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WO1996020129A1 - Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes - Google Patents

Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes Download PDF

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WO1996020129A1
WO1996020129A1 PCT/FR1995/001682 FR9501682W WO9620129A1 WO 1996020129 A1 WO1996020129 A1 WO 1996020129A1 FR 9501682 W FR9501682 W FR 9501682W WO 9620129 A1 WO9620129 A1 WO 9620129A1
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alkali metal
silicate
metal silicate
order
weight
Prior art date
Application number
PCT/FR1995/001682
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English (en)
Inventor
Jean-Pierre Cuif
Daniel Joubert
Original Assignee
Rhône-Poulenc Chimie
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Filing date
Publication date
Application filed by Rhône-Poulenc Chimie filed Critical Rhône-Poulenc Chimie
Priority to AU43936/96A priority Critical patent/AU4393696A/en
Publication of WO1996020129A1 publication Critical patent/WO1996020129A1/fr

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/20—Silicates
    • C01B33/32—Alkali metal silicates
    • C01B33/325—After-treatment, e.g. purification or stabilisation of solutions, granulation; Dissolution; Obtaining solid silicate, e.g. from a solution by spray-drying, flashing off water or adding a coagulant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads

Definitions

  • the present invention relates to a modified alkali metal silicate containing calcium, magnesium, strontium or cerium ions.
  • the invention also relates to the process for the preparation of this silicate, the use of this silicate as a non-corrosive and protective alkaline agent in detergent compositions and said detergent compositions based on said silicate.
  • Alkaline silicates in particular sodium silicates, are known for their use in detergents for dishwashers. They provide a buffering effect, detergent power and dispersing action in the detergent bath.
  • Metasilicates (SiO / M 2 O ratio equal to 1 where M represents an alkali metal) have been particularly used in detergents for dishwashers because of their high detergent power.
  • these high alkalinity products had the disadvantage of deteriorating the surface of the glass. Consequently, after a number of washes with this detergent, a frosted appearance of the glass, colored iridescence, white streaks or a continuous whitish veil appeared on the glass. They were gradually replaced by disilicates (SiO 2/2 O equal to
  • the silicates have been replaced by sodium tripolyphosphate, which performs functions equivalent to silicates and which protects, in particular, the glass against temporary deposits, particularly deposits of calcium carbonate.
  • phosphates also have the disadvantage of causing corrosion of the glass. In fact, because of their calcium complexing power, they contribute to the surface rupture of the glass network by the passage of calcium in solution, which results in corrosion of the glass. In addition, phosphates are less and less used in detergents due to environmental standards.
  • An object of the present invention is therefore to solve the problem of corrosion of glass by the alkaline agents contained in the detergent compositions and to provide a detergent composition for dishwashers comprising an alkaline product which does not corrode the glass and protects it from the corrosion.
  • the invention relates, first of all, to an alkali metal silicate modified with calcium, magnesium, strontium or cerium ions.
  • the invention also relates to the process for the preparation of said modified alkali metal silicate.
  • the invention also relates to the use of said modified alkali metal silicate as a non-corrosive and protective alkaline agent in detergent compositions.
  • the present invention firstly relates to an alkali metal silicate with a molar ratio SiO / M 2 O of the order of 0.5 to 4, M representing an alkali metal, characterized in that said silicate is an alkali metal silicate modified containing alkaline earth metal ions or trivalent ions A n + chosen from calcium, magnesium, strontium and cerium, n being 2 or 3, in an amount corresponding to a molar ratio A n + / MO which can range from about 0.005 to less than 0.1, preferably about 0.01 to less than 0.1.
  • the alkaline earth metal ions of the modified alkali metal silicate are calcium ions Ca 2+ -
  • the alkali metal M is generally chosen from sodium, potassium and lithium. It is generally preferred to use sodium.
