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WO1996032366A1 - Derives du naphtol et procede de fabrication - Google Patents

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WO1996032366A1
WO1996032366A1 PCT/JP1996/000979 JP9600979W WO9632366A1 WO 1996032366 A1 WO1996032366 A1 WO 1996032366A1 JP 9600979 W JP9600979 W JP 9600979W WO 9632366 A1 WO9632366 A1 WO 9632366A1
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hydroxy
infrared absorption
absorption spectrum
synthesis
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PCT/JP1996/000979
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Ryuzo Ueno
Shigeru Ito
Kenji Minami
Masaya Kitayama
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Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo
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    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/24—Anthracenes; Hydrogenated anthracenes

Definitions

  • the present invention relates to a novel naphthol derivative which can be used as a raw material for synthesis of dyes, pigments, photosensitive materials and the like, and a method for producing the same.
  • the naphthol derivative forms a conjugated polyene system, is the cheapest of the condensed aromatic compounds having absorption in the electronic band, is easy to use as a raw material for synthesis, and has various characteristic compounds, particularly dyes, pigments, It has been used as a raw material for photosensitive materials.
  • An object of the present invention is to provide a novel 3,6-disubstituted-2-hydroxysinaphthalene, particularly a derivative of 2-hydroxy-3,6-dihydroxycarbonalnaphthalene, useful as a raw material for synthesis, and a method for synthesizing the same. It is in.
  • the present invention provides a compound represented by the general formula (I)
  • X and X ′ may be the same or different, and each represents a phenyl group, a naphthyl group, an anthraquinonyl group, a benzimidazolonyl group or a carbazolyl group, and t and deviation may have a substituent.
  • R and R ' are the same or different and each represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a branch, a halogen atom, a benzyloxy group, a phenyloxy group or a phenacyloxy group. ;
  • R 2 is a hydrogen atom, an alkali metal, an optionally branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group or a phenylalkylene group having 1 to 6 carbon atoms;
  • Z is one or more groups selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a nitroso group and an amino group (Z may be substituted on any of the naphthalene rings);
  • n an integer of 1 or 2
  • both R 2 and Z are not hydrogen atoms.
  • the present invention relates to (I) wherein one of Y and Y 'is one (CONH) n — X and the other is one (CONH) n — X or COR wherein X, n and R are A general formula (IV) or (IV ′)
  • the present invention relates to (I) wherein Y and Y 'each represent C ⁇ R and COR' (wherein R and R 'have the same meanings as described above; In the case of, R 2 and Z are not both hydrogen atoms.]
  • the naphthol derivative (I) of the present invention is a novel naphthol derivative compound.
  • the naphthol derivatives (IV) and (IV ′) of the present invention are novel compounds, and each of them is provided at the 3-position and 2-position or 2-position of 2-hydroxynaphthalene via an aminocarbonyl group or -CONHCONH- group. It is a compound to which a phenyl group, a naphthyl group, an anthraquinonyl group, a benzimidazolonyl group or a carbazolyl group which may have a substituent is added. These residues added via the aminocarbonyl group or one CONHCONH— group may be the same or different at positions 6 and 6.
  • the amino group or a CONHCONH— group as a linking group may be the same or different at the 3- and 6-positions.
  • the naphthol derivative of the present invention has a hydroxycarbonyl group at one of the 3- or 6-position, an alkoxycarbonyl group which may have 1 to 6 carbon atoms and may have a branch, a benzyloxycarbonyl group, and a phenyloxy group. Or a phenacyloxy carbonyl group.
  • the water atom of the hydroxyl group at position 2 is an alkali metal atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a branch, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl-substituted alkylene group. It may be substituted.
  • One or more selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group, a nitroso group and an amino group may be introduced into the naphthalene ring.
  • X is a substituent of a phenyl, naphthyl, anthraquinonyl, benzimidazolonyl or carbazolyl group
  • the substituent is an alkyl group, an alkoxy group, a halogenated alkyl group, a phenoxy group, an alkoxycarbonyl group, a nitro group.
  • the alkyl group may have a branch having 1 to 6 carbon atoms, and a saturated or unsaturated alkyl group can be used.
  • a saturated or unsaturated alkyl group can be used.
  • Methodhyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, and as the alkoxy group a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a branch, preferably a methoxy group or an ethoxy group is there.
  • the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
  • the number of the substituents is 1 to 5, and the types of the substituents may be the same or different.
  • the naphthol derivative (V) of the present invention is also a novel compound, and has a hydroxyl group, a halogen atom and a branched chain having 1 to 6 carbon atoms at the 3- and 6-positions of 2-hydroxynaphthalene via a carbonyl group. And a compound to which an alkoxy group, a benzyloxy group, a phenyloxy group, or a phenylacyloxy group which may have a carboxylic acid.
  • the substituents at the 3- and 6-positions may be the same or different.
  • the hydrogen atom of the hydroxyl group at the 2-position is substituted with an alkali metal atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a branch, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl-substituted alkylene group. You may. One or more selected from the group consisting of a halogen atom, a nitro group, a nitroso group and an amino group may be introduced into the naphthalene ring.
  • the naphthol derivative (IV) or (IV ′) of the present invention has the general formula ( ⁇ )
  • R 4 is a hydroxyl group or a halogen atom, R is a hydroxyl group, a halogen atom, or an optionally branched C 1-6 alkoxy group;
  • R 5 is a hydrogen atom or a protecting group for a hydroxyl group
  • R 3 represents a single bond or one CONH—.
  • X can be produced by a condensation reaction with an aniline compound represented by the same meaning as defined above.
  • R 5 in the compound of the formula ( ⁇ ) represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or a protecting group for a hydroxyl group.
  • the protecting group for the hydroxyl group protects the hydroxyl group during the reaction of introducing a substituent at another substitution position. Therefore, it means a group that can temporarily recover the hydroxyl group after the desired reaction is completed, for example, by hydrolysis of carboxylic acid, for example, having 1 to 6 carbon atoms. Examples include an optionally branched alkyl group, a benzyl group, an acetyl group, an acetonyl group, a tetrahydrobiranyl group, and a trimethylsilyl group.
  • the phenyl peria derivative in which R 3 in the compound of the formula (II) is —CONH— can be obtained by forming a ureido group by a cyanate method in which a corresponding aniline compound is reacted with cyanic acid.
  • an aniline compound is dissolved in an aqueous solution of acid acid, an aqueous solution of potassium cyanate is added dropwise at 30 ° C over 30 minutes, and the temperature is raised to 30 after the completion of the addition.
  • the reaction between c compound ( ⁇ ) and ( ⁇ ), which can be obtained by filtering the resulting crystals and washing with water, can be carried out, for example, by adding 2-hydroxy-3,6-dihydroxycarbonylnaphthalene in quinylene solvent. and charged Anirin compound, it can be accomplished by dropping the PC 1 3 at 90 to 100 ° C. Thereafter, the temperature was raised to 140 and the reaction was carried out for 3 hours. After the reaction, water was added and neutralized, and the crystals formed by the reaction were taken into consideration, and the crystals on the rust paper were washed with an organic solvent (for example, xylene). To give compound (IV) or (IV ').
  • a halogen molecule for example, bromine may be dissolved in chloroform and added to a solution of the corresponding compound not substituted at the 1-position.
  • an aqueous solution of sodium nitrite may be reacted with a solution of the corresponding unsubstituted 1-position compound.
  • the naphthol derivative (V) of the present invention has, for example, the general formula ( ⁇ )
  • FIG. 1 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 1.
  • FIG. 2 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 2.
  • FIG. 3 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 3.
  • FIG. 4 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 4.
  • FIG. 5 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 5.
  • FIG. 6 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 6.
  • Figure ⁇ shows the infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example ⁇ .
  • FIG. 8 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 8.
  • FIG. 9 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 9.
  • FIG. 10 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 10.
  • FIG. 11 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 11.
  • FIG. 12 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 12.
  • FIG. 13 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 13.
  • FIG. 14 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 14.
  • FIG. 15 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 15.
  • FIG. 16 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 16.
  • FIG. 17 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 17.
  • FIG. 18 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 18.
  • FIG. 19 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 19.
  • FIG. 20 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 20.
  • FIG. 21 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 21.
  • FIG. 22 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 22.
  • FIG. 23 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 23.
