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WO1996007636A1 - Imidsäurederivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Imidsäurederivate und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel Download PDF

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WO1996007636A1
WO1996007636A1 PCT/EP1995/003391 EP9503391W WO9607636A1 WO 1996007636 A1 WO1996007636 A1 WO 1996007636A1 EP 9503391 W EP9503391 W EP 9503391W WO 9607636 A1 WO9607636 A1 WO 9607636A1
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WO
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methyl
ethyl
cyano
carbon atoms
amino
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Application number
PCT/EP1995/003391
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French (fr)
Inventor
Dietmar Kuhnt
Ulrich Heinemann
Herbert Gayer
Peter Gerdes
Jörg Stetter
Ralf Tiemann
Klaus Stenzel
Stefan Dutzmann
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
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    • C07D249/14—Nitrogen atoms

Definitions

  • the present invention relates to new imidic acid derivatives, several processes for their preparation and their use as pesticides.
  • R represents hydrogen, cyano or the groupings -CO-R 1 , -CS-R 2 and
  • R 1 , R 2 and R 3 each represent alkyl, alkoxy, alkylthio, amino, alkylamino or dialkylamino and m represents the numbers 0, 1 or 2;
  • X represents alkoxy, alkylthio, amino, alkylamino or dialkylamino, or
  • R 6 represents alkyl, hydroxy, mercapto, amino, alkylamino or dialkylamino
  • Ar stands for optionally substituted arylene or heteroarylene
  • G for a single bond for oxygen each optionally substituted by halogen, hydroxy, alkyl, haloalkyl or cycloalkyl
  • Q oxygen or sulfur
  • n represents the numbers 0, 1 or 2
  • R 4 represents hydrogen, cyano or in each case optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or cycloalkyl, and
  • R 5 represents hydrogen, hydroxy, cyano or in each case optionally substituted alkyl, alkoxy or cycloalkyl;
  • G represents oxygen or the group -OCH 2 - and Z represents in each case optionally substituted aryl or 2-pyridyl.
  • X 1 represents alkoxy or alkylthio, or their alkali metal salts, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a reaction auxiliary;
  • R stands for cyano or the groupings -COR 1 , -CSR 2 and -S (O) m R 3 , where R, R, R and m have the meaning given above,
  • X 2 represents amino, alkylamino or dialkylamino
  • Formula (I) shows strong fungicidal activity.
  • the compounds according to the invention can optionally be present as mixtures of various possible isomeric forms, in particular E and Z isomers. Both the E and the Z isomers and any mixtures of these isomers are claimed.
  • the invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which
  • R represents hydrogen, cyano or the groupings -CO-R 1 , -CS-R 2 and
  • R 1 , R 2 and R 3 each represent straight-chain or branched alkyl, alkoxy or alkylthio each having 1 to 4 carbon atoms; Amino or in each case straight-chain or branched alkylamino and dialkylamino each having 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl parts and
  • n stands for the numbers 0,1 or 2.
  • X represents in each case straight-chain or branched alkoxy or alkylthio each having 1 to 4 carbon atoms;
  • R 6 represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy, mercapto, amino or in each case straight-chain or branched alkyl amino and dialkylamino each having 1 to 4 carbon atoms in the individual alkyl parts. r for each optionally substituted phenylene or naphthylene or for
  • n the numbers 0, 1 or 2
  • Q oxygen or sulfur
  • R 4 is hydrogen, cyano, alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino, each of which has 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups or is optionally substituted by halogen, by halogen, cyano or C 1 -C 4 alkoxy, or by halogen,
  • R 5 for hydrogen, hydroxy, cyano or for optionally by
  • Oxygen (as a substitute for two geminal hydrogen atoms), halogen, cyano, nitro, amino, hydroxy, formyl, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, each straight-chain or branched alkyl, alkoxy,
  • Heteroatoms are - in particular nitrogen, oxygen and / or sulfur - and in each case optionally in the phenyl part once or several times, identically or differently by halogen, cyano, nitro, carboxy, carbamoyl and / or straight-chain or branched alkyl with 1 to 4 Carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms and / or straight-chain or branched alkoxy with 1 to 4 carbon atoms and / or straight-chain or branched haloalkoxy with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms and / or alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl 7636
  • phenyl, phenoxy, benzyl, benzyloxy, phenylethyl or phenylethyloxy each substituted with up to 5 carbon atoms;
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl, are in each case straight-chain or branched, also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkylthio or alkylamino.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably
  • the invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • R represents hydrogen, cyano or the groupings -CO-R 1 , -CS-R 2 and
  • R 1 is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; Methoxy,
  • R 2 is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; Methoxy,
  • Methyl-ethyl-amino diethylamino, methyl-n- or i-propylamino and ethyl-n- or i-propylamino;
  • R 3 is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; Methoxy,
  • Methylamino ethylamino, n- or i-propylamino; Dimethylamino, methyl-ethyl-amino, diethylamino, methyl-n- or i-propylamino and ethyl-n- or i-propylamino; and
  • n methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy;
  • Methyl-ethyl-amino diethylamino, methyl-n- or i-propylamino and ethyl-n- or i-propylamino.
  • R 6 is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl; Hydroxy; Mercapto; Amino, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino; Dimethylamino, methyl-ethyl-amino, diethylamino, methyl-n- or i-propylamino and ethyl-n- or i-propylamino.
  • n the numbers 0, 1 or 2
  • Q oxygen or sulfur
  • R 4 represents hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy,
  • R 5 represents hydrogen, hydroxyl, cyano or in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, methoxy or ethoxy
  • Oxygen (as a substitute for two geminal hydrogen atoms), fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, amino, hydroxy, formyl, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- , s- or t-butyl, methoxy,
  • R represents hydrogen, cyano or the groupings -CO-R 1 , -CS-R 2 and
  • R 1 for methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino
  • Methylamino ethylamino, dimethylamino or diethylamino
  • R 2 represents methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino or diethylamino;
  • R 3 represents methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino or diethylamino;
  • n stands for the numbers 0, 1 or 2.
  • X represents methoxy, ethoxy, methylthio, ethylthio, amino, methylamino, ethylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 6 represents methyl, ethyl, hydroxy, mercapto or amino.
  • Ar represents ortho-phenylene, pyridine-2,3-diyl or thiophene-2,3-diyl.
