WO1997009169A1 - Processus de fabrication de lentilles de contact et lentilles de contact ainsi obtenues - Google Patents

Description

明 糸田 眼 用 レ ン ズ の 製 法 お よ び そ れ か ら え ら れ た 眼 用 レ ン ズ 技術分野

本 発 明 は 、 眼用 レ ン ズ の 製 法 お よ び そ れ か ら え ら れ た 眼用 レ ン ズ に 関 す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 と く に 透 明 性 に い ち じ る し く す ぐ れ 、 柔軟性お よ び高酸素透過性を有 し 、 耐汚染性お よ び水濡れ性 に す ぐ れ 、 さ ら に 安全性が高 い 、 た と え ば コ ン タ ク ト レ ン ズ 、 眼 内 レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ を き わ め て 容 易 に 製 造 し う る 方法 、 お よ び 該製法 に よ つ て え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ に 関 す る 背 景技 術

従来 、 一般 に 、 含水 率 が 4 0 重量 ％ 以 上 と い っ た 比較 的 高 含水 性 を 有 す る 材料 は 、 通 常 そ れ 自 体 の 柔軟性 が そ れ ほ ど 高 く な く て も 、 水 分 に よ っ て 柔軟性 が 付与 さ れ る と い う 利 点 を 有 す る 。 し か し な が ら 、 酸素透過 性 が 不 充 分 な う え 、 材料 中 の 含水量 が 増 加 す る と 、 菌 の 繁殖 な ど が盛ん に な り 、 安全性が低下す る と い う 問題が発生す る 。

そ こ で 、 す ぐ れ た 酸素透過 性 を 材料 に 付与 す る こ と が で き る 、 た と え ば ゲ イ 素 お よ び Z ま た は フ ッ 素 を 含有 し た モ ノ マ ー や マ ク ロ モ ノ マ ー と 、 す ぐ れ た 水 濡 れ 性 （ 親 水性） を 材料 に 付与す る こ と が で き る 水酸基含有 モ ノ マ ー な ど の 親水 性 モ ノ マ ー と を 、 材料 が 低含水率 を 有 す る よ う に 配合 し 、 こ れ ら を 共重 合 さ せ て え ら れ る 共 重合体 か ら な る 材料 が 提案 さ れ て い る 。 か か る 材料 は 、 確 か に 酸 素透過 性，に は す ぐ れ-る が 、 柔軟 性 に お と る う え 、 ゲ イ 素 お よ び Z ま た は フ ッ 素 を 含有 し た モ ノ マ ー ゃ マ ク 口 モ ノ マ ー と 親水 性 モ ノ マ ー と の 相 溶 性 が い ち じ る し く お と る た め 、 両 成 分 を 混 合 し た 際 に 相 分離 を 起 こ し た り 、 共重 合 さ せ て も 不透明 な 重合体 し か え ら れ な い ば あ い が あ る 。 し た が っ て 、 か か る 材料 を コ ン タ ク ト レ ン ズ や 眼 内 レ ン ズ と し て 使用 す る こ と が 困難で あ る と い う 問題が生 じ る 。

そ こ で 、 前記 問 題 を 解 決 す る 目 的 で 、 あ ら か じ め 水 酸 基 含有 親 水性 モ ノ マ ー の 水酸 基 を シ リ ル 化 し た モ ノ マ ー と 、 同 一 の 分 子側 鎖 に 重 合 性基 お よ び 親 水 性基 を 有 す る ポ リ オ ノレ ガ ノ シ ロ キ サ ン と を 共重合 さ せ て え ら れ た 共重 合体 に 、 脱 シ リ ル イ匕 を 施 す ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法が提案 さ れ て い る （特 開平 1 — 2 9 5 2 1 6 号公報） 。

前記製 法 に よ れ ば 、 透 明 性 に す ぐ れ た ソ フ ト コ ン タ ク ト レ ン ズ が え ら れ る 。 し か し な が ら 、 あ ら か じ め 水酸基 含有 親水 性 モ ノ マ ー の 水 酸基 を シ リ ル ィヒ し た の ち 、 え ら れ た 共重 合体 に 脱 シ リ ル化 を 施 す と い う 繁雑 な 操作 が 必 要 で あ る た め 、 か か る 製 法 に お い て 、 よ り 一層 の 操作 の 簡 略化 が 望 ま れ て い る 。

ま た 、 前記 の ほ か に も 、 架橋剤 を 含有 し た モ ノ マ 一 組 成物 と 、 該 モ ノ マ ー 組成 物 と の 相 溶 性 が 高 い 溶 媒 と を 混 合 し 、 こ れ に 注型重合処理を施 し て 重合成形物 を製造 し 、 該重 合 成形 物 か ら 溶媒 を 除去す る コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 造方法 （ 特 開 平 1 一 2 2 5 9 1 3 号公報 ） 、 前記製造方 法 に お い て 、 シ リ コ ー ン 含有 モ ノ マ ー お よ び 親水性 モ ノ マ ー を 含有 し た モ ノ マ ー 組成物 を 用 い る 方法 （特 表平 8 - 5 0 1 5 0 4 号公報） 、 お よ び前記製造方法 に お い て 、 特 定 温度 で 溶媒 を 蒸発 さ せ て 除去 す る 方法 （ 特表平 8 - 5 0 3 1 . 7 3 号公報） が 提案 さ れ て い る 。

こ れ ら の 方法 に よ れ ば 、 比 較 的 透 明 性 が 良 好 な コ ン タ ク ト レ ン ズ が え ら れ る 。 し か し な 力 ら 、 こ れ ら の 方法 を 採 用 し た ば あ い に は 、 い ず れ も 注型 重 合 時 に 用 い た 溶 媒 お よ び未反応 の モ ノ マ ー 組成物 が完全 に は 除去 さ れ ず に 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ 中 に 残 留 し て し ま う お そ れ が あ る 。

一方 、 眼 内 レ ン ズ 用 材料 と し て は 、 柔 軟 性 を 材料 に 付 与 す る こ と が で き る 、 ゲ イ 素 を 含有 し た モ ノ マ ー を 重合 さ せ て え ら れ る 材料 が 提案 さ れ て い る 。

し か し な が ら 、 前記材料 は 、 脂 質 と の 親 和 性 が 高 く 、 眼 内 に 挿入 し た の ち に 脂 質 な ど の 汚 れ に よ っ て レ ン ズ が 白 濁 し て し ま い 、 光学的特性を 損 な う と い う 問題が あ る 。 そ こ で 、 か か る 問 題 を 解 決 す る 目 的 で 、 眼 内 レ ン ズ 用 材 料 の 製 法 の 開 発 が 種 々 試 み ら れ て い る が 、 未 だ 目 的 と す る 眼 內 レ ン ズ を 容 易 に 製 造 し う る 方法 が 見 出 さ れ て い な い o

こ の よ う に 、 と く に 透 明 性 に す ぐ れ 、 さ ら に 柔軟性 、 高 酸素透過 性 、 耐汚染性 、 水 濡 れ 性 、 安全 性 な ど を 同 時 に 有 す る コ ン タ ク ト レ ン ズ 用 材料 、 眼 内 レ ン ズ 用 材料 な ど を 容 易 に 製造 し う る 方法 は 未 だ 見 出 さ れ て い な い 。

本発明 は 、 前記従来技術 に 鑑み て な さ れ た も の で あ り 、 透 明 性 に い ち じ る し く す ぐ れ 、 柔軟性 お よ び 高酸素透過 性 を 有 し 、 耐汚染性 お よ び 水 濡 れ 性 に す ぐ れ 、 さ ら に 安 全性 が 高 い 、 た と え ば コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ を き わ め て 容 易 に 製造 し う る 方法 、 お よ び 該方法 に よ つ て え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ で 代 表 さ れ る 眼 用 レ ン ズ を 提供 す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

本 発 明 は 、

① 眼用 レ ン ズ 用 重 合 成分 と 、 該重 合 成分 を 溶 解 し う る 有 機溶 媒 （ I ) と を 混 合 し 、

え ら れ た 混 合物 を 所望 の 眼 用 レ ン ズ 形 状 を 有 す る 铸 型 内 に 注入 し た の ち 、 重 合反 応 を 行 な っ て 重 合体 を 製 造 し 、 前記 铸 型 内 か ら 脱離 さ せ た 重 合体 を 、 有機溶 媒 （ I ) と の 相 溶 性 を 有 す る 水 溶 性有機 溶媒 （ Π ) 中 に 浸漬 さ せ た の ち 、

前記 重 合 体 に 水 和 処 理 を 施 す こ と を 特徴 と す る 眼用 レ ン ズ の 製 法 、

②前記製 法 に よ っ て え ら れ た 眼用 レ ン ズ 、

③ ケ ィ 素含有 ァ ノレ キ ル ァ ク リ レ ー ト 2 0 〜 5 0 重量 ％ 、 一般 式 （ Π ) ：

A ¹ - U ¹ - ( - S ¹ - U ² - ) _N - S ² - U ³ - A ² ( Π ) ( 式 中 、 Α ¹は 一般 式 （ m ) ：

γ 21 _ _R 31 _ ( m )

( 式 中 、 Y ²¹は ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 R ³¹は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ；

A ²は 一 般 式 （ IV ) ：

γ 22 _ R 34 _ ( IV )

( 式 中 、 Y ²²は ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 R ³⁴は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ；

U ¹は 一 般 式 （ V ) ：

_ _x 2l _ _E 21 _ _x 2o _ _R 32 _ ( V )

( 式中 、 X ²¹は 共 有結 合 、 酸素原 子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル.基 、 E ²¹は- 一 N H C 0 — 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 共有結 合 で あ り 、 E ²¹は X ²⁵と ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂 環 式 系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 ( た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ノレ 基 で あ り 、 E ²¹は X ²¹お よ び X 25の あ い だ で ゥ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ； X ²⁵は 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ ー ル 基 ； R ³²は 炭素数 ：！ 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐 鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） ；

S ¹お よ び S ²は そ れ ぞ れ 独立 し て 一 般 式 （ VI ) ：

R 23 R 25 R²⁷

(-Si-0-)-(Si-0)_T- Si一 (VI)

I Λ. 1

R²⁴ R ,26

R²⁸

( 式 中 、 R ³、 R ²⁴、 R ²⁵ 、 R ^{2 o}、 R ²⁷お よ び R ²⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 3 の ァ ノレ キ ノレ 基 ま た は フ ェ ニ ル 基 、 K は 1 〜 1 5 0 0 の 整数 、 L は 0 〜 ： 1 5 0 0 の 整 数 で あ り 、 K + L は 1 〜 1 5 0 0 の 整数 で あ る ） ；

U ²は 一 般 式 （ VII ) ：

_ _R 37 _ X 27 _ Ε 24 _ X 28 _ _R 38 _ ( \a )

( 式 中 、 R ³⁷お よ び R ³⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ァ ノレ キ レ ン 基 ； X ² 'お よ び X ²⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 ； Ε ²⁴は 飽 和 脂 肪族 系 、 脂環式系 お よ び 芳香 族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 Ε ²⁴は X ²⁷と X ²⁸と の あ い だ で ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ）

U ³は 一 般 式 （ Μ ) ： 一 R ³³— X ²⁶ - E ²² - X ²² - ( VI )

( 式 中 、 R ³³は 炭素数 1 〜 6 の 直 鎮 ま た は 分 岐 鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 、 X ²²は 共 有結 合 、 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 、 X ⁶は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 、 E ²²は 一 N H C 0 — 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²²は 共有 結 合 で あ り 、 E ²²は X ²⁶と ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂環式 系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²²は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 で あ り 、 E ²²は X ²²お よ び X ²⁶の あ い だ で ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） で 表 わ さ れ る 基 、 n は 1 〜 1 0 の 整数 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 重 合性基 が 1 個 以 上 の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主鎖 に 結合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー 2 0 〜 5 0 重 量 ％ 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト （ B ) 1 0 〜 5 0 重量 ％ お よ び 2 以 上 の 重合 性基 を 有 す る 架橋 性化 合 物 （ C ) 0 . 0 1 1 0 重量 を 含有 し た 眼用 レ ン ズ 用 重 合 成分 と 、 該重 合 成分 を 溶解 し う る ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 と を 混 合 し 、

え ら れ た 混 合物 を 所望 の コ ン タ ク ト レ ン ズ 形 状 を 有 す る 铸 型 内 に 注入 し た の ち 、 重 合反 応 を 行 な っ て 重 合体 を 製 造 し 、

前記铸型 内 か ら 脱離 さ せ た 重 合体 を 、 ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 と の 相 溶 性 を 有 す る エ タ ノ ー ノレ お よ び プ ロ ° ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 中 に 浸 漬 さ せ た の ち 、

前記 重 合体 に 水 和 処理 を 施 す こ と を 特徴 と す る コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 、 な ら び に ④ 前記製 法 に よ っ て え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ

に 関 す る 。 発 明 を 実施 す る た め の 最 良 の 形 態 本 発 明 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 ま ず 、 眼用 レ ン ズ用重合成分 と 、 該重合成分を溶解 し う る 有機溶媒 （ I ) と を 混 合 す る 。

本 発 明 に 用 い ら れ る 眼用 レ ン ズ 用 重 合 成分 は 、 目 的 と す る 眼 用 レ ン ズ の 性質 な ど に 応 じ て 、 そ の 種類 を 適宜調 整 す れ ば よ い 。

た と え ば え ら れ る 眼 用 レ ン ズ の 透 明 性 を さ ら に 向 上 さ せ 、 す ぐ れ た 酸素透過 性 お よ び 耐汚染性 を 同 時 に 眼用 レ ン ズ に 付 与 さ せ よ う と す る ば あ い に は 、 重 合 成分 が た と え ば 重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有 化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) を主 成分 と し て 含 有 し た 成分 で あ る こ と が 好 ま し い 。

な お 、 本 明 細書 に お い て 、 重合性ゲ イ 素含有化合物 （ A — 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有 化合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ゾレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) を 主 成分 と し て 含有 し た 成分 と は 、 両 成分 の 合計含有 量 が 5 0 重 量 ％ 以 上 で あ る 重 合成分 を い う 。

