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WO1997003980A1 - Substituierte arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one - Google Patents

Substituierte arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one Download PDF

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WO1997003980A1
WO1997003980A1 PCT/EP1996/002932 EP9602932W WO9703980A1 WO 1997003980 A1 WO1997003980 A1 WO 1997003980A1 EP 9602932 W EP9602932 W EP 9602932W WO 9703980 A1 WO9703980 A1 WO 9703980A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
chlorine
fluorine
alkoxy
substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/002932
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus-Helmut Müller
Rolf Kirsten
Joachim Kluth
Ernst Rudolf F. Gesing
Kurt Findeisen
Johannes Rudolf Jansen
Klaus König
Mark Wilhelm Drewes
Hans-Jochem Riebel
Markus Dollinger
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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Filing date
Publication date
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Priority to JP9506228A priority patent/JPH11509219A/ja
Priority to EP96924877A priority patent/EP0840734A1/de
Publication of WO1997003980A1 publication Critical patent/WO1997003980A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to new substituted arylsulfonylamino (thio) carbonyltriazolin (thi) one, several processes for their preparation and their use as
  • Ar represents optionally substituted arylene or heteroarylene
  • Q 1 represents oxygen or sulfur
  • Q 2 represents oxygen or sulfur
  • R 1 represents hydrogen, hydroxy, amino, alkylidene amino or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkylamino, dialkylamino, alkanoylamino, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl,
  • R 2 is hydrogen, hydroxyl, mercapto, amino, halogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkenylthio, alkynylthio, alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, dialkylamino, alkanoylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, cycloalkylamino, cycloalkylalkyl, cycloalkylalkoxy, cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, aryl, aryloxy, arylthio, arylamino, arylalkyl, aryl
  • R 3 represents optionally substituted heterocyclyl, and salts of the compounds of the formula (I) have been found.
  • Q 1 , Q 2 , R 1 and R 2 have the meanings given above and Z represents halogen, alkoxy, aryloxy or arylalkoxy, with sulfonamides of the general formula (V)
  • Ar and R 3 have the meanings given above, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, or if
  • Z represents halogen, alkoxy, aryloxy or arylalkoxy, if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a diluent, or if (d) triazolin (thi) ones of the general formula (II)
  • Q 1 , R 1 and R 2 have the meanings given above, with substituted arylsulfonic acid halides of the general formula (VII) R 3 -O-CO-Ar-SO 2 -X (VII) in which Ar and R 3 have the meanings indicated above and X represents halogen, and metal (thio) cyanates of the general formula (VIII)
  • M represents an alkali metal or an alkaline earth metal equivalent, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent, and if appropriate the compounds of the formula (I) obtained by processes (a), (b), (c) or (d) ) converted into salts by conventional methods.
  • the new sulfonylamino (thio) carbonyl-triazolin (thi) ones of the general formula (I) are notable for their strong herbicidal activity.
  • Subject of the invention are preferably compounds of formula (I) in which Ar is optionally substituted by halogen, cyano, nitro, C 1 -C 4 - alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 alkylsulfionyl, C 1 -C 4 alkyl sulfonyl, di (C 1 -C 4 alkyl) amino sulfonyl or NC 1 -C 4 alkoxy-NC 1 -C 4 alkyl- aminosulfonyl (which are each optionally substituted by fluorine and / or chlorine) substituted phenylene or naphthylene, or for optionally by halogen, cyano, nitro, by C 1 -C 4 -alkyl or C 1 - C 4 -alkoxy (which in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine) substituted heteroarylene having 5 or 6 ring members, at least
  • R 1 for hydrogen, hydroxy, amino, for C 2 -C 10 alkylidene amino, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -Alkoxy-carbonyl substituted C 1 -C 6 alkyl, for each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine substituted C 2 - C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano , C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkoxy-carbonyl substituted C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 8 alkylamino or C 1 -C 6 alkanoylamino, for C 3 -C 6 - Alkenyloxy, for di (C 1 -C 4 alkyl) amino, for C 3 -C 6 cycloal
  • R 2 for hydrogen, hydroxy, mercapto, amino, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for optionally by fluorine, chlorine, bromine, cyano, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkyl carbonyl or C 1 -C 4 -alkoxy-carbonyl-substituted C 1 -C 6 -alkyl, represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, C 2 - C 6 alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, represents in each case optionally fluorine-, Chlorine, cyano, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkoxy-carbonyl substituted C 1 - C 6 alkoxy, C 1 -C 6 alkylthio, C 1 -C 6 alkylamino or C 1 -C 6 alkanoylamino, C 2 -C 6 alkenyloxy, C
  • R 1 and R 2 together represent optionally branched alkanediyl having 3 to 11 carbon atoms
  • R 3 represents oxetanyl, thietanyl, furyl, tetrahydrofuryl, thienyl or tetrahydrothienyl, each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkyl.
