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WO1996030475A1 - Perlglanzkonzentrat - Google Patents

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Publication number
WO1996030475A1
WO1996030475A1 PCT/EP1996/001195 EP9601195W WO9630475A1 WO 1996030475 A1 WO1996030475 A1 WO 1996030475A1 EP 9601195 W EP9601195 W EP 9601195W WO 9630475 A1 WO9630475 A1 WO 9630475A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pearlescent
emulsifiers
concentrate according
molecular weight
alkyl
Prior art date
Application number
PCT/EP1996/001195
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Achim Ansmann
Rolf Kawa
Gabriele Strauss
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1996030475A1 publication Critical patent/WO1996030475A1/de

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/825Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0089Pearlescent compositions; Opacifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/662Carbohydrates or derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/74Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a pearlescent concentrate in the form of a low-viscosity aqueous dispersion with special pearlescent components and emulsifiers.
  • Aqueous pearling preparations and cosmetic preparations can be given a pearlescent, aesthetically pleasing appearance by incorporating substances which, after cooling, precipitate out in the form of fine, pearlescent-looking crystals and remain dispersed in the preparations.
  • pearlescent substances are, for. B. the mono-, di- and optionally triesters of ethylene glycol or glycerol with C14-C22 fatty acids, oligomeric alkylene glycol esters of this type, such as PEG-3 distearate, fatty acids and monoalkanolamides of fatty acids.
  • Such pearlescent concentrates which are characterized in particular by good flow and pumpability, are known from German laid-open publications DE 3843 572 and DE 41 03 551.
  • the application thus relates to a pearlescent concentrate in the form of an aqueous dispersion with 10-40% by weight of pearlescent components and 15-55% by weight of emulsifiers, characterized in that
  • the pearlescent components are compounds of the formula (I),
  • R * is a linear fatty acyl group with 16 or 18 carbon atoms and R 2 is hydrogen or a group R 1 with the proviso that a product is present in which
  • R 1 and R 2 stand for the same fatty acyl groups
  • alkyl polyglycosides of the general formula (II) as emulsifiers, alkyl polyglycosides of the general formula (II),
  • R stands for an alkyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • Z for a mono- or oligosaccharide
  • x for a number from 1.1 to 5, or their addition products with 1 to 10 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide are contained.
  • the pearlescent-forming components according to the invention preferably contain less than 15% by weight, in particular about 10% by weight and less, of monoesters, based on the total amount of the ethylene glycol esters.
  • compounds with the same fatty acyl group are preferably present in amounts of 45-60% by weight, in particular about 50-55% by weight, based on the total amount of ethylene glycol diester.
  • the compounds of the formula (I) are the only pearlescent components.
  • the exceptional pearlescence is also formed when the concentrates according to the invention contain additional pearlescent components in minor amounts, i.e. in amounts of up to 50% by weight, in particular up to 30% by weight, based on the compounds of the formula (I).
  • These other pearlescent compounds include, for example
  • R3 is an alkyl group with 8 to 22 C atoms, in particular with 8 to 18 C atoms, and X is a group -CH2-CH2-OH, a group -CH2-CH2-CH2-OH or a group -C (CH3 ) Represents 2-0H,
  • linear fatty acids such as B. Pal itic acid, stearic acid, arachidic acid or behenic acid can be used; however, technical fatty acid cuts are also suitable which consist entirely or predominantly of fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, e.g. B. palmitic stearic acid fractions, such as those obtained from tallow fatty acid or palm fatty acid by separating the fatty acids which are liquid at +5 ° C., or palmitic stearic acid fractions, such as are obtainable by hardening tallow fatty acid or palm fatty acid.
  • B. palmitic stearic acid fractions such as those obtained from tallow fatty acid or palm fatty acid by separating the fatty acids which are liquid at +5 ° C.
  • palmitic stearic acid fractions such as are obtainable by hardening tallow fatty acid or palm fatty acid.
  • esters of glycerol which can be used in the teaching according to the invention include the mono-, di- and in particular triesters with lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and with mixtures of these fatty acids.
  • Preferred monoalkanolamides are the monoethanolamides. These compounds can contain a uniform alkyl radical. However, it is common in the manufacture of the alkanolamides of fatty acid mixtures from natural sources, e.g. Coconut fatty acids to go out, so that there are appropriate mixtures with respect to the alkyl radicals.
