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WO1997000310A1 - Composition a caractere irritant reduit contenant des tensioactifs anioniques - Google Patents

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WO1997000310A1
WO1997000310A1 PCT/FR1996/000910 FR9600910W WO9700310A1 WO 1997000310 A1 WO1997000310 A1 WO 1997000310A1 FR 9600910 W FR9600910 W FR 9600910W WO 9700310 A1 WO9700310 A1 WO 9700310A1
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composition
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tertiary nitrogen
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PCT/FR1996/000910
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Paul-Joël DERIAN
Jean-Marc Ricca
Original Assignee
Rhone-Poulenc Chimie
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    • C11D1/528—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where at least one of the chains R1, R2 or R3 is interrupted by a functional group, e.g. a -NH-, -NR-, -CO-, or -CON- group

Definitions

  • compositions with an irritant nature for the skin and / or the reduced eye comprising at least one anionic surfactant and at least one derivative containing a tertiary nitrogen and one or more fragments consisting of polyoxyalkylene glycol.
  • the present invention likewise relates to the use of such derivatives with anionic surfactants to reduce the irritant nature of compositions comprising them.
  • the invention relates to the use of such compositions in fields such as cosmetics and detergency.
  • anionic surfactants such as alkyl benzenesulfonates, alkylsulfonates and sulfates, alkyl ether sulfates.
  • Most surfactants have an intrinsic irritant character, although the degree of irritation varies considerably depending on the nature of the surfactant. Irritation phenomena are observed when the skin or the eye come into contact with a generally aqueous solution containing the surfactant or when the surfactant is retained on a textile support after washing with said detergent. As a result, a number of surfactants are excluded from applications where contact with the skin or the eye may occur.
  • the first subject of the present invention is a composition
  • a composition comprising a mixture of at least one anionic surfactant and an effective amount of at least one derivative containing a tertiary nitrogen and one or more fragments consisting of polyoxyalkylene glycol and corresponding to the general formula (I):
  • R " ! Represents a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, containing from 1 to 22 carbon atoms,
  • Z represents a group containing at least one carbon atom of type SP3 linked to two hydrogen atoms, or of type sp 2 linked to at least one heteroatom belonging to groups V or VI of the periodic table,
  • W represents the radical - [(CH2-CH (R 3 ) -O)] m _ ⁇ -CH2-CH (R3) -OH where m can vary from 1 to
  • R3 a hydrogen atom or a hydrocarbon radical containing from one to four carbon atoms
  • R 2 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon radical containing from one to four carbon atoms, or W
  • x is an integer between 2 and 6, preferably between 2 and 3
  • n is an integer between 0 and 12, more particularly between 0 and 3, and preferably between 0 and 1, said composition having a level of irritation for the skin and / or the lower eye with the same formula not containing at least one derivative containing a tertiary nitrogen and one or more fragments made of polyoxyalkylene glycol.
  • compositions comprising at least one surfactant irritating to the skin and / or the eye, exhibited a reduced irritant character when said anionic surfactant, or a mixture of such surfactants, was combined to a derivative comprising a tertiary nitrogen as just described.
  • the derivatives containing a tertiary nitrogen and one or more fragments consisting of polyoxyalkylene glycol correspond to the following general formula (II):
  • R 4 represents a hydrogen atom or the radical W, and Z, W, n, and m have the meaning given above.
  • the derivatives containing a tertiary nitrogen and one or more fragments consisting of polyoxyalkylene glycol are described by the following general formula (III):
  • N - ((bis (hydroxyethyl) amino-2) ethyl) -alkylamides such as N - ((bis (hydroxyethyl) - 2-amino) ethyl) -dodecamide
  • N- (bis (hydroxyethyl) N'-hydroxyethyl N'-alkanoyl alkylene diamines such as N- (bis (hydroxyethyl) N'-hydroxyethyl N'-dodecanoyl ethylene diamine.
  • the derivatives containing a tertiary nitrogen are chosen from polyalkoxylated amidoamines of average formulas (IV) and (V), as well as their mixture:
  • R1 identical or different, represent a C 1 -C 4 linear or branched alkyl or alkenyl, cycloalkyl or alkylaryl hydrocarbon group,
  • R2 identical or different, represent hydrogen or a C1-C4 alkyl radical, or W, p, q, r, s and t, identical or different, represent whole or fractional numbers, ranging between 1 and 50, more particularly between 1, 1 and 25 and preferably between 2 and 20.
  • a mixture of N- (bis (poly (oxy-ethanediyl-1,2,2) amino-2) ethyl) -alkylamides is used, representing 99.9% to 0.1% by weight, and N- (bis (poly (oxy-ethanediyl-1, 2))) N '- (bis (poly (oxy-ethanediyl-1, 2))) N'- alkanoyl ethylene diamines, representing 0.1 to 99 , 9% by weight.
  • These polyalkoxylated amidoamines of formula (IV) and (V) can be prepared for example by polycondensation of alkylene oxide on an amidoamine of formula (VI) and (VII), or a mixture thereof:
  • This operation can be carried out at a temperature of the order of 70 to 180 ° C, preferably of the order of 110 to 150 ° C, by continuous addition of the activated derivative of alkylene glycol in a proportion of the on the order of 1 to 50 molar equivalents, more particularly on the order of 1, 1 to 25 of alkylene oxide relative to the amidoamines of formula (VI) and / or (VII).
  • this proportion is of the order of 2 to 20 molar equivalents of alkylene oxide relative to the amidoamines of formula (VI) and / or (VII).
  • This operation can also be carried out in the presence of a solvent.
  • saturated aliphatic hydrocarbons such as heptane or octane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, cumene
  • ketones such as in particular octanone-2
  • secondary or tertiary alcohols such as isopropanol, tertiobutanol, and water.
  • the reaction can optionally be carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst can be acidic, preferably of the Lewis acid type such as, for example, boron trifluoride, tin tetrachloride, antimony pentachloride. It can be basic and chosen in particular from alkali metal hydroxides, such as NaOH, KOH, alkali or alkaline earth metal alcoholates, such as sodium methylate or even potassium tert-butoxide. Mention may likewise be made, as suitable catalysts, of rare earth derivatives, such as, for example, phosphates, carbonates, rare earth oxides, such as lanthanum.
  • catalysts are used, their content corresponds to approximately 0.05 to 10%, preferably approximately 0.1 to 1% by weight relative to the reaction mass.
  • Another mode of preparation of said polyalkoxylated amidoamines consists in reacting a monohalohydrin of polyalkylene oxide, such as monochlorohydrins-1, 2 or monobromhydrins-1, 2 of polyethylene oxide having an average degree of polycondensation from 1 to 50, more particularly from 1, 1 to 25 and preferably from 2 to 20, on the amidoamines of formulas (VI) and (VII), alone or as a mixture.
  • a monohalohydrin of polyalkylene oxide such as monochlorohydrins-1, 2 or monobromhydrins-1, 2 of polyethylene oxide having an average degree of polycondensation from 1 to 50, more particularly from 1, 1 to 25 and preferably from 2 to 20, on the amidoamines of formulas (VI) and (VII), alone or as a mixture.
  • the 1,2-monochlorohydrins of polyethylene oxide are preferred.
  • This operation can be carried out at a temperature of the order of 70 to 180 ° C, preferably of the order of 110 to 150 ° C, by continuous addition of the monohalohydrin in a proportion of the order of 1 to 50 molar equivalents, more particularly of the order of 1, 1 to 25, and preferably of the order of 2 to 20 molar equivalents, of activated derivative of alkylene glycol, preferably of ethylene glycol, relative to the amidoamines of formulas (VI) and (VII), alone or as a mixture.
  • This reaction can optionally be carried out in the presence of a third solvent which can be chosen from those mentioned for the previous synthesis.
  • a base such as alkali or alkaline earth hydroxides, tertiary amines such as triethylamine.
  • a base such as alkali or alkaline earth hydroxides, tertiary amines such as triethylamine.
  • the halides formed can be separated from the medium by any known method, such as in particular precipitation by a third solvent of the alcohol type such as isopropyl alcohol, or even electrodialysis.
  • amidoamines of the following formula: Rl-CO-NH- (CH 2 ) 2 -N- (CH 2 ) 2 O) n -H (CH 2 ) 2 O) n -H a possible synthesis consists reacting ethylene oxide with the amide of formula R 1 -CO-NH- (CH 2 ) 2 -NH 2 .
  • the amide can itself be obtained by reaction of a fatty acid derivative (acid, ester, acid chloride) with ethylene diamine.
  • one of the possible syntheses consists in reacting the ethylene oxide with the following amide:
  • This amide can itself be obtained by reaction of a fatty acid derivative (acid, ester, acid chloride) with N, N'-bis hydroxyethylDethylene diamine.
  • the N - ((bis (hydroxyethyl-2) amino-2) ethyl) -dodecamide derivatives are more particularly effective in reducing the irritant nature of compositions containing anionic surfactants. These products are obtained for example and without intending to be limited, by ethoxylation of the hydrolysis products of a hydroxyethyl imidazoline.
  • compositions according to the invention generally comprise the derivatives described by general formula (I) in an amount corresponding, for 100 parts of anionic surfactant, to approximately 5-200 parts, preferably 20-100 parts.
  • anionic surfactant for 100 parts of anionic surfactant, to approximately 5-200 parts, preferably 20-100 parts.
  • a person skilled in the art is able, with his own general knowledge of the field, to adjust the respective amounts of the various constituent elements of the composition, so as to obtain the best level of performance.
  • compositions according to the invention are obtained by simple mixing of the various constituent elements of the latter, according to the usual practices in the field concerned.
  • the anionic surfactants are present in amounts corresponding to about 3-40% by weight relative to the detergent composition.
  • suitable surfactants there may be mentioned:
  • alkyl ester sulphonates of formula R-CH (S ⁇ 3M) -COOR ', where R represents an alkyl radical CQ-20 preferably C ⁇ o-C-
  • the alkyl sulfates of formula ROSO3M where R represents a C10-C24 alkyl or hydroxyalkyl radical. preferably in C12-C20 and ⁇ ut particularly in C12-Ci8- M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as ci- above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxyienated (OP) derivatives, having on average from 0.5 to 6 units, preferably from 0.5 to 3 OE and / or OP units; . the alkylamide sulfates of formula RCONHROSO3M where R represents a C2-C22 alkyl radical. preferably in C6-C20.
  • R ′ a C2-C3 alkyl radical, M representing a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, as well as their ethoxylenated (OE) and / or propoxyienated (OP) derivatives, having an average of 0, 5 to 60 OE and / or OP patterns;
  • the salts of C8-C24 preferably C14-C20 saturated or unsaturated fatty acids.
  • 'CQ-C22 primary or secondary alkylsulfonates.