  • the modified alkali metal silicate can be in the form of an aqueous solution or in solid form. In the latter case, the modified silicate then exhibits a loss on ignition, measured at 700 ° C., of the order of 15 to 30% by weight, preferably of the order of 18 to 28%.
  • This modified alkali metal silicate can be obtained according to the process comprising the following steps:
  • An alkali metal silicate is mixed in an aqueous solution with a Si ⁇ 2 / M 2 O molar ratio of the order of 0.5 to 4 with a salt of alkaline earth metal or of water-soluble trivalent ion chosen from calcium, magnesium , strontium and cerium in proportions such that the molar ratio of the cation A n + solubilized from the salt / M 2 O from the silicate is between about 0.005 and less than 0.1, preferably between about 0.01 and less 0.1, then
  • the mixture obtained is heated to a temperature between about 50 and 120 ° C, preferably between 80 and 100 ° C, then
  • the aqueous alkali metal silicate solution has a dry extract of between about 30 and 55% by weight, preferably between about 35 and 50% by weight.
  • the alkaline earth metal or cerium salt can be chosen from chloride and acetate.
  • the mixture of the two reactants is heated with stirring.
  • the modified alkali metal silicate is obtained in liquid form.
  • This heating step can be followed by drying so as to obtain the modified alkali metal silicate in solid form.
  • This drying operation can be carried out at a temperature of between approximately 50 and 120 ° C. until the modified silicate exhibits a loss on ignition, measured at 700 ° C., of the order of 15 to 30% by weight, preferably of the order of 18 to 28% by weight.
  • This drying can be carried out by any means such as in a rotary oven, by atomization, in an oven, etc. If necessary, the solid product obtained can be ground by known techniques until a powder of particle size suitable for the formulation detergent in which it will be incorporated. In general, the diameter of the granules is of the order of about 150 to 600 ⁇ m.
  • Said modified silicate can be used, and this constitutes another object of the invention, as a non-corrosive and protective alkaline agent in detergent compositions.
  • the detergent composition comprises of the order of 10 to 40% by weight of modified alkali metal silicate relative to the weight of the detergent composition expressed as dry matter.
  • the invention relates to a detergent composition for a dishwasher which does not degrade glass and tableware, comprising said modified alkali metal silicate.
  • a detergent composition for a dishwasher which does not degrade glass and tableware, comprising said modified alkali metal silicate.
  • such a detergent composition is particularly suitable for dishwashers because it prevents corrosion of glass and dishes and has a protective effect.
  • Such a composition may comprise of the order of 10 to 40% by weight of alkali metal silicate modified relative to the total weight of the composition expressed as dry matter.
  • various constituents can also be present in the detergent composition, such as: - At least one surfactant in an amount which can range from 0.5 to 10%, preferably of the order of 1 to 5%, of the weight of said composition expressed as dry matter.
  • anionic surfactants such as alkali metal soaps (alkaline salts of Ce fatty acids - C24). alkali sulfonates (C - C13 alkylbenzene sulfonates, C12 - Ci ⁇ alkyl sulfonates). oxyethylenated and sulfated CQ - C16 fatty alcohols, oxyethylenated and sulfated Ce - C13 alkylphenols, alkali sulfosuccinates (C12 - C16 alkyl - sulfosuccinates) -.
  • alkali metal soaps alkaline salts of Ce fatty acids - C24
  • alkali sulfonates C - C13 alkylbenzene sulfonates, C12 - Ci ⁇ alkyl sulfonates
  • oxyethylenated and sulfated CQ - C16 fatty alcohols oxy
  • organic phosphonates of the type from those of the DEQUEST® range from MONSANTO at a rate of at most 15% of the total weight of formulation expressed as dry matter, phosphates at a rate of at least 25% of the total weight of formulation expressed as dry matter,
  • nitriloacetic acid up to approximately 10% of the total weight of formulation expressed as dry matter
  • citric acid, gluconic acid or tartaric acid or their salts up to approximately 50% of the total weight of formulation expressed as dry matter
  • This simplified glass corrosion test reproduces certain washing machine washing conditions, in particular the soaking, rinsing and drying cycles.
