WO1996032365A1

WO1996032365A1 - Compose de cristaux liquides substitues par fluor, composition de cristaux liquides et afficheur a cristaux liquides

Info

Publication number: WO1996032365A1
Application number: PCT/JP1996/001010
Authority: WO
Inventors: Tomoyuki Kondo; Yasuhiro Haseba; Yasuyuki Koizumi; Kazutoshi Miyazawa; Norihisa Hachiya; Etsuo Nakagawa
Original assignee: Chisso Corporation
Priority date: 1995-04-12
Filing date: 1996-04-12
Publication date: 1996-10-17
Also published as: AU5288596A; JP3487861B2; CN1088453C; EP0765926B1; EP0820976A4; DE69609917T2; DE69611825D1; ATE199242T1; US6051288A; TW371312B; US5733477A; WO1996032458A1; KR19980703765A; EP0765926A1; DE69609917D1; KR100354582B1; EP0765926A4; CN1184462A; EP0820976A1; DE69611825T2

Description

明細書

フッ素置換液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、更に詳しくは 3—フルォロ一 4一 S換フヱニル基または 3 . 5—ジフルオロー 4一置換フヱニル基を有する新規なフッ素置換化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。

背景技術

液晶性化合物を用いた表示素子は、時計、電卓、ワープ α等のディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異方性、誘黾率異方性等を利用したものである。

液晶相には、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相があるが、ネマチック液晶相を利用したものが最も広く用いられている。また、表示方式としては動的散乱（D S ) 型、配向相変形（D A P ) 型、ゲスト Zホスト（G H) 型、ねじれネマチック（T N ) 型、超ねじれネマチック（S T N ) 型、薄膜トランジスタ（T F T) 型等がある。

これらの表示方式で用いられる液晶性化合物は、室温を中心とする広、温度範囲で液晶相を示し、表示素子が使用される条件下で十分に安定であり、さらに表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはならないが、現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件を満たすものは見いだされていない。このため数種類から数十種類の液晶性化合物および必要によりさらに非液晶性化合物を混合し、もつて要求特性を備えた液晶組成物を調製しているのが実状である。これらの液晶組成物は、表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、光、熟、空気に対して安定で、また電場や電磁放射に対しても安定である上、混合される化合物に対し化学的にも安定であることが要求される。また液晶組成物には、その屈折率異方性値（Δ η ) および誘電率異方性植（Δ ε ) 等の諸物性値が表示方式や表示素子の形状に依存して適当な値を取ることが必要とされる。さらに液晶組成物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要である。

なかでも、液晶表示素子の大画面化に必要な高速応答に大きく寄与するしきい値電圧のさらなる低電圧化の要求が髙まっている。そのためには厶 εが大きな液晶性化合物が必要である（E. J a k ema π等、 P h y s. L e t t. . 39 A. 69 ( 1972 ) ) o

また、髙画質化を可能とするためにはしきし、値電圧の温度による変化が小さな液晶性化合物が必要とされる。

これらの目的を達成するため、式（a) 、式（b) および式（c) に示す化合物が、それぞれ特開昭 55— 40660、特表平 2— 50131 1および特表平 3-500 13等により知られているが、これらの化合物は Δ εが未だ十分に大きくなく、しきい値電圧の温度による変化も小さいとは言えない。

】5

0 また、式（d) および式（e) に示す化合物も、それぞれ特表平 3— 5 0 36

37および特開平 4一 279560により公知である。しかし、これらの化合物は厶 εは大きいものの液晶相温度範囲が狭い、あるいは低温下で他の液晶材料への溶解性が十分ではないといつた問題点を有する。

Ce)

明の開示

本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、特に Δ εが大きく、しきい値電圧の温度による変化が小さく、安定性に優れ、かつ低温下で他の液晶材料への溶解性が改善されたフッ素置換化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供することにある。

上記目的を達成するため、本願で特許請求される発明は下の通りである。 ( 1 ) —般式（ 1 )

(式中、 Rは炭素数 1〜1 0の了ルキル基、了ルコキシ基または炭素数 2〜1 0 のアルケニル基を示し（アルケニル基中の任意のメチレン基（一 CH₂—）は、酸素原子（一 0—）によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に g換されることはない。）、 mおよび πは相互に独立して 0 または 1を示し、 A" A ₂および Α ₃は相互に独立してトランス一 1 , 4—シク口へキシレン基、 JS上の 1つ上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, —フエ二レン基、ビリミジン一 2. 5—ジィル基、ビリジン一 2, 5—ジィル基または 1. 3—ジォキサン一 2， 5—ジィル基を示し、 2 ,、 Z₂および Z₃は相互に独立して一 CO〇一、一 OC〇一、 - (CH₂) ₂—、一 CH₂〇一、 -OC H₂—または共有結合を示すが、 Z,、 Z ₂および Z ₃のうち少なくとも 1つはエステル結合、一 CH₂〇一または一〇CH₂—を示す。また Xは CF₃、 CF₂H、 C FH₂、〇CF₃、〇CF₂Hまたは CNを示し、 Yは Hまたは Fを示す。ただし X = CNの場合は、 nが 0、 A ₂はトランス一 1, 4—シクロへキシレン基、は璲上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, 4一フ二レン基、 Z₂は一 (CH₂) ₂—または共有結合、 Z ,はエステル結合、 Yは Fを示す。）で示される液晶性化合物。

(2) mおよび nが 0である（ 1 ) に記載の液晶性化合物。

(3) mが 1、 nが 0である（ 1 ) に記載の液晶性化合物。 ( 4 ) mおよび nが共に 1である（ 1 ) に記載の液晶性化合物。

(5) A ,が ¾上の 1つ以上の水素原子が Fで S換されていてもよい 1. 4ーフェニレン基である（2) に記載の液晶性化合物。

(6) A ,がトランス一 1. 4ーシク αへヰシレン基である（2) に記載の液晶性化合物。

(7) A ₂がトランス一 1， 4ーシクロへキシレン基である（3) に記載の液晶性化合物。

(8) A₂および A₃が共にトランス一 1. 4—シクロへキシレン基、 Z₃が共有結合である（4) に記載の液晶性化合物。

(9) A ,が璲上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよいし 4ーフェ二レン基、 Z ₂が共有結合である（7) に記載の液晶性化合物。

( 1 0) A ,がトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基、 Z ₂が共有結合である (7) に記載の液晶性化合物。

( 1 1 ) A ,が ϋ上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1. - フヱニレン基、 Ζιがエステル結合、 Z₂が一（CH₂) ₂—または共有結合、 Xが

CN、 Yが Fである（7) に記載の液晶性化合物。

( 1 2) A ,が璲上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, 4— フエ二レン基、 Z ₂が共有結合である（8) に記載の液晶性化合物。

( 1 3) A,がトランス一し 4ーシクロへキシレン基または璲上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1. 4一フ二レン基、が共有結合である（8) に記載の液晶性化合物。

( 1 4) ( 1 ) 〜（ 1 3 ) のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

( 1 5〉第一成分として、（ 1〉〜（ 1 3 ) のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分として、一般式（2) 、 (3) および（4)

(式中、 R，は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 X,は F、 Cし OCF₃、〇CF₂H、 CF₃、 CF₂Hまたは CFH₂を示し、 L,、 L₂、 L₃および [^は相互に独立して Hまたは Fを示し、 Z«および Z_sは相互に独立して一（CH₂) ₂—、 — CH = CH—または共有結合を示し、 aは 1または 2を示す。 ) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

( 1 6) 第一成分として、（1) 〜（1 3) のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分として、一般式（5) 、（6) 、（7) 、

(8) および（9)

(式中、 R₂は F、炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜1 0のァルケ二ル基を示す。該了ルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基（一 CH ₂-) は酸素原子（一〇一）によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。逯 Aはトランス一 1, 4一シクロへキシレン基、し 4一フエ二レン基または 1. 3—ジォキサン一 2, 5 —ジィル基を示し、はトランス一 1 , 4—シクロへキシレン基、 1， 4ーフヱ二レン基またはピリミジン一 2. 5—ジィル基を示し、 i Cはトランス一し 4—シクロへキシレン基または 1. 4—フヱニレン基を示し、 Z₆は一 (CH₂) 2—、一 C〇〇—または共有結合を示し、 L₅および L_sは相互に独立して Hまたは Fを示し、 bおよび cは相互に独立して 0または 1を示す。）

(式中、 R₃は炭素数 1〜 1 0の了ルキル基を示し、 L，は Hまたは Fを示し、 d は 0または 1を示す。）

(式中、 R<は炭素数 1〜〖 0のアルキル基を示し、璲 Dおよび Eは相互に独立してトランス一 1. 4—シクロへキシレン基または 1， 4一フヱニレン基を示し、 Z₇および Ζ_βは相互に独立して一 COO—または共有結合を示し、 Ζ₃は一 C◦〇一または一 C≡ C—を示し、 L ₈および L ₃は相互に独立して Ηまたは Fを示し、 Χ₂は F、 OCF₃、 OCF₂H、 CF₃、 C F ₂Hまたは C F H₂を示すが、 X₂が OCF₃、〇CF₂H、 CF₃、 CF₂Hまたは CFH₂を示す場合は L₈および L₃は共に Hを示す。 e、 f および gは相互に独立して 0または 1を示す。）

Ra-^G )-Z_w—{ H Z "- R_e (8)

(式中、 R₅および R₆は相互に独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜 1 0のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（一 CH₂—）は酸素原子（一〇一）によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。 I1Gはトランス - 1 , 4—シク。へキシレン基、 1. 4—フエ二レン基またはビリミジン一 2, 5—ジィル基を示し、 ISHはトランス一 1. 4ーシク Dへキシレン基または 1. 4一フエ二レン基を示し、 Z,。は一 Cョ C一、一 C〇〇一、一 (CH₂) ₂—、一 CH = CH— C≡C一または共有結合を示し、 Z uは一 COO—または共有結合を示す。）

(式中、 R₇および R_eは相互に独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜 1 0のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（― CH₂— ) は酸素原子 (一 0— ) によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。璲 Iはトランス一 1， 4ーシクロへキシレン基、 1. 4一フエ二レン基またはピリミジン一 2. 5—ジィル基を示し、 S Jはトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、逯上の 1 つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよいし 4一フエ二レン基またはピリミジン一 2. 5—ジィル基を示し、璲 Kはトランス一 1， 4—シク□へキシレン基または 1, 4ーフヱ二レン基を示し、 Z ,₂および Z "は相互に独立して一 C〇〇一、一 (CH₂) ₂—または共有結合を示し、 Z _l3は一 CH = CH—、 -C≡C 一、一COO—または共有結合を示し、 hは 0または 1を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

( 1 7) 第一成分として、 U ) 〜（ 1 3) のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（ 2 ) 、（ 3 ) および（4) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（5) 、（6) 、（7) 、 (8) および (9) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

( 1 8) ( 1 4) 〜（1 7) のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶¾不素子。

本発明の一般式（ 1 ) で示す液晶性化合物は、 Δ εが大きく、しきい値電圧の温度による変化が小さい。またこれらの液晶性化合物は、表示素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に十分安定であり、低温下での溶解性に慶れている。さらには分子構成要素のうち六員璲ゃ置換基および Ζまたは結合基を適当に選択することにより、所望の物性値を持つものへと誘導され得る。従つて、本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、好ましい特性を有する新たな液晶組成物を提供し得る。発明を実施するための最良の形態

本発明の一般式（1 ) で示される化合物は、次の通りに類別される _{ 以下、 Qは下記に示される基、

Cy cはトランス一 1， 4ーシクロへキシレン基、 P h eは 1. 4一フヱニレン基、 P y rはビリミジン一 2. 5—ジィル基、 P y dはビリジン一 2. 5 -ジィル基、 D i oは 1. 3—ジォキサン一 2, 5—ジィル基を示し、該 P h eは 1個以上の水素原子が Fで置換されていてもよく、 A,、 A₂および A₃は Cy c、 P h e、 P y r、 P y dおよび D i oよりなる群から選ばれ、好ましくは分子内に 2つ以上の P y r、 P y dおよび D i oを含まないものとする。

2個の六員璲を有する化合物：

R-A.-COO-Q ( 1 a)

R-A.-OCO-Q (1 b)

R-A,-CH₂0-Q (l c)

R-A,-OCH₂-Q (I d)

3個の六員璲を有する化合物：

R-A ,-A₂-COO-Q ( 1 e)

R--A,-COO-A_a-Q ( I f )

R-A,-A₂-OCO-Q (1 g)

R-A,-OCO-A₂-Q ( 1 h)

R-A,- (CH₂) 2-A₂-COO-Q (1 i )

R-A.-COO-A2-COO-Q (1 j )

R-A,-A₂-CH₂0-Q (1 k)

R-A,-CH₂0-A₂-Q ( 1 1 )

R— A,—〇CH₂— A₂— Q (1 n)

R-A,- (CH₂) ₂-A₂-CH₃0-Q (1 0) 96/32365

R - A, - (CH₂) ₂-A₂-OCH₂-Q ( 1 P)

4個の六員環を有する化合物：

R-A,-COO-A₂-COO-A₃-Q ( I t )

R— A,— (CH₂) 2-A2-COO-A 3-Q ( 1 u)

R-A ,-A₂- (CH₂) 2- A 3-COO-Q ( 1 )

R-A,-CH₂0-A₂-A₃-Q ( 1 w)

R-A,-A₂-CH₂0-A₃-Q ( 1 x)

R-A,-A₂-A₃-CH₂0-Q ( 1 y)

R-A,-A₂-OCH₂- A 3-Q ( 1 z)

式（ 1 a) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 a a ) 〜（ 1 a e ) で示される化合物に展開される。

R-C y c -COO-Q (1 a a)

R-P h e-COO-Q ( l a b)

R-P y r -COO-Q ( l a c)

R-P y d -COO-Q ( l a d)

R-D i o -COO-Q ( 1 a e)

これらの化合物のうち、特に（ 1 a a) および（ 1 a b) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 b) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 b a ) 〜（ 1 b e ) で示される化合物に展開される。

