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WO1996010566A1 - Substituierte phenylaminosulfonylharnstoffe als herbizide - Google Patents

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WO1996010566A1
WO1996010566A1 PCT/EP1995/003709 EP9503709W WO9610566A1 WO 1996010566 A1 WO1996010566 A1 WO 1996010566A1 EP 9503709 W EP9503709 W EP 9503709W WO 9610566 A1 WO9610566 A1 WO 9610566A1
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WO
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methyl
compounds
ethyl
formula
substituted
Prior art date
Application number
PCT/EP1995/003709
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Johannes R. Jansen
Mark Wilhelm Drewes
Ernst R. F. Gesing
Hans-Jochem Riebel
Markus Dollinger
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Priority to AU36085/95A priority Critical patent/AU3608595A/en
Publication of WO1996010566A1 publication Critical patent/WO1996010566A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to novel substituted phenylaminosulfonylureas, to a process for their preparation and to their use as herbicides.
  • A is nitrogen, CH or C-halogen
  • Q is oxygen, sulfur, SO or SO 2 ,
  • R 1 is hydrogen, halogen or each optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino or dialkylamino each having 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl groups
  • R 2 is halogen or represents in each case optionally halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkyl- is sulfonyl, alkylamino or dialkylamino having in each case 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl groups,
  • R 3 represents hydrogen, halogen or represents in each case optionally halogen or C 1 -C 4 -alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl or alkoxycarbonyl having in each case 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl groups,
  • R 4 is individually alkyl which is optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 -alkoxy and has 1 to 6 carbon atoms,
  • R 5 is individually alkyl optionally substituted by halogen or C 1 -C 4 alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, or together with R 4 is alkanediyl having 2 to 5 carbon atoms, and
  • R 6 is hydrogen or optionally halogen, C, -C 4 alkoxy, C, -
  • R 1 and R 2 have the abovementioned meaning, with chlorosulfonyl isocyanate, if appropriate in the presence of a diluent, and the chlorosulfonylureas of the general formula (III) formed in this reaction are reacted.
  • R 1 and R 2 have the abovementioned meaning, with substituted anilines of the general formula (IV)
  • novel substituted phenylaminosulfonylureas of the general formula (I) are distinguished by strong and selective herbicidal activity.
  • the invention preferably compounds of formula (I), in which
  • A is nitrogen, CH or C-halogen
  • Q is oxygen, sulfur, SO or SO 2
  • R 1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino or dialkylamino each having 1 to 3 carbon atoms in the individual alkyl groups
  • R 2 for fluorine, chlorine, bromine, or in each case optionally by fluorine, chlorine,
  • Methoxy or ethoxy is substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino or dialkylamino having in each case 1 to 3 carbon atoms in the individual alkyl groups,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio,
  • R 4 is individually alkyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 is individually optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms, or together with R 4 is Alkandiyl having 2 to 4 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen or optionally fluoro, chloro, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkylthio, C 1 -C 3 alkylsulfinyl or C 1 -C 3 AlkylsulfonyI is substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms, wherein the compounds 1- [2- (1,1-dimethoxy-ethyl) phenylsulfamoyl] -3- (4-methyl-6-methoxy-1,3,5-triazine -2-yl) urea and 1 - [2- (1,3-dioxo
  • A is nitrogen or CH
  • Q is oxygen or sulfur
  • R 1 is hydrogen, chlorine or optionally in each case by fluorine, chlorine,
  • Methoxy or ethoxy is substituted methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino,
  • R represents chlorine or represents in each case optionally fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, methylamino, ethylamino or dimethylamino,
  • R 3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or represents in each case optionally fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy-substituted methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl,
  • R 4 is individually methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
  • R individually is each methyl or ethyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or together with R 4 is ethane-1,2-diyl (dimethylene) or propane-1,3-diyl (trimethylene), and R 6 is hydrogen or optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy,
  • aminoazines to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (II).
  • A, R 1 and R 2 have or, in particular, those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as being preferred or as being particularly preferred for A, R 1 and R 2 .
  • the starting materials of formula (II) are known synthetic chemicals.
  • the substituted anilines to be used further as starting materials in the process according to the invention are generally defined by the formula (IV).
  • Q, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of formula (I) as being preferred or particularly preferred for Q, R 3 , R 4 , R 5 and R 6 were given.