ま た 、 本 明 細 書 に お い て 、 「 … （ メ タ ） ア タ リ 〜 」 と は 、 「 … ァ ク リ 〜 」 お よ び 「 … メ タ ク リ 〜 」 の 少 な く と も 1 種 を 意 味 す る 。

前記重 合 性 ゲ イ 素含有化合物 （ A - 1 ) は 、 主 に 眼用 レ ン ズ に 酸素透過 性 を 付与 す る た め に 用 い ら れ る 成分 で あ ^ ) 重合性.ゲ イ 素含有化合物 （ A - 1 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば ペ ン タ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ニ ノレ メ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ シ ロ キ シ ジ メ チ ノレ シ リ ノレ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 モ ノ [ メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ ロ キ シ ] ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ゾレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス [ メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ノレ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ シ リ ノレ メ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ル シ リ ノレ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ エ チ ノレ テ ト ラ メ チ ノレ ジ シ ロ キ サ ニ ノレ メ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ メ チ ノレ ト リ イ ソ プ ロ ビ ル シ ク ロ テ ト ラ シ 口 キ サ ニ ノレ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ メ チ ノレ ト リ イ ソ プ ロ ピ ノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ シ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ジ メ チ ル シ リ ル プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の ゲ イ 素含有 ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ノレ グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ ス （ 卜 リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 モ ノ [ メ チ ル ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ ロ キ シ ] ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ル グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ シ リ ル ェ チ ノレ テ ト ラ メ チ ノレ ジ シ ロ キ サ ニ ル プ ロ ピ ノレ グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ シ リ ノレ プ ロ ピ ノレ グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ペ ン タ メ チ ル ジ シ ロ キ サ ニ ル プ ロ ピ ノレ グ リ セ ロ イ ル ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の ゲ イ 素含有 ア ル キ ル グ リ セ ロ イ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の ゲ イ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト ； 一 般 式 （ I ) ：

C

( 式 中 、 p は 1 〜 ： I 5 の 整数 、 q は 0 ま た は 1 、 r は 1 〜 1 5 の 整数 を 示 す ） で 表 わ さ れ る ゲ イ 素含有 ス チ レ ン 誘導体 な ど が あ げ ら れ る 。 な お 、 一般 式 （ I ) で 表 わ さ れ る ゲ イ 素含有 ス チ レ ン 誘導体 に お い て は 、 _p ま た は _r が 1 6 以 上 の 整数 で あ る ば あ い 、 そ の 合 成 や 精製 が 困 難 と な る 傾 向 が あ り 、 ま た q が 2 以上 の 整数で あ る ば あ い 、 該 ケ ィ 素含有 ス チ レ ン 誘導 体 の 合 成 が 困 難 と な る 傾 向 が あ る

、 ' - 刖 記一 般 式 （ I ) で 表 わ さ れ る ゲ イ 素含有 ス チ レ ン 誘 導体 の 代表例 と し て は 、 た と え ば ト リ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ ス チ レ ン 、 メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ) シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ジ メ チ ノレ シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ メ チ ル シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ 口 キ サ ニ ル ジ メ チ ノレ シ リ ノレ ス チ レ ン 、 [ メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ ロ キ サ ニ ル ] ジ メ チ ノレ シ リ ル ス チ レ ン 、 ペ ン タ メ チ ノレ ジ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ヘ プ タ メ チ ノレ ト リ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ノ ナ メ チ ノレ テ ト ラ シ 口 キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ペ ン タ デ カ メ チ ル ヘ プ タ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ヘ ン エ イ コ サ メ チ ノレ デ カ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ヘ プ タ コ サ メ チ ル ト リ デ カ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ヘ ン ト リ ア コ ン タ メ. チ ノレ ペ ン タ デ カ ン ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ト リ メ チ ノレ シ ロ キ シ ペ ン タ メ チ ル ジ シ ロ キ シ メ チ ノレ シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ ス （ ペ ン タ メ チ ル ジ シ ロ キ シ ） シ リ ノレ ス チ レ ン 、 [ ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ サ ニ ル ] ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ ス チ レ ン 、 メ チ ノレ ビ ス （ ヘ プ タ メ チ ノレ ト リ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ ス [ メ チ ノレ ビ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ メ チ ノレ シ ロ キ シ ビ ス [ ト リ ス ( ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ノレ ス チ レ ン 、 へ プ タ キ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） ト リ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 ト リ ス [ ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] シ リ ノレ ス チ レ ン 、 [ ト リ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） へ キ サ メ チ ノレ テ ト ラ シ 口 キ シ ] [ ト リ ス （ ト リ メ チ ノレ シ ロ キ シ ） シ ロ キ シ ] ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ノ ナ キ ス （ ト リ メ チ ル シ ロ キ シ ） テ ト ラ シ ロ キ サ ニ ノレ ス チ レ ン 、 メ チ ノレ ビ ス （ ト リ デ カ メ チ ノレ へ キ サ シ 口 キ シ ） シ リ ノレ ス チ レ ン 、 ヘ プ タ メ チ ノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン 、 ヘ プ タ メ チ ノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ シ ビ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ル ス チ レ ン 、 ト リ プ ロ ピ ル テ ト ラ メ チ ノレ シ ク ロ テ ト ラ シ ロ キ サ ニ ル ス チ レ ン な ど が あ げ ら れ る 。

ま た 、 こ れ ら の ほ か に も 、 重合性 ゲ イ 素含有化合物 （ A — 1 ) と し て 、 た と え ば一般 式 （ Π ) ：

A ¹ - U ¹ - ( - S ¹ - U ² - ) _n - S ² - U ³ - A ² ( Π )

( 式 中 、 Α ¹は 一般式 （ m ) ：

γ 2 1 _ _R 3 1 _ ( m )

(式 中 、 Y ^{2 1} は ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 R ^{3 1} は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐 鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ； -

A ²は 一般式 （ IV ) ：

γ 22 _ _R 34 _ ( IV )

(式 中 、 Y ²²は ァ ク リ ロ イ ノレ オ キ シ 基 、 R ³⁴は 炭素数 2 〜 6 の 直鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有す る ァ ノレ キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ；

U ¹は 一般式 （ V ) ：

一 X 丄 ー E ²¹ 一 X ²⁵ 一 R 32一 ( V )

(式 中 、 X ²¹は 共有結合 、 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ ー ノレ基 、 E ²¹は 一 N H C O — 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 共有結合 で あ り 、 E ²¹は X ²⁵と ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂 環式系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基

( た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 で あ り 、 E ²¹は X ²¹お よ び X ²⁵の あ い だ で ゥ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ) ； X ²⁵は 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ ー ノレ 基 ； R ³²は 炭素数 1 〜 6 の 直鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ァ ノレ キ レ ン 基 を 示 す ） ；

S ¹お よ び S ²は そ れ ぞ れ 独立 し て 一般式 （ VI ) ：

R 23 R 25 R 27

-(- (VI)

(式 中 、 R ²³、 R ²⁴、 R ²⁵、 R ^{2 b}、 R ²⁷お よ び R ²⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基 ま た は フ ヱ ニ ル 基 、 K は 1 〜 ： 1 5 0 0 の 整数、 L は 0 〜 ： 1 5 0 0 の 整 数 で あ り 、 K + L は ；！ 〜 1 5 0 0 の 整数 で あ る ） ； U ²は 一般式 （ W ) ： - R ³⁷ - X ²⁷ -- E ²⁴ - X ²⁸ - R ³⁸ - ( )

(式 中 、 R ³⁷お よ び R ³⁸は そ れぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐 鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； X ²⁷お よ び X ²⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 酸素 原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 ； E ²⁴は 飽和 脂 肪族 系 、 脂環式 系 お よ び 芳香 族系 か ら 選 ば れ た ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 E ²⁴は X ²⁷と X ²⁸と の あ い だ で ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ；

U ³は 一般式 （ 观 ） ：

一 R ³³一 X ²⁶一 E ²一 X — ( m )

( 式 中 、 R ³³は 炭素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 、 X ²²は 共有結合 、 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル基 、 X ²⁶は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル基 、 E ²²は 一 N H C 0 — 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²²は 共有結合 で あ り 、 E ²²は X ²⁶と ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族系 、 fl旨環式系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²²は 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ 一 ノレ 基 で あ り 、 E ²²は X ²²お よ び X ²⁶の あ い だ で ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ） で 表 わ さ れ る 基 、 n は 1 〜 1 0 の 整数 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 重 合性基 が 1 個 以 上 の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主鎖 に 結合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー 、

一般式 （ IX ) ：

( 式 中 、 Y ^{1 1}お よ び Y ^{1 2}は そ れ ぞ れ 独立 し て ァ ク リ ロ イ ル基、 メ 夕 ク リ ロ イ ル基、 ビ ニ ル基 ま た は ァ リ ル基 ； X ¹¹ お よ び X ¹²は そ れ ぞ れ 独立 し て 共 有結 合 、 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン ダ リ コ ー ル 基 ； R ^{1 1}お よ び R ^{1 2}は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐 鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； R ¹³、 R ¹⁴、 R ¹⁵、 R ^{1 6}、 R ^{1 7}お よ び R ¹⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 3 の ア ル キ レ ン 基 ま た は フ ェ ニ ル 基 ； i は 1 〜 ： 1 5 0 0 の 整数 、 j は 0 〜 ： 1 4 9 9 の 整数 （ た だ し 、 i + j ≤ 1 5 0 0 で あ る ） を 示 す ） で 表 わ さ れ る 両 末端 に 重 合 性基 を 有 す る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー 、

一般 式 （ X ) ：

R⁴3 R45 R47

_Y41__R51-_X41__E41 __X45__R52_ (- SiOWSi 0-)— S i -R53— _X46— E42— _x42— _R54一 γ42

m2 I

I ml I

R⁴⁴ R⁴⁶ _R48

(X)

( 式 中 Y ⁴¹お よ び Y ⁴²は そ れ ぞ れ 独立 し て ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 メ タ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 ビ ニ ノレ 基 ま た は ァ リ ノレ 基 ； R ⁵¹お よ び R ⁵⁴は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； X ⁴¹お よ び X ⁴²は そ れ ぞ れ 独立 し て 共有結合 、 酸素原子 ま た は ァ ル キ レ ン グ リ コ ー ル基 ； R ⁵²お よ び R ^{3 ύ}は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 ~ 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； R 43、 R "、 R 45、 R 46、 R 47お よ び R 48は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基 ま た は フ ヱ ニ ル 基 ； E ⁴¹お よ び E ⁴²は そ れ ぞ れ 独立 し て — N H C O — ( た だ し こ の ば あ い 、 X ⁴¹お よ び X ⁴²は共有結合で あ り 、 E ⁴¹ は X ⁴⁵と 、 ま た E ⁴²は X ⁴⁶と ゥ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂 環式 系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し こ の ば あ い 、 X ⁴¹お よ び X ⁴²は そ れ ぞ れ 独立 し て 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ノレ 基 で あ り 、 E ⁴丄は X ⁴¹お よ び X ⁴⁵と 、 ま た E ⁴²は X ⁴²お よ び X ^{4 d}と そ れ ぞ れ ウ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ； X ⁴⁵お よ び X ⁴⁶は そ れ ぞ れ 独立 して酸素原子、 ア ルキ レ ン グ リ コ ー ル基ま た は一般式 （ XI ) ：

―

( 式 中 、 R ⁶¹は 炭素数 1 〜 6 の 3 価 の 単価 水素基 ； Y ⁴³ は ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基 、 メ タ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ 基 、 ビ ニ ル基 ま た は ァ リ ル基 ； R ⁵⁶は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； X ⁴³は 共有結 合 、 酸素 原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ノレ 基 ； E ⁴。は 一 N H C 0 一 （ た だ し こ の ば あ い 、 X ⁴³は 共有結 合 で あ る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂環 式 系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト 由来 の 2 価 の 基 （ た だ し こ の ば あ い 、 X ⁴³ は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 で あ る ） ） で 表 わ さ れ る 基 で あ り 、 隣 接 す る R ⁶¹に 結 合 し た 酸素原子 お よ び X ⁴³と ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ； m l は 1 〜 1 5 0 0 の 整数 、 m 2 は 0 〜 ： 1 4 9 9 の 整数 （ た だ し 、 m + n ≤ 1 5 0 0 で あ る ） を 示 す ） で 表 わ さ れ る 重 合性 基 が 1 個 ま た は 2 個 の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主鎖 に 結 合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー な ど の シ ロ キ サ ニ ル ォ リ ゴ マ ー な ど も 例 示 さ れ る 。

前記 重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) は 、 単独 で ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。 前記 重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) の な か で は 、 眼 用 レ ン ズ に 高 酸素透 過 性 お よ び 柔軟 性 を 同 時 に 付与 す る 効 果 が 大 き い と い う 観 点 か ら 、 ゲ イ 素 含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 好 ま し く 、 な か で も ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト が 好 ま し く 、 と く に ト リ ス （ ト リ メ チ ノレ シ 口 ギ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ル ァ ク リ レ ー ト な ど が 好 ま し い 。

ま た 、 眼 用 レ ン ズ に 機械 的 強度 お よ び 柔 軟 性 を 同 時 に 付与す る 効果 が大 き い と い う 観点 か ら 、 前記一般式 （ π ) で 表 わ さ れ る 重 合 性基 が 1 個 以 上 の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主 鎖 に 結 合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー が 好 ま し い 。

以 上 の こ と か ら 、 本発 明 に お い て 、 重 合 性 ゲ イ 素含有 ィ匕 合 物 （ A — 1 ) の な か で も 、 ゲ イ 素含有 ァ ノレ キ ル ァ ク リ レ ー ト と 一般 式 （ Π ) で 表 わ さ れ る 重 合性基 が 1 個 以 上 の ウ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主 鎖 に 結 合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー と を 併用 す る こ と が 好 ま し い 。

前記 重 合 性 フ ッ 素含有 化 合 物 （ A - 2 ) は 、 主 に 眼用 レ ン ズ の 機械 的 強度 を 向 上 さ せ 、 さ ら に 耐汚 染性 を 向 上 さ せ る た め に 用 い ら れ る 成分 で あ る 。

