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WO1996008019A1 - Dielectric procelain composition and its manufacture - Google Patents

Dielectric procelain composition and its manufacture Download PDF

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WO1996008019A1
WO1996008019A1 PCT/JP1995/001784 JP9501784W WO9608019A1 WO 1996008019 A1 WO1996008019 A1 WO 1996008019A1 JP 9501784 W JP9501784 W JP 9501784W WO 9608019 A1 WO9608019 A1 WO 9608019A1
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WO
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composition
dielectric
range
value
main component
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Application number
PCT/JP1995/001784
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takahiro Takada
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Industries, Ltd. filed Critical Sumitomo Metal Industries, Ltd.
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/02Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances
    • H01B3/12Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/46Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
    • C04B35/462Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
    • C04B35/465Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates

Definitions

  • the present invention relates to a dielectric ceramic composition and a method for producing the same.
  • the frequency of the reference clock for Xiaozi components is often selected from the micro-wavelength range, and the frequency for consumer electronic devices is around 1 GHz.
  • the frequency for consumer electronic devices is around 1 GHz.
  • a material having a large Q value is required for the dielectric ceramic composition constituting the electronic component for microwave microwaves in order to minimize the loss of microwaves as much as possible.
  • a material having a large relative dielectric constant is required.
  • M g T i 0 3 system and C a T i 0 based dielectric ceramic compositions are known.
  • the present invention has been made in view of the above-described problem, and has a larger Q value and a larger relative permittivity ( er ) than the conventional one, and has a temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency of + (EN) It is an object to provide a dielectric ceramic composition which can be controlled to an arbitrary value within a range of 100 to 100 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ and a method for producing the same.
  • the dielectric porcelain composition (1) comprises: x Mg T i O a ⁇ (1-X) C a T i 0-y (L n ⁇ w L n 2 *) 2 T i 2z 0 41 (In the formula, L n 'and L n 2 each represent a lanthanide element, w, x, y, and z represent 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.80, 0 The value is in the range of 0 5 ⁇ y ⁇ 5.0 and 0.25 ⁇ z ⁇ 1.5.)).
  • the dielectric ceramic composition (2) comprises xMgTio, (1-X) C a T i 0-y (L n 1 , -W L n 2 W ) 2 T i 2 ⁇ 0 "(where L n 1 and L n 2 each represent a lanthanide source purple, w, x, y, and z are values in the range 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.80, 0.05 ⁇ y ⁇ 5.0, 0.25 ⁇ z ⁇ 1.5, respectively And ZnO and no or MnO are a mole (provided that 0 ⁇ a ⁇ 0.2) with respect to 1 mole of the main component. It is characterized by being substantially composed of components.
  • the dielectric ceramic composition according to or present invention (3) is, x M g T i 0 3 ⁇ (1 - X) C a T i 0 - y (N d, - w L n 2 W) 2 T i 2 z 0 3 : (wherein L n 2 represents a lanthanide element, w, x, y, and z are 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.S 0, The value is in the range of 0.055 ⁇ y ⁇ 5.0 and 0.25 ⁇ z ⁇ 1.5.)).
  • the dielectric ceramic composition according to or present invention (4), x M g T i O a ⁇ (1 - X) C a T i 0, - y (N d L n 2 W) 2 T i 2 z 0 3 + "(where L n 2 represents a lanthanide element, w, x, y, and z are 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.80, 0. The values are in the range of 0 5 ⁇ y ⁇ 5.0 and 0.25 ⁇ z ⁇ 1.5.)
  • the main component of the composition represented by And / or M n O is substantially composed of a mole (provided that 0 ⁇ a ⁇ 0.2).
  • the relative dielectric constant ( E r ) is as large as 30 to 70, and the Q value is as large as 300 or more at a measurement frequency of 3 GHz.
  • the dielectric loss is small, and the temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency is controlled to a specific value within the range of +100 to 110 ppm / by changing the composition and the like. It is possible to
  • the manufacturing method of a dielectric ceramic composition according to the present invention (1) is, M g, C a, T i, L n 1 and L n 2 (L n 1, L n 2 denotes the Rantano i de element) of one of the compounds or we selected material powders you containing, respectively it, x M g T i O, ⁇ after firing (1 - X) C a T i 0, - y (L n 1, - W L n 2 W ) z T i O a **, where L n 1 L n 2 each represents a lanthanide element, wxyz each 0 ⁇ w ⁇ 1, 0.20 ⁇ ⁇ ⁇ 0.8.00.0.0 5 ⁇ y ⁇ 5.0.0.25 Indicates a value in the range ⁇ ⁇ ⁇ 1.5. ), Mixed and molded, and then fired in air or oxygen atmosphere at 1200 to 160 ° C. It is characterized by
  • Production method of a dielectric ceramic composition according to or invention (2) is, M g C a.
  • T i L n 1 and L n 2 of (L n 'L n 2 represents La Ntano i de element) A raw material powder selected from compounds each containing one kind, and a powder as a sintering aid selected from a compound containing Zn and Z or Mn were mixed with each other to obtain xM g T i 0 3- (1-X) C a T i 0 »'y (L n -wL n Z z T i O a *" (where L n' L n 2 are each a lanthanide element , Wxyz indicates a value in the range of 0 ⁇ w ⁇ l 0.20 ⁇ x ⁇ 0.8.0.0 0.05 ⁇ y ⁇ 5.0.0.25 ⁇ z ⁇ 1.5.) And the sub-component of ZnO and / or MnO in a mole (0 ⁇ a
  • Method for producing a derivative 3 ⁇ 4 ceramic composition according to or present invention (5) is, M g, C a, T i, 1 of N d and L n 2 (L n 2 represents La Ntano i de element) each compound or we selected raw material powder containing the seed, x M g T i 0 3 ⁇ after firing (1 - X) C a T i 0 a - y (n d, - w L n 2 W) 2 T i 2l 0, * "(where L n 2 represents a lanthanide element, w, x, y, and z are 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.80, respectively.