  • the starting materials of the formula (IV) are likewise known and / or can be prepared by processes known per se (cf .. EP-A 184122; US-P 4592776; Synthesis 1983, 203-205; Liebigs Ann. Chem. 1979, 1130- 1136; manufacturing examples).
  • Formula (I) is preferably carried out using diluents.
  • Suitable diluents are virtually all inert organic solvents. These include, preferably, aliphatic and aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride,
  • ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydr
  • Acid acceptors which can be used in the process according to the invention are all acid binders customarily used for such reactions.
  • alkali metal hydroxides such as e.g. Sodium and
  • Potassium hydroxide alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, alkali metal carbonates and alcoholates such as sodium and potassium carbonate, such as sodium and Potassium tert-butylate, further aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, for example triethylamine, trimethylamine, dimethylaniline, dimethylbenzylamine, pyridine, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] -non-5-ene (DBN), 1,8 Diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene (DBU) and 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO).
  • the reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process according to the invention. In general, one works at temperatures between -30 ° C and + 80 ° C, preferably at temperatures between - 10 ° C and + 60 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure.
  • the particular starting materials required are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the two components used in each case in a larger excess.
  • the reactions are generally carried out in a suitable diluent in the presence of an acid acceptor, and the reaction mixture is stirred for several hours at the temperature required in each case.
  • the workup is carried out in the inventive method in each case by customary methods (see the preparation examples).
  • Salts may optionally be prepared from the compounds of the general formula (I) according to the invention. Such salts are obtained in a simple manner by customary salt formation methods, for example by dissolving or dispersing a compound of formula (I) in a suitable solvent, e.g. Methylene chloride, acetone, tert-butyl methyl ether or toluene, and addition of a suitable base.
  • the salts can then - be isolated by concentration or suction - optionally after prolonged stirring.
  • the active compounds of the invention may e.g. used in the following plants:
  • Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
  • the compounds are useful depending on the concentration for total weed control e.g. on industrial and railway tracks and on paths and squares with and without tree cover.
  • the compounds for weed control in permanent crops e.g. Forestry, ornamental, fruit, wine,
  • the compounds of the formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of dicotyledonous weeds in monocots and dicots
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active ingredient Concerning natural and synthetic substances as well as the finest encapsulation in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, for. B .. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active
  • Agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are:
  • Ammonium salts and ground natural minerals such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper,
  • Cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations also in admixture with known herbicides for controlling weeds, ready-to-use formulations or tank mixes being possible.
  • herbicides are suitable, for example anilides, eg e. Diflufeni can and Propani l; Arylcarboxylic acids, such. Dichloro-picolinic acid, dicamba and picloram; Aryloxyalkanoic acids, e.g. 2,4-D,
  • Aryloxyphenoxyalkanoic acid esters e.g. Diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fluazifop-butyl, haloxy-pent-methyl and quizalofop-ethyl;
  • Azinones such as Chloridazon and norflurazon;
  • Carbamates such as e.g. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham and Propham; Chloroacetanilides, e.g.
  • Imidazolinones such as imazethapyr, imazamethabenz, imazapyr and imazaquin
  • Nitriles such as bromoxynil, dichlobenil and ioxynil
  • Oxyacetamides such as mefenacet
  • Sulfonylureas such as amidosulfuron, bensulfuron-methyl, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, primisulfuron, pyrazosulfuron-ethyl, thif- forsulfuron-methyl, triasulfuron and tribenuron-methyl
  • Thiolcarbamates such as butylates, cycloates, dialkyls, EPTC, esprocarb, molinates, prosulfocarb, thiobencarb and triallates
  • Triazines such as
  • a mixture with other known active ingredients such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, plant nutrients and soil conditioners is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be incorporated into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary within a substantial range. It depends essentially on the type of effect desired. In general, the application rates are between 10 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil surface, preferably between 50 g and 5 kg per ha.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the indicated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the preparation of active compound is injected test plants, which have a height of 5 - 15 cm, so that the particular desired amounts of active ingredient per unit area are applied.
  • the concentration of the spray mixture is chosen so that in 2000 1 water / ha, the respective desired amounts of active ingredient are applied.
  • the degree of damage of the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control.
