WO1997017392A1 - Poudre granulee de polytetrafluoroethylene contenant une matiere de charge et destinee au moulage, et son procede de production - Google Patents

Description

明 細 フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ゾレ オ 口 エ チ レ ン 成 形 用 造粒 粉 末 お よ び そ の 製 法

技術分野

本 発 明 は 、 フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 成形 用 造粒 粉 末 お よ び そ の 製 法 に 関 す る 。

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従来、 フ イ ラ 一入 り ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン （ P T F Ε ) 成形 用 造粒粉 末 の 製 法 と し て は 、 た と え ば 特 公 昭 4 4 一 2 2 6 1 9 号公報 に 記 載 の 有機液 体 の 存在 下 に 水 中 で 撹 拌 す る 方法 、 特 公 昭 4 4 - 2 2 6 2 0 号 公報 に 記載 の 有 機液 体 を 用 い て ス ラ リ ー ィヒ し こ れ を 転 動 す る 方 法 な ど が あ る が 、 こ れ ら の 公報 に 記 載 さ れ て い る 方 法 は 、 用 い る 有機 液体 が 可燃性 で あ っ た り 、 人 体 に 対 し て 有 害 で あ つ た り と い う 問 題 を 有 し 、 さ ら に 方 法 を 具体 的 に 実施 す る ば あ い 設 備 コ ス 卜 が 高 価 に な る な ど の 問 題 が あ る 。

一方 、 有 機液体 を 用 い な い 方法 と し て は 、 た と え ば 特 開 平 3 — 2 5 9 9 2 5 号 公報 に 記 載 の 有機 液 体 の 不 存在 下 に 水 中 で 撹 拌 す る 方 法 が あ る が 、 こ の よ う な 水 の み を 用 い る 方 法 で は 、 え ら れ る P T F E 成 形 用 造粒 粉 末 の 見 か け 密 度 が 大 き く な ら な い の で 後 処 理 が 必要 と な る 。

ま た 、 有機液体 を 用 い な い 他 の 方 法 と し て は 、 た と え ば 特 公 昭 5 4 - 1 7 7 8 2 号 公報 に 記 載 の 所 定 量 の 揮発 性 非 ィ ォ ン 性 界 面 活性剤 含 有 水 溶 液 で Ρ Τ F Ε 粉 末 を 湿 潤 し こ れ を 転動 す る 方法 も あ る が 、 こ の 公 報 記 載 の 方 法 で は 、 見 か け 密 度 が 小 さ く 流 動 性 に 優 れ た 造粒 粉 末 は え ら れ ず 、 ま た 非 イ オ ン 性 界 面 活 性剤 の 使 用 量 が 多 く 、 そ の 除去 が 困 難 で あ る た め に 該 界 面 活 性 剤 が 成形 品 中 に 残 存 す る 結 果 、 成形 品 の 機械 的 性質 が 低下 し た り 、 成形ェ 程 に お け る 熱 に よ り 該 界 面 活 性剤 が 分 解 し て 成 形 品 が 着 色 し た り す る 問 題 が あ る 。

さ ら に 、 前記 非 イ オ ン 性 界 面 活 性剤 に 代 え て イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 を 用 い る 方 法 も 考 え ら れ る が 、 こ の よ う な 方 法で え ら れ た P T F E 成形用 造粒粉末 を 成形 す る ば あ い 、 焼 成工 程 に お い て 該 イ オ ン 性 界 面 活 性剤 の 分解 残 渣 （ た と え ば 金 属 塩 な ど ） が 生 じ 、 こ れ は 除 去 が 困 難 で あ り 、 成 形 品 の 着 色 の 原 因 と な っ た り 、 成形 品 の 機械 的 性質 を 低下 さ せ る と い う 問 題 が あ る と 考 え ら れ て い た 。

ま た 、 P T F E 粉 末 は 帯 電 し や す く 、 造粒 を 行 な う た め の 混 合 、 撹拌 、 転動 な ど の 操 作 を 行 な う ば あ い に 、 静 電気 に よ っ て 5 0 V 以 上 の 帯 電 が 起 こ る 。 こ の よ う に 帯 電 し た P T F E 粉 末 は 、 成形 時 に 、 成形 用 金 型 だ け で な く ホ ッ ノ、°一 、 フ ィ ー ダ 一 な ど に 静 電 気 に よ っ て 付 着 し 、 結 果 的 に 流 動 性 を 阻害 す る 。

本 発 明 者 ら は 、 前記 し た よ う な 問 題 に 鑑 み 鋭意検 討 し た 結 果 、 P T F E 粉 末 と フ イ ラ 一 と を 転動 な ど の 機械力 を 作 用 さ せ て 造粒 す る に 際 し 、 特 定 量 の ァ ニ オ ン 性 界 面 活 性剤 を 用 い る こ と に よ り 、 前記 の よ う な 問 題 を 解 決 で き る こ と を 見 出 し た 。

す な わ ち 、 本 発 明 の 目 的 は 、 見 か け 密 度 が 大 き く 、 帯 電量 が 少 な く 、 粉 末 流 動 性 に 優 れ 、 伸 び な ど の 成 形 品 物 性 が 低 下 せ ず 、 前 記 の よ う な 着 色 が な い 成形 品 を 与 え る フ イ ラ 一 入 り P T F E 成 形 用 造 粒 粉 末 が え ら れ 、 か つ 有 機液 体 を 用 い る 必 要 の な い 製 法 を 提供 す る こ と に あ る 。 発 明 の 開 示

本 発 明 は 、 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 造粒 す る に 際 し 、 該 粉 末 と フ ィ ラ ー と の 混合 物 1 0 0 部 （ 重 量部 、 以 下 同 様 ） を 臨 界 ミ セ ル 濃 度 の 1 0 倍 以 上 4 0 倍 未 満 の 濃 度 の ァ ニ オ ン 性 界 面 活 性剤 を 含有 す る 水 溶 液 3 0 〜 6 0 部 で 湿 潤 し 、 機 械 力 を 作 用 さ せ る こ と を 特徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り P T F E 成形 用 造粒粉 末 の 製 法 に 関 す る 。

ま た 本 発 明 は 、 前記 製 法 に よ り え ら れ る フ イ ラ 一 入 り P T F E 成形用 造粒粉末 の 見か け 密度 が 0 . 6 5 g Z m l 以 上 で あ り 、 該造粒粉 末 の 流動 度 が 6 回 以 上 、 ま た は 造 粒粉 末 中 の 粒子 の 平均 粒 径 が 4 0 0 〜 1 0 0 0 m 、 帯 電量 が 5 0 V 以 下 で あ る こ と を 特徵 と す る フ ィ ラ ー 入 り P T F E 成形 用 造 粒粉 末 に 関 す る 。 図 面 の 簡 単 な 説 明

