d'ecriture WO1997031985A1 (fr)

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JP8/44848 1996-03-01
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60110770A (ja) * 1983-10-20 1985-06-17 ビデオジェット　システムズ　インターナショナル　インコーポレイテッド インクジエツト印刷用インク組成物
JPS61235478A (ja) * 1985-04-11 1986-10-20 Dainichi Seika Kogyo Kk 筆記および記録用水性顔料インキ組成物
JPS62283144A (ja) * 1986-05-30 1987-12-09 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd 顔料組成物
JPH04227670A (ja) * 1990-03-28 1992-08-17 Pentel Kk インキ組成物

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