  • the porcelain composition is blended at a mixing ratio such that the porcelain composition is represented by the following formula: It is characterized in that it is mixed, calcined, granulated, molded, and then fired in the air or in an oxygen atmosphere at 1200 to 160,000.
  • the manufacturing method of a dielectric ceramic composition according to the present invention (6) is, M g, C a, T i, the one N d and L n 2 (L n denotes the La Ntano Lee de former ⁇ )
  • the raw material powder selected from the compounds containing each and the powder as the sintering aid selected from the compounds containing Zn and / or Mn were mixed with each other after firing to obtain xMgTiOa 1-X) C a Ti O,-y (N d, -w L n 2 W ) 2 T i 2l 0 ,:
  • L n 2 represents a lanthanide element
  • w, x, y, and z are values in the range 0 ⁇ w ⁇ l, 0.20 ⁇ x ⁇ 0.80, 0.05 ⁇ y ⁇ 5.0, 0.25 ⁇ z ⁇ 1.5.
  • the main component of the composition represented by) and ZnO and / or MnO are amol (0 ⁇ a ⁇ 0.2) per mole of the main component.
  • the porcelain composition is blended in such a way that the porcelain composition is substantially composed of the auxiliary components, and is further mixed, calcined, granulated, and molded. Feature or an oxygen atmosphere in air, and calcined child in 1 2 0 0 ⁇ 1 6 0 O 'C after And then.
  • the crystal grain size of the sintered body can be made uniform, and the relative dielectric constant ( er ) can be 30 to 7. 0, and the Q value is as large as 30000 or more at a measurement frequency of 3 GHz. Therefore, the dielectric loss is small, and the temperature coefficient ( ⁇ , ) Can be easily manufactured to a specific value within a range of +100 to 110 pp mZ ° C.
  • FIG. 1 (a) is a plan view schematically showing an apparatus used for measuring the electric characteristics of the dielectric ceramic composition according to the example of the present invention
  • FIG. 1 (b) is a plan view of the apparatus. It is a front view.
  • raw material powders selected from compounds containing one or two of Mg, Ca, Ti, and lanthanide elements are selected, respectively. Mix them.
  • a powder selected from compounds containing Zn and Mn is further added to the prepared powder.
  • the compounds constituting these raw material powders are not limited to oxides of the above-mentioned elements, but may be other compounds. Specific examples thereof include, for example, carbonates, oxalates, and sulfates And alkoxide and the like, from which a target oxide can be obtained after firing.
  • a preferable average particle size of these compounds is about several meters.
  • each raw material powder is accurately weighed so as to have the above-mentioned composition, and wet-mixed with an appropriate amount of cobblestone, a known dispersant, and pure water in a bot mill for about 24 hours. Finally, a slurry-like raw material powder mixture is obtained. Next, the slurry-like raw material powder mixture is dehydrated and dried, and then crushed. Thereafter, the crushed powder is transferred to a baked crucible made of zirconia or the like as needed, and After the calcination synthesis is performed in, the crushing may be performed again. Regarding the temperature conditions for performing the calcining synthesis, if the temperature is lower than 100, a large amount of the raw material composition remains, and uniform firing is hindered. However, it becomes difficult to finely pulverize, and the Q value tends to decrease due to these phenomena. Therefore, the aforementioned temperature range is preferable.
  • the crushed powder is sized to a powder having a substantially uniform particle size. After an organic binder or the like is added to the sized powder, a compact having a predetermined shape is produced.
  • a crushed powder to which an organic binder or the like is added is subjected to a granulation treatment using a spray dryer or the like, and a molded body is manufactured using the obtained granulated powder.
  • the obtained green body is degreased at a temperature of about 600, and the green body subjected to the degreasing treatment is placed on, for example, a Mg0 firing plate or the like, and
  • the dielectric ceramic composition is obtained by sintering the compact placed on a plate or the like in air or an oxygen atmosphere at 120 to 160 * C for 2 to 8 hours.
  • the firing temperature is lower than 1200 ° C., densification does not proceed sufficiently, the Q value becomes small, the relative dielectric constant ( ⁇ r ) does not become sufficiently large, and the firing temperature is 16 ° C. If it exceeds 0, the dielectric ceramic composition itself is softened, and the shape of the molded body before firing cannot be maintained. Therefore, the above-mentioned temperature range is preferable.
  • the dielectric ceramic composition produced by the above method has a large relative dielectric constant ( er ) of 30 to 70, and a large Q value of 30000 or more at a measurement frequency of 3 GHz. Also, by changing x, y, etc. in the above composition formula, the temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency is controlled to a specific value within the range of +100 to 100 PP mZ. It is possible to do so.
  • the fiber of this dielectric porcelain composition has a substantially uniform particle size, and its sintering density is extremely dense, about 96.0 to 100% of the theoretical density, and its mechanical properties It is suitable for applications such as resonators.
  • L n 1, L n 8 is Ri Contact illustrates a rare earth Rantano I de element and then to the La Ntano Lee de element, for example L a, C e, N d , G d, Sm, Dy, etc.
  • the temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency is controlled by changing the mixing ratio () of these lanthanide elements. It is possible.
  • the value of X is a force indicating the atomic ratio of Mg to the total amount of Mg and Ca of the dielectric porcelain composition. If it is less than ⁇ 0.20, the Q value becomes as small as 30000 or less (3 GHz), and the temperature coefficient of the resonance frequency ((,) becomes larger than 100. When the value of X exceeds 0.80, the relative permittivity ( E r ) decreases to less than 30.
  • the value of y, (x M g T i 0 3 + (1 - X) C a T i 0 3) indicates the molar ratio of the relative (L n 'n L n 2 w) 2 T i 2z 0 3 "z
  • the value of y is less than 0.05, the temperature coefficient of the resonance frequency ( f ) becomes too large, while if the value of y exceeds 5.0, the Q value becomes 300 It becomes small as 0 or less.