図 1 は 、 本 発 明 の 製 法 に お い て 用 い る 円 盤 回 転 式 造粒 機 を 説 明 す る た め の 断 面 の 模 式 図 で あ る 。

図 2 は 、 本 発 明 の 製 法 に お い て 用 い る 円 盤 回 転 式造粒 機 を 説 明 す る た め の 断 面 の 模 式 図 で あ る 。 発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の 製 法 は 、 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 特 定 量 の ァ ニ ォ ン 性 界 面 活 性 剤 を 含有 す る 水 溶 液 で 湿 潤 す る こ と に 最大 の 特 徵 が あ る 。

前記 特 定 量 と は 、 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と の 合計量 1 0 0 部 に 対 し て 用 い る 、 臨 界 ミ セ ル 濃 度 の 1 0 倍 以 上 4 0 倍 未 満 、 好 ま し く は 1 0 倍 以 上 2 0 倍 未 満 の 澳 度 の ァ ニ オ ン 性 界 面 活性剤 を 含 有 す る 水 溶 液 3 0 〜 6 0 部 中 に 含 ま れ て い る 該界 面 活 性剤 の 量 で あ る 。

本 発 明 に お い て 湿潤 は 、 た と え ば P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー に 界 面 活 性剤 水 溶 液 を 添 加 し た と き P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー が 濡 れ 、 か つ 両者 の 混 合 物 が 界 面 活 性 剤 水 溶 液 と 分雜 し な い 状 態 を 含 む 。

本 発 明 に お い て 臨 界 ミ セ ル 濃 度 と は 、 ァ ニ オ ン 性界 面 活 性 剤 を 含 有 す る 水 溶 液 中 に お い て 、 該 界 面 活性剤 の 分 子 が 会 合 し て ミ セ ル を 形 成 す る に 至 る 最低 濃 度 を い い 、 こ の 濃 度 は 水 溶 液 の 表 面 張 力 な ど が 急 激 に 変化 す る こ と に よ り 知 る こ と が で き る 。 本 発 明 に お い て 臨 界 ミ セ ル 澳 度 は 、 室 温 で の 表面 張 力 法 に よ っ て 測 定 し て い る 。

本 発 明 に お い て は 、 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー を 湿 潤 さ せ る と い う 点 力、 ら こ の 臨 界 ミ セ ル 澳 度 を ァ ニ オ ン 性 界 面 活 性 剤 の 量 を 決定 す る 尺 度 と し て お り 、 前 記 特 定量 の ァ 二 オ ン性界面活性剤を用 い る こ と に よ り 、 え ら れ る P T F E 成形用 造粒粉末 は 見か け 密度 が大 き く 、 帯電量が少 な く 、 流 動 性 に 優 れ 、 該 粉末 を 成 形 し て え ら れ る 成形 品 の 引 張 強 度 お よ び 伸 び が 低下 せ ず 、 該 界 面 活 性剤 に 起 因 す る 着 色 が な い と い う 効 果 が え ら れ る 。

前 記 ァ ニ オ ン 性 界 面 活 性 剤 と し て は 、 た と え ば 高 級脂 肪 酸 お よ び そ の 塩 、 ア ル キ ル 硫酸塩 、 ア ル キ ル ス ル ホ ン 酸 塩 、 ア ル キ ノレ ア リ ー ル ス ル ホ ン 酸 塩 、 ア ル キ ル リ ン 酸 エ ス テ ノレ な ど 既 知 の も の が 使 用 で き る が 、 と く に 好 ま し い ァ ニ ォ ン 性界 面 活 性 剤 と し て は 高 級 ア ル コ ー ル 硫酸 ェ ス テ ノレ 塩 、 た と え ば ラ ウ リ ノレ 硫酸 ナ ト リ ウ ム 、 フ ル ォ ロ ア ル キ ル 基 も し く は ク 口 口 フ ノレ オ 口 ア ル キ ル 基 を 有 す る 含 フ ッ 素 カ ノレ ボ ン 酸 系 ま た は 含 フ ッ 素 ス ル ホ ン 酸 系 の ァ 二 オ ン 性 界 面 活性剤 が あ げ ら れ 、 代 表 的 な 化 合 物 と し て は 、 式 （ IV ) ：

X ( C F ₂ C F ₂) n ( C H ₂) m A ( IV ) ま た は 式 （ V ) ：

X ( C F 2 C F C 1 ) n ( C H ₂) m A ( V )

( 式 中 、 X は 水素 原子 、 フ ッ 素原 子 ま た は 塩素 原子 、 n は 3 ~ 1 0 の 整数 、 m は 0 ま た は 1 〜 4 の 整数 、 A は 力 ル ポ キ シ ル 基 、 ス ノレ ホ ン 酸 基 ま た は そ れ ら の ァ ノレ 力 リ 金 属 塩 も し く は ア ン モ ニ ゥ ム 塩 を 表 わ す ） で 示 さ れ る 化 合 物 力 あ げ ら れ る 。

さ ら に 具体 的 に は 、 大 き い 見 か け 密 度 を 有 す る 造粒 粉 末 が え ら れ る と い う 点 か ら 、 テ ト ラ デ セ ン ス ル ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 、 ラ ウ リ ル 硫酸 ナ ト リ ウ ム 、 ノ、。 一 フ ル ォ ロ ォ ク タ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム が 好 ま し い 。

本 発 明 に お い て 用 い る P T F E 粉 末 は 、 通 常 の 懸 濁 重 合法によ り え られ、 た と えばテ 卜 ラ フ ルォ ロエチ レ ン （ T F E ) の 単独重合体、 T F E と の 共重合 が可能 な 単量体 と T F E と の 共 重 合体 な ど か ら な る 粉 末 が 好 ま し く 、 そ の 粉 砕 後 の 平 均 粒 径 は 2 0 0 /z m 以 下 で あ り 、 5 0 // m 以 下 で あ る こ と が 好 ま し い が 、 そ の 下 限 は 粉 砕 装 置 や 粉 砕技 術 に よ っ て 決 ま り 、 乾燥 後 の 含水 率 が 0 〜 3 0 重 量 ％ で あ る 粉 末 が あ げ ら れ る 。

前記粉砕 に 用 い る 粉砕機 は 、 た と え ば ハ ン マ ー ' ミ ル 、 羽 根 つ き の 回 転子 を も っ た 粉 砕機 、 気 流 エ ネ ル ギ ー 型 粉 砕 機 、 衝擊 粉 砕機 な ど が あ げ ら れ る 。