  • the compound according to Preparation Example 3 exhibits very good compatibility with crop plants, such as e.g. Wheat, strong
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1
  • Seeds of the test plants are sown in normal soil. After 24 hours, the soil is doused with the preparation of active ingredient. It is advisable to keep the amount of water per unit area expediently constant. The concentration of active ingredient in the preparation does not matter, only the application rate of the active ingredient per unit area is decisive. After three weeks, the degree of damage of the plants is rated in% damage in comparison to the development of the untreated control. It means:
  • the compound according to Preparation Example 3 exhibits very good compatibility with crop plants, such as e.g. Cotton, strong activity against weeds (see Table B-1). Further, e.g. the

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe der Formel (I), in welcher A z.B. für N oder CH steht, Q z.B. für O oder S steht, R<1> und R<2> unabhängig voneinander z.B. für C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy stehen, R<3> z.B. für H, Halogen, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy steht, R<4> und R<5> einzeln z.B. für C1-C6-Alkyl oder gemeinsam für C2-C5-Alkandiyl stehen und R<6> z.B. für C1-C6-Alkyl steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I), ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen und deren Verwendung als Herbizide.

Description

SUBSTITUIERTE PHENYLAMINOSULFONYLHARNSTOFFE ALS HERBIZIDE
Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylaminosulfonylhamstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte Phenylaminosulfonylhamstoffe, wie z.B. die Verbindungen 1-[2-(1,1-Dimethoxy-ethyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-- methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff und 1-[2-(1,3-Dioxolan-2-yl-methyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-hamstoff, herbizide Eigenschaften aufweisen (vgl. EP-A 184122). Diese Verbindungen haben jedoch keine nennenswerte Bedeutung erlangt. Es wurden nun die neuen substituierten Phenylaminosulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000003_0001
in welcher
A für Stickstoff, CH oder C-Halogen steht, Q für Sauerstoff, Schwefel, SO oder SO2 steht,
R1 für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht, R2 für Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkyl- sulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht,
R4 einzeln für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R5 einzeln für gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, oder zusammen mit R4 für Alkandiyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, und
R6 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Halogen, C,-C4-Alkoxy, C,-
C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfιnyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, sowie Salze von Verbindungen der Formel (I) gefunden, wobei die Verbindungen
1-[2-(1,1-Dimethoxy-ethyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin- 2-yl)-harnstoff und 1-[2-(1,3-Dioxolan-2-yl-methyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-methyl- 6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff (beide bekannt aus EP-A 184122) durch Disclaimer ausgeschlossen sind. Man erhält die neuen substituierten Phenylaminosulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (I), wenn man Aminoazine der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000004_0001
in welcher
A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit Chlorsulfonylisocyanat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt und die hierbei gebildeten Chlorsulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000005_0001
in welcher
A, R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit substituierten Anilinen der allgemeinen Formel (IV)
Figure imgf000005_0002
in welcher Q, R3, R4, R5 und R6 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in Salze überführt.
Die neuen substituierten Phenylaminosulfonylhamstoffe der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Stickstoff, CH oder C-Halogen steht,
Q für Sauerstoff, Schwefel, SO oder SO2 steht, R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht, R2 für Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio,
Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylgruppen steht,
R4 einzeln für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R5 einzeln für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder zusammen mit R4 für Alkandiyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, und R6 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, C1-C3-Alkoxy, C1-C3-Alkylthio, C1-C3-Alkylsulfιnyl oder C1-C3-AlkylsulfonyI substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, wobei die Verbindungen 1-[2-(1,1-Dimethoxy-ethyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4- methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff und 1 -[2-(1 ,3-Dioxolan-2-yl- methyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-methyl-6-methoxy-1 ,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff (beide bekannt aus EP-A 184122) durch Disclaimer ausgeschlossen sind. Gegenstand der Erfindung sind weiter vorzugsweise Natrium-, Kalium-,
Magnesium-, Calcium-, Ammonium-, C1-C4-Alkyl-ammonium-, Di-(C1-C4-alkyl)- ammonium-, Tri-(C1-C4-alkyl)-ammonium-, C5- oder C6-Cycloalkyl-ammonium- und Di-(C1-C2-alkyl)-benzyl-ammonium-Salze von Verbindungen der Formel (I), in welcher A, Q, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben vorzugsweise angegebene Bedeutung haben. Gegenstand der Erfindung sind insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Stickstoff oder CH steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht, R1 für Wasserstoff, Chlor oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
R für Chlor oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylamino, Ethylamino oder Dimethylamino steht,
R3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl steht,
R4 einzeln für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht,
R einzeln für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl oder Ethyl steht, oder zusammen mit R4 für Ethan-1,2-diyl (Dimethylen) oder Propan-1,3-diyl (Trimethylen) steht, und R6 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy,
Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht, wobei die Verbindungen 1-[2-(1 , 1-Dimethoxy-ethyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4- methyl-6-methoxy-1 ,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff und 1-[2-(1,3-Dioxolan-2-yl- methyl)-phenylsulfamoyl]-3-(4-methyl-6-methoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-harnstoff (beide bekannt aus EP-A 184122) durch Disclaimer ausgeschlossen sind. Ganz besonders hervorgehoben seien die Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel (Ia), in welcher Q, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 die oben als insbesondere bevorzugt angegebene Bedeutung haben.