R-C y c -OCO-Q (1 b a)

R-P h e -OCO-Q ( 1 b b)

R-P y r -OCO-Q ( 1 c)

R-P y d -OCO-Q ( 1 b d)

R-D i 0 -OCO-Q ( 1 e)

これらの化合物のうち、特に（ 1 b a) および（ 1 b b) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 c) で示される化合物は、さらに下記の式（l e a) 〜（I c e) で示される化合物に展開される。

R-P h e一 CH₂〇— Q ( 1 c b)

R-P y d -CH₂0-Q (l ed)

これらの化合物のうち、特に（ i c a) 、 ( 1 c b) およ (I c e) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 d) で示される化合物は、さらに下記の式（I da) 〜（l d e) で示される化合物に展開される。

R-Cy c -OCH₂-Q (I da)

R-P h e-OCH₂-Q ( 1 d b)

R-Py r-OCH₂-Q (1 d c)

R-Py d-OCH₂-Q ( 1 d d)

R-D i o -〇CH₂ - Q (l d e)

これらの化合物のうち、特に（I d a) および（l d b) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 e) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 e a) 〜（ 1 e j ) で示される化合物に展開される。

R-C y c -C y c -COO-Q (l e a)

R-Cy c -P h e -COO-Q ( 1 e b)

R-P h e -C y c -COO-Q ( 1 e c)

R-P h e -P h e -COO-Q (l ed)

R-Py r-Ph e-COO-Q (l e e)

R-Py r-Cy c-COO-Q ( 1 e f )

R-Pyd-Ph e -COO-Q (l eg)

R-P y d -C y c -COO-Q ( 1 e h) R-D i o -P h e -COO-Q (l e i )

R-D i o-Cy c -COO-Q (l e j )

これらの化合物のうち、特に（ l e a) 〜（l e e) および（ l e j ) で示される化合物が好ましい。

式（1 f ) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 f a) 〜（ 1 f n) で示される化合物に展開される。

R-Cy c-COO-Cy c-Q f a)

R-C y c -COO-P h e -Q f b)

R-C y c -COO-P y r -Q f c)

R-Cy c-COO-Pyd-Q f d)

R-P h e -COO-C y c -Q f e)

R-P h e -COO-P h e— Q f f )

R-P h e -COO-P y r -Q f g)

R-P h e -COO-P y d -Q f h)

R-P y r -COO-P h e -Q f i )

R-Py r-COO-Cy c-Q f J )

R-P y d -COO-P h e -Q f k)

R-P y d -COO-C y c -Q f 1 )

R-D i o -COO-P h e -Q f m)

R-D i o -COO-C y c— Q f n)

これらの化合物のうち、特に（1 f a) 、 ( 1 f b) . f e) および（ 1 f f ) で示される化合物が好ましい。

式（l g) で示される化合物は、さらに下記の式（ l g a) (1 g J ) で示される化合物に展開される。

R-Cy c -Cy c-OCO-Q (l a)

R-C y c -P h e -OCO-Q ( 1 g b)

R-P h e -Cy c -OCO-Q (1 g c)

R-P h e-P h e-OCO-Q ( 1 g d)

R-P y r -P h e -OCO-Q ( 1 g e) 96/32365

R— P y r— C y c—〇C〇一 Q ( l g i )

R-P y d -P h e -OCO-Q ( 1 g g)

R-P y d -Cy c -OCO-Q ( 1 g h)

R-D i o -P h e -OCO-Q ( l g i )

R-D i o -C y c -OCO-Q ( 1 j )

これらの化合物のうち、特に（ 1 g a) 〜（ 1 g e) および（ l g i ) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 h) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 h a) 〜（ 1 h n) で示される化合物に展開される。

R-C y c -OCO-Cy c -Q h a

R-C y c -OCO-P h e -Q h b

R-C y c -OCO-P y r -Q h c

R-C y c -OCO-P y d -Q h d

R-P h e -OCO-C y c -Q h e

R-P h e -OCO-P h e -Q h f

R-P h e -OCO-P y r -Q h g

R-P h e -OCO-P y d一 Q h h

R-P y r -OCO-P e -Q h i

R-P y r -OCO-C y c -Q j

R -P y d -OCO-P h e -Q h k

R -P y d -OCO-C y c -Q h 1

R-D i o -OCO-P e -Q h m

R-D i o -OCO-C y c一 Q h n

これらの化合物のうち、特に（ 1 h a) 、（ l h b) 、 h e) および（ 1 h f ) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 i ) で示される化合物は、さらに下記の式（1 i a) 〜（ 1 i k) で示される化合物に展開される。

R -C y c - (CH₂) 2-C y c -COO-Q ( 1 i a)

R-C y c - (CH₂) 2-P h e -COO-Q ( 1 i b) R— P h e— (CH₂) ₂-C y c -COO-Q i c)

R-P h e - (CH₂) 2-P h e -COO-Q i d)

R-P h e - (CH₂) ₂-P y r -COO-Q i e)

R— P y r— （CH₂) ₂-P h e -COO-Q i f )

R-P y r - (CH₂) 2-C y c -COO-Q i g)

R-P y d - (CH₂) 2-P h e -COO-Q i h)

R-P y d - (CH₂) 2-C y c -COO-Q i i )

R— D i o— (CH_a) ₂-P h e -COO-Q i j )

R -D i o— (CH₂) 2-C y c -COO-Q i k)

これらの化合物のうち、特に（ 1 i a) 〜（1 i d) で示される化合物好ましい。

式（ 1 」）で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 j a) 〜（ 1 j k) で示される化合物に展開される。

R-C y c -COO-Cy c -COO-Q 1 j a)

R-C y c -COO-P h e -COO-Q 1 j b)

R-P h e -COO-Cy c -COO-Q 1 j c)

R-P h e -COO-P h e -COO-Q 1 j d)

R-P h e -COO-P y r -COO-Q 1 J e)

R-P y r -COO-P h e -COO-Q 1 j f )

R-P y r -COO-C y c -COO-Q 1 j g)

R-P y d -COO-P h e -COO-Q 1 J )

R-P y d -COO-C y c -COO-Q 1 j i )

R-D i o -COO-P h e -COO-Q 1 j j )

R-D i o— C〇〇一Cy c— C〇〇一 Q 1 J k)

これらの化合物のうち、特に（ 1 j a) ( 1 j d) で示される化合物が好ましい。

式（ l k) で示される化合物は、さらに下記の式（ l k a) ( 1 k j ) で示される化合物に展開される。

R -C y c -C y c -CH₂0-Q ( 1 k a) R-C y c -P h e -CH_sO-Q ( i k b)

R-Ph e-Cy c-CH₂0-Q (l k c)

R-P h e -P h e -CH₂0-Q ( 1 k d)

R-Py r-Ph e-CHjO-Q (I k e)

Rs-P y r -Cy c -CH2O-Q ( 1 k f )

R₉-Pyd-Ph e-CH₂0-Q (l kg)

R₉-P y d -C y c -CH2O-Q ( 1 k h)

R₃-D i o-Ph e-CH_aO-Q ( 1 k i )

R₉-D i o -C y c -CH₂0-Q ( 1 k j )

これらの化合物のうち、特に（ 1 k a) 〜（I k e) および（ 1 k i ) で示される化合物が好ましい。

式（1 1 ) で示される化合物は、さらに下記の式（1 1 a) (1 1 n) で示される化合物に展開される。

R₉-C y c -CH₂0-P h e -Q b

R₉-Cy c-CH₂0-Py r-Q c

R₉-Cy c-CH₂0-Pyd-Q d

R₃— Ph e— CH₂0— Ph e— Q f

R₉-P h e -CH₂0-P y r -Q g

R₉-Py r-CH₂0-Cy c-Q j

R₃-D i 0— CH₂〇— C y c -Q n

これらの化合物のうち、特に（1 1 a) (l i b) e および（ 1 1 f ) で示される化合物が好ましい。式（ 1 m) で示される化合物は、さらに下記の式（ l ma) 〜（ l m j ) で示される化合物に展開される。

Rs-C y c -C y c -OCH₂-Q m a

R₉-C y c -P h e -OCH₂-Q m b

Ra-P h e -C y c -OCHa-Q m c

R₉-P h e -P h e -OCH₂-Q m d

R₉-P y r -P h e -OCH₂-Q m e

R₉-P y d -C y c -OCH₂-Q m

これらの化合物のうち、特に（ 1 ma) 〜（ 1 me) および（ 1 m i ) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 n) で示される化合物は、さらに下記の式 U n a) 〜（ 1 η π ) で示される化合物に展開される。

R₉-C y c一〇CH₂ - Cy c -Q n a

R₃— C y c -OCH_a-P h e -Q n b

R₉-C y c -OCH₂-P y d -Q n d

R₉-P h e一 OCH₂— C y c -Q n e

R₉-P h e -OCH_a-P y r -Q n g

R₉-P y r一〇CH₂ - P h e -Q n i

R₉-P y r -OCHa-Cy c -Q n j

R₉-P y d一〇CH₂— C y c -Q n 1

R₉-D i o -OC H₂-C y c -Q ( I n n)

これらの化合物のうち、特に U n a) 、 ( 1 n b) 、 ( 1 n e) および（ 1 τι f ) で示される化合物が好ましい。

式（ l o) で示される化合物は、さらに下 i己の式（ 1 o a ) 〜（ 1 o k ) で示される化合物に展開される。

R₉-C y c - (CH₂) ₂ - C y c - CH₂〇 -Q o a

Rs-C y c - (CH_a) 2-P h e -CH₂0 -Q o b

R₉-P h e - (CH₂) 2-C y c -CH₂0 -Q o c

R₉-P h e - (CH₂) ₂— P h e— CH₂〇 -Q o d

R₉-P h e - (CH₂) 2-P y r -CH₂0一 Q o e

R₉-P y r - (CH₂) ₂ - P h e— CH₂0 -Q o f

Rs-P y r - (CH₂) 2-C y c -CH₂0 -Q o g

R₃— P y d— (CH₂) ₂ - P h e— CH₂〇一 Q o h

R₉-P y d - (CH₂) 2-C y c -CH₂0 -Q o i

R₃— D i o— (CH₂) 2-P h e -CH₂0 -Q o j

R₉-D i o - (CH₂) 2-C y c -CH₂0 -Q o k

これらの化合物のうち、特に（ 1 o a) 〜 ( 1 o d) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 P) で示される化合物は、さらに下；己の式（ 1 p a ) 〜（ 1 p k ) で示される化合物に展開される。

R₉-C y c - (CH₂) 2-C y c -OCH₂ ■Q P a

R₉-C y c - (CH₂) ₂— P h e— OCH₂ ■Q P b

R₉-P h e - (CH₂) 2-C y c -OCH₂ ■Q P c

R₉-P h e - (CH₂) ₂ - P h e—〇CH₂ ■Q P d

R₃— P h e— (CH₂) 2-P y r -OCH₂ Q P e

R₉-P y r - (CH₂) ₂-P h e -OCH₂ ■ Q P f

R₉-P y r - (CH₂) ₂-Cy c -OCH₂ •Q P g

Rs-P y d - (CH₂) ₂— P h e—〇CH₂ ■Q P h

R₃— P y d— (CH₂) 2-C y c -OCH₂ ■Q P i R₉-D i o- (CH₂) ₂ - P h e -〇CH₂ - Q ( 1 P J )

R₉-D i o- (CH_a) 2-Cy c -OCH₂-Q ( 1 P k)

これらの化合物のうち、特に（ 1 P a) 〜 ( 1 p d) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 q) で示される化合物は、さらに下記の式（ l q a) 〜（l q h) で示される化合物に展開される。

Rg-Cy c -COO-Cy c-Cy c-Q (l q a)

Rg-Cy c -COO-Cy c-P h e-Q ( 1 q b)

R₃— Cy c— C〇〇一 P h e— P h e— Q ( 1 q c)

Rs-Cy c -COO-P h e-Cy c -Q ( 1 q d)

R₉-P h e -COO-Cy c -C y c -Q ( 1 q e)

R₃— P h e— C〇〇一 Cy c— P h e— Q ( 1 q f )

R₃— P h e— CO〇ー P h e— Cy c— Q ( l a g )

Rg-P h e-COO-P h e -P h e-Q ( 1 q h)

これらの化合物のうち、特に（ 1 q b) 、 ( 1 q c) (1 q f ) および（ 1 q h) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 r) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 a ) 〜（ 1 r h ) で示される化合物に展開される。

Ra-C y c -Cy c -COO-Cy c -Q a)

R₃— Cy c— Cy c— COO— P h e— Q b)

R₃— Cy c— P h e— C〇〇一 Cy c— CI

R₃— Cy c— P h e— COO— P h e— Q r d)

R₃— P h e— Cy c— C〇〇一 Cy c— Q r e)

R₃— P h e— Cy c— CO◦— P h e— CI r f )

Ra-P h e -P h e-COO-Cy c -Q 「 g )

R₃— P h e— P h e— C〇〇一P h e— Q 「 h)

これらの化合物のうち、特に（ 1 r b) 、 ( 1 c) および（1 d) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 s) で示される化合物は、さらに下記の式（ I s a ( 1 s ) で示される化合物に展開される。

Rs-Cy c -Cy c -Cy c -COO-Q 1 s a )

Rs-Cy c -Cy c-P h e-COO-Q 1 s b)

R₉-Cy c -P h e-P h e-COO-Q 1 s c )

Rs-Cy c -P h e-Cy c -COO-Q 1 s d)

R₉-P h e-Cy c -Cy c -COO-Q 1 s e )

R₃— P h e— P h e— Cy c— C〇〇一 Q 1 s f )

R₃— P h e— Cy c— P h e— C〇〇一 Q 1 s g)

R₃— P h e— Ph e - P h e— COO— Q 1 s h)

これらの化合物のうち、特に（ 1 s a) および（ 1 s b で示される化合物が好ましい。

式（ 1 x) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 X a) 〜（ 1 X h) で示される化合物に展開される。