  • the glass used is made up of microscopy slides measuring 2.5 ⁇ 7.5 cm.
  • This glass has the following chemical composition by weight:
  • the slide is half immersed and slightly tilted in 80 ml of aqueous washing solution at room temperature containing 5 g / l, expressed as dry, of dissolved product, the more or less corrosive effect of which is to be tested.
  • the slide is not introduced into the solution until the product is completely dissolved.
  • the container containing the half-submerged blade is then closed, then placed in an oven at 60 ° C for 3 weeks. Three times a week, the slide is removed from the container, rinsed thoroughly with deionized water, then wiped with paper and re-immersed in the solution, the volume of which has been adjusted in the event that evaporation has occurred.
  • the slide is weighed after cooling to room temperature and the change in mass is calculated.
  • the blade is observed and the presence or absence of the following forms of corrosion is noted: iridescence, haze, streaks or frosted.
  • Product 3 disilicate dried in an oven at 80 ° C in a thin layer of 5 mm, containing
  • a disilicate solution (reference 1 of Example 1) is mixed with a 73.4 g / i solution of calcium chloride of formula: CaCl, 2 H 2 O so that the Ca 2+ / Na 2 ratio O is equal to 0.01 while stirring using a paddle stirrer.
  • a disilicate solution (reference 1 of Example 1) is mixed with a 73.4 g solution of calcium chloride of formula: CaCl, 2 H 2 O so that the Ca 2+ / Na O ratio is equal at 0.05.
  • a disilicate solution (reference 1 of Example 1) is mixed with a 73.4 g / l solution of calcium chloride of formula: CaCl 2 , 2 H 2 O so that the Ca 2+ / Na ratio 2 O is equal to 0.1.

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Abstract

La présente invention concerne un silicate de métal alcalin modifié renfermant des ions calcium, magnésium, strontium ou cérium. L'invention concerne également le procédé de préparation de ce silicate, l'utilisation de ce silicate en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions détergentes et lesdites compositions détergentes à base dudit silicate.

Description

SIUCATE DE METAL ALCAUN MODIFIE, SON PROCEDE DE PREPARATION,
SON UTILISATION EN TANT QU'AGENT ALCAUN NON CORROSIF ET
PROTECTEUR DANS DES COMPOSITIONS DETERGENTES ET
CES COMPOSITIONS DETERGENTES
La présente invention concerne un silicate de métal alcalin modifié renfermant des ions calcium, magnésium, strontium ou cérium.
L'invention concerne également le procédé de préparation de ce silicate, l'utilisation de ce silicate en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions détergentes et lesdites compositions détergentes à base dudit silicate.
Les silicates alcalins, notamment les silicates de sodium, sont connus pour leur utilisation dans les lessives pour lave-vaisselle. Ils apportent un effet tampon, le pouvoir détergent et l'action dispersante dans le bain lessiviel.
Les métasilicates (rapport SiO /M2O égal à 1 où M représente un métal alcalin) ont particulièrement été employés dans les lessives pour lave-vaisselle en raison de leur pouvoir détergent élevé. Cependant, ces produits de forte alcalinité présentaient l'inconvénient de détériorer la surface du verre. Par conséquent, il apparaissait, après un certain nombre de lavages avec cette lessive, un dépoli du verre, des irisations colorées, des stries blanches ou encore un voile blanchâtre continu sur le verre. Ils ont été progressivement remplacés par les disilicates (rapport SiO2/ 2O égal à
2) qui présentent les avantages des silicates alcalins énumérés précédemment. Cependant, même si ces disilicates possèdent une alcalinité plus faible que les métasilicates, ils ne protègent toujours pas suffisament le verre contre la corrosion.