  • FIG. 24 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 24.
  • FIG. 25 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 25.
  • FIG. 26 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 26.
  • FIG. 27 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 27.
  • FIG. 28 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 28.
  • FIG. 29 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 29.
  • FIG. 30 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 30.
  • FIG. 31 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 31.
  • FIG. 32 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 32.
  • FIG. 33 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 33.
  • FIG. 34 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 34.
  • FIG. 35 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 35.
  • FIG. 36 is an infrared absorption spectrum of the compound obtained in Example 36.
  • Figure 1 shows this infrared absorption spectrum (KBR method).
  • FIG. 2 shows this infrared absorption spectrum (KBR method).
  • FIG. 3 shows the infrared absorption spectrum (KBR method).
  • 6.0 g of phosphorus trichloride is added dropwise, and then the mixture is reacted at 140 to 3 hours.
  • the obtained crystals are subjected to reflux washing and filtration using 80 g of acetone.
  • FIG 4 shows this infrared absorption spectrum (KBR method).
  • FIG. 5 shows this infrared absorption spectrum (KBR method).
  • Figure 6 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • the acid chlorinated product prepared according to the method of Example 6, that is, 2-hydroxy-3,6-dichlorochloropropanolnaphthalene (5.9 g) obtained above was obtained from 0-chlorophenyl urea (7.5 g) and toluene (150 g). Add slowly to the suspension at 20 ° C. Then, after adding 3.5 g of pyridine, the temperature is raised to 90 ° C and the reaction is carried out for 16 hours. After that, it cools down to 15 g and cools. The obtained product was subjected to reflux washing with 100 g of acetone for 5 hours.
  • Fig. 7 shows this infrared absorption spectrum (KBR method).
  • Example 6 5.5 g of the acid chloride obtained in Example 6 was gradually added to a solution of 11.2 g of 4-aminodiphenyl ether, 75.5 g of N-methyl-2-pyrrolidone and 30.2 g of toluene. (The temperature was raised to TC and the reaction was carried out for 25 hours. After cooling to 25 ° C, toluene was distilled off under reduced pressure. Then, 158.1 g of methanol was added to precipitate crystals, and the mixture was filtered. Was washed with 200.0 g of methanol for 1 hour, filtered, dried, and dried in a pale yellow powder, 2-hydroxy-3,6-di-4-phenoxyphenylaminocarbonitrile. 9.2 g of Lunaphthalene was obtained (DSC analysis value: 314.8)
  • Fig. 8 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 9 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Fig. 10 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • FIG. 11 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Example 12 Synthesis of 2-hydroxy-3.6-bis (2-methoxy-5-ethylaminodi-sulfonylphenyl-aminocarbonyl) naphthalene
  • Figure 12 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 13 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • the obtained product is dissolved in 90.4 g of N-methyl-2-pyrrolidone at 120 ° C., and 1.0 g of carborafine is added, followed by a carbon treatment for 120 hours and 1 hour. After passing through a carbon filter, the mixture was cooled, crystallized with 301.8 g of methanol, and then extinguished and dried to give 2-hydroxy-3.6-di-9-ethylcarbazole-3, a grayish yellow green powder crystal.
  • the product was crystallized with 418.2 g of water, filtered and dried, and the product was dissolved in 56.8 g of N-methyl-2-pyrrolidone at 120 ° C, and 0.8 g of carborafine was added.
  • Time force Perform one-bon treatment. After cooling on carbon, the mixture is cooled, crystallized with 164.6 g of water, and filtered. After dissolving the obtained product in 202.1 g of ethyl acetate, add 123.6 g of xylene, concentrate, cool and crystallize.
  • Fig. 16 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Fig. 17 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Fig. 18 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 19 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 20 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 21 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Fig. 22 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Example 22 3.2 g of 1-bromo-2-hydroxy-3,6-dihydroxycarbirnaphthalene obtained in Example 22 is dispersed in 100 g of xylene, and 0.1 g of N, N-dimethylformamide is further added. Next, a solution of 6.8 g of thionyl chloride and 30 g of xylene is added dropwise over about 30 minutes. Then, the temperature is raised to 70 ° C and the reaction is performed for 2.5 hours. Here, insoluble unreacted raw materials were removed with care, and then xylene and excess thionyl chloride were distilled off under reduced pressure to obtain 3.5 g of an acid chloride (DSC analysis value: 162.0 ° C).
  • DSC analysis value 162.0 ° C
  • Figure 23 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 24 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 25 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Fig. 26 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • the precipitated crystals were filtered and dried under reduced pressure to obtain 7.29 g of crude crystals of 2-hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-methoxycarbonylnaphthalene. 1.52 g of this part was dissolved in 30.2 g of ethyl sulphate and 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution. The mixture was separated into an organic layer and an aqueous layer, and the organic layer was extracted with 10.3 g of a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and combined with the aqueous layer. To this aqueous layer, 10% hydrochloric acid was added dropwise under ice cooling until the pH became 7.
  • Example 27 0.50 g of 2-hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-methoxycarbonylnaphthalene obtained in Example 27 was suspended in 5.00 g of N-methyl-2-pyrrolidone to prepare dicyclohexylcarpoimimid. (Hereinafter referred to as DCC) 0.42 g and aniline 0.57 g were added, and the mixture was stirred at room temperature overnight. After heating to 50 ° C, 0.18 g of DCC was further added and the mixture was stirred overnight. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified twice by silica gel chromatography to obtain 0.65 g of 2-hydroxy-3-phenylaminocarbonyl-6-methoxycarbonylnaphthalene (DSC analysis value: 238. IV).
  • DCC 2-hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-methoxycarbonylnaphthalene
  • Figure 28 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Figure 29 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Example 29 0.081 g of sodium 3-phenylaminocarbonyl-6-methoxycarbonyl-2-naphthoate obtained in Example 29 was suspended in 8.10 g of methanol and 8.13 g of ion-exchanged distilled water. 4.0 g of N-sodium hydroxide was added dropwise, and the mixture was stirred overnight. The reaction solution was freeze-dried, the obtained solid was dissolved in water, the solution was acidified with dilute hydrochloric acid, and the precipitated crystals were filtered. This was dried under reduced pressure to obtain 0.057 g of 2-hydroxy-3-phenylaminocarbonyl-6-hydroxyquincarbonylnaphthalene.
  • Figure 30 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • DMF N, ⁇ -dimethylformamide
  • lO.Og anhydrous N, ⁇ -dimethylformamide
  • 0.80 g of 2-hydroxy-3-hydroxycarbonyl-6-methoxycarbonylnaphthalene was dissolved in 5.20 g of anhydrous DMF and added to the reaction solution. After completion of the reaction, ethyl acetate, getyl ether, and 5% aqueous sodium hydrogen carbonate were added to remove insolubles, and the layers were separated.
  • Fig. 32 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Example 32 0.52 g of 2-benzyloxy-3,6-di-methoxycarbornaphthalene obtained in Example 32 was dissolved in 10 g of N-methyl-2-pyrrolidone, and then 10 g of methanol and 20 g of water were added. Further, 4.5 g of 1N-sodium hydroxide aqueous solution was added, and the mixture was stirred at about 60 ° C for 2 hours. After separating the insoluble matter generated during the reaction, the pH was adjusted to about 4 with 10% hydrochloric acid, the precipitate was filtered, washed with water, and 2-benzyloxy-3,6-di-dilute powder was obtained. -Obtained 0.41 g of hydroxycarbonylnaphthalene (DSC analysis value: 241.3 ° C
  • Figure 33 shows the infrared absorption spectrum (KBr method).
  • Example 34 Synthesis of 2-acetoxy-3.6-di-methoxycarbonylcarbonylphthalene
  • Figure 34 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).
  • a suspension of 12.1 g of 2-hydroxy-3.6-di-hydroxycarbonylnaphthalene in 39.0 g of acetic anhydride, 60.lg of acetic acid, and 40.0 g of ⁇ , ⁇ -dimethylformamide was treated with 0.2 g of 4-dimethylaminopyridine. Add g and raise the temperature to 50 ° C. After heating for about 20 hours, pour the reaction mixture into a mixture of 400 g of water and 100 g of methanol. The precipitate was filtered and washed with water to obtain 11.6 g of 2-acetoxy-3,6-dihydroxycarbonylnaphthalene as an off-white powder (DSC analysis value: 239.2 ° C).