R₉-Cy c -Cy c -CH₂0-Cy c -Q 1 x a

R₉-Cy c -Cy c -CH₂0-P h e-Q 1 x b

Rs-Cy c -P h e -CHaO-Cy c -Q 1 x c

R₉-Cy c -P h e-CH₂0-P h e-Q 1 x d

R 9-P h e-Cy c -CH₂0-Cy c -Q 1 x e

R₉-P h e-Cy c -CH₂0-P h e -Q 1 x f

R₃— P h e— P h e— CH₂〇_Cy c— Q 1 x g

R₃— P h e— P h e— CH₂〇一 P h e— d 1 x h

これらの化合物のうち、特に（ 1 x b) 、 ( 1 x c) および ( 1 x d) で示される化合物が好ましい。

式（ 1 Z) で示される化合物は、さらに下記の式（ 1 z a) 〜（ 1 z h) で示される化合物に展開される。

R₉-Cy c -Cy c-OCH₂-Cy c -Q ( 1 z a)

R₉-Cy c -Cy c-OCH₂-P h e-Q ( 1 z b)

R ₃— Cy c - P h e—〇CH ₂— C y c— Q (1 z c)

RD-Cy c -P h e-OCH₂-P h e -Q ( 1 z d ) R₉-P h e-Cy c -OCH₂-Cy c -Q ( 1 z e)

R₉-P h e-Cy c-OCH₂-P h e-Q (1 z f )

R₉-P h e-P h e-OCH₂-Cy c -Q (1 z g)

R₉-P e-P h e-OCH₂-P e-Q (1 z h)

これらの化合物のうち、特に（ 1 z b) 、 ( 1 z c ) および（ 1 z d) で示される化合物が好ましい。

前記した全ての化合物において、 1¾₃は炭素数1〜 1 0のアルキル基、アルコキシ基または炭素数 2〜1 0のアルケニル基（アルケニル基中の任意のメチレン基（一 CH₂— ) は、酸素原子（一〇一）によって置換されていてもよいが、 2 つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。）であるが、その中で特に好ましい基は、メチル、ェチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシ、ヘプチルォキシ、ノニルォキシ、ェテニル、 1一プロぺニル、 2—プロぺニル、 1ーブテニル、 2—ブテニル、 3—ブテニル、 1 一ペンテニル、 2—ペンテニル、 3—ペンテニル、 4—ペンテニル、 1一へキセニル、 3—へキセニル、 5—^ ^キセニル、 1一へプテニル、 3—へプテニル、 5 一へブテニル、 6— ^ ^プテニル、 2—プロぺニルォ丰シ基、 3—ブテニルォキシ基、 3—メトキシプロぺニル基、 2—プロぺニルォキシメチル基および 6—メトキシー 3—^ «キセニル基である。

前記した通り式（l a a) 、 (l a b) . ( 1 b a) 、 ( 1 b b) 、 ( 1 c a) 、 1 c b I c e I d a) . 1 d b) (l e a) 〜 ( 1 e e) 、 1 e j 1 f a 1 f b) 、 1 f e) (1 f f ) 、 ( 1 g a ) 〜 1 e 1 i 1 h a) 、 1 h b) ( 1 h e) 、 ( 1 h f ) 、 1 i a 1 i d 1 j a ) ~ 1 j d) ( 1 k a) 〜（l k e) 、 1 k i 1 1 a l i ) . 1 1 e) (1 1 f ) . ( 1 m a ) 〜 1 m e 1 m i 1 n a) 、 1 n b) ( 1 n e) 、 ( 1 n f ) 、 1 o a 1 o d 1 P a ) 〜 1 P d) (1 q b) . (1 q c) 、 1 q f 1 q h 1 r b) 〜 1 r d) (1 s a) 、（i s b) 、 1 x b 1 x c 1 z a ) 、 1 z b) および U z d) で示される化合物は特に 4了'適例といえるが、それらの中でもさらに好ましいものとし下記の式（1— 1) 〜（1—43) で示される化合物をあげることができる。

RH：、 ^-COO-^_^-X 1-1)

Y

^R- -0-^co°O* 1 - i 0)

Υ

1-11)

Υ

1- 13)

Υ

o

O 卜 OQ o CO 寸 OS

CM CM

I I

2 I

Lzl

本発明の一般式（ 1 ) で示される液晶性化合物は、公知の一般的な有機合成法、例えば以下のような方法で簡便に製造することができる。

先ず、エステル結合を有する化合物の場合は、カルボン酸誘導体（上）をトルェン、ベンゼン等の溶媒中あるいは無溶媒中、塩化チォニル等のハロゲン化試薬により酸ハロゲン化物（i) とする。これをトルエン、ベンゼン等の溶媒中、フェノール誘導体 (3 と反応させることにより目的化合物例の（）を得ることができる。この一連の反応は、室温〜溶媒の沸点までの間、さらにはピリジン (E. J. C o r e y等. ザジャーナルォブオーガニックケミストリー, 3 8, 3 2 2 3 ( 1 9 7 3 ) ) 、トリェチルァミン（B. I s e 1 i n等，ヘルベチカへミ力ァクタ， J_Q_. 3 7 3 ( 1 9 5 7 ) ) 、ジメチルァニリン（C. R a h a, オーガニックシンセシス， IV, 2 6 3 ( 1 9 6 3 ) ) 、テトラメチル尿素（VI. S. Newma n等. テトラへドロンレターズ， 3 2 6 7 ( 1 9 6 7) ) 等の塩基の存在下で行うことが好ましい。あるいは、ジクロロメタン、クロ口ホルム等の溶媒中、ジシクロへキシルカルボジィミド（DCC) や 4ージメチルァミノビリジン（DMAP) の存在下、力ルボン酸誘導体（丄）とフノール誘導体（i) を反応させることにより、目的化合物例の（丄）を得ることもできる（B. Ne i s e s等. オーガニックシンセシス， υ_· 183 ( 1 985 ) ) 。

— CH₂0—または _〇CH₂—結合を有する化合物は、例えばナトリウ厶アミド（J. B. ライト等，ジャーナルォブジアメリカンケミカルソサイエティ一. LQ_, 3098 (1 948) ) 、炭酸力リゥ厶（W. T. オルソン等. ジャーナルォブジアメリカンケミカルソサイエティー. JJ_， 245 1 ( 1947 ) ) 、トリェチルァミン（R. L. Me r k e r等，ザジャーナルォブオーガニックケミストリ一， U_， 5180 ( 1961》）、水酸化ナトリウム（C. W i 1 k i n s, シンセシス， 1973, 1 56 ) 、水酸化カリウム ( J. Re b e k等，ザジャーナルォブオーガニックケミストリ一. 1485 ( 1979 ) ) 、酸化バリウム（N. カヮべ等，ザジャーナルォブオーガニックケミストリー， 37. 4210 ( 1972 ) ) 、水素化ナトリウム（C. J. S t a r k, テトラへドロンレターズ. 2 089 (1 981) 、 K. タカィ等，テトラへドロンレターズ， 165 7 ( 1 980 ) ) 等の塩基の存在下、ーハロゲノメチル化合物（）と対応するアルコール、フヱノール（）またはシクロへキサノール誘導体をジメチルスル r-、キシド、ジメチルホル厶アミド（DMF) 、 1, 2—ジメトキシェタン、テトラヒドロフラン、へキサメチルリン酸トリ了ミド、トルエン等の溶媒中で反応させることにより目的化合物例の（i_) を製造することができる。

あるいは、スルホン酸エステル（T. Gr ams t ad等，ジャーナルォブジケミカルソサイエティー， 4069 (1957) 、 P. M. Dewi c k，シンセティフクコミュニケイシヨンズ. , 853 (1981) ) 、炭酸エステル（D. Gr o b e l ny等. テトラへドロンレターズ， 2639 ( 1979 ) 、 M. L i s s e 1等，シンセシス， 382 (1986) 、 R. L a k hm i r i等，テトラへドロンレターズ， 4669 ( 1989 ) ) 、亜りん酸エステル（Y. K a s hma n, ザジャーナルォブオーガニックケミストリー， 9 1 ( 1 9 72 ) ) 等のエステル誘導体（丄）と対応するアルコール、フノール（1) またはシク πへキサノール誘導体との反応から目的化合物例の（J_) を製造することもできる。

原料である力ルポン酸誘導体は、公知の一般的な有機合成手法あるいはそれらの組み合わせにより製造することができる。例えば、ニトリル誘導体の加水分解

(R. C. Fu s o n等，オーガニックシンセシス. III. 55 7 ( 1 9 5 5) 、 P. G. B a r a 1 d i等. ザジャーナルォブオーガニックケミストリー. 23 ( 1 985 ) ) 、グリニヤール試薬またはリチゥム化合物と二酸化炭素との反応（H. G i I ma ri等. オーガニックシンセシス， I. 3 6 1 ( 1 94 1 ) 、 Y. フクヤマ等，シンセシス， 443 ( 1 9 74 ) ' 、酸ハロゲン化物の加水分解（N. 0. V. S 0 n n t a g. ケミカルレビュー， j_ i_, 2 3 7 (1 9 5 3 ) ) 、アルキル、アルコールまたはアルデヒド誘導体の酸化（L. F r i e dma n, オーガニックシンセシス， V. 8 1 0 ( 1 9 7 3) 、 E. Tu r o s等，ジャーナルォブジアメリカンケミカルソサイエティ一， 1 1 1, 823 1 ( 1 989 ) 、 R. L. S h r i n e r等. オーガニックシンセシス， II, 5 38 ( 1 9 4 3 ) . D. V a k e n t i n e. , J r等，ザ' ジャーナルォブオーガニックケミストリー， U_, 36 98 U 980) 、 E. Da l c a n a l e等，ザジャーナルォブォーガニックケミストリー， 5 6 7 ( 1 986 ) E. J. C o r e y等. テトラへドロンレターズ， 39 9 ( 1 979) ) 等の方法で容易に製造することができる。例を挙げてさらに詳しく說明すると、 4—アルキルハロゲノベンゼンのグリ二ャール試薬を調製し、二酸化炭素と反応させることによりカルボン酸誘導体例の（1) を得ることができる。

また、フッ素置換体（i) を 1, 3—ジォキソランまたは 1, 3—ジォキサン等の保護体とした後、 L. F r i e dma n等（ジャーナルォブジ了メリカンケミカルソサイエティ一， U_. 7 1 0 1 ( 1 974 ) ) または M, T i e c c o等（テトラへドロンレターズ， U_, 4629 ( 1 9 82 ) ) の方法等によりアルキル化する。次いで、脱保護し、かくして得られるアルデヒド体 ( 1 0_) を酸化クロム、ニクロム酸、活性二酸化マンガン、酸化銀、亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤で酸化することによりカルボン酸誘導体例の U 1—) を得ることができる。

さらに、他のフッ素置換体 ( 1 2) を前述の方法でアルキル化した後、 n—ブチルリチウム等の有機リチウム試薬および二酸化炭素と反応させることにより力ルボン酸誘導体例の（ 1 3) を得ることができる。

フユノール誘導体は、例えば以下の方法により製造することができる _t

すなわち、置換フヱノールをテトラヒドロビラニル基等の保護基によりエーテル体 ( 1 5) とした後、 n—ブチルリチウム等の有機リチウム試薬およびヨウ素と反応させてヨウ素体 ( 1 6) とする。このものをシァノ化した後、脱保護してフヱノール誘導体例の ( 1 7) を得ることができる。前記ヨウ素体（上 J_) をトリフルォ口酢酸ナトリウム Ζヨウ化銅 ( I ) (G. E. C a r r等，ジャーナルォブジケミカルソサイエティーパーキントランスリアクションズ I, 9 2 1. ( 1 9 8 8 ) ) またはフルォロスルホニルジフルォロ酢酸メチルヨウ化銅（ I ) (Q. Y. C h e n等，ジャーナルォブジケミカルソサイエティーケミカルコミュニケイシヨンズ. 7 0 5 ( 1 9 89 ) ) と反応させて、トリフルォロメチル体 ( 1 8) とし、このものを脱保護してフノール誘導体例のを得ることができる。

また、前記エーテル体 ( 1 5) を n—ブチルリチウ厶ゃフヱニルリチウム等の有機リチウム試薬および N—ホルミルビぺリジン（G. A. 〇 l a h等，アンゲノンテへミーインターナショナルエディションインイングリッシュ， 2 Q. 8 7 8 ( 1 9 8 1) ) 、 N—ホルミルモルホリン（G. A. 01 a 等，ザジャーナルォブオーガニックケミストリー， _ _, 38 5 ( 1 9 8 4 ) ) 、 DMF (G. B 0 s s等，ケミツヒベリヒテ. 1 1 9 9 ( 1 9 8 9 ) ) 等のホルミル化剤と反応させてアルデヒド体 (2 0) とし、これをジェチルアミノサルファートリフルオリド（DA ST) (W. J. M i d d 1 e t 0 n等，ザジャーナルォブオーガニックケミストリー， iJ_, 5 7 4 ( 1 9 7 5 ) 、 3. R 0 2 e n等. テトラへドロンレターズ， j! , 1 1 1 ( 1 9 8 5 ) 、 M. Hu d 1 i c k y, オーガ二ックリアクションズ. 5 1 3 ( 1 9 8 8 ) 、 P. A. M e s s i n a等，ジャーナルォブフルオリンケミストリー， i_. 1 3 7 ( 1 9 89 ) ) 等のフッ素化剤と反応させてジフルォロメチル体（i_ 丄）とする。このものを脱保護してフノール誘導体例の (2 2) を得ることができる。

また、アルデヒド体 (2 0) を水素化ほう素ナトリウム（SBH) 、水素化リチウムアルミニウム（LAH) 、水素化ジィソブチルアルミニウム（D I BAD または水素化ビス（2—メトキシェトキシ）アルミニウムナトリウム（SBME A) 等の還元剤により還元してアルコール体 (2 3) とし、これを D AST等のフッ素化剤と反応させモノフルォロメチル体 (2 4) とする。このものを脱保護してフエノール誘導体例の（2 5) を得ることができる。