Dans certaines lessives, on a remplacé les silicates par du tripolyphosphate de sodium, qui assure des fonctions équivalentes aux silicates et qui protège, en particulier, le verre contre les dépôts temporaires, particulièrement des dépôts de carbonate de calcium. Cependant, les phosphates présentent eux aussi l'inconvénient d'engendrer la corrosion du verre. En effet, du fait de leur pouvoir complexant du calcium, ils contribuent à la rupture superficielle du réseau verrier par passage du calcium en solution, ce qui se traduit par une corrosion du verre. De plus, les phosphates sont de moins en moins utlisés en détergence en raison des normes environnementales.
Ainsi, il n'existe pas, à ce jour, de composition détergente dont les agents alcalins ou complexants ne corrodent pas le verre.
Un objet de la présente invention est donc de résoudre le problème de la corrosion du verre par les agents alcalins contenus dans les compositions détergentes et de proposer une composition détergente pour lave-vaisselle comprenant un produit alcalin ne corrodant pas le verre et le protégeant de la corrosion. Dans ce but, l'invention concerne, tout d'abord, un silicate de métal alcalin modifié par des ions calcium, magnésium, strontium ou cérium.
L'invention concerne également le procédé de préparation dudit silicate de métal alcalin modifié. L'invention concerne aussi l'utilisation dudit silicate de métal alcalin modifié en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans les compositions détergentes.
Enfin, elle concerne une composition détergente comprenant ledit silicate de métal alcalin modifié.
La présente invention concerne tout d'abord un silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO /M2O de l'ordre de 0,5 à 4, M représentant un métal alcalin, caractérisé en ce que ledit silicate est un silicate de métal alcalin modifié renfermant des ions de métal alcalino-terreux ou des ions trivalents An+ choisi parmi le calcium, le magnésium, le strontium et le cérium, n valant 2 ou 3, en quantité correspondant à un rapport molaire An+/M O pouvant aller d'environ 0,005 à moins de 0,1 , de préférence d'environ 0,01 à moins de 0,1.
De préférence, les ions de métal alcalino-terreux du silicate de métal alcalin modifié sont des ions calcium Ca2+-
Le métal alcalin M est généralement choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium. On préfère utiliser en général le sodium.
Le silicate de métal alcalin modifié peut se présenter sous la forme d'une solution aqueuse ou sous forme solide. Dans ce dernier cas, le silicate modifié présente alors une perte au feu, mesurée à 700°C, de l'ordre de 15 à 30% en poids, de préférence de l'ordre de 18 à 28%.
Ce silicate de métal alcalin modifié est susceptible d'être obtenu selon le procédé comprenant les étapes suivantes :
- on mélange un silicate de métal alcalin en solution aqueuse de rapport molaire Siθ2/M2O de l'ordre de 0,5 à 4 avec un sel de métal alcalino-terreux ou d'ion trivalent hydrosoluble choisi parmi le calcium, le magnésium, le strontium et le cérium en proportions telles que le rapport molaire du cation An+ solubilisé issu du sel / M2O issu du silicate soit compris entre environ 0,005 et moins de 0,1 , de préférence entre environ 0,01 et moins de 0,1, puis
- on chauffe le mélange obtenu à une température comprise entre environ 50 et 120°C , de préférence entre 80 et 100 °C, puis
- on sèche éventuellement le produit issu de l'étape précédente jusqu'à ce qu'il présente une perte au feu, mesurée à 700°C, de l'ordre de 15 à 30% en poids, de préférence de l'ordre de 18 à 28%. La solution aqueuse de silicate de métal alcalin présente un extrait sec compris entre environ 30 et 55% en poids, de préférence compris entre environ 35 et 50% en poids.
Le sel de métal alcalino-terreux ou de cérium peut être choisi parmi le chlorure et l'acétate.
De préférence, le mélange des deux réactifs est chauffé sous agitation. Suite audit chauffage, on obtient le silicate de métal alcalin modifié sous forme liquide.