  • Figure 35 shows this infrared absorption spectrum (KBr method).

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Description

明細謇 ナフ トール誘導体およびそ O製法 技術分野
本発明は染料、 顔料、 感光材料等の合成用原料等として用いることので きる新規なナフ トール誘導体およびその製法に関する。
背景技術
ナフトール誘導体は共役ポリェン系を形成し、 電子帯に吸収を有する縮 合芳香族化合物の中でも最も安価であり、 合成用原料としても利用し易い もので、 種々の特徴ある化合物、 特に染料、 顔料、 感光材料等の原料とし て用いられてきた。
このようなナフ トール誘導体として 2-ヒ ドロキシナフタレンの 3位ま たは 6位に置換基を導入した 2-ヒ ドロキン- 3-フエニルアミノカルボ二 ルナフタレンおよび 2-ヒ ドロキシ -6-フエニルァミノカルボキニルナフ タレン、 更にこれらのフヱニル基にアルキル基、 アルコキシ基がついたも のが知られている。
しかし、 2-ヒ ドロキシナフタレンの 3および 6位にともに置換基を有 するナフタレン誘導体としては 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキシカルボ 二ルナフタレンが知られているにすぎない。
本発明の目的は合成用原料として有用な新規 3, 6-ジ置換- 2-ヒ ドロキ シナフタレン、 特に 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキシカルボ二ルナフタ レンの誘導体およびその合成方法を提供することにある。
発明の開示
本発明は一般式 （ I)
Figure imgf000004_0001
〔式中、 Yは一（CONH)n— Xまたは一 COR；
Y'は一（CONH)n— X'または一 COR' ；
Xおよび X'は同じであっても異なっていてもよいフヱニル基 、 ナフチル基、 アントラキノニル基、 ベンズイミダゾロニル基 またはカルバゾリル基であり、 t、ずれも置換基を有してもよい
Rおよび R'は、 同じであっても異なっていてもよい水酸基、 炭 素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、 ハロゲン原子、 ベンジルォキシ基、 フヱニルォキシ基またはフ ェナシルォキシ基；
R 2は水素原子、 アルカリ金属、 炭素原子数が 1〜6の分岐を有 してもよいアルキル基、 炭素原子数が 1〜6のァシル基または フエニルアルキレン基；
Zは水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 ニトロソ基またはアミ ノ基からなる群から選ばれる 1種または 2種以上の基 （Zはナ フタレン環のどちらの環に置換してもよい） ；
nは 1または 2の整数を示す、
ただし、 Rと R'が同時に水酸基のときは、 R2と Zは共に水素原子 ではない〕
で表されるナフ トール誘導体およびその製法に関する。 特に、 本発明は、 （I) に於いて Yおよび Y'の一方が一（CONH)n— Xであり、 他方が一（CONH)n— Xまたは COR 〔式中、 X、 nおよび Rは前記と同意義〕 である一般式 （IV) または （IV')
Figure imgf000005_0001
または
Figure imgf000005_0002
で表されるナフトール誘導体に関する。
更に、 特に本発明は、 （I) に於いて Yおよび Y'がそれぞれ C〇Rお よび COR' 〔式中、 Rおよび R'は、 前記と同意義；ただし、 Rと R'が 同時に水酸基のときは、 R2と Zは共に水素原子ではない〕 である一般式 (V)
Figure imgf000005_0003
で表されるナフ トール誘導体に関する。
本発明のナフトール誘導体 （ I ) は新規なナフトール誘導体化合物であ る。
本発明のナフ トール誘導体 （IV) および （IV') は新規化合物であり、 2-ヒ ドロキシナフタレンの 3位およびノまたは 6位にァミノカルボニル 基または- CO NHCONH—基を介していずれも置換基を有していても よいフヱニル基、 ナフチル基、 アントラキノニル基、 ベンズイミダゾロニ ル基または力ルバゾリル基を付加した化合物である。 ァミノカルボニル基 または一 CONHCONH—基を介して付加するこれらの残基は 位と 6 位で同じものであっても異なっていてもよい。 また連結基であるアミノ力 ルポニル基または一 CONH CO NH—基も 3位と 6位で同じものであつ ても異なっていてもよい。 また本発明のナフ トール誘導体は 3位または 6 位の一方がヒ ドロキシカルボニル基、 炭素原子数が 1〜6の分岐を有して いてもよいアルコキシカルボニル基、 ベンジルォキシカルボニル基、 フエ ニルォキシ力ルポニル基またはフェナシルォキシ力ルポニル基であつても よい。 また 2位の水酸基の水衆原子はアルカリ金属原子、 炭素原子数 1〜 6の分岐を有してもよいアルキル基、 炭素原子数が 1〜 6のァシル基また はフ Xニル置換アルキレン基で置換されていてもよい。 またナフタレン環 にはハロゲン原子、 ニトロ基、 ニトロソ基またはァミノ基の群から選ばれ る 1種または 2種以上が導入されていてもよい。
Xがフエニル、 ナフチル、 アントラキノニル、 ベンズイミダゾロニルま たはカルバゾリル基の置換体である場合、 置換基としてはアルキル基、 ァ ルコキン基、 ハロゲン化アルキル基、 フヱノキシ基、 アルコキシカルボ二 ル基、 ニトロ基、 ハロゲン原子、 ヒ ドロキシル基、 アミノ基、 ベンゾィル アミノ基、 ジアルキルアミノスルホニル基またはシァノ基が挙げられ、 ァ ルキル基としては炭衆原子数が 1〜 6である分岐を有していてもよ 、飽和 または不飽和のアルキル基を用いることができ、 好ましくはメチル、 ェチ ル、 プロピル、 イソプロピル、 ブチル、 t -ブチルであり、 アルコキシ基 としては炭素原子数が 1〜6である分岐を有していてもよい飽和または不 飽和のアルキル基を用いることができ、 好ましくはメ トキシ基またはエト キシ基である。 ハロゲン原子としてはフッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素が挙げ られる。 また置換基の数は 1〜5であり、 置換基の種類は同一でも、 異なつ ていてもよい。
本発明のナフトール誘導体 （V) もまた新規化合物であり、 2 -ヒ ドロ キシナフタレンの 3位および 6位にカルボ二ル基を介して水酸基、 ハロゲ ン原子、 炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、 ベ ンジルォキシ基、 フヱニルォキシ基またはフヱナシルォキシ基を付加した 化合物である。 3位および 6位の置換基は同じであっても異なっていても よい。 また 2位の水酸基の水素原子はアルカリ金属原子、 炭素原子数 1〜 6の分岐を有していてもよいアルキル基、 炭素原子数が 1〜 6のァシル基 またはフエニル置換アルキレン基で置換されていてもよい。 またナフタレ ン環にはハロゲン原子、 ニトロ基、 ニトロソ基またはァミノ基の群から選 ばれる 1種または 2種以上が導入されていてもよい。
本発明の上記ナフトール誘導体 （IV) または （IV' ) は、 一般式 （Π )
Figure imgf000007_0001
[式中、 R4は水酸基またはハロゲン原子、 R は水酸基、 ハロゲン原子 または炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基；
R5は水素原子または水酸基の保護基；
Zは前記と同意義〕
で表されるナフトール誘導体と
一般式 （m)
H2N-R3-X (m)
〔式中、 R3は単結合または一 CONH—を示す。 ただし、 Xは前記と同 意義〕 で表されるァニリン化合物とを縮合反応することにより製造するこ とができる。
式 （Π) の化合物における R5は水素原子、 アルカリ金属原子または水 酸基の保護基を示し、 水酸基の保護基とは他の置換位置に置換基を導入す る反応中、 水酸基を保護するために一時的に水酸基に結合し、 所望の反応 が終了後、 例えばアル力リゃ酸加水分解等により水酸基を容易に回復する ことができる基を意味し、 例えば炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していて もよいアルキル基、 ベンジル基、 ァセチル基、 ァセトニル基、 テトラヒ ド ロビラニル基、 トリメチルシリル基等である。
式 （ΠΙ) の化合物における R3がー CONH—であるフヱニルゥレア誘 導体は、 該当するァニリン化合物にシアン酸を作用させるシァネート法に よりウレィ ド基を形成して得ることができる。
より詳しく説明すると、 反応式 （VI) A A ^ -TS - 嶋 ^
Figure imgf000009_0001
〔式中、 Aは水素または適宜の置換基〕
に示すように、 例えばァニリ ン化合物を詐酸水溶液に溶解し、 15°Cでシ アン酸カリ水溶液を 30分間かけて滴下し、 滴下終了後 30てまで昇温し, 30分間反応後、 析出してくる結晶を濂過し、 水洗して得ることができる c 化合物 （Π) と （ΠΙ) との反応は、 例えばキンレン溶媒中に 2-ヒ ドロ キシ -3, 6-ジヒドロキシカルボ二ルナフタレンおよびァニリン化合物を 仕込み、 90〜100°Cで PC 13を滴下して行うことができる。 その後 140てに昇温して 3時間反応し、 反応後、 加水、 中和し、 反応により生 成してくる結晶を慮過し、 濂紙上の結晶を有機溶媒 （例えば、 キシレン） で洗浄して化合物 （IV) または （IV') が得られる。
R2に水素原子以外の置換基を導入するには、 例えば、 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジヒ ドロキシカルボ二ルナフタレンの該当する 3, 6-誘導体を、 3 位および 6位が保護された状態で、 導入しょうとする残基のハロゲン化物 例えばべンジルクロライ ド、 ヨウ化工チル等を適当な塩基性物質、 例えば 炭酸力リウムの存在下で反応させればよい。