  • the invention further preferably relates to sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C 1 -C 4 alkyl ammonium, di (C 1 -C 4 alkyl) ammonium, tri ( C 1 -C 4 alkyl) ammonium, tetra (C 1 -C 4 alkyl) ammonium, tri (C 1 -C 4 alkyl) sulfonium, C 5 or C 6 cycloalkyl -ammonium- and di- (C 1 -C 2 -alkyl) -benzyl-ammonium salts of compounds of the formula (I) in which Ar, Q 1 , Q 2 , R 1 , R 2 and R 3 preferably do the above have the meanings given.
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Q 1 represents oxygen or sulfur
  • Q 2 represents oxygen or sulfur
  • R 1 for hydrogen, hydroxy, amino, for C 3 -C 8 -alkylideneamino, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s, which are each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy - or t-butyl, for propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine, for methoxy, ethoxy, n- each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, for propenyloxy or butenyl
  • s- or t-butyl for propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine or bromine, for methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, each optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy , n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, for propenyloxy, butenyloxy, propynyloxy, butynyloxy, propenylthio, butenynylthio, propyny
  • R 3 represents oxetanyl, thietanyl, furyl, tetrahydrofuryl, thienyl or tetrahydrothienyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl or ethyl.
  • a very particularly preferred group of compounds of the formula (I) are the compounds of the formula (Ia)
  • radical definitions given above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting materials or intermediates required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another as desired, that is to say also between the specified ranges of preferred compounds.
  • Formula (II) provides a general definition of the triazolin (thi) ones to be used as starting materials in processes (a), (c) and (d) for the preparation of compounds of the formula (I).
  • Q 1 , R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as particularly preferred for Q 1 , R 1 and R 2 have been given.
  • triazolin (thi) ones of the general formula (II) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. Arch. Pharm. 301 (1968), 827; loc. Cit. 307 (1974), 889; Bull. Soc. Chim. France 1962, 1365; loc. Cit. 1975, 1191; Chem. Ber. 90 (1957), 909-921; loc. Cit. 98 (1965), 3025-3099; loc. Cit. 102 (1969), 755; J. Heterocycl. Chem. 15 (1978), 237-240; J. Indian
  • Formula (III) provides a general definition of the substituted arylsulfonyliso (thio) cyanates to be used in the process (a) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I) as starting materials.
  • Ar, Q 2 and R 3 preferably or in particular have the meaning which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for Ar, Q 2 and R. 3 was specified.
  • Q 1 , Q 2 , R 1 and R 2 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Q 1 , Q 2 , R 1 and R 2 have been given;
  • Z preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, benzyloxy, phenoxy, halogen or nitro-phenoxy, in particular methoxy, phenoxy or 4-nitro-phenoxy.
  • Z 1 represents halogen, alkoxy, aralkoxy or aryloxy (and has the same preferred meanings as Z), optionally in the presence of an acid acceptor, such as sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium t-butoxide, and optionally in the presence a diluent, such as methylene chloride, tetrahydrofuran or dimethoxyethane and / or water, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • an acid acceptor such as sodium or potassium hydroxide, sodium or potassium t-butoxide
  • a diluent such as methylene chloride, tetrahydrofuran or dimethoxyethane and / or water
  • Formula (V) provides a general definition of the sulfonamides to be used as starting materials in process (b) according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I).
  • Ar and R preferably or in particular have the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Ar and R 3 .
  • the starting materials of the formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A 496701, EP-A 558445).
  • Formula (VI) provides a general definition of the substituted arylsulfonic acid amide derivatives to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • Ar, Q 2 and R 3 preferably or in particular have the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Ar, Q 2 and R. 3 was specified;
  • Z preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy,
  • Formula (VII) provides a general definition of the substituted arylsulfonic acid halides to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • Ar and R 3 preferably or in particular have the meaning which has already been given above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Ar and R;
  • X preferably represents fluorine, chlorine or bromine, especially chlorine.
  • the starting materials of the formula (VII) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A 496701, EP-A 558445).
  • diluents are preferably carried out using diluents.