Cette étape de chauffage peut être suivie d'un séchage de manière à obtenir le silicate de métal alcalin modifié sous forme solide. Cette opération de séchage peut être réalisée à une température comprise entre environ 50 et 120°C jusqu'à ce que le silicate modifié présente une perte au feu, mesurée à 700°C, de l'ordre de 15 à 30% en poids, de préférence de l'ordre de 18 à 28% en poids.
Ce séchage peut être réalisé par tout moyen tel qu'en four tournant, par atomisation, en étuve,... Si nécessaire, le produit solide obtenu peut être broyé par les techniques connues jusqu'à obtenir une poudre de granulométrie adaptée à la formulation détergente à laquelle elle sera incorporée. En général, le diamètre des granulés est de l'ordre d'environ 150 à 600 μm.
Ledit silicate modifié peut être utilisé, et cela constitue un autre objet de l'invention, comme agent alcalin non corrosif et protecteur dans les compositions détergentes.
Lors de ladite utilisation du silicate de métal alcalin modifié, la composition détergente comprend de l'ordre de 10 à 40% en poids de silicate de métal alcalin modifié par rapport au poids de la composition détergente exprimé en matière sèche.
L'invention concerne enfin une composition détergente pour lave-vaisselle ne dégradant pas le verre et la vaisselle, comprenant ledit silicate de métal alcalin modifié. En effet, une telle composition détergente est particulièrement adaptée au lave- vaisselle car elle évite la corrosion du verre et de la vaisselle et présente un effet protecteur.
Une telle composition peut comprendre de l'ordre de 10 à 40 % en poids de silicate de métal alcalin modifié par rapport au poids total de la composition exprimé en matière sèche. A côté du silicate modifié selon l'invention, divers constituants peuvent en outre être présents dans la composition lessivielle, tels que : - au moins un agent tensio-actif en quantité pouvant aller de 0,5 à 10 %, de préférence de l'ordre de 1 à 5 %, du poids de ladite composition exprimé en matière sèche.
Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer : . les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en Ce - C24). sulfonates alcalins (alcoylbenzène sulfonates en Ce - C13, alcoylsulfonates en C12 - Ciβ). alcools gras en CQ - C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en Ce - C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alcoyl - sulfosuccinates en C12 - C16)— . les agents tensio-actifs non ioniques du type alcoylphénols en CQ - C12 polyoxyéthylénés, alcools aliphatiques en Ce - C22 oxyéthylénés, les copolymères bloc oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, les amides carboxyliques éventuellement polyoxyéthylénés, . les agents tensio-actifs amphotères du type alcoyldiméthyl - bétaïnes. - des "builders" ou agents améliorant les propriétés de surface des tensio-actifs du type :
. phosphonates organiques du type de ceux de la gamme DEQUEST® de MONSANTO à raison d'au plus 15 % du poids total de formulation exprimé en matière sèche, . phosphates à raison d'au moins 25 % du poids total de formulation exprimé en matière sèche,
. acide nitriloacétique jusqu'à environ 10 % du poids total de formulation exprimé en matière sèche,
. acide citrique, acide gluconique ou acide tartrique ou leurs sels jusqu'à environ 50 % du poids total de formulation exprimé en matière sèche,
- des agents de blanchiment du type perborates, percarbonates associés ou non au N, N, N', N'-tétraacétyléthylènediamine (TAED) ou des produits chlorés du type des chloroisocyanurates jusqu'à environ 30 % du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche, - des agents anti-incrustation, anti-voile ou anti-tâche du type copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléïque ou des homopolymères d'acide acrylique en quantité pouvant aller jusqu'à 10 % environ du poids total de ladite composition détergente exprimé en matière sèche,
- des charges du type sulfate de sodium pour les détergents en poudre en quantité pouvant aller jusqu'à 50 % du poids total de ladite composition exprimé en matière sèche. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter, toutefois, sa portée.