重合性 フ ッ 素含有化合物 （ A — 2 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば 一般 式 （ M ) ：

C H 2 = C R ¹ C 0 0 C _SH _(2s- ₊ __u+i) F ₊ ( O H ) _u ( ΧΠ ) ( 式 中 、 R ¹は 水素 原子 ま た は C H ₃、 s は 1 〜 1 5 の 整 数 、 t は 1 〜 （ 2 s + l ) の 整数 、 u は 0 〜 2 の 整数 を 示 す ） で 表 わ さ れ る フ ッ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。

前記一 般 式 （ M ) で 表 わ さ れ る フ ッ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ，卜 の 代 表 例-と し て は 、 た と え ば 2 , 2 ， 2 — ト リ フ ル ォ ロ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 ， 3 ， 3 — テ ト ラ フ ノレ ォ ロ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 ， 3 — テ ト ラ フ ル オ ロ ー t — ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 ， 3 , 4 , 4 , 4 — へ キ サ フ ノレ オ 口 プ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 2 ， 2 ， 3 ， 4 , 4 ， 4 一 へ キ サ フ ノレ オ ロ ー t 一 へ キ シ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 ， 3 , 4 ， 5 , 5 , 5 — へ キ サ フ ル オ ロ ー 2 ， 4 ー ビ ス （ ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ノレ ） ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 ， 3 , 4 , 4 — へ キ サ フ ル ォ ロ ブ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 2 , 2 ' , 2 ' , 2 ' — へ キ サ フ ノレ オ 口 イ ソ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 , 3 , 4 ， 4 , 4 — ヘ プ タ フ ノレ ォ ロ ブ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 , 3 , 4 ， 4 ， 5 , 5 — ォ ク タ フ ノレ ォ ロ ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 2 , 2 ， 3 , 3 ， 4 , 4 ， 5 , 5 , 5 — ノ ナ フ ノレ ォ ロ ペ ン チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 , 3 ， 4 , 4 , 5 ， 5 ， 6 ， 6 , 7 , 7 — ド デ カ フ ノレ ォ 口 へ プ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 3 , 3 , 4 , 4 ， 5 ， 5 , 6 ， 6 ， 7 , 7 , 8 ， 8 一 ド デ カ フ ル ォ ロ ォ ク チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 3 , 3 ， 4 ， 4 ， 5 , 5 ， 6 , 6 ， 7 , 7 ， 8 ， 8 ， 8 - 卜 リ デ カ フ ノレ ォ ロ ォ ク チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 , 3 ， 3 ， 4 , 4 , 5 ， 5 ， 6 , 6 ， 7 , 7 ， 7 - ト リ デ カ フ ノレ ォ 口 へ プ チ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 3 , 3 ， 4 , 4 ， 5 , 5 , 6 , 6 , 7 ， 7 , 8 ， 8 ， 9 ， 9 , 1 0 , 1 0 — へ キ サ デ カ フ ル ォ ロ デ シ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 3 ， 3 ， 4 ， 4 , 5 , 5 ， 6 , 6 ， 7 , 7 ， 8 ， 8 ， 9 , 9 , 1 0 ， 1 0 , 1 0 — へ プ タ デ カ フ ノレ ォ ロ デ シ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 . 3 ， 3 ， 4 , 4 , 5 ， 5 , 6 , 6 , 7 ， 7 ， 8 , 8 , 9 , 9 , 1 0 ， 1 0 ， 1 1 , 1 1 — ォ ク タ デ カ フ ノレ ォ ロ ウ ン デ シ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 3 ，

3 , 4 , 4 ， 5 , 5 , 6 ， 6 , 7 ， 7 , 8 ， 8 ， 9 ， 9 ， 1 0 ， 1 0 ， 1 1 ， 1 1 , 1 1 — ノ ナ デ カ フ ル ォ ロ ウ ン デ シ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 3 ， 3 , 4 ， 4 ， 5 , 5 , 6 ， 6 ， 7 , 7 ， 8 ， 8 ， 9 ， 9 ， 1 0 ， 1 0 ， 1 1 , 1 1 , 1 2 , 1 2 — エ イ コ サ フ ル ォ ロ ド デ シ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ， 4 ， 5 ， 5 , 6 ， 7 , 7 , 7 — ォ ク タ フ ノレ オ ロ ー 6 — ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ル ヘ プ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 ，

4 , 5 , 5 , 6 , 6 , 7 , 7 , 8 , 9 , 9 ， 9 — ド デ カ フ ノレ オ ロ ー 8 — ト リ フ ノレ オ ロ メ チ ノレ ノ ニ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ー 4 , 4 , 5 , 5 , 6 , 6 ， 7 ， 7 ， 8 , 8 ， 9 ， 9 , 1 0 , 1 1 , 1 1 ， 1 1 一 へ キ サ デ カ フ ノレ オ ロ ー 1 0 — ト リ フ ソレ オ ロ メ チ ノレ ゥ ン デ シ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単 独 で ま た は 2 種 以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前 記 フ ッ 素 含 有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト の な か で は 、 眼 用 レ ン ズ の 機械 的 強度 お よ び 耐汚染性 を 向 上 さ せ る 効 果 が 大 き く 、 取 扱 い や す い と い う 観 点 か ら 、 2 , 2 , 2 — ト リ フ ノレ オ ロ ェ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び 2 ， 2 ， 2 , 2 ' , 2 ' ， 2 ' 一 へキ サ フ ノレ オ 口 イ ソ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 好 ま し い 。

前記重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有 化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 の 重 合成 分 中 の 含 有量 は 、 眼用 レ ン ズ に 充 分 に 酸素透過 性 を 付与 す る た め に は 、 3 重 量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 5 重量 ％ 以 上 で あ る こ.と が 望 ま し.い 。 ま た 、 眼 用 レ ン ズ の 耐 汚染性 や 形 状保持性 が 低下 す る お そ れ を な く す た め に は 、 重 合 性 ゲ イ 素含有 化 合物 （ A — 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有化 合物 （ A - 2 ) の 少 な く と も 1 種 の 重 合成分 中 の 含有量 は 、 8 5 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 8 0 重量 ％ 以 下 で あ る こ と が 望 ま し い 。

前 記 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) は 、 主 に 眼 用 レ ン ズ に と く に 耐脂質 汚 染性 な ど の 耐汚染 性 お よ び親水性を 付与す る た め に 用 い ら れ る 成分で あ る 。

ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の 代 表 例 と し て は 、 た と え ば 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ゾレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 3 — ジ ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 ， 3 — ジ ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ノレ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の 炭 素 数 1 〜 1 0 の ア ル キ ル 基 を 有 す る ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で ま た は 2 種以 上 を 混合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前 記 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の な か で は 、 眼 用 レ ン ズ に 耐汚 染性 お よ び 親水 性 を 付与 す る 効 果 が 大 き く 、 取扱 い や す い と い う 観 点 か ら 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 ， 3 — ジ ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト お よ び 2 ， 3 — ジ ヒ ド 口 キ シ ー 2 — メ チ ル プ ロ ピ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が 好 ま し い 。

前記 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の 重 合成 分 中 の 含 有量 は 、 眼用 レ ン ズ に 充 分 に 耐汚染性 お よ び 親 水 性 を 付 与 す る た め に は 、 1 0 重 量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 1 5 重 量 ％ 以 上 で あ る こ と が 望 ま し い 。 ま た 、 眼 用 レ ン ズ の 酸素透過 性 が 低 下 す る お そ れ を な く す た め に は 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の 重 合成 分 中 の 含有量 は 、 9 5 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 9 0 重量 ％ 以 下 で あ る こ と が 望 ま し い 。

さ ら に 、 た と え ば す ぐ れ た 酸素透過 性 お よ び 耐汚 染性 に 加 え て 、 眼 用 レ ン ズ に す ぐ れ た 形 状保 持性 を 付与 し 、 ま た 眼 用 レ ン ズ の 透 明 性 な ど の 光 学 的 特 性 を さ ら に 向 上 さ せ よ う と す る ば あ い に は 、 重 合 成分 に 、 前記 重 合 性 ケ ィ 素含有 化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有 化 合 物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の ほ か に 、 2 以 上 の 重 合 性基 を 有 す る 架 橋 性化 合物 （ C ) を 含有 さ せ る こ と が 好 ま し い 。

前記架橋 性化 合 物 （ C ) の 代 表例 と し て は 、 た と え ば エ チ レ ン グ リ コ 一 ノレ ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ジ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ァ リ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 、 ビ ニ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ プ ロ パ ン ト リ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ タ ク リ ロ イ ノレ オ キ ジ ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ジ ビ ニ ル ベ ン ゼ ン 、 ジ ァ リ ノレ フ タ レ 一 ト 、 ア ジ ピ ン 酸 ジ ァ リ ノレ 、 ト リ ァ リ ノレ イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 α — メ チ レ ン 一 N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン 、 4 ー ビ ニ ノレ ベ ン ジ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 3 — ビ ニ ノレ べ ン ジ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 , 2 — ビ ス （ ρ — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ，フ ヱ ニ ノレ ） へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ 。 ン 、 2 , 2 — ビ ス （ m — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ オ キ シ フ ヱ ニ ル ） へ キ サ フ ル ォ ロ プ ⁰ ン 、 2 2 — ビ ス （ o — ( メ タ ） ァ ク

ノレ ォ キ シ フ ヱ ニ ノレ ） キ サ フ ノレ ォ ロ プ ン 、 2 , 2 — ビ ス （ p — ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ フ エ 二 ノレ ） プ ⁰ ン 、 2 , 2 — ビ ス （ m — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ゾレ オ キ シ フ エ 二 ノレ ） プ ⁰ ン 、 2 , 2 — ビ ス （ o — ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ フ エ 二 ノレ ） プ ⁰ ン 、 1 , 4 一 ビ ス ( 2 — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ へ キ サ フ ノレ オ 口 イ ソ プ ロ ピ ノレ ） ベ ン ゼ ン 、 1 , 3 — ビ ス （ 2 — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ へ キ サ フ ル ォ ロ イ ソ プ ロ ピ ノレ ） ベ ン ゼ ン 、 1 2 — ビ ス （ 2 — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ へ キ サ フ ノレ オ 口 イ ソ プ ロ ピ ノレ ） ベ ン ゼ ン 、 1 , 4 — ビ ス （ 2 — ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ イ ソ プ ロ ピ ノレ ） ベ ン ゼ ン 、 1 , 3 — ビ ス （ 2 — ( メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ イ ソ プ ロ ピ ノレ ） ベ ン ゼ ン 、 1 , 2 — ビ ス （ 2 — （ メ タ ） ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ ィ ソ プ ロ ピ ル ） ベ ン ゼ ン な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単 独 で ま た は 2 種以 上 を 混合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前記 架橋 性化合物 （ C ) の な か で は 、 眼用 レ ン ズ に 形 状 保持性 を 付与 す る 効 果 お よ び 眼用 レ ン ズ の 光学 的 特 性 の 向 上効 果 が 大 き く 、 取扱 い や す い と い う 観 点 か ら 、 ェ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト が 好 ま し い 。

前記 架 橋 性化 合 物 （ C ) の 重 合 成 分 中 の 含有量 は 、 眼 用 レ ン ズ に 充 分 に 形 状保持性 を 付 与 し 、 そ の 光学 的 特性 が 充分 に 向 上 さ れ る よ う に す る た め に は 、 0 . 0 1 重量 % 以 上 、 好 ま し く は 0 . 0 5 重量 ％ 以 上 で あ る こ と が 望 ま し い 。 ま た 、 眼用 レ ン ズ の 硬度 が 高 く な り す ぎ て 、 柔 軟 性 が い ち じ る し ぐ 低 下 す る お そ れ を な く す た め に は 、 架橋 性化 合 物 （ C ) の 重 合 成 分 中 の 含有 量 は 、 1 0 重量 % 以 下 、 好 ま し く は 5 重 量 ％ 以 下 で あ る こ と が 望 ま し い 。

さ ら に 、 本 発 明 に お い て は 、 前記重 合性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A — 1 ) お よ び重合性 フ ッ 素含有化合物 （ A - 2 ) の 少 な く と も 1 種 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) な ら び に 架橋 性化合物 （ C ) の ほ か に も 、 目 的 と す る 眼用 レ ン ズ の 性質 に 応 じ て 、 重 合 性 ゲ イ 素含 有 化 合 物 （ A - 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ 夕 ） ア タ リ レ ー ト （ B ) と 共重合可能な重合性化合物 （ D ) を 重 合 成 分 に 含 有 さ せ る こ と が で き る 。

た と え ば 、 硬 度 を 調 節 し て 眼 用 レ ン ズ に 硬 質 性 ま た は 軟 質 性 を 付 与 し ょ う と す る ば あ い に は 、 た と え ば メ チ ル ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 n — プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 イ ソ プ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 n — ブ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ェ チ ノレ へ キ シ ル ( メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 n — 才 ク チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 n — デ シ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 n — ド デ シ ノレ （ メ 夕 ） ァ ク リ レ ー ト 、 t 一 プ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 t 一 ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 へ キ シ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 へ プ チ ル （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 ノ ニ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ス テ ア リ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ド、 シ ク ロ ペ ン チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 シ ク ロ へ キ シ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ェ ト キ シ ェ チ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 3 — ェ ト キ シ プ ロ ピ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — メ ト キ シ ェ チ ノレ （ メ. 夕 ） ァ ク リ- レ ー ト 、 3 — メ ト キ シ プ ロ ピ ル （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト 、 ェ チ ル チ オ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 メ チ ル チ オ ェ チ ノレ （ メ タ ） ァ リ ク レ ー ト な ど の 直 鎮 状 、 分 岐鎖 状 ま た は 環 状 の ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ グ リ レ ー ト 、 ァ ノレ コ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 ア ル キ ル チ オ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト ； ス チ レ ン ； 一 メ チ ル ス チ レ ン ； メ チ ノレ ス チ レ ン 、 ェ チ ノレ ス チ レ ン 、 プ 口 ピ ノレ ス チ レ ン 、 ブ チ ノレ ス チ レ ン 、 t ー ブ チ ノレ ス チ レ ン 、 ィ ソ ブ チ ノレ ス チ レ ン 、 ペ ン チ ノレ ス チ レ ン な ど の ァ ゾレ キ ル ス チ レ ン ； メ チ ノレ ー ひ ー メ チ ノレ ス チ レ ン 、 ェ チ ノレ ー な 一 メ チ ノレ ス チ レ ン 、 プ ロ ピ ゾレ ー α — メ チ ノレ ス チ レ ン 、 ブ チ ル ー α — メ チ ル ス チ レ ン 、 t ー ブ チ ノレ 一 α — メ チ ル ス チ レ ン 、 イ ソ ブ チ ル 一 α — メ チ ノレ ス チ レ ン 、 ペ ン チ ノレ 一 α — メ チ ル ス チ レ ン な ど の ァ ノレ キ ノレ ー α — メ チ ゾレ ス チ レ ン な ど を 重合性化合物 （ D ) と し て 用 い る こ と が好 ま し い 。 こ れ ら は 単 独 で ま た は 2 種 以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