  • the ⁇ -ketosulfones of the general formula (IV) have the advantage that the pearlescence of the preparations has a higher thermal stability, i.e. that the pearlescence is maintained for several hours when the preparations are heated to above 50 ° C., sometimes even to above 70 ° C.
  • the ⁇ -ketosulfones mentioned reference is expressly made to the content of German patent application 3508051.
  • the pearlescent concentrates according to the invention exclusively or predominantly contain alkyl polyglycosides as emulsifiers.
  • alkyl polyglycosides according to formula (II) are characterized by the following parameters:
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. L-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • alkyl glycosides which can be used according to the invention can contain only one specific alkyl radical R. Usually, however, these compounds are produced from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • R consists essentially of CQ and Cio alkyl groups, essentially of C ⁇ 2 and Ci4 alkyl groups, essentially of Cg to C j ö alkyl groups or essentially from C12 to Ciö alkyl groups consists.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar components are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl glycosides with x values from 1.1 to 2 are prefers. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention.
  • These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • These products also usually do not represent uniform compounds, but instead have a corresponding homolog distribution depending on the selected ethoxylation process.
  • Such alkoxylated compounds can be obtained, for example, by using ethoxylated fatty alcohols for the synthesis of the alkyl polyglycosides.
  • the use of the non-alkoxylated compounds is preferred.
  • the pearlescent concentrates according to the invention contain alkyl polyglycosides as the only emulsifiers.
  • alkyl polyglycosides as the only emulsifiers.
  • further emulsifiers can be present in amounts of up to 50% by weight, based on the amount of the alkyl polyglycoside of the formula (II), without significantly changing the appearance of the pearlescent luster.
  • These emulsifiers are, in particular, further nonionic and anionic emulsifiers.
  • Suitable nonionic emulsifiers contain z.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Anionic emulsifiers to be used according to the invention are, in particular, alkyl sulfates and alkyl polyethylene glycol ether sulfates having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl chain and 1 to 15, in particular 1 to 6, ethylene glycol ether groups in the molecule, which in the form of their alkali metal, magnesium, ammonium, mono-, Di- or trialkanolarnmonium salts with 2 to 3 carbon atoms are used in the alkanol group, as well as fatty alcohol (polyglycol ether) carboxylates, sulfonic succinate ono- and dialkyl esters and sulfosuccinic acid ester salts.
  • Alkyl polyethylene glycol ether sulfates such as sodium lauryl polyglycol ether sulfate have been found to be particularly suitable.
  • the compounds with alkyl groups used as emulsifiers can each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable and animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • Pearlescent concentrates which contain 20-30% by weight of pearlescent components and 20-35% by weight of emulsifiers have proven to be particularly advantageous according to the invention.
  • the pearlescent concentrates according to the invention can, if desired, contain a low molecular weight, polyhydric alcohol.
  • a group of preferably used low molecular weight, polyhydric alcohols contain 2-12 carbon atoms and 2-10 hydroxyl groups.
  • Such alcohols are, for example, ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, glycerin, erythritol, arabitol, adonitol, xylitol, sorbitol, mannitol, dulcitol, glucose and sucrose.
  • glycerol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, sorbitol and / or glucose is particularly preferred.
  • glycerol as a low molecular weight, polyhydric alcohol leads to pearlescent concentrates which give the end products a particularly brilliant pearlescent.
  • oligomeric ethers in particular those based on ethylene glycol, propylene glycol and glycerol. Products whose average molecular weight is below about 700 Dalton are particularly suitable.
  • the di-, tri- and tetramers of ethylene glycol and glycerol can be used according to the invention.
  • the low molecular weight, polyhydric alcohols are preferably used in amounts of 0.1 to 25% by weight, in particular in amounts of 0.1 to 15% by weight, based on the preparation as a whole.
  • the pearlescent concentrates according to the invention essentially contain water.
  • buffer substances can be used in minor amounts to adjust the pH to values between 2 and 8, e.g. As citric acid and / or sodium citrate, as well as inorganic salts, for example sodium chloride, may be included as a thickener.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are provided with the usual preservatives known to those skilled in the art. Examples of such preservatives are formic acid, benzoic acid and pHB esters.
  • the pearlescent concentrates are free of preservatives.
  • preservative-free means pearlescent concentrates to which no preservatives have been added. They therefore preferably contain no preservatives or preservatives only in amounts such as those introduced with them due to the selected individual raw materials.
  • the pearlescent concentrates according to the invention can be pumped very well at least in a temperature range of 15-30 ° C. and over a longer period, ie. H. at least about 6 months, stable in storage.