EXEMPLES
Description du test corrosion du verre
Ce test simplifié de corrosion du verre reproduit certaines conditions de lavage des machines lave-vaisselle, en particulier des cycles de trempage, rinçage et séchage. Le verre utilisé est constitué de lames de microscopie de dimension 2,5 X 7,5 cm.
Ce verre possède la composition chimique en poids suivante :
Si : 21-43% Ca : 2,8-5,8% Mg : 1 ,6-3,4%
Na : 6,8-14,2% Al : 0,3-0,7%
La lame est immergée à moitié et légèrement inclinée dans 80 ml de solution aqueuse de lavage à température ambiante contenant 5 g/l , exprimé en sec, de produit dissous dont on veut tester l'effet plus ou moins corrosif.
Si le produit est initialement solide, la lame n'est introduite dans la solution que lorsque le produit est entièrement dissous.
Le récipient contenant la lame à demi immergée est alors fermé, puis placé dans une étuve à 60°C pendant 3 semaines. Trois fois par semaine, la lame est sortie du récipient, rincée abondamment à l'eau permutée puis essuyée avec du papier et replongée dans la solution dont le volume a été rajusté au cas où une évaporation se serait produite.
A la fin des trois semaines, la lame est pesée après refroidissement à température ambiante et la variation de masse est calculée. La lame est observée et on note la présence ou non des formes de corrosion suivantes : irisation, voile, stries ou dépoli.
Enfin, le pH des solutions est mesuré à température ambiante avant l'immersion de la lame et en fin d'expérience. Exemple 1 comparatif.
On prépare trois solutions à 5 g/l en produit sec des disilicates de sodium suivants: Produit 1 : disilicate en solution aqueuse de rapport SiO /Na2O= 2,1 contenant 55% d'eau en poids
Produit 2 : disilicate atomisé à 20% d'eau en poids
Produit 3 : disilicate séché en étuve à 80°C en couche mince de 5 mm, contenant
27% d'eau en poids.
Résultats
On réalise le test corrosion de verre décrit ci-dessus, les résultats sont les suivants:
Tableau 1
Produit pH initial pH final Δ masse Observations
1 11 ,6 11 ,3 -2,1 mg voile opaque
2 11 ,5 11,3 -1,6 mg voile opaque, irisations
3 11 ,6 11 ,3 -1,8 mg léger voile, irisations
On constate que pour ces trois silicates de l'art antérieur, le verre a subi une corrosion nettement visible à l'oeil nu et une perte de masse.
Exemple 2 .
Préparation d'un silicate modifié de rapport Ca2+/Na O = 0.01
On mélange une solution de disilicate (référence 1 de l'exemple 1) avec une solution à 73,4 g/i de chlorure de calcium de formule : CaCI ,2 H2O de telle sorte que le rapport Ca2+/Na2O soit égal à 0,01 tout en agitant à l'aide d'un agitateur à pâles.
On laisse réagir les deux solutions pendant 30 min à 80°C. Puis on sèche la solution en couche mince à l'étuve à 60°C jusqu'à ce que la teneur en eau finale soit égale à 26% en poids mesurée par perte au feu à 700°C. Le produit est ensuite finement broyé à un idamètre de 200 μm. On obtient le produit référencé 4. Préparation d'un silicate modifié rie rapport Caî Na O ≈ 0.05
On mélange une solution de disilicate (référence 1 de l'exemple 1) avec une solution à 73,4 g l de chlorure de calcium de formule : CaCI ,2 H2O de telle sorte que le rapport Ca2+/Na O soit égal à 0,05.
Puis on procède comme précédemment. On obtient le produit référencé 5 présentant une teneur en eau finale de 27,5% en poids mesurée par perte au feu à 700°C.
Préparation d'un silicate modifié de rannort _.__-+IHΆ_Q = 0.1
On mélange une solution de disilicate (référence 1 de l'exemple 1) avec une solution à 73,4 g/l de chlorure de calcium de formule : CaCI2,2 H2O de telle sorte que le rapport Ca2+/Na2O soit égal à 0,1.