ま た 、 前記重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ Α - 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 と ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) と の 相 溶性 を 向 上 さ せ 、 ま た え ら れ る 眼用 レ ン ズ に さ ら に 親水 性 を 付 与 さ せ よ う と す る ば あ い に は 、 た と え ば 2 — ジ メ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト 、 2 — ブ チ ノレ ア ミ ノ ェ チ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト な ど の （ ァ ノレ キ ノレ ） ァ ミ ノ ア ノレ キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト ； N , N — ジ メ チ ル ( メ タ ） ア ク リ ル ア ミ ド 、 N , N — ジ ェ チ ノレ （ メ タ ） 了 ク リ ノレ ア ミ ド 、 N , N — メ チ ノレ エ チ ノレ （ メ タ ） ア ク リ ル ア ミ ド な ど の ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ ノレ ア ミ ド ； プ ロ ピ レ ン ダ リ コ ー ル モ ノ- ( メ タ ） ァ ク リ レ ー 卜 な ど の ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル モ ノ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト ； N — ビ ニ ル ピ ロ リ ド ン な ど の N — ビ ニ ル ラ ク タ ム ； （ メ タ ） ァ ク リ ル 酸 ； 無水 マ レ イ ン 酸 ； フ マ ル 酸 ； フ マ ル 酸 誘導体 ； ァ ミ ノ ス チ レ ン ； ヒ ド ロ キ シ ス チ レ ン な ど を 重 合性ィ匕 合物 ( D ) と し て 用 い る こ と が 好 ま し い 。 こ れ ら は 単 独 で ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前記 重 合 性化合物 （ D ) の 重 合 成分 中 の 含有量 は 、 重 合 成分全 量 が 1 0 0 重 量 ％ と な る よ う に 適 宜調 整 す れ ば よ い 。 前記 重 合 性 ゲ イ 素含有 化 合物 （ A — 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有 化合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) な ら び に 架橋 性化 合 物 （ C ) と 重 合 性化 合物 （ D ) と を 併用 す る ば あ い 、 こ れ ら 重 合 性 ゲ イ 素含有化 合 物 （ A — 1 ) お よ び重合性 フ ッ 素含有化合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) な ら び に 架橋 性化 合物 （ C ) の 含有量 が 少 な く な り す ぎ て 、 こ れ ら を 用 い た こ と に よ る 効 果 が 充 分 に 発現 さ れ な く な る お そ れ を な く す た め に は 、 重 合 性化 合物 （ D ) の 重 合性 分 中 の 含 有 量 は 、 5 0 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 4 5 重量 %以下 と す る こ と が望ま し い。 ま た 、 該重合性化合物 （ D ) を 用 い た こ と に よ る 効 果 が 充 分 に 発現 さ れ る よ う に す る た め に は 、 か か る 重 合 性化 合物 （ D ) の 重 合 成分 中 の 含 有 量 は 、 1 . 5 重量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 3 重量 ％ 以 上 で あ る こ と が 望 ま し い 。

な お 、 と く に 本 発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 眼 用 レ ン ズ 用 重 合 成分 と し て 、 ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト 2 0 - 5 0 重量 ％ 、 一般 式 （ Π ) で 表 わ さ れ る 重.合 性基 が 1.個 以 上の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主鎖 に 結合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク 口 モ ノ マ ー

2 0 〜 5 0 重量 ％ 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト （ B ) 1 0 〜 5 0 重量 ％ お よ び 2 以 上 の 重 合 性基 を 有 す る 架橋 性化 合 物 （ C ) 0 . 0 1 〜 1 0 重量 ％ を 含 有 し た 重 合成分 （ 以 下 、 重 合成分 （ な ） と い う ） が 用 い

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前記 ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ア タ リ レ ー ト の な か で は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 高 酸素透 過 性 お よ び 柔軟 性 を 同 時 に 付 与 す る 効 果 が よ り 大 き い と い う 観 点 か ら 、 ト リ ス （ ト リ メ チ ロ シ ロ キ シ ） シ リ ノレ プ ロ ピ ノレ ア ク リ レ ー 卜 が と く に 好 ま し い 。

ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 の 重 合 成分 （ α ) 中 の 含有量 は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 充分 に 酸素透過性 お よ び 柔 軟 性 を 付 与 す る た め に は 、 2 0 重量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 2 5 重量 ％ 以 上 で あ る 。 ま た 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ の 形 状保持性 が 低下 す る お そ れ を な く す る た め に は 、 ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー ト の 重 合 成分 （ な ） 中 の 含有 量 は 、 5 0 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 4 5 重量 ％ 以 下 で あ る 0

前記 ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー の 重合成分 （ な ） 中 の 含有量 は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 充分 に 機械 的 強度 お よ び 柔軟性 を 付与 す る た め に は 、 2 0 重量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 2 5 重量 ％ 以 上 で あ る 。 ま た 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ の 形 状保 持性 が 低下 す る お そ れ を な く す る た め に は 、 ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー の 重合 成分 （ α ) 中 の 含有 量 は 、 5 0 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 4 5 重量 ％ 以 下 で あ る ο 前記 ヒ. ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の な か で は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 耐汚 染 性 お よ び 親 水 性 を 付 与 す る 効 果 が よ り 大 き い と い う 観 点 か ら 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト が と く に 好 ま し い 。

ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) の 重 合 成分 （ α ) 中 の 含有量 は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 充 分 に 耐汚 染性 お よ び 親 水 性 を 付与 す る た め に は 、 Γ 0 重量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 1 5 重量 ％ 以 上 で あ る 。 ま た 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ の 酸素透過 性 が 低下 す る お そ れ を な く す た め に は 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ Β ) の 重 合 成分 （ α ) 中 の 含有量 は 、 5 0 重 量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 4 5 重 量 ％ 以 下 で あ る 。

前記 架橋 性化 合物 （ C ) の 重 合成分 （ α ) 中 の 含有量 は 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ に 充 分 に 形 状保持性 を 付与 し 、 そ の 光学 的 特 性 が 充 分 に 向 上 さ れ る よ う に す る た め に は 、 0 . 0 1 重量 ％ 以 上 、 好 ま し く は 0 . 0 5 重 量 ％ 以 上 で あ る 。 ま た 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ が 硬 く な り す ぎ て 、 柔軟 性 が い ち じ る し く 低下 す る お そ れ を な く す た め に は 、 架 橋 性化 合物 （ C ) の 重 合 成分 （ α ) 中 の 含有量 は 、 1 0 重量 ％ 以 下 、 好 ま し く は 5 重量 ％ 以 下 で あ る 。

な お 、 本 発 明 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 お よ び コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て 、 そ の 種類 お よ び 配 合量 を 適宜調 整 し た 重 合 成分 お よ び 重 合成 分 （ ひ ） に は 、 後 述 す る 加 熱 重 合 法 、 光 重 合法 な ど の 重 合 法 に 応 じ て ラ ジ カ ル 重 合 開 始剤 、 光 重 合 開 始 剤 、 光 重 合増 感剤 な ど を 添 加 す れ ば よ い

前記 ラ ジ カ ル 重 合 開 始剤 の 代 表例 と し て は 、 た と え ば 了 ゾ ビ ス イ ソ プ チ ロ ニ ト リ ノレ 、 ァ ゾ ビ ス ジ メ チ ノレ パ' レ 口 二 ト リ ノレ、、 ベ ン ゾ ィ.ル パ ー オ キ サ イ ド 、 t — ブ チ ル ハ イ ド ロ パ ー ォ キ サ イ ド 、 ク メ ン バ ー ォ キ サ イ ド な ど が あ げ ら れ る 。

前記光 重 合 開 始剤 の 代 表 例 と し て は 、 た と え ば メ チ ル オ ノレ ソ ベ ン ゾ ィ ノレ べ ン ゾ エ ー ト 、 メ チ ノレ べ ン ゾ ィ ル フ ォ ル メ ー ト 、 ベ ン ゾ イ ン メ チ ノレ エ 一 テ ノレ 、 ベ ン ゾ イ ン ェ チ ル エ ー テ ノレ 、 ベ ン ゾ イ ン イ ソ プ ロ ピ ル ェ 一 テ ノレ 、 ベ ン ゾ イ ン イ ソ ブ チ ル エ ー テ ル 、 ベ ン ゾ イ ン 一 n — ブ チ ノレ エ ー テ ノレ な ど の べ ン ゾ イ ン 系 光重合 開 始剤 ； 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ノレ 一 1 一 フ エ ニ ノレ プ ⁰ ン ー 1 — オ ン 、 p — イ ソ プ ロ ピ ル 一 ー ヒ ド ロ キ シ イ ソ ブ チ ル フ エ ノ ン 、 p 一 t ー ブ チ ノレ ト リ ク ロ ロ ア セ ト フ ヱ ノ ン 、 2 2 — ジ メ ト キ シ ー 2 — フ エ ニ ノレ ア セ ト フ ヱ ノ ン 、 α , な ー ジ ク ロ ロ ー 4 一 フ エ ノ キ シ ァ セ ト フ エ ノ ン 、 Ν , Ν — テ ト ラ エ チ ル ー 4 , 4 — ジ ァ ミ ノ べ ン ゾ フ エ ノ ン な ど の フ エ ノ ン 系光重合 開 始剤 ； 1 ー ヒ ド ロ キ シ シ ク ロ へ キ シ ゾレ フ ヱ 二 ル ケ ト ン ； 1 一 フ エ ニ ノレ ー 1 , 2 — プ ⁰ ン ジ オ ン 一 2 - ( ο — エ ト キ シ カ ノレ ボ ニ ル ） ォ キ シ ム ； 2 — ク ロ ロ チ ォ キ サ ン ソ ン 、 2 — メ チ ル チ オ キ サ ン ソ ン な ど の チ ォ キ サ ン ソ ン 系 光重合 開 始剤 ； ジ ベ ン ゾ ス バ ロ ン ； 2 — ェ チ ル ア ン ス ラ キ ノ ン ； ベ ン ゾ フ エ ノ ン ァ ク リ レ ー ト ； ベ ン ゾ フ エ ノ ン ； ベ ン ジ ノレ な ど が あ げ ら れ る 。

前記光重 合 増 感剤 の 代表例 と し て は 、 た と え ば 1 , 2 一 べ ン ゾ ア ン ト ラ キ ノ ン な ど が あ げ ら れ る 。

ラ ジ カ ル重合 開 始剤 、 光重合 開始剤 、 光重合増感剤 な ど は 、 こ れ ら の な か か ら 1 種 ま た は 2 種以 上 を 適宜選択 し て用 いれ ば よ い。 こ れ ら の使用量は、 重合成分全量 1 0 0 部 （重量部、 以下同様） に 対 し て 0 . 0 0 2 2 部程度、 好 ま し く は 0 . 0 1 〜 ：！ 部 程度 で あ る こ と が 望 ま し い 。 つ ぎ に 、 本 発 明 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 に お い て 、 前記 重 合 成分 と 、 該重 合 成 分 を 溶 解 し う る 有機溶 媒 （ I ) と を 混 合 す る 。

前記有機 溶 媒 （ I ) は 、 本 発 明 に 用 い ら れ る 眼 用 レ ン ズ 用 重 合成 分 を 溶 解 し う る も の で あ る の で 、 両者 を 混 合 さ せ て え ら れ た 混 合 物 は 均 一化 さ れ 、 の ち の 重 合反 応 時 に お い て 相分離が生 じ ず 、 え ら れ る 重合体が 白 濁 し な い 。

有機溶 媒 （ I ) の 代 表例 と し て は 、 た と え ば エ タ ノ ー ノレ 、 プ ロ パ ノ ー ノレ 、 ブ タ ノ ー ル 、 ペ ン タ ノ 一 ノレ 、 へ キ サ ノ ー ル 、 ォ ク タ ノ ー ノレ 、 デ カ ノ ー ル な ど の 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ノレ コ ー ノレ ； ァ セ ト ン 、 メ チ ノレ エ チ ノレ ケ ト ン な ど の 炭 素数 2 〜 4 の ケ ト ン ； ァ セ ト ニ ト リ ノレ 、 ク ロ ロ ホ ノレ ム な ど が あ げ ら れ る 。 該有機溶 媒 （ I ) は 、 重 合 成分 の 種類 に 応 じ 、 用 い た 重 合 成 分 を 溶 解 し う る も の を 適宜選択 し て 用 い れ ば よ い 。 ま た 、 こ れ ら は 単 独 で ま た は 2 種以 上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

前記有機溶 媒 （ I . ) の な か で は 、 た と え ば と く に 重 合 性 ゲ イ 素含有 化 合物 （ A — 1 ) お よ び 重 合性 フ ッ 素含有 化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) な ど の 重 合成分 の 溶 解性 に す ぐ れ る と い う 観 点 か ら 、 炭素数 1 〜 1 2 の ァ ノレ コ ー ル お よ び 炭素数 2 〜 4 の ケ ト ン が 好 ま し い 。