  • G represents oxygen, methylene or one of the groupings below
  • n the numbers 0, 1 or 2
  • R 4 represents hydrogen, methyl or ethyl
  • R 5 represents hydrogen, methyl or ethyl.
  • a very particularly preferred group of compounds according to the invention are those compounds of the formula (I) in which
  • Ar stands for ortho-phenylene and R, X, G and Z have the general, preferred and particularly preferred meanings given above.
  • Formula (II) provides a general definition of the nitriles required as starting materials for carrying out process (a) according to the invention.
  • Ar, G and Z preferably or particularly preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or particularly preferred for these substituents were called.
  • nitriles of the formula (II) are not yet known; however, they can be obtained in a generally known manner by using amides of the general formula (VII)
  • water-releasing agents such as anhydrides
  • a reaction auxiliary such as pyridine
  • the amides of the formula (VII) are known (cf. e.g. EP-A 0 398 692) or they can be obtained in a generally known manner by the processes described therein, for example by corresponding ester derivatives (see, for example, EP-A 0 253 213, EP-A 0 506 149, EP-A 0 463 488 or EP-A 0 398 692) are reacted with ammonia (see also the preparation examples).
  • Alk represents alkyl, preferably C 1 -C 4 alkyl, such as in particular methyl,
  • ester derivatives of the general formula (X) (cf. e.g. EP-A 0 506 149 and EP-A 0 600 835)
  • a nitrosating agent such as, for example, tert-butyl nitrile in a suitable solvent, such as, for example, tert-butanol and in the presence of a suitable base, such as, for example, potassium tert-butoxide, first to give the corresponding oxime derivatives of the general formula ( Xa)
  • M represents hydrogen or a metal equivalent, such as, in particular, potassium or sodium,
  • ester derivatives of the general formula (X) can be obtained by first (step 1 an oxime of the general formula (XI)
  • a diluent such as methanol, ethanol, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone
  • a base such as alkali metal alcoholates or metal hydrides, especially sodium hydride and potassium tert-butoxide in the corresponding salt is transferred and at the same temperature using a dichloro derivative of the general formula (XII)
  • Shark represents halogen, preferably chlorine or bromine, especially chlorine
  • the oximes of the formula (XI) and the dichloro derivatives of the formula (XII) are generally known compounds of organic chemistry or can be prepared in a generally customary manner.
  • O-iminooxymethyl derivatives of the formula (XIII), the acetic acid nitrile derivatives of the formula (XIV), the acetic acid derivatives of the formula (XV) and the acetic acid Acid halide derivatives of the formula (XVI) are new and also a subject of this invention.
  • R 4 and Z have the meaning given above, optionally in the form of their alkali metal salts in the presence of a diluent such as dimethylformamide and optionally in the presence of a base such as sodium or potassium hydride at temperatures between 0 and 100 ° C, preferably between 0 and 80 ° C (cf. also Manufacturing examples).
  • the 2-methoximinoacetonitriles of the formula (XVII) are obtained by first, in a generally customary and known manner, 2-methoximinoacetic acid esters of the formula (XIX),
  • Alk 1 represents methyl or ethyl
  • water-releasing agents such as anhydrides
  • a reaction auxiliary such as pyridine
  • nitrile derivative of the formula (XXI) thus obtained is brominated, for example by reaction with N-bromosuccinimide in the presence of a catalyst, such as, for example, dibenzoyl peroxide (cf. also the preparation examples).
  • a catalyst such as, for example, dibenzoyl peroxide (cf. also the preparation examples).
  • oxime derivatives of the general formula (XVIII) are known (see, for example, Houben-Weyl "Methods of Organic Chemistry” Volume VII / I, pp. 413-488) or they are obtainable in a generally known manner.
  • the 2-methoximinoacetic acid methyl ester of the formula (XIX) are known and / or can be prepared by known methods (cf. e.g. EP-A 0 400 417).
  • Formula (III) provides a general definition of the (thio) alcohols required as starting materials for carrying out process (a) according to the invention.
  • X 1 preferably or particularly preferably has those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or particularly preferred for X as alkoxy or alkylthio .
  • the (thio) alcohols of the formula (III) and their alkali metal salts, such as, for example, sodium and potassium salts, are generally known compounds of organic chemistry.
  • Formula (Ia) generally defines the imido esters required as starting materials for carrying out processes (b), (c) and (f) according to the invention.
  • Ar, G, Z and X 1 (for X in its meaning as alkoxy or alkylthio) preferably or particularly preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of
  • the imido esters of the formula (Ia) are compounds according to the invention and can be obtained according to process (a).
  • Imidoesters of the formula (Ia) in which X 1 is alkylthio can also be obtained by amides of the general formula (VII) with a sulfurizing agent such as PS 10 or Lawesson's reagent, optionally in a diluent such as xylene or toluene, at temperatures between 50 ° C. and 200 ° C. and the thioamides of the general formula (v ⁇ i) thus obtained
  • Formula (IV) provides a general definition of acid halides required as starting materials.
  • R preferably or particularly preferably has those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or particularly preferred for these substituents.
  • Shark is preferably fluorine, chlorine or
  • the acid halides of the formula (IV) are generally known compounds of organic chemistry.
  • the cyanamide of the formula (V) which is also required as a starting material for carrying out process (c) according to the invention is likewise a generally known compound of organic chemistry.
  • Formula (Ib) provides a general definition of the imidic acid derivatives required as starting materials for carrying out process (d) according to the invention.
  • Ar, G, Z, X 1 (for X in its meaning as alkoxy or alkylthio) and R * (for R in its meaning mentioned with the exception of hydrogen) preferably or particularly preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or particularly preferred for these substituents.
  • the imidic acid derivatives of the formula (Ib) are compounds according to the invention and can be obtained according to processes (b) and (c).
  • Formula (VI) provides a general definition of the amines also required as starting materials for carrying out processes (d) and (f) according to the invention.
  • X "preferably or particularly preferably has those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or particularly preferred for X in its meaning as amino, alkylamino and dialkylamino were.
  • the amines of the formula (VI) are generally known compounds of organic chemistry.
  • Formula (Ic) provides a general definition of the imidic acid derivatives required as starting materials for carrying out process (e) according to the invention.
  • Ar, G, Z and R '(for R in its abovementioned meaning with the exception of hydrogen) preferably or particularly preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I ) have been mentioned as preferred or particularly preferred for these substituents.