また例えば 1位にハロゲンを導入するには、 1位未置換の該当する化合 物の溶液に、 ハロゲン分子、 例えば臭素をクロ口ホルム等に溶かして添加 すればよい。 ニトロソ基を導入するには、 該当する 1位未置換化合物の溶 液に亜硝酸ナトリウムの水溶液を反応させればよい。 本発明のナフトール誘導体 （V) は、 例えば一般式 （νπ)
R2q ooH
Figure imgf000010_0001
で表される公知の 2 -ヒ ドロキシ- 3. 6 -ジヒ ドロキシカルボニルナフタレ ンまたはその 1位および または 2位置換体を出発物質としてこれを塩基 の存在で有機ハロゲン化物と反応させることにより、 または一般 (ΥΠ) を塩素化した酸クロル体である一般式 （VI)
Figure imgf000010_0002
の化合物を例えば炭素原子数が 1〜6の低級アルコールなどのアルコール 類と反応させることにより調製することができる。
図面の簡単な説明
図 1は実施例 1で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 2は実施例 2で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 3は実施例 3で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 4は実施例 4で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 5は実施例 5で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 6は実施例 6で得られた化合物の赤外線吸収スペル卜ル。 図 Ίは実施例 Ίで得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 8は実施例 8で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 9は実施例 9で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 0は実施例 1 0で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 1は実施例 1 1で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 2は実施例 1 2で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 3は実施例 1 3で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 4は実施例 1 4で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 5は実施例 1 5で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 6は実施例 1 6で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 7は実施例 1 7で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 8は実施例 1 8で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 1 9は実施例 1 9で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 0は実施例 2 0で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 1は実施例 2 1で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 2は実施例 2 2で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 3は実施例 2 3で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 4は実施例 2 4で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 5は実施例 2 5で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 6は実施例 2 6で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 7は実施例 2 7で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 8は実施例 2 8で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 2 9は実施例 2 9で得られた化合物の赤外線吸収スペル卜ル。 図 3 0は実施例 3 0で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 3 1は実施例 3 1で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。 図 32は実施例 32で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 33は実施例 33で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 34は実施例 34で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 35は実施例 35で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
図 36は実施例 36で得られた化合物の赤外線吸収スペルトル。
発明の態様
以下に実施例により、 より具体的に本発明を説明する。
実施例 1 ： 2-ヒドロキシ -3， 6-ジ -2-クロロフヱニルァミノ力ルポ. ルナフタレンの合成
Figure imgf000012_0001
2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 11.6 gお よび 0-クロロア二リ ン 14. Ogをキシレン 232.2 gに分散し、 90 °Cまで昇温する。 90〜110°Cで三塩化リン 6.0 gを滴下し、 その後 140てで 3時間反応する。 反応後、 水 116.1 gを加え、 80〜90 てにて炭酸ナトリウムで中和する。 その後、 室温で濾過し、 キシレン 11 6.1 gおよび水 116.1 gで順次洗浄する。 得られた結晶をァセトン 8 0 gを用いてリフラックス洗浄および濂過を行う。 この操作を 3回繰り返 した後乾燥して、 灰白色粉末結晶である 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ一 2-ク ロロフ ニルアミ ノカルボ二ルナフタレン 14.0 g (融点 267〜26 9°C) を得た。
この赤外線吸収スぺク トル （KBR法） を図 1に示す。
実施例 2 ： 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-フヱニルァミ ノカルボ二ルナフタ レンの合成
Figure imgf000013_0001
2-ヒドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 4.64 gお よびァニリン 4.10 gをキシレン 92.8 gに分散し、 90°Cまで昇温す る。 90〜： L 00°Cで三塩化リン 2.4 gを滴下し、 その後 140°Cで 3 時間反応する。 反応後、 水 92.8 gを加え、 90°Cにて炭酸ナトリウム で中和する。 その後、 室温で濂過し、 キシレン 46.4 gおよび水 46.4 gで順次洗浄する。 得られた結晶をァセトン 80 gを用いてリフラックス 洗浄および ¾過を行う。 この操作を 3回繰り返した後乾燥して、 白色粉末 結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジフヱニルァミノカルボ二ルナフタレン 3.5 g (融点 314〜317°C) を得た。
この赤外線吸収スぺク トル （KBR法） を図 2に示す。
実施例 3： 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2, 4-ジメチルフエニルアミノ カルボニル） ナフタレンの合成 66
Figure imgf000014_0001
2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 11.6 gお よび m-キシリジン 13.3gをキシレン 232.2 gに分散し、 90°Cま で昇温する。 90〜100°Cで三塩化リン 6.0 gを滴下し、 その後 14 0°Cで 3時間反応する。 反応後、 水 116.1 gを加え、 80〜90てに て炭酸ナトリウムで中和する。 その後、 室温で '慮過し、 キシレン 116. 1 gおよび水 116.1 gで順次洗浄する。 得られた結晶をァセトン 80 gを用いてリフラックス洗浄および慮過を行う。 この操作を 3回繰り返し た後乾燥して、 白色粉末結晶である 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ビス （2, 4-ジ メチルフエニルァミノカルボニル） ナフタレン 12.9 g (融点 284.5 〜286°C) を得た。
この赤外線吸収スペルトル （KBR法） を図 3に示す。
実施例 4 ： 2-ヒ ドロキシ -3.6-ジ -2-メチルフエニルァミノカルボ二 ルナフタレンの合成
Figure imgf000014_0002