さらに、他の置換フユノール体（υ_)を硝酸と硫酸の存在下に処理してニト口化合物 ( 2 7 ) とした後、アルバート等の方法（シンセティックコミュニケィシヨンズ. U_, 5 4 7 ( 1 9 8 9 ) ) によりザンテートとする。これを黒星等の方法（テトラへドロンレターズ. 3 3 , 2 9. 4 1 7 3 U 9 9 2 ) ) でフッ素化した後、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物（υ_) とする。次いで、塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジァゾニゥム塩を加水分解してフユノール誘導体例の ( 2 9 ) を得ることができる。

また、ニトロ化合物 ( 2 7 ) をク口ロジフルォロメタン Ζ水酸化ナトリウム (特表平 3— 5 0 0 4 1 3 ) の系中で反応させてフッ素化し、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物 ( 3 0 ) とする。次いで、塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジ了ゾ二ゥ厶塩を加水分解してフヱノール誘導体例のを得ることができる。

or—ハロゲノメチル化合物もまた従来公知の一般的有機合成手法により容易に製造することができる。

例えば、 4一アルキル安息香酸または 4一アルキルべンズアルデヒド等の S B H、 LAH、 D I BAし、 S BME Aまたはボラン等の還元剤による還元あるいは 4—アルキルべンズハライドのグリニャール試薬とホルム了ルデヒドとの反応 (H. G i 1 ma π等，オーガニックシンセシス， 1 , 1 88 ( 1 9 4 1 ) ) からアルコール体 (3 2) を得る。該アルコール体 (3 2) を塩化チォニル、臭化水素酸、ヨウ化水素酸またはヨウ化力リウム等のハロゲン化剤によりハロゲン化して α—ハロゲノメチル化合物例の (3 3) を得ることができる。

同様にフッ素置換体も前記カルボン酸誘導体例の ( 1 1 ) および ( 1 3) の還元反応およびハロゲン化反応から、それぞれ対応するフッ素置換 o—ハロゲノメチル化合物を得ることができる。

このようにして得られる本発明の液晶性化合物は、いずれも大きな△ εを示すうえ、しきい値電圧の温度による変化が小さく、安定性に優れ、種々の液晶材料と容易に混合し、かつ低温下でも溶解性が良好であるためネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れている。

本発明の化合物は、現在主流となっている TFT型、 ΤΝ型および STN型のいずれの液晶組成物においても構成成分として使用することができるが、一般式 ( 1) で X = CNである化合物は ΤΝおよび STN用として特に好適であり、 X がフッ素置換された基である化合物は、安定性が非常に優れることから TNおよび T FT用として特に好適である。

ネマチック液晶組成物の構成成分として使用する場合、低粘性の組成物を調製するには、 2個あるいは 3個の璲を有する化合物を用いればよく、広い液晶相温度 15囲を示す組成物を調製するには、 3個あるいは 4個の谟を有する化合物を用いればよい。

△ nに関しても例えば、芳香璲を有する化合物を用いた場合には、大きな値を示す組成物を調製することができ、シクロへキサン ¾を有する化合物を用いた場合には、小さな値を示す組成物を調製することができる。

また、 3—フルオロー 4—置換フヱニル基あるいは 3, 5—ジフルオロー 4— 置換フエ二ル基を有する本化合物は大きな Δ εを示すが、他の S構造中の水素原子をフッ素原子に置換することによって、さらに大きな Α εを付与ことが可能であ Όθ

これらのことから化合物を適当に選択することにより所望の物性を有する液晶組成物を得ることができる。

本発明により提供される液晶組成物は、一般式（ 1 ) で示される液晶性化合物を少なくとも 1種類含む第一成分でもよいが、これに加え、第二成分として既述参照の一般式（2) 、 (3) および（4) からなる群から選ばれる少なくとも 1 種類の化合物（以下第二 Α成分と称する）および /または一般式（5) 、（6) 、 (7) 、 (8) および（9) からなる群から選ばれる少なくと 1種類の化合物 (以下第二 B成分と称する）を混合したものが好ましく、さらに、しきい値電圧、液晶相温度 IS囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として混合することもできる。

上記第二 Λ成分のうち、一般式（2) に含まれる化合物の好適例として次の (2— 1 ) 〜（2— 1 5) 、一般式（ 3 ) に含まれる化合物の好適例として（ 3 - 1 ) 〜（3— 4 8) 、一般式（4) に含まれる化合物の好適例として（4— 1) 〜（4一 5 5) をそれぞれ挙げることができる。

(2-5)

(2-6)

^Ri- " -^CF3 (2-7)

^R'" "0^^OCF3 (2-8)

^RI_C !}-^OCF2H (2-9)

(2-10)

S9ci6 ο:

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(6.

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6 ( S9£zi。/vk

zひt.

P

(4-10)

^R,"O~" - "^OCF2H (4-29)

(*-30)

PC /

96/32365

これらの一般式（2 ) 〜（4 ) で示される化合物は、誘電率異方性値が正を示し、熱安定性や化学的安定性が非常に優れている。

該化合物の使用量は、液晶組成物の全重量に対して 1〜9 9重量％の範囲が適する力、'、好ましくは 1 0〜9 7重量％、より好ましくは 4 ϋ〜9 5重量％である。次に、前記第二 13成分のうち、一般式（5) 、 (0) および（7) に含まれる化合物の奵適例として、それぞれ（5— 1) 〜（5— 24) 、（6— 1) 〜（6 -3) および（7— 1) 〜一 17) を挙げることができる。

(5-1)

^R2_ " "^cn (5-2)

(5-3)

(815-

S9fX£796 O/Vkd

これらの一般式（5) 〜（7) で示される化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整および液晶相温度を広げる等の目的や、さらに急峻性を改良する目的にも使用される。

また第二 B成分のうち、一般式（8) および (9) に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（8— 1) 〜（8— 8) および（9一 1 ) 〜（9— 1 2) を挙げることができる。

これらの一般式（8) および（9) で示される化合物は、誘電率異方性値が負または弱い正の化合物であり、そのうち一般式（8) で示される化合物は、組成物成分として、主に粘度低下や屈折率異方性値の調整の目的に、また一般式（9) で示される化合物は、液晶相温度範囲を広げる目的および Ζまたは屈折率異方性値の調整を目的に使用される。

上記の一般式（5) 〜（9) で示される化合物は、特に STN型表示方式や通常の ΤΝ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物である。該化合物の使用量は、通常の S Τ Ν型表示方式や Τ Ν型表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して 1〜9 9重量％の範囲が適するが、好ましくは 1 0〜9 7重量、より好ましくは 4 0〜9 5重量％の範囲である

本発明に従い提供される液晶組成物は、一般式（ 1 ) で示される液晶性化合物の少なくとも 1種類を 0. 1〜 9 9重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。

該液晶組成物はそれ自体公知の方法、例えば種々の成分を高温度下で相互に溶解させる方法等により一般に調製される。また、必要により、適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有するキラルドープ剤などが添加される。

また、メロシ了ニン系、スチリル系、ァゾ系、ァゾメチン系、ァゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、 GH型用の液晶組成物として使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカブセル化して作製した N C A Pや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（PDLCD) 例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（PNLCD) 用をはじめ、複屈折制御 (ECB) 型や DS型用の液晶組成物としても使用できる。

発明の化合物を含有する液晶組成物例として以下のものを示すことができる。なお、化合物の No. は後述の実施例中に示されるそれと同一である。

組成例 1

組成例 2

5 M

5重曩 K 10重麓 K

10箧 JtK

10重廬 K I 0置置 M 10重置 M

(No. 239) 10重量 M

^C»^H7-O~O"^C00" *^CFl (No. 175) 5重置 M

(No. 176) 4重量 κ

(No. 195) <ι靈置 κ

(No. 19 S) 4置量 Κ (No. 1 S 1) 4重置 Κ

(No. 192) 4靈量

組成例

C，H" -O- -COO-Q-OCF, (No. 237) β重董 M

(No. 174) 4重置 M

8璽組成例 4

¾H„ C03-Q-CFj (Ho. 220) TKJtK CaHr " ~0" C0°"O"。び³ (No. 236 ) 7箧量 W

(No. 237) 7霣置 K (No. 213) 7置置《

(No. 239〉 7重量 K

(No. I 75) 4重量 Κ

(No. I 7 β) 3童曩 Κ

(No. 195) 3直置 Κ (No. 19 β) 3重曩 Μ (No. 191) 3篁置 Μ

(No. I 92) 2重置 W β簠置 Μ β重置 Μ 8重置 Κ 8靈羹 Μ

96/32365 組成例 5

1 2重 JtM ¾H„ -OO-O-p I 2箧曩 M

4貧置 M

2重置 κ 4重置 κ β霣置 κ

2重置 Κ

紐成例 6

2重 Jt»

s篚置 κ

5重羹 M 4重重《 3重羹？《 5篁置 M

1 0置置 κ 1 0重置 κ

5篁置 Μ

5重置 κ 3重纛 κ

5重置》«

1 0重纛 κ 3重置 κ

3豫置 M

組成例 Ί

1 OSJIK

組成例 8

組成例 9

(No. 198) 5重量 Μ

(No. 219) eXJtM

(Mo. 3 S B) 2重量 Μ

2ΚΑΚ

紐成例 1 ϋ

(No. 218) 4霣置 K

C jH， -^J^-Q— - OCH₃ 2UH

S重置《 3H-OC F 8重置 K

8重量 Μ 5重量《 l o重量 κ

5重置 Κ 4置置； <

5置量《 3重置《

2重量

組成例 1 1

組成例 1 2

3重量 )《 3重量 κ 2置置 Μ 糾成例 1 3

(No. 355 ) 2重置 M Q- >- "^αΧ)" " (No. 3 β S)

C3H₇- 2直置； <

(No. 21 ) 3重量 Κ

→ " "∞°Λ_ · ' (No. 216)

S重置

F

β霣置 96 I 2重 1

c₃H₇-< "^CH«^CHa"0~ "^F 2重置 κ

4重置 κ

3重置 Μ 3重量 X 3重置 κ

OCH_a 5重里 Κ

組成例 1 4

SSJIH

β置 *X ， H" (No. 237) β置量 K

F F

(No. 367) 2重置 M ¾H7-O~ ~ "^C00O"^0CF» .Ho. 3 β 5) 2重置 K

3霣置 W

3重置 X β重置 W 2重置 Μ 2置置

6重羹 Μ

6置置《

3霣量 Μ 1 OS置 Κ β重置 Μ β重 β霣置 Μ

紐成例 1 5

(¾H₇ 2重囊 Κ

C₃H7-^^-Ol2CH2 C₃H_r 3重置 κ

S重置 Μ

C3H7 " -O^— 0"^C'^H'

C₃H₇ 5重囊 Μ

(¾Η，· C₃H_T S重麓 W

CaH" CjH_T 5露量 Μ 96/32365 組成例 1 6

(No. 40) c₃H₇ -^ - coo-^-ocFa (No. 42) SSSH

CiHj-Q-Q-COO-Q-CF, (No. 218) 4貧 AK C3Hr-O-O-COO- -CF₃ (No. 219) 4置 AM

5重置 K 10ΜΛ%

4 M

10重置 κ

8重置 W 10重置》« 3重《«

3重置 κ a重置 κ

7重置 K

組成例 1 7

(No. 3) S重置;《

¾Η₇ "Ο" α^Η₂"^~·~^· Η，

3重置 M

組成例 1 8

(No. 238) 5¾置《

(No. 33 S) 3重

組成例 1 9

( o. 2> 5重置 K

C3H_T- ^-< Ο»Λ CN (No. 203 ) S重置 K

(No. 180) 3重量 K

CNo. 309) S重 JkK

(No. 3 B 7) 3霣置》

4重置? <

CHsO COO C¾H， 2霞置《 C3H7 -^^- " OC¾H_s 101置》 C¾H₇ " ~" " ^0C4H， 10重暈》

S重量》

5重置 W

S重量 M

C«Hia }~ ·^0<;，^Η" 3置置 K

3霣暈 κ

C«H₁₃ J~O"0C₇H，， 3重量 κ

CeH,3 "ί - "^∞'^Η" 3重置 κ C3H7 " "" ~ ~CH3 7重曩 Μ

s重置 κ 4重量 κ 2重置 κ

2重 JkM 組成例 20 ) S重 AM

) S重鳳 M

^<¾^Hs-0- -^cooO"^oc,i3 (No. 343) 2重量 κ β重 JtM β重量《 8重置 Μ

C，H" ~C₀'-O"^CN 6篁置 W

8重量 9ί 1寬置 Μ 1置置) 6

S重置 Μ C<H« COO"^"^~ OC，H_s 5重置 Κ

5貧置《

C3Hベ； KX 2重置 κ

0重纛 CaHr " ~0~" * ^0CH» 4重置 Κ

3重置

3璽量 Κ

組成例 2 1

(No. 189)

(No. 173) β重置? < (No. 1 T 7) 4重量 K

(No. 178) 4重置 M

(Na. 40) S重量 W

CaHT-Q-COO-Q-OCFj (No. 42) C，^H ₀ ^>_ "^C β重量《

6重量

10重置 w

4霣置) β

β靈量 κ "^C00" *^0C2^H 6重量 Κ

C4H " ，

β重暈 X

S重置 W

4重置》

CN 2重置《 CN 2重置 Μ

2重置 Μ

S重置 Μ

組成例 22

32置9«

9璽置 K

3重置 κ

3重曩 Μ

C₃Hr- ~O~0'^C00" "^CF:I (No. 3 S 1) 3重置 Μ

F

i ο簠置 κ

1 OlftM

1 OSJ H 3重置 W 3重置 K 3霣暈 M 2重置《 2重置 κ 直量 Κ β篚囊 Μ

6箧置 Κ

β置置 Κ

組成例 2 3

5重置 M

S篁置 9«

C3H7-0- - -^C∞- L -^CF3 (No. 3 S S) 2重量 K

C₂H«-C_aH_a "O- "⁰⁴ 7 SAM

6 t«X β霣置 K S重置 4篁量 4重置 4重置 W 4重量

5重置》 s重置 κ

組成例 24

CiH_s-O-Q-C00-Q-CF₃ (No. 179) 52置)《

C3H7 CjH, 4重量 κ 組成例 25

l ο霣置 κ

C«H|3■ 10置置 Μ C，H" 10霣貴》 ¾H_S- 7置置 κ

Τ重纛《

^C«^H11 7ΜΛ

CjHr- CH₂CH₂ -OCF₃ β重置 Κ CeH" -( ~< _^-CH2CH₂-^_^-OCF₃ S重置 Μ

5重置 Μ

紐成例 2 G

C_eH_ti -^ -CH¾CHi I 0重置 Μ C¾H₅-^_^-CHiCH2 1 0貫量 κ

1 0重獗½

組成例 27

7重屋 M

CiHe-O-Q-COO-Q-CF, (No. I 79) 4貢置 κ

7 5 (No. 181) 4重量 Κ

( o. 189) 3重釁《 (No. 173)