  • the value of z indicates the molar ratio of T i to the lanthanide element. If the value of is less than 0.25, the Q value becomes as small as 30000 or less, If the value exceeds 1.5, the temperature coefficient of the resonance frequency (,) becomes too large.
  • the value of a indicates the number of moles of the sintering aid with respect to 1 mole of the main component.
  • the sintering aid has a small Ti amount and is difficult to sinter, the Q value is high. Contribute to improvement.
  • the temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency can be reduced by adding a sintering aid.
  • the Q value becomes as small as 30000 or less.
  • the method for producing the sintered body is as described in the “Embodiment of the invention” above.
  • the powder for molding was subjected to calcination synthesis at 100, then crushed and sized.
  • a powder obtained by adding an organic binder or the like to the powder was used.
  • ICP emission spectroscopy was performed. It was confirmed that they were the same.
  • an etching process was performed after the sintered body was fractured, and the surface was observed with a scanning Xiaozi microscope (SEM). It was found that the dielectric porcelain composition had a dense structure formed by particles having a substantially uniform particle size.
  • the obtained sintered body is thoroughly washed in pure water, and the two main surfaces of the ceramics are paralleled and the resonance frequency is 3 GHz.
  • the sample was polished so as to have a shape of z to form a sample for measuring electrical characteristics.
  • the electrical characteristics were measured by measuring the resonance frequency, the relative dielectric constant (& r ), and the Q value by using a dielectric resonator method with both ends short-circuited.
  • FIG. 1 (a) is a plan view schematically showing an apparatus used for measuring the electrical characteristics
  • FIG. 1 (b) is a front view of the apparatus.
  • Sample to be measured (dielectric porcelain composition) 1 1 is fixed in a state sandwiched between two parallel metal plates 1 2, 13 is a state in which a metal plate is placed on the sample It is a strut for stabilization.
  • a high frequency was oscillated from one probe 14 of the network analyzer to measure the frequency characteristics, and the obtained TE 01 ⁇ mode resonance frequency beak and sample 1 were measured.
  • the relative permittivity (£ r ) was calculated from the dimensions of 1.
  • the surface resistivity of the metal plate 12 was determined using a standard sample, the dielectric loss of the metal plate 12 was determined from this value, and the dielectric loss of the metal plate 12 was determined from the overall dielectric loss value. Excluding the loss, the Q value of sample 11 was determined. Further, the temperature coefficient ( ⁇ ,) of the resonance frequency was measured by changing the temperature of the measurement atmosphere of the resonance frequency from 130 to +85.
  • a dielectric porcelain composition having a composition outside the composition range of the present invention was shown above. It was manufactured under the same conditions as in the above examples, and the sintering temperature was set to a temperature lower than 1200 ° C. or a temperature higher than 160 ° C. even if the composition was within the scope of the present invention. The electrical characteristics of the dielectric porcelain composition manufactured under the above conditions were also measured. The results are also shown in Tables 1 to 5. Comparative examples are marked with *.