2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒドロキシカルボ二ルナフタレン 11.6 gお よび 0-トルイジン 12. Ogをキシレン 232.2 gに分散し、 90°Cま で昇温する。 90〜110 で三塩化リン 6.0 gを滴下し、 その後 14 0てで 3時間反応する。 反応後、 水 116.1 gを加え、 80〜90°Cに て炭酸ナトリウムで中和する。 その後、 室温で'慮過し、 キンレン 116. 1 gおよび水 116.1 gで順次洗浄する。 得られた結晶をアセトン 80 gを用いてリフラックス洗浄および濂過を行う。 この操作を 3回繰り返し た後乾燥して、 白色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3.6-ジ -2-メチルフ ェニルァミノカルボ二ルナフタレン 7.8 g (融点 264.5〜268°C) を得た。
この赤外線吸収スペルトル （KBR法） を図 4に示す。
実施例 5 ： 2-ヒ ドロキシ- 3.6-ジ -2-メ トキシフエニルアミノカルボ 二ルナフタレンの合成
Figure imgf000015_0001
2-ヒ ドロキシ -3.6-ジカルボ二ルナフタレン 11.6 gおよび 0-ァニ シジン 13.5 gをキシレン 232.2 gに分散し、 90°Cまで昇温する。
90〜110 で三塩化リン 6.0 gを滴下し、 その後 140°Cで 3時間 反応する。 反応後、 水 116.1 gを加え、 80〜90°Cにて炭酸ナトリ ゥムで中和する。 その後、 室温で慮過し、 キシレン 116.1 gおよび水 116.1 gで順次洗浄する。 得られた結晶をァセトン 80 gを用いてリ フラックス洗浄および ¾過を行う。 この操作を 3回繰り返した後乾燥して 、 白色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ -2-メ トキシフヱニルアミ ノカルボ二ルナフタレン 5.8 g (触点 206〜210°C) を得た。
この赤外線吸収スペルトル （KBR法） を図 5に示す。
実施例 6： 2-ヒドロキシ -3, 6-ジクロルカルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000016_0001
キシレン 410 g中に 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキンカルボ二ルナ フタレン 24.0gとジメチルホルムアミ ド 0.08 gを加えた後、 20°C にて塩化チォニル 66.2 gを 60分で滴下する。 その後 70°Cに昇温し 、 21時
間反応する。 次いで、 キシレンおよび過剰の塩化チォニルを減圧留去して 酸クロル体 28.6 gを得た。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 6に示す。
実施例 7： 2 -ヒ ドロキシ -3, 6-ジ -2-クロ口フエニルゥレイ ドカルボ 二ルナフタレンの合成
Figure imgf000017_0001
(1) o-クロ口フエニル尿素の合成
CじI I
H2NCONH
水 400 gおよび醉酸 200 g中に 0-クロルァニリン 50 gを加え、 15 °Cに冷却する。 次にシアン酸力リ 63.6gと水 300 gの溶液を 1 5 以下 40分で滴下する。 その後 30 まで昇温し、 濾過、 冷水洗浄し て白色結晶を得る。 この結晶をエタノール 350 gおよび水 100 gの溶 液で再結晶を行い、 白色針状結晶である 0 -クロ口フエニル尿素 47.1 g を得た。
(2) 2-ヒドロキシ -3, 6-ジ -2-クロロフヱニルゥレイ ドカルボ二ルナ フタレンの合成
実施例 6の方法にしたがって調製した酸クロル体、 すなわち 2-ヒ ドロ キシ -3, 6-ジクロロルカルポ二ルナフタレン 5.9 gを上記で得た 0-ク ロロフ ニル尿素 7.5 gとトルエン 150 gの懸濁液に 20°Cで徐々に 添加する。 次いでピリジン 3.5 gを加えた後、 90°Cに昇温して 16時 間反応する。 その後、 15てまで冷却し、 濂過する。 得られた生成物をァ セトン 100 gで 5時間リフラックス洗浄を行った後、 濂過、 乾燥して淡 黄色粉末結晶である 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ- 2-クロロフヱニルゥレイ ド カルボ二ルナフタレン 8.8 g (融点 213.2〜222.4°C) を得た。 この赤外線吸収スぺク トル （KBR法） を第 7図に示す。
実施例 8： 2-ヒ ドロキシ -3.6-ジ -4-フエノキシフヱニルァミノカ ボニルナフタレンの合成
Figure imgf000018_0001
4-ァミノジフエニルエーテル 11.2 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 7 5.5 g、 トルエン 30.2 gの溶液に実施例 6で得られた酸クロル体 5. 5 gを徐々に添加した後、 9 (TCに昇温し 25時間反応する。 その後 25 てまで冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去する。 次いでメタノール 158. 1 gを添加し結晶を析出させ、 ¾過する。 得られた生成物をメタノール 2 00.0gで 1時間リフラックス洗浄を行った後 ¾過、 乾燥してペールべ 一ジュ色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ -4-フエノキシフヱニル ァミノカルボ二ルナフタレン 9.2 gを得た （DS C分析値： 314.8て）
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 8に示す。
実施例 9 ： 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ-アントラキノ ン -2-ィル-ァミ ノ力 ルボニルナフタレンの合成
Figure imgf000019_0001
2 -アミノアントラキノン 14.5g、 《Ν-メチル -2-ピロリ ドン 145. 6 g、 トルエン 40.0 gを 60°Cに加熱し溶解し、 実施例 6で得られた 酸クロル体 5.5 gを徐々に添加し、 実施例 8に従ってアミ ド化反応を行 う。 その後 25°Cまで冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去する。 次いで、 メタノール 244.3 gで晶析する。 得られた生成物をァセトン 320.2 gで 1時間リフラックス洗浄、 濂過、 乾燥し、 オリーブ色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3， 6-ジ-アントラキノン -2-ィノレ-ァミ ノカルボニルナフ タレン 11.0 gを得た （DS C分析値 367.2°C)。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 9に示す。
実施例 10： 2-ヒ ドロキン- 3, 6-ビス （2.5-ジメ トキシ -4-ベンゾ ィルァミ ノフエ二ル-ァミ ノカルボニル） ナフタレンの合成
Figure imgf000019_0002
2, 5-ジメ トキシ -4-ベンゾィルアミノアニリン 16.6 g、 N-メチル 2-ピロリ ドン 111.2 g、 トルエン 30.1 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル体 5.5 gを徐々に添加し、 実施例 8に従ってァミ ド化反応を行う。 その後 25てまで冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去す る。 次いで、 メタノール 377.2 gで晶析する。 得られた生成物を メタノール 250.0 gで 1時間リフラックス洗浄、 濂過、 乾燥し、 ダル イェロー色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2.5-ジメ トキシ -4-ベンゾィルアミノフエ二ル-アミ ノカルボニル） ナフタレン 12.4 g を得た （DSC分析値： 327.4°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 10に示す。
実施例 11 ： 2—ヒ ドロキシ- 3, 6-ジ- 2-メ トキシカルボニルフヱニル -ァミノカルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000020_0001
2-ァミ ノ安息香酸メチル 9.3 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 169.8 g、 トルエン 136.0gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル 体 5.5 gを徐々に添加し、 90°Cで 22時間アミ ド化反応を行う。 その 後 25°Cまで冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去する。 次いで、 メタノー ル 226.7 gで晶析させる。 得られた生成物をメタノール 199.4 gで 1時間リフラックス洗浄、 «過、 乾燥し、 ライ トイエロー色粉末結晶であ る 2-ヒ ドロキシ- 3, 6-ジ -2-メ トキシカルボ二ルフヱ二ル-ァミ ノカル ボニルナフタレン 8.0 gを得た （D S C分析値： 239.6°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 11に示す。 実施例 12： 2-ヒ ドロキシ -3.6-ビス （2-メ トキシ -5-ジェチルアミ 丄スルフォニルフェニル-ァミノカルボニル) ナフタレンの合成
Figure imgf000021_0001