前 記 T F E と 共 重 合 が 可 能 な 単量体 と し て は 、 た と え ば 式 （ I ) ：

あ

前げ C F ₂ = C F - 0 R _f ( I )

ら

[式中 、 R _f は炭素数 1 1 0 の パ ー フ ル ォ ロ ア ル キ ル基、 炭素数 4 9 の パ ー フ ル ォ ロ （ ア ル コ キ シ ア ル キ ル ） 基、 式 （ Π ) ：

( 式 中 、 m は 0 ま た は 1 4 の 整 数 で あ る ） で 示 さ れ る 有 機基 ま た は 式 （ m ) ：

CF₃

CFo CF₂ CF₂ 0-CF-CF₉^- ( m )

( 式 中 n は 1 4 の 整数 で あ る ） で 示 さ れ る 有機 基 を 表 わ す ] で 示 さ れ る ハ フ ノレ オ 口 ビ ニ ル エ ー テ ノレ な ど が

れ る 。

' 一 フ ル ォ 口 ァ ノレ キ ノレ 基 の 炭 素数 は 1 1 0 、 好 ま し く は 1 5 で あ り 、 炭素数 を こ の 範 囲 内 の 数 と す る と よ り 溶 融 成形 不 可 と い う 性 質 を 保持 し た ま ま 、 耐 ク リ ー プ 性 に 優 れ て い る と い う 効 果 力 え ら れ る 。

si パ フ ル ォ 口 ァ ゾレ キ ル 基 の 具体 例 と し て は 、 た と え ば パ フ ル ォ 口 メ チ ル 、 フ ル ォ ロ ェ チ ノレ 、 ⁰ — フ ノレ ォ ロ プ ロ ピ ル 、 パ ー フ ノレ オ ロ ブ チ ノレ 、 フ ル ォ ロ ぺ ン チ ル 。 ー フ ル ォ 口 へ キ シ ル な ど が あ げ ら れ る が 、 耐 ク リ ー プ 性 お よ び モ ノ マ ー コ ス 卜 の ， 、 力、 ら ハ。 ー フ ノレ オ 口 プ ロ ピ ル が 好 ま し い o

at T F E と 共 重 合 が 可 能 な 単量体 の 重 合 割 合 を 1 . 0 〜 0 . 0 0 1 モ ノレ ％ の 範 囲 内 の 割 合 と す る こ と に よ り 造 粒粉 末 か ら え ら れ る 成形 品 の 耐 ク リ ー ブ 性 を 改 良 す る こ と が で き る 。

前記 P T F E 粉 末 中 の 粒子 の 平均 粒 径 を 前 記 範 囲 内 の 粒 径 と す る こ と に よ り 、 造粒 し て え ら れ る 造 粒 粉 末 の 取 扱 い 性 す な わ ち 帯 電 量 が 少 な く 、 粉 末 流 動 性 に 優 れ 、 見 か け 密 度 が 大 き く 、 し か も 造 粒粉 末 か ら え ら れ る 成形 品 の 成 形 品 物 性 に 優 れ て い る と い う 効 果 が え ら れ る 。

本発明 に お い て 用 い る フ イ ラ 一 の う ち 、 親水性 フ ィ ラ ー の ば あ い 、 フ イ ラ 一 が 親 水 性 の た め P T F E 粉 末 と 均 一 に混合 し に く い、 すな わ ち使用 した フ ィ ラ ー の全部が P T F E 粉末 と 混合 し た 造粒粉末 が え ら れ な い と い う 難点 が あ る 。 こ の 現 象 は フ ィ ラ ー の 分離 と よ ば れ る 。

こ の 問 題 に 対処 し 、 親 水 性 フ イ ラ 一 を あ ら か じ め 疎 水 化 表 面 処 理 し て 、 そ の 表 面 活 性 を 低下 さ せ て P T F E 粉 末 の 粒子 の 表 面 活 性 に 近 づ け て お い て か ら P T F E 粉 末 と 混 合 す る な ど の 方 法 が 採 用 さ れ る 。

こ の よ う な 表 面 処理 を す る た め の ィヒ 合 物 と し て 知 ら れ て い る も の に は 、 （ a ) ァ ミ ノ 官 能 基 を 有 す る シ ラ ン お よ び ノ ま た は 可 溶 な シ リ コ ー ン （ 特 開 昭 5 1 — 5 4 8 号 公報、 特開昭 5 1 — 5 4 9 号公報、 特開平 4 一 2 1 8 5 3 4 号 公 報 ） 、 （ b ) 炭 素数 1 2 ~ 2 0 の モ ノ 力 ノレ ボ ン 酸炭 化 水 素 （ 特 公 昭 4 8 — 3 7 5 7 6 号 公 報 ） 、 （ c ) 脂 肪 族 カ ル ボ ン 酸 の ク ロ ム 錯化合物 （特公昭 4 8 - 3 7 5 7 6 号公報） 、 （ d ) シ リ コ ー ン （特開 昭 5 3 — 1 3 9 6 6 0 号公報） な どが あ り 、 ま た （ e ) 親水性 フ ィ ラ ー を P T F E そ の も の で 被 覆 す る 方 法 （ 特 開 昭 5 1 - 1 2 1 4 1 7 号 公 報 ） も 知 ら れ て い る 。 前 記 し た 親水 性 フ ィ ラ ー の 表 面 処 理 を す る た め の よ り 具 体 的 な 化 合 物 と し て は 、 た と え ば 7 — ア ミ ノ プ ロ ピ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂N ( C H ₂) 3 S i ( 0 C 2 H _c) 3 ) 、 m — ま た は p — ァ ミ ノ フ エ 二 ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン ( H ₂N - C ₆ H ₄ - S i ( 0 C 2 H ₅) ₃) 、 ァ ー ゥ レ イ ド プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N C O N H ( C H ₂) 3 S i ( 0 C 2 H ₅) 3 - ( yS — ア ミ ノ エ チ ノレ ） — _Ί — ァ ミ ノ プ ロ ピ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂N ( C Η ο) 2^Ν Η ( C H ₂) ₃ S i ( 0 C H ₃) ) 、 N - ( S — ア ミ ノ エ チ ノレ ） 一 ァ 一 ア ミ ノ ー プ ロ ピ ノレ メ チ ノレ ジ メ ト キ シ シ ラ ン （ H ₂ N ( C H ₂) 2 ^{N H} ( C H ₂) 3 ^s i C H o ( 0 C H ₃) ₂) な ど の ア ミ ノ シ ラ ン カ ツ プ リ ン グ 剤 な ど が あ げ ら れ る 。 ま た 、 こ れ ら の ィ匕 合 物 以 外 に 、 た と え ば フ エ 二 ゾレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 フ エ ニ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 、 p — ク ロ 口 フ エ ニ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 p — ブ ロ モ メ チ ノレ フ エ ニ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ エ ニ ノレ ジ メ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ ェ ニ ル ジ ェ ト キ シ シ ラ ン 、 ジ フ ヱ ニ ノレ シ ラ ン ジ オ 一 ゾレ な ど の 有 機 シ ラ ン 化 合 物 が あ げ ら れ る 。