  • alkyl glycerol sulfonates sulfonated polycarboxylic acids described in GB-A-1 082 179, paraffin sulfonates, N-acyl N-alkyltaurates, alkylphosphates, alkylisethionates, alkylsuccinamates alkylsulfosuccinates, monoesters or diesters of sulfosuccinates, N-acyl sarcosinates, alkyl glycoside sulfates, polyethoxycarboxylates, the cation being an alkali metal (sodium, potassium, lithium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium .. .) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...);
  • the detergent compositions can also comprise other additives such as in particular the following surfactants: nonionic surfactants polyoxyalkylene (polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated) alkylphenols in which the alkyl substituent is CQ-C- ⁇ 2 and containing 5 25 oxyalkylene units; by way of example, mention may be made of the TRITON X-45, X-114, X-100 or X-102 sold by ROHM & HAAS Cy. ; . glucosamides, glucamides;
  • glycerolamides derived from N-alkylamines (US-A-5,223,179 and FR-A-1,589,566). polyoxyalkylene C8-C22 aliphatic alcohols containing from 1 to 25 oxyalkylene units (oxyethylene, oxypropylene); by way of example, mention may be made of TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW marketed by UNION CARBIDE Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 marketed by SHELL CHEMICAL Cy., KYRO EOB marketed by THE PROCTER & GAMBLE CY.
  • amine oxides such as CI Q-CI S dimethylamine alkyl oxides, C8-C22 ethyl dihydroxy ethylamine alkoxy oxides;
  • alkyltrimethylammonium halides dialkyldimethyiammonium, alkyldimethylbenzylammonium, alkyldimethylethylammonium halides, Quat esters. cationic surfactants
  • alkyltrimethylammonium halides dialkyldimethyiammonium, alkyldimethylbenzylammonium, alkyldimethylethylammonium halides, Quat esters. amphoteric and zwitterionic surfactants
  • alkylbetaines alkylbetaines, alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulphobetaines sulfobétalnes, imidazoline derivatives such as alkyla ⁇ iphoacOUSes, alkylamphodiacetates, alkylampho- propionates, alkylamphodipropionates, alkylsultaines or alkylamidopropyl- hydroxysultaines, acid condensation products fat and protein hydrolysates.
  • compositions may contain builders, in amounts corresponding to about 5-50%, preferably about 5-30% by weight for liquid detergent formulas, or about 10-80%, preferably 15-50% by weight for detergent powder formulas.
  • inorganic builders polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates) of alkali metals, ammonium or alkanolamines;
  • silicates in particular those having a Si ⁇ 2 / Na2 ⁇ ratio of the order of 1.6 / 1 to
  • water-soluble polyphosphonates (1-hydroxy-1, 1-diphosphonate ethane, methylene diphosphonate salts, etc.); . the water-soluble salts of carboxylic polymers or copolymers or their water-soluble salts such as:
  • polycarboxylate ethers such as oxidisuccinic acid and its salts, monosuccinic tartaric acid and its salts, disuccinic tartaric acid and its salts; . hydroxypolycarboxylate ethers;
  • citric acid and its salts citric acid and its salts, mellitic acid, succinic acid and their salts; . the salts of polyacetic acids (ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates, N- (2 hydroxyethyl-O-nitrilodiacetates); C. C 0 -C 0 succinic acids and their salts such as 2-dodecenyl succinates, iauryl succinates;
  • polyacetal carboxylic esters . polyaspartic acid, polyglutamic acid and their salts; . polyimides derived from the polycondensation of aspartic acid and / or glutamic acid;
  • compositions may also contain bleaching agents, in amounts of about 0.1-20%, preferably about 1 -10% by weight, optionally combined with bleaching activators, in amounts of about 0.1- 60%, preferably about 0.5-40% by weight.
  • bleaching agents in amounts of about 0.1-20%, preferably about 1 -10% by weight, optionally combined with bleaching activators, in amounts of about 0.1- 60%, preferably about 0.5-40% by weight.
  • perborates such as sodium perborate monohydrate or tetrahydrate
  • peroxygenated compounds such as sodium carbonate peroxyhydrate, pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate, sodium peroxide, sodium persulfate.
  • a bleaching activator generating in situ in the washing medium, a peroxycarboxylic acid.
  • activators mention may be made of tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl methylene diamine, tetraacetyl glycoluryl, sodium p-acetoxybenzene sulfonate, pentaacetyl glucose, octaacetyl lactose, for example;
  • percarboxylic acids and their salts such as magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, magnesium metachloroperbenzoate, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid, diperoxydodecanedioic acid, nonylamide peroxysuccinic acid, decyldiperoxysuccinic acid.
  • Non-oxygenated bleaching agents acting by photoactivation in the presence of oxygen, agents such as sulfonated aluminum and / or zinc phthalocyanines;
  • These agents can be combined with at least one of the anti-fouling or anti-redeposition agents mentioned below.
  • Anti-fouling agents in amounts of the order of 0.01-10%, preferably about 0.1-5%, and very particularly of the order of 0.2-3% by weight, such as: . cellulose derivatives such as cellulose hydroxyethers, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxybutyl methylcellulose; . polyvinylesters grafted on polyalkylene trunks such as polyvinylacetates grafted on polyoxyethylene trunks (EP-A-219 048); . polyvinyl alcohols;
  • polyester copolymers based on ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units with a molar ratio (number of units) of ethylene terephthalate and / or propylene terephthalate / (number of units) polyoxyethylene terephthalate of the order of 1/10 to 10/1, preferably of the order of 1/1 to 9/1, the polyoxyethylene terephthalates having polyoxyethylene units having a molecular weight of the order of 300 to 5000, preferably of the order of 600 to 5000 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4,770,666); .
  • sulfonated polyester oligomers obtained by sulfonation of an oligomer derived from ethoxylated allyl alcohol, dimethyl terephthalate and 1, 2 propylene diol, having from 1 to 4 sulfonated groups (US Pat. No. 4,968,451);
  • polyesters-polyurethanes obtained by reaction of a polyesters with a molecular mass of 300-4000, obtained from adipic acid and / or terephthalic acid and / or sulfoisophthalic acid, and a mass diol less than 300, on a prepolymer with terminal isocyanate groups, obtained from a polyoxyethylene glycol with a molecular weight of 600-4000 and a diisocyanate (FR-A-2 334 698).
  • anti-redeposition agents in amounts of approximately 0.01-10% by weight for a powdered detergent composition, of approximately 0.01-5% by weight for a liquid detergent composition, such as:. ethoxylated monoamines or polyamines, polymers of ethoxylated amines (US-A-4,597,898, EP-A-11,984); . carboxymethylcellulose;
  • polyester oligomers obtained by condensation of isophthalic acid, dimethyl sulfosuccinate and diethylene glycol (FR-A-2 236 926); . polyvinylpyrollidones.
  • compositions can comprise iron and magnesium chelating agents, in amounts of the order of 0.1-10%, preferably of the order of 0.1-3% by weight.
  • aminocarboxylates such as ethylenediaminetetraacetates, hydroxyethyl ethylenediaminetriacetates, nitrilotriacetates;
  • aminophosphonates such as nitrilotris (methylene phosphonates); . polyfunctional aromatic compounds such as dihydroxydisulfobenzenes.
  • Polymeric dispersing agents can also enter into the formulation of the compositions, in an amount of the order of 0.1-7% by weight, to control the hardness of calcium and magnesium.
  • the following compounds are suitable as polymeric dispersants:. the water-soluble salts of polycarboxylic acids of molecular mass of the order of 2000 to 100,000, obtained by polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, maleic acid or anhydride, acid fumaric, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, and in particular polyacrylates of molecular mass of the order of 2000 to 10000 (US-A-3,308 067), the copolymers of arylic acid and maleic anhydride with a molecular mass of the order of 5000 to 75000 (EP-A-66 915); . polyethylene glycols of molecular mass of the order of 1000 to 50,000.
  • Fluorescent agents are possible constituents of the compositions, in an amount of about 0.05-1.2% by weight. These agents can be chosen from derivatives of stilbene, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanins, thiophenes, and those notably described in "The production and application of fluorescent brightening agents" (M. Zahradnik, published by John Wiley & Sons, New York-1982-). Likewise, foam control agents can be used, in amounts up to 5% by weight. As an indication, they can be chosen from:. C10-C24 monocarboxylic fatty acids or their alkali, ammonium or alkanolamine salts, fatty acid triglycerides;
  • aliphatic, alicyclic, aromatic or heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons such as paraffins, waxes; . N-alkylaminotriazines;
  • Softening agents can be used, in amounts of about 0.5-10% by weight, agents such as clays.
  • Enzymes can be used, in an amount which can range up to 5 mg by weight, preferably of the order of 0.05 - 3 mg of active enzyme / g of detergent composition, enzymes such as:
  • proteases amylases, lipases, cellulases, peroxidases (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868.
  • alcohols chosen in particular from methanol, ethanol, propanol, isopropanol, propanediol, ethylene glycol, glycerin;
  • nonionic surfactants which may be present, there may be mentioned in particular alkylglucamides, alkylpolyglycosides, oxyalkylene derivatives of fatty alcohols such as PLANTAREN® marketed by HENKEL.
  • compositions for liquid for washing dishes by hand may be present in the compositions for liquid for washing dishes by hand, such as: amphoteric and zwitterionic surfactants such as alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsultaines, fatty acid condensation products on proteins or protein hydrolysates, amphoteric derivatives of alkyl polyamines such as AMPHIONIC XL® marketed by RHONE-POULENC, AMPHOLAC 7T / X® and AMPHOLAC 7C / X® marketed by BEROL
  • amphoteric and zwitterionic surfactants such as alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylsultaines, fatty acid condensation products on proteins or protein hydrolysates
  • amphoteric derivatives of alkyl polyamines such as AMPHIONIC XL® marketed by RHONE-POULENC, AMPHOLAC
  • bactericidal or disinfectant agents such as triclosan
  • synthetic cationic polymers such as MIRAPOL A550®, MIRAPOL
  • polymers used to control the viscosity of the mixture and / or the stability of the foams formed in use such as cellulose or guar derivatives (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylguar, carboxymethylguar, carboxymethylhydroxypropylguar, etc.);
  • hydrotropic agents such as C2-C8 short alcohols, in particular ethanol, diols and glycols such as diethylene glycol, dipropylene glycol;
  • moisturizing or moistening agents for the skin such as glycerol, urea or skin protective agents, such as proteins or protein hydrolysates, cationic polymers such as cationic guar derivatives (JAGUAR C13S®,
  • cosmetic composition or formulation is understood to mean all cosmetic products or preparations such as those described in "illustrative iist by category of cosmetic products", of European Directive No. 76/768 / EEC of July 27, 1976 known as "Cosmetic Directive”.