3重量 κ

^¾ΗΤ " -O-O" ^C0° " " (No. 351) 3重量 Μ

3

C，H，， OOF l ο重置 κ

4置置 Μ

13重置 κ

7重置 Κ 7重量 X

組成例 2 8

4重重 W 5重置 M 4直量 M

3置羹 K 3簠置 Κ

8篁置 κ

8重 iM

7璽量 κ s重 *κ

4重置《 7重置 Κ 7重量

7直量 κ

2重置 W 2重置 Μ

β重置 κ

8重置 κ c_aH" -0000-C3H, 4重置 Κ

組成例 29

<¾H_S-Q-CC»- -CF3 (No. 3) SJ J H

組成例 30

(No. β) 5重量 M (No. 334 ) 3 SAM

(No. 179) 3 SAM

¾Ητ "0~Q" COO "Q" CF, (No. 180) 3置量 W

<¾HT-0-0-0-COO-<5-CF₃ (No. 354 ) 3重置《

(No. 424} 3重 *M

6重量

<¾H7-O-O~O-^0CF' β蓳量 κ

組成例 3 1

5直量 Κ

4重置 κ

1 0重量

1 0直置 W 7重量 Μ 8貢量 Κ β重置 Μ

組成例 32

C，H， ~0~ "^C∞ " " (No. 206} BSJtH

7重量 M 5 UK S霣置 κ S重置 M 4霣置 Μ eSJt' 3置纛 Κ 7重量 Κ S重置 Μ 2靈置 Μ

4重置 κ

4重量》« 2重纛 Μ

2霣置 Κ

β置

5直置 M

組成例 3 3

(No. 205) 5鷺 JIM (No. 20 β) 3霣置 K (No. 2 T 6) S重羹 M

(No. 277) S重量 M β簠纛 κ

6重置《

3重置 κ

C4H， >-COO-^-CN S重置

5重置 Μ

¾H₉ 12霣釐 W

4重 iK 4重量 M 組成例 34

5箧量 K

- "^cH«^cH«"O*^c00" "^CN (No. 249) 3重 M (No. 425) β重置 X (Np. 424) 7篁量 M

0貧羹 K β重量 κ

C:H， -^ - COO - CN 4璽置 Μ C«H_t - COO -^- CN 4重置 W

3重量 Μ

2重置》«

2篁曩 Μ

^C«^H«"O"^CO0" "^CN 2意量 κ β重置

C4H, -ο-^-Ο'⁰⁰^"» 8霣置 Μ β重置 Μ

«¾^ΗΤ- ~Ο"⁰⁰⁰Ό"^Ρ 4重量 Μ

4篁置 Κ ¾Η， "Q-O"∞° "O" smm%

2 SAM 組成例 35

(No. 331) 2重曩 M

<¾H„ -Q-o-∞o- ~Q"^cp3 CNo. 3 S 2) 2重量

3箧置 M

3直置 X

0重置 M

Β霣暈 Μ

紐成例 36

6重囊 K 5SJIK

3重

3重置 Μ 2Χ1Κ 組成例 37

(Mo. 363 ) 9重置 κ (No. 286) 3重凰 Μ

(No. 209) 9重 JtK 10璽置 K

10重麓 K 3璽置《 3霣麓 3重重 M

2重量 M 0⁰O"^F 2重置 c3^Hr-O"^C

2重置 Κ β重置《

β霣置》 " ooo^

組成例 38

CHjO-4. >CH¾p-V >CFjH (No. 3 B 9)

(Na. 422) β重 ftM (No. 441)

(No. 474) 4霣暈 K (No. 485) 4霣置 K β重置 6重置 W

1 OSJiH

CJHT -^^-CCO-^-C

5重量 M

CjH₇ -^ " COO -^~ 0C₄H« 8霣置》β C«H_a β重貴 Κ

CjH,, - *CQQ"V >OCH₃ β重 JtM t¾H7-(^-COO-^^-OC2H₅ S重置 M

4置置 M

2重重 κ 2重置 κ 2霣量 κ

CaH₇ CH₃ S重量 Μ

P

6/32365 組成例 39

CiHs-Q-O-COO-Q-CN ( . 205) 5重量 K

5直暈 f« 20重量 M

I 0重晨 M 1 1竄農 K

1 1重量 w

9 SUM

C3H7 -(^}- CH_¾CH₂-^— - ^-C₂H_S 4重 JtK

4直 JIM 4露量 M β重置 K

β重 *«

組成例 40

(No. 2 10重量 K

CH2»CHC₂H -^- ^-^_^-C I 1重置 K

(E) CH₃CH=CMC₂H₄ -^^"O"*^ I 0SJ1H

CH_SOCH₂ ^ ^- "^CN 10重量 κ s重量 κ

^C3^H'~ ~ *^C<H， s重量 κ CH₃OCH₂ - - "^C*^H9 8重

•1.2重量 K C₄H_e -Q顏 Q- OC₂H_a 2重量 κ

5重量 Μ 5重量 <!貢量 Μ

組成例 4 1 i out豫 K

I 03量 K

^C3^H，" ~0"^CN

jh"

^Ci M "6- ~0"^CN 13 S量

12重凰 K

C₃H₇ -^ - COO - CN 4重置 X

β重鳳 M

91鳳 K

3重釁 Μ <i重凰 Κ

組成例 4 2

CH₂-CHCH2-^ > -CN 4鼋麓 K

⁰3^Η7-Ο~ *°°2^Η« 4重量 K c3^H'- _N*~ _ "^0CHs 3重量 M

6重量》 ¾H_T "0~"~ " ^OCH3 β重纛 M C<H， ~0~"*~ " ^OCH3 6重意 W C,H₉ ~0~«"0" ^0C«^H« 6曹量 K C，H" -Q— -Q-OCH3 6重晨 Ji

C3H, ~0~ ~ " ^OCH3 3重量 K C3H₇-^)-CH2CH₂- 4重量 κ C₃H₇-^ -CH_aCH₂- •J重置 κ

C3H, -0- ^*~ " 61量》6 t¾H₇ C₃H₇ 6：

C3H, — O" ^C'^H， 6重置 W

4重量 ½ 4重置 ½ 4重量 Κ

組成例 4 3

( H. 2 0 5 ) 6璗置 M

1 0重量 w c«^H»-C₍₎ ^{>_ _cN} I 0霣戴》i

I 0重鳳 M

3重量 κ

C3H7 -^) -COO-^_^- OC«H₉ I 0.2重量 ½

7.7重量

C₄H„ -([^-COO-^-OCHj 7 7轚量 κ

C₃H₇-(] )-COO-^-OC₂H₅ 6.3重量％

CeH" - ^-COO-^-OCjHa 5.1重量 Μ

^CH3°"O"^C00" "^CiHe 2重量 κ C5H11

2重置 W

C₃H₇ ~(^)—(^_)~ COOCH₃ 2霣量 Μ

6重置％ 3重鳳 Κ

C₃H₇ - CGO "_~0" CN 311K

3貫靂 X

組成例 44

(N 0 ) 1 2重量 K

1 2 MX

C3H_T -^ - COO-^- CN

1 2重鳳 M c^-C)- "^cN 1 5重量 W

6重量 M

3重廉 M

2靈量 >i β重量 K 4重麓 K

QjH, ~(^ · CH ^CH, CijHi 5簠 Jt9t C₃H， - _> - CH₂CH₂ " ~™~ " ^Η， 5重量 M

31

CaH,-^~>-COO-^ COO-^^-F 3Ι CaH₇-( ^-COO-^-COO-^-CHs 2重靈 Κ

組成例 45

( . I 7重量 K

(N o. 205 ) 3重麓 K

C3H7 -C~ ^_CN S重置 K

CjH_TOCH₂ -^^-COO-^-CN 5重量 K CH₂=CH -^ —_ CN 101靈9< (E) CH₃CH=CH - ^-^^" ^CN 10重量 κ

I 0重置 9i

I OMK

CH_i-CH-<_i_^— Q-C₄H, 5意量 K

CHa-CH " ~0~ " CH3 I 0直農 M

(E) CH₃CH=CHC₂H₄ "0~ ~ "^C2Hi I 01量9«

C3H₇"X 0^CH3 I 0重量》

紐成例 4 6

¾H_S (N I K 9)

5重麓 K C5H" (No. 237) 5重量 K

9重置 ¾

l o重量 κ c«^Hi" "^CH«^CH2~ ~0"^F 8.<4重蘆》i

-Q-CHiCH₂-Q-( -F 量 κ

7.5重量 96 7 5重量 Κ

15重量 Κ

組成例 47 SlltM

重量 K 霪 JIM

重量《

■1.7直 JIM

8.3霣 JRK

H 3重量 M

16.4重量 M c«^H«- "^cHi^CH2_ ~ "^F 3重量》i

3重量 9i

4重量》< 4重量 κ

6驚量 κ ¾H, -<; -0 O C3H, 6重量 ¾

C3H -O- — O- H. 6靈置 W

組成例 48

( . 1 1 ) 3重

(N . 238) 3霣

4重 ftK

1 Ά.4重靈 K 1 3.31量9<

7.2重麓 κ

3.6簠置½

7.2重最《

3.3重靈 W

3.3重量>6

6.4重量 W

2重鳳 Κ 4重量 Κ 6重置《6 S靈量 Κ

C3H7 2重暈 W

組成例 49

¾H_T " ~ ~ COO -Q- CF₃ (N «>. 175) 3重置 M

(No. 220) 3重麓 K

C»H„ >0~ "^C∞" "び³

CeH" ~ " "^cH2CH2_" "^F 10重量 Κ

組成例 50

(No. 4 Ί 0) 10重量

•CN 4重纛

ϊ 0.2置量 Μ 10.2 SAM

) 0.2重量 W

C3H₇-0-OCOO-Q-F 3紘量 M

-OO^c∞O^f 3重量 K

3重臘 Κ

■CN 3：

3重重》 3重量 ¾ 3邋量 κ

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。

なお、各実施例中において、 C rは結晶を、 S まスメクチック A相を、 S_Bはスメクチック B相を、 S_cはスメクチック C相を、 S_xは相構造未解析のスメクチック相を、 Nはネマチック相を、 I s oは等方性液体を示し、相転移温度の単位は全て tである。

実施例 1

3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフヱニル =4一ペンチルベンゾアート（式（ 1) において、 Rが CsHt mおよび πが共に 0、，が1. 4 - フエ二レン基、 Ζ,が一 CO〇一、 Xが CF₃、 Yが Fである化合物（No. 1) ) の製造

4一ペンチル安息香酸 1. 2 g (6. lmmo 1 ) を塩化チォニル 1. 1 (9. 1 mmo 1 ) 、ビリジン 0. 1 m 1およびトルエン 3 m 1と混合し、 8 0 tで 2 時間反応させた。 '减圧下に過剰の塩化チォニルとトルエンを留去して粗製の 4一ペンチルベンゾイルク口リドを得た。

次いで、 3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフエノール 1. 2 g

(6. 1 mmo 1 ) とビリジン 0. 7 m 1およびトルエン 2 m 1を混合した。この混合物に 4一^；ンチルペンゾイルク口リドのトルエン 3m 1溶液を室温、 1 0分間で滴下した。滴下終了後、 5 で 2時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 0m lを加え、次いでトルエン 3 0m lで抽出した。得られた有機層を 6 N —HC 1で 3回、 2 N— Na〇Hで 3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシゥム上で乾埕した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルェン）に付し、粗製の 3 , 5—ジフルオロー 4—トリフルォロメチルフヱニル =4一ペンチルペンゾァート 2. 1 gを得た。このものをヘプタン /エーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物し 5 g (収率 6 5. 2 % を得た。

また、質量スぺクトルデータは、よくその構造を支持した。

質量分析： 3 7 3 (M+ 1 )

実施例 1の方法に準じて次の化合物（No. 2〜No. 6 5) を製造する。

なお、各化合物は、一般式（ 1 ) で示される化合物において、パラメーターである R、 Λ =— (A₃-Z₃) _n- (A₂-Z₂) „-A ,-Z Xおよび Yを抽出することにより表示したが、これは以下の各実施例中においても同様である。

No. R Y A X

R Y A X

C₂H₅ F J COO - CFH₂

C₃H₇ F cco - CFH₂

C4H9 F CGO- CFH₂

2ム -CjHg F CCO- CFH₂

C₆H₁₃ H cco- CFH₂

C10H21 H cco- CFH₂

CH₃0 F cco- CFH₂

C₂H₅0 F cco- CFH₂

：

C₃H₇0 H cco- CFH₂

C4H9O F cco- CFH₂

CH₃ F cco- CFH₂

C¾H₅ H coo- OCF3

C₂H₅ F cco- OCF3

C₃H₇ H coo- OCF3

C₃H₇ F coo- OCF3

QHn H coo_ OCF3

C5H11 F coo- OCF3

CH3O H .c∞ - OCF3

C₂H₅0 F coo - OCF3

C₃H₇0 F coo— OCF3 R Y A X

実施例 2

3, 5ージフルオロー 4—トリフルォロメチルフェ二ル= 2一フルオロー 4一プロビルべンゾアート（式（1 ) において、 Rが C₃H₇、 mおよび nが共に 0、 A,が 2—フルオロー 1， 4一フヱニレン基、が一 C〇〇一、 Xが CF₃、 Y が Fである化合物（No. 6 6) ) の製造