  • the pearlescent concentrates according to the invention can be prepared in such a way that components (A), (B) and (C) are first heated together to a temperature which is about 1 to 30 ° C. above the melting point. In most cases this will be a temperature of around 60 to 90 ° C. The water heated to approximately the same temperature is then added to this mixture. If an ionic, water-soluble emulsifier is used as the emulsifier, it may be preferred to dissolve it in the water phase and to introduce it into the mixture together with the water.
  • the aqueous phase can also optionally already contain the buffer substances in solution.
  • the resulting dispersion is then kept under constant stirring to room temperature, i.e. H. cooled to about 25 ° C.
  • the viscosity of the pearlescent concentrate is so low in most cases that the use of special stirring units such as homogenizers or other high-speed mixing devices can be dispensed with.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are suitable for producing cloudy and pearlescent liquid, aqueous preparations of water-soluble surface-active substances.
  • You can, for example, in liquid detergents and cleaning agents such as detergents, liquid mild detergents and liquid soaps, but preferably in liquid body cleaning and care products such as shampoos, liquid hand and body detergents, shower bath preparations, bath additives (foam baths), hair rinsing agents or hair dye preparations can be incorporated.
  • the pearlescent concentrates according to the invention are added to the clear aqueous preparations at 0 to 40 ° C. in an amount of 1 to 10% by weight, in particular 1.5 to 5% by weight, of the preparation and distributed therein with stirring.
  • a metallic glossy, dense to slightly glossy, extremely dense pearlescent results.
  • Emulsifier is a liquid crystal Emulsifier
  • C j ö / is alkyl ethylene glycol monoester
  • Ci5 / i8 _A alkyl ethylene glycol diester with the same
  • composition of the fatty acid approx. 56% lauric acid approx. 21% myristic acid approx. 10% palmitic acid approx. 13% stearic acid and oleic acid Ci5-Ci8 ⁇ fatty acid (CTFA name: Palmitic Acid (and) Stearic Acid) (HENKEL) Ci2- Ci5-fatty alcohol-l, 4-glucoside (approx. 50% active substance in water; CTFA name: Lauryl Polyglycose) (HENKEL CORP.) C ⁇ 2-Ci4-fatty alcohol + 4 ethylene oxide (HENKEL) sodium lauryl ether sulfate (approx. 72% active substance in water ; CTFA name: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL) polyol fatty acid ester (CTFA name: PEG-7-Glyceryl Cocoate) (HENKEL) 86% in water

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Abstract

Perlglanzkonzentrate in Form einer wäßrigen Dispersion mit 10 bis 40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten und 15 bis 55 Gew.-% an Emulgatoren, die als perlglanzbildende Komponenten Verbindungen der Formel (I) enthalten, R1 - O - CH¿2? - CH2 - O - R?2¿, in der R1 eine lineare Fettacylgruppe mit 16 oder 18 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R1 ist, mit der Maßgabe, daß ein Produkt vorliegt, bei dem weniger als 40 % der Gruppen R2 für Wasserstoff stehen und in 30 bis 60 % der Verbindungen, bei denen R2 nicht Wasserstoff ist, R?1 und R2¿ für gleiche Fettacylgruppen stehen, und als Emulgatoren Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II), RO-(Z)¿x?, in der R steht für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für einen Mono- oder Oligosaccharid, x für eine Zahl von 1,1 bis 5, oder deren Anlagerungsprodukte mit 1 bis 10 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid enthalten, zeichnen sich u.a. durch besonders brillanten Perlglanz aus. Die Konzentrate können in untergeordneten Mengen weitere Perlglanzbildner und Emulgatoren enthalten.

Description

"Perlqlanzkonzentrat"
Gegenstand der Erfindung ist ein Perlglanzkonzentrat in Form einer nie¬ drigviskosen wäßrigen Dispersion mit speziellen perlglanzbildenden Kompo¬ nenten und Emulgatoren.
Wäßrigen Zubereitungen von Tensiden und kosmetischen Präparaten kann man durch Einarbeitung von Substanzen, die nach dem Abkühlen in Form feiner, perlmuttartig aussehender Kristalle ausfallen und in den Zubereitungen dispergiert bleiben, ein perlglänzendes, ästhetisch ansprechendes Aussehen verleihen. Als perlglanzbildende Stoffe eignen sich z. B. die Mono-, Di- und gegebenenfalls Triester von Ethylenglykol oder Glycerin mit C14-C22- Fettsäuren, oligomere Alkylenglykolester dieser Art, wie beispielsweise PEG-3-distearate, Fettsäuren sowie Monoalkanolamide von Fettsäuren.