  • compositions resulting from this invention can be used more particularly in formulations of lotions, toilet milks, makeup-removing compositions, care creams, creams or lotions for protection against the sun and ultraviolet radiation, foams, styling gels or any formulation used for styling or to facilitate combing of the hair, shampoos for the hair or the body, face or body cleaning gels, liquid soaps, foaming bath compositions, formulations used for cleaning the teeth or the oral cavity such as baths mouth or toothpaste.
  • the compositions resulting from this invention can also be used alone or in combination in the formulation of soaps or toilet bars. They can also be used for making rinsing formulations or conditioning balms for the hair or the skin.
  • Cosmetic compositions generally contain surfactants which serve to disperse, emulsify, dissolve and stabilize various compounds used for their emollient or humectant properties.
  • Surfactants are used in these compositions at concentrations varying from 0.05 to 10% by weight of the preparation.
  • humectants there may be mentioned glyereol, sorbitol, urea, collagen, gelatin, aloe vera, hyaluronic acid, etc.
  • the emollients are generally chosen from alkylmonoglycerides, alkyldiglycerides and triglycerides such as oils extracted from plants and plants (palm, copra, cottonseed, soybean, sunflower, olive and grape seed oils.
  • oils of animal origin such as hydrogenated oils, lanolin derivatives, mineral oils or paraffinic oils, perhydrosqualane, squalene, diols like 1-2-propanediol, 1 -3-butanediol, cetyl alcohol, stearic alcohol, oleic alcohol, polyethylene glycols or polypropylene glycols, fatty esters such as isopropyl palmitate, ethyl-2-hexyl cocoate, myristyl myristate, lactic acid esters, stearic acid, behennic acid, isostearic acid, silicone oils grouping cyclic polydimethylsiloxanes, polyd ⁇ - ⁇ hydroxylated imethylsiloxanes, ⁇ - ⁇ trimethylsilyllated polydimethylsiloxanes, polyorganosiloxanes such as polyal
  • powders or mineral particles such as calcium carbonate, mineral oxides in the form of powder or in colloidal form, that is to say in the form of particles of smaller size or of the order a micrometer, sometimes a few tens of nanometers, such as titanium dioxide, silica, aluminum salts generally used as antiperspirants, kaolin, talc, clays and their derivatives.
  • Preservatives such as methyl, ethyl, propyl and butyl esters of p-hydroxybenzoic acid, sodium benzoate, GERMABEN® or any chemical agent preventing bacterial proliferation or molds and traditionally used in cosmetic compositions are generally introduced in these compositions up to 0.01 to 3% by weight.
  • sun filters which are either chemical compounds strongly absorbing UV radiation like the compounds authorized in the European directive N ° 76/768 / EEC, its annexes and subsequent amendments to this directive, either titanium dioxide or cerium oxides in the form of powder or colloidal particles.
  • Perfumes, dyes or pigments can also be added.
  • viscous or gelling polymers such as crosslinked polyacrylates CARBOPOL® marketed by GOODRICH-, cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their derivatives, carob, tara gum or cassia gum , xanthan gum, alginates, carrageenans, chitin derivatives such as chitosan ...
  • viscous or gelling polymers such as crosslinked polyacrylates CARBOPOL® marketed by GOODRICH-, cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, guars and their derivatives, carob, tara gum or cassia gum , xanthan gum, alginates, carrageenans, chitin derivatives such as chitosan ...
  • the formulations comprise the composition according to the invention in an amount representing 0.1 to 5% by total weight of the formulation.
  • the composition according to the invention can be used alone or in admixture with the usual surfactants for this type of formulations, such as anionic, nonionic or zwitterionic surfactants, such as alkylbetaines or alkylamidopropylbetaines, or amphoterics, or alternatively combinations of these compounds.
  • surfactants which are used as foaming agents when using the formulation, as well as for their cleaning and disinfecting power.
  • the toothpaste formulations further include abrasive agents, such as silica or calcium carbonate, in a content of between 5 and 25% by total weight of the formulation.
  • the dentifrice compositions can also comprise from 5 to 85% of so-called humectants, such as glyereol, sorbitol, polyethylene glycols, lactilol, xylitol.
  • humectants such as glyereol, sorbitol, polyethylene glycols, lactilol, xylitol.
  • the rheological behavior of the dental paste is controlled by thickening agents such as certain silica used for this purpose (TIXOSIL 43® sold by RHONE-POULENC) and / or polymers used alone or in combination such as xanthan gum, guar gum, cellulose derivatives, for example carboxymethyl ⁇ cellulose , crosslinked polyacrylates such as CARBOPOL® distributed by GOODRICH, alginates or carrageenans, VISCARIN®.
  • the total of the thickening agents usually represents 0.1 to 15% by weight of the composition of a toothpaste.
  • compositions resulting from this invention can also be used in toilet roll formulations called soaps or soaps.
  • compositions generally comprise fatty acid salts used in combination with surfactants of the invention and optionally surfactants other than the fatty acid salts or the fatty acids themselves. These compositions can even be based on other surfactants, such as, for example, C8-C22 sodium alkylisethionates or C8-C22 sodium alkyisulfates.
  • compositions it is also possible to add various constituents useful for reducing irritation or aggression of the skin, such as alkali metal salts or isethionates, or for promoting hydration of the skin, such as certain carbohydrates, of the type glycerol or sorbitol for example, polyethylene glycol or polypropylene glycol, alkoxylated derivatives of sugars or their derivatives (methyl glucose for example), water-soluble or water-dispersible polymers such as collagen or certain non-allergenic derivatives of animal or vegetable proteins (wheat protein hydrolysates for example), natural hydrocolloids (guar gum, locust bean, tara gum ...) or derived from fermentation processes such as xanthan gum and derivatives of these polycarbohydrates such as modified celluloses (for example hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, cationic celluloses such as POLYMER JR® marketed by the company UNION CARBIDE), guar or carob derivatives such as their cationic derivatives (JAGUAR), poly
  • metal sequestering agents more particularly those sequestering calcium such as citrate ions, or emollient agents, such as silicones or oils or fatty substances used for this purpose in the cosmetic industry (oils minerals, fatty acid esters, triglycerides, silicones in particular).
  • perfumes such as perfumes, dyes and / or opacifying agents such as pigments such as titanium oxide particles.
  • Bactericidal or fungicidal agents can also be incorporated into the composition in order to improve the disinfection of the skin.
  • a toilet roll whose formulation consists mainly of soaps of monocarboxylic fatty acids (sodium, potassium, mono-, di- or tri-ethanolamine salts); the fatty acid soap contents are generally more than 25% by weight of the formulation, generally 30 to 95% by weight.
  • a toilet roll whose formulation is based on other main constituents than fatty acid soaps, such as in particular C8-C22 alkyl or alkenyl isethionates, as well as alkyisulphates, alkylethersulphates, alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylampho-acetates, -diacetates, - propionates or -dipropionates used to reduce the irritation that can be caused by other surfactants, mainly anionic surfactants, the amount of these constituents can be up to 60%, even 95% . It should be noted that for this type of composition, the formulation contains from 0 to 50% by weight, preferably from 1 to 40% by weight of fatty acid soaps.
  • 1 to 15% of free fatty acids C8-C22 can also be introduced into all the soap compositions, as superfatting agents or to modify the appearance and the creamy character of the foam during washing.
  • Waxes such as paraffinic waxes, natural waxes such as beeswax or ozokerite or silicone waxes can also be found in these compositions. These waxes are advantageously used to improve the appearance, behavior, processability and storage conservation of toilet rolls.
  • the compositions may comprise, in addition to the amidoamines of the invention, the usual additives present in these types of formulation.
  • anionic surfactants such as the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylethersulphates, the alkylisethionates and the alkyltaurates or their salts, the alkylcarboxylates, the alkylsulphosuccinates or the alkylsuccinamates, the alkylsarcosinates, the alkyl derivatives d protein hydrolysates, acylaspartates, phosphates of alkyl esters and / or of alkyl ether and / or of alkylaryl ether; the cation being an alkali or alkaline earth metal (sodium, potassium, lithium, magnesium), a substituted or unsubstituted ammonium residue (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ...
  • anionic surfactants such as
  • - zwitterionic or amphoteric surfactants such as alkylbetaines, alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbetaines, alkylamidopropyldimethylbetaines, alkyltrimethylsulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacates, alkylamphodiacates alkylsultaines or alkylamidopropylhydroxysultaines, or also the condensation products of fatty acids and protein hydrolysates; - nonionic surfactants, such as polyoxyethylenated derivatives of aliphatic or arylaliphatic alcohols C8-C22.
  • alkylpolysaccharides having a hydrophobic group at C6-C30, preferably at CI Q-C-
  • - cationic conditioning agents improving combability, styling, feel and volume of the hair
  • synthetic cationic polymers of the MIRAPOL A15® or MIRAPOL 550® type, marketed by RHONE-POULENC natural cationic polymers such as cationic derivatives of guar (JAGUAR C135®, JAGUAR C162® marketed by RHONE-POULENC) or cationic derivatives of cellulose (POLYMER JR400® marketed by UNION CARBIDE); - organopolysiloxanes used as such or in solution in one of their usual solvents (low-mass silicone oils, highly branched paraffinic oils, fatty esters, for example of the isopropyl palmitate type, etc.), as conditioning or shine agents ; - dandruff agents, such as pyridinethiones, more particularly zinc pyridinethione, selenium-based compounds such as selenium sulfide or OCTOPYROX®,
  • anti-lice such as LINDANE or various pyrethrins used for this purpose.
  • These compositions may also contain agents modifying the appearance or the viscosity of the formulations such as pearlescent compounds based on polyethylene glycol stearate or polymers improving viscosity or stability such as CARBOPOL® marketed by GOODRICH, hydrocolloids and their derivatives such as guar or modified guars, locust bean, xanthan gum, cellulose derivatives (hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose).
  • compositions may also contain electrolytes, in the case where it is necessary to adjust the viscosity of these, such as sodium chloride or also ammonium chloride.
  • compositions of shampoos, shower gels, cleansing gels and bubble baths, containing the amidoamines of the invention can consist of (percentages by weight):
  • compositions resulting from this invention 1 - 30%
  • amphoteric surfactant 0 - 10%
  • compositions resulting from this invention are also of interest in the field of phytosanitary formulations.
  • compositions resulting from this invention can also be used alone or in combination with other surfactants or additives, in agrochemical formulations as emulsifiers or dispersants of phytosanitary active materials.
  • agrochemical formulations are in particular described in the commercial brochure "Auxiliaries for Agrochemical Formulations” published by RHONE-POULENC GERONAZZO SpA, and can be concentrated suspensions, emulsions, emulsifiable concentrates, suspo-emulsions, redispersible granules, or gels.