  • the dielectric ceramic compositions according to the examples have a high relative dielectric constant ( ⁇ ) of 30 to 70 and a Q value of 30 at the measurement frequency of 3 GHz. Since it is as large as 0 0 or more, the dielectric loss is small, and the ratio (X) between Mg 0 and Ca 0, or (XM g Ti 0 ⁇ (1-x) Ca Ti 0) and ( By changing the ratio (y) of L n ' w L n 2 w ) 2 T i 2z 0 3 + 4 z , the temperature coefficient of the resonance frequency ( t f ) can be reduced.
  • Inductor porcelain composition according to Comparative Example wherein the value of X is less than 0.20 or more than 0.80, and the value of y is less than 0.05 or more than 5.0 If the value of, Z is less than or greater than 0.25, and the value of a is greater than 0.2, the Q value, the relative permittivity ( er ), and the temperature coefficient of the resonance frequency At least one of the electrical characteristics of ( ⁇ ,) does not satisfy the above-mentioned range, and it is difficult to use the material as a material for a resonator / filter.
  • the dielectric ceramic composition according to the present invention is used as a material for high-performance resonators, filters, capacitors, etc. for processing signals in the microwave band.

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Description

明 細 書 誘 «体磁器組成物及びその製造方法
^ ^
本発明は誘電体磁器組成物及びその製造方法に関する。
背 景 技 術
近年、 高周波用誘電体磁器は、 自動車電話、 携帯電話、 コー ド レス ¾話等の無 線通信機器の空中線共用器 (デュプレクサ) や電圧制御発振器 (v c o) 等に使 ¾される共振器、 あるいは c A τ V用チューナに使用されるフ ィ ルタ等の材料に よ く 用いられている。 これら材料に高誘電率を有する材料を使用するこ とによ り 電磁波の波長を真空中の e r - , / 2 ( ε τ : 比誘電率) の長さに短縮するこ とがで き るので、 電磁波の共鳴条件と なる 1 波長、 1 Z 2波長、 あるいは 1 4波長 (の長さ ) を短く するこ とができる。 従って、 この材料を使用すれば、 電磁波の 共鳴 (現象) を利用 して電気信号を処理する電子 (機能) 部品の小型化が容易で ある。
前記高周波用誘電体磁器に要求される特性と しては、
( 1 ) 誘電体中では電磁波の波長が ε r ·1/2に短縮されるので、 同 じ共振周波数 ならば比誘電率が大きいほど小型化できる。 従って、 可能な限り比誘電率が大き いこ と 、
( 2 ) 高周波带域での誘電損失 ( 1 / Q ) が小さいこ と、 すなわち Q値が大きい こ と 、
( 3 ) 温度変化に よ る共振周波数の変化率が小さ い こ と 、 すなわち比誘電率 ( t ) の温度依存性が小さいこ と、
の 3つの特性が挙げられる,
ま 霄子部品の基準クロ ッ クの周波数は、 マイ クロ波带域から選ばれる こ と が多 s なってきてお り 、 現在民生用の電子機器におけるその周波数は 1 G H z前 後である . しかし、 単位時間当た り に送られる情報量の増大、 «子機器の制御速 度及び信号処理の高速化によ り 、 よ り高い周波数带域 (数 G H z ) でも利用する こ とができ るマイ クロ波用電子部品が必要と なってきている。 従って、 該マイ ク 口波用電子部品を構成する誘電体磁器組成物と しても、 マイ クロ波の損失をでき る限 り少なく するために Q値の大きい材料が求められ、 さ らに電子部品の大きさ をでき る限り小さ く するために、 比誘電率の大きい材料が求められている。 従来、 前記特性を有する誘電体磁器組成物と して、 M g T i 03 系や C a T i 0 系の誘電体磁器組成物が知られている。
しかしながら、 従来の M g T i O a 系の磁器組成物は、 Q値は大きいものの比 誘鼋率 ( £ r ) が 2 0未満と十分に大き く ないため、 前記 M g T i 03 系を磁器 組成物に用いた素子の小型化は難しいと いう課題があった。 一方、 C a T i 03 系の磁器組成物は、 比誘電率は大きいものの Q値が小さいため、 高周波帚域の信 号を処理する電子部品には適さず、 さ らに共振周波数の温度係数 ( て , ) が非常 に大きいので実用化に適さ ないと いう課題があっ た。
さ らにこれらの材料の組成を変化させずに、 共振周波数の温度係数 ( て f ) を 制御する こ と は難しいため、 前記材料に希土類元素等種々の添加物を加えるこ と によ り この共振周波数の温度係数 ( て , ) を変化させる必要があった。 しかし、 組成を変化させる際の特性が系統的に検討されていないために、 容易に種々の要 求特性に合致した誘電体磁器組成物を供給するこ とができないという課題があつ た。
B月 の M
本発明は上記した課題に鑑みなされたものであり 、 従来よ り大きな Q値及び従 来 よ り 大 き な比誘電率 ( e r ) を有 し 、 共振周波数の温度係数 ( τ , ) を + 1 0 0〜一 1 0 0 Ρ Ρ ΐηΖての範囲内で任意の値に制御するこ とができ る誘電 体磁器組成物及びその製造方法を提供するこ とを目的と している .
本発明 に係る誘電体磁器組成物 ( 1 ) は 、 x M g T i O a · ( 1 - X ) C a T i 0 - y ( L n 'い wL n 2*) 2 T i 2z0 41 (式中、 L n ' 、 L n 2 は それぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 zはそれぞれ 0≤w < l 、 0. 2 0≤ x≤ 0. 8 0、 0. 0 5≤ y≤ 5. 0、 0. 2 5≤ z≤ 1 . 5の範囲の値 を示す。 ) で表される組成を有するこ とを特徴と している。
ま た本発明に係る誘電体磁器組成物 ( 2 ) は、 x M g T i O , · ( 1 - X ) C a T i 0 - y ( L n 1 , -WL n 2 W) 2 T i 2∑ 0 " (式中、 L n 1 、 L n 2 は それぞれラ ンタノ イ ド元紫を示し、 w、 x、 y、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値 を示す。 ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに対して Z n O及び ノ又は M n O を aモル (但し、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範囲の副成分とから実質的に なる こ と を特徴と している。