  • the imidic acid derivatives of the formula (Ic) are compounds according to the invention and can be obtained according to processes (b) and (c).
  • the hydrazine or hydrazine hydrate which is also required as a starting material for carrying out process (e) according to the invention is a generally known compound of organic chemistry.
  • Suitable diluents for carrying out process (a) according to the invention are all inert organic solvents which are customary for such reactions.
  • Ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether can preferably be used; also nitriles, such as acetonitrile; as well as optionally halogenated aliphatic, cycloaliphatic and aromatic hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and petroleum ether.
  • Process (a) according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • a suitable reaction auxiliary All commonly used inorganic and organic bases are suitable as such.
  • Alkali metal hydrides, hydroxides, alcoholates, acetates, carbonates or hydrogen carbonates such as, for example, sodium hydroxide, sodium methylate, sodium ethylate, potassium t-butoxide, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate or sodium hydrogen carbonate or else tertiary amines, for example, are preferably used Triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • Acidic reaction aids such as p-toluenesulfonic acid may also be advantageous.
  • reaction temperatures can be carried out when carrying out the process according to the invention.
  • Process (a) can be varied over a wide range. In general, temperatures between 0 ° C and 200 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • Inert organic solvents are suitable as diluents for carrying out process (b) according to the invention.
  • Aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, can preferably be used; Ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether or esters such as ethyl acetate.
  • Process (b) according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • a suitable reaction auxiliary All commonly used inorganic and organic bases are suitable as such.
  • tertiary amines such as triethylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicycloundecene (DBU).
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (b) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • Suitable diluents for carrying out process (c) according to the invention are water and all water-miscible organic solvents, including their mixtures with water. May be mentioned
  • Alcohols such as methanol or ethanol Process (c) according to the invention is preferably carried out in the presence of a suitable reaction auxiliary.
  • Inorganic salts such as alkali metal acetates, carbonates, hydrogen carbonates, phosphates, hydrogen phosphates or dihydrogen phosphates, such as, for example, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, are preferably suitable as such.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (c) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 100 ° C, preferably at
  • 0.5 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, of cyanamide of formula (V) and, if appropriate, 2 to 20 mol, preferably 2 to 20 mol, are preferably employed per mol of imido ester of the formula (Ia) 2 to 8 mol of reaction auxiliary, the pH of the reaction mixture generally being between 4 and 9, preferably between 6 and 7.
  • Suitable diluents for carrying out processes (d) and (e) according to the invention are water and all water-miscible inert organic solvents.
  • ethers such as dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether
  • nitriles such as acetonitrile or propionitrile
  • amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoramide
  • sulfoxide such as dimethylsulfoxide
  • alcohols such as methanol or Ethanol or basic solvents such as pyridine or triethylamine.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (d) and (e) according to the invention. In general, temperatures between -50 ° C and + 100 ° C, preferably at temperatures between -20 ° C and + 50 ° C.
  • process (d) according to the invention is preferably carried out in molar amounts; however, it is also possible to use the A in the formula (VI) in a large excess.
  • process (e) according to the invention generally 0.5 to 10 mol, preferably 0.5 to 5 mol, of hydrazine or hydrazine hydrate are used per mol of imidic acid derivative of the formula (Ic).
  • Suitable diluents for carrying out process (f) according to the invention are water and polar organic solvents.
  • Ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether and alcohols such as methanol or ethanol can preferably be used. It is also possible to use the amine of the formula (VI) to be used as reactant.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (f) according to the invention. In general, temperatures between -40 ° C and + 200 ° C, preferably at temperatures between 0 ° C and 100 ° C.
  • the process (f) according to the invention is preferably carried out in molar amounts; but it is also possible, especially that
  • reaction is generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to work under reduced or, in particular, and increased pressure.
  • reaction products are worked up, worked up and isolated using generally customary methods (cf. also the preparation examples).
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention have a strong microbicidal action and can be used practically to combat unwanted microorganisms.
  • the active ingredients are suitable for use as crop protection agents, in particular as fungicides.
  • Fungicidal agents in crop protection are used to combat Plasmoiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basisdiomycetes, Deuteromycetes.
  • Some pathogens of fungal diseases which come under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation: Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum; Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans, Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or Peronospora brassicae
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or Pyrenophora graminea (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium);
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, synonym: Helminthosporium); Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus; Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita; Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae; Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii; Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae; Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum; Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodorum
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae
  • Pseudocercosporella species such as Pseudocercosporel la herpotrichoides.
  • the fact that the active compounds are well tolerated by plants in the concentrations required to combat plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, of propagation stock and seeds and of the soil
  • the active compounds according to the invention can be used with particularly good success to combat diseases in fruit and vegetable cultivation, such as, for example, against Podosphaera and Venturia species, to combat cereal diseases, such as, for example, against Erysiphe species, or to combat rice diseases, such as for example against Pyricularia oryzae.
  • the active compounds can be converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, very fine encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, and ULV Cold and warm mist formulations.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • water e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes, or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as
  • Cyclohexane or paraffins e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water;
  • liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; solid carriers are possible: e.g. natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse
  • Silica, alumina and silicates Solid carriers for granules are possible: for example broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foaming Generating agents are possible: for example non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; The following may be used as dispersants: for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • dispersants for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids, can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocy blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocy blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • the formulations generally contain between 0, 1 and 95
  • Weight percent active ingredient preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • Bactericides Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulfate and other copper preparations.
  • Bacillus thuringiensis Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
  • Fenamiphos Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Fufionthoxothonate, Fufionx, fufionate, Fufionx, fufionate, fufionatex, fufionate, fufionatex, fufionatex, fufionatex, fufionatex, fufionatex, fufionate, fufionatex, fufionate, fufone HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexythiazox,
  • Imidacloprid Iprobefos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
  • Parathion A Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M,, Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
  • Tebufenozid Tebufenpyrad
  • Tebupirimphos Teflubenzuron
  • Tefluthrin Temephos
  • Terbam Terbufos
  • Tetrachlorvinphos Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio-methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomenhrononium, Trifomathhrononium, Triomenophoniazonium, Tri Xylylcarb, YI 5301/5302, zetamethrin.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. They are used in the usual way, e.g. by pouring, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume process or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient into the soil itself. The seeds of the plants can also be treated.