  • Practically all inert organic solvents can be used as diluents. These preferably include aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene,
  • Xylene methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; Ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; Ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl and methyl isobutyl ketone; Esters such as methyl acetate and ethyl acetate; Nitriles such as Acetonitrile and propionitrile; Amides such as Dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, as well as dimethyl sulfoxide, tetramethyl ensulfone and hexamethylphosphoric acid triamide.
  • Ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether
  • reaction auxiliaries or as acid acceptors in the processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention it is possible to use all acid binders which can customarily be used for such reactions.
  • Alkali metal hydroxides such as sodium and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, alkali carbonates and alcoholates such as sodium and potassium carbonate, sodium and potassium tert-butoxide, and also basic nitrogen compounds such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, are preferably used.
  • DBN 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene
  • DBU 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene
  • DBUCO 1,4-diazabicy
  • reaction temperatures can be varied within a wide range in processes (a), (b), (c) and (d). In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably at
  • Processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under increased or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use a larger excess of one of the components used in each case.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor and the reaction mixture becomes several
  • salts can be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention. Such salts are obtained in a simpler manner
  • salt formation methods for example by dissolving or dispersing a compound of formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • a suitable solvent e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene
  • the salts can then be isolated - if appropriate after prolonged stirring - by concentration or suction.
  • the active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the one used
  • the active compounds according to the invention can be used, for example, in the following plants:
  • Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita.
  • Alopecurus apera.
  • the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forest, ornamental trees, fruit, wine,
  • Citrus, nut, banana, coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants are used on ornamental and sports turf and pasture land and for selective weed control in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in mono cotyledon and dicotyledon cultures both in the pre-emergence and post-emergence processes.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, as solid carriers for granules are possible: e.g.
  • suitable emulsifying and / or foam-generating agents are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ether, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersing agents are, for example, lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper,
  • Cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides for example anilides, such as e.g. Diflufenican and Propanil; Aryl carboxylic acids, e.g. Dichloropicolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2,4-D,
  • Aryloxy-phenoxyalkanoic acid esters e.g. Diclofop-m ethyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxyfop-methyl and quizalofop-ethyl;
  • Azinones e.g. Chloridazon and norflurazon;
  • Carbamates e.g. Chlorpropham, desmedipham, phenmedipham and propham;
  • Chloroacetanilides e.g.
  • Sethoxydim and tralkoxydim; Imidazolinones such as. Imazethapyr, imazamethabenz, imazapyr and imazaquin; Nitriles, such as bromoxynil, Dichlobenil and ioxynil; Oxyacetamides such as mefenacet; Sulfonylureas such as amidosulfuron, bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primi sulfuron, pyrazosulfuronethyl, thifensulfuron-methyl, triasulfuron and tribenuron-methyl; Thiol carbamates, such as butylates, cycloates, dialates, EPTC, Esprocarb, Molinate, prosulfocarb,
  • Triazines e.g. Atrazin, cyanazin, simazin, simetryne, terbutryne and terbutylazin
  • Triazinones e.g. Hexazinone, metamitron and metribuzin
  • Others such as Aminotriazole, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate and Tridiphane.
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 10 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 50 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration. Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the active ingredient preparation is poured onto the floor. The amount of water per unit area is expediently kept constant. The concentration of active substance in the preparation is irrelevant, the only decisive factor is the amount of active substance applied per unit area. After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in%
  • Example B Effect against weeds (see Table A).
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, mix 1
  • Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area.
  • the concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one der Formel (I), in welcher Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylen oder Heteroarylen steht, Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl steht, R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio steht, oder R?1 und R2¿ zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl stehen, und R3 für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht, sowie Salze der Verbindungen der Formel (I), Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen und deren Verwendung als Herbizide.

Description

Substituierte ArylsuIfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
Die Erfindung betrifft neue substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als
Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A 341489, EP-A 422469, EP-A 425948, EP-A 431291, EP-A 507171). Die Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch nicht in allen Belangen zufriedenstellend.
Es wurden nun die neuen substituierten Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylen oder Heteroarylen steht,
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl, steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cyclo alkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio steht, oder R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl stehen, und
R3 für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht, sowie Salze der Verbindungen der Formel (I) gefunden.