前記 重 合 成分 と 有機溶媒 （ I ) と の 混 合 割 合 は 、 重 合 成 分 が 有機溶媒 （ I ) に 充 分 に 溶 解 す る よ う に す る た め に は 、 重 合 成分 と 有機溶 媒 （ I ) と の 重量比 （ 重 合 成 分 有機溶 媒 （ I ) ) が 9 0 1 0 以 下 、 好 ま し く は 8 8 ノ 1 2 以 下 で あ る こ と が 望 ま し い 。 ま た 、 え ら れ る 重 合 体 中 に 有機溶 媒 （ 丁 ） が 多 く 残 存 し す ぎ て 、 後 述 す る 有 機溶 媒 （ Π ) へ の 相 溶 が 困 難 と な る お そ れ を な く す た め に は 、 前記 重量比 が 1 0 ノ 9 0 以 上 、 好 ま し く は 1 2 ノ 8 8 以 上 で あ る こ と が 望 ま し い 。

な お 、 と く に 本 発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 重 合 成分 （ α ) を 溶 解 し う る 有機溶 媒 （ I ) と し て 、 ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 を 用 い 、 該重合成分 （ α ) と 、 ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ル の 少 な く と も 1 種 と を 混 合 す る 。

本発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て 、 か か る ブ タ ノ 一 ノレ お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 を 用 い る の は 、 ゲ イ 素含有 ァ ノレ キ ル ァ ク リ レ ー ト お よ び ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー と ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ Β ) と の 共重合性を 向上 さ せ る た め で あ る 。 ま た 、 後述 す る 重 合反 応 時 の 発熱 に よ る 揮発 を 防 ぐ た め に は 、 有機 溶媒 （ I ) と し て 、 そ の 沸 点 が 4 0 °C 程度 以 上 、 好 ま し く は 1 0 0 °C 程度 以 上 の 溶 媒 を 用 い る こ と が 望 ま し く 、 ま た 溶媒 を 除去 す る 際 の 加 熱 に よ る コ ン タ ク ト レ ン ズ の 変形 を 防 ぐ た め に は 、 有機溶媒 （ I ) と し て 、 そ の 沸 点 が 1 5 0 °C 程度以 下 の 溶媒 を 用 い る こ と が 望 ま し い 。 し た が っ て 、 か か る 観 点 か ら も 、 重 合成分 （ α ) と 混 合 さ せ る 有機溶 媒 （ I ) と し て 、 ブ タ ノ ー ノレ （ 沸 点 1 1 7 。C ) お よ び ペ ン 夕 ノ ー ル （沸点 1 0 2 〜 1 3 7 °C ) の 少 な く と も 1 種 が 用 い ら れ る 。

本 発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て 、 前記 重 合 成 分 （ α ) と ブ タ ノ 一 ノレ お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 と の 混 合 割 合 は 、 重 合 成分 （ α ) が ブ タ ノ 一 ノレ お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 に 充 分 溶解 す る よ う に す る た .め に は 、 重合 成 分 （ α ) と ブ タ ノ ー ル お よ び べ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 と の 重量比 （重合成分 （ α ) / ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 ） が 7 5 2 5 以 下 、 好 ま し く は 7 0 / 3 0 以 下 で あ る こ と が 望 ま し い 。 ま た 、 え ら れ る 重 合体 中 に ブ タ ノ ー ル お よ び ぺ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 が 多 く 残存 し す ぎ て 、 後 述 す る 有機溶 媒 （ Π ) と し て 用 い ら れ る エ タ ノ ー ノレ お よ び プ ロ パ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 へ の 相 溶 が 困 難 と な る お そ れ を な く す る た め に は 、 前記 重量比 が 4 0 / 6 0 以上、 好 ま し く は 4 5 5 5 以上 で あ る こ と が望 ま し い 。

つ ぎ に 、 本 発 明 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 お よ び コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て 、 重 合 成分 と 有機溶媒 （ I ) と を 混合 し て え ら れ た 混 合物 を 所望 の 眼用 レ ン ズ 形 状 を 有 す る 铸 型 内 に 注入 し た の ち 、 重合反 応 を 行 な っ て 重合体 を 製 造す る 。

刖 記 铸 型 は 、 た と え ば コ ン タ ク ト レ ン ズ 形 状 、 眼 內 レ ン ズ 形 状 な ど の 所望 の 眼用 レ ン ズ 形 状 を 有 す る も の で あ れ ば よ い 。 な お 、 眼 内 レ ン ズ を え よ う と す る ば あ い に は 、 レ ン ズ 部 と 支持部 と が ー体ィヒ さ れ た ワ ン ピ ー ス 眼 内 レ ン ズ に 対応 し た 铸 型 を 用 い て も よ く 、 レ ン ズ 部 お よ び 支持 部 そ れ ぞ れ の 形 状 に 対応 し た 铸 型 を 用 い て も よ い 。

型 内 に 重 合成分 と 有機溶媒 （ I ) と の 混 合物 を 注入 し た の ち 、 重 合反 応 を 行 な っ て 重 合体 を 製造 す る 。 か か る 重 合反 応 の 方法 に は と く に 限 定 が な く 、 通 常 の 方法 を 採 用 す る こ と が で き る 。

目 U 記重 合反 応 の 方法 と し て は 、 た と え ば 前記 ラ ジ カ ル 重 合 開 始剤 が 配 合 さ れ た 重 合 成分 と 有機溶媒 （ I ) と の 混 合 物 を 、 ま ず た と え ば 3 0 〜 6 0 °C 程度 に て 数 時 間 〜 数 1 0 時 間 力!] 熱 し で重 合 さ せ 、 つ い で 1 2 0 〜 1 4 0 °C 程度 ま で 数 時 間 〜 1 0 数 時 間 で 順 次 昇 温 し て 重 合 を 完 結 さ せ る 方法 （ 加 熱 重 合 法 ） 、 前記光 重 合 開 始 剤 が 配合 さ れ た 重 合 成分 と 有機溶 媒 （ I ) と の 混 合物 を 、 た と え ば '紫外線 な ど の 光 重 合 開 始剤 の 活 性化 の 吸 収帯 に 応 じ た 波 長 の 光線 を 照射 し て 重 合 さ せ る 方法 （ 光 重 合 法） 、 加 熱 重合 法 と 光重 合 法 と を 組合 せ て 重 合 を 行 な う 方法 な ど が あ げ ら れ る 。

な お 、 前記加 熱重 合法 を 用 い る ば あ い に は 、 恒 温槽 ま た は 恒 温 室 内 で 加 熱 し て も よ く 、 ま た マ イ ク ロ 波 の よ う な 電磁 波 を 照 射 し て も よ く 、 そ の 加 熱 は 段 階 的 に 行 な つ て も よ い 。 ま た 、 前記光重 合法 を 用 い る ば あ い に は 、 前 記光重 合増 感剤 を さ ら に 添加 し て も よ い 。

つ ぎ に 、 本 発 明 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 か く し て え ら れ た 重 合体 を 铸型 内 か ら 脱離 さ せ 、 該重合体 を 有機溶媒 （ I ) と の 相溶性を 有す る 水溶性有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 漬 さ せ る 。

本発 明 に お い て 、 こ の よ う に 重 合体 を 有機溶媒 （ I ) と の 相 溶 性 を 有 す る 水 溶 性有機溶媒 （ Π ) に 浸 漬 さ せ る 操作 を 行 な う こ と に 大 き な 特徴 の 1 つ が あ る 。

え ら れ た 重 合体 中 に は 、 重 合反 応 時 に 用 い た 有機溶媒 ( I ) の ほ か に も 、 未反 応 の 重合成分 が 含 ま れ て い る 。 し か し な が ら 、 か か る 重 合体 を 、 有機溶媒 （ I ) と の 相 溶 性 を 有 す る 水 溶 性有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 漬 さ せ る こ と に よ り 、 該有機溶媒 （ Π ) が 重 合体 中 に 浸入 し 、 該有機 溶 媒 （ Π ) と 、 重 合体 中 に 含 ま れ た 有機溶媒 （ I ) と が 相 溶 し て 重 合体 中 の 有機溶 媒 （ I ) が 希釈 さ れ 、 重 合体 中 の 未反応 の 重合成分 は 、 有機溶媒 （ Π ) 中 に 溶 出 す る 。 し た が っ て 、 従来 ·の よ う に 単 に 有機溶 媒 を 用 い て 溶 液 重 合 を 行 な っ た ば あ い と は 異 な り 、 本 発 明 に お い て は 、 重 合反 応 時 の 未反 応 の 重 合 成分 お よ び 有機溶 媒 （ I ) が 重合体 中 に 残留 し て 相分離や 白 濁 を 起 こ す お そ れ が な く 、 ま た 有機 溶 媒 （ Π ) が 重 合体 中 に 残留 し て 白 濁 を 起 こ す お そ れ も な く 、 え ら れ る 眼用 レ ン ズ の安全性が 向上す る 。

有機溶 媒 （ Π ) は 、 前記 し た よ う に 、 有機溶媒 （ I ) を 希釈 さ せ る た め に 、 該有機溶 媒 （ I ) と の 相 溶 性 を 有 す る 溶 媒 で あ る 。 ま た 後述 す る よ う に 、 た と え 該有機溶 媒 （ Π ) が 除 去 さ れ ず に わ ず か で も 重 合体 に 残存 し て い た と し て も 、 つ ぎ の 水和 処理 に よ っ て 完全 に 除去 さ れ る よ う に 、 該有機溶 媒 （ Π ) は 、 水 溶 性 を 呈 す る 溶媒 で あ れ ば よ く 、 さ ら に 揮発 性 が 高 く 、 た と え ば 1 0 0 °c 程度 以下 の 比較的低沸点 を有す る 溶媒で あ る こ と が好 ま し い 。

有機溶 媒 （ Π ) の 代 表例 と し て は 、 た と え ば メ タ ノ ー ル 、 エ タ ノ ー ル 、 プ ロ パ ノ ー ル な ど の 炭素数 1 〜 3 の ァ ル コ ー ノレ ； ァ セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ノレ ケ ト ン な ど の 炭素数

2 〜 4 の ケ ト ン な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で ま た は 2 種以 上 を 混合 し て 用 い る こ と が で き る 。 な お 、 か か る 有機溶媒 （ Π ) の 種類 と 前記 有機溶媒 （ I ) の 種類 は 同 一 で あ っ て も よ く 、 異 な っ て い て も よ く 、 と く に 限 定 が な 。

前記有機 溶媒 （ Π ) の な か で は 、 有機溶 媒 （ I ) と の 相 溶 性 に す ぐ れ 、 た と え ば と く に 重 合性 ゲ イ 素含有 化合 物 （ A ) 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ゾレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト （ B ) な ど の 重 合 成分 と の 相 溶 性 に す ぐ れ 、 未反 応 の こ れ ら の 重 合 成分 が 溶 出 し や す い と い う 観 点 か ら 、 炭素数 1 〜 3 の ァ ノレ コ ー ル お よ び 炭素数 2 〜 4 の ケ ト ン が 好 ま し い 。 重 合体.を 有機溶 媒 （ Π ) に 浸 漬 さ せ る 時 間 は 、 重 合体 の 種類 な ど に よ っ て 異 な る の で 、 一概 に は 決定 す る こ と が で き な い 。 か か る 時 間 は 、 た と え ば 最 終 的 に え ら れ る 眼用 レ ン ズ 中 に 含 ま れ る 未反 応 の 重 合 成分 の 量 が 5 重量 ' % 以 下 と な り 、 ま た 重 合体 中 の 有機溶 媒 （ I ) が 充 分 に 希釈 さ れ る の に 要 す る 時 間 、 た と え ば 4 0 〜 1 0 0 分 間 程度 で あ る こ と が 好 ま し い 。

ま た 、 前記 重 合体 を 有機溶 媒 （ Π ) に 浸 漬 さ せ る 際 に は 、 有機溶 媒 （ I ) な ど の 有機溶 媒 （ Π ) 中 へ の 溶 出 性 を 促進 す る た め に 、 有機溶 媒 （ Π ) 中 に 、 た と え ば 後 述 す る 方法 で 通 気 さ せ て も よ い 。

な お 、 と く に 本発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 有機溶 媒 （ Π ) と し て 、 有機溶媒 （ I ) で あ る ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 と の 相 溶 性 を 有 す る エ タ ノ ー ル お よ び プ ロ パ ノ ー ノレ の 少 な く と も 1 種 を 用 い 、 か か る エ タ ノ 一 ノレ お よ び プ ロ 、。 ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 中 に 铸 型 内 か ら 脱離 さ せ た 重 合体 を 浸潰 す る 。

本発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製法 に お い て 、 か か る ェ タ ノ 一 ノレ お よ び プ ロ 、。 ノ ー ノレ の 少 な く と も 1 種 を 用 い る の は 、 重 合体 中 の ブ タ ノ 一 ノレ お よ び ペ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 の 希釈 お よ び 重合体 中 の と く に ゲ イ 素 有 成 分 を 多 く 含 む 未反 応 の 重 合 成分 （ α ) の 溶 出 が よ り 効 果 的 に 行 な わ れ る か ら で あ る 。 し た が っ て 、 ブ タ ノ ー ノレ お よ び ペ ン タ ノ 一ノレ の 少 な く と も 1 種 と の 相溶性 に す ぐ れ 、 ま た つ ぎ の 工程 で あ る 水和 処理 時 に 速 や か か つ 容 易 に 除 去 さ れ る 水 溶 性 が 高 い エ タ ノ 一 ノレ お よ び プ ロ ° ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 が 用 い ら れ る 。 な お 、 前記 重 合体-を エ タ ノ 一 ル お よ び プ ロ ノ、 ° ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 に 浸漬 さ せ る 時間 に は と く に 限定が な く 、 前記 眼用 レ ン ズ の 製 法 と 同 程度 で あ れ ば よ い 。

つ ぎ に 、 本 発 明 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 お よ び コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 前記 重 合体 を 有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 潰 さ せ た の ち 、 該重 合体 に 後 述 す る 水和 処理 を 施 す 前 に 、 該重 合体 を 乾燥 さ せ る こ と が 好 ま し い 。