Es ist auch bekannt, die genannten Perlglanzbildner in Wasser oder in wä߬ rigen Tensidlösungen stabil zu dispergieren und die auf diese Weise erhal¬ tenen konzentrierten Perlglanzdispersionen den perlglänzend auszustatten¬ den Zubereitungen ohne Erwärmung zuzusetzen, so daß sich das für die Ein¬ arbeitung sonst erforderliche Erwärmen und Abkühlen zur Bildung der Perl¬ glanzkristalle erübrigt.
Solche Perlglanzkonzentrate, die sich insbesondere durch gute Fließ- und Pumpfähigkeit auszeichnen, sind aus den deutschen Offenlegungsschriften DE 3843 572 und DE 41 03 551 bekannt.
Wenngleich die wesentlichen Entwicklungsarbeiten auf dem Gebiet der Perl¬ glanzkonzentrate der Optimierung der Darreichungsform gelten, so werden nach wie vor auch Versuche unternommen, das Erscheinungsbild des Perl¬ glanzes selbst weiter zu verbessern.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß bei Verwendung einer ganz speziellen Mischung von perlglanzgebenden Estern mit Alkylpolyglykosiden als Emulgatoren niedrigviskose Perlglanzkonzentrate formuliert werden kön¬ nen, deren Einarbeitung in die Endprodukte zu einem Perlglanz ganz außer- gewöhnlicher Brillanz und mit weiteren hervorragenden Eigenschaften füh¬ ren.
Die Verwendung von Ethylenglykolmono- und -difettsäureestern als perl- glanzgebende Komponenten ist dem Fachmann bereits seit längerem bekannt, z.B. aus EP-A2-0 268 992. Üblicherweise werden Mischungen aus einer Reihe von Mono- und Diestern eingesetzt, wie sie unter den üblichen Reaktionsbe¬ dingungen für diese Veresterungsreaktion entstehen. Es wurde aber nunmehr gefunden, daß es sich auf den Perlglanz im Endprodukt außerordentlich po¬ sitiv auswirkt, wenn innerhalb dieser Estermischung
- der Gehalt an Monoestern einen bestimmten Wert nicht überschreitet und
- ein bestimmter Anteil an symmetrischen Estern, d.h. Diestern mit gleichen Fettsäureresten, vorliegt.
Gegenstand der Anmeldung ist somit ein Perlglanzkonzentrat in Form einer wäßrigen Dispersion mit 10 - 40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten und 15 - 55 Gew.-% an Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß
die perlglanzbildenden Komponenten Verbindungen der Formel (I) sind,
l . 0 - CH - CH2 - 0 - R2 (I),
in der R* eine lineare Fettacylgruppe mit 16 oder 18 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R1 ist mit der Maßgabe, daß ein Produkt vorliegt, bei dem
- weniger als 40 % der Gruppen R2 für Wasserstoff stehen und
- in 30 bis 60 % der Verbindungen, bei denen R2 nicht Wasserstoff ist, R1 und R2 für gleiche Fettacylgruppen stehen,
und als Emulgatoren Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II),
0-(Z)x (II),
in der R steht für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für einen Mono- oder Oligosaccharid, x für eine Zahl von 1,1 bis 5, oder deren Anlagerungsprodukte mit 1 bis 10 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid enthalten sind. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen perlglanzbildenden Komponenten weniger als 15 Gew.-%, insbesondere etwa 10 Gew.-% und weniger, an Mono- ester, bezogen auf die Gesamtmenge der Ethylenglykolester. Innerhalb der Diester liegen Verbindungen mit gleicher Fettacylgruppe bevorzugt in Men¬ gen von 45 - 60 Gew.-%, insbesondere zu etwa 50 - 55 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Ethylenglykoldiester, vor.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen gemäß Formel (I) die einzigen perlglanzbildenden Komponenten.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß der außergewöhnliche Perlglanz auch dann ausgebildet wird, wenn die erfindungsgemäßen Konzentrate weitere perl- glanzbildende Komponenten in untergeordneten Mengen, d.h. in Mengen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Verbindungen der Formel (I), enthalten.