2一フルオロー 4ーブ πビル安息香酸 1. 1 g (6. 1 mmo 1 ) を塩化チォニル 1. 1 g (9. 1 mmo 1 ) 、ビリジン 0. 1 m lおよびトルエン 3 m 1と混合し、 8 0 t:で 2時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チォニルとトルエンを留去して粗製の 2—フルオロー 4—プロピルべンゾィルク口リドを得た。

次いで、 3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフヱノール 1. 2 g

(6. 1 mmo 1 ) とビリジン 0. 7m lおよびトルエン 2 m 1を混合した。この混合物に 2—フルオロー 4ープ αビルべンゾィルク口リドのトルエン 3 m 1溶液を室温、 1 0分間で滴下した。滴下終了後、 5 01：で 2時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 Om lを加え、次いでトルエン 3 Om lで抽出した。得られた有機層を 6 N— HC 1で 3回、 2 1_ 30 で3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3， 5ージフルォ口— 4ートリフルォロメチルフェニル = 2—フルォロー 4一プロピルベンゾァート 2. 0 gを得た。このものをへブタンエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 1 g (収率 5 0. 2%) を得た。

質量分析： 36 3 ( + 1)

実施例 2の方法に準じて次の化合物（No. 6 7〜No. 1 0 7) を製造する。

CF₂H

C₃H₇ F coo - CF₂H C5H11 H coo - CF₂H C4H9O F coo— CF₂H C10H21O H coo-

No. RR Y A X

F

84 C₃H₇ F CFH₂

F

88 C2H50 H H ^cco C H2

94 C4H9 F coo - OCF3 95 QH H coo - OCF3 96 CH3O F oco- OCF3 97 C4H9O H coo- OCF3

-ODO 0^£HD 1Ό1

U^ziDO -OOO H "H⁸D=^∑HD εοτ H^ziDO -OOO 301

-OOO TOI -OOD J ⁶H*D 00!

X V 人 H 'ON

S9£Ze/96 ΟΛλ 実施例 3

3—フルオロー 4ートリフルォロメトキシフエ二ル=トランス一 4ーェチルシクロへキシルカルボキシラート（式（ 1) において、 Rが C₂H₅、 mおよび nが共に 0、 A,がトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、 Z

— COO—s Xが〇CF₃、 Yが Hである化合物（No. 1 08) ) の製造

トランス一 4ーェチルシク口へキサンカルボン酸 1. 0 g (6. 1 mmo 1 ) を塩化チォニル 1. 1 _g (9. 2 mmo 1 ) 、ピリジン 0. 1 m 1およびトルエン 3 m 1と混合し、 6 0 :で 4時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チォニルとトルェンを留去して粗製のトランス一 4—ェチルシクロへキシルカルボニルク口リドを得た。

次いで、 3—フルオロー 4—トリフルォロメトキシフヱノール 1. 2 g (6. 1 mmo 1 ) とピリジン 0. 7 m 1およびトルエン 2 m 1を混合した。この混合物にトランス一 4ーェチルシク口へキシルカルボニルク口リドのトルエン 3 m 1溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 5 O :で 2時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 0m lを加え、次いでトルエン 3 0 m 1で抽出した。得られた有機層を 6 N— HC 1で 3回、 2 N— Na〇Hで 3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾煥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3—フルオロー 4 一トリフルォロメトキシフヱ二ル=トランス一 4ーェチルシク口へキシルカルボキシラート 2. 0 gを得た。このものをへプタンエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 6 g (収率 7 8. 0%) を得た。

質量分析： 3 3 5 ( + 1)

実施例 3の方法に準じて次の化合物（No. 1 0 9〜No. 1 7 2) を製造する。 No. R Y A X

109 CH₂=CH F CCO - CF₃

113 C₃Hu F coo_ CF₃

114 C¾Hi3 F coo - CF₃

115 CH3O H >-CGO- CF₃

116 C₂H₃0 F cco- CF₃

117 C₃H₇0 H cco- CF₃

118 C4H9O F cco- CF₃

119 C₅H_uO F coo - CF₃

120 C₆H₁₃0 F oco - CF₃

121 CH₃ F coo- CF₂H

122 C₂H₅ F cco- CF₂H

123 C₃H₇ F coo- CF₂H

124 QH H cco - CF₂H

126 F coo- CF₂H

1ゥ T Γ coo- CF₂H

128 CH₃0 F coo- CF₂H

130 C3H7O F coo- CF₂H 31 C4H9O F >-coo- CF₂H

132 C_sH_uO H coo- CF₂H No. R Y A X

133 C₇H₁₃0 F CCO - CF₂H

134 CH₃ F >-cco- CFH₂

135 C₂H₅ F cco- CFH₂

137 C4H9 F cco- CFH₂

138 し《hi 1 F cco- CFH₂

139 H cco- CFH₂

C10H21 £ L1J ccc- CFH₂

1 ,1 c n Γ cco- CFH₂

T T

14J H cco- CFH₂

I*T / r r cco- OCF3 丄 *to 3ⁿ7 f coo- OCF3 し 4M9 Γ cco- OCF3

150 し 5 1 H coo- OCF3 51 CH₂=C₂H₃OCH₂ F cco- OCF3 52 C5H11 F coo- OCF3

55 C₂H_sO F coo- OCF3 56 C₃H₇0 F coo- OCF, No. R Y A X

実施例 4

3—フルオロー 4一トリフルォロメトキシフエ二ル =4— (トランス一 4—ブ口ビルシクロへキシル）ベンゾアート（式（1 ) において、 Rが C₃H₇、 mが 1、 nが 0、が 1, 4一フヱニレン基、 A₂がトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、 Z 《—C〇〇_、 Z₂が共有結合、 Xが〇CF₃、 Yが Hである化合物 (No. 1 7 3) ) の製造

4 - (トランス一 4—プロビルシクロへキシル）安息番酸 1. 6 g (6. 5 mm o 1 ) を塩化チォニル 1. 2 g (9. 7mmo 1 ) 、ビリジン 0. 1 m lおよびトルェン 4m lと混合し、 6 0tで 4時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チォニルとトルエンを留去して粗製の 4一（トランス一 4—プロビルシクロへキノル）ベンゾィルクロリドを得た。

次いで、 3—フルオロー 4一トリフルォロメトキシフエノール 1. 3 g (6. 5 mm 0 1 ) とビリジン 0 , 8 m 1およびトルエン 3 m 1を混合した。この混合物に 4— (トランス一 4一プロビルシクロへキシル）ベンゾイルク口リドのトルェン 3m l溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 5 で 3時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 5m lを加え、次いでトルエン 4 0 m 1で抽出した。得られた有機を 6 N— HC 1で 3回、 2 N— Na◦Hで3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3—フルオロー 4一トリフルォロメトキシフエニル =4一（トランス一 4—プロビルシクロへキシル）ベンゾアート 2. 6 gを得た。このものをへブタンエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 2. 4 g (収率 8 5. 6%) を得た。

質量分析： 4 2 5 (M+ 1)

実施例 4の方法に準じて次の化合物（No. 1 7 4〜No. 2 1 2) を製造する。 No. R Y A X

CF₃

174 C₂H₅ F

CF3 Cr 114.6-115.0 Iso 175 C₃H₇ F

179 C₂H₅ COO一 CF₃

CFH₂

186 C10H21O -O -^C0°'

CFH₂

187 C5H11 CFH₂

1H8 C₃H₇ H 189 C₂H₅ H -0 -°°° OCF3 Cr Si.7-87.2 N 116.5 Iso

OCF3

190 C5H11 H

CF3

191 C₂H₅ F -0-Q-^c∞ O

OCF3

192 F

OCF3

193 C₃H₇

No. R Y A X

F

195 C₃H₇ H OCF3 196 C₅H_U H OCT]

56.9-57.4 N 121.3 Iso

実施例 5

3. 5—ジフルオロー 4—トリフルォロメトキシフエ二ル=トランス一 4一 (トランス一 4一プロビルシク口へキシル）シク口へキシルカルボキシラート (式（ 1 ) において、 Rが C₃H₇、 mが 1、 nが 0、 A ,および A ₂が共にトランスー 1. 4ーシクロへキシレン基、 Z 《一CO〇一、 Z ₂が共有結合、 Xが〇C F₃ 、 Yが Fである化合物（No. 2 1 3) ) の製造

トランス一 4一（トランス一 4—ブロビルシクロへキシル）シクロへキサン力ルボン酸 1. 5 g (6. 1 mmo 1 ) 、 3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメトキシフノール 1. 3 g (6. lmmo 1 ) 、 DMAP 0. 2 g (1. 8 mm o 1 ) およびジクロロメタン 1 5m Iを混合した。この混合物に DC C 1. 5 g (7. 3 mmo 1 ) のジクロロメタン 5m 1溶液を室温、 5分間で滴下し、そのまま 1 2 時間攪拌し反応させた。析出した結晶を ¾過し、濾液にトルエン 2 0m lを加えて、 2 N— Na〇Hで 5回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾煶した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメトキシフエ二ル=トランス一 4一（トランス一 4一プロビルシク αへキシル）シクロへヰシルカルボキシラート 2. 7 gを得た。このものをへプタンエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 6 g (収率 5 8. 8%) を得た。

また、貿量スぺクトルデータは、よくその構造を支持した。

質量分析： 4 4 9 (M+ 1 )

実施例 5の方法に準じて次の化合物（No. 2 1 4〜No. 2 48 ) を製造する。

No. R Y A X

214 C₂H, H CF₃

215 C₃H₇ H " O^coo_ CF₃

216 C₅H_U H -OO^co°- CF₃ Cri/.9-82.3 N<3S.4-/iS.5

217 CH₃0 F CF₃

218 C₂H₅ F -OO^co°- CF₃

219 4H9 F - O^c∞ - CF,

220 C5H11 F CF3 Q 88.4-88.9 N 121.0 o

221 QH₁₇ F CF_:,

222 1E-QH₇ H -O ^c∞ - CF₂H

223 C₃H₇ F CF₂H

224 QHn F CF₂H

226 F CF₂H

227 C₃H₇0 H ^c∞- CF₂H

22S CH₃ F CFH₂

22リ C₅H_U H -^H ^c∞ - CFH₂

30 C₇H₁₅ F CFH₂

32 C₅H_MO H CFH₂

33 C„H₁0 F -O-Ocoo- CFH₂

34 C₅H„0 H CFH₂

35 C₂H₃ H OCF3

37 C₅H_U H OCF3 Cr 54.7-55.2 N 160.1 ku 3S C₃H₇ F - -O^c∞- OCF3 O 96/32365

No. R Y A X

F

リし！ *3

240 Hつ- CiH<0 H — / —f

_J \_/ V-C ^^wX3-

C₇Hi₅0 リ Γ3

244 QH₁₇ F "X coo - 0CF₂H

245 C₂H₃0 H • K 。^c。- 0CF₂H

247 C₅H_NO H 0CF₂H

248 QH17 F " · ^ ⁰∞- OCF₂H

実施例 6

3， 5—ジフルオロー 4一シァノフエニル = 2—フルオロー 4一 ( 2 - (トランス一 4一^：ンチルシク πへキシル）ェチル）ベンゾアート（式（ 1 ) において、 Rが C_SH H、 mが 1、 πが 0、 A,が 2—フルオロー 1. 4一フヱニレン基、 A 2がトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、 Z 《一C〇〇一、 Z₂がー（CH₂) ₂—、 Xが CN、 Yが Fである化合物（No. 24 9) ) の製造

2—フルオロー 4一（2— （トランス一 4一 ^；ンチルシクロへキシル）ェチル）安息香酸 2. 1 g (6. 4mmo 1 ) を塩化チォニル 1. 1 g ( 9. 6 mm o 1 ) 、ピリジン 0. 1m lおよびトルエン 3 m 1と混合し、 8 0 tで 3時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チォニルとトルエンを留去して粗製の 2—フルオロー 4 _ ( 2 - (トランス一 4一ペンチルシク口へキシル）ェチル）ベンゾィルク口リド次いで、 2, 6—ジフルオロー 4ーヒドロキシベンゾニトリリレ 1. 1 g (6. 4 mmo 1 ) とビリジン 0. 8m 1およびトルエン 2 m 1を混合した。この混合物に 2—フルオロー 4一（2— （トランス一 4一ペンチルシクロへキシル）ェチル）ベンゾイルク口リドのトルエン 3m l溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 5 0 "Cで 2時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 Om lを加え、次いでトルエン 3 0m 1で抽出した。得られた有機 Sを 6 N— HC 1で 3回、 2 N— NaOHで 3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルェン）に付し、粗製の 3. 5—ジフルオロー 4ーシァノフ： Lニル =2—フルォロ一 4— (2— (トランス一 4一 ^；ンチルシクロへキシル）ェチル）ベンゾアート 2. 8 gを得た。このものをヘプタン Zエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 2. 4 g (収率 8 1. 6%) を得た。

質量分析： 4 5 8 (M+ 1)

実施例 6の方法に準じて次の化合物（No. 2 5 0〜No. 3 0 7 ) を製造する。

No. R Y A X

276 C₂H₅ F — ( CH ₂~^~COO- CN

277 C₃H₇ F

CN Cr 41.0-41.7 N 125.8 ko 278 C4H9 F CH H₂ COO- CN- 279 3E-C4H7 F CH i i₂ COO- CN

280 C3H7O F CHi l2 COO- CN

No. R Y X

290 C3H7 F cc。 coo - CF₃

291 C₈H₁₇0 H -Q-coo- -coo- CF₃

292 F CF₂H

30.! C₃H₇ H OCF₃

実施例 7

3* —フルォ σ_4' —ジフルォロメトキシビフヱ二ルー 4ーィル =トランス一 4—メチルシクロへキシルカルボキシラート（式（ 1 ) において、 Rが CH₃ , mが 1、 nが 0、 A,が 1. 4一フヱニレン基、 A ₂がトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基、 Z,が共有結合、 Z _C〇〇一、 Xが OCF₂H、 Yが Hである化合物（No. 3 08 ) ) の製造