ま た本発明に係る誘電体磁器組成物 ( 3 ) は、 x M g T i 0 3 · ( 1 - X ) C a T i 0 - y ( N d , -w L n 2 W) 2 T i 2 z 0 3 : (式中、 L n 2 はラ ン タ ノ イ ド元素を示し、 w、 x 、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . S 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表 される組成を有する こ と を特徴と している。
ま た本発明に係る誘電体磁器組成物 ( 4 ) は、 x M g T i O a · ( 1 - X ) C a T i 0 , - y ( N d L n 2 W) 2 T i 2 z 0 3 +" (式中、 L n 2 はラ ンタ ノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表 される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに対して Z n O及び/又は M n Oを aモル (但し、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範囲の副成分とから実質的になるこ と を特徴 と している。
上記誘電休磁器組成物 ( 1 ) 〜 ( 4 ) によれば、 比誘電率 ( E r ) が 3 0 ~ 7 0 と大き く 、 Q値が測定周波数 3 G H zで 3 0 0 0以上と大きいために誘電損 失が小さ く 、 かつ組成等を変化させるこ と によ り共振周波数の温度係数 ( τ , ) を + 1 0 0〜一 1 0 O p p m / の範囲内で特定の値に制御するこ とが可能であ る,
また、 これら誘電体磁器組成物 ( 1 ) 〜 ( 4 ) の電気的特性を利用するこ とに よ り 、 高周波用共振器、 フ ィ ルタ等を大幅に小型化するこ とが可能と なる。
また本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法 ( 1 ) は、 M g、 C a、 T i 、 L n 1 及び L n 2 ( L n 1 、 L n 2 はランタノ イ ド元素を示す) の 1 種をそれぞ れ含有す る化合物か ら選ばれた原料粉末を 、 焼成後に x M g T i O , · ( 1 - X ) C a T i 0 , - y ( L n 1 , -W L n 2 W) z T i O a ** , (式中、 L n 1 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w x y z はそれぞれ 0≤ w < 1 , 0. 2 0≤ χ ≤ 0. 8 0 0. 0 5≤ y ≤ 5. 0 0. 2 5 ≤ ζ ≤ 1 . 5 の範囲の値を示す。 ) で表される磁器組成物と なるよ う な配合比で調合 し 、 さ ら に混合、 成形 し 、 こ の後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0 ~ 1 6 0 0 °Cで焼成するこ と を特徴と している。
ま た本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法 ( 2 ) は、 M g C a . T i L n 1 及び L n 2 ( L n ' L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示す) の 1 種をそれぞ れ含有する化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び Z又は M nを含有する化合 物か ら 選ばれた焼結助剤 と し て の粉末 と を 、 焼成後に x M g T i 0 3 - ( 1 - X ) C a T i 0 » ' y ( L n -wL n Z z T i O a* " (式中、 L n ' L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w x y z はそれぞれ 0 ≤ w < l 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに 対して Z n O及び 又は M n Oを aモル (但し、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範囲の副成 分とから実質的になる磁器組成物と なるよ うな配合比で調合し、 さ らに混合、 成 形し、 この後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0 1 6 0 0 で焼成するこ と を特徴と している。
また本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法 ( 3 ) は、 M g C a T i L n 1 及び L n 2 ( L n ' L n 2 はランタノ イ ド元素を示す) の 1種をそれぞ れ含有す る 化合物か ら選ばれた原料粉末 を 、 焼成後に x M g T i 0 3 - ( 1 - X ) C a T i 0 » - y ( L n 1 , -w L n 2«) 2 T i 2z0 (式中、 L n ' L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w x y z はそれぞれ 0 ≤ w < l 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される磁器組成物と なるよ う な配合比で調合 し、 さ らに混合: 仮焼、 造粒、 成形し、 この後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0 1 6 0 0 で焼成するこ とを特徴と している,
また本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法 ( 4 ) は、 M g C a T i L n 1 及び L n 2 ( L n 1 L n 2 はランタノ ィ ド元素を示す) の 1種をそれぞ れ含有する化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び Z又は M nを含有する化合 物か ら 選ばれた焼結助剤 と し て の粉末 と を 、 焼成後に x M g T i 0 3 · ( 1 - X ) C a T i 0 - y ( L n 1 , -WL n 2 W) 2 T i 2 z 0 " (式中、 L n 1 、 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x≤ 0 . 8 0、 0. 0 5 ≤ y ≤ 5. 0、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに 対して Z n O及び Z又は M n O を aモル (但し、 0 < a≤ 0 . 2 ) の範囲の副成 分とから実質的になる磁器組成物と なるよ うな配合比で調合し、 さ らに混合、 仮 焼、 造粒、 成形し、 この後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0〜 1 6 0 0 で焼成する こ とを特徴と している。
ま た本発明に係る誘 ¾体磁器組成物の製造方法 ( 5 ) は、 M g、 C a、 T i 、 N d及び L n 2 ( L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示す) の 1 種をそれぞれ含有する 化合物か ら選ばれた原料粉末 を 、 焼成後 に x M g T i 0 3 · ( 1 - X ) C a T i 0 a - y ( N d , -w L n 2 W) 2 T i 2l0,* " (式中、 L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x≤ 0 . 8 0、 0 . 0 5 ≤ y≤ 5. 0、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表 される磁器組成物と なるよ うな配合比で調合し、 さ らに混合、 仮焼、 造粒、 成形 し、 この後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0〜 1 6 0 0でで焼成するこ と を特徴と している。