こ の よ う に 重 合体 を 乾燥 さ せ た ば あ い に は 、 重 合体 中 に 残 存 し て い る 可能 性 を 有 す る 有機溶 媒 （ I ) が よ り 確 実 に 除去 さ れ 、 重 合体 中 に 浸入 し た 有機 溶 媒 （ Π ) が 充 分 に 除去 さ れ る と い う 利 点 が あ る 。 と く に 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に お い て は 、 有機溶 媒 （ Π ) と し て 、 低 沸 点 を 有 す る エ タ ノ ー ル （ 沸 点 7 9 。C ) お よ び プ ロ パ ノ ー ル （ 沸 点 8 2 °C ) の 少 な く と も 1 種 が 用 い ら れ て お り 、 重 合体 を 乾燥 さ せ る と 、 こ れ ら と ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 と の 共 沸 効 果 に よ っ て 、 エ タ ノ ー ノレ お よ び プ ロ パ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 自 体 の 沸 点 が 低下 し 、 こ れ ら の 除去 が よ り 容 易 に な る 。

重 合体 を 有機溶 媒 （ Π ) に 浸 漬 さ せ た の ち 、 乾燥 さ せ る 際 の 乾燥 温度 は 、 有機溶媒 （ I ) が 相 溶 し た 有機溶媒 ( Π ) が 充 分 に 除去 さ れ る 程度 で あ れ ば よ く 、 と く に 限 定 か な い 。 か か る 乾燥 温度 は 、 短 時 間 で 有機溶 媒 （ Π ) が 充 分 に 除去 さ れ る 温度 で あ る こ と お よ び 重 合体 の 変形 温度 未満 で あ る こ と が 好 ま し く 、 た と え ば 、 通 常 、 4 0 〜 1 1 0 °C 程度 で あ る こ と が 好 ま し い 。

前記 重 合体 の 乾燥 時 間 は 、 乾燥 温度 と 同 様 に 有機溶 媒 ( Π ) が 充 分 に 除去 さ れ る 程度 で あ れ ば よ く 、 と く に 限 定 か な い 。 か か る 乾燥 時 間 は 、 通 常 、 5 〜 ： L 0 0 分 間 程 度 で あ る こ と が 好 ま し い 。

ま た 、 前記 重 合 体 の 乾燥 方法 と し て は 、 た どえ ば 空気 乾燥 法 、 乾燥 剤 を 用 い る 方法 、 熱 に よ る 乾燥 方法 、 減圧 乾燥 法 な ど が あ げ ら れ る 。

' つ ぎ に 、 必要 に 応 じ て 乾燥 さ せ た 重 合 体 に 水 和 処理 を 施 す こ と に よ り 、 本 発 明 の 眼用 レ ン ズ お よ び 本発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ が え ら れ る 。

こ こ で 、 重 合体 に 水和 処理 を 施 す こ と に よ り 、 た と え わ ず か で も 重 合体 に 、 未反 応 の 重合 成分 お よ び 有機溶 媒 ( I ) を 含有 し て い る 可能 性 が あ る 有機溶媒 （ Π ) が 残 存 し て い た と し て も 、 か か る 有機溶媒 （ Π ) は 水溶 性 で あ る の で 、 水 中 に 速 や か か つ 容 易 に 溶 出 し て し ま う 。 し た が っ て 、 有機溶媒 （ Π ) に よ っ て 眼用 レ ン ズ （ コ ン ク ク ト レ ン ズ ） に 白 濁 が 生 じ た り 、 そ の 安全 性 が 低下 す る こ と が な く 、 製造 時 間 も 短縮 さ れ る 。

前記水 和 処理 を 施 す 方法 に は と く に 限 定 が な く 、 た と え ば 蒸留 水 、 生理食塩水 、 浸 透圧 や p H が 適 切 に 調整 さ れ た 水 溶 液 な ど の 水 に 重 合体 を 浸漬 さ せ る 方法 な ど を 採 用 す る こ と が で き る 。

な お 、 前記水和 処理 の 際 に は 、 水 中 に 溶 出 し た 有機溶 媒 （ Π ) な ど が 飽和 状 態 と な り 、 時 間 が 経過 す る に つ れ て 、 重 合体 か ら の 有機溶 媒 （ π ) の 溶 出 量 が 減少 す る お そ れ が あ る 。 し た が っ て 、 水 中 の 溶 出 成分 を 分散 さ せ 、 有機溶媒 （ π ) な ど の 水 中 へ の 溶 出 性を促進す る た め に 、 重 合体 を 浸 漬 さ せ た 水 中 に 通気 さ せ る こ と に よ っ て 重 合 体 に 水 和 処理 を 施 す こ と が 好 ま し い 。

前記通 気 さ せ る 方 法 に は と く に 限 定 が な く 、 た と え ば 所 定 の 気体 を 水 中 に 導入 し 、 そ れ に よ つ て 生 じ た 気 泡 に て 、 水 中 の 有機 溶媒 .（ Π ) な ど の 少 な く と も 一 部 を 気 ィ匕 さ せ て 気 泡 に 捕捉 さ せ 、 気 泡 が 浮上 し て 水 中 か ら 外 へ 放 出 さ れ た 際 に 有機溶 媒 （ Π ) な ど を 取 出 す 方法 な ど を 採 用 す る こ と が で き る 。

' な お 、 通 気 さ せ る 気体 と し て は 、 た と え ば 酸素 ガ ス 、 チ ッ 素 ガ ス 、 空気 、 水 蒸気 な ど が あ げ ら れ る 。

さ ら に 、 本 発 明 に お い て は 、 未反 応 モ ノ マ ー 、 有機溶 媒 （ I ) お よ び 有機 溶 媒 （ Π ) が 重 合体 中 に 残 存 し て い る こ と が ま っ た く な い よ う に 、 念 の た め 、 前記水 和処 理 と 同 時 に ま た は 水 和 処理後 に 重 合体 に 加 熱処理 を 施 す こ と が 好 ま し い 。

水 和 処 理 と 同 時 に ま た は 水 和 処 理後 に 加 熱処理 を 施 す 方法 に は と く に 限 定 が な く 、 た と え ば 電気加 熱 、 液浴加 熱 、 ガ ス 加 熱 な ど に よ り 煮 沸 す る 方法 な ど を 採 用 す る こ と が で き る 。

水和 処 理 と 同 時 に ま た は 水和 処理後 に 重 合体 に 加 熱処 理 を 施 す 際 の 加 熱温度 に は と く に 限 定 が な い 。 か か る 加 熱 温度 は 、 短 時 間 で 残存物 が 確 実 に 除去 さ れ る 温度 で あ る こ と お よ び 重 合体 の 変形 温度 未 満 で あ る こ と が 好 ま し く 、 た と え ば 、 通 常 、 3 5 〜 1 0 0 °C 程度 で あ る こ と が 好 ま し い 。

前記 重 合体 の 加 熱 時 間 は 、 加 熱温度 と 同 様 に 、 残存物 が 確 実 に 除去 さ れ る 程度 で あ れ ば よ く 、 と く に 限 定 が な い 。 か か る 加 熱 時 間 は 、 通 常 、 1 0 〜 1 2 0 分 間 程度 で あ る こ と が 好 ま し い 。

か く し て 本 発 明 の 所望 の 眼 用 レ ン ズ （ コ ン タ ク ト レ ン ズ ） が え ら れ る が 、 本発 明 に お い て は 、 必要 に 応 じ て 切 削 加 工 、 研 磨 加 工 な ど の 機械 的 加工 を 施 し て も よ い 。 な お 、 か か る 機械 的 加工 は 、 通 常 、 水 和 処理 を 施 す 前 の 重 合体 に 施 す こ と が 好 ま し い 。

本 発 明 の 製 法 に よ れ ば 、 重 合反 応 時 に 相 分 離 や 白 濁 な ど が 起 こ ら ず 、 と く に 透 明 性 に い ち じ る し く す ぐ れ 、 柔 '軟 性 を 有 し 、 水 濡 れ 性 に す ぐ れ 、 さ ら に 安全 性 が 高 い 、 た と え ば コ ン タ ク ト レ ン ズ 、 眼 内 レ ン ズ な ど の 眼 用 レ ン ズ を き わ め て 容 易 に 製 造す る こ と が で き る 。 ま た 、 用 い る 重合 成 分 の 種類 お よ び そ の 量 を 適宜調 整 す る こ と に よ り 、 酸素透過 性 ゃ 耐汚染性 な ど に も す ぐ れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼 用 レ ン ズ を 容 易 に う る こ と が で き る 。

つ ぎ に 、 本発 明 を 実施 例 に 基 づ い て さ ら に 詳細 に 説 明 す る が 、 本 発 明 は か か る 実 施 例 の み に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

実施 例 1 〜 1 3

表 1 に 示 す 重 合 成分 お よ び 重 合 開 始剤 を 混 合 し た 眼用 レ ン ズ 成分 と 、 表 2 に 示 す 有機 溶 媒 （ I ) と を 、 表 2 に 示 す 割 合 で 混 合 し た の ち 、 え ら れ た 混合物 を コ ン タ ク ト レ ン ズ形状 を 有す る 铸型 （ ポ リ プ ロ ピ レ ン 製、 直径 1 3 . 8 m m お よ び厚 さ 0 . 1 m m の コ ン タ ク ト レ ン ズ に 対応） 内 に 注入 し た 。

つ い で 、 こ の 铸型 を 恒 温水 槽 中 に 移 し 、 3 5 °C で 7 0 時間 、 5 0 °C で 6 7 時間加熱重合を行な っ た 。 こ の の ち 、 铸 型 を 真空乾燥器 内 に 移 し 、 減圧下 に て 5 0 °C で 2 4 時 間 乾燥 さ せ 、 さ ら に 铸 型 を 循環乾燥器 内 に 移 し て 5 0 °C で 8 時 間 加 熱重 合 を 行 な っ た 。 さ ら に 、 1 0 °C ノ 2 時 間 の 割 合 で 1 2 0 °C ま で 昇 温 し 、 1 2 0 °C で 1 時 間 加 熱重 合 を 行 な い 、 室 温 ま で 徐 冷 さ せ て コ ン タ ク ト レ ン ズ形 状 の 重 合体 を え た 。 7 ら れ た 重 合体 を .铸 型 内 か ら 脱 離 さ せ て 乾燥 し 、 表 2 に 示 す 水 溶 性 の 有機 溶媒 （ Π ) 1 0 0 m l 中 に 6 0 分 間 浸 漬 さ せ た の ち 、 該重 合体 を 循環乾燥器 を 用 い て 1 1 0

°c で 6 0 分 間 乾燥 さ せ た 。

つ い で 、 乾 燥 し た 重 合体 を 生理食塩水 中 に 浸 漬 し 、 吸 水 さ せ て 水 和 処理 を 施 し 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク 卜 レ ン ズ の 透 明 性 を 以 下 の 方法 に し た が つ て 1¾ ベ た 。 そ の 結果 を 表 2 に 示 す 。

( 透 明 性 ）

3 • ン タ ク ト レ ン ズ の 外 観 を 目 視 に て 観察 し 、 以 下 の 評 価 準 に 基 づ い て 評価 し た 。

( 評価 基準 )

A ： 曇 り が ま っ た く な く 、 透 明 性 に き わ め て す ぐ れ て お り 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て 好適 で あ る 。

B ： わ ず か に 曇 り が 認 め ら れ る が 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て 問 題 が な い 透 明 性 を 有 す る 。

C ： 白 濁 が 認 め ら れ 、 透 明 性 に 劣 る た め 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て の 使用 が 困 難 で あ る 。

D ： 白 濁 し て お り 、 透 明 性 に き わ め て 劣 る た め 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て の 使 用 が 不可能 で あ る 。

実施 例 1 4 〜 2 2

1 に 示 す 重 合 成分 お よ び 重 合 開 始剤 を 混 合 し た 眼用 レ ン ズ 成分 と 、 表 2 に 示 す 有機溶 媒 （ I ) と を 、 表 2 に 示 す 割 合 で 混 合 し た の ち 、 え ら れ た 混 合物 を 実施 例 1 〜 1 3 で 用 い た も の と 同 じ 铸型 内 に 注入 し た o

つ い で 、 こ の 铸 型 を 恒 温槽 内 に 移 し 、 水 銀 ラ ン プ を 用 い て 波長 3 6 0 n m の 照射光 を 铸型 に 3 0 分 間 照射 し 、 3 5 °C で 光 重 合 を 行 な い 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ形 状 の 重合 体 を え た ？

え ら れ た 重 合体 を 鐯 型 内 か ら 脱 離 さ せ て 乾燥 し 、 表 2 に 示 す 水 溶 性 の 有機 溶 媒 （ Π ) 1 0 0 m 1 中 に 6 0 分 間 浸潰 さ せ た の ち 、 該重合体 を 実施例 1 と 同様 に し て 1 1 0 ' で 6 0 分 間 乾燥 さ せ た 。

つ い で 、 乾燥 し た 重 合体 に 実施例 1 と 同 様 に し て 水 和 処理 を 施 し 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 表 2 に 示 す 。

な お 、 実施 例 1 6 お よ び 1 7 に お い て は 、 3 ン タ ク 卜 レ ン ズ の ほ か に 別 途所望 の プ レ ー ト を 作製 し た 。 力ヽ カヽ る プ レ ー 卜 の 含水率 、 ォ レ イ ン 酸膨 潤 率 お よ び 酸素透過係 数 を そ れ ぞ れ 以 下 の 方法 に し た が っ て 調 べ た

そ の 結 果 、 実施例 1 6 の プ レ ー ト に つ い て は 、 含水 率 が 1 4 重量 ％ 、 ォ レ イ ン 酸膨 潤 率 が 1 1 1 % 、 酸素透過 係数が 9 6 x 1 0 — ^U ( c m ²Z s e c ) · ( m l 0 / ( m l x m m H g ) ) で あ っ た 。 実施例 1 7 の プ レ 一 ト に つ い て は 、 含水 率 が 1 9 重量 ％ 、 ォ レ イ ン 酸膨 潤 率 が 1 0 7 % 、 酸素透過係数が 1 3 6 X 1 0 —¹¹ ( c m ²/ s e c ) · ( m l 0 2 / ( m l x m m H g ) ) で あ っ た 。

( 含水 率 ）

厚 さ 約 4 m m 、 直 径 1 4 m m の プ レ ー 卜 の 2 5 °C に お け る 含水 率 （ 重量 ％ ) を 以 下 の 式 に 基 づ い て 求 め た 。