Puis on procède comme précédemment. On obtient le produit référencé 6 présentant une teneur en eau finale de 27,5% en poids mesurée par perte au feu à 700°C.
Test corrosion des silicates modifiés 4. 5 et 6
On réalise le test corrosion de verre décrit dans l'exemple 1 , les résultats sont les suivants:
Tableau 2
Produit pH initial pH final Δ masse Observations
4 11 ,6 11 ,3 -0,2 mg pas de corrosions visibles
5 11,5 11,2 -0,2 mq pas de corrosions visibles
6 11,6 11,3 -3,8 mg très léger voile, irisations
Il apparaît donc qu'une petite quantité de calcium dans le silicate a modifié suffisamment la structure du silicate pour prévenir sa corrosion du verre, propriété que ne présentent pas les disilicates de l'art antérieur.

Claims

REVENDICATIONS
1. Silicate de métal alcalin de rapport molaire Siθ2/M2O de l'ordre de 0,5 à 4, M représentant un métal alcalin, caractérisé en ce que ledit silicate est un silicate de métal alcalin modifié renfermant des ions de métal alcalino-terreux ou des ions trivalents An+ choisis parmi le calcium, le magnésium, le strontium et le cérium, n valant 2 ou 3, en quantité correspondant à un rapport molaire An+/M2O pouvant aller d'environ 0,005 à moins de 0,1 , de préférence d'environ 0,01 à moins de 0,1.
2. Silicate selon la revendication 1 caractérisé en ce que les ions de métal alcalino- terreux sont des ions calcium Ca2+.
3. Silicate selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il présente une perte au feu, mesurée à 700°C, de l'ordre de 15 à 30% en poids, de préférence de l'ordre de 18 à 28%.
4. Procédé de préparation du silicate de métal alcalin modifié faisant l'objet d'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
- on mélange un silicate de métal alcalin en solution aqueuse de rapport molaire SiO2/M2O de l'ordre de 0,5 à 4 avec un sel de métal alcalino-terreux ou d'un ion trivalent hydrosoluble choisi parmi le calcium, le magnésium, le strontium et le cérium en proportions telles que le rapport molaire du cation An+ solubilisé issu du sel / M O issu du silicate soit compris entre environ 0,005 et moins de 0,1 , de préférence entre environ 0,01 et moins de 0,1 puis
- on chauffe le mélange obtenu à une température comprise entre environ 50 et 120°C, de préférence entre environ 80 et 100°C, puis
- on sèche éventuellement le produit issu de l'étape précédente jusqu'à ce qu'il présente une perte au feu, mesurée à 700°C, de l'ordre de 15 à 30% en poids, de préférence de l'ordre de 18 à 28%.
5. Utilisation d'un silicate de métal alcalin modifié faisant l'objet d'une des revendications 1 à 3 ou susceptible d'être obtenu par le procédé faisant l'objet de la revendication 4, dans une composition détergente en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur.
6. Utilisation selon la revendication 5 caractérisée en ce que la composition détergente comprend de l'ordre de 10 à 40% en poids de silicate de métal alcalin modifié par rapport au poids de la composition détergente exprimé en matière sèche.
7. Composition détergente pour lave-vaisselle ne dégradant pas le verre et la vaisselle comprenant un silicate de métal alcalin modifié faisant l'objet d'une des revendications 1 à 3 ou susceptible d'être obtenu par le procédé de la revendication 4.
8. Composition détergente selon la revendication 7 caractérisée en ce qu'elle comprend de l'ordre de 10 à 40 % en poids de silicate de métal alcalin modifié par rapport au poids de la composition détergente exprimé en matière sèche.
PCT/FR1995/001682 1994-12-23 1995-12-18 Silicate de metal alcalin modifie, son procede de preparation, son utilisation en tant qu'agent alcalin non corrosif et protecteur dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes WO1996020129A1 (fr)

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