な お 、 フ ィ ラ ー が 撥 水 性 を 有 し て い る ば あ い は 、 そ の ま ま で 用 い る こ と 力 で き る 。

前 記 フ ィ ラ ー と し て は 、 た と え ば ガ ラ ス 繊維 粉 末 、 グ ラ フ ァ イ 卜 粉 末 、 青 銅 粉 末 、 金 粉 末 、 銀 粉 末 、 銅 粉 末 、 ス テ ン レ ス 鋼 粉 末 、 ス テ ン レ ス 鋼 繊維 粉 末 、 ニ ッ ケ ル 粉 末 、 ニ ッ ケ ル 繊維 粉 末 な ど の 金 属 繊維 粉 末 ま た は 金 属 粉 末 、 二 硫 化 モ リ ブ デ ン 粉 末 、 フ ッ 化雲 母 粉 末 、 コ — ク ス 粉 末 、 カ ー ボ ン 繊維 粉 末 、 チ ッ 化 ホ ウ 素粉 末 、 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク な ど の 無機 系 維維 粉 末 ま た は 無機 系 粉 末 、 ポ リ ォ キ シ ベ ン ゾ ィ ル ポ リ エ ス テ ル な ど の 芳香 族 系 耐熱 樹 脂 粉 末 、 ポ リ イ ミ ド 粉 末 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 パ ー フ ノレ オ 口 （ ァ ゾレ キ ル ビ 二 ノレ エ ー テ ル ） 共重合体 （ P F A ) 粉 末 、 ポ リ フ エ 二 レ ン サ ル フ ァ イ ド 粉 末 な ど の 有機系 粉 末 な ど の 1 種 ま た は 2 種以上 の フ ィ ラ ー が あ げ ら れ る が 、 こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

2 種以 上 の フ ィ ラ ー を 用 い る ば あ い 、 た と え ば ガ ラ ス 繊維 粉末 と グ ラ フ ア イ ト 粉 末 、 ガ ラ ス 繊維 粉 末 と 二硫化 モ リ ブ デ ン 粉 末 、 青 銅 粉 末 と 二硫化 モ リ ブ デ ン 粉末 、 青 銅 粉 末 と カ ー ボ ン 繊 維 粉 末 、 グ ラ フ ア イ ト 粉 末 と コ ー ク ス 粉末、 グ ラ フ ア イ ト 粉末 と 芳香族系 耐熱樹脂粉末、 カ ー ボ ン 繊維 粉 末 と 芳 香 族 系 耐 熱樹脂 粉 末 な ど の 組 合 せ が 好 ま し く 、 こ れ ら の フ ィ ラ ー の 混 合 法 は 湿式 法 で も 乾 式 法 で も よ い 。

前記 フ ィ ラ ー の 平均 粒 径 ま た は 平均 繊維長 と し て は 、 1 0 〜 ： l O O O jtz m で あ る こ と が 好 ま し い 。

前 記 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と の 混 合 割 合 と し て は 、 P T F E 粉 末 1 0 0 部 に 対 し て 、 前 記 フ ィ ラ ー 2 . 5 〜 1 0 0 部 で あ る こ と が 好 ま し く 、 5 〜 8 0 部 で あ る こ と が さ ら に 好 ま し い 。

本 発 明 に お い て 機械 力 を 作用 さ せ る 方法 と し て は 、 た と え ば 転 動 す る 方法 、 撹 拌 す る 方 法 な ど が あ る 。

本 明 細 書 に お い て 転 動 と は 、 フ ィ ラ ー を 含 む P T F E 粒 子 の 粒 子 同 士 が お 互 い に 摩擦 し 合 い な が ら 、 ま た は 該 粒 子 が 造 粒機 内 の 壁 面 と 接触 し な が ら 回 転 し 動 き 回 る こ と を い う 。 P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 転動 し て 造粒 す る た め に 用 い る 造粒機 と し て は 、 た と え ば 円 盤 回 転 式 造 粒機 、 V 型 プ レ ン ダ ー 、 C 型 プ レ ン ダ — 、 傾 斜 円 盤 お よ び 側 面 回 転 式 造 粒 機 な ど が あ げ ら れ る 。 図 1 お よ び 2 は 、 本 発 明 の 製 法 に お い て 用 い る こ と の で き る 円 盤 回 転式造粒機 を 説 明 す る た め の 断 面 の 模 式 図 で あ る 。

図 1 に お い て 、 1 は 円 盤 回 転式 造粒機 で あ り 、 回 転 円 盤 2 と 側 板 3 と チ ヨ ツ バ 一 羽 根 5 を 有 す る 粉 砕機 4 と か ら な る 。 側 板 3 は 回 転 円 盤 2 に 垂直 な 部 分 B と 内 側 に 角 度 0 で 傾 斜 し た コ ー ン 部 C か ら な る 。 A は 底 部 の 直 径 で あ る 。 こ れ ら の 構成を バ ラ ン ス よ く 設計す る こ と に よ り 、 フ ィ ラ ー を 含 む P T F E 粉 末 の 流 れ 6 を ス ム ー ズ に す る こ と が で き る 。 こ の よ う な 造粒機 と し て 、 た と え ば 深 江 工 業 （ 株 ） 製 ハ イ ス ピ ー ド ミ キ サ ー F S — 1 0 型 が 知 ら れ て い る 。

粉 砕機 4 の 位 置 と 大 き さ は 、 前記 フ ィ ラ ー と 粉 末 と の 混 合 、 転 動 、 造粒 に 大 き く 影 響 し 、 そ の チ ョ ッ パ ー 羽 根 5 の 位 置 は 、 回 転 円 盤 2 と 接近 状 態 で 2 〜 3 m m の 距 離 に あ り 、 べ ッ セ ノレ に 沿 っ て 分 散 さ れ た 粉 末 は す べ て チ ヨ ッ パ ー 羽 根 5 に あ た っ て 造粒 の 際 に 発 生 す る だ ま （ 塊 ） を 粉砕 で き る よ う に な つ て い る 。

ま た 、 液 体 を 注 入 し て 造粒 す る ば あ い の 造 粒 後 の 粉 末 の 粒径 は 粉砕機 4 の 回転数 に よ っ て 定 ま る た め 、 イ ン バ ー タ ー を 使 用 し て 無段 変速 に な っ て い る 。