  • the agrochemical active ingredients which can be concerned are herbicides, insecticides, fungicides, such as those described in "The Pesticide Manual” (9th edition, CR. Workling and RJ Hance, editors, published by The British Crop. Protection Council) .
  • the present invention finally relates to the use of derivatives containing a tertiary nitrogen and one or more fragments consisting of polyoxyethylene glycol as described above, in compositions comprising at least one anionic surfactant, with the aim of reducing the level of irritation of the skin and / or the eye, of the resulting composition.
  • the cocoyl radical means that a cut of fatty acids originating from the copra was used for the synthesis. Its composition is as follows:
  • N- (hydroxyethyl-2) -undecyl imidazoline was carried out under the following conditions: To N- (hydroxyethyl-2) -undecyl imidazoline, water (10% by weight) is added. The gel thus obtained is stirred in the absence or in the presence of sodium hydroxide.
  • the cocoyl imidazoline is heated to 80 ° C, then the necessary quantities of water and sodium hydroxide are added, then the reaction medium is heated to 90 ° C for a given time.
  • the composition is determined by liquid phase chromatography with an evaporative light scattering detector.
  • reaction mass is then brought to 100 ° C. and the ethylene oxide (325 g) is added in 20 minutes.
  • the product is then left to level at 120 ° C. for 30 minutes.
  • the water is then distilled by nitrogen sweeping at a temperature of 110 ° C for 40 minutes.
  • the water content is 0.3% (Karl-Fischer).
  • reaction medium is filtered on absorbent earth
  • the average number of ethylene oxide, calculated from the ethylene oxide charge, is 6.8.
  • N - ((bis (poly (oxy-ethanediyl-1, 2) amino-2) ethyl) -dodecamide (average degree of ethoxylation 6.8) is obtained according to weight contents of 95% and 5% respectively of an orange-yellow liquid.
  • the level of ocular irritation of the compounds which are the subject of the invention was evaluated by in vitro test in comparison with non-irritant or mildly irritant surfactants such as as cocoamphodiacetates, in particular Miranol C2M ® , marketed by Rhône-Poulenc.
  • the test used is the erythrocyte hemolysis test.
  • Example 1 The products of Example 1, with the exception of Product V, are therefore less irritating than Miranol C2M®, itself slightly irritating to the eye.
  • the purpose of this example is to show that these products interact strongly with anionic surfactants.
  • the interaction can be measured by the dimensionless interaction parameter ⁇ (see PM Holland, ACS Symposium Series 501, 1992). This parameter quantifies the level of association between two surfactants.
  • the calculation of the parameter ⁇ requires knowledge of the surface tension curves as a function of the concentration of each of the surfactants and of any of their mixture, particularly a 50:50 mixture.
  • LESNa 1OE sodium lauryl ether sulfate with an ethylene oxide motif.
  • composition of the mixture can be calculated, given by ⁇ and equal to the SDS / (SDS + product ratio) ) to obtain the lowest CMC:
  • Example 1 can be used to reduce the irritant potential of anionic surfactant solutions generally used in the formulations of shampoos, bubble baths or hand dishwashing liquid.
  • the TC50 concentration for sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) is 295 mg / l.
  • Example 5a sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) N - ((bis (hydroxyethyl-2) amino-2) ethyl) -dodecamide
  • Example 5b sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) N - ((bis (poly (oxy-ethanediyl-1, 2) 2-amino) ethyl) -dodecamide (average degree of ethoxylation 6.8 )
  • Example 5c sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) cocoampho diacetate (Miranol C2M®)
  • Example 5d sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) ethoxylated cocoyl amine (average degree of ethoxylation 5)
  • the purpose of this example is to measure the detergent power in hand dishwashing liquid applications.
  • the detergent power was measured by an ASTM dishwashing detergent test.
  • the principle is to observe the evolution of the level of foam in the detergent bath during the washing of soiled plates. Note the number of plates washed when there is no more foam on the surface of the bath. Each formula is tested twice; if the two results do not differ by more than one base, we consider the significant result.
  • product XI sodium lauryl ether sulfate (2 moles of ethylene oxide) N - ((bis (hydroxyethyl-2) 2-amino) ethyl) -dodecamide
  • product XII sodium lauryl ether sulfate (2 moles of oxide of ethylene) N - ((bis (poly (oxy-ethanediyl-1,2) 2-amino) ethyl) -dodecamide (average degree of ethoxylation 6.8)

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Abstract

La présente invention a pour objet des compositions dont le caractère irritant est réduit et qui comprennent au moins un tensioactif anionique et au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol et répondant à la formule générale (I): R?1-Z-N(R2¿)-[(CH¿2?)x-N(W)]n-W, formule dans laquelle R?1¿ représente un radical hydrocarboné, Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type sp¿3? lié à deux atomes d'hydrogène, ou de type sp2 lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique, W représente le radical: -[(CH2-CH(R?3¿)-O)]¿m-1?-CH2-CH(R?3¿)-OH, ou R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné en C¿1?-C4, ou W, x varie entre 2 et 6, n varie entre 0 et 12. La présente invention a de même pour objet l'utilisation d'un dérivé présentant un azote tertiaire dans des compositions comprenant au moins un tensioactif anionique, pour diminuer le caractère irritant de ladite composition. L'invention concerne de même, l'utilisation de ces compositions dans les domaines de la cosmétique et de la détergence par exemple.

Description

COMPOSITION A CARACTERE IRRITANT REDUIT CONTENANT DES TENSIOACTIFS ANIONIQUES
La présente invention a pour objet des compositions à caractère irritant pour la peau et/ou l'oeil réduit, comprenant au moins un tensioactif anionique et au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol.
La présente invention a de même pour objet l'utilisation de tels dérivés avec des tensioactifs anioniques pour diminuer le caractère irritant de compositions les comprenant.
Enfin, l'invention concerne l'utilisation de telles compositions dans des domaines tels que la cosmétique et la détergence.
La majeure partie des cas d'irritation cutanée et/ou oculaire provient du contact de la peau ou de l'oeil avec une composition contenant des agents détergents. Ceci est en partie du à la nature de l'agent détergent lui-même, mais aussi à son action qui fragilise la structure du système biologique.
Parmi les agents détergents, on retrouve les tensioactifs anioniques comme les alkyl benzènes sulfonates, les alkylsulfonates et sulfates, les alkyl éther sulfates. La plupart des tensioactifs possèdent un caractère irritant intrinsèque, même si le degré d'irritation varie considérablement selon la nature du tensioactif. Des phénomènes d'irritation sont observés lorsque la peau ou l'oeil viennent en contact avec un solution généralement aqueuse contenant l'agent tensioactif ou lorsque l'agent tensioactif est retenu sur un support textile après lavage avec le dit détergent. En conséquence, un certain nombre d'agents tensioactifs sont exclus d'applications où le contact avec la peau ou l'oeil peut se produire.
Dans certaines applications, comme les shampooings ou les liquides vaisselle à la main, la tolérance la plus grande possible pour la formulation est recherchée.
II est généralement connu que l'addition de certains composés peut diminuer le caractère irritant de formulations détergentes (réf. générale R. Goldemberg, J. Soc. Cosmet. Chem., 2Q, 415-427 (1979). Parmi ces composés, on peut citer les oxydes d'aminés (Revlon, US 4 033 895 du 5/7/1977, Colgate-Palmolive US 4 048 338 du 13/9/1977), les dimères d'acides (Cincinnati Milacron, US 3 947 382 du 30/3/1976), les tensioactifs de type amphotères comme le cocoyl amphodiacétate (Johnson & Johnson, EP 68 868 publié le 5/1/1983) ou bétaïniques comme la cétyl amidopropyl dimethyl bétaine (Procter & Gamble, US 4 555 360 du 26/11/1985). Si ces composés permettent d'abaisser sensiblement le caractère irritant des tensioactifs anioniques, l'efficacité générale de la formulation s'en trouve affectée. II a été découvert de façon inattendue, que le caractère irritant de compositions contenant des tensioactifs anioniques peut être considérablement réduit, tout en maintenant, voire en améliorant le niveau global de performances de la formulation.
Ainsi, la présente invention a pour premier objet une composition comportant un mélange d'au moins un tensioactif anionique et une quantité efficace d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol et répondant à la formule générale (I) :
R1 -Z-N(R2H(CH2)x-N(W)]n-W (I)
formule dans laquelle :
R"! représente un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 22 atomes de carbone,
Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type SP3 lié à deux atomes d'hydrogène, ou de type sp2 lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique,
W représente le radical -[(CH2-CH(R3)-O)]m_ι -CH2-CH(R3)-OH où m peut varier de 1 à
200 et R3 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone, ou W, x est un nombre entier compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 3, n est un nombre entier compris entre 0 et 12, plus particulièrement entre 0 et 3, et de préférence entre 0 et 1 , ladite composition présentant un niveau d'irritation pour la peau et/ou l'oeil inférieure à la même formule ne contenant pas au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol.
On a en effet trouvé de manière tout à fait surprenante, que des compositions comprenant au moins un tensioactif irritant pour la peau et/ou l'oeil, présentaient un caractère irritant réduit lorsque ledit tensioactif anionique, ou un mélange de tels tensioactifs, était combiné à un dérivé comprenant un azote tertiaire tel qu'il vient d'être décrit.
Selon une variante particulière de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol correspondent à la formule générale (II) suivante :
C2H2z+1 -Z-N(R4)-[(CH2)2-N(W)]n-W (II)
dans laquelle : z est un nombre entier compris entre 5 et 21 ,
R4 représente un atome d'hydrogène ou le radical W, et Z, W, n, et m ont la signification donnée précédemment.
A titre d'exemples non limitatifs de composés de formule (II), on peut citer les composés suivants :
* les N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)alkylamines, telles que la N-((bis(poly(oxy- éthanediyl-1 ,2) lauramine,
* le N-(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2) monoéthanolamide de coprah
* les N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-alkylamides, tels que le N-((bis(poly- (oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide,
* le N-hydroxyéthyl octyl carbamate
* la N,N-dihydroxyéthyl N'-décyl urée
Selon une variante préférée de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol sont décrits par la formule générale (III) suivante :
CzH2z+1 -(C=O)-N(R4)-(CH2)2-N-(W)2 (III)
dans laquelle z, R4, W, et m ont la signification donnée précédemment. A titre d'exemples non limitatifs de composés de formule (III), on peut citer les composés suivants, pris seuls ou en mélange :
* les N-((bis(hydroxyéthyl)amino-2)éthyl)-alkylamides, tels que le N-((bis(hydroxyéthyl)- amino-2)éthyl)-dodécamide,
* les N-(bis(hydroxyéthyl) N'-hydroxyéthyl N'-alkanoyl alkylène diamines, telles que la N- (bis(hydroxyéthyl) N'-hydroxyéthyl N'-dodécanoyl èthylène diamine.