Zu diesen weiteren perlglanzbildenden Verbindungen gehören beispielsweise
lineare, gesättigte Fettsäuren mit 14 bis 22 C-Atomen,
Mono-, Di- und Triester des Glycerins mit linearen, gesättigten Fett¬ säuren mit 12 bis 22 C-Atomen,
Monoalkanola ide der allgemeinen Formel (III),
R3 - C0 -NH - X (III),
in der R3 eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen, insbesondere mit 8 bis 18 C-Atomen, und X eine Gruppe -CH2-CH2-OH, eine Gruppe -CH2-CH2-CH2-OH oder eine Gruppe -C(CH3)2-0H darstellt,
ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel (IV),
R5
R4 - C0 - CH - S02 - CH2 - R6 (IV), in der R4 eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 11 bis 21 C-Atomen, R5 und R6 Wasserstoffato e oder gemeinsam eine Ethylengruppe, die mit der zwischen R5 und R6 liegenden Gruppe einen Tetrahydrothiophendioxidring bildet, darstellen.
Als lineare Fettsäuren können z. B. Pal itinsäure, Stearinsäure, Arachin- säure oder Behensäure eingesetzt werden; geeignet sind aber auch techni¬ sche Fettsäureschnitte, die ganz oder überwiegend aus Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen bestehen, z. B. Palmitin-Stearinsäure-Fraktionen, wie sie aus Taigfettsäure oder Palmfettsäure durch Abtrennung der bei +5 °C flüs¬ sigen Fettsäuren gewonnen werden oder Palmitin-Stearinsäure-Fraktionen, wie sie durch Härten von Taigfettsäure oder Palmfettsäure erhältlich sind.
Zu den in der erfindungsgemäßen Lehre verwendbaren Estern des Glycerins gehören die Mono-, Di- und insbesondere Triester mit Laurinsäure, My- ristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure, sowie mit Mi¬ schungen dieser Fettsäuren.
Bevorzugte Monoalkanolamide sind die Monoethanolamide. Diese Verbindungen können einen einheitlichen Alkylrest enthalten. Es ist jedoch üblich, bei der Herstellung der Alkanolamide von Fettsäuregemischen aus natürlichen Quellen, z.B. Kokosfettsäuren, auszugehen, so daß entsprechende Mischungen bezüglich der Alkylreste vorliegen.
Gegenüber den meisten bekannten Perlglanzbildnern haben die ß-Ketosulfone der allgemeinen Formel (IV) den Vorteil, daß der Perlglanz der Zubereitun¬ gen eine höhere Thermostabilitat aufweist, d.h. daß der Perlglanz beim Erwärmen der Zubereitungen auf über 50 °C, teilweise sogar auf über 70 °C, über mehrere Stunden erhalten bleibt. Hinsichtlich weiterer Informationen zu den genannten ß-Ketosulfonen wird ausdrücklich auf den Inhalt der deut¬ schen Patentanmeldung 3508051 hingewiesen.
Fettsäure-mono- oder -dialkanolamide und deren Derivate werden aber in jüngster Zeit verdächtigt, an der Bildung von Nitroaminen beteiligt zu sein. Es kann daher erwünscht sein, kosmetische Zubereitungen ohne solche Alkanolamine und Alkanolamin-Derivate zu formulieren. Als Emulgatoren enthalten die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate aus¬ schließlich oder überwiegend Alkylpolyglykoside.
Die Alkylpolyglykoside gemäß Formel (II) sind durch folgende Parameter ge¬ kennzeichnet:
Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise l-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind l-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung so¬ genannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylglykoside können lediglich einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und ölen oder Mineralölen herge¬ stellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R im wesentlichen aus CQ- und Cio-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Cχ2- und Ci4-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Cg- bis Cjö-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis Ciö-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide einge¬ setzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Be¬ vorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 2 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosid- einheit enthalten. Auch diese Produkte stellen üblicherweise keine ein¬ heitlichen Verbindungen dar, sondern weisen in Abhängigkeit von dem ge¬ wählten Ethoxylierungsverfahren eine entsprechende Homologenverteilung auf. Solche alkoxylierten Verbindungen können beispielsweise dadurch er¬ halten werden, daß zur Synthese der Alkylpolyglykoside ethoxylierte Fett¬ alkohole verwendet werden. Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ist die Verwendung der nicht alkoxylierten Verbindungen allerdings bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Alkylpolyglykoside als einzige Emulgatoren. Es hat sich jedoch gezeigt, daß weitere Emulgatoren in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Alkylpolyglykosids der Formel (II), enthalten sein können, ohne das Erscheinungsbild des Perlglanzes merklich zu ver¬ ändern. Bei diesen Emulgatoren handelt es sich insbesondere um weitere nichtionische und anionische Emulgatoren.