回 転 円 盤 2 の 回 転数 は 定 速 回 転 で も 問 題 は な く 、 図 2 の よ う に 粉 末 の 流 れ 6 が も っ と も よ い 状態 に な る よ う に 適 切 な 回 転数 に す れ ば よ い 。

な お 、 図 2 に お い て 、 1 〜 6 は 前記 と 同 じ で あ り 、 7 は フ ィ ラ ー を 含 む P T F E 粉 末 を 示 す 。

回 転 円 盤 2 の 周 速 は 、 前記 粉 末 の 種類 に よ っ て 異 な る が 、 お お よ そ 5 ~ 1 0 m / 秒 が 適 当 で あ る 。 本 発 明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 成 形 用 造粒 粉 末 の 製 法 と し て は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な 製 法 力 あ げ ら れ る 。

前記円盤回転式造粒機 （ 内容量 1 0 リ ッ ト ル） に P T F E 粉 末 6 0 0 ~ 9 5 0 g と フ イ ラ 一 5 0 〜 4 0 0 g を 仕込 み、 回転円盤を 6 0 0 - 8 0 0 r p m、 粉砕機を 4 0 0 0 W ~ 4 6 0 0 r p m で 回 転 さ せ な が ら 、 5 〜 1 0 分 か け て 均 一 に 混 合 す る 。

つ ぎ に 、 前記 回 転数 を 保持 し た 状 態 で 0 . 3 〜 1 重 童％ の ァ ニ オ ン性界面活性剤 の 水溶液 4 0 0 ' 1 5 0 0 m l を 2 〜 5 分 か け て 添 加 し 、 さ ら に 0 . 5 3 分 間 か け て 該 水 溶 液 を な じ ま せ る 。

つ ぎ に 、 前記 円 盤 の 回 転数 を 5 0 〜 8 0 0 r P m 、 粉 砕機 の 回 転数 を 5 0 〜 2 0 0 r p m と し 、 さ ら に ジ ャ ケ ッ ト を ス チ ー ム 力 tl熱 す る こ と に よ り 1 0 〜 3 0 分 か け て 内 容 物 を 7 0 〜 7 5 °C の 範 囲 内 の 温 度 ま で 加 熱 し 、 0 〜 2 0 分 間 転動 し て 、 造 粒 す る 。 こ の よ う に 造 粒 す る こ と に よ り 、 造粒粉 末 の 見 か け 密 度 が 大 き く な り 、 該 粉 末 中 の 粒子 の 形 状 が 球形 と な る 。

つ ぎ に 、 内容物 を 取 り 出 し て 、 電気炉 内 に お い て 1 6 5 て で 1 6 時 間 乾燥 し 、 本 発 明 の フ イ ラ 一 入 り P T F E 成 形 用 造 粒 粉 末 を う る 。

こ の よ う な 製 法 で は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な 粉 末 物 性 や 成形 品 物 性 を 有 し て い る 造粒粉 末 が え ら れ る

見 か け 密 度 0 . 6 0 g 1 以 上

流 動 度 6 〜 8 回

平均 粒 径 4 0 0 〜 1 0 0 0 z m

引 張 強 度 1 0 0 〜 4 0 0 k g f / c m ²

伸 び 1 0 0 〜 5 0 0 % 帯 電 量 ： 5 0 V 以 下

本 発 明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 成 形 用 造粒 粉 末 の 製 法 に お け る 条 件 と し て は 、 た と え ば つ ぎ の よ う な も の が あ げ ら れ る 。

( A ) P T F E 粉 末 1 0 0 部

( B ) フ ィ ラ ー 5 〜 4 0 部

( C ) ァ ニ オ ン 性界 面 活性剤

濃 度 2 0 で の 臨 界 ミ セ ル 濃 度 の 1 0 〜 4 0 倍 水 溶 液 3 0 〜 6 0 部 こ の 条 件 は 、 造粒粉 末 の 流 動 性 の 点 で 有 利 で あ る 。 よ り 好 ま し く は 、

( A l ) P T F E 粉 末 1 0 0 部

( B 1 ) ガ ラ ス 繊維粉 末 ま た は

カ ー ボ ン 繊維粉 末 1 0 〜 3 0 部

( C 1 ) ノ、⁰ — フ ノレ オ 口 オ ク タ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム

濃 度 2 0 °C で の 臨 界 ミ セ ル 濃 度 の 1 0 〜 2 0 倍 水 溶 液 4 0 〜 5 0 部 こ の 条 件 は 、 造粒粉 末 の 見 か け 密 度 、 粒 度 分 布 の 点 で 優 れ て い る 。

実 施 例

つ ぎ に 、 本 発 明 を 実 験 例 に 基 づ い て さ ら に 具体 的 に 説 明 す る が 、 本 発 明 は こ れ ら の み に 限 定 さ れ な い 。

実 験 例 1 〜 4 お よ び 実 験 例 7 〜 1 0

内容量 1 0 リ ッ ト ル の 円盤回転式造粒機 （深江工業 （株） 製 ノ、 ィ ス ピ ー ド ミ キ サ ー F S — 1 0 型 ） に P T F E 粉 末 ( ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 1 1 、 パ 一 フ ル ォ ロ （ プ ロ ピ ノレ ビ ニ ル エ ー テ ノレ ） 0 . 1 モ ル ％ が 共 重 合 さ れ て い る 変性 P T F E 、 粉砕後 の 平均粒径 2 5 i m ) 9 0 0 g お よ び カ ー ボ ン繊維粉末 （大阪ガ ス ケ ミ 力 ノレ （株） 製 ピ ッ チ 系 力 一 ポ ン フ ァ イ ノく 一 S G — 2 4 9 ) 1 0 0 g を仕込み、 回転円盤を 8 0 0 r p mおよび粉砕機を 4 6 0 0 r p m の 回転速度 で 回転 さ せ な が ら 5 分 か け て 均一 に 混合す る 。

つ ぎ に 、 前記 回 転 円 盤 お よ び 粉 砕機 を 前記 そ れ ぞ れ の 回 転数 で 回 転 さ せ な が ら 、 表 1 に 示 す 種類 、 濃 度 お よ び 量 の 界 面 活 性剤 水 溶 液 を 3 0 秒 か け て 添 加 し 、 さ ら に 5 分 か け て こ の 界 面 活 性剤 水 溶 液 を P T F E 粉 末 お よ び フ ィ ラ ー に な じ ま せ た 。

つ ぎに、 前記回転円盤を 2 0 0 r p m、 粉砕機を 5 0 r p m の 回 転速 度 で 回 転 さ せ な が ら 、 円 盤 回 転 式造粒 機 の ジ ャ ケ ッ ト を ス チ ー ム 加 熱 す る こ と に よ り 、 2 0 分 か け て 内 容 物 の 温 度 を 7 0 て 付近 ま で 加 熱 し 、 造粒 す る 。