Man erhält die neuen substituierten Arylsulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin-(thi)one der allgemeinen Formel (I), wenn man (a) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III) R3-O-CO-Ar-SO2-N=C=Q2 (III) in welcher Ar, Q2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man (b) Triazolin(thi)on-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000005_0001
in welcher
Q1, Q2, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht, mit Sulfonsäureamiden der allgemeinen Formel (V)
R3-O-CO-Ar-SO2-NH2 (V) in welcher
Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man
(c) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000005_0002
in welcher Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonsäureamid-Derivaten der allgemeinen Formel (VI)
R3-O-CO-Ar-SO2-NH-CQ2-Z (VI) in welcher Ar, Q2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder wenn man (d) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000006_0001
in welcher
Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonsäurehalogeniden der allgemeinen Formel (VII) R3-O-CO-Ar-SO2-X (VII) in welcher Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und X für Halogen steht, und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VIII)
MQ2CN (VIII) in welcher Q2 die oben angegebene Bedeutung hat und
M für ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall-äqivalent steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls die nach Verfahren (a), (b), (c) oder (d) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, durch C1-C4- Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfιnyl, C1-C4-Alkyl- sulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl oder N-C1-C4-Alkoxy-N-C1-C4- alkyl-amino-sulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Phenylen oder Naphthylen, oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, durch C1-C4-Alkyl oder C1- C4-Alkoxy (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringgliedern steht, von denen mindestens eines Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff ist und gegebenenfalls ein oder zwei weitere Stickstoffe sind, Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht, Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C2-C10-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2- C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1- C6-Alkoxy, C1-C8-Alkylamino oder C1-C6- Alkanoylamino, für C3-C6- Alkenyloxy, für Di-(C1-C4-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C1-C4- Alkyl substituiertes C3-C6- Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C4-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, lod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4- Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2- C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1- C6-Alkoxy, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino oder C1-C6-Alkanoylamino, für C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C2- C6-Alkinylthio, C2-C6-Alkenylamino oder C2-C6- Alkinyl amino, für Di-(C1- C4-alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C1-C4- Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C5-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, C3-C6-Cycloalkylamino, C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4- alkylthio oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkylamino, oder für jeweils gege- benenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierte substituiertes Phenyl, Phenyl- C1-C4-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, Phenylthio, Phenyl-C1-C4- alkylthio, Phenylamino oder Phenyl-C1-C4-alkylamino steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4- Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Heterocyclyl oxy oder Heterocyclylthio steht, wobei jeweils die Heterocyclyl- Komponente aus der Reihe Oxiranyl, Oxetanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thietanyl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist, oder
R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, und
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl oder Tetrahydrothienyl steht.
Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher Ar, Q1, Q2, R1, R2 und R3 die oben vorzugsweise angegebenen Bedeutungen haben. Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Ar für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy,
Trifluormethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes 1,2-Phenylen (ortho-Phenylen), Pyridin-2,3-diyl, Thiophen-2,3-diyl oder Pyrazol-4,5-diyl steht,
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C3-C8-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethylamino oder Di ethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl,
Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexylmethoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylm ethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Oxetanyloxy, Furyl oxy, Tetrahydrofuryloxy, Thienyloxy oder Tetrahydrothienyloxy steht, oder R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, und
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl oder Tetrahydrothienyl steht.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von Verbindungen der Formel (I) sind die Verbindungen der Formel (Ia)
Figure imgf000011_0001
in welcher
Q1, Q2, R1, R2 und R3 die oben als insbesondere bevorzugt angegebenen
Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-(Oxetan-3-yl-oxy-carbonyl)-phenylsulfonylisocyanat und 5-Ethyl-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangs-Stoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000012_0001
Verwendet man beispielsweise 2-(Thietan-3-yl-oxy-carbonyl)-benzolsulfonamid und 2-Chlorcarbonyl-4-dimethylamino-5-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-thion als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000012_0002
Verwendet man beispielsweise N-Methoxycarbonyl-2-(2-tetrahydrofuryl-methoxycarbonyl)-benzolsulfonamid und 5-Ethoxy-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000012_0003
Verwendet man beispielsweise 4-Ethyl-5-ethylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on und 2-(3-Thietanyl-oxy-carbonyl)-benzolsulfochlorid sowie Kaliumcyanat als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000013_0001
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (c) und (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)one sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Q1, R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, R1 und R2 angegeben wurden.