  • the active compound concentrations in the use forms can be varied within a substantial range: they are generally between 1 and 0.0001% by weight, preferably between 0.5 and 0.001% by weight.
  • amounts of active ingredient are generally from 0.001 to
  • the mixture is stirred at 0 ° C. for 1 hour, warmed to room temperature and then stirred with 650 ml of concentrated hydrochloric acid. It is then shaken out with ethyl acetate, the organic phase is washed with water, dried over sodium sulfate and concentrated in vacuo.
  • Example 3 in 10 ml of methanol, 0.1 g (0.0032 mol) of hydrazine is added with ice cooling. The mixture is stirred at 20 ° C. for a further 18 hours. The solution is concentrated and the residue with cyclohexane / ethyl acetate (3: 1) on silica gel chromatography. 0.46 g (33% of theory) of 5-amino-3- [E-methoximino-2- ⁇ 2- [l- (3-trifluoromethylphenyl) ethylidene iminoxymethyl] phenyl ⁇ triazole.
  • Example 8
  • Emulsifier 0.3 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in a greenhouse at 23 ° C. and a relative atmospheric humidity of approx. 70%.
  • Evaluation is carried out 10 days after the inoculation.
  • Example B the compound according to Preparation Example 1 shows an efficiency of up to 100% at an active ingredient concentration of 20 ppm.
  • the plants are then placed in a greenhouse at 20 ° C. and a relative humidity of approx. 70%.
  • Evaluation is carried out 12 days after the inoculation.
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are sprayed with spores from Erysiphe graminis f.sp. hordei pollinated.
  • the plants are then placed in the greenhouse at a temperature of approximately 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of approximately 80% in order to promote the development of pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • Example D the compound according to Preparation Example 1 shows an efficiency of 100% with an active ingredient amount of 250 g / ha.
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the plants are then placed in the greenhouse at a temperature of approximately 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of approximately 80% in order to promote the development of pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • Example E the compound according to Preparation Example 1 shows an efficiency of 100% with an active ingredient amount of 250 g / ha.
  • Emulsifier 0.6 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • the plants are then placed in the greenhouse at a temperature of approximately 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of approximately 80% in order to promote the development of pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • Example F the compound according to Preparation Example 1 shows an efficiency of 100% with an active ingredient amount of 250 g / ha.
  • Emulsifier 0.6 parts by weight of alkyl aryl polyglycol ether
  • the plants are then placed in the greenhouse at a temperature of approximately 20 ° C. and a relative atmospheric humidity of approximately 80% in order to promote the development of pustules.
  • Evaluation is carried out 7 days after the inoculation.
  • the compound according to Preparation Example 1 shows an efficiency of 100% with an active ingredient amount of 250 g / ha.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Imidsäurederivate der Formel (I), mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.

Description

IMIDSÄUREDERIVATE UND IHRE VERWENDUNG ALS SCHÄDLINGSBEKÄMPFUNGSMITTEL
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Imidsäurederivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bekannt, daß verschiedene substituierte Alkoximino- und Alkoxymethylen- 5 acetamide fungizide Eigenschaften besitzen (vgl. z.B. EP-A 398 692, EP-
A 468 775, DE-A 40 30 038 und WO-A 92/13 830).
Die Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht in allen Anwendungs¬ gebieten völlig zufriedenstellend.
10 Es wurden neue Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (I) gefunden,
Figure imgf000003_0001
in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und
-S(O)m-R3 steht,
15 wobei
R1, R2 und R3 jeweils für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino stehen und m für die Zahlen 0,1 oder 2 steht;
X für Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht, oder
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff-Atom, an das
sie gebunden sind, für einen Triazolrest der Formel N \ NH
Υ
stehen, wobei
R6 für Alkyl, Hydroxy, Mercapto, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht;
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylen oder Heteroarylen steht;
G für eine Einfachbindung für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes
Alkandiyl, Alkendiyl, Oxaalkendiyl, Alkindiyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen steht:
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-; -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -Q-C(R4)=N-O-CH2,
-NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- oder -N=N-C(R4)=N-O-,
wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht, R4 für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Cyclo¬ alkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Cycloalkyl steht; und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl steht;
wobei die Verbindungen ausgenommen sind, in denen gleichzeitig R für Wasserstoff steht, G für Sauerstoff oder die Gruppierung -OCH2- steht und Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder 2-Pyridyl steht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man
a) Nitrile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000005_0001
in welcher
Ar, G und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit (Thio) Alkoholen der allgemeinen Formel (III)
H-X1 ( III )
in welcher
X1 für Alkoxy oder Alkylthio steht, bzw. deren Alkalimetallsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün¬ nungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
oder
b) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel
(la)
Figure imgf000006_0001
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit reaktiven Säurederivaten, insbesondere mit Säurehalogeniden der allgemeinen
Formel (IV)
Hal-R ( IV )
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen steht,
bzw. den entsprechenden Anhydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver¬ dünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
oder
c) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel
(la)
Figure imgf000007_0001
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Cyanamid der Formel (V)
NH— CN ( V )
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
oder
die gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlichen Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (Ib)
Figure imgf000007_0002
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben und
R" für Cyano oder die Gruppierungen -COR1, -CSR2 und -S(O)mR3 steht, wobei R , R , R und m die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der allgemeinen Formel (VI)
H — X2 ( VI ) in welcher
X2 für Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
e) die gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlichen Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (Ic)
Figure imgf000008_0001
in welcher
Ar, G, Z und R' die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hydrazin bzw. Hydrazinhydrat, gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
f) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000008_0002
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der allgemeinen Formel (VI) H X2 ( VI )
in welcher
X die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Imidsäurederivate der allgemeinen
Formel (I) starke fungizide Wirksamkeit zeigen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen ver¬ schiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von E- und Z-Isomeren, vorliegen Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren beansprucht.
Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und
-S(O)m-R3 steht,
wobei
R1, R2 und R3 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Amino oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen stehen und
m für die Zahlen 0,1 oder 2 steht.
X für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Amino oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen
Alkylteilen steht.