また本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法 ( 6 ) は、 M g、 C a、 T i 、 N d及び L n 2 ( L n はラ ンタノ イ ド元紊を示す) の 1 種をそれぞれ含有する 化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び/又は M nを含有する化合物から選ば れ た焼結助剤 と し て の粉末 と を 、 焼成後に x M g T i O a · ( 1 - X ) C a T i O, - y ( N d ,-w L n 2 W) 2 T i 2l0, : (式中、 L n 2 はそれぞれ ラ ンタ ノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5≤ z ≤ l . 5の範囲の値を示 す, ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに対して Z n O及び 又 は M n Oを aモル (但し、 0 < a≤ 0. 2 ) の範囲の副成分とから実質的になる 磁器組成物となるよ う な配合比で調合し、 さ らに混合、 仮焼、 造粒、 成形し、 こ の後大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0〜 1 6 0 O 'Cで焼成するこ とを特徴 と してレ、る。
上記誘電体磁器組成物の製造方法 ( 1 ) 〜 ( 6 ) によれば、 焼結体の結晶粒径 を均一なものとするこ とができ、 比誘電率 ( e r ) が 3 0 ~ 7 0 と大き く 、 Q値 が測定周波数 3 G H zで 3 0 0 0以上と大き く 、 そのために誘電損失が小さ く 、 かつ組成等を変化させる こ とによ り共振周波数の温度係数 ( τ , ) を + 1 0 0〜 一 1 0 0 p p mZ°Cの範囲内で特定の値に制御するこ とが可能な誘電体磁器組成 物を容易に製造するこ とができ る。
図 面 の 簡 単 な 説 明
図 1 ( a ) は、 本発明の実施例に係る誘電体磁器組成物の電気的特性の測定に 用いられた装置を模式的に示した平面図であり 、 図 丄 ( b ) は前記装置の正面図 である。
発明を実施するための形態
上記誘罨体磁器組成物の製造方法においては、 それぞれ M g、 C a、 T i 、 及 びラ ン タ ノ イ ド元素の 1種あるいは 2種を含有する化合物から選ばれる原料粉末 を選び、 それらを調合する。 また、 焼結助剤の添加が必要な場合には、 前記調合 粉末にさ らに Z n及び M nを含有する化合物から選ばれる粉末を添加する。 これ ら原料粉末を構成する化合物は前記元素の酸化物に限られるものではなく 、 他の 化合物であってもよ く 、 その具体例と しては、 例えば炭酸塩、 シユウ酸塩、 确酸 塩、 アルコキシ ド等の粉末で、 焼成後に目的の酸化物が得られるものが挙げられ る。 前記元素の酸化物又は炭酸塩を原料粉末と して使用する場合、 これらの化合 物の好ま しい平均粒径は数 m程度である。 これらの原料粉末は通常行われる方 法によ り湿式混合され、 さ らに乾燥、 仮焼、 解砕、 造粒、 成形等が行われて所定 の形状を有する成形体が作製され、 その後の焼成によ り誘電体磁器組成物が得ら れる。
具体的には、 各原料粉末は前記した組成になるよ うに正確に秤量され、 適量の 玉石、 公知の分散剤、 純水と と もにボッ ト ミル内で 2 4時間程度湿式混合が行な われ、 ft終的にスラ リー状の原料粉末混合物が得られる。 次に、 こ のスラ リー状 の原料粉末混合物は脱水乾燥された後、 解砕される。 その後、 解砕された粉末 は、 必要に応じてジルコニァ製の焼成ルツボ等に移され、 1 0 0 0〜 1 2 0 0 で仮焼合成が行われた後、 再び解砕してもよい。 仮焼合成を行う際の温度条件に ついては、 その温度が 1 0 0 0 未満では原料組成物が多く残り 、 均一な焼成が 妨げられ、 他方 1 2 0 0 °Cを超える と焼結が始ま り 、 微粉砕するのが困難にな り 、 これらの現象のため Q値が低下する傾向が表われるので、 前述の温度範囲が 好ま しい。
次に、 解砕された粉末は、 ほぼ均一な粒径の粉末に整粒される。 この整粒され た粉末に有機バイ ンダ等が添加された後、 所定形状の成形体が作製される。 これ と は別の方法と して、 有機バイ ンダ等が添加された解砕粉末にスプレー ドライ ヤ 等によ り造粒処理が施され、 得られた造粒粉末を用いて成形体が作製されてもよ 次に、 得られた成形体は 6 0 0て程度の温度で脱脂され、 前記脱脂処理が施さ れた成形体は、 例えば M g 0製の焼成板等に載置され、 前記焼成板等に載置され た成形体が大気中あるいは酸素雰囲気中、 1 2 0 0〜 1 6 0 0 *Cで 2〜8時間焼 成されるこ と によ り前記誘電体磁器組成物が得られる。 前記焼成温度が 1 2 0 0 °C未満である と緻密化が十分に進行せず、 Q値が小さ く なり、 比誘電率 ( ε r ) も十分大き く ならず、 他方焼成温度が 1 6 0 0 を超えると、 誘電体磁器組成物 自体が軟化して焼成前の成形体の形が維持されなく なるので、 前述の温度範囲が 好ま しい。
前記方法によ り製造された誘電体磁器組成物は、 比誘電率 ( e r ) が 3 0〜 7 0 と大き く 、 Q値が測定周波数 3 G H zで 3 0 0 0以上と大きい。 また、 前記 組成式中の x、 y等を変化させるこ とによ り共振周波数の温度係数 ( τ , ) を + 1 0 0〜一 1 0 0 P P mZでの範囲内で特定の値に制御するこ とが可能である。 また、 この誘電体磁器組成物の組繊は、 ほぼ均一な粒径を有し、 その焼結密度は 理論密度に対して 9 6. 0〜 1 0 0 %程度と極めて緻密で、 機械的特性にも優れ ているため、 共振器等の用途に好適である。
前記誘 R体磁器組成物において、 L n 1 、 L n 8 は希土類ランタノ ィ ド元素を 示してお り 、 前記ラ ンタノ イ ド元素と しては、 例えば L a、 C e、 N d、 G d、 S m、 D y等が挙げられる, 前記したように、 これらランタノ イ ド元素の混合比 ( ) を変化させる こ と に よ り共振周波数の温度係数 ( τ , ) をコ ン ト ロールす る こ とが可能である。
Xの値は前記誘電体磁器組成物の M gと C aの合計量に対する M gの原子比を 示 し て い る 力 、 こ の X の値?^ 0 . 2 0 未満で あ る と Q 値が 3 0 0 0以下 ( 3 G H z ) と小さ く な り 、 共振周波数の温度係数 ( て , ) が 1 0 0よ り大き く な り 、 他方 Xの値が 0. 8 0を超える と比誘電率 ( E r ) が 3 0未満と小さ く な る。
yの値は、 ( x M g T i 03 + ( 1 - X ) C a T i 03 ) に対する ( L n ' n L n 2w) 2 T i 2z03 " zのモル比を示しているが、 この yの値が 0. 0 5未満で ある と共振周波数の温度係数 ( て f ) が大き く な り すぎ、 他方 yの値が 5. 0を 超える と Q値が 3 0 0 0以下と小さ く なる。
zの値は、 ラ ンタノ イ ド元素に対する T i のモル比を示しているが、 この の 値が 0. 2 5未満である と Q値が 3 0 0 0以下と小さ く なり 、 他方 zの値が 1 . 5を超える と共振周波数の温度係数 ( て , ) が大き く なり すぎる。