Geeignete nichtionogene Emulgatoren enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispiels¬ weise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fett¬ säuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Ato¬ men in der Alkylgruppe,
Ci2-C22-Fettsäuremono- u d -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten C8-C22- Fettsäuren und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte und Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und ge¬ härtetes Ricinusöl.
Ebenfalls geeignet sind Mischungen von Verbindungen aus mehreren dieser Substanzklassen.
Erfindungsgemäß einzusetzende anionische Emulgatoren sind insbesondere Alkylsulfate und Alkylpolyethylenglykolethersulfate mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylkette und 1 bis 15, insbesondere 1 bis 6 Ethylenglykolether- gruppen im Molekül, die in Form ihrer Alkali-, Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Trialkanolarnmoniumsalze mit 2 bis 3 C-Atomen in der Alka- nolgruppe eingesetzt werden, sowie Fettalkohol(polyglykolether)carboxyla- te, Sulfobernsteinsäure ono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäure- ester-Salze. Alkylpolyethylenglykolethersulfate wie beispielsweise das Natriumlaurylpolyglykolethersulfat haben sich als besonders geeignet er¬ wiesen.
Bei den als Emulgatoren eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Re¬ gel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen und tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit un¬ terschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen er¬ hält.
Bei den Emulgatoren, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Pro- pylenoxid an Fettalkohole darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" HomologenVerteilung als auch solche mit einer eingeengten Ho¬ mologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umset¬ zung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkali etallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren er¬ hält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn bei¬ spielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erd- alkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. Perlglanzkonzentrate, die 20-30 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten und 20-35 Gew.- an Emulgatoren enthalten, haben sich als erfindungsgemäß besonders vorteilhaft erwiesen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate gewünschten- falls einen niedermolekularen, mehrwertigen Alkohol enthalten.
Eine Gruppe bevorzugt eingesetzter niedermolekularer, mehrwertiger Alkoho¬ le enthalten 2-12 Kohlenstoffatome und 2-10 Hydroxylgruppen. Solche Alko¬ hole sind beispielsweise Ethylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, Gly- cerin, Erythrit, Arabit, Adonit, Xylit, Sorbit, Mannit, Dulcit, Glucose und Saccharose. Die Verwendung von Glycerin, 1,2-Propylenglykol , 1,3-Pro- pylenglykol, Sorbit und/oder Glucose ist besonders bevorzugt.
Die Verwendung von Glycerin als niedermolekularer, mehrwertiger Alkohol führt zu Perlglanzkonzentraten, die den Endprodukten einen besonders bril¬ lanten Perlglanz verleihen.
Eine weitere Gruppe bevorzugt eingesetzter niedermolekularer, mehrwertiger Alkohole stellen oligomere Ether, insbesondere auf Basis von Ethylengly¬ kol, Propylenglykol und Glycerin dar. Dabei sind vor allem solche Produkte geeignet, deren mittlere Molmasse unterhalb von etwa 700 Dalton liegt. Vor allem die Di-, Tri- und Tetrameren von Ethylenglykol und Glycerin sind erfindungsgemäß verwendbar.
Die niedermolekularen, mehrwertigen Alkohole werden erfindungsgemäß be¬ vorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, eingesetzt.
Daneben enthalten die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate im wesent¬ lichen Wasser.
Weiterhin können in untergeordneten Mengen Puffersubstanzen zur Einstel¬ lung des pH-Wertes auf Werte zwischen 2 und 8, z. B. Citronensäure und/oder Natriumeitrat, sowie anorganische Salze, beispielsweise Natrium¬ chlorid, als Verdickungs ittel enthalten sein. In einer ersten, bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate mit den üblichen, dem Fachmann bekannten Konservie¬ rungsmitteln versehen. Solche Konservierungsmittel sind beispielsweise Ameisensäure, Benzoesäure und pHB-Ester.