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff- Atom, an das
sie gebunden sind, für einen Triazolrest der Formel
Figure imgf000010_0001
stehen, wobei R6 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen, Hydroxy, Mercapto, Amino oder jeweils geradkettiges oder verzwei gtes Alkyl ami no und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht. r für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen oder Naphthylen oder für
Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringgliedern, von denen mindestens eines für
Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vor- zugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogen- alkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis
13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximino- alkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituietes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
G für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Halogen, Hydroxy, C,-C4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl oder C3-C6-Cyclo- alkyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Oxaalkendiyl, Alkindiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine der nachstehenden Gruppie- rungen steht:
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-; -Q-CH,-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -Q-C(R4)=N-O-CH2-, -NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- oder
-N=N-C(R4)=N-,
wobei
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl¬ amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen,
Cyano, Carboxy, C,-C4-Alkyl oder C C4-Alkoxy-carbonyl substitu¬ iertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für gegebenenfalls durch
Halogen, Cyano oder Cj-C4-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano,
Carboxy, Cj-C4-Alkyl oder Cl-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Cj-C4-Alkoxy,
CrC4-Alkylthio, C,-C4-Alkylsulfιnyl oder C,-C4-Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sind) substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C,-C4-Alkyl, C,-C4- Halogenalkyl, C,-C4- Alkoxy oder C]-C4-Halogenalkoxy substituiert ist),
C1-C4-Alkyl oder C]-C4-Alkoxy-carbonyl substiuiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl oder (gegebenenfalls benzannelliertes) Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nach¬ stehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Sauerstoff (als Ersatz für zwei geminale Wasserstoffatome), Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy,
Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6
Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen¬ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy,
Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl oder Alkoximino- alkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene
Heteroatome sind - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel -, sowie jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl und/oder geradketti ges oder verzwei gtes Al ky l mit 1 b i s 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogen¬ alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder ver- schiedenen Halogenatomen und/oder Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl 7636
- 12 -
mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenylethyloxy;
wobei die oben per disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen ausgenommen sind.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwas¬ serstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt.
Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für
Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und
-S(O)m-R3 steht,
wobei
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio; Amino,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino; Dimethylamino, Methyl -ethyl -amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht;
R2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino; Dimethylamino,
Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht;
R3 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio; Amino,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht; und
m für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht. X für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy;
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio;
Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino; Dimethylamino,
Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht.
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff-Atom, an das sie
gebunden sind, für einen Triazolrest der Formel N stehen,
Figure imgf000016_0001
wobei
R6 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Hydroxy; Mercapto; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl¬ amino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl- n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht.
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes ortho-, meta- oder para-Phenylen, für Furandiyl, Thiophendiyl, Pyrroldiyl, Pyrazoldiyl, Triazoldiyl, Oxazol- diyl, Isoxazoldiyl, Thiazoldiyl, Isothiazoldiyl, Oxadiazoldiyl, Thiadiazol- diyl, Pyridindiyl, Pyrimidindiyl, Pyridazindiyl, Pyrazindiyl, 1,3,4-Triazin- diyl oder 1,2,3-Triazindiyl steht, wobei die möglichen Substituenten ins¬ besondere aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl.
G für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch
Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl substituiertes
Methylen, Dimethylen (Ethan-l,2-diyl), Ethen-l,2-diyl, Ethin-l,2-diyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -Q-C(R4)=N-O-CH2-, -NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q- oder -N(R5)-CQ-Q-CH2- steht,
wobei
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy,
Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butylthio, Methylamino, Ethyl¬ amino, Propylamino, Dimethylamino oder Diethylamino oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy-carbonyl sub- stituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für ge- gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy-carbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy, Amino,
Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Allyl, Crotonyl, 1-Methyl-allyl, Propargyl oder 1- Methyl-propargyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,
Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy- carbonyl oder Ethoxy-carbonyl substiuiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Furyl, Tetrahydrofuryl, Benzofuryl, Tetrahydropyranyl,
Thienyl, Benzothienyl, Pyrrolyl, Dihydropyrrolyl, Tetrahydropyrrolyl, Benzopyrrolyl, Benzodihydropyrrolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Isothiazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxa- diazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3- Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5-Triazinyl steht, wobei die möglichen
Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Sauerstoff (als Ersatz für zwei geminale Wasserstoffatome), Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thio- carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy,
Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluor¬ methyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluor- methylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methyl- amino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino,
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxy carbonyl, Ethoxycarbonyl, Methyl- sulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethox- iminoethyl; jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver- schieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes
Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy, Cyclo¬ propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, sowie jeweils gegebenen¬ falls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxy- carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy;
wobei die oben per disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen ausgenommen sind. Eine besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und
-S(O)m-R3 steht, wobei
R1 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino,
Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht;
R2 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht;
R3 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht; und
m für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.
X für Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht.
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff- Atom, an das
sie gebunden sind, für einen Triazolrest der Formel N
Figure imgf000019_0001
stehen, wobei
R6 für Methyl, Ethyl, Hydroxy, Mercapto oder Amino steht.
Ar für ortho-Phenylen, Pyridin-2,3-diyl oder Thiophen-2,3-diyl steht.
G für Sauerstoff, Methylen oder eine der nachstehenden Gruppierungen
-CH2-O-, -O-CH2-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -O-N=C(R4)-, -C(R4)=N-O-CH2-, -O-C(R4)=N-O-CH2-, -NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)- oder -CH2-O-N=C(R4)- steht,
wobei
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht und
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl,
Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5-Triazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nach- stehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl¬ sulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethyl- thio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl, Ethoximinoethyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy, sowie jeweils gegebenen- falls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor¬ methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy;
wobei die oben per disclaimer ausgeschlossenen Verbindungen ausgenommen sind.
Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
Ar für ortho-Phenylen steht und R, X, G und Z die oben genannten allgemeinen, vorzugsweise und besonders bevorzugten Bedeutungen haben.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen angegebenen Reste¬ definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zu Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw.
Zwischenprodukte.
Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den ange¬ gebenen Bereichen bevorzugter Verbindungen, beliebig kombiniert werden.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in den Tabellen 1 bis 42 aufgeführt:
Tabelle 1
Figure imgf000022_0001
wobei Z1 für die folgenden Substituenten steht:
Figure imgf000022_0002
Tabelle 2
Figure imgf000023_0001
wobei Z '1 ß füir die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 3
Figure imgf000023_0002
wobei Z für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 4
Figure imgf000023_0003
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 5
Figure imgf000024_0001
wobei Z für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 6
Figure imgf000024_0002
wobei Z '1 Λ für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 7
Figure imgf000024_0003
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 8
Figure imgf000025_0001
wobei Z für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 9
Figure imgf000025_0002
wobei Z für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 10
Figure imgf000026_0001
wobei E für die folgenden Substituenten steht:
Figure imgf000026_0002
(Fortsetzung Tabelle 10)
Figure imgf000027_0001
Tabelle 11
Figure imgf000027_0002
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht. Tabelle 12
Figure imgf000028_0001
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht.