Suivant un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, les dérivés contenant un azote tertiaire sont choisis parmi les amidoamines polyalcoxylées de formules moyennes (IV) et (V), ainsi que leur mélange :
R2 Rl - CO - NH - (CH2)2 - Nv -(CH2 - CH - O)p - H (IV)
(CH2 - CH - O)q - H R2 Ri - CO (V)
- H
Figure imgf000006_0001
formules dans lesquelles :
R1 , identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C^C^ alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle,
R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, ou W, p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1 ,1 et 25 et de préférence compris entre 2 et 20.
Selon une variante préférée de l'invention, on utilise un mélange de N- (bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-alkylamides, représentant 99,9% à 0,1% poids, et de N-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)))N'-(bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2))) N'- alkanoyl èthylène diamines, représentant 0,1 à 99,9 % en poids. Ces amidoamines polyalcoxylées de formule (IV) et (V) peuvent être préparées par exemple par polycondensation d'oxyde d'alkylène sur une amidoamine de formule (VI) et (VII), ou leur mélange :
R1 - CO - NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-OH (VI)
R1 - CO - N-(CH2)2-OH (VII)
(CH2)2-NH2 formules dans lesquelles R1 a la définition donnée ci-dessus.
Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 180°C, de préférence de l'ordre de 110 à 150°C, par addition en continu du dérivé activé de l'alkylène glycol selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires, plus particulièrement de l'ordre de 1 ,1 à 25 d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (VI) et/ou (VII). De préférence, cette proportion est de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires d'oxyde d'alkylène par rapport aux amidoamines de formule (VI) et/ou (VII). Un tel procédé est par exemple décrit dans le brevet US -A 2 681 354. Cette opération peut être réalisée en outre en présence d'un solvant. A titre d'exemple de solvant, on peut citer les hydrocarbures aliphatiques saturés, comme l'heptane ou l'octane, les hydrocarbures aromatiques, tels que le toluène, le cumène, les cétones comme notamment l'octanone-2, les alcools secondaires ou tertiaires, tels que l'isopropanol, le tertiobutanol, et l'eau.
La réaction peut être mise en oeuvre éventuellement en présence d'un catalyseur. Celui-ci peut être acide, de préférence du type acide de Lewis comme par exemple le trifluorure de bore, le tétrachlorure d'étain, le pentachlorure d'antimoine. II peut être basique et choisi notamment parmi les hydroxydes de métal alcalin, tel que NaOH, KOH, les alcoolates de métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que méthylate de sodium ou encore le tertiobutylate de potassium. On peut de même citer comme catalyseurs convenables les dérivés de terres-rares, comme par exemple les phosphates, les carbonates, les oxydes de terres-rares, telles que le lanthane.
Si l'on emploie des catalyseurs, leur teneur correspond à environ 0,05 à 10 %, de préférence environ 0,1 à 1% en poids par rapport à la masse réactionnelle.
Un autre mode de préparation desdites amidoamines polyalcoxylées consiste à faire réagir une monohalohydrine de polyoxyde d'alkylène, telle que les monochlorhydrines-1 ,2 ou monobromhydrines-1 ,2 de polyoxyde d'éthylène présentant un degré moyen de polycondensation de 1 à 50, plus particulièrement de 1 ,1 à 25 et de préférence de 2 à 20, sur les amidoamines de formules (VI) et (VII), seules ou en mélange. Les monochlorhydrines-1 ,2 de polyoxyde d'éthylène sont préférées.
Cette opération peut être réalisée à une température de l'ordre de 70 à 180°C, de préférence de l'ordre de 110 à 150°C, par addition en continu de la monohalohydrine selon une proportion de l'ordre de 1 à 50 équivalents molaires, plus particulièrement de l'ordre de 1 ,1 à 25, et de préférence de l'ordre de 2 à 20 équivalents molaires, de dérivé activé d'alkylène glycol, de préférence d'éthylène glycol, par rapport aux amidoamines de formules (VI) et (VII), seules ou en mélange. Cette réaction peut être éventuellement réalisée en présence d'un tiers solvant qui peut être choisi parmi ceux cités pour la synthèse précédente.
II peut être nécessaire de neutraliser l'halogène formé en continu à l'aide d'une base comme les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux, les aminés tertiaires telles que la triéthylamine. II est à noter que les halogénures formés peuvent être séparés du milieu par toute méthode connue, comme notamment la précipitation par un tiers solvant du type alcool tel que l'alcool isopropylique, ou encore l'électrodialyse.
En ce qui concerne plus particulièrement les amidoamines de formule suivante : Rl-CO-NH-(CH2)2-N-(CH2)2O)n-H (CH2)2O)n-H une synthèse possible consiste à faire réagir de l'oxyde d'éthylène avec l'amide de formule R1-CO-NH-(CH2)2-NH2. L'amide peut lui-même être obtenu par réaction d'un dérivé d'acide gras (acide, ester, chlorure d'acide) avec l'ethylène diamine. En ce qui concerne plus particulièrement les composés de formule suivante :
Figure imgf000008_0001
l'une des synthèses possibles consiste à faire réagir l'oxyde d'éthylène avec l'amide suivant :
R1-CO-N-(CH2)2-OH
(CH)2-NH-(CH2)2OH. Cet amide peut lui-même être obtenu par réaction d'un dérivé d'acide gras (acide, ester, chlorure d'acide) avec la N,N'-bis hydroxyéthyDéthylène diamine. Les dérivés du N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide s'avèrent plus particulièrement efficaces pour diminuer le caractère irritant de compositions contenant des tensioactifs anioniques. Ces produits sont obtenus par exemple et sans intention de se limiter, par éthoxylation des produits d'hydrolyse d'une hydroxyethyl imidazoline.
II est à noter que pour des questions de commodité, on ne fera référence par la suite qu'aux dérivés comprenant un azote tertiaire répondant à la formule (I), sachant que tout ce qui est dit à ce sujet est valable pour les dérivés de formules (II) à (V).
Ainsi, les compositions selon l'invention comprennent d'une manière générale, les dérivés décrits par la formule générale (I) en quantité correspondant, pour 100 parties de tensioactif anionique, à environ de 5-200 parties, de préférence de 20-100 parties. L'homme du métier est à même, avec ses propres connaissances générales du domaine d'ajuster les quantités respectives des divers éléments constitutifs de la composition, de façon à obtenir le meilleur niveau de performance.
Les compositions selon l'invention sont obtenues par simple mélange des divers éléments constitutifs de cette dernière, selon les pratiques habituelles du domaine concerné.
Les agents tensioactifs anioniques sont présents en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente. Parmi les agents tensioactifs convenables, on peut citer :
. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en CQ-20- de préférence en Cιo-C-|6> R' un radical alkyle en C-i-Cβ, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont le radical R est en C-| 4-C16 >
. les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkylé en C10-C24. de préférence en C12-C20 et ^ut particulièrement en C12- Ci8- M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci- dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxyiénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP ; . les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20. R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxyiénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20. 'es alkylbenzènesulfonates en C9-C20. 'es alkylsulfonates primaires ou secondaires en CQ- C22. les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
Les compositions détergentes peuvent en outre comprendre d'autres additifs tels que notamment les agents tensioactifs suivants : agents tensioactifs non-ioniques les alkylphénols polyoxyalkylénes (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en CQ-C-\ 2 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par ROHM & HAAS Cy. ; . les glucosamides, glucamides ;
. les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US-A-5 223 179 et FR-A-1 585966) . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénes contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropyléné) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par UNION CARBIDE Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par SHELL CHEMICAL Cy., KYRO EOB commercialisé par THE PROCTER & GAMBLE CY.
. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, avec le propylène glycol, l'ethylène glycol et/ou le glyeérol, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;
. les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl CI Q-CI S diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 ethyl dihydroxy éthylamines ;
. les alkyl polyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ; . les amides d'acides gras en C8-C20
. les acides gras éthoxylés
. les halogénures d'alkyltriméthylammonium, dialkyldiméthyiammonium, d'alkyldiméthyl- benzylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium, les Esters Quat. agents tensioactifs cationiques
. les halogénures d'alkyltriméthylammonium, dialkyldiméthyiammonium, d'alkyldiméthyl- benzylammonium, d'alkyldiméthyléthylammonium, les Esters Quat. agents tensioactifs amphotères et zwittérioniques
. les alkylbétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétalnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylaπiphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho- propionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaines ou les alkylamidopropyl- hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines. Les compositions peuvent contenir des agents builders, en quantités correspondant à environ 5-50%, de préférence à environ 5-30% en poids pour les formules détergentes liquides, ou à environ 10-80%, de préférence 15-50% en poids pour les formules détergentes en poudres. A titre d'exemple, on peut citer : builders inorganiques les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines ;
. les tétraborates ou les précurseurs de borates ;
. les silicates, en particulier ceux présentant un rapport Siθ2/Na2θ de l'ordre de 1 ,6/1 à
3,2/1 et les silicates lamellaires décrits dans US-A-4664 839 ; . les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux ;
. les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868 ;
. les aminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X ... ; la zéolithe A de taille de particules de l'ordre de 0,1-10 micromètres est préférée ; builders organiques
. les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates ...) ; . les sels hydrosolubles de polymères ou de copolymères carboxyliques ou leurs sels hydrosolubles tels que :
. les éthers polycarboxylates comme l'acide oxydisuccinique et ses sels, l'acide tartrique monosuccinique et ses sels, l'acide tartrique disuccinique et ses sels ; . les éthers hydroxypolycarboxylates ;
. l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels ; . les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetétraacétates, nitrilotriacétates, N-(2 hydroxyéthyO-nitrilodiacétates) ; . les acides alkyl C0-C0 succiniques et leurs sels tels que les 2-dodécényl- succinates, les iauryl succinates ;
. les esters polyacétals carboxyliques ; . l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels ; . les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique ;
. les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique ou d'autres acides aminés ;
Les compositions peuvent en outre contenir des agents de blanchiment, en quantités d'environ 0,1-20%, de préférence environ 1 -10% en poids, éventuellement associés à des activateurs de blanchiment, en quantités d'environ 0,1-60%, de préférence d'environ 0,5-40% en poids. A titre d'exemple, on peut mentionner : agents de blanchiment
. les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté ; . les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium. De tels composés sont de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique. Parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tétraacétyléthylène diamine, la tétraacétyl méthylène diamine, le tétraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, par exemple ;
. les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique.
Peuvent également être mentionnés des agents de blanchiments non oxygénés, agissant par photoactivation en présence d'oxygène, agents tels que les phtalocyanines d'aluminium et/ou de zinc sulfonées ;
Ces agents peuvent être associés à au moins un des agents anti-salissures ou anti-redéposition mentionnés ci-après.