In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform sind die Perlglanzkonzentrate konservierungsmittelfrei. Unter konservierungsmittelfrei werden in diesem Zusammenhang Perlglanzkonzentrate verstanden, denen keine Konservierungs¬ mittel zugesetzt wurden. Sie enthalten daher bevorzugt keine Konservie¬ rungsmittel bzw. Konservierungsmittel nur in solchen Mengen, wie sie auf¬ grund der gewählten einzelnen Rohstoffe mit diesen eingebracht werden.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate sind mindestens in einem Tempe¬ raturbereich von 15 - 30 °C sehr gut pumpbar und über einen längeren Zeit¬ raum, d. h. mindestens etwa 6 Monate, lagerstabil.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate kann so erfol¬ gen, daß die Komponenten (A), (B) und (C) zunächst gemeinsam auf eine Tem¬ peratur erwärmt werden, die etwa 1 bis 30°C oberhalb des Schmelzpunktes liegt. Dies wird in den meisten Fällen eine Temperatur von etwa 60 bis 90°C sein. Sodann wird zu dieser Mischung das auf etwa die gleiche Tempe¬ ratur erwärmte Wasser hinzugegeben. Falls als Emulgator ein ionischer, wasserlöslicher Emulgator eingesetzt wird, kann es bevorzugt sein, diesen in der Wasserphase aufzulösen und mit dem Wasser zusammen in die Mischung einzubringen. Die wäßrige Phase kann auch bereits gegebenenfalls die Puf¬ fersubstanzen gelöst enthalten. Die entstehende Dispersion wird dann unter stetigem Rühren auf Raumtemperatur, d. h. auf etwa 25°C, abgekühlt. Die Viskosität des Perlglanzkonzentrates ist in den allermeisten Fällen so niedrig, daß auf den Einsatz besonderer Rühraggregate wie Homogenisatoren oder andere hochtourige Mischvorrichtungen verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate eignen sich zur Herstellung getrübter und perlglänzender flüssiger, wäßriger Zubereitungen wasserlös¬ licher oberflächenaktiver Stoffe. Sie können z.B. in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel wie Spülmittel, flüssige Feinwaschmittel und flüssige Seifen, bevorzugt aber in flüssige Körperreinigungs- und Pflegemittel wie z.B. Haarwaschmittel (Shampoos), flüssige Hand- und Körperwaschmittel, Duschbadzubereitungen, Badezusätze (Schaumbäder), Haarspülmittel oder Haarfärbezubereitungen eingearbeitet werden.
Zur Erzeugung von Perlglanz werden den klaren wäßrigen Zubereitungen bei 0 bis 40 °C die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,5 bis 5 Gew.-%, der Zubereitung zugesetzt und unter Rühren darin verteilt. Je nach Zubereitung und Einsatzkonzentra¬ tion entsteht ein metallisch glänzender, dichter bis schwach glänzender, extrem dichter Perlglanz.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn darauf zu begrenzen.
B e i s p i e l e
1. Per1g1anzkonzentrate
Es wurden Perlglanzkonzentrate mit den in Tabelle 1 aufgeführten Zusammen¬ setzungen hergestellt.
Tabelle 1: Perlqlanzkonzentrate
Mischung Nr. Gehalt [Gew.-%]
Komponenten
Perlglanzbildner:
Perlglanzmittel l1 20 20 20 20 15 Perlglanzmittel 22 20 Comperlan(R) 1003 Cutina(R) FS 454
Emulgator:
Plantaren(R)H 12005 40 30 40 30 45 30 Dehydol(R) LS46 5 Texapon(R) N707 5 Cetiol(R) HEß 1
Alkohol:
Glycerin^ 10 15
1,2-Propylenglykol
Sorbit 10
Glucose 13
Wasser, Stellmittel a d 100 Mischung, enthaltend
- ca. 10 Gew.-% Cjö/is-Alkyl-Ethylenglykolmonoester,
- ca. 46 Gew.-% Ci5/i8_Alkyl-Ethylenglykoldiester mit gleichen
Alkylgruppen und
- ca. 44 Gew.-% Cig/iß-Alkyl-Ethylenglykoldiester mit unterschiedlichen
Alkylgruppen Mischung, enthaltend
- ca. 30 Gew.-% Ciö/ig-Alkyl-Ethylenglykolmonoester,
- ca. 36 Gew.-% Ci6/i8-Alkyl-Ethylenglykoldiester mit gleichen
Alkylgruppen und
- ca. 34 Gew.-% Ciß/i -Alkyl-Ethylenglykoldiester mit unterschiedlichen
Alkylgruppen Kokosfettsäuremonoethanola id (ca. 95 % Amid; CTFA-Bezeichnung: Cocamide MEA ) (HENKEL)
Zusammensetzung der Fettsäure: ca. 56 % Laurinsäure ca. 21 % Myristinsäure ca. 10 % Palmitinsäure ca. 13 % Stearinsäure und Ölsäure Ci5-Ci8~Fetts ure (CTFA-Bezeichnung: Palmitic Acid (and) Stearic Acid) (HENKEL) Ci2-Ci5-Fettalkohol-l,4-glucosid (ca. 50 % Aktivsubstanz in Wasser; CTFA-Bezeichnung: Lauryl Polyglycose) (HENKEL CORP.) Cχ2-Ci4-Fettalkohol + 4 Ethylenoxid (HENKEL) Natriumlaurylethersulfat (ca. 72 % Aktivsubstanz in Wasser; CTFA-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL) Polyol-Fettsäureester (CTFA-Bezeichnung: PEG-7-Glyceryl Cocoate) (HENKEL) 86 % in Wasser