3-ァミノ- 4-メ トキシジェチルアミ ノスルフォニルベンゼン 15.6 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 86.1 g、 トルエン 34.3 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル体 5.4 gを徐々に添加し、 90°Cで 24時 間アミ ド化反応を行う。 その後 25°Cまで冷却し、 濾過後トルエンを減圧 留去する。 次いで、 メタノール 350. l gで晶析する。 得られた生成物 を濂過、 乾燥し、 クリーム色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2 -メ トキシ -5-ジェチルァミノスルフォニルフヱニル-ァミ ノカルボニル） ナフタレン 8.9 gを得た （DSC分析値： 245.0°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 12に示す。
実施例 13 ： 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-ベンズィミダゾロン -5-ィノレ-ァ ミノ力ルポ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000021_0002
5-アミノベンズィミダゾロン 13.5 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 9 9.0 g、 トルエン 44.8 gの溶液に、 実施例 6で得られた酸クロル体 8. l gを徐々に添加し、 90てで 29時間アミ ド化反応を行なう。 その後、 25 °Cまで冷却し、 濂過、 メタノール洗浄する。 得られた結晶を 120°C で N-メチル -2-ピロリ ドン 441. 9 gに溶解し、 カルボラフィン 2. 1 gを添加し、 120て1時間カーボン処理を行う。 カーボン濂過後冷却し、 メタノール 146.4 gで晶析する。 得られた生成物を濂過、 乾燥し、 黄 緑色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-ベンズィミダゾロン- 5-ィ ル-アミノカルボ二ルナフタレン 1 1.8 gを得た （DS C分析値： 421. 4°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法) を図 13に示す。
実施例 14 ： 2-ヒ ドロキン- 3， 6-ジ -3-二トロフヱニルァミノカルボ 二ルナフタレンの合成
Figure imgf000022_0001
m -二トロアニリン 8.38 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 65.5 g、 ト ルェン 30.3 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル体 5.5 g を徐々に添加し、 90てで24時間ァミ ド化反応を行なう。 その後、 25 てまで冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去する。 次いで、 メタノール 19 7.3 gで晶析し、 濂過、 乾燥する。 得られた生成物をメタノール 263. 4 gで 1時間リフラックス洗浄、 «過、 乾燥し、 クリーム色粉末結晶であ る 2-ヒ ドロキシ -3， 6-ジ -3-二トロフエニルアミノカルボニルナフタレ ン 7.8 gを得た （DSC分析値： 342.9 ） 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 14に示す。
実施例 15： 2_ヒドロキシ - 3.6 -ジ - 9 -ェチルカノレノくゾール- 3 -ィル-ァ ミノカルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000023_0001
3-ァミノ- 9-ェチルカルバゾール 12.8 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 65.6 g、 トルエン 30.4 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロ ル体 4. lgを徐々に添加し、 90てで23時間ァミ ド化反応を行う。 その .後、 25°Cまで冷却し、 «過後トルエンを減圧留去する。 次いで、 メタノー ル 422.9 gで晶析後、 濂過し、 得られた結晶をメタノール 200.5 gで 1時間リフラックス洗浄、 濂過、 乾燥する。 得られた生成物を 120°Cで N -メチル -2-ピロリ ドン 90.4 gに溶かし、 カルボラフィン 1.0 gを添加 し、 120 、 1時間カーボン処理を行う。 カーボン濂過後冷却し、 メタノ ール 301.8 gで晶析した後、 滅過、 乾燥し、 グレイッシユイエローグリ ーン色粉末結晶である 2-ヒドキシ -3.6-ジ -9-ェチルカルバゾール -3-ィ ル-ァミノカルボ二ルナフタレン 3.7 gを得た （TG分解点： 417.2°C) この赤外吸収スぺクトル （KB r法） を図 15に示す c 実施例 16 ： 2-ヒ ドロキシ -3.6-ビス （3-トリフルォロメチルフヱ二 ル-ァミノカルボニル） ナフタレンの合成
Figure imgf000024_0001
3-ァミノ トリフルォロメチルベンゼン 9. 7 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 65.2 g、 トルエン 30.0 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた 酸クロル体 5.5 gを徐々に添加し、 90°Cで 24時間アミ ド化反応を 行う。 反応液を減圧乾燥した後、 メチルェチルケトン 31 7.4 gに溶解 し、 8%塩酸水 167. 1 gで 3回洗浄する。 次いで、 水 418.2 gで晶 析させ、 慮過、 乾燥後、 生成物を 120°Cで N-メチル -2-ピロリ ドン 5 6.8 gに溶かし、 カルボラフィン 0.8 gを添加し、 120°C、 1時間力 一ボン処理を行う。 カーボン據過後冷却し、 水 1 64.6 gで晶析、 濾過 する。 得られた生成物を酢酸ェチル 202. 1 gに溶解後、 キシレン 12 3.6 gを添加し濃縮、 冷却し、 晶析させる。 得られた生成物を濂過、 乾 燥し、 ペールベージュ色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （3- トリフルォロメチルフヱ二ル-ァミノカルボニル） ナフタレン 4. 9 gを得 た （TG分解点： 256.4°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 16に示す。
実施例 17 ： 2-ヒ ドロキシニ 3， 6-ジ- 1-ナフチルァミノカルボ二ルナ フタレンの合成
Figure imgf000025_0001
1-ナフチルァミン 8.6 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 60.0 g、 トル ェン 30.0 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル体 5.5 gを 徐々に添加し、 90°Cで 20時間アミ ド化反応を行う。 その後 25てまで 冷却し、 濂過後トルエンを減圧留去する。 次いで、 メタノール 209.6 gで晶析、 リフラックス洗浄する。 その後慮過、 乾燥し、 得られた生成物 を 120°Cで N-メチル -2-ピロリ ドン 57.9 gに溶解し、 カルボラフィ ン 3.0 gを添加し、 120°C、 1時間カーボン処理を行う。 カーボン濂 過後濃縮し、 メタノール 51.7 gで晶析後、 濾過、 乾燥し、 灰ォリーブ 色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ -1-ナフチルァミノカルボニル ナフタレン 5.5 gを得た （DSC分析値： 292.1。C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 17に示す。
実施例 18： 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （ペンタフルオロフェニル-ァミ ノカルボニル） ナフタレンの合成
Figure imgf000025_0002
ペンタフルォロア二リン 9.1 g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 60.1 g、 トルエン 30.0 gを室温で溶解し、 実施例 6で得られた酸クロル体 4.5 gを徐々に添加し、 実施例 8に従って 50°Cでァミ ド化反応を 21時間行 う。 反応液を減圧乾燥した後リフラックス温度でメタノール 980.1 に溶かし、 カルボラフィン 5.0 gを添加し 1時間カーボン処理を行う。 次いで'濃縮、 冷却して晶析後、 滅過、 乾燥し、 白色粉末結晶である 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （ペンタフルオロフェニル -アミノカルボニル） ナフ タレン 2.3 gを得た （TG分解点： 305.7て） 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 18に示す。
実施例 19： 2-ベンジルォキシ -3, 6-ビス （2, 5-ジメ トキシ- 4-ベ ンゾィルァミノ-フエニルァミノカルボニル） ナフタレンの合成
Figure imgf000026_0001
実施例 10で得た 2-ヒドロキン- 3.6-ビス （2, 5-ジメ トキシ -4-ベ ンゾィルァミノ-フエニルァミノカルボニル） ナフタレン 2.5gと Ν,Ν- ジメチルホルムアミ ド 30 gを混合し、 窒素雰囲気下で、 100°Cに昇温 し溶解する。 これに炭酸カリウム 0.5 gを徐々に添加し、 次いで塩化べ ンジル 0.46 gを滴下し、 5時間反応する。 反応後、 室温まで冷却し、 濂過し、 水およびメタノール洗浄して、 緑黄色結晶である 2-ベンジルォ キン- 3.6-ビス （2, 5-ジメ トキシ- 4-ベンゾィルアミ ノ-フヱニルァミ ノカルボニル） ナフタレン 2.65 gを得た （D S C分析値： 282.8°C
) 0
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 19に示す。
実施例 20： 2-エトキシ -3, 6-ジ -4-フェノキシフエニルァミノカル ボニルナフタレンの合成