つ ぎ に 、 内 容物 を 取 り 出 し 、 電 気 炉 内 に お い て 1 6 5 °C で 1 6 時 間 乾燥 し て フ イ ラ 一 入 り P T F E 成 形 用 造粒 粉 末 を え 、 つ ぎ の 試験 を 行 な っ た 。

見 か け 密 度 ： J I S K 6 8 9 1 - 5 . 3 に 準 じ て 測 定 し た 。

流 動 度 ： 特 開 平 3 - 2 5 9 9 2 5 号 公報 記 載 の 方 法 に 準 じ 、 く り 返 し ホ ッ パ ー に 充 填 し 、 ホ ッ パ ー 出 口 を 開 放 し た と き 自 然 落下す る 回 数 を 測 定 し た 。

造粒粉末 の 粒度分布お よ び平均粒径 ： 上か ら 順 に 1 0 、 2 0 、 3 2 、 4 8 お よ び 6 0 メ ッ シ ュ （ イ ン チ メ ッ シ ュ ） の 標 準 ふ る い を 重 ね 、 1 0 メ ッ シ ュ ふ る い 上 に P T F E 造粒 粉 末 を の せ 、 ふ る い を 振 動 さ せ て 下方 へ 順次 細 か い P T F E 造粒粉 末粒子 を 落 下 さ せ 、 各 ふ る い 上 に 残 留 し た P T F E 造粒 粉 末 の 割 合 を ％ で 求 め た の ち 、 対数確 率 紙上 に 各 ふ る い の 目 の 開 き （ 横 軸 ） に 対 し て 残 留 割 合 の 累 積 パ ー セ ン ト （ 縦 軸 ） を 目 盛 り 、 こ れ ら の 点 を 直線 で 結 び 、 こ の 直 線上 で 割 合 が 5 0 % と な る 粒 径 を 求 め 、 こ の 値 を 平均 粒 径 と す る 。

引 張 強 度 （ 以 下 、 T S と も い う ） お よ び 伸 び （ 以 下 、 E L と も い う ） ： 内 径 1 0 0 m m の 金 型 に 2 5 g の 造粒 粉末 を 充填 し 、 約 3 0 秒間 か け て 最終圧力 が約 5 0 0 k g Z c m ²と な る ま で 徐 々 に 圧力 を 加 え 、 さ ら に 2 分間 そ の 圧 力 に 保 ち 予 備 成形 体 を つ く る 。 金 型 か ら 予 備 成形 体 を 取 り 出 し 、 3 6 5 °C に 保 持 し て あ る 電 気 炉 へ こ の 予 備 成 形 体 を 入 れ 、 3 時 間 焼 成後 、 取 り 出 し て 焼 成体 を う る 。 こ の 焼成体 か ら J I S ダ ン ベ ル 3 号で試験片 を 打 ち 抜 き 、 J I S K 6 8 9 1 — 5 8 に 準拠 し て 、 総荷重 5 0 0 k g の オ ー ト グ ラ フ を 用 い 、 引 張速 度 2 0 0 m m ノ 分 で 引 張 り 、 破 断 時 の 応 力 と 伸 び を 測 定 す る 。

帯 電 量 ： I o n s y s t e m s , I n c . 製 ハ ン デ ィ 静 電 測 定器 S F M 7 7 5 を 用 い て 測 定 し た 。

結 果 を 表 1 に 示 す 。

実 験 例 5 お よ び 6

実験例 1 に お い て 、 P T F E 粉末 の 量 を 8 5 0 g と し 、 カ ー ボ ン 繊 維 粉 末 の 代 わ り に 予 め ア ミ ノ シ ラ ン カ ツ プ リ ン グ 剤 で 撥 水 処 理 さ れ た ガ ラ ス 繊維 粉 末 （ 日 本 電気 硝 子 ( 株 ） 製 E P G 4 0 M — 1 0 A 、 平均 直 径 1 2 m 、 平 均 繊 維 長 8 0 m ) 1 5 0 g を 用 い 、 表 1 に 示 す 界 面 活 性剤 の 種 類 、 濃 度 お よ び 量 を 採 用 し た こ と 以 外 は 、 実 験 例 1 と 同 様 の 方 法 に よ り フ ィ ラ — 入 り P T F E 成形 用 造 粒 粉 末 を え 、 実 験 例 1 と 同 様 に し て 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 1 に 示 す 。 実 Ϊ 例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ホン 力一ホン 力一ボン ガラス カフス カーボン カーボン カーボン カーボン フ イ ラ 一 の種類 力一ボン カー

繊維粉末 繊維粉末 繊維粉末 纖粉末 繊維粉末 繊維粉末 織維粉末 繊維粉末 織維粉末 繳維粉末 種 類 SOS SOS SLS Sし S DS-101 DS-101 HS-210 HS-210 SOS SLS 界 水溶液中の濃度； A (重量％) 0.75 1 0.3 0.75 0.5 1 0.4 1 6.5 2 面 臨界ミセル濃度； Bほ量％) 0.065 0.065 0.02 0.02 0.04 0.04 0.01 0.01 0.065 0.02 活

A/B (倍） 11.5 15.4 15.0 37.5 12.5 25.0

性 40.0 100.0 100.0 100.0 剤 水溶液の使用畺（ml) 400 400 400 400 400 400 1500 600 400 400 r

水溶液中の含有量（g ) o.U 4.U o.U O.U o.U .U ο 見かけ密度 （g/ml) 0.710 0.750 0.712 0.732 0.812 0.832 0.579 0.598 0.713 0.698 流動度 （回） 8 8 8 8 8 8 2 3 8 8 粒 1 Oon C Q

1 D R n A Λ q .Ό 97 A t>, 度 20on 20.4 21.0 17.6 18.9 23.5 27.0 12.6 20.5 29.5 28.1 分

布 32on 43.5 43.8 44.2 43.7 48.2 54.4 36.6 53.9 28.0 30.5

48on lO.O 1D.D Ϊ3» ゥゥ Q 0\J. I 11 14. 量 60on リ ·ο 0 7 0 7 Π U. fiD n Q 1

1 1.1

%

60 p a s s 0.0 0.0 0.0 0.0 0.5 0.6 2.8 0.2 0.0 0.0

PTFE粉末の造粒後の

740 760 690 720 680 730 520

平均粒怪 （ n m) 680 1050 970

TS (kgf /cm ²) 192 197 203 201 206 210 188 182 75 156

EL (%) 282 283 283 285 295 290 275 273 98 175

Z値 （着色） 90.2 90.5

帯電最 （V) 0 0 0 0 20 10 0 0 0 0

な お 、 表 1 に お い て 、 界 面 活性剤 の 種類 を 示 す 略号 は つ ぎ の も の を 示 す 。

S O S ： テ ト ラ デ セ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム

S L S ： ラ ウ リ ノレ 硫酸 ナ ト リ ウ ム

D S — 1 0 1 ： ノ、。一 フ ノレ オ 口 オ ク タ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム

H S — 2 1 0 ： ノ ニ ノレ フ エ ノ ー ノレ 1 モ ノレ あ た り ェ チ レ

ン ォ キ サ イ ド 1 0 モ ノレ を 含有 す る ポ リ ォ キ シ ェ チ ノレ ノ ニ ノレ フ ヱ ノ ー ル

ま た 、 表 1 の 粒 度 分 布櫊 の 1 O o n は 1 0 メ ッ シ ュ の ふ る い上に、 2 0 o n は 2 0 メ ッ シ ュ のふ る い上に、 3 2 o n は 3 2 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 4 8 o n は 4 8 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に 、 6 0 o n は 6 0 メ ッ シ ュ の ふ る い 上 に い ず れ も 残 存 す る 粒子 の 割 合 を 示 し て お り 、 6 0 p a s s は 6 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 通 過 す る 粒子 の 割 合 を 示 し て い る 。

ま た 、 表 1 に お い て Z 値 （ 着 色 ） は 、 つ ぎ の 方法 に よ り 測 定 し た 。

Z 値 （着色） 測定法 ： 造粒粉末 2 0 0 g を 、 直径 5 0 m m の 金型 に 充填 し 、 成形圧力 5 0 0 k _g Z c m ²で 5 分 間保 持 し、 得 られた予備成形品 （直径約 5 O m m、 高さ約 5 O m m ) を 室 温 か ら 5 0 / h r の 昇 温速 度 で 3 6 5 て ま で 昇 温 し 、 3 6 5 °C で 5 . 5 h r 保 持 し た 後 、 5 0 °C / h r で 冷 却 し た 成 形 品 を 、 端 か ら 約 2 5 m m ( 中 心 部 分 ） の と こ ろ で 、 旋盤 で 横 割 り し 、 切 り 出 し た 部 分 の 中 心部 の Z 値 を 国 際 照 明 委員 会 の 定 め る X Y Z 系 の Z 値 測 定 法 に 基 づ い て 測 定 し た 。

実 験 例 1 1 お よ び 1 2

内 容 量 6 リ ッ ト ル の 傾斜 円 盤 お よ び 側 面 回 転 式造粒機 と し て の 日 本 ア イ リ ッ ヒ 社製 ア イ リ ッ ヒ 逆 流式 高 速 混 合 機 R 0 2 型 （底盤が水平面 と な す 角 度 3 0 度） に P T F E 粉末 （ ダ イ キ ン 工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 1 1 、 パ ー フ ノレ オ 口 （ プ ロ ピ ノレ ビ ニ ノレ エ 一 テ ノレ ） 0 . 1 モ ノレ ％ が 共 重 合 さ れ て い る 変性 P T F E 、 粉砕後 の 平均 粒径 2 5 m ) 1 0 8 0 g お よ び カ ー ボ ン 繊維 粉 末 （ 大 阪 ガ ス ケ ミ 力 ノレ （株） 製 ピ ッ チ系 カ ー ポ ン フ ァ イ ノく一 S G — 2 4 9 ) 1 2 0 g を 仕込 み 、 該混 合機 の 側 面 、 ア ジ テ ー タ ー を い ず れ も 1 0 0 0 r p m で 回 転 さ せ な が ら 、 5 分 か け て 均 一 に 混 合 し た 。

つ ぎ に 、 表 2 に 示 す 種類 の 界 面 活 性剤 の 水 溶 液 を 表 2 に 示 す 量 添 加 し 、 前記 回 転数 を 保 持 し な が ら 、 5 分 か け て 界 面 活 性 剤 水溶 液 を な じ ま せ た 。

つ ぎ に 、 側面の 回転数 を 1 0 0 0 r p m 、 ア ジ テ ー タ ー の 回 転数 を 4 5 0 r p m に 保 持 し 、 ジ ャ ケ ッ ト を ス チ ー ム 加 熱 す る こ と に よ り 2 0 分 か け て 内 容 物 を 7 0 °C ま で 加 熱 し 、 造 粒 す る 。

つ ぎ に 、 内 容物 を 取 り 出 し て 、 電気炉 内 に お い て 1 6 5 て で 1 6 時 間 乾燥 し 、 P T F E 成形 用 造粒粉 末 を え 、 こ の 重 量 （ 以 下 、 得量 と い う ） を 測 定 し た の ち 、 実 施 例 1 と 同 様 に し て 試験 を 行 な っ た 。 な お 、 収率 に つ い て は つ ぎ の よ う に 算 出 し た 。

収 率 ： 造粒機 に 投 入 し た P T F E 粉 末 と フ ィ ラ ー と の 合 計量 に 対 す る 得量 の 割 合 を 重 量 百 分率 で 示 し た 。

結 果 を 表 2 に 示 す 。

実 験 例 1 3 お よ び 1 4

実 験 例 1 1 に お い て 、 P T F E 粉 末 の 量 を 1 0 2 0 g と し 、 カ ー ボ ン 繊維 粉 末 の 代 わ り に ガ ラ ス 繊維 粉 末 （ 日 本 電 気 硝 子 （ 株 ） 製 E P G 4 0 M — 1 0 A 、 平均 直 径

1 2 // m 、 平均 繊維長 8 0 ^ m ) 1 8 0 g を 用 い 、 表 2 に 示 す 界 面 活 性 剤 の 種類 、 濃 度 お よ び 量 を 用 い た こ と 以 外 は 実 験例 1 1 と 同 様 の 方法 に よ り P T F E 成形 用 造粒 粉 末 を え 、 得量 を 測 定 し た の ち 、 実 験 例 1 1 と 同 様 に し て 試験 を 行 な っ た 。 結 果 を 表 2 に 示 す 。

実 験 例

11 12 13 14 フ ィ ラ ー の種類 カーボン繊維粉末 カーボン繊維粉末 ガラス繊維粉末 ガラス繊維粉末 種 類 SOS SOS DS一 101 DS一 101 界 水溶液中の濃度； A (重量％) 0.75 1.00 0.50 1.00 面