Die Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Arch. Pharm. 301 (1968), 827; loc. cit. 307 (1974), 889; Bull. Soc. Chim. France 1962, 1365; loc. cit. 1975, 1191;Chem. Ber. 90 (1957), 909-921; loc. cit. 98 (1965), 3025-3099; loc. cit. 102 (1969), 755; J. Heterocycl. Chem. 15 (1978), 237-240; J. Indian
Chem. Soc. 6 (1929), 565; Liebigs Ann. Chem. 637 (1960), 135; Monatshefte Chemie 123 (1992), 257; Tetrahedron 32 (1976), 2347-2352; Helv. Chim. Acta 63 (1980), 841-859; J. Chem. Soc. C 1967, 746-751; loc. cit. 1970, 26-34; J. Chem. Soc. Perkin I 1973, 2644; Fen Fak. Derg., Seri A (Ege Univ.) 7 (1984), 1-6 - zitiert in Chem. Abstracts 101:90846m; EP-A 283876; EP-A 294666; EP-A
298371; EP-A 301946; EP-A 305844; EP-A 341489; EP-A 362633; EP-A 370293; EP-A 391187; EP-A 398096; EP-A 398097; EP-A 399294; EP-A 415196; EP-A 422469; EP-A 425948; EP-A 431291; EP-A 477646; EP-A 502307; EP-A 503437; EP-A 505819; EP-A 511569; EP-A 513621; DE-A 2336827; DE-A 3839206; DE-A 3916208; DE-A 3916930; DD-P 64970; WO-A 93/04050; Herstellungsbeispiele). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Arylsulfonyliso(thio)cyanate sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben Ar, Q2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für Ar, Q2 und R3 angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 496701, EP-A 558445). Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazolin(thi)on-Derivate sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben Q1, Q2, R1 und R2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q1, Q2, R1 und R2 angegeben wurden; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Benzyloxy, Phenoxy, Halogen- oder Nitro-phenoxy, insbesondere für Methoxy, Phenoxy oder 4-Nitro-phenoxy.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind teilweise noch nicht aus der Literatur bekannt und Gegenstand eigener älterer Patentanmeldungen.
Man erhält die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), wenn man Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000014_0001
in welcher Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Kohlensäurederivaten der allgemeinen Formel (IX) Z-CO-Z1 (IX) in welcher
Z die oben angegebene Bedeutung hat und
Z1 für Halogen, Alkoxy, Aralkoxy oder Aryloxy steht (und die gleichen bevorzugten Bedeutungen hat wie Z), gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Natrium- oder Kalium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-t-butylat, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Methylenchlorid, Tetrahydrofuran oder Dimethoxyethan und/oder Wasser, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Sulfonsäureamide sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der Formel (V) haben Ar und R vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Ar und R3 angegeben wurde.
Die Ausgangsstoffe der Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 496701, EP-A 558445).
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Arylsulfonsäureamid-Derivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben Ar, Q2 und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Ar, Q2 und R3 angegeben wurde; Z steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy,
Benzyloxy, Phenoxy, Halogen- oder Nitro-phenoxy, insbesondere für Methoxy, Phenoxy oder 4-Nitro-phenoxy..
Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Arylsulfonsäurehalogenide sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben Ar und R3 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Ar und R angegeben wurde; X steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor.
Die Ausgangsstoffe der Formel (VII) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 496701, EP-A 558445). Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) zur Herstellung der neuen
Verbindungen der Formel (I) werden vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol,
Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan; Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl- und Methyl-isobutyl-keton; Ester wie Essigssäuremethylester und -ethylester; Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril; Amide wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethyl ensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Reaktionshilfsmittel bzw. als Säureakzeptoren können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise in Frage kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und Kaliumhydroxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkali carbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner basische Stickstoffverbindungen, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Diisobutylamin, Dicyclohexylamin, Ethyldiisopropylamin, Ethyldicyclohexylamin, N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 2-Ethyl-, 4-Ethyl- und 5-Ethyl- 2-methyl-pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO).
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen 0°C und +100°C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten. Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere
Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Aus den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher
Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Dispergieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-m ethyl ether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten
Menge ab. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia,
Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis,
Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in mono kotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf-Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykol ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvmylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wie z.B. Diflufenican und Propanil; Aryl carbonsäuren, wie z.B. Dichlor- picolin-säure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4-D,
2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxyalkansäureester, wie z.B. Di clofop-m ethyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenyl ether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim,
Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B . Imazethapyr, Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amidosulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primi sulfuron, Pyrazosulfuronethyl, Thifensulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb,
Thiobencarb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. Herstellungsbeispiele:
Beispiel 1
Figure imgf000022_0001
(Verfahren (d))
Eine Mischung aus 2,3 g (8 mMol) 2-Chlorsulfonyl-benzoesäure-(tetrahydrofur-3-yl)-ester, 1,2 g (8 mMol) 4-Methyl-5-methylthio-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 1,0 g (8 mMol) Natriumcyanat und 100 ml Acetonitril wird ca. 15 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Dann wird im Wasserstrahl Vakuum eingeengt, der Rückstand mit Methylenchlorid und salzsaurem Wasser (pH 1) geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,7 g (20% der Theorie) 4-Methyl-5-methylthio-2-[2-(tetrahydro-fur-3-yl-oxycarbonyl)-phenylsulfonyl-aminocarbonyl]-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 160°C.