aの値は、 主成分 1 モルに対する焼結助剤のモル数を示してお り 、 この焼結助 剤は T i 量が少な く 、 焼結させるのが困難である場合に添加すると Q値向上に寄 与する。 一方、 共振周波数の温度係数 ( τ , ) は焼結助剤を添加するこ と によ り 小さ く なる。 aの値が 0 · 2 0を超えると Q値が 3 0 0 0以下と小さ く なる。
m
以下、 本発明に係る誘電体磁器組成物及びその製造方法の実施例及び比較例を 説明する。
まず、 実施例に係る誘電体磁器組成物の製造方法について説明する。
平均粒径が数 w mの M g O、 C a C O s 、 T i 02 、 L n '203 、 L n 03 ( L n 1 、 L n 2 はいずれもラ ンタノ ィ ド元素を示す) から選ばれる粉末を表 1〜表 5に示した割合で調合を行った。 こ こで表 1〜表 5に示した w、 x、 y、 2 z、 及び aは、 上記誘電体磁器組成物 ( 1 ) 、 ( 2 ) を表す記号に対応する。 また、 焼結助剤と して同様の平均粒径の Z n O、 M n C 0 を使用した。
焼結体の製造方法は、 上記 「発明の実施の形態」 で説明した通りであ り 、 成形 用の粉末は 1 0 0 0てで仮焼合成を行い、 その後に解砕し、 整粒した粉末に有機 バイ ンダ等を添加したものを用いた。 前記焼成によ り得られた誘電体磁器組成物の組成については、 前記誘電体磁器 組成物を酸に溶解させた後、 I C P発光分光分析を行い、 焼結体の組成が原料の 調合組成と 同一である こ と を確認した。 さ らに焼結体の構造を観察するために、 焼結体を破断した後にエッ チング処理を行い、 走査型霄子顕微銪 ( S E M ) でそ の表面を観察したと ころ、 実施例に係る誘電体磁器組成物はほぼ均一粒径の粒子 によ り形成された緻密な構造を有しているこ とが判明した。
また、 電気的特性の測定に用いるため、 得られた焼結体を純水中で十分洗浄し た後、 セラ ミ ッ クスの両主面が平行になるよ う に、 また共振周波数が 3 G H z に なるよ う な形状に研磨し、 電気的特性測定用のサンブルを形成した。
次に、 実施例に係る誘 体磁器組成物の電気的特性の測定方法を説明する。 電気的特性は、 共振周 数、 比誘鴛率 ( & r ) 、 及び Q値を両端短絡形誘電体 共振器法を用いる こ と によ り測定した。
図 1 ( a ) は、 前記電気特性の測定に用いられた装置を模式的に示した平面図 であ り 、 ( b ) は前記装置の正面図である。
測定の対象である試料 (誘電体磁器組成物) 1 1 は 2枚の平行な金属板 1 2 で 挟まれた状態で固定されている, 1 3は金厲板を試料の上に乗せた状態で安定さ せるための支柱である。
比誘電率測定の際には、 ネ ッ ト ワークアナライザの一方のプローブ 1 4 よ り高 周波を発振して周波数特性を測定し、 得られた T E 0 1 δ モー ドの共振周波数 ビーク と試料 1 1 の寸法よ り比誘電率 ( £ r ) を算出した。 数値の測定について は、 標準試料を用いて金厲板 1 2の表面比抵抗を求め、 この値から金属板 1 2 の 誘電損失分を求め、 全体の誘電損失値から金厲板 1 2 の誘電損失分を除き、 試料 1 1 の Q値を求めた。 さ らに、 共振周波数の温度係数 ( τ , ) については、 前記 共振周波数の測定雰囲気の温度を一 3 0〜+ 8 5でに変化させて測定するこ と に よ り行った。
測定のための試料は各実施例 (組成) ごと に 5 0個製造 し、 それらの試料 1 1 について電気的特性をそれぞれ測定し、 平均値を算出 した。 その結果を表 1 〜表 5に示す。
なお比較例と して、 本発明の組成範囲外の組成を有する誘電体磁器組成物を上 記実施例の場合と 同様の条件で製造し、 ま た組成は本発明の範囲内であって も 1 2 0 0 °Cよ り低い温度や 1 6 0 0 °Cよ り高い温度に焼成温度を設定して製造し た誘電体磁器組成物についても、 その電気的特性を測定した。 その結果も併せて 表 1 〜表 5 に示す。 比較例には *印を付してある。
(以下、 余白)
Figure imgf000013_0001
Llo一 6/d ΟΑλ
Figure imgf000014_0001
i XDJ 6080/196
Figure imgf000015_0001
O ォ
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表 1 〜表 5の結果よ り 明らかなよ うに、 実施例に係る誘電体磁器組成物では比 誘電率 ( ε ) が 3 0〜 7 0と高く 、 Q値が測定周波数 3 G H zで 3 0 0 0以上 と 大 き い ために誘電損失が小さ く 、 M g 0 と C a 0 と の比率 ( X ) 、 又は ( X M g T i 0 · ( 1 - x ) C a T i 0 ) と ( L n 'い wL n 2 w) 2 T i 2z 03 + 4 zとの比率 ( y ) を変化させる こ とによ り共振周波数の温度係数 ( て f ) を
+ 1 0 0 1 0 0 p p mZ°Cの範囲内で特定の値になるよ うに制御するこ とが でき る。 また焼成温度を 1 2 0 0 °C~ 1 6 0 0 °Cに設定するこ とによ り上記の優 れた電気的特性を有する誘電体磁器組成物を製造するこ とができ る。
—方比較例に係る誘 ¾体磁器組成物で、 Xの値が 0. 2 0未満又は 0. 8 0を 超え た もの、 yの値が 0 . 0 5未満又は 5 . 0 を超えた もの、 Zの値が 0 . 2 5未満又は 1 . 5を超えた もの、 aの値が 0. 2 を超えたものにおいては、 Q値、 比誘電率 ( e r ) 、 及び共振周波数の温度係数 ( τ , ) の少なく と も一つ の電気的特性が上記した範囲を満足せず、 共振器ゃフ ィ ルタ等の材料と して使用 するのが難しい。
また、 焼成温度が 1 2 0 0 °C未満や 1 6 0 0 °Cを超えたものについても同様に 、 得られた誘電体磁器組成物の電気的特性が満足できるものではなかった。
産業上の利用の可能性
本発明に係る誘電体磁器組成物はマイ クロ波帯域の信号を処理する高性能レゾ ネ一タ 、 フ ィ ルタ、 コ ンデンサ等の材料と して使用される。

Claims

請 求 の 範 囲
. x M g T i 0 · ( 1 - x ) C a T i 0 - y ( L n '■ -WL n 2w) z T i 2 z 0 3": (式中、 L n 1 、 L n はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ κ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ ζ ≤ 1 . 5の範囲の値を示す, ) で表される組成を有するこ と を特徴とする誘電体磁器組成物。
. X M - T i 0 · ( 1 - x ) C a T i 0 - y ( L n 1 ,-wL n z w) z T i 22 O s^z (式中、 L n ' 、 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x 、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ I . ∑ の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分 と 、 前記主成分 1 モルに対 して Z n O及び Z又は M n O を a モル (但 し 、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範囲の副成分とから実質的になるこ とを特徴とする誘電体 磁器組成物。
. x M g T i O a · ( 1 - X ) C a T i 0 a ' y ( N d i -w L n 2w) 2 T i 2 l O a* (式中、 L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y 、 zはそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成を有するこ とを特徴とする誘 電体磁器組成物。