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Perlglanzkonzentrat in Form einer wäßrigen Dispersion mit 10 bis 40 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten und 15 bis 55 Gew.-% an Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß
- die perlglanzbildenden Komponenten Verbindungen der Formel (I) sind,
R1 _ 0 - CH - CH - 0 - R2 (I),
in der R eine lineare Fettacylgruppe mit 16 oder 18 C-Atomen und R2 Wasserstoff oder eine Gruppe R1 ist mit der Maßgabe, daß ein Produkt vorliegt, bei dem
- weniger als 40 % der Gruppen R2 für Wasserstoff stehen und
- in 30 bis 60 % der Verbindungen, bei denen R2 nicht Wasserstoff ist, R1 und R2 für gleiche Fettacylgruppen stehen,
- und als Emulgatoren Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel (II),
R0-(Z)x (II)
in der R steht für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Z für einen Mono- oder Oligosaccharid, x für eine Zahl von 1,1 bis 5, oder deren Anlagerungsprodukte mit 1 bis 10 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid enthalten sind.
2. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (II) Z für Glucose und x für eine Zahl zwischen 1,1 und 2, insbesondere für eine Zahl zwischen 1,1 und 1,4 steht.
3. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß weitere perlglanzbildende Komponenten in Mengen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf die Verbindungen der Formel (I), enthalten sind.
4. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß weitere Emulgatoren in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, be¬ zogen auf die Menge des Alkylpolyglykosids der Formel (II), enthalten sind.
5. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese weiteren Emulgatoren anionisch oder nichtionisch sind.
6. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es 20 bis 30 Gew.-% an perlglanzbildenden Komponenten und 20 bis 35 Gew.-% an Emulgatoren enthält.
7.. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß es zusätzlich einen niedermolekularen, mehrwertigen Al¬ kohol enthält.
8. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der niedermolekulare, mehrwertige Alkohol in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten ist.
9. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 7 oder 8 dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der niedermolekulare, mehrwertige Alkohol 2 bis 12 C- Atome und 2 bis 10 Hydroxylgruppen enthält.
10. Perlglanzkonzentrat nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der niedermolekulare, mehrwertige Alkohol ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus den Substanzen Glycerin, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylengly- kol, Glucose und Sorbit besteht.
11. Perlglanzkonzentrat nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der niedermolekulare, mehrwertige Alkohol ausgewählt ist aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen und Polyglycerinen mit einer durchschnittlichen Molmasse unterhalb von 700 Dalton.
12. Verfahren zur Herstellung von Perlglanzkonzentraten nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung der Komponenten (A), (B) und (C) auf eine Temperatur erwärmt, die 1 bis 30 °C oberhalb des Schmelzpunktes der Mischung liegt, mit der notwendigen Menge Wasser etwa der gleichen Temperatur mischt und anschließend auf Raumtemperatur abkühlt.
13. Verwendung von Perlglanzkonzentraten nach einem der Ansprüche 1 bis 11 in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, zur Herstellung getrübter und perlglänzender flüssiger, wä߬ riger Zubereitungen wasserlöslicher oberflächenaktiver Stoffe.
14. Verfahren zur Herstellung getrübter und perlglänzender flüssiger, wä߬ riger Zubereitungen wasserlöslicher oberflächenaktiver Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man den klaren wäßrigen Zubereitungen bei 0 bis 40 °C Perlglanzkonzentrate nach einem der Ansprüche 1 bis 11 in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.- , der Zubereitung zusetzt und unter Rühren darin verteilt.
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