トランス一 4ーメチルシクロへキサンカルボン酸 0. 9 g (6. 7 mmo 1 ) 、 3' —フルオロー 4，ージフルォロメトキシー 4ーヒドロキシビフヱニル 1. 7 g (6. 7mmo 1 ) DMAP 0. 2 g (2. Ommo 1 ) およびジクロロメタン 1 5m 1を混合した。この混合物に DCC 1. 7 g (8. 0 mmo 1 ) のジクロ口メタン 5m l溶液を室温、 5分間で滴下し、そのまま 1 2時間攪拌し反応させた。析出した結晶を據過し、通液にトルエン 1 5m lを加えて、 2 N— Na〇H で 5回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾煶した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3' —フルオロー 4' ージフルォロメトキシビフエ二ルー 4—ィル =トランスー 4ーメチルシクロへキシルカルボキシラート 2. 5 gを得た。このものをヘプタン Zエーテル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 2. 1 (収率 8 3. 0%) を得た。

質量分析： 3 7 9 ( + 1)

実施例 7の方法に準じて次の化合物（No. 3 0 9〜No. 3 4 8 ) を製造する。

^cJDO H ⁶Η<·コ 8 ciDO ■J "。Oつ H ^H^0TD LZZ cdDO H ∑H 93ε

¾D O^cHD

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¾D

X V 人 •。N lQW96dr/ Dd S9£Z£/96 ΟΛλ No. R Y A X

329 C3H7 F -OcooO OCF₂H

330 CH3O H →Q-coo-Q- OCF₂H

331 C₂H₃0 F -Occo-Q- OCF₂H

334 C₂H₅ F CF₃

335 C₃H₇ H ^G O^h"^co° - CF₃

336 C₅H_n F CF₃

338 E-C₂H₄-C2H₃0 F CF₂H

343 C₂H₅ H -Q- ^-000- OCF3

344 C₂H₅ F - - "^C0°" OCF3

345 C3H7 H - - -^C0°- OCF3

346 CH3O H OCF₂H

347 CfiH^ F "O ^0C0- OCF₂H

348 C₂H₅ H OCF₂H

F 実施例 8

3. 5—ジフルォロ一 4一フルォロメチルフエニル =4— (トランス一 4一 (トランス一 4ーェチルシクロへキシル）シクロへキシル）ベンゾアート（式 (1) において、 Rが C₂H_S、 mおよび nが共に 1、 A,がし 4ーフ： L二レン基、 A₂および A₃が共にトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基、 Z 、'一C〇〇一、 Z ₂および Z ₃が共に共有結合、 Xが CFH₂、 Yが Fである化合物（No. 3 4 9 ) ) の製造

4 - (トランス一 4— (トランス一 4ーェチルシクロへキシル）シクロへキシル）安息香酸 1. 5 g (4. 8mmo l ) 、 3, 5—ジフルオロー 4一フルォロメチルフエノール 0. 8 g (4. 8mmo 1 ) D AP 0. 2 g ( 1. mmo 1 ) およびジクロロメタン 2 5m lを混合した。この混合物に DC C 1. 2 g (5. 7 mmo 1 ) のジクロ□メタン 5 m 1溶液を室温、 5分間で滴下し、そのまま 1 2 時間攪拌し反応させた。析出した結晶を ¾過し、 ¾液にトルエン 3 0 m lを加えて、 2 N— NaOHで 5回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の 3, 5—ジフルオロー 4—フルォロメチルフエニル = 4一（トランス一 4一（トランス一 4—ェチルシクロへキシル）シクロへキシル）ベンゾ了ート 2. 1 gを得た。このものをヘプタン Z酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 9 g (収率 8 6. 3%) を得た。

質量分析： 4 5 9 (M+ 1)

実施例 8の方法に準じて次の化合物（No. 3 5 0〜No. 3 7 6 ) を製造する。

No. R Y A X

350 C₃H₇ H - - -^Q"⁰⁰⁰" ^cf3

351 F -OO-G^^C00- ^CF]

352 F

353 3E-C₄H₇ F -Q-Q-COO-Q- CF₃

354 C3H7 H

355 C₃H₇ F ―^ — ^J-COO- CFj Cr 125.9-126.7 N 221.5-221.7 ho 356 C₂H₅ F -Q-Q-COO-Q- CF₂H

357 C₃H₇ F - - ^c0°"O- ²"

360 C₂H₅ F "OO - COO- CFH₂

361 C₁₀H₂iO F -QHD-^-O^{- cfh}2

F F

364 C₇H_]5 -O- - -COO- CFH₂

365 C₃H₇ H -OOQ-^C0°- ^0CF3

36S C₃H₇ - O→D-C00- OCF,

369 C₃H_U H -QH - -^C0°- ^ocf3

H^EiDO

: DO

"H⁵D ILZ

X V 人

S9£Z£/96 ΟΛλ 実施例 9

(4—プロビルフニル）メチル =3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフヱ二ル=エーテル（式（1) において、 Rが C₃H₇、 mおよび nが共にに 0、 A,が 1, 4ーフ二レン基、 Z,がー CH₂0—、 Xが CF₃、 Yが Fである化合物（No.377) ) の製造

N a H 0.22 g (9. 1 mmo 1 ) とテトラヒドロフラン（THF) 4m lの混合物に 3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフノール 1.8 g (9. 1 mmo 1 ) の THF 1 8m l溶液を室温、 20分間で滴下した後、室温で 1時間反応させた。

次いで、該混合物に触媒量のヨウ化カリウムを添加した後、 4一プロビルベンジルブ口ミド 2. 1 g ( 1 0. 0 mm 0 1 ) の TH F 5 m 1溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 60tで 3時間反応させた。反応終了後、反応物に水 5 m 1を加え、次いで酢酸ェチル 2 0m lで抽出した。得られた有機展を 2 N— H C 1で 3回、 2N— NaHC0₃で3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシゥム上で乾烧した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一（溶出液：へブタン Z酢酸ェチル）に付し、粗製の（4一プロビルフ L ニル）メチル =3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフエ二ル=ェーテル 2. 7 gを得た。このものをエタノールノ酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 7 g (収率 56. 7%) を得た。

質量分析： 33 1 (M+ 1)

実施例 9の方法に準じて次の化合物（No.378〜No. 399 ) を製造する。

No. R Y A X

P

96/32365 実施例 1 o

(トランス一 4一^；ンチルシク口へキシル）メチル = 3一フルォ口一 4ートリフルォロメトキシフヱエル-エーテル（式（1) において、 Rが C₅Hい、 mおよび nが共に 0、がトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基、がー CH₂ 0—、 Xが〇CF₃、 Yが Hである化合物（No.40 0 ) ) の製造

N a H 0. 1 7 g (7. 1 mmo 1 ) とジメチルホルム了ミド（DMF) 3m l の混合物に 3—フルオロー 4—トリフルォロメトキシフヱノール 1.4 g (7. 1 mmo 1 ) の DMF 1 4m l溶液を室温、 2 5分間で滴下した後、室温で 1時間反応させた。

次いで、該混合物に触媒量のヨウ化カリウムを添加した後、トランス一 4一^；ンチルーブロモメチルシク口へキサン 1.9 g ( 7. 9 mm o 1 ) の DMF 5m 1 溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 8 Ot:で 5時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 Om lを加え、次いで齚酸ェチル 30 m lで抽出した。得られた有機層を 2 N— HC 1で 3回、 2 N— NaHC〇₃で3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：へブタン酢酸ェチル）に付し、粗製の（トランス一 4一ペンチルシクロへキシル）メチル = 3—フルオロー 4一トリフルォロメトキシフヱ二ル=エーテル 2.4 gを得た。このものをェタノ一ル酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1.8 g (収率 69. 2%) を

1 ^/こ

質量分析： 36 3 (M+ 1)

実施例 1 0の方法に準じて次の化合物（No.40 i〜No.42 3 ) を製造する。 No. R Y A X

401 C₂H₃ F CH₂0- CF₃

402 C₅H_U H OCH₂- CF₃

403 C3H7O F CH₂0- CF₃

404 C4H9O H OCH₂- CF₃

405 3E-C₅H₉ H CH₂0- CF₃

406 CH₂=CH F OCH₂- CF₃

407 C₃H₇ H CH₂0- CF₂H

408 C_sH_nO F CH₂0— CF₂H

409 C₈H₁₇0 H OCH₂- CF₂H

410 CH₂=C₃H_sO H OCH₂- CF₂H

411 CH₃ F CH₂0- CFH₂

412 C_eH₁₇ H CH₂0- CFH₂

413 C₂H₅0 F CFH₂

414 2Z-C₄H₇ F CH₂0 - CFH₂

415 C₃H₇ F CH₂0- OCF3

416 C4H9 H CH₂0- OCF3

417 CH3O H OCH2— OCF3

418 IE-C4H7 H CH_aO- OCF₃

419 CH₂=CH F CCH₂— OCF3

420 C5H11 H CH₂0- OCF₂H

421 C2H5O F CH₂。 - OCF₂H

422 C₇H₁₃0 H OCH₂- OCF₂H

423 CH₂=C₂H₃OCH₂ H OCH₂一 OCF₂H 実施例 1 1

(トランス一 4一（トランス一 4一プロビルシクロへキシル）シクロへキシル）メチル = 3， 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフエニル =エーテル（式

(1) において、 Rが C₃H₇、 mが 1、 πが 0、 A ,および A ₂が共にトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基、 Z,が一 CH₂〇一、 Z₂が共有結合、 Xが CF₃、 Yが Fである化合物（No.424) ) の製造

Na H 0. 1 7 g (7. 1 mmo 1 ) と DMF 3 m 1の混合物に 3. 5—ジフルォロ— 4一トリフルォロメチルフヱノールし 4 g (7. 1 mmo 1 ) の DMF 1 4 m 1溶液を室温、 20分間で滴下した後、室温で 1時間反応させた。

次いで、該混合物に触媒量のヨウ化カリウムを添加した後、トランス，卜ランスー 4' 一プロビル一 4—ブロモメチルビシクロへキサン 2. 3 g (7.8 mmo 1 ) の DMF 5ml溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 8 O :で 5時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 Om lを加え、次いで酢酸ェチル 30 m 1で抽出した。得られた有機雇を 2 N— HC 1で 3回、 2 N— NaHC〇₃で 3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾埕した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン Z酢酸ェチル）に付し、粗製の（トランス一 4— (トランス一 4一^；ンチルシクロへキシル）シクロへキシル）メチル =3, 5—ジフルオロー 4一トリフルォロメチルフエ二ル=エーテル 2. 6 gを得た。このものをエタノール Z酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 2.3 g (収率 77.8%) を得た。

質量分析： 4 1 9 (M+ 1)

実施例 1 1の方法に準じて次の化合物（No.425〜No.448) を製造するミミ 0/9edr!/3d

96/3236S 実施例 1 2

(トランス一 4—ブチルシクロへキシル）メチル =3' . 5 ' ージフルオロー 4' 一トリフルォロメチルビフエ二ルー 4—ィル =エーテル（式（ 1 ) において、 Rが C₄ H 3、 mが 1、 πが 0、 A,が 1. 4一フヱニレン基、 A₂がトランス一し 4ーシクロへキシレン基、 Z,が共有結合、 2₂がー(：11₂〇ー、 Xが CF₃、 Yが Fである化合物（No. 4 4 9) ) の製造

N a H 0. 1 5 g (6. 2mmo 1 ) と DMF 3m lの混合物に 3' . 5' —ジフルオロー 4' 一トリフルォロメチルー 4—ヒド口キシビフエニル 1. 7 g (6. 2mmo 1 ) の DMF 1 7m l溶液を室温、 2 0分間で滴下した後、室温で 1時 P反応させた。

次いで、該混合物に触媒量のヨウ化カリウムを添加した後、トランス一 4—ブチル一ブロモメチルシクロへキサン 1. 6 g (6. 8mmo 1 ) の DMF 5m 1溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 8 で 5時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 0m lを加え、次いで酢酸ェチル 3 0 m lで抽出した。得られた有機展を 2 N— HC 1で 3回、 2 N— NaHC〇₃で 3回、氷で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：へブタン/酢酸ェチル）に付し、粗製の（トランス一 4—ブチルシクロへキシル）メチル =3' , 5，ージフルオロー 4' —トリフルォロメチルビフヱニルー 4—ィル =エーテル 2. 4 gを得た。このものをエタノール Z酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 9 g

(収率 7 3. 1 %) を得た。

質量分析： 4 2 7 (M+ 1)

実施例 1 2の方法に準じて次の化合物（No. 4 5 0〜No. 4 7 2) を製造する。 R Y A X

実施例 1 3

(トランス一 4一（トランス一 4—プロビルシクロへキシル）シクロへキシ Jレ）メチル =3， , 5' —ジフルオロー 4' —トリフルォロメチルビフ I二ルー 4— ィル =エーテル（式（1 ) において、 Rが C₃H₇、 mおよび nが共に 1、 A, が 1, 4一フエ二レン基、 A₂および A₃が共にトランス一 1. 4—シクロへキシレン基、 Z ,および Z ₃が共に共有結合、 Z₂が一 CH₂〇一、 Xが CF₃、 Yが Fである化合物（No. 4 7 3 ) ) の製造

Na H 0. 1 3 g (5. 5 mmo 1 ) と DMF 3m 1の混合物に 3' , 5' —ジフルオロー 4' —トリフルォロメチルー 4—ヒド口キシビフエニル 1. 5 g (5. 5 mmo 1 ) の DMF 1 5 m 1溶液を室温、 2 0分間で滴下した後、室温で 1時間反応させた。