Tabelle 13
Figure imgf000028_0002
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht.
Tabelle 14
Figure imgf000028_0003
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Subsütuenten steht. Tabelle 15
Figure imgf000029_0001
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht.
Tabelle 16
Figure imgf000029_0002
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht.
Tabelle 17
Figure imgf000029_0003
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht. Tabelle 18
Figure imgf000030_0001
wobei E für die in Tabelle 10 genannten Substituenten steht.
Tabelle 19
Figure imgf000030_0002
wobei D für die folgenden Substituenten steht:
Figure imgf000030_0003
(Fortsetzung Tabelle 19)
Figure imgf000031_0001
Tabelle 20
Figure imgf000031_0002
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht.
Tabelle 21
Figure imgf000031_0003
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht. Tabelle 22
Figure imgf000032_0001
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht.
Tabelle 23
Figure imgf000032_0002
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht.
Tabelle 24
Figure imgf000032_0003
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht. Tabelle 25
Figure imgf000033_0001
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht.
Tabelle 26
Figure imgf000033_0002
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht.
Tabelle 27
Figure imgf000033_0003
wobei D für die in Tabelle 19 genannten Substituenten steht. Tabelle 28
Figure imgf000034_0001
wobei Z '1 Λ füir die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 29
Figure imgf000034_0002
wobei Z '1 Λ fü-.r die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 30
Figure imgf000034_0003
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 31
Figure imgf000035_0001
wobei Zl t füs:r die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 32
Figure imgf000035_0002
wobei Z für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 33
Figure imgf000035_0003
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 34
Figure imgf000036_0001
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 35
Figure imgf000036_0002
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 36
Figure imgf000036_0003
wobei Z1 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 37
Figure imgf000037_0001
wobei Z ?2
Figure imgf000037_0002
die folgenden Substituenten steht:
Figure imgf000037_0003
Tabelle 38
Figure imgf000038_0001
wobei Z rl e fiü:r die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 39
Figure imgf000038_0002
wobei Z τ2 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 40
Figure imgf000038_0003
wobei Z2 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht. Tabelle 41
Figure imgf000039_0001
wobei Z2 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Tabelle 42
Figure imgf000039_0002
wobei Z2 für die in Tabelle 1 genannten Substituenten steht.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten Nitrile sind duch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben Ar, G und Z vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeu¬ tungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbin- düngen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für diese Substi¬ tuenten genannt wurden.
Die Nitrile der Formel (II) sind noch nicht bekannt; sie können jedoch in all¬ gemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man Amide der allgemeinen Formel (VII)
Figure imgf000040_0001
CONHj ( VII )
in welcher
Ar, G und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
mit wasserabspaltenden Mitteln, wie beispielsweise Anhydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie beispielsweise Pyridin, bei Tempera- turen zwischen 0 und 100°C, vorzugsweise zwischen 0 und 50°C umsetzt (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die Amide der Formel (VII) sind bekannt (vgl. z.B. EP-A 0 398 692) bzw. können sie nach den dort beschriebenen Verfahren in allgemein bekannter Art und Weise erhalten werden, indem man z.B. entsprechende Ester-Derivate (vgl. hierzu z.B. EP-A 0 253 213, EP-A 0 506 149, EP-A 0 463 488 oder EP-A 0 398 692) mit Ammoniak umsetzt (vgl. hierzu auch die Herstellungsbeispiele).
Ester-Derivate der allgemeinen Formel (IX)
Figure imgf000040_0002
in welcher Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
Alk für Alkyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, wie insbesondere Methyl steht,
können auch erhalten werden, wenn man Ester-Derivate der allgemeinen Formel (X) (vgl. z.B. EP-A 0 506 149 und EP-A 0 600 835)
Figure imgf000041_0001
in welcher
Ar, Alk, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in bekannter Art und Weise mit einem Nitrosierungsmittel, wie beispielsweise tert.-Butylnitril in einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise tert - Butanol und in Gegenwart einer geeigneten Base, wie beispielsweise Kalium-tert - butylat zunächst zu den entsprechenden Oxim-Derivaten der allgemeinen Formel (Xa)
Figure imgf000041_0002
in welcher
Ar, Alk, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
M für Wasserstoff oder ein Metalläquivalent, wie insbesondere Kalium oder Natrium steht,
umsetzt; und diese anschließend
entweder direkt in üblicher Art und Weise durch Alkylierung in die Ester-Derivate der Formel (IX) überführt, oder nach Freisetzung und Isolierung der Oxime der Formel (Xa) mit M=Wasserstoff unter Verwendung einer Base, wie beispielsweise Kaliumcarbonat und eines Alkylierungsmittels, wie beispielsweise Dimethylsulfat in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, wie beispielsweise Acetonitril in die Ester- Derivate der Formel (IX) umwandelt (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die Ester-Derivate der allgemeinen Formel (X) können erhalten werden, indem man zunächst (1. Stufe ein Oxim der allgemeinen Formel (XI)
Figure imgf000042_0001
in welcher
R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon bei Temperaturen zwischen -20°C und 200°C mittels einer Base, wie beispielsweise Alkali- metallalkoholate oder Metallhydride, insbesondere Natriumhydrid und Kalium- tert.-butanolat in das entsprechende Salz überführt und bei gleicher Temperatur mittels einem Dichlor-Derivat der allgemeinen Formel (XII)
Cl .Ar
( XII )
Cl
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
zu einem O-Iminooxymethyl-Derivat der allgemeinen Formel (XIII)
Figure imgf000042_0002
in welcher Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt, wobei das Dichlor-Derivat der Formel (XII) äquivalent, aber auch in beliebigem Überschuß, vorzugsweise von 1 bis 10 Äquivalenten eingesetzt werden kann;
anschließend (2. Stufe) die so erhaltenen O-Iminoxymethyl-Derivate der Formel