Beispiel 2
Figure imgf000023_0001
(Verfahren (d))
Eine Mischung aus 2,8 g (10 mMol) 2-Chlorsulfonyl-benzoesäure-(oxetan-3-yl)-ester, 1,3 g (10 mMol) 5-Ethyl-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on, 1,3 g
(20 mMol) Natriumcyanat und 50 ml Acetonitril wird 90 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand mit Methylenchlorid und 1N-Salzsäure verrührt. Die organische Phase wird dann mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt, der Rückstand mit Isopropanol digeriert und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 1,7 g (41% der Theorie) 5-Ethyl-4-methyl-2-[2-(oxetan-3-yl-oxy-carbonyl)-phenylsulfonyl-aminocarbonyl]-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-on vom Schmelzpunkt 137°C. Analog Beispiel 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) - bzw. der Formel (Ia) - hergestellt werden.
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000024_0002
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Figure imgf000046_0003
Analog zu Beispielen 1 und 2 wurden auch folgende Verbindungen hergestellt:
Beispiel 201
Figure imgf000046_0001
Schmelzpunkt: 146°C
Beispiel 202
Figure imgf000046_0002
Schmelzpunkt: 158°C Ausgangsstoffe der Formel (VII):
Beispiel (VII-1)
Figure imgf000047_0001
Eine Lösung von 3,4 g Pyridin in 20 ml Methylenchlorid wird bei -10°C unter Rühren zu einer Mischung aus 9,46 g (39 mMol) 2-Chlorsulfonyl-benzoylchlorid, 3,5 g (39 mMol) 3-Hydroxymethyl -tetrahydrofuran und 100 ml Methylenchlorid tropfenweise gegeben und die Reaktionsmischung wird dann ca. 6 Stunden bei 20°C gerührt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Methylenchlorid und salzsaurem Wasser (pH 1) geschüttelt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.
Man erhält 8,2 g (72,5% der Theorie) 2-Chlorsulfonyl-benzoesäure-(tetrahydrofur-3-yl)-ester als öligen Rückstand, der als solcher direkt für weitere Umsetzungen verwendet werden kann.
Beispiel (VII-2)
Figure imgf000047_0002
Stufe 1
Eine Mischung aus 68,3 g (0,20 Mol) Bis-(2-chlorcarbonyl-phenyl)-disulfϊd, 29,6 g (0,40 Mol) 3-Hydroxy-oxetan, 42,5 g (0,42 Mol) Triethylamin und 500 ml Methylenchlorid wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Dann werden 200 ml 1N-Salzsäure dazu gegeben, die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit
Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Diethylether digeriert und das hierbei kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 48,6 g (58% der Theorie) Bis-[2-(oxetan-3-yl-oxycarbonyl)-phenyl]-disulfϊd vom Schmelzpunkt 143°C.
Stufe 2
In eine Mischung aus 10,5 g (25 mMol) Bis-[2-(oxetan-3-yl-oxycarbonyl)-phenyl]-disulfid, 12,9 g Natriumacetat und 100 ml 50%iger wässriger Essigsäure werden bei -5°C bis 0°C 11,2 g Chlor innerhalb von ca. 15 Minuten eingeleitet. Die Reaktionsmischung wird noch 15 Minuten bei 0°C gerührt und mit 150 ml Methylenchlorid versetzt. Dann wird die Methylenchlorid-Phase abgetrennt, mit Eiswasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt und der Rückstand durch zweimalige Säulenchromatographie an Kieselgel (erster Lauf mit Methylenchlorid, zweiter Lauf mit Essigsäureethylester) gereinigt.
Man erhält 10,4 g (75% der Theorie) 2-Chlorsulfonyl-benzoesäure-(oxetan-3-yl)-ester als gelbliches Öl.
1H-NMR (CDCl3, TMS, δ): 4,9 (m, 2H), 5,0 (m, 2H), 5,8 (m, 1H), 7,8 (m, 3H), 8,2 (m, 1H) ppm.