Figure imgf000027_0001
実施例 8で得た 2-ヒドロキシ -3, 6-ジ -4-フヱノキシフヱニルァミノ カルボ二ルナフタレン 2.83 gを Ν, N-ジメチルホルムァミ ド 30 gに 混合し、 窒素雰囲気下で、 70°Cに昇温し溶解する。 これに炭酸カリウム 0.38 gを徐々に添加し、 次いでヨウ化工チル 0.87 gを滴下し、 10 時間反応する。 反応後、 室温まで冷却し、 水 300 g中へ滴々注ぎ入れ、 濂過し、 水およびメタノール洗浄して、 灰褐色結晶である 2 -エトキン -3 .6-ジ -4-フエノキシフエニルァミノカルボ二ルナフタレン 2.81 gを 得た （DSC分析値： 177.6°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 20に示す。
施例 21 ： 1-ブロモ -2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ -3-二トロフエニルァ ミノカルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000028_0001
実施例 14で得た 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ- 3-二トロフヱニルァミノ力 ルポ二ルナフタレン 2.4 gとクロ口ホルム 40 g、 ジメチルスルホキシ ド 20 gおよび N-メチル -2-ピロリ ドン 20 gを混合し、 溶解する。 次 いで、 臭素 0.8 gとクロ口ホルム 10 gの溶液を、 5°Cにて 1時間かけ て滴下する。 滴下後、 冷却を続け、 3°Cにて濾過し、 水および冷メタノー ルで洗浄後、 真空乾燥して、 白黄色結晶である 1-ブロモ -2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ -3-二トロフヱニルァミノカルボ二ルナフタレン 2.7 gを得た
(03じ分析値： 325.3°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 21に示す。
実施例 22： 1-ブロモ -2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジヒ ドロキンカルボニル ナフタレンの合成
Figure imgf000028_0002
2-ヒ ドロキン- 3, 6-ジ-ヒ ドロキンカルボ二ルナフタレン 11.8 gを クロ口ホルム 300 gおよびジメチルスルホキシド 100 gに溶解し、 氷冷する。 次に臭素 8.0 gとクロ口ホルム 50 gの溶液を、 5°C以下で 2時間かけて滴下する。 その後、 1時間撹拌を続け、 次いでこの溶液を水 1500 g中に滴々移し入れ、 不溶物を '慮過し、 水洗浄した後、 少量のメ 夕ノールに分散させ、 室温で減圧濃縮、 真空乾燥し、 白褐色結晶である 1 -ブロモ -2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 15. 1 gを得た （DSC分析値： 145.2°C)。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 22に示す。
実施例 23 ： 1—ブロモ -2-ヒ ドロキシ -3.6-ジ-クロ口カルボニルナフ タレンの合成
Figure imgf000029_0001
実施例 22で得た 1-ブロモ -2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-ヒロキシカルボ 二ルナフタレン 3.2gをキシレン 100 gに分散し、 さらに N, N-ジメ チルホルムアミ ド 0.1 gを添加する。 次に、 塩化チォニル 6.8 gとキシ レン 30 gの溶液を約 30分かけて滴下する。 その後、 70°Cに昇温し、 2.5時間反応する。 ここで不溶な未反応原料を慮過して除去し、 次いで キシレンおよび過剰の塩化チォニルを減圧留去して酸クロル体 3.5 gを 得た （DSC分析値： 162.0°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 23に示す。
実施例 24： 2-ベンジルォキシ -3.6-ジ-ベンジルォキシカルボ二ルナ フタレンの合成 ~CH2° COQCH2~
COOCH
2-ヒ ドロキシ -3, 6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 2.4 gをジ メチルホルムアミ ド 50 gに溶解し、 100°Cに昇温する。 炭酸カリウム 4.6 gをゆつく り添加し、 次いで塩化べンジル 4.2 gを滴下して加える 。 約 20時間加熱後、 反応液を、 水 300gとメタノール 100 gの混合 液中に注ぎ入れる。 析出物を濂過して、 水洗し、 白黄色粉末である 2-ベ ンジルォキシ -3, 6-ジ-ベンジルォキシカルボニル） ナフタレン 3.5g を得た （05〇分析値100.5て） 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 24に示す。
実施例 25 ： 1 -二トロソ -2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2， 4-ジメチル フエニルァミ ノカルボニル） ナフタレンの合成
Figure imgf000030_0001
実施例 3で得た 2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2.4-ジメチルフヱニルァ ミノカルボニル） ナフタレン 1.5gを、 醉酸 7.0 g、 エタノール 7.0 gおよび N-メチル -2-ピロリ ドン 18.0 gに溶解し、 0 まで冷却する。 次に亜硝酸ナトリウム 0.97 gを水 4.2 gに溶解した液を、 0〜1°Cに て滴下し、 その後同温度にて 2時間反応した。 その後室温で一晚撹拌し、 析出した結晶を ¾過、 少量のエタノールで洗浄後 50°Cで真空乾燥して、 着色結晶 1.4 gを得た。 この結晶 1.4 gを N-メチル -2-ピロリ ドン 5 8.3 gに加熱溶解し、 活性炭 09 gで処理後、 熱濾過する。 濾液をメ タノールで希釈して結晶を析出させ、 濾過、 メタノール洗浄後乾燥して、 薄茶色である 1-二ト口ソ -2-ヒ ドロキシ -3, 6-ビス （2, 4-ジメチルフヱ ニルァミノカルボニル） ナフタレン 0.58 gを得た （DS C分析値： 2 67.3て） 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 25に示す。
実施例 26： 2-ヒドロキシ -3, 6-ジメ トキシカルボ二ルナフタレンの 合成
Figure imgf000031_0001
実施例 6で得られた 2-ヒ ドロキン- 3， 6-ジクロロカルボニルナフタレ ン 12.0 gを、 メタノール 600 gに混合し、 2時間還流した後、 活性 炭 1.0 gを添加して熱濾過を行う。 次いで、 濂液を冷却して結晶を析出 させた後、 慮過、 乾燥して粗結晶 8.3gを得た。 さらにメタノール 30 0 gを用いて精製を行い、 淡黄色結晶である 2-ヒ ドロキシ -3.6-ジメ ト キシカルボ二ルナフタレン 4.0 gを得た （D S C分析値： 163.1°C) ο
この赤外吸収スぺク 卜ル （KB r法） を図 26に示す。
実施例 27 ： 2-ヒ ドロキン- 3-ヒ ドロキシカルボニル -6-メ 卜キシカル ボニルナフタレンの合成
Figure imgf000032_0001
2-ヒドロキシ -3, 6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 11.6 gを 無水ァセトニトリル 116.0g、 N-メチル -2-ピロリ ドン 39.0 gに 懸濁し、 ヨウ化メチル 7.85 gを加え、 1, 8-ジァザビシクロ 〔5.4. 0〕 ゥンデ -7-セン （以下 DBUという） 8.37 gを 5分間で滴下し、 50°Cで終夜加温した。 ヨウ化メチル 2.32 g、 DBU2.42gを加え 、 さらに終夜撹拌した。 析出している結晶を濾過し、 '减圧乾燥し、 2-ヒ ドロキシ -3-ヒ ドロキシカルボニル -6-メ トキシカルボ二ルナフタレンの 粗結晶 7.29 gを得た。 この一部 1.52 gを詐酸ェチル 30.2gと 5 %炭酸水素ナトリウム水溶液に溶解した。 有機層と水層とに分離し、 有機 層を 5%炭酸水素ナトリウム水溶液 10.3 gで抽出し先の水層に合わせ た。 この水層に氷冷下、 10%塩酸を pH7になるまで滴下した。 析出結 晶を濂過し、 減圧乾燥して、 2-ヒ ドロキシ -3-ヒ ドロキンカルボニル -6 -メ トキシカルボ二ルナフタレン 1.02 gを得た （DS C分析値： 295 .1°C) 0 この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 27に示す。
実施例 28 ： 2-ヒドロキン- 3-フヱニルァミノカルボニル -6-メ トキシ カルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000033_0001
実施例 27で得た 2-ヒ ドロキシ -3-ヒ ドロキシカルボニル -6-メ トキ シカルボ二ルナフタレン 0.50 gを N-メチル- 2-ピロリ ドン 5.00 g に歷濁させ、 ジシクロへキシルカルポジイミ ド （以下 DC Cと言う） 0. 42 g、 ァニリン 0.57 gを加え、 室温で終夜撹拌した。 50°Cに加温 後、 さらに DCC0.18gを加え終夜撹拌した。 反応溶液を減圧濃縮し 、 残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一で 2回精製し、 2-ヒ ドロキシ -3 -フエニルァミノカルボニル -6-メ トキシカルボ二ルナフタレン 0.65 g を得た （DSC分析値： 238. IV)。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 28に示す。