Figure imgf000008_0001
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-chlor-6-methoxy-pyrimidin, Chlorsulfonylisocyanat und 2-(1,1-Dimethoxy-ethyl)-anilin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
Figure imgf000008_0002
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoazine sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, R1 und R2 vor- zugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R1 und R2 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind bekannte Synthesechemikalien. Die beim erfindungsgemäßen Verfahren weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aniline sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben Q, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Q, R3, R4, R5 und R6 angegeben wurden.
Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind ebenfalls bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A 184122; US-P 4592776; Synthesis 1983, 203-205; Liebigs Ann. Chem. 1979, 1130-1136; Herstellungsbeispiele). Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der
Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung von Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen dabei praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid,
Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlormethan, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl- und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-iso- propyl- und Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester und -ethyl- ester, Nitrile wie z.B. Acetonitril und Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylform- amid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid.
Als Säureakzeptoren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren alle üblicherweise für derartige Umsetzungen verwendbaren Säurebindemittel eingesetzt werden. Vorzugsweise kommen Alkalimetallhydroxide wie z.B. Natrium- und
Kalium-hydroxid, Erdalkalihydroxide wie z.B. Calciumhydroxid, Alkalimetallcarbonate und -alkoholate wie Natrium- und Kalium-carbonat, wie Natrium- und Kalium-tert-butylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triethylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Pyridin, 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), 1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec- 7-en (DBU) und 1,4-Diazabicyclo-[2,2,2]-octan (DABCO) in Betracht. Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -30°C und +80°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen - 10°C und +60°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durch- geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der beiden jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Reaktionen werden im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors durchgeführt, und das Reaktionsgemisch wird mehrere Stunden bei der jeweils erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgt bei dem erfϊndungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele). Aus den erfϊndungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können gegebenenfalls Salze hergestellt werden. Man erhält solche Salze in einfacher Weise nach üblichen Salzbildungsmethoden, beispielsweise durch Lösen oder Disper- gieren einer Verbindung der Formel (I) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Methylenchlorid, Aceton, tert-Butyl-methylether oder Toluol, und Zugabe einer geeigneten Base. Die Salze können dann - gegebenenfalls nach längerem Rühren - durch Einengen oder Absaugen isoliert werden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus,
Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis,
Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis,
Alopecurus, Apera.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-,
Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen
Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B.. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospho- lipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer,
Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0J und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulie- rungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Anilide, wi e z.B . Diflufeni can und Propani l ; Arylcarbonsäuren, wie z.B . Dichlorpicolinsäure, Dicamba und Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z.B. 2,4-D,
2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy- alkansäureester, wie z.B. Diclofop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-ethyl; Azinone, wie z.B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z.B. Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z.B. Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metaza- chlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propachlor; Dinitroaniline, wie z.B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin; Diphenylether, wie z.B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z.B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron und Methabenz- thiazuron; Hydroxylamine, wie z.B. Alloxydim, Clethodim, Cycloxydim,
Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z.B. Imazethapyr, Imazametha- benz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z.B. Bromoxynil, Dichlobenil und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z.B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe, wie z.B. Amido- sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifen- sulfuron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z.B. Butylate, Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thioben- carb und Triallate; Triazine, wie z.B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Ter- butryne und Terbutylazin; Triazinone, wie z.B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige, wie z.B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 10 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden- fläche, vorzugsweise zwischen 50 g und 5 kg pro ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Herstellungsbeispiele: Beispiel 1
Figure imgf000015_0001
0,6 g (3,8 mMol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin werden unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Lösung von 0,5 g (3,5 mMol) Chlorsulfonylisocyanat in 10 ml Methylenchlorid gegeben und die Mischung wird 30 Minuten bei 20°C gerührt. Dann werden 0,73 g (3,5 mMol) 2-Methyl-2-(2-amino-3-ethyl-phenyl)-1,3-dioxolan und 0,53 g (5,25 mMol) Triethylamin - jeweils in ca. 10 ml Methylenchlorid gelöst - dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Anschließend wird mit lN-Natriumdihydrogenphosphat-Lösung und noch zweimal mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Ethanol digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,7 g (43% der Theorie) N-(4,6-Dimethoxy-ρyrimidin-2-yl)-N'-[2-(2- methyI-1,3-dioxolan-2-yl)-6-ethyl-phenyl-amino-sulfonyl]-harnstoff vom Schmelzpunkt 165°C.