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in %
Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) starke
Wirkung gegen Unkräuter (vgl. Tabelle A). Beispiel B
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.
Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bomtiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) starke Wirkung gegen Unkräuter (vgl. Tabelle B).
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000051_0002

Claims

Patentansprüche
1. Substituierte Arysulfonylamino(thio)carbonyltriazolin-(thi)one der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000052_0001
in welcher
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylen oder Heteroarylen steht,
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Alkylidenamino oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Aryl, Arylalkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Halogen oder für einen jeweils gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkenylthio, Alkinylthio, Alkylamino, Alkenylamino, Alkinylamino, Dialkylamino, Alkanoylamino, Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Cycloalkyloxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cycloalkylalkyl, Cycloalkylalkoxy, Cycloalkylalkylthio, Cycloalkylalkylamino, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Arylalkyl, Arylalkoxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio steht, oder
R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl stehen, und R3 für gegebenenfalls substituiertes Heterocyclyl steht, sowie Salze der Verbindungen der Formel (I).
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin Ar für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, durch C1- C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1- C4-Alkylsulfonyl, Di-(C1-C4-alkyl)-amino-sulfonyl oder N-C1-C4- Alkoxy-N-C1-C4-alkyl-amino-sulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Phenylen oder Naphthylen, oder für gegebenenfalls durch Halogen,
Cyano, Nitro, durch C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringgliedern steht, von denen mindestens eines Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff ist und gegebenenfalls ein oder zwei weitere Stickstoffe sind,
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C2-C10-Alkylidenamino, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-
C6- Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4-Alkoxy oder C1- C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C8-Alkoxy, C1-C6- Alkylamino oder C1-C6- Alkanoylamino, für C3-C6-Alkenyloxy, für Di-(C1-C4- alkyl)-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C1-C4- Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C1-C4- alkyl steht, R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, lod, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, C1-C4- Alkoxy, C1-C4-Alkyl-carbonyl oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C8-Alkyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, C1-C4- Alkoxy oder C1-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C1-C6-Alkoxy, C1-C6- Alkylthio, C1-C6-Alkylamino oder C1-C6- Alkanoylamino, für C2- C6-Alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C2-C6-Alkenylthio, C2-C6- Alkinylthio, C2-C6- Alkenylamino oder C2-C6- Alkinylamino, für Di- (C1-C4-alkyty-amino, für jeweils gegebenenfalls durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Aziridino, Pyrrolidino, Piperidino oder Morpholino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano und/oder C1-C4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, C5- C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio, C3- C6-Cycloalkylamino, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkoxy, C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkylthio oder C3-C6- Cycloalkyl-C1-C4-alkylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituierte substituiertes Phenyl, Phenyl- C1-C4-alkyl, Phenoxy, Phenyl-C1-C4-alkoxy, Phenylthio, Phenyl-C1- C4-alkylthio, Phenylamino oder Phenyl-C1-C4-alkylamino steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, Trifluormethyl und/oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio steht, wobei jeweils die
Heterocyclyl-Komponente aus der Reihe Oxiranyl, Oxetanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thietanyl, Thienyl, Tetrahydrothienyl ausgewählt ist, oder
R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen stehen, und
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl oder Tetrahydrothienyl steht, sowie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4- Alkyl-ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tetra-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-sulfonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl-ammonium- Salze von Verbindungen der Formel (I).
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß darin
Ar für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes 1,2-Phenylen (ortho-Phenylen), Pyridin-2,3-diyl, Thiophen-2,3-diyl oder Pyrazol-4,5-diyl steht,
Q1 für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Q2 für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Hydroxy, Amino, für C3-C8-Alkylidenamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy oder Butenyloxy, für Dimethylamino oder Diethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutyl- methyl, Cyclopentylmethyl oder Cyclohexylmethyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht R2 für Wasserstoff, Hydroxy, Mercapto, Amino, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, für Propenyloxy, Butenyloxy, Propinyloxy, Butinyloxy, Propenylthio, Butenylthio, Propinylthio, Butinylthio, Propenylamino, Butenylamino, Propinylamino oder Butinylamino, für Dimethylamino, Diethylamino oder Dipropylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl und/oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclo- pentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclopropylamino, Cyclobutyl amino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclopropylmethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyclopropylmethoxy, Cyclobutylmethoxy, Cyclopentylmethoxy, Cyclohexyl- methoxy, Cyclopropylmethylthio, Cyclobutylmethylthio, Cyclopentylmethylthio, Cyclohexylmethylthio, Cyclopropylmethylamino, Cyclobutylmethylamino, Cyclopentylmethylamino oder Cyclohexylmethylamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Benzyloxy, Phenylthio, Benzylthio, Phenylamino oder Benzylamino steht, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl und/oder Methoxy substituiertes Oxetanyloxy, Furyloxy, Tetrahydrofuryloxy, Thienyloxy oder Tetrahydrothienyloxy steht, oder R1 und R2 zusammen für gegebenenfalls verzweigtes Alkandiyl mit 3 bis
11 Kohlenstoffatomen stehen, und
R3 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Oxetanyl, Thietanyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Thienyl oder Tetrahydrothienyl steht.