(XIII) mit 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 1,1 Äquivalenten an Alkalimetallcyanid in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Aceton, Acetonitril, Methylehtylketon, Dimethylsulfoxid, Toluol, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Wasser bei Temperaturen zwischen O°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 50°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, wie beispielsweise Tetra-n-butylammonium- chlorid, Tetra-n-butylammoniumbromid, Tetra-n-butylammoniumhydrogensulfat, Tetramethylammoniumbromid oder Benzyltriethylammoniumchlorid zu einem Essigsäurenitril-Derivat der allgemeinen Formel (XIV)
Figure imgf000043_0001
in welcher
Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
umsetzt;
und anschließend (3. Stufe) die so erhaltenen Essigsäurenitril-Derivate der Formel (XIV) in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise
entweder direkt mittels Alkohol in Gegenwart einer wässrigen Säure zu den Ester- Derivaten der Formel (X) umsetzt;
oder zunächst mittels Hydrolyse in Gegenwart von starken Basen oder Mineralsäuren in die entsprechenden Essigsäure-Derivate der allgemeinen Formel (XV) Z / C ~ N l ( XV )
COOH
in welcher
Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
überführt und diese anschließend in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise mittels Alkohol in Gegenwart einer Säure bzw. einer Base zu den Ester-
Derivaten der Formel (X) umsetzt;
oder zunächst mittels eines Säurehalogenids, wie insbesondere PC13, PC15, POCl3, SOCl2 oder SO2Cl2 in die entsprechenden Essigsäurehalogenid-Derivate der allgemeinen Formel (XVI)
Figure imgf000044_0001
in welcher
Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben und
Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor steht,
überführt und diese anschließend in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise mittels Alkohol, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels zu den Ester-Derivaten der Formel (X) umsetzt. (vgl. auch die Herstellungsbeispiele)
Die Oxime der Formel (XI) und die Dichlor-Derivate der Formel (XII) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie bzw. in allgemein üblicher Art und Weise herstellbar.
Die O-Iminooxymethyl-Derivate der Formel (XIII), die Essigsäurenitril-Derivate der Formel (XIV), die Essigsäure-Derivate der Formel (XV) und die Essig- säurehalogenid-Derivate der Formel (XVI) sind neu und ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.
Nitrile der Formel (Ha)
Figure imgf000045_0001
in welcher
Ar, R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
können auch erhalten werden, indem man 2-Methoximino-2-(2-brommethyl- phenyl)-acetonitril der Formel (XVII)
Figure imgf000045_0002
in welcher
,->
Hai" für Halogen steht und
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
mit Oxim-Derivaten der allgemeinen Formel (XVIII)
R4
\
;C=N-OH ( XVIII )
in welcher
R4 und Z die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Form ihrer Alkalimetallsalze in Gegenwart eines Verdünnungs¬ mittels, wie beispielsweise Dimethylformamid und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydrid bei Temperaturen zwischen 0 und 100°C, vorzugsweise zwischen 0 und 80°C umsetzt (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die 2-Methoximinoacetonitrile der Formel (XVII) werden erhalten, indem in allgemein üblicher und bekannter Art und Weise zunächst 2-Methoximino- essigsäureester der Formel (XIX),
Figure imgf000046_0001
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat und
Alk1 für Methyl oder Ethyl steht,
mittels Ammoniak in ein 2-Methoximinoacetamid der Formel (XX),
Figure imgf000046_0002
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
überführt;
dieses mit wasserabspaltenden Mitteln, wie beispielsweise Anhydriden, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie beispielsweise Pyridin, bei Temperaturen zwischen 0 und 100°C vorzugsweise zwischen 0 und
50°C zu einem Nitrilderivat der Formel (XXI),
Figure imgf000047_0001
in welcher
Ar die oben angegebene Bedeutung hat,
umsetzt;
und schließlich das so erhaltene Nitril-Derivat der Formel (XXI) bromiert, beispielsweise durch Umsetzung mit N-Bromsuccinimid in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Dibenzoylperoxid (vgl. auch die Herstellungsbei¬ spiele).
Die Verbindungen der Formeln (XVII), (XX) und (XXI) sind neu und ebenfalls Gegenstand dieser Erfindung.
Die Oxim-Derivate der allgemeinen Formel (XVIII) sind bekannt (vgl. z.B. Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie" Band VII/I, S. 413-488) bzw. sind sie in allgemein bekannter Art und Weise erhältlich.
Der 2-Methoximinoessigsäuremethylester der Formel (XIX) sind bekannt und/oder nach bekannten Methoden herstellbar (vgl. z.B. EP-A 0 400 417).
Die außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten (Thio) Alkohole sind duch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat X1 vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für X in seiner Bedeutung als Alkoxy bzw. Alkylthio genannt wurden.
Die (Thio) Alkohole der Formel (III) sowie deren Alkalimetallsalze, wie beispielsweise Natrium- und Kalium-Salze sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie. Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (b), (c) und (f) als Ausgangsstoffe benötigten Imidoester sind durch die Formel (la) allgemein definiert. In der Formel (la) haben Ar, G, Z und X1 (für X in seiner Bedeutung als Alkoxy bzw. Alkylthio) vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der
Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die Imidoester der Formel (la) sind erfindungsgemäße Verbindungen und gemäß Verfahren (a) erhältlich.
Imidoester der Formel (la), in denen X1 für Alkylthio steht, können auch erhalten werden, indem man Amide der allgemeinen Formel (VII) mit einem Schwefelungsmittel, wie z.B. P S10 oder Lawesson-Reagenz, gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel, wie z.B. Xylol oder Toluol, bei Temperaturen zwischen 50°C und 200°C umsetzt und die so erhaltenen Thioamide der allgemeinen Formel (vπi)
Figure imgf000048_0001
in welcher
Ar, G und Z die oben angegebene Bedeutung haben,
in üblicher Art und Weise alkyliert.
Die außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als
Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) hat R vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für diesen Substituenten genannt wurden. Hai steht vorzugsweise für Fluor, Chlor oder
Brom, besonders bevorzugt für Chlor. Die Säurehalogenide der Formel (IV) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Das außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Aus¬ gangsstoff benötigte Cyanamid der Formel (V) ist ebenfalls eine allgemein bekannte Verbindung der organischen Chemie.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) als Ausgangsstoffe benötigten Imidsäurederivate sind durch die Formel (Ib) allgemein definiert. In der Formel (Ib) haben Ar, G, Z, X1 (für X in seiner Bedeutung als Alkoxy bzw. Alkylthio) und R* (für R in seiner oben genannten Bedeutung mit Ausnahme von Wasserstoff) vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die Imidsäurederivate der Formel (Ib) sind erfindungsgemäße Verbindungen und gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlich.