Agents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence environ 0,1- 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, tels que : . les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, ia méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose ; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylénés (EP-A-219 048) ; . les alcools polyvinyliques ;
. les copolymères polyesters à base de motifs èthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylene téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) èthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylene téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1 , les polyoxyethylene téréphtalates présentant des unités polyoxyethylene ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 1 16 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; . les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451 ) ;
. les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyethylene téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ;
. les polyesters-polyuréthannes obtenus par réaction d'un polyesters de masse moléculaire en nombre de 300-4000, obtenus à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique, et d'un diol de masse inférieure à 300, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux, obtenus à partir d'un polyoxyethylene glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698). agents anti-redéposition, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01 - 5% en poids pour une composition détergente liquide, tels que : . les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984) ; . la carboxyméthylcellulose ;
. les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyie et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) ; . les polyvinylpyrollidones.
Les compositions peuvent comprendre des agents chélatants du fer et du magnésium, en quantités de l'ordre de 0,1-10%, de préférence de l'ordre de 0,1-3% en poids. O 97/00310 PO7FR96/00910
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A titre d'exemple, on peut citer :
. les aminocarboxylates tels que les éthylènediaminetétraacétates, hydroxyethyl éthylènediaminetriacétates, nitrilotriacétates ;
. les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates) ; . les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes.
Des agents dispersants polymériques peuvent aussi entrer dans la formulation des compositions, en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium. Par exemple, les composés suivants conviennent en tant qu'agents dispersants polymériques : . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés, tels que l'acide acrylique, l'acide ou l'anhydride maleique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mesaconique, l'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique , et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 10000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide arylique et d'anhydride maleique de masse moléculaire de l'ordre de 5000 à 75000 (EP-A-66 915) ; . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire de l'ordre de 1000 à 50000.
Des agents de fluorescence (brighteners) sont des constituants possibles des compositions, en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids. Ces agents peuvent être choisis parmi les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, methinecyanines, thiophènes, et ceux notamment décrits dans "The production and application of fluorescent brightening agents" (M. Zahradnik, publié par John Wiley & Sons, New York-1982-). De même on peut utiliser des agents régulateurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids. A titre indicatif, il peuvent être choisis parmi : . les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou alcanolamines, les triglycérides d'acides gras ;
. les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocyciiques, tels que les paraffines, les cires ; . les N-alkylaminotriazines ;
. les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates ; . les huiles ou résines poiyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice. Des agents adoucissants peuvent être employés, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles. Des enzymes peuvent être utilisées, en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 - 3 mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que :
. les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868.
Enfin, on peut citer d'autres additifs envisageables dans les formulations, tels que:
. des alcools, choisis notamment parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le propanediol, l'ethylène glycol, la glycérine ;
. des agents tampons ; . des parfums ;
. des pigments.
Pour les applications comme les liquides vaisselle à la main, parmi les agents tensioactifs non-ioniques pouvant être présents, on peut notamment citer les alkylglucamides, les alkylpolyglycosides, les dérivés oxyalkylènes d'alcools gras comme les PLANTAREN® commercialisé par HENKEL.
D'autres additifs peuvent être présents dans les compositions pour liquides de lavage de la vaisselle à la main, tels que : des agents tensioactifs amphotères et zwittérioniques comme les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylsultaînes, les produits de condensation d'acides gras sur les protéines ou les hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XL® commercialisé par RHONE- POULENC, AMPHOLAC 7T/X® et AMPHOLAC 7C/X® commercialisés par BEROL
NOBEL ;
. des agents bactéricides ou désinfectants comme le triclosan ; . des polymères cationiques synthétiques comme le MIRAPOL A550®, le MIRAPOL
A15® commercialisés par RHONE-POULENC, le MERQUAT 550® commercialisé par
CALGON ;
. les polymères utilisés pour contrôler la viscosité du mélange et/ou la stabilité des mousses formées à l'utilisation, comme les dérivés de cellulose ou de guar ( carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylguar, carboxyméthylguar, carboxyméthylhydroxypropylguar ...) ;
. des agents hydrotropes, comme les alcools courts en C2-C8, en particulier l'éthanol, les diols et glycols comme le diéthylène glycol, dipropylèneglycol ;
. des agents hydratants ou humectants pour la peau comme le glyeérol, l'urée ou des agents protecteurs de la peau, comme les protéines ou hydrolysats de protéines, les polymères cationiques comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C13S®,
JAGUAR C162®, HICARE 1000® commercialisés par RHONE-POULENC ,
. des colorants, des parfums, des conservateurs. Le procédé décrit dans ce brevet est tout particulièrement adapté pour les produits cosmétiques.
On entend par le terme composition ou formulation cosmétique tous les produits ou préparations cosmétiques comme celles décrites dans "lllustrative iist by category of cosmetic products", de la directive européenne n° 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite "directive cosmétique".
Les compositions résultant de cette invention peuvent être utilisées plus particulièrement dans des formulations de lotions, laits de toilette, compositions démaquillantes, crèmes de soins, crèmes ou lotions de protection contre le soleil et le rayonnement ultraviolet, mousses, gels coiffants ou toute formulation utilisée pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux, shampooings pour cheveux ou le corps, gels de nettoyage du visage ou du corps, savons liquides, compositions moussantes pour le bain, formulations utilisées pour le nettoyage des dents ou de la cavité buccale comme les bains de bouche ou les dentifrices. Les compositions résultant de cette invention peuvent aussi être utilisées seules ou en association dans la formulation de savons ou de pains de toilette. Elles peuvent aussi être mises en oeuvre pour la confection de formulations de rinçage ou de baumes conditionneurs pour les cheveux ou la peau.
Les compositions cosmétiques contiennent généralement des agents tensioactifs qui servent à disperser, émulsionner, solubiliser, stabiliser divers composés utilisés pour leurs propriétés émollientes ou humectantes. Les agents tensioactifs sont utilisés dans ces compositions à des concentrations variant de 0,05 à 10 % en poids de la préparation.
Parmi les agents humectants, on peut citer le glyeérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique, ...
Les émollients sont généralement choisis parmi les alkylmonoglycérides, les alkyldiglycérides, les triglycérides comme les huiles extraites des plantes et des végétaux (huiles de palme, de coprah, de graine de coton, de soja, de tournesol, d'olive, de pépin de raisin, de sésame, d'arachide, de ricin...) ou les huiles d'origine animale (suif, huiles de poisson,...), des dérivés de ces huiles comme les huiles hydrogénées, les dérivés de la lanoline, les huiles minérales ou les huiles paraffiniques, le perhydrosqualane, le squalène, les diols comme le 1-2-propanediol, le 1 -3-butanediol, l'alcool cétylique, l'alcool stéaryiique, l'alcool oléique, les polyéthylèneglycols ou polypropyléneglycols, les esters gras comme le palmitate d'isopropyl, le cocoate d'éthyl- 2-hexyl, le myristyl myristate, les esters de l'acide lactique, l'acide stéarique, l'acide béhennique, l'acide isostéarique, les huiles silicones regroupant les polydimethylsiloxanes cycliques, les polydimethylsiloxanes α-ω hydroxylées, les polydimethylsiloxanes α-ω triméthylsilyllés, les polyorganosiloxanes comme les polyalkylméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polydiphénylsiloxanes, les dérivés aminés des silicones, les cires silicones, les silicones copolyéthers (comme l'huile SILBIONE 70646® commercialisée par la société RHONE-POULENC ou DC 190® commercialisée par DOW CORNING) ou les dérivés mixtes de silicones comme les copolymères mixtes polyalkylméthylsiloxanes-silicones copolyéthers.
A ces composés, on peut ajouter des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale, c'est-à-dire sous forme de particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres, comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme antitranspirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés.
Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, le GERMABEN® ou tout agent chimique évitant la prolifération bactérienne ou des moisissures et utilisé traditionnellement dans les compositions cosmétiques sont généralement introduits dans ces compositions à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.
Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiants l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels. Pour protéger la peau ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des filtres solaires qui sont, soit des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV comme les composés autorisés dans la directive Européenne N° 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive, soit le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales.
Des parfums, des colorants ou des pigments peuvent également être ajoutés.
Peuvent aussi être présents des polymères viscosants ou gélifiants (comme les polyacrylates réticulés CARBOPOL® commercialisés par GOODRICH-, les dérivés de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés, la caroube, la gomme de tara ou de cassia, la gomme xanthane, les alginates, les carraghénannes, les dérivés de la chitine comme le chitosan ...
Dans le cas particulier des dentifrices, les formulations comprennent la composition selon l'invention dans une quantité représentant 0.1 à 5 % en poids total de la formulation. La composition selon l'invention peut être utilisée seule ou en mélange avec les tensioactifs usuels pour ce type de formulations, tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou zwittérioniques, comme les alkylbétaïnes ou alkylamido- propylbétaïnes, ou les amphotères, ou encore des associations de ces composés. Ces agents tensioactifs qui sont utilisés comme agents moussants lors de l'utilisation de la formulation, ainsi que pour leur pouvoir nettoyant, désinfectant. Parfois, ils sont utilisés spécifiquement pour une action "thérapeutique" comme les alkyls sarcosinates qui protègent les dents en inhibant l'activité enzymatique des bactéries responsables des infections des dents ou des gencives. Les formulations pour dentifrices comprennent en outre des agents abrasifs, tels que la silice ou le carbonate de calcium, dans une teneur comprise entre 5 et 25 % en poids total de la formulation.
Les compositions de dentifrices peuvent comprendre aussi de 5 à 85% d'agents dits humectants comme le glyeérol, le sorbitol, les polyéthylèneglycols, le lactilol, le xylitol.
Le comportement rhéologique de la pâte dentaire, c'est-à-dire sa viscosité, sa tenue sur la brosse, la facilité de son extrusion à la sortie du tube ou du dispenseur, le caractère non filant de la pâte, est contrôlé par des agents épaississants comme certaines silice utilisées à cet effet (TIXOSIL 43® commercialisées par RHONE- POULENC) et/ou des polymères utilisés seuls ou en association comme la gomme xanthane, la gomme guar, les dérivés de la cellulose, par exemple la carboxyméthyl¬ cellulose, des polyacrylates réticulés comme les CARBOPOL® distribués par GOODRICH, des alginates ou des carraghénannes, de la VISCARIN®. Le total des agents épaississants représente habituellement 0,1 à 15 % en poids de la composition d'un dentifrice.
On retrouve aussi généralement associés à ces divers constituants des agents thérapeutiques comme certains sels de fluor ou de potassium, des arômes, des agents édulcorants et de l'eau.
Les compositions résultant de cette invention peuvent être aussi utilisées dans des formulations de pains de toilettes appelées savonnettes ou savons.