4. Verbindungen der Formel (Ia)
Figure imgf000057_0001
in welcher
Q1, Q2, R1, R2 und R3 die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben.
5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
(a) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000057_0002
in welcher Q1, R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonyliso(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (III)
R3-O-CO-Ar-SO2-N=C=Q2 (III) in welcher Ar, Q2 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(b) Triazolin(thi)on-Derivate der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000058_0001
in welcher
Q1, Q2, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht, mit Sulfonsäureamiden der allgemeinen Formel (V) R3-O-CO-Ar-SO2-NH2 (V) in welcher
Ar und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(c) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000059_0001
in welcher
Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonsäureamid-Derivaten der allgemeinen Formel (VI)
R3-O-CO-Ar-SO2-NH-CQ2-Z (VI) in welcher
Ar, Q2 und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für für Halogen, Alkoxy, Aryloxy oder Arylalkoxy steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder daß man
(d) Triazolin(thi)one der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000059_0002
in welcher
Q1, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit substituierten Arylsulfonsäurehalogeniden der allgemeinen Formel (VII)
R3-O-CO-Ar-SO2-X (VII) in welcher
Ar und R3 die oben angegebenen Bedeutungeb haben und X für Halogen steht, und Metall(thio)cyanaten der allgemeinen Formel (VIII)
MQ2CN (VIII) in welcher
Q2 die oben angegebene Bedeutung hat und M für ein Alkalimetall oder ein Erdalkalimetall-äqivalent steht, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls die nach Verfahren (a), (b), (c) oder (d) erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
6. Herbizide Mittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) oder einem ihrer Salze gemäß Anspruch 1.
7. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren
Salzen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
8. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 auf die Unkräuter oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
9. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
PCT/EP1996/002932 1995-07-17 1996-07-04 Substituierte arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one WO1997003980A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001005788A1 (de) * 1999-07-15 2001-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0341489A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-15 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0422469A2 (de) * 1989-10-12 1991-04-17 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0425948A2 (de) * 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0431291A2 (de) * 1989-11-03 1991-06-12 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Schwefel gebundenen Substituenten
EP0507171A1 (de) * 1991-04-04 1992-10-07 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff gebundenen Substituenten
EP0534266A1 (de) * 1991-09-25 1993-03-31 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei über Sauerstoff gebundenen Substituenten
DE4435547A1 (de) * 1994-10-05 1996-04-11 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff und Schwefel gebundenen Substituenten

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0341489A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-15 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0422469A2 (de) * 1989-10-12 1991-04-17 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0425948A2 (de) * 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
EP0431291A2 (de) * 1989-11-03 1991-06-12 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Schwefel gebundenen Substituenten
EP0507171A1 (de) * 1991-04-04 1992-10-07 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff gebundenen Substituenten
EP0534266A1 (de) * 1991-09-25 1993-03-31 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei über Sauerstoff gebundenen Substituenten
DE4435547A1 (de) * 1994-10-05 1996-04-11 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff und Schwefel gebundenen Substituenten

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001005788A1 (de) * 1999-07-15 2001-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
AU771414B2 (en) * 1999-07-15 2004-03-18 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted thiene-3-yl-sulfonyl amino(thio)carbonyl-triazolin(thi)ones
US6964939B1 (en) 1999-07-15 2005-11-15 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thiene-3-yl-sulfonyl amino(thio)carbonyl-triazolin(thi)ones
US7642221B2 (en) 1999-07-15 2010-01-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thien-3-yl-sulphonylamino(thio)carbonyl-triazoline(ethi)ones
US7858805B2 (en) 1999-07-15 2010-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Substituted thien-3-yl-sulphonylamino(thio)carbonyl-triazolin(ethi)ones

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