Die außerdem zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (d) und (f) als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) hat X" vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für X in seiner Bedeutung als Amino, Alkylamino und Dialkylamino genannt wurden.
Die Amine der Formel (VI) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen Chemie.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoffe benötigten Imidasäurederivate sind durch die Formel (Ic) allgemein definiert. In der Formel (Ic) haben Ar, G, Z und R' (für R in seiner oben genannten Bedeutung mit Ausnahme von Wasserstoff) vorzugsweise bzw. besonders bevorzugt diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. Die Imidsäurederivate der Formel (Ic) sind erfindungsgemäße Verbindungen und gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlich.
Das außerdem zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) als Ausgangsstoff benötigte Hydrazin bzw. Hydrahinhydrat ist eine allgemein bekannte Verbindung der organischen Chemie.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) alle für derartige Umsetzungen üblichen, inerten organischen Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Methyl-tert.-butyl-ether, Dioxan, Tetrahydrofüran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; ferner Nitrile, wie Acetonitril; sowie außerdem gegebenenfalls halogenierte aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol und Petrolether.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendet man Alkalimetallhydride, -hydroxide, -alkoholate, - acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-t-butylat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat oder auch tertiäre Amine, wie beispielsweise Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU). Auch saure Reaktionshilfsmittel wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure sind gegebenenfalls von Vorteil.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol an Nitril der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 5 Mol an
(Thio) Alkohol der Formel (III) bzw. deren AI kalimetall salze und gegebenenfalls 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 5 Mol an Reaktionshilfsmittel ein. Es ist jedoch auch ein größerer Überschuß möglich.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) kommen inerte organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlen¬ wasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlen¬ stoff; Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylen- glykoldimethyl- oder -diethylether oder Ester, wie Essigsäureethylester.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigneten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblicherweise verwendbaren anorganischen und organischen Basen in Frage. Vorzugsweise verwendet man Alkalimetallhydride, -hydroxide, -alkoholate, - acetate, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Natriummethylat, Natriumethylat, Kalium-t-butylat, Natriumacetat, Kaliumacetat,
Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat oder auch tertiäre Amine, wie beispielsweise Triethylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol an Imidoester der Formel (la) im allgemeinen 0,8 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,8 bis 3
Mol an Säurederivat der Formel (IV) und gegebenenfalls 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol an Reaktionshilfsmittel ein.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) kommen Wasser sowie alle mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel infrage einschließlich deren Mischungen mit Wasser. Vorzugsweise genannt seien
Alkohole, wie z.B. Methanol oder Ethanol Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeig¬ neten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen vorzugsweise anorganische Salze, wie Alkalimetallacetate, -carbonate, -hydrogencarbonate, - phosphate, -hydrogenphosphate oder -dihydrogenphosphate infrage, wie bei- spielsweise Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
Natriumhydrogencarbonat, Natriumphosphat, Natriumdihydrogenphosphat und Dinatriumhydrogenphosphat.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen 0°C und 50°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol an Imidoester der Formel (la) im allgemeinen 0,5 bis 5 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol an Cyanamid der Formel (V) und gegebenenfalls 2 bis 20 Mol, vorzugsweise 2 bis 8 Mol an Reaktionshilfsmittel ein, wobei der pH-Wert der Reak¬ tionsmischung im allgemeinen zwischen 4 und 9, vorzugsweise zwischen 6 und 7 liegen sollte.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (d) und (e) kommen Wasser sowie alle mit Wasser mischbaren inerten organischen Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether, Nitrile, wie Acetonitril oder Propionitril, Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäureamid oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol oder Ethanol oder basische Lösungsmittel wie Pyridin oder Triethylamin.
Die Reaktonstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (d) und (e) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -50°C und +100°C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen -20°C und +50°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (d) arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen; es ist aber auch möglich, das A in der Formel (VI) in größerem Überschuß einzusetzen. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (e) setzt man pro Mol an Imidsäurederivat der Formel (Ic) im allgemeinen 0,5 bis 10 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol an Hydrazin bzw. Hydrazinhydrat ein.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) kommen Wasser sowie polare organische Lösungsmittel infrage. Vorzugsweise verwendbar sind Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylen- glykoldimethyl- oder -diethylether sowie Alkohole, wie Methanol oder Ethanol. Es ist auch möglich, das als Reaktionspartner einzusetzende Amin der Formel (VI) zu verwenden.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und +200°C, vorzugsweise bei Tempe¬ raturen zwischen 0°C und 100°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (f) arbeitet man vorzugsweise in molaren Mengen; es ist aber auch möglich, insbesondere das
Amin der Formel (VI) in größerem Überschuß einzusetzen.
Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a) bis (f) arbeitet man im allgemeinen unter Normaldruck. Es ist jedoch auch möglich, unter vermindertem oder insbesondere und erhöhtem Druck zu arbeiten.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen Methoden (vgl. auch die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmoiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basisdiomycetes, Deuteromycetes. Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Krankheiten, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt: Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans, Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder Peronospora brassicae; Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielweise Pyrenophora teres oder Pyrenophora graminea (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Synonym: Helminthosporium); Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita; Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae; Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii; Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum; Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens; Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-Arten, wi e beispielswei se Pseudocercosporel la herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut und des Bodens Dabei können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Krankheiten im Obst- und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Podosphaera- und Venturia-Arten, zur Bekämpfung von Getreide¬ krankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, oder zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia oryzae eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und -Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatsche Kohlenwasserstoffe, wie
Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quartz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse
Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schäum- erzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocy anblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo- cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Di e Formulierungen enthalten im allgemeinenzwischen 0, 1 und 95
Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.
Für die Mischungen kommen beispielsweise infrage:
Fungizide:
2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2',6'-Dibromo-2- methyl^'-trifluoromethoxy^'-trifluoro-methyl-l^-thizole-S-carboxanilid; 2,6- Dichloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-
(2-phenoxyphenyl) acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-(2-[6-(2- cyano-phenoxy)pyrimidin-4-yloxy]phenyl }-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)