Les compositions classiques de pains de toilette comprennent généralement des sels d'acide gras utilisés en association avec des tensioactifs de l'invention et éventuellement des tensioactifs autres que les sels d'acides gras ou les acides gras eux-mêmes. Ces compositions peuvent même reposer sur d'autres tensioactifs, comme par exemple les alkyliséthionates de sodium en C8-C22 ou les alkyisulfates de sodium en C8-C22-
A ces compositions on peut aussi ajouter différents constituants utiles pour diminuer l'irritation ou l'agression de la peau, comme les sels de métaux alcalins ou les iséthionates, ou pour favoriser l'hydratation de ia peau, comme certains carbohydrates, du type du glyeérol ou du sorbitol par exemple, des polyéthylènes glycol ou polypropylene glycol, des dérivés alcoxylés des sucres ou de leurs dérivés (méthyl glucose par exemple), des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloïdes naturels (gomme de guar, de caroube, de tara ...) ou issus de procédés de fermentation comme la gomme xanthane et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées (par exemple l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les celluloses cationiques comme les POLYMER JR® commercialisés par la société UNION CARBIDE), les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés cationiques (JAGUAR C13S® , JAGUAR C162® commercialisés par RHONE-POULENC) ou des dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar), les dérivés anioniques (carboxyméthylguar) ou les dérivés mixtes non-ioniques/anioniques comme les carboxy-hydroxypropyl-guars ou non-ioniques/cationiques. On peut aussi ajouter alternativement ou en association des polymères synthétiques comme les polyacrylates ou des polymères cationiques synthétiques, connus sous le nom générique CTFA de "Polyquaternium", par exemple les polymères MIRAPOL A15® ou MIRAPOL 550® de la société RHONE-POULENC.
On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrants du calcium comme les ions citrates, ou des agents émollients, comme les silicones ou des huiles ou corps gras utilisés dans ce but dans l'industrie cosmétique (huiles minérales, esters d'acides gras, triglycérides, silicones notamment).
A ces ingrédients on rajoute généralement un ou des parfums, des colorants et/ou des agents opacifiants comme des pigments tels que des particules d'oxyde de titane. On peut aussi incorporer dans la composition des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau.
Dans un pain de toilette dont la formulation est constituée principalement de savons d'acides gras monocarboxyliques (sels de sodium, potassium, mono-, di- ou tri- éthanolamine) ; les teneurs en savons d'acides gras sont généralement de plus de 25 % en poids de la formulation, généralement de 30 à 95 % en poids.
Dans un pain de toilette dont la formulation repose sur d'autres constituants principaux que les savons d'acides gras, tels que notamment les C8-C22 alkyl ou alkényl iséthionates, de même que les alkyisulfates, les alkyléthersulfates, les alkylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaïnes, les alkylampho-acétates, -diacétates, - propionates ou -dipropionates utilisés pour diminuer l'irritation pouvant être provoquée par les autres agents tensioactifs, principalement les agents tensioactifs anioniques, la quantité en ces constituants peut aller jusqu'à 60 %, voire 95 %. Il est à noter que pour ce type de composition, on trouve dans la formulation de 0 à 50 % en poids, préférentiellement de 1 à 40 % en poids de savons d'acides gras.
1 à 15% d'acides gras libres en C8-C22 peuvent aussi être introduits dans toutes les compositions de savons, en tant qu'agents surgraissants ou pour modifier l'aspect et le caractère crémeux de la mousse lors du lavage. On peut aussi retrouver dans ces compositions des cires comme des cires paraffiniques, des cires naturelles comme la cire d'abeille ou l'ozokérite ou des cires silicones. Ces cires sont avantageusement utilisées pour améliorer l'aspect, la tenue, la processabilité et la conservation au stockage des pains de toilettes. Dans le cas des formulations pour shampooings, et d'une manière plus générale les compositions détergentes pour l'usage personnel, les compositions peuvent comprendre, outre les amidoamines de l'invention, les additifs habituels présents dans ces types de formulation. On peut citer en particulier : - des agents tensioactifs anioniques, tels que les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkyles d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyie et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther ; le cation étant un métal alcalin ou alcalino-terreux (sodium, potassium, lithium, magnésium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, dimethyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
- des agents tensioactifs zwittérioniques ou amphotères, comme les alkylbétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthyl- bétaïnes, les alkyltriméthylsulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkyl- amphoacétates, les alkylamphodiacétates, les alkylamphopropionates, les alkylampho- dipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropylhydroxysultaïnes, ou encore les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines ; - des agents tensioactifs non-ioniques, comme les dérivés polyoxyéthylénés d'alcools aliphatiques ou arylaliphatiques en C8-C22. les alkylpolysaccharides présentant un groupement hydrophobe en C6-C30, de préférence en CI Q-C-| 6 et un groupement polysaccharide, par exemple polyglycoside, comme groupement hydrophile ainsi que de 1 à 3 unités sucre, les dérivés alkyles d'aminosucres, comme les alkylglucamides produits par la réaction d'amidification d'un acide gras sur la N-méthylglucamine ;
- des amides dérivés d'acides gras utilisés généralement pour leur aptitude à améliorer le moussage des compositions ou à augmenter la viscosité desdites compositions ;
- des agents conditionneurs cationiques, améliorant la peignabilité, le coiffage, le toucher et le volume de la chevelure, tels que les polymères cationiques synthétiques du type MIRAPOL A15® ou MIRAPOL 550®, commercialisés par RHONE-POULENC, des polymères cationiques naturels comme les dérivés cationiques du guar (JAGUAR C135®, JAGUAR C162® commercialisés par RHONE-POULENC) ou les dérivés cationiques de la cellulose (POLYMER JR400® commercialisé par UNION CARBIDE) ; - des organopolysiloxanes utilisés tels quels ou en solution dans un de leurs solvants usuels (huiles silicones de basses masses, huiles paraffiniques très ramifiées, les esters gras par exemple du type palmitate d'isopropyle, ...), comme agents conditionneurs ou de brillance ; - des agents antipelliculaires, comme les pyridinethiones, plus spécialement la zinc pyridinethione, les composés à base de sélénium comme le sulfure de sélénium ou l'OCTOPYROX®, commercialisé par HOECHST ;
- des agents antiparasites (anti-poux), comme le LINDANE ou différentes pyréthrines utilisées à ce propos. Ces compositions peuvent aussi contenir des agents modifiant l'aspect ou la viscosité des formulations comme les composés perlescents à base de stéarate de polyethylene glycol ou des polymères améliorant la viscosité ou la stabilité comme les CARBOPOL® commercialisés par GOODRICH, les hydrocolloïdes et leurs dérivés comme le guar ou les guars modifiés, la caroube, la gomme xanthane, les dérivés de la cellulose (hydroxyéthylcellulose, carboxyméthylcellulose).
Les compositions peuvent en outre contenir des électrolytes, dans le cas où il est nécessaire d'ajuster la viscosité de celles-ci, tels que le chlorure de sodium ou encore le chlorure d'ammonium.
Les compositions classiques de shampooings, gels douche, gels nettoyants et bains moussants, contenant les amidoamines de l'invention, peuvent être constituées de (pourcentages en poids) :
. compositions résultant de cette invention 1 - 30%
. agent tensioactif amphotère 0 - 10%
. agent épaississant 0 - 5% . agent conditionneur 0 - 3%
. parfum 0 - 2%
. conservateur 0 - 2%
. agent antipelliculaire 0 - 2%
. électrolyte 0 - 6% . eau complément à 100%
Les compositions résultant de cette invention présentent également un intérêt dans le domaine des formulations phytosanitaires.
Les compositions résultant de cette invention peuvent être utilisées également seules ou en association avec d'autres tensioactifs ou additifs, dans des formulations agrochimiques en tant qu'émulsifiants ou dispersants de matières actives phytosanitaires. De telles formulations sont notamment décrites dans la brochure commerciale "Auxiliaries for Agrochemical Formulations" éditée par RHONE-POULENC GERONAZZO SpA, et peuvent être des suspensions concentrées, des émulsions, des concentrés émulsionnables, des suspo-émulsions, des granulés redispersables, ou encore des gels. Une telle liste n'est bien entendu pars exhaustive. Les matières actives agrochimiques pouvant être concernées sont des herbicides, des insecticides, des fongicides, tels que ceux décrits dans "The Pesticide Manual"( 9° édition, CR. Workling et R.J. Hance, éditeurs, publié par The British Crop. Protection Council).
La présente invention a enfin pour objet l'utilisation de dérivés contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyethylene glycol tel que décrit précédemment, dans des compositions comprenant au moins un tensioactif anionique, dans le but de diminuer le niveau d'irritation de la peau et/ou de l'oeil, de la composition résultante.
Tout ce qui vient d'être dit au sujet des définitions des dérivés azotés, de leurs modes de synthèse, des tensioactifs convenables, ainsi que des domaines d'application reste valable et ne sera donc pas repris ici.
Des exemples non limitatifs de la présente invention vont maintenant être présentés.
EXEMPLE 1
Le radical cocoyle signifie qu'une coupe d'acides gras originaire du coprah a été utilisée pour la synthèse. Sa composition est la suivante :
Figure imgf000021_0001
a) hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl 2- Imidazoline
L'hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline a été effectuée dans les conditions suivantes : A de la N-(hydroxyéthyl-2)-undécyl imidazoline, on ajoute de l'eau (10 % poids). Le gel ainsi obtenu est agité en l'absence ou en présence d'hydroxyde de sodium. Des prélèvements sont effectués au cours du temps et la composition du milieu réactionnel est déterminée par analyse RMN H"1 , basée sur l'importance relative des signaux correspondant aux protons méthylène-α de l'imidazoline (2,04 ppm), du N- (((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide (1 ,97 ppm), et du N-(aminoéthyl-2)-N- (hydroxyéthyl-2)-dodécamide (2,22 ppm). Le ratio molaire (RM) décrit dans le tableau ci-dessous est le suivant
RM _ N-((hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide N-(aminoéthyl-2)-N-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide
Figure imgf000022_0001
b) hydrolyse de la N-(hydroxyéthyl-2) cocoyl imidazoline
La cocoyl imidazoline est chauffée à 80°C, puis on ajoute les quantités nécessaires d'eau et d'hydroxyde de sodium, puis le milieu réactionnel est chauffé à 90°C pendant un temps donné. La composition est déterminée par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière.
Figure imgf000022_0002
EXEMPLE 2
Mode opératoire d'éthoxylation
Mode opératoire d'hydrolyse
L'hydroxyéthyl cocoyl imidazoline (1784 g est hydrolysee en présence d'eau (10 % poids) et d'hydroxyde de potassium à 86 % (8,7 g), pendant 110 minutes à 80°C. L'analyse du milieu réactionnel montre une conversion de 92% et un ratio molaire RM, tel que défini à l'exemple 1 , égal à 12,8. Exemple 2a :
Mode opératoire pour l'amidoamine 1,2 OE
La masse réactionnelle est alors portée à 100°C et l'oxyde d'éthylène (325 g) est ajouté en 20 minutes. Le produit est ensuite laissé en palier à 120°C pendant 30 minutes.