臨界ミセル濃度； B (重量％) 0.065 0.065 0.04 0.04 活

A/B (倍） 11.5 15.4 12.5 25.0 性

水溶液の使用量（

剤 ml) 480 480 480 480 水溶液中の含有置（g) 3.6 4.8 2.4 4.8 見かけ密度 （g/ml) 0.745 0.805 0.843 0.863 流動度 （回） 8 8 8 8 粒 1 Oon 2.9 2.4 1.8 0.2 度 20on 12.8 30.2 26.8 23.3 分

布 32on 36.5 55.2 43.3 43.4 重 48on 34.1 10.9 22.9 26.2 量 60on 11.1 0.6 5.3 6.8

%

60 p a s s o n R n n nリ nリ

PTFE粉末の造粒後の 520 740 670 630 平均粒径 ( β m)

得 量 （g) 1173 1180 1178 1188 収 率 （％) 97.8 98.3 98.2 99.0

TS (kgf/cm²) 195 196 212 211

EL ( %) 284 285 301 304

Z値 （着色） 91.0 91.2 帯電量 （V) 0 0 20 10

な お 、 表 2 に お い て 、 界 面 活 性剤 の 種類 を 示 す 略号 や 粒 度 分 布櫊 の 記号 は 表 1 の と き と 同 じ で あ る 。 ま た 、 表 2 に お い て 、 Z 値 （ 着 色 ） の 測 定方法 は 表 1 の ば あ い と 同 じ で あ る 。

表 1 お よ び 2 の 結 果 か ら 明 ら か な よ う に 、 特 定量 の ァ 二 オ ン性界面活性剤 を用 い て え ら れ た フ ィ ラ ー入 り P T F E 成形 用 造粒粉 末 は 、 見 か け 密 度 が 大 き く 、 帯 電量 が 少 な く 、 流動 性 に 優 れ 、 引 張 強 度 や 伸 び が 低下 せ ず 、 該 界 面 活性剤 に 起 因 す る 着色 が な い 成形品 を 提供で き る 。 ま た 、 機 械 力 を 作 用 さ せ る 手段 と し て 円 盤 回 転式 造粒機 、 特 に 傾斜 円 盤 お よ び 側 面 回 転 式 造粒機 を 用 い る こ と に よ り 粗 大粒 子 の 少 な い 造粒粉 末 が え ら れ る 。 ± の 禾 ϋ

本 発 明 の フ ィ ラ ー 入 り P T F E 成形 用 造 粒粉 末 は 見 か け 密 度 が 大 き く 、 帯 電 量 が 少 な く 、 粉 末 流動 性 に 優 れ 、 造粒 粉 末 か ら え ら れ る 成形 品 は 、 引 張 強 度 、 伸 び が 低下 せ ず 、 界 面 活 性剤 に 起 因 す る 着 色 が な い 。

ま た 、 本 発 明 の 製 法 は 、 前記 の よ う な 優 れ た 物 性 を 有 す る フ イ ラ 一 入 り P T F E 成形 用 造粒 粉 末 を 提供 で き る と と も に 、 使 用 す る ァ ニ オ ン 性 界 面 活 性剤 の 量 が 少 な い の で 成形 品 に 残 存 し て 悪影 を 与 え る こ と が な く 、 ま た 後 処 理 が 不 要 で あ り 、 さ ら に 有機液 体 を 用 い る 必要 が な い の で 火 災 な ど の 危 険 が な く し か も 造粒 粉 末 が 安 価 に え ら れ る 製 法 で あ る 。

Claims

請 求 の 範 囲 . ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粉 末 と フ ィ ラ ー と を 造 粒 す る に 際 し 、 該粉 末 と フ ィ ラ ー と の 混 合物 1 0 0 重 量 部 を 臨 界 ミ セ ル 濃 度 の 1 0 倍以 上 4 0 倍 未 満 の 濃 度 の ァ 二 オ ン 性 界 面活 性剤 を 含有 す る 水 溶 液 3 0 〜 6 0 重 量部 で 湿 潤 し 、 機械 力 を 作用 さ せ る こ と を 特徴 と す る フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 成形 用 造 粒 粉 末 の 製 法

. 機械 カ を 作用 さ せ る 方法 が 、 転動 す る 方法 で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記載 の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ オ o ェ チ レ ン 成形 用 造粒粉 末 の 製 法 。

. 了 二 オ ン 性 界 面 活 性剤 が 、 テ ト ラ デ セ ン ス ノレ ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 、 ラ ウ リ ノレ 硫酸 ナ ト リ ウ ム ま た は パ一 フ ル ォ 口 オ ク タ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 ま た は 第 2 項 記載 の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ チ レ ン 成 形 用 造粒 粉 末 の 製 法。

. ポ リ テ ト ラ フ ノレ オ 口 エ チ レ ン 力、' 、 テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ チ レ ン 9 9 〜 9 9 . 9 9 9 モ ル ％ と

C F ₂ =： C F - 0 R _f ( I )

[ 式 中 、 R _f は 炭素数 1 〜 1 0 の パ ー フ ノレ オ ロ ア ノレ キ ル 基 、 炭素数 4 〜 9 の パ 一 フ ノレ オ 口 （ ァ ノレ コ キ シ ァ ノレ キ ル ) 基 、 式 ( Π ) ：

( 式 中 、 m は 0 ま た は 1 4 の 整数 で あ る ） で 示 さ れ る 有機基 ま た は 式 （ ΙΠ ) ：

( 式 中 、 n は 1 4 の 整数 で あ る ） で 示 さ れ る 有機基 を 表 わ す ] で 示 さ れ る フ ノレ オ ロ ビ ニ ノレ テ ノレ 1 0 . 0 0 1 モ ル ％ と を 共重 合 し て え ら れ る 変 性 ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 項 、 第 2 項 ま た は 第 3 項記載 の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ 口 ェ チ レ ン 成形 用 造粒 粉 末 の 製 法 。

5. 請 求 の 範 囲 第 1 項 〜 第 4 項 の い ず れ か に 記 載 の 製 法 に よ り え ら れ る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 成形 用 造粒粉 末 で あ っ て 、 該造 粒粉 末 の 見 か け 密 度 が 0 . 6 O g Z m l 以 上 で あ る こ と を 特徴 と す る フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ エ チ レ ン 成形 用 造粒粉 末 。

6. 造 粒 粉 末 の 流動 度 が 6 回 以 上 で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項 記 載 の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 成 形 用 造 粒 粉 末 。

7. 造 粒 粉 末 中 の 粒子 の 平 均 粒径 が 4 0 0 1 0 0 0 m で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項 記 載 の フ イ ラ 一 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 成 形 用 造粒粉 末 。

8. 造粒 粉 末 の 帯 電 量 が 5 0 V 以 下 で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項 記載 の フ ィ ラ ー 入 り ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 成形 用 造粒粉 末 。