. X M g T i 0 - ( 1 - X ) C a T i O a - y ( N d i -w L n 2 W) z T i 2 z 0 3 (式中、 L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x 、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに対して Z n O及び/又は M n Oを aモル (但し、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範 囲の副成分とから実質的になるこ とを特徴とする誘電体磁器組成物。
. M g 、 C a 、 T i 、 L n 1 及び L n 2 ( L n ' 、 L n 2 はラ ンタノ イ ド元素 を示す) の 1 種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末を、 焼成後に X M g T i 0 » - ( 1 - χ ) C a T i 0 s · y ( L n ' i - w L n 2w) 2 T i 2 z O a * (式中、 L n 1 、 L n 2 はそれぞれランタノ イ ド元紫を示し、 w、 x、 y、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される磁器組成物と なる よ う な配合比で調合し、 さ らに混合、 成形し、 この後大気中あるいは酸素雰囲 気中、 1 2 0 0 - 1 6 0 0てで焼成するこ とを特徴とする誘鴛体磁器組成物の 製造方法。
. M g 、 C a 、 T i 、 L n l 及び L n 2 ( L n ' 、 L n 2 はラ ンタノ イ ド元素 を示す) の 1 種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び 又は M n を含有する化合物から選ばれた焼結助剤と しての粉末と を、 焼成後 に x M g T i 0 3 · ( 1 - X ) C a T i 0 3 - y ( L n 1 , -„L n 2 W) 2 T i 2 z 0 3 " z (式中、 L n 1 、 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w 、 x 、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 t> ≤ y ≤ b . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5 の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分 と 、 前記主成分 1 モルに対 し て Z n O及びノ又は M n O を a モル (但 し 、 0 < a ≤ 0 . 2 ) の範囲の副成分とから実質的になる磁器組成物となるよ うな 配合比で調合し、 さ らに混合、 成形し、 この後大気中あるいは酸素棼囲気中、
1 2 0 0 〜 1 6 0 0 °Cで焼成するこ と を特徴とする誘電体磁器組成物の製造方 法。
. M g 、 C a 、 T i 、 L n 1 及び L n 2 ( L n ' 、 L n はラ ンタノ イ ド元素 を示す) の 1 種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末を、 焼成後に X M g T i 0 a · ( 1 - x ) C a T i 0 3 - y ( L n 1 , -WL n 2 w) 2 T i 2 z 0 3 * (式中、 L n 1 、 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 χ , y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0 . 2 0 ≤ x ≤ 0 . 8 0 、 0 . 0 5 ≤ y ≤ 5 . 0 、 0 . 2 5 ≤ z ≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される磁器組成物となる よ う な配合比で調合し、 さ らに混合、 仮焼、 造粒、 成形し、 この後大気中ある いは酸素雰囲気中、 1 2 0 0 〜 1 6 0 0 で焼成するこ とを特徴とする誘電体 磁器組成物の製造方法。
. M g 、 C a 、 T i 、 L n 1 及び L n 2 ( L n 1 , L n 2 はランタノ イ ド元素 を示す) の 1 種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び Z又は M nを含有する化合物から選ばれた焼結助剤と しての粉末と を、 焼成後 に x M g T i O a · ( 1 - X ) C a T i 0 , · y ( L n 1 , -wL n 2 v) 2 T i 2∑ 03 + (式中、 L n 1 、 L n 2 はそれぞれランタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y、 zはそれぞれ 0≤ w < l 、 0. 2 0≤ x≤ 0. 8 0、 0. 0 5≤ y≤ 5. 0、 0. 2 5≤ z≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分 と 、 前記主成分 1 モルに対 して Z n O及び 又は M n Oを aモル (但し 、 0 < a≤ 0. 2 ) の範囲の副成分とから実質的になる磁器組成物と なるよ う な 配合比で調合し、 さ らに混合、 仮焼、 造粒、 成形し、 この後大気中あるいは酸 素雰囲気中、 1 2 0 0 - 1 6 0 0 °Cで焼成する こ と を特徴とする誘 ¾体磁器組 成物の製造方法。
9. M g、 C a、 T i 、 N d及び L n 2 ( L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示す) の 1種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末を、 焼成後に X M g T i 0 · ( 1 - x ) C a T i 0 • y i N d L n z T i O s… (式 中 、 L n 2 は ラ ン タ ノ イ ド元素を示 し 、 w、 x 、 y 、 z はそれぞれ 0 ≤ w < l 、 0. 2 0≤ X≤ 0. 8 0、 0. 0 5≤ y≤ 5. 0、 0. 2 5≤ z≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される磁器組成物となるよ う な配合比で調合 し、 さ らに混合、 仮焼、 造粒、 成形し、 この後大気中あるいは酸索雰囲気中、
1 2 0 0〜 1 6 0 0 °Cで焼成するこ とを特徴とする誘電体磁器組成物の製造方 法。
1 0. M g、 C a、 T i 、 N d及び L n ( L n 2 はラ ンタノ イ ド元素を示す) の 1種をそれぞれ含有する化合物から選ばれた原料粉末と、 Z n及び 又は M nを含有する化合物から選ばれた焼結助剤と しての粉末と を、 焼成後に x M g T i 0 · ( 1 - x ) C a T i 0 s ' y ( N d -« L n 2«) 2 T i 2l 0
(式中、 L n 2 はそれぞれラ ンタノ イ ド元素を示し、 w、 x、 y、 zはそれぞ れ 0≤ w < l 、 0. 2 0≤ X≤ 0. 8 0、 0. 0 5≤ y≤ 5. 0、 0. 2 5≤ z≤ 1 . 5の範囲の値を示す。 ) で表される組成物の主成分と、 前記主成分 1 モルに対して Z n O及び 又は M n Oを aモル (但し、 0 < a≤ 0. 2 ) の範 囲の副成分とから実質的になる磁器組成物となるよ うな配合比で調合し、 さ ら に混合、 仮焼、 造粒、 成形し、 この後大気中あるいは酸素棼囲気中、 1 2 0 0 ~ 1 6 0 0 ¾で焼成する こ とを特徴とする誘電体磁器組成物の製造方法。
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