次いで、該混合物に触媒量のヨウ化カリウムを添加した後、トランス，トランスー 4' —プロビル一 4—ブロモメチルビシクロへキサン 1. 8 g (6. 0 mmo 1 ) の DMF 5m l溶液を室温、 5分間で滴下した。滴下終了後、 8 0 tで 5時間反応させた。反応終了後、反応物に水 1 0m lを加え、次いで酢酸ェチル 5 0 m 1で抽出した。得られた有機 Sを 2 N— HC 1で 3回、 2 N— NaHC0₃で 3回、水で 3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘプタン Z酢酸ェチル）に付し、粗製の（トランス一 4一（トランス一 4一プロビルシクロへキシル）シクロへキシル）メチル =3' , 5，ージフルオロー 4' —トリフルォロメチルビフ 1二ルー 4—ィル=エーテル 2. 5 gを得た。このものをエタノール Z酢酸ェチル混合溶媒から再結晶し、標題化合物 1. 8 g (収率 6 6. 7%) を得また、質量スぺクトルデータは、よくその構造を支持した。

質量分析： 4 9 5 (M+ 1)

実施例 1 3の方法に準じて次の化合物（No. 4 7 4〜No. 4 9 7 ) を製造する。 No. R Y A X

474 ^csHu F -O -CH OHO- CF₃

477 3E-C₅H_U F CF₃

485 CH₂=CH F CFH₂ 486 C₈H₁₇ F - - -^CH2⁰Q- CFH₂

487 C5H11 CFH₂

493 C₃H₇ H -0- - -^CH2°- 0CF₃ 494 C3H7O H OCF₂H 495 CsHn F -Q- -CH₂0-Q- 0CF₂H

以下、本発明化合物を液晶組成物の成分として用いた場合の例を示す。各使用例において、 N Iは透明点（t) を、 Δ εは誘電率異方性値を、 Δ_Πは屈折率異方性値を、 77は 2 0 tにおける粘度（mP a · s) を、 V,。はしきい値電圧（V) を示す。

実施例 1 4 (使用例 1 )

シァノフニルシクロへキサン系液晶化合物からなる液晶組成物：

4 - (トランス一 4—ブロビルシクロへキシル）ベンゾニトリル 2 4重量％、 4 - (トランス一 4一ペンチルシクロへキシル）ベンゾニトリル 3 6重量％、 4一（トランス一 4一へブチルシクロへキシル）ベンゾニトリル 2 5重量％、 4 - (トランス一 4一^；ンチルシクロへキシル）一 4' ーシァノビフエニル

1 5重量％は以下の物性を有する。

N I ： 7 2. 4、 △ ε ： 1 1. 0、厶 n ： 0. 1 3 7、 7 : 2 6. 9、セル厚 9 mにおける V_l0： 1. 7 8ο

この組成物 8 5重量％に ^ 0. 2 0 5の化合物を 1 5重量％混合してネマチック液晶組成物を得た。この液晶組成物の物性値は次の通りであつた。

Ν I : 7 5. 1、 Δ ε : 5 5. 7、 Δη : 0. 1 4 4、 7 : 38. 7、セル厚 8. 8 umにおける V_l0： 1. 2 9。

この組成物を一 2 0 "Cのフリーザー中に放匱したが、 6 0日を越えても結晶の析出はみられなかった。

実施例 1 5 (使用例 2 )

No. 2 0 5の化合物に替えて No. 2 7 7の化合物を用いる以外は実施例 1 と同様にしてネマチック液晶組成物を得た。この組成物の物性は次の通りであつ ₀

N I ： 7 5. . Δ ε ： 1 6. 8、 △ η ： 0. 1 3 9、： 3 7. 4、セル厚 8. 8 /inにおける V_l0 ： 1. 4 0。

この組成物を一 2 のフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えても結晶の析出はみられなかった。

実施例 1 6 (使用例 3 ) 組成例 3 9に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 9 4. 3、 Δ ε : 8. 2、 Δπ : 0. 1 6 4、 7 : 1 6. 0、セル厚 8.

8 Atmにおける V₁₀ : 1. 9 1。

実施例 1 7 (使用例 4)

組成例 4 0に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I : 8 2. 3、厶ミ： 1 2. 1、 Δπ : 0. 1 5 1、： 2 3. 5、セル厚

8. 9 Atmにおける V₁₀： 1. 4 9。

実施例 1 8 (使用例 5 )

組成例 4 1に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 7 1. 3. Δ e ： 2 5. Κ Δ n ： 0. 1 6 0、 7 : 2 5. 1、セル厚

8. 8 jumにおける V₁₀ : 0. 8 5。

実施例 1 9 (使用例 6 )

組成例 4 2に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 1 0 0. 7、 Δ ε : 4. 4、厶 η : 0. 2 1 6、 7 : 3 4. 0、セル厚

9. 0 A«mにおける V₁₀ : 2. 3 9。

実施例 2 0 (使用例 7 )

組成例 4 3に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 7 6. 2. Δ e ： 1 3. 6、厶 τι : 0. 1 2 5、 : 4 2. 6、セル厚

8. 9 jumにおける V₁₀ : 1. 3 3。

実施例 2 1 (使用例 8)

組成例 4 に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I : 8 . 1、厶 ε ： 1 8. 1、 △ η ： 0. 1 3 7 ν 35. 8、セル厚

8. 9 zmにおける V_l0 : 1. 2 0。

実施例 2 2 (使用例 9 )

組成例 4 5に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

Ν I : 7 4. 5、厶 ε : 1 0. 9、厶 η : 0. 1 3 2. V 22. 7、セル厚

8. 8 jumにおける V_l0 : 1. 3 6。

実施例 2 3 (使用例 1 0 )

組成例 4 6に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。 N I : 8 2. 0、厶 ε : 6. . Δπ ： 0. 0 9 4、 " ： 2 5. 2、セル厚 8.

8 jumにおける V ₁₀： 1. 9 0。

実施例 2 4 (使用例 1 1 )

組成例 4 7に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I : 8 4. 9 Δ ε ： 7. Δ_π ： 0. 1 3 5、 : 2 7. 7、セル厚 8.

9 umにおける V_l0 : 1. 6 9。

実施例 2 5 (使用例 1 2 )

組成例 4 8に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 1 0 0. 3、 Δ ε : 4. Δ_η ： 0. 0 9 1、 : 2 8. 0、セル厚 8. 8 jumにおける V_l0： 2. 3 1。

実施例 2 6 (使用例 1 3 )

組成例 4 9に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 9 2. 0、 Δ ε : 5. 4、 Δπ : 0. 0 9 3、 7 : 2 1. 8、セル厚 9. 0 /imにおける V₁₀： 2. 3 2。

実施例 2 7 (使用例 1 4)

組成例 5 0に示すネマチック液晶組成物の物性値は次の通りであった。

N I ： 1 0 1. 6、 Δ ε ： 1 0. 5、： 0. 0 9 8、： 3 9. 2、セル厚 8. 9 umにおける V₁₀ : 1. 5 3。

産業上の利用可能件

以上説明した通り、本発明の化合物はいずれも大きな誘電率異方性値を有するうえ、特にしきい値電圧の温度による変化が小さく、低温下で他の液晶材料への溶解性が改善されることが知られる。

従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分とした場合、他の液晶材料との溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員璲、置換基およびまたは結合基を適当に選択することにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供することができる。

Claims

O 96/32365 5ή求の範囲

1. 一般式（1)

(式中、 Rは炭素数 1〜1 0のアルキル基、アルコキシ基または炭素数 2〜1 0 のアルケニル基を示し（アルケニル基中の任意のメチレン基（一 CH₂—）は、酸素原子（一〇一）によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に S換されることはない。）、 mおよび nは相互に独立して 0 または 1を示し、 A,、 A₂および A₃は相互に独立してトランス一 1， 4—シク口へキシレン基、現上の 1つ ^上の水素原子が Fで置換されていて fcよい 1. —フエ二レン基、ビリミジン一 2, 5—ジィル基、ビリジン一 2, 5—ジィル基または 1, 3—ジォキサン一 2, 5—ジィル基を示し、 Z,、 Z ₂および Z ₃は相互に独立して一 COO-、一〇C〇一、一 (CH₂) ₂—、一CH₂〇一、 -OC H₂—または共有結合を示すが、 Ζι、 Z₂および Z₃のうち少なくとも 1つはエステル結合、一CH₂〇一または一〇CH₂—を示す。また Xは CF₃、 CF₂H、 C FH₂、〇CF₃、〇CF₂Hまたは CNを示し、 Yは Hまたは Fを示す。ただし X=CNの場合は、 nが 0、 A ₂はトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、は '上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1， 4一フユ二レン基、 Z,n- (CH_a) ₂—または共有結合、 Z,はエステル結合、 Yは Fを示す。）で示される液晶性化合物。

2. mおよび nが 0である請求項 1に記載の液晶性化合物。

3. mが 1、 nが 0である求項 1に記載の液晶性化合物。

4. mおよび nが共に 1である請求項 1に記載の液晶性化合物。

5. A ,が S上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1. 4一フエ二レン基である講求項 2に記載の液晶性化合物。

6. A,がトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基である請求項 2に記載の液晶性化合物。

7. A ₂がトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基である請求項 3に記載の液晶性化合物。

8. A₂および A₃が共にトランス一 1, 4—シクロへキシレン基、 Z₃が共有結合である請求項 4に記載の液晶性化合物。

9. A ,が璲上の 1つ以上の水素原子が Fで g换されていてもよい 1. 4一フエ二レン基、 Z₂が共有結合である請求項 7に記載の液晶性化合物。

1 0. がトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基、 Z₂が共有結合である求項 7に記載の液晶性化合物。

1 1. A ,が S上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, 4ーフェニレン基、がエステル結合、 Z₂が一（CH₂) ₂—または共有結合、 Xが C N、 Yが Fである請求項 7に記載の液晶性化合物。

1 2. A 上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1， 4ーフ二レン基、 Z ₂が共有結合である請求項 8に記載の液晶性化合物。

1 3. A,がトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基または S上の 1つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, 4ーフ L二レン基、が共有結合である請求項 8に記載の液晶性化合物。

1 4. 請求項 1〜 1 3のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

1 5. 第一成分として、請求項 1〜1 3のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分として、一般式（2) 、 (3) および（4)

96/32365

(式中、は炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 X,は F、 C l、 OCF₃、 OCF₂H、 CF₃、 CF₂Hまたは CFH₂を示し、 L !、 L₃、 L₃および L，は相互に独立して Hまたは Fを示し、 Z«および Z₅は相互に独立して一（CH₂) ₂—、一 CH = CH—または共有結合を示し、 aは 1または 2を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

1 6. 第一成分として、請求項 1〜 1 3のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分として、一般式（5) 、（6) 、（7) 、 (8) および（9)

(式中、 R₂は F、炭素数 1〜1 0の了ルキル基または炭素数 2〜1 0のァルケ二ル基を示す。該アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基（一 CH ₃ -) は酸素原子（一 0—）によって置換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。 SAはトランス一 1, 4一シクロへキシレン基、し 4—フエ二レン基または 1, 3—ジォキサン一 2. 5 —ジィル基を示し、 SBはトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基、 1, 4ーフ WO 96/32365

よ二レン基またはピリミジン一 2, 5一ジィル基を示し、 3ESCはトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基または 1, 4一フエ二レン基を示し、 Z⁶は一 (CH_a) 2—、一 C〇〇一または共有結合を示し、 L_sおよび L₆は相互に独立して Hまたは Fを示し、 bおよび cは相互に独立して 0または 1を示す。）

(式中、 R₃は炭素数 1〜1 0の了ルキル基を示し、 L，は Hまたは Fを示し、 d は 0または 1を示す。）

CO

(式中、 R ま炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 SDおよび iSEは相互に独立してトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基または 1, 4—フ二レン基を示し、 Z，および Ζ_βは相互に独立して一 C00—または共有結合を示し、 Ζ₃は一匸〇〇ーまたは一(：≡( —を示し、 L_eおよび L ₃は相互に独立して Ηまたは Fを示し、 X₂は F、 0CF₃、 OCFaH. CF₃、 C F ₂Hまたは C F H₂を示すが、 X₂が〇CF₃、〇CF₂H、 CF₃、 CF₂Hまたは CFH₂を示す場合は L_Bおよび L₃は共に Hを示す。 e、 fおよび gは相互に独立して 0または 1を示す。）

¾-H G>-Z«O—[H -Z_N-R_E (8)

(式中、 R_sおよび R₆は相互に独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜1 0の了ルケ二ル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（一 CH₂—）は酸素原子（一〇一）によって匿換されていてもよいが、 2つ上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。はトランス一 1， 4—シクロへキシレン基、 1, 4一フエ二レン基またはビリミジン一 2, 5一ジィル基を示し、 15Hはトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基または 1， O 96/32365

4 -フエ二レン基を示し、 Z _l0は一 CsC—、 -COO-x 一 (CH₂) ₂—、一 CH = CH— Cョ C一または共有結合を示し、 Ζ ,,は一 C00—または共有結合を示す。）

(式中、 R τおよび R_eは相互に独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基または炭素数 2〜1 0のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（一CH₂—）は酸素原子（一◦一）によって換されていてもよいが、 2つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に換されることはない。璲 Iはトランス - 1 , 4 -シクロへキシレン基、 1, 4一フエ二レン基またはビリミジン一 2. 5—ジィル基を示し、 JSJはトランス一 1 , 4—シクロへキシレン基、璲上の 1 つ £1上の水素原子が Fで置換されていてもよいし —フエ二レン基またはピリミジン一 2. 5—ジィル基を示し、 SKはトランス一 1. 4 -シクロへキシレン基または 1 , 4ーフ c二レン基を示し、 Z ,₂およびは相互に独立して一 C〇〇一、一 (CH_a) ₂—または共有結合を示し、 Z _l3は一 CH = CH—、 -C≡C ―、一 C〇〇一または共有結合を示し、 hは 0または 1を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

1 7. 第一成分として、請求項 1〜1 3のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（2) 、 (3) および

':4) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（5)、（6) 、（7) 、（8) および（9) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成物。

1 8. 請求項 1 4〜1 7のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。