Beispiel 2
Figure imgf000015_0002
0,51 g (3,3 mMol) 2-Amino-4,6-dimethoxy-pyrimidin werden unter Rühren zu einer auf 0°C abgekühlten Lösung von 0,43 g (3 mMol) Chlorsulfonylisocyanat in
10 ml Methylenchlorid gegeben und die Mischung wird 30 Minuten bei 20°C gerührt. Dann werden 0,8 g (3 mMol) 2-Ethyl-2-(2-amino-3-ethyl-phenyl)-1,3- dithian und 0,45 g (4,5 mMol) Triethylamin - jeweils in ca. 10 ml Methylenchlorid gelöst - dazu gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Anschließend wird mit lN-Natriumdihydrogenphosphat-Lösung und mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum eingeengt, der Rückstand mit Petrolether digeriert und das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.
Man erhält 0,9 g (57% der Theorie) N-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-N'-[2-(2- ethyl-1,3-dithian-2-yl)-6-ethyl-phenyl-amino-sulfonyl]-harnstoff vom Schmelzpunkt 179°C.
Analog zu den Beispielen 1 und 2 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden.
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Ausgangsstoffe der Formel (IV):
Beispiel (lV-1 )
Figure imgf000022_0001
2,3 g (14 mMol) 2-Acetyl-6-ethyl-anilin werden in 40 ml Ethylenglycol gelöst und bei 20°C werden unter Rühren 4J g (37 mMol) Chlor-trimethylsilan zugetropft. Die Mischung wird 20 Stunden bei 20°C gerührt, dann mit Diethylether verdünnt, zweimal mit gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Hexan/Essigsäureethylester, Vol.: 9:1, Kieselgel) gereinigt.
Man erhält 1,1 g (38% der Theorie) 2-Methyl-2-(2-amino-3-ethyl-phenyl)-1,3-di- oxolan als amorphes Produkt.
Beispiel (IV-2)
Figure imgf000022_0002
3,0 g (17 mMol) 2-Ethyl-6-propionyl-anilin werden in 30 ml Methylenchlorid gelöst und bei 20°C werden 5,5 g (51 mMol) Propan-1,3-dithiol und 9,6 g (68 mMol) Bortrifluorid-Etherat dazugegeben. Die Mischung wird 20 Stunden bei 20°C gerührt, dann mit Diethylether verdünnt und mit 10%iger Natriumhydroxid- Lösung verrührt. Die organische Phase wird dann mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand durch Säulenchromatographie (Methylenchlorid/Kieselgel) gereinigt. Man erhält 2,0 g (44% der Theorie) 2-Ethyl-2-(2-amino-3-ethyl-phenyl)-1,3-dithian als amorphes Produkt.
Anwendungsbeispiele: Beispiel A
Post-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben, so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.
Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 3 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Weizen, starke
Wirkung gegen Unkräuter. Entsprechendes gilt auch für die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 1, 5, 7, 8J0, 15, 21, 22, 41, 47 und 48 (vergl. Tabelle A).
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Beispiel B
Pre-emergence-Test
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach 24 Stunden wird der Boden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle. Es bedeuten:
0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100 % = totale Vernichtung
In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 3 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z.B. Baumwolle, star- ke Wirkung gegen Unkräuter (vergl. Tabelle B-1). Ferner zeigen z.B. die
Verbindungen gemäß Herstellungsbeispielen 5, 8, 10, 11, 13, 16, 18, 20 und 31 bei ausgezeichneter Verträglichkeit gegenüber Soja sehr gute Wirkung gegen Unrkäuter (vergl. Tabelle B-2).
Figure imgf000028_0001

Claims

Figure imgf000029_0001
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