実施例 29：ナトリウム 3-フヱニルアミノカルボニル -6-メ トキシカ ルポニル -2-ナフトエー卜の合成
Figure imgf000033_0002
実施例 28で得た 2-ヒ ドロキン- 3-フヱニルァミノカルボニル -6-メ トキシカルボ二ルナフタレン 0.45 gをメタノール 10.0 gに懸濁し、 氷冷下、 1N-水酸化ナトリウム 2.8 gを加えた。 一度溶解し析出した黄 色のナトリウム 3-フヱニルァミノカルボニル -6-メ トキシカルボ二ル- 2-ナフ トエー卜の結晶を濂過し、 減圧乾燥し、 0.32 gを得た。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 29に示す。
実施例 30： 2-ヒ ドロキシ -3-フエニルァミノ力ルポ二ル - 6 -ヒ ド口キ シカルボ二ルナフタレンの合成
Figure imgf000034_0001
実施例 29で得たナトリウム 3-フエニルァミノカルボニル -6-メ トキ シカルボニル -2-ナフ トエート 0.081 gをメタノール 8.10 g、 ィォ ン交換蒸留水 8.13 gに懸濁し、 氷冷下、 1 N-水酸化ナトリウム 4.0 gを滴下し、 終夜撹拌した。 反応溶液を凍結乾燥し、 得られた固体を水に 溶かし、 希塩酸で液を酸性にし、 析出した結晶を濾過した。 これを減圧乾 燥し、 2-ヒ ドロキシ -3-フヱニルアミノカルボニル -6-ヒ ドロキンカル ボニルナフタレン 0.057 gを得た。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 30に示す。
実施伊 I 3 ] ： 2-ヒ ドロキン- 3 -フエナシルォキシ力ルポニル- 6 -メ トキ シカルボニルナフタレンの合成
Figure imgf000035_0001
無水 N, \-ジメチルホルムアミ ド （以下、 DMFという） l O. Ogに フッ化カリウム 0.209 g、 フエナシルプロミ ド 0.647 gを加え、 2 5 °Cの油浴上で約 1分間攬拌した。 2-ヒ ドロキシ -3-ヒ ドロキシカルボ ニル -6-メ トキシカルボ二ルナフタレン 0.80 gを無水 DMF 5.20 g に溶かして反応溶液に加えた。 反応終了後、 酢酸ェチル、 ジェチルエーテ ル、 5%重曹水を加えて、 不溶物を潦去し、 分液した。 有機層を飽和食塩 水で清浄後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 乾燥剤を濾去後、 ろ液を 減圧'濃縮した。 得られた残渣をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィーで精 製し、 2-ヒドロキシ -3_フエナシルォキシカルボニル -6-メ トキシカル ボニルナフタレン 0.57 g (DS C測定値： 177.7°C) を得た。 この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 31に示す。
実施例 32 ： 2-ベンジルォキシ -3, 6-ジ-メ トキシカルボニルナフタレ ンの合成
Figure imgf000035_0002
実施例 26で得た 2-ヒ ドロキシ -3， 6-ジ-メ トキシカルボ二ルナフタ レン 2.7 gを Ν,Ν-ジメチルホルムアミ ド 50 gに溶解し、 100。Cに 昇温する。 炭酸力リウム 1.5 gをゆっく り添加し、 次いで塩化べンジル 1.4 gを滴下して加える。 約 20時間加熱後、 反応液を、 水 300 gと メタノール 100 gの混合液中に注ぎ入れる。 析出物を澳過して、 水洗し 、 白黄色粉末である 2-ベンジルォキシ -3.6-ジ-メ トキシカルボ二ルナ フタレン 2.5 gを得た （DSC分析値： 113.8。C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 32に示す。
実施例 33 ： 2-ベンジルォキシ- 3, 6-ジ-ヒ ドロキシカボルニルナフ タレンの合成
Figure imgf000036_0001
実施例 32で得た 2-ベンジルォキシ -3, 6-ジ-メ トキシカルボ二ルナ フタレン 0.52 gを N-メチル -2-ピロリ ドン 10 gに溶解し、 次いでメ タノール 10 gおよび水 20 gを加え、 さらに 1 N-水酸化ナトリゥム水 溶液水 4.5 gを添加し、 約 60°Cにて 2時間 ¾拌する。 反応中に生じた 不溶物を «別した後、 10%-塩酸水で pH4程度に調整し、 析出物を濂 過して、 水洗し、 微褐色粉末である 2-ベンジルォキシ -3, 6-ジ-ヒ ドロ キシカルボ二ルナフタレン 0.41 gを得た （D S C分析値： 241.3°C
) o
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 33に示す。 実施例 34： 2-ァセトキシ -3.6-ジ-メ トキシカルボ二ルナフタレンの 合成
Figure imgf000037_0001
実施例 26で得た 2-ヒ ドロキシ- 3, 6-ジ-メ トキシカルボ二ルナフタ レン 2.6 gを、 無水酢酸 10.0 g、 酢酸 12.0 g、 および N, N-ジメ チルホルムァミ ド 20.0 gに懸濁させ、 4-ジメチルァミノピリジン 0. 1 gを添加して、 5 CTCに昇温する。 約 6時間加熱後、 反応液を、 水 30 0gとメタノール 100 gの混合液中に注ぎ入れる。 析出物を濂過して、 水洗し、 淡黄色粉末である 2-ァセトキシ -3, 6-ジ-メ 卜キシカルボニル ナフタレン 2.55 gを得た （DSC分析値： 130.6°C) 。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 34に示す。
実施例 35： 2-ァセトキシ -3, 6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナ 2_タレ の合成
Figure imgf000037_0002
2-ヒドロキシ -3.6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 12.1 gを 、 無水酢酸 39.0 g、 酢酸 60. l g、 および Ν,Ν-ジメチルホルムアミ ド 40.0 gに懸濁させ、 4-ジメチルァミノピリジン 0.2 gを添加して 、 50°Cに昇温する。 約 20時間加熱後、 反応液を、 水 400gとメタノ ール 100 gの混合液中に注ぎ入れる。 析出物を濾過して、 水洗し、 灰白 色粉末である 2-ァセトキシ -3， 6-ジ-ヒ ドロキシカルボ二ルナフタレン 11.6 gを得た （DS C分析値： 239.2°C)。
この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 35に示す。
実施例 36： 2-ヒ ドロキン- 3， 6-ジ-ィソプロピルォキシカルボニル) ナフタレンの合成
Figure imgf000038_0001
実施例 6で得た 2-ヒ ドロキン- 3， 6-ジクロロカルボ二ルナフタレン 1 .17 gをイソプロピルアルコール 30 gと混合し、 80°Cに昇温し、 約 30分間加熱する。 不溶物を ¾過した後、 減圧'濃縮し、 残渣をメタノール で再結晶して、 淡黄色粉末である 2-ヒドロキン- 3, 6-ジ-イソプロピル ォキシカルボ二ルナフタレン 1.36 gを得た （D S C分析値： 83.7°C この赤外吸収スぺク トル （KB r法） を図 36に示す。

Claims

請求の範囲 一般式 （ I )
Figure imgf000039_0001
〔式中、 Yは一（CONH)n— Xまたは一 COR：
Y'は一（CONH)n— X'または一 COR' ；
Xおよび X'は同じであっても異なっていてもよいフヱニル基、 ナフチル基、 アントラキノニル基、 ベンズイミダゾロニル基ま たはカルバゾリル基であり、 いずれも置換基を有してもよい；
Rおよび R'は、 同じであっても異なっていてもよい水酸基、 炭 素原子数が 1〜6の分岐を有してもよいアルコキシ基、 ハロゲ ン原子、 ベンジルォキシ基、 フエニルォキシ基またはフエナシ ルォキシ基：
R 2は水素原子、 アルカリ金属、 炭素原子数が 1〜6の分岐を有 してもよいアルキル基、 炭素原子数が 1〜6のァシル基または フエニルアルキレン基；
Zは水素原子、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 ニトロソ基またはアミ ノ基からなる群から選ばれる 1種または 2種以上の基 （Zはナ フタレン環のどちらの環に置換していてもよい） ： nは 1または 2の整数を示す、
ただし、 Rと R'が同時に水酸基の場合は、 R2と Zは共に水素原子 ではない〕
で表されるナフトール誘導体。
2. Yおよび Y'の一方が—（CONH)n— Xであり、 他方が一（CONH) n— Xまたは COR 〔式中、 X、 nおよび Rは前記と同意義〕 である請求 項 1記載のナフ トール誘導体。
3. Yおよび Y'がそれぞれ C ORおよび C OR' 〔式中、 Rおよび R'は 前記と同意義；ただし、 Rと R'が同時に水酸基のときは、 R2と Zは共に 水素原子ではない〕
で表される請求項 1記載のナフ トール誘導体。
4. —般式 （Π)
Figure imgf000040_0001
〔式中、 R4および R は、 いずれか一方が水酸基またはハロゲン原子で 、 他方が水酸基、 ハロゲン原子または炭素原子数が 1〜6の分 岐を有してもよいアルコキシ基、 ベンジルォキシ基、 フヱニル ォキシ基またはフエナシルォキシ基；
R5は水素原子または水酸基の保護基；
Zは前記と同じ意味を有する〕
で表されるナフ トール誘導体、 と 一般式 （m)
H2N-R3-X (ΠΙ)
〔式中、 R3は単結合または一 CONH—を示す。 ただし、 Xは前記と同 意義〕 で表されるァニリン化合物とを縮合反応することを特徴とする請求 項 2記載のナフ トール誘導体の製法。
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