L'eau est alors distillée par balayage à l'azote à une température de 110°C pendant 40 minutes. La teneur en eau est de 0,3 % (Karl-Fischer).
L'analyse du milieu réactionnel par chromatographie en phase liquide avec détecteur évaporatif à diffusion de lumière montre que la teneur résiduelle en amidoamines est inférieure à 0,1 % poids.
On obtient ainsi le mélange N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide / N- ((bis(hydroxyéthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide suivant des teneurs pondérales respectivement de 95% et 5% et sous forme d'un liquide de couleur jaune pâle.
Exemple 2b :
mode opératoire pour l'amidoamine 6,8 OE
Le mélange de N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide et de N-((bis(hydroxy- éthyl-2)amino)éthyl)-N'-(hydroxyéthyl-2)-dodécamide, obtenu comme décrit dans l'exemple précédent, est chauffé à 160°C et de l'oxyde d'éthylène (1600 g) est ajouté en
2 heures. On procède ensuite à un palier de 30 minutes à 160°C. Après neutralisation du catalyseur par de l'acide acétique, le milieu réactionnel est filtré sur terre absorbante
(Clarcel DIC).
Le nombre moyen d'oxyde d'éthylène, calculé à partir de la charge d'oxyde d'éthylène est de 6,8. Le N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 6,8) est obtenu suivant des teneurs pondérales respectivement de 95 % et 5 % sous forme d'un liquide jaune orangé.
EXEMPLE 3
Le niveau d'irritation oculaire de composés faisant l'objet de l'invention a été évalué par test in vitro en comparaison avec des tensioactifs non irritants ou faiblement irritants tels que les cocoamphodiacétates, notamment le Miranol C2M®, commercialisé par Rhône- Poulenc.
Les données d'irritation sont celles publiées dans Journal of the American Collège of Toxicology, Volume 9, number 2, 1990, p121 et suivantes.
Le test utilisé est le test d'hémolyse d'érythrocytes.
La procédure utilisée est celle décrite par R.W. LEWIS dans l'article "A comparison of two cytotoxicity tests for predicting the ocular irritancy of surfactants", publié dans
Toxicology in Vitro, Vol. 7, N°2, pp 155-158 (1993), Pergamon Press Ltd.
Les concentrations en tensioactif hémolysant 50% de la population d'érythrocytes
(notée TC50 dans la publication citée ci-dessus) sont de :
Figure imgf000024_0001
Ces concentrations mesurées pour les produits faisant l'objet de l'invention montrent qu'il faut, à l'exception du produit V, une concentration supérieure par rapport à celle en Miranol C2M® pour hémolyser 50% des globules rouges.
Les produits de l'exemple 1 , à l'exception du produit V, sont donc moins irritants que le Miranol C2M®, lui-même faiblement irritant pour l'oeil.
Le classement établi par la publication référencée ci-dessus montre que ces produits appartiennent à la catégorie des produits faiblement irritants.
EXEMPLE 4
Cet exemple a pour objet de montrer que ces produits interagissent fortement avec les tensioactifs anioniques. L'interaction peut être mesurée par le paramètre d'interaction β, sans dimension (voir P.M. Holland, ACS Symposium Séries 501 , 1992). Ce paramètre permet de quantifier le niveau d'association entre deux tensioactifs.
Le calcul du paramètre β nécessite la connaissance des courbes de tension superficielle en fonction de la concentration de chacun des tensioactifs et d'un quelconque de leur mélange, particulièrement un mélange 50 : 50.
Le tableau suivant résume les valeurs des CMC obtenues par mesure de la tension de surface statique (lame de platine pour le sodium dodécyle sulfate SDS, étrier pour les mélanges).
Figure imgf000025_0001
Les valeurs des CMC ainsi que les paramètres β d'interaction pour des mélanges 50:50 (poids) de dodécyle sulfate de sodium et de produits de l'invention sont résumés dans le tableau suivant :
Figure imgf000025_0002
Ces valeurs sont très inférieures à celles mesurées pour des tensioactifs amphotères ou bétaïniques :
Figure imgf000025_0003
LESNa 1OE = lauryléthersulfate de sodium avec un motif oxyde d'éthylène.
Dans le cas des N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamides, on peut calculer la composition du mélange, donnée par α et égale au rapport SDS/(SDS + produit) permettant d'obtenir la CMC la plus basse :
Figure imgf000026_0001
EXEMPLES 5 COMPARATIFS
Les produits de l'exemple 1 peuvent être utilisés pour diminuer le potentiel irritant de solutions de tensioactifs anioniques généralement utilisés dans les formulations de shampooings, bains moussants ou liquide vaisselle à la main.
Par exemple, la concentration TC50 pour le lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) est de 295 mg/l.
Les tableaux suivants montrent l'évolution des concentrations TC50 en fonction des compositions des mélanges :
• produit VI : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène)
• produit VII : N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide
• produit VIII : N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1,2)amino-2)éthyl)-dodécamide
(degré moyen d'éthoxylation 6,8)
• produit IX : cocoampho diacétate (Miranol C2M®)
• produit X : cocoyl amine éthoxylée (degré moyen d'éthoxylation 5)
Exemple 5a : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide
Figure imgf000026_0002
Exemple 5b : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 6,8)
Figure imgf000027_0001
Exemple 5c : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) cocoampho diacétate (Miranol C2M®)
Figure imgf000027_0002
Exemple 5d : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) cocoyl amine éthoxylée (degré moyen d'éthoxylation 5)
Figure imgf000027_0003
EXEMPLE 6
Cet exemple a pour objet la mesure du pouvoir détergent en applications liquide vaisselle à la main.
Le pouvoir détergent a été mesuré par un test de détergence vaisselle ASTM.
Le principe est d'observer l'évolution du niveau de mousse du bain lessiviel au cours du lavage d'assiettes salies. On note le nombre d'assiettes lavées au moment où il ne reste plus de mousse à la surface du bain. Chaque formule est testée deux fois; si les deux résultats ne diffèrent pas de plus d'une assiette, on considère le résultat significatif.
Conditions : 2 grammes de salissure (margarine + farine) par assiette dureté de l'eau 390 ppm CaCθ3
produit XI : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) N-((bis(hydroxyéthyl-2)amino-2)éthyl)-dodécamide produit XII : lauryléther sulfate de sodium (2 moles d'oxyde d'éthylène) N-((bis(poly(oxy-éthanediyl-1 ,2)amino-2)éthyl)-dodécamide (degré moyen d'éthoxylation 6,8)
Figure imgf000028_0001
On constate que le produit XI atteint des niveaux de performances du produit commercial mais avec l'avantage de présenter une innocuité totale vis-à-vis de l'utilisateur.

Claims

REVENDICATIONS
1- Composition comprenant un mélange d'au moins un tensioactif anionique et une quantité efficace d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol et répondant à la formule générale (I) :
Rl-Z-N(R2)-[(CH2)χ-N(W)3n-W (I)
dans laquelle : R1 représente un radical hydrocarboné, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, contenant de 1 à 22 atomes de carbones
Z représente un groupe contenant au moins un atome de carbone de type SP3 lié à deux atomes d'hydrogène, ou de type SP2 lié à au moins un hétéroatome appartenant aux groupes V ou VI de la classification périodique W représente le radical -[(CH2-CH(R3)-O)]m.ι-CH2-CH(R3)-OH où m peut varier de 1 à
200 et R3 un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné contenant de un à quatre atomes de carbone, ou W x est un nombre entier compris entre 2 et 6, préférentiellement entre 2 et 3 n est un nombre entier compris entre 0 et 12, préférentiellement entre 0 et 3, encore plus préférentiellement entre 0 et 1 ladite composition présentant un niveau d'irritation pour la peau et/ou l'oeil inférieure à la même formule ne contenant pas au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol.
2- Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol, répond à la formule générale (II) :
CzH2z+1 -Z-N(R4)-[(CH2)2-N(W)]n-W (II)
dans laquelle : z est un nombre entier compris entre 5 et 21 , R4 représente un atome d'hydrogène ou le radical W, et Z, W, n, et m ont la signification donnée précédemment. 3- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol, correspond à la formule générale (III) :
CzH2z+ι-(C=O)-N(R4)-(CH2)2-N-(W)2 (III)
dans laquelle z, R4, W, et m ont la signification donnée précédemment.
4- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol est choisi parmi au moins une amidoamine polyalcoxylée de formules moyennes (IV) et (V) suivantes :
R2
R1 - CO - NH - (CH2)2 - N -(CH2 - CH - O)p - H (IV)
CH2 - CH - 0)q - H R2
R1 - (V)
Figure imgf000030_0001
formules dans lesquelles :
R1, identiques ou différents, représentent un groupe hydrocarboné en C^-C^ alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié, cycloalkyle ou alkylaryle,
R2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C-|-C 4, ou
W, p, q, r, s et t, identiques ou différents, représentent des nombres entiers ou fractionnaires, compris entre 1 et 50, plus particulièrement compris entre 1 ,1 et 25 et de préférence compris entre 2 et 20.
5- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont présents en quantités correspondant à environ 3-40% en poids par rapport à la composition détergente. 6- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont les alkylesters sulfonates de formule R- CH(Sθ3M)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20- de préférence en CIQ- C-jβ. R" un radical alkyle en C-i-Cβ. de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine.
7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyisulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkylé en C10-C24. de préférence en C12-C20 et tout particulièrement en C^-C-iβ- M représentant un atome d'hydrogène ou un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxyiénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP.
8- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en CQ- C20. R" un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation alcalin, ammonium, substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxyiénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
9- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20. 'es alkylbenzènesulfonates en Cg- C20. 'es alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les alkyliséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin, un ammonium substitué ou non, ou dérivé d'une alcanolamine.
10- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, pour 100 parties en poids de tensioactif anionique, de 5 à 200 parties, de préférence de 20 à 100 parties, d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4. 11- Utilisation d'au moins un dérivé contenant un azote tertiaire et un ou plusieurs fragments constitués de polyoxyalkylène glycol tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans des compositions comprenant au moins un tensioactif anionique, dans le but de diminuer le niveau d'irritation de la peau et/ou de l'oeil, desdites compositions.
12- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les compositions cosmétiques.
13- Utilisation d'une composition telle que définie à la revendication 12 dans les compositions de shampooings ou de compositions nettoyantes de la peau.
14- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les formulations détergentes.
15- Utilisation d'une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans les formulations agrochimiques.
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