含水率 （ 重量 ％ ) = { ( W - W o ) / W } X 1 0 0 た だ し 、 W は 水和処理後 の 平衡含水 状態 で の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 重量 （ g ) を 表 わ し 、 W o は 水和処理後 、 乾 燥器 中 に て 乾燥 し た 乾燥状態 で の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 重 量 （ g ) を 表 わ す 。 ( ォ レ イ ン 酸 膨 潤 率 -)

水 和 処 理 し て え ら れ た 厚 さ 0 . 2 m m の プ レ ー ト の 直 径 （ D ( m m ) ) を 3 5 °C に て 測 定 し た の ち 、 涙 液 成分 の 一種 で あ る ォ レ イ ン 酸 中 に 浸 漬 さ せ た 。 プ レ ー ト が 平 '衡膨潤状態 に達 し た 時点 で 、 ォ レ イ ン 酸 中 に お け る プ レ ー 卜 の 直 径 （ D o ( m m ) ) を 測 定 し 、 耐脂質 汚染性 の 指 標 で あ る ォ レ イ ン 酸膨潤 率 （ ％ ) を 以 下 の 式 に 基 づ い て 求 め た 。

ォ レ イ ン酸膨潤率 （ ％ ) = { ( D o — D ) / D } X 1 0 0 ( 酸素透過 係 数 ）

理科精機工業 （ 株 ） 製 の 製 科研式 フ ィ ル ム 酸素透過 率 計 を 用 い 、 3 5 °C の 生理食塩水 中 に て 厚 さ 約 0 . 4 m m、 直 径 1 4 m m の プ レ ー 卜 の 酸素透過係 数 を 測 定 し た 。 実施 例 2 3 〜 2 5

表 1 に 示 す 重 合 成分 お よ び 重 合 開 始剤 を 混 合 し た 眼用 レ ン ズ 成 分 と 、 表 2 に 示 す 有機溶 媒 （ I ) と を 、 表 2 に 示 す 割 合 で 混 合 し た の ち 、 え ら れ た 混 合物 を 実施例 1 〜 1 3 で 用 い た も の と 同 じ 铸 型 内 に 注入 し た 。

つ い で 、 実施 例 1 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ形 状 の 重 合体 を 製 造 し 、 該重合体 を 铸 型 内 か ら 脱離 さ せ て 乾 燥 し 、 表 2 に 示 す 水 溶 性 の 有機溶 媒 （ Π ) 1 0 0 m 1 中 に 6 0 分 間 浸 漬 さ せ た 。

こ の の ち 、 有機溶媒 （ Π ) か ら 重 合体 を 取 出 し 、 該重 合体 に 、 直 接 、 実施 例 1 と 同 様 に し て 水和 処理 を 施 し 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結果 を 表 2 に 示 す 。

実施 例 2 6 実施 例. 2 2 に お い ·て 、 分 液 漏斗 、 温度 計 、 ト 字管 が 取 り つ け ら れ 、 さ ら に 冷 却 器 が 接続 さ れ た 三 つ 口 丸 底 フ ラ ス コ 内 に 、 重 合体 と 蒸 留 水 1 0 0 m l と を 入 れ 、 9 3 °C で 3 0 分 間 水 浴 で 加 熱 し な が ら 、 1 0 0 m 1 Z 分 の 流速 で 、 直 径 が 0 . 5 〜 ： I m m の 気 泡 と な る よ う に 空気 を 蒸 留 水 中 に 吹 込 み 、 蒸留 水 の 量 が ほ ぼ 一 定 に 保 た れ る よ う に 蒸留 水 を 滴下 し て 通 気 し 、 水和 処理 を 施 し た ほ か は 、 実施例 2 2 と 同様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。 な お 、 気体 は 、 フ ラ ス コ に 取 り つ け ら れ た ト 字 管 を 通 じ て 外 に 排気 さ せ た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 、 評価 は A で あ っ た 。

比 較 例 1 〜 4

実施例 1 に お い て 、 有機溶 媒 （ I ) を 用 い ず 、 用 い る 眼用 レ ン ズ 成分 の 種類 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 加 熱重合 を 行 な つ て え ら れ た 重 合体 に 直 接水和処 理 を 施 し た ほ か は 、 実施例 1 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。

比較例 5 〜 6

実施例 1 4 に お い て 、 有機溶 媒 （ I ) を 用 い ず 、 用 い る 眼 用 レ ン ズ 成分 の 種類 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 光 重合 を 行 な つ て え ら れ た 重 合体 に 直 接水和 処理 を 施 し た ほ か は 、 実施 例 1 4 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。 比 較例 7.

実施 例 1 に お い て 、 用 い る 眼 用 レ ン ズ 成分 お よ び 有機 溶媒 （ I ) の種類な ら び に 眼用 レ ン ズ成分 と 有機溶媒 （ I ) と の 混 合 割 合 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 加 熱重 合 を 行 な っ て え ら れ た 重 合体 に 直 接水和 処 理 を 施 し た ほ か は 、 実施 例 1 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。

比較例 8

実施 例 1 4 に お い て 、 用 い る 眼 用 レ ン ズ 成 分 お よ び 有 機溶 媒 （ I ) の 種類 な ら び に 眼用 レ ン ズ 成 分 と 有機溶媒 ( I ) と の 混 合 割 合 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 光 重 合 を 行 な つ て え ら れ た 重 合体 に 直 接水 和 処理 を 施 し た ほ か は 、 実施例 1 4 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。

比較例 9

実施例 1 に お い て 、 用 い る 眼用 レ ン ズ 成 分 お よ び 有機 溶媒 （ I ) の種類な ら び に 眼用 レ ン ズ成分 と 有機溶媒 （ I ) と の 混 合 割 合 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 加 熱重合 を 行 な っ て え ら れ た 重 合体 を 水 溶 性 の 有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 漬 さ せ ず に 1 1 0 °C で 6 0 分 間 乾燥 さ せ た の ち 、 水 和処理 を 施 し た ほ か は 、 実施 例 1 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結果 を 表 3 に 示 す 。

比較 例 1 0 〜 ： L 3 実施 例 ， 1 4 に お い て 、 用 い る 眼 用 レ ン ズ 成分 お よ び 有 機溶媒 （ I ) の 種類 な ら び に 眼 用 レ ン ズ 成分 ど 有機溶 媒 ( I ) と の 混 合 割 合 を 表 3 に 示 す よ う に 変更 し 、 ま た 光 重合 を 行 な っ て え ら れ た 重合体 を 水溶性 の 有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 漬 さ せ ず に 1 1 0 °C で 6 0 分 間 乾燥 さ せ た の ち 、 水 和処理 を 施 し た ほ か は 、 実施例 1 4 と 同 様 に し て コ ン タ ク ト レ ン ズ を え た 。

え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 透 明 性 を 実施例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結果 を 表 3 に 示 す 。

な お 、 実施 例 2 2 お よ び 2 6 な ら び に 比較例 1 3 に お い て は 、 え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ 中 に 残留 し て い る モ ノ マ ー の 割 合 （ 残留 モ ノ マ ー 率） を 以 下 の 方法 に し た が つ て 調 べ た 。

そ の 結果 、 実施例 2 2 お よ び 2 6 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 残留 モ ノ マ ー 率 は 、 い ず れ も 0 . 0 1 重量 ％ 以 下 、 比 較例 1 3 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 残留 モ ノ マ ー 率 は 1 0 . 7 重量 ％ で あ っ た 。

( 残留 モ ノ マ ー 率 ）

コ ン タ ク ト レ ン ズ 約 l g を ア セ ト ン 1 0 0 m l に 7 2 時 間 浸 漬 さ せ た の ち 、 該 コ ン タ ク ト レ ン ズ を 取 出 し 、 ァ セ ト ン 中 に 溶 出 し た コ ン タ ク ト レ ン ズ の 残留 モ ノ マ ー を 、 ア セ ト ン を 除去 し て 回 収 し た 。 回 収 さ れ た 残留 モ ノ マ ー の 重量を 測定 し 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ の 残留 モ ノ マ ー 率 （重 量 ％ ) を 以 下 の 式 に 基 づ い て 求 め た 。

残留 モ ノ マ ー 率 （ 重量 ％ ) = { T / T 0 } X 1 0 0 た だ し 、 T は残留 モ ノ マ ー の 重量 （ g ) を 表 わ し 、 T o は コ ン タ ク ト レ ン ズ の 重量 （ g ) を 表 わ す 。

な お 、 表 1 中 の 略号 は 以 下 の 化 合物 を 示 す 。 OAV Ks/96fcvl3d一

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'ヽ 'ヽ 'ヽ < ヽ < i h < 上

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2 H E M A 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ メ 夕 ク リ レ ー ト

2 H E A 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト

2 H P A 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ ア ク リ レ ー 卜

M E G M A 2 ， 3 — ジ ヒ ド ロ キ シ ー 2 — メ チ ル プ ロ ピ ノレ メ タ ク リ レ ー ト

E D M A エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ ジ メ タ ク リ レ 一 ト D M A A N , N — ジ メ チ ノレ ア ク リ ノレ ア ミ ド

V - 6 5 2 , 2 ' ー ァ ゾ ビ ス （ 2 ， 4 — ジ メ チ ル

ノく レ ロ ニ ト リ ノレ ）

D a o c u r 2 — ヒ ド ロ キ シ 一 2 — メ チ ル ー 1 一

フ ヱ ニ ノレ ー プ ロ パ ン 一 1 — オ ン ま た 、 表 1 中 の 重合開 始剤 の 量 は 、 重合成分全量 1 0 0 部 に 対 す る 量 （ 部 ） で あ る 。

さ ら に 、 表 2 お よ び 表 3 中 に は 、 有機溶媒 （ Π ) を よ り 充分 に 除去 す る た め の 重 合体 の 乾燥工程 の 有無 も 示 し た 。

有 機

実施例 眼用レンズ成分の 溶 媒 コンタク ト 種類およびその 種類および レ ン ズの * 号 (I)の

( Π )の種類 の 有無

使用量 （重量％) その使用量 （重量％) 明 性

1 a (50) ァセトニト リノレ (50) ァセ ト ン 有 A

2 & (50) アセト ン (50) アセ ト ン 有 A

3 a (47) エタノール (53) アセ ト ン 有 A

4 a (45) 1一プロ 。ノール (45) アセ ト ン 有 A

5 a (46) 1 キサノール (54) アセ ト ン 有 A

6 a (44) クロ口ホノレム (56) アセ ト ン 有 A

7 b (66) メチルェチルケ ト ン （34) アセ ト ン 有 A

8 b (16) アセトン (84) アセ ト ン 有 A

9 c (66) アセト ン (34) アセ ト ン 有 A

10 d (73) アセト ン (23) エタノール 有 A

11 e (73) アセトン (23) エタノール 有 A

12 f (80) アセトン (20) エタ ノ ール 有 A

13 g (80) ァセトン (20) エタ ノ ール 有 A

14 h (50) 1ーブタノール (50) エタノール 有 A

15 i (75) 1ーブタノール (25) ェ々ノール 有 A j (66) 1 -プロパノール (34) エタノ ール 有 A

17 k (66) 1ーブタノール (34) エタノ ール 有 A

18 1 (70) 1ーブタノール (30) アセ ト ン 有 A

19 m (50) 1ーブタノール (50) エタノ ール 有 A

20 n (75) 1ーブタノール (25) エタノ ール 有 A

21 0 (75) 1—ブタノール (25) エタノール 有 A

22 P (62) 1ーブタノール (38) 2—プロ

"ノール 有 A

23 b (50) ァセトン (50) アセ ト ン 無 A

24 0 (75) 1ーブタノール (25) 2—プロ

パノール 無 A

2 -プロ

25 P (50) 1—ブタノール (50) パノ ール 無 A レンズ成分の 有 機 溶 媒

し 眼用 乾燥工程の コンタク ト 種類およびその (I)の種類およびその使用量 レ ン ズの 世 (II)の種類 有 to

使用量 （重量％) 透 明 性

1 100 無 C

2 b (100) 無 C

3 c (100) D

4 g (100) 無 D

5 j (100) 無 D

6 n (100) 無 D

7 a (47) エタノール (53) 無 C

8 j (66) 1—プロノ、⁰ノール (34) 無 D

9 a (56) クロロホゾレム (44) 有 C

10 i (75) 1ーブタノ一ル (25) 有 D

11 j (66) 1 _プロパノール (34) 有 D

12 n (75) 1—プロパノール (25) 有 D

13 P (62) 1—ブタノール (38) 有 D

表 2 に 示 さ れ た 結 ·果 お よ び 実施 例 2 6 の 結果 か ら 、 と く に 重 合性 ゲ イ 素 含有 化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) な ら び に 架橋 性 化 合物 （ C ) を 用 い 、 本 発 明 の 製 法 に よ っ て え ら れ た 実 施例 1 〜 ： L 6 、 1 8 〜 2 1 、 2 3 〜 2 4 お よ び 2 6 の コ ン タ ク ト レ ン ズ 、 な ら び に 重合成分 と し て 重合成分 （ な ） を 用 い 、 本発明 の 製法 に よ っ て え ら れ た 実施例 1 7 、 2 2 お よ び 2 5 の コ ン タ ク ト レ ン ズ は 、 い ず れ も 透 明 性 に す ぐ れ る こ と が わ か る 。

こ れ に対 し て 、 表 3 に示 さ れた結果か ら 、 有機溶媒 （ I ) を 用 い ず 、 さ ら に 重 合体 を 有機溶 媒 （ Π ) に 浸 漬 さ せ る 操作 を 行 な わ な か っ た ば あ い （ 比 較例 1 〜 6 ) 、 お よ び 重 合体 を 水 溶 性 の 有機溶 媒 （ Π ) に 浸潰 さ せ る 操作 を 行 な わ な か っ た ば あ い （ 比較例 7 〜 ： I 3 ) の い ず れ に お い て も 、 え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ は 、 透 明 性 に 劣 り 、 コ ン タ ク ト レ ン ズ と し て 使 用 す る こ と が で き な い こ と が わ 力、 る 。 '

ま た 、 前記 し た よ う に 、 実施 例 1 6 お よ び 1 7 の コ ン タ ク ト レ ン ズ と 同 様 に し て え ら れ た プ レ ー ト は 、 そ の ォ レ イ ン 酸 膨 潤 率 が 1 1 0 % 前後 と 1 5 0 % よ り も か な り 小 さ い こ と か ら 、 と く に 耐脂質汚染性 に す ぐ れ 、 ま た そ の 酸素透過係 数 が 大 き く 、 酸素透 過性 に も す ぐ れ る こ と が わ か る 。

こ の よ う に 、 と く に重合性ゲ イ 素含有化合物 （ A — 1 ) 、 ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) お よ び 架橋性化合物 （ C ) を 用 い た 本発 明 の 眼用 レ ン ズ の製法、 な ら び に 重 合 成分 と し て 重 合 成分 （ α ) を 用 い た 本 発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に よ れ ば 、 耐 汚 染性 や 酸素透 過 性 に も す ぐ れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ が え ら れ る こ と が わ か る 。

さ ら に 、 前記 し た よ う に 、 実施 例 2 2 お よ び 2 6 の コ 'ン タ ク ト レ ン ズ は 、 残 留 モ ノ マ ー 率 が 0 . 0 1 重量 ％ 以 下 と き わ め て 小 さ い こ と か ら 、 安全 性 が い ち じ る し く 高 い こ と が わ 力、 る 。

こ の よ う に 、 と く に 重 合 成分 と し て 重 合成分 （ ひ ） を 用 い た 本発 明 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 に よ れ ば 、 安全 性 が 高 い コ ン タ ク ト レ ン ズ が え ら れ る こ と が わ か る 。 産業上 の 利 用 可能 性

本発 明 の 製 法 に よ れ ば 、 重 合反 応 時 に 相 分離 や 白 濁 な ど が 起 こ ら ず 、 と く に 透 明 性 に い ち じ る し く す ぐ れ 、 柔 軟 性 を 有 し 、 水 濡 れ 性 に す ぐ れ 、 さ ら に 安全 性 が 高 い 、 た と え ば コ ン タ ク ト レ ン ズ 、 眼 内 レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ を き わ め て 容 易 に 製造 す る こ と が で き る 。

ま た 、 用 い る 重 合 成分 の 種類 お よ び そ の 量 を 適 宜調 整 す る こ と に よ り 、 酸素透過 性 ゃ 耐汚 染性 な ど に も す ぐ れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ を 容 易 に う る こ と が で き る 。

さ ら に 、 本発 明 の 製 法 に よ れ ば 、 有機溶 媒 が 用 い ら れ て い る に も か か わ ら ず 、 え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼用 レ ン ズ の 中 に 有機溶 媒 が 残 存 す る こ と が な く 、 さ ら に 未反 応 の 重合 成分 が 残存す る こ と も な い の で 、 え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ な ど の 眼 用 レ ン ズ の 安全 性 が 高 く な る と い う 効 果 が 奏 さ れ る 。

Claims

請求 の 範 囲

1. 眼用 レ ン ズ 用 重合成分 と 、 該重 合 成 分 を 溶解 し う る 有機溶 媒 （ I ) と を 混 合 し 、

え ら れ た 混 合物 を 所望 の 眼 用 レ ン ズ 形 状 を 有 す る 铸型 内 に 注入 し た の ち 、 重 合反 応 を 行 な っ て 重合体 を 製造 し 、

前記 铸 型 内 か ら 脱離 さ せ た 重合体 を 、 有機溶媒 （ I ) と の 相 溶 性 を 有 す る 水 溶 性有機 溶 媒 （ π ) 中 に 浸 漬 さ せ た の ち 、

前記 重 合体 に 水 和 処理 を 施 す こ と を 特徴 と す る 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

2. 有機 溶媒 （ I ) が 炭素数 1 〜 1 2 の ア ル コ ー ル お よ び 炭素数 2 〜 4 の ケ ト ン か ら 選 ば れ た 少 な く と も 1 種 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 。

3. 有機溶媒 （ Π ) が 炭素数 1 〜 3 の ア ル コ ー ル お よ び 炭素数 2 〜 4 の ケ ト ン か ら 選 ば れ た 少 な く と も 1 種 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法。

4. 重 合 成分 が 、 重 合 性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) を 主成分 と し て 含有 し た 成分 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の 眼用 レ ン ズ の 製法。

5. 重 合 成分 が 、 重 合性 ゲ イ 素含有化 合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有化合物 （ A - 2 ) の 少 な く と も 1 種 3 〜 8 5 重 量 ％ 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) 1 0 〜 9 5 重量 ％ な ら び に 2 以 上 の 重 合 性基 を 有 す る 架 橋 性化合 物 （ C ) 0 . 0 1 〜 ： 1 0 重量 ％ を 含有 し た.成 分 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 項 記載 の 眼 用 レ ン ズ の 製 法 。

6. 重合性 ゲ イ 素含有化合物 （ A - 1 ) が ゲ イ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請求 の 範 囲 第 4 項記 載 の 眼用 ' レ ン ズ の 製 法。

7. 重合性 フ ッ 素含有化合物 （ A - 2 ) が フ ッ 素含有 （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請求 の 範 囲 第 4 項 記載 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

8. ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) が 炭素数 1 〜 1 0 の ァ ノレ キ ル 基 を 有 す る ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ノレ （ メ タ ） ア タ リ レ ー ト で あ る 請求 の 範 囲 第 4 項記 載 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

9. 重 合 成分 が 、 重 合 性 ゲ イ 素含有化合物 （ A - 1 ) お よ び 重 合 性 フ ッ 素含有化 合物 （ A — 2 ) の 少 な く と も 1 種 な ら び に ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) と 共 重 合可能 な 重 合性化合物 （ D ) を 5 0 重 量 ％ 以 下含有 し た 成分 で あ る 請求 の 範 囲 第 5 項記載 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

10. 重 合体 を 有機溶媒 （ Π ) 中 に 浸 漬 さ せ た の ち 、 該重 合体 に 水 和処理 を 施 す 前 に 、 該重 合体 を 乾燥 さ せ る 請 求 の 範 囲 第 1 項記 載 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

11. 重 合体 を 浸 潰 さ せ た 水 中 に 通気 さ せ る こ と に よ っ て 重 合体 に 水 和処理 を 施 す 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の 眼用 レ ン ズ の 製 法 。

12. 水和 処理 と 同 時 に ま た は 水和 処理後 に 重 合体 に 加 熱 処理を施す請求 の 範囲第 1 項記載の 眼用 レ ン ズ の 製法。

13. 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の 製 法 に よ っ て え ら れ た 眼用 レ ン ズ 。

14. ゲ イ 素含有 ア ル キ ル ァ ク リ レ ー 卜 2 0 〜 5 0 重量 ％ 、 一般式 （ Π ) ：

A ¹ - U ¹ - ( - S ¹ - U ² - ) _n - S ² - U ³ - A ² ( Π ) (式 中 、 A ¹は 一般式 （ m ) ：

, γ 21 _ _R 31 _ ( m )

(式 中 、 Y ²¹は ァ ク リ ロ イ ノレ ォ キ シ 基 、 R ³¹は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ；

A ²は 一般式 （ IV ) ：

γ 22 _ _R 34 _ ( IV )

(式 中 、 Y ²²は ァ ク リ ロ イ ル ォ キ シ 基、 R ³⁴は 炭素数 2 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 基 ；

U ¹は 一般式 （ V ) ：

_ _X 21 _ _E 21 _ _X 25 _ _R 32 _ ( v )

(式 中 、 X ²¹は 共有結合、 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ノレ基 、 E ²¹は 一 N H C 0 - 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 共有結合 で あ り 、 E ²¹は Χ ^{ώ 5}と ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族系 、 脂環式 系 お よ び 芳香族系 か ら 選 ば れ た ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²¹は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 で あ り 、 Ε 丄は X ²¹お よ び X ²⁵の あ い だ で ウ レ タ ン結合を形成 し て い る ） ； X ²⁵ は 酸素原子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 ； R ³²は 炭 素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 を 示す ） ；

S ¹お よ び S ²は そ れ ぞ れ 独立 し て 一般式 （ VI ) ： R 23 R 25 R 27

(— Si— 0 -) -(Si一 0)_L- Si (VI)

R²⁴ ,26 R ,28

( 式 中 、 R ²³、 R ²⁴、 R ²⁵、 R 26、 R 27お よ び R 28は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 3 の ア ル キ ル 基 ま た は フ ェ ニ ル基、 K は 1 〜 ： 1 5 0 0 の整数、 L は 0 〜 1 5 0 0 の 整数 で あ り 、 K + L は 1 〜 1 5 0 0 の 整数 で あ る ） ；

U ²は 一般式 （ VE ) ：

_ R 37 _ X 27 _ E 24 _ X 28 _ _R 38 _ ( )

( 式 中 、 R ³⁷お よ び R ³⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 炭素数 1 〜 6 の 直 鎖 ま た は 分 岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 ； X 2 お よ び X ²⁸は そ れ ぞ れ 独立 し て 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ ー ル 基 ； E ²⁴は 飽和 脂 肪族系 、 脂環式系 お よ び 芳香 族 系 か ら 選 ば れ た ジ イ ソ シ ァ ネ 一 ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 E 24は X 27と X 28と の あ い だ で ウ レ タ ン 結合 を 形 成 し て い る ） ；

U ³は 一般式 （ 通 ） ：

_ _R 33 _ _X 2D _ _E 22 _ _X 22_ ( 珊 )

(式 中 、 R ³³は 炭素数 1 〜 6 の 直鎖 ま た は 分岐鎖 を 有 す る ア ル キ レ ン 基 、 X ²²は 共有結合 、 酸素原子 ま た は ァ ノレ キ レ ン グ リ コ ー ル 基 、 X ²⁶は 酸素原子 ま た は ァ ル キ レ ン グ リ コ ー ル基、 E ²は 一 N H C O — 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²²は 共有結合 で あ り 、 Ε ^{Ώ 2}は X 26と ゥ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） ま た は 飽和 脂 肪族 系 、 脂 環式 系 お よ び 芳香族 系 か ら 選 ば れ た ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 由 来 の 2 価 の 基 （ た だ し 、 こ の ば あ い 、 X ²は 酸素原 子 ま た は ア ル キ レ ン グ リ コ ー ル 基 で あ り 、 Ε ²²は X 22 お よ び X ²⁶の あ い.だ で ゥ レ タ ン 結 合 を 形 成 し て い る ） で 表 わ さ れ る 基 、 n は 1 〜 1 0 の 整数 を 示 す ） で 表 わ さ れ る 重 合 性基 が 1 個 以 上 の ゥ レ タ ン 結 合 を 介 し て シ ロ キ サ ン 主 鎖 に 結 合 し て い る ポ リ シ ロ キ サ ン マ ク ロ モ ノ マ ー 2 0 ~ 5 0 重 量 ％ 、 ヒ ド ロ キ シ ア ル キ ル （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) 1 0 〜 5 0 重量 ％ お よ び 2 以 上 の 重 合性基 を 有 す る 架橋 性化 合物 （ C ) 0 . 0 1 〜 ： 1 0 重量 ％ を 含有 し た 眼用 レ ン ズ 用 重 合成 分 と 、 該重合成 分 を 溶 解 し う る ブ タ ノ ー ノレ お よ び ペ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 と を 混合 し 、

え ら れ た 混 合 物 を 所望 の コ ン タ ク ト レ ン ズ形 状 を 有 す る 铸 型 内 に 注入 し た の ち 、 重 合反応 を 行 な っ て 重合体 を 製 造 し 、

前記 铸 型 内 か ら 脱離 さ せ た 重 合体 を 、 ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ ー ル の 少 な く と も 1 種 と の 相 溶 性 を 有 す る エ タ ノ ー ノレ お よ び プ ロ ノ、 ° ノ ー ノレ の 少 な く と も 1 種 中 に 浸 潰 さ せ た の ち 、

前記重 合体 に 水和処理 を 施 す こ と を 特徴 と す る コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製法。

15. 眼用 レ ン ズ用 重合成分 と ブ タ ノ ー ル お よ びペ ン タ ノ 一 ノレ の 少 な く と も 1 種 と の 重量比 （ 重合成分 / ブ タ ノ ー ル お よ び ペ ン タ ノ 一 ノレ の 少な く と も 1 種） が 4 0 / 6 0 〜 7 5 / 2 5 で あ る 請求 の 範 囲 第 1 4 項記載 の コ ン ク ク ト レ ン ズ の 製 法 。

16. ゲ イ 素 含有 ァ ノレ キ ノレ ア ク リ レ ー ト が ト リ ス （ 卜 リ メ チ ノレ シ 口 キ シ ） シ リ ル プ ロ ピ ル ァ ク リ レ ー ト で あ る 請 求 の 範 囲 第 1 4 項記載 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 。

17. ヒ ド ロ キ シ ァ ノレ キ ノレ （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト （ B ) が ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ. （ メ タ ） ァ ク リ レ ー ト で あ る 請求 の 範 囲 第 1 4 項 記 載 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 。

1 8 . 重 合体 を エ タ ノ ー ル お よ び プ ロ ノ、。 ノ ー ノレ の 少 な く と も 1 種 中 に 浸 漬 さ せ た の ち 、 該重 合体 に 水 和 処 理 を 施 す 前 に 、 該 重 合体 を 乾燥 さ せ る 請求 の 範 囲 第 1 4 項記 載 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 。

1 9 . 重 合体 を 浸 漬 さ せ た 水 中 に 通気 さ せ る こ と に よ っ て 重 合体 に 水和 処 理 を 施 す 請 求 の 範 囲 第 1 4 項 記 載 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 。

2 0 . 水 和 処理 と 同 時 に ま た は 水 和 処理 後 に 重 合体 に 加 熱 処理 を 施 す 請求 の 範 囲 第 1 4 項記載 の コ ン タ ク ト レ ン ズ の 製 法 。

2 1 . 請求 の 範 囲 第 1 4 項記載 の 製 法 に よ っ て え ら れ た コ ン タ ク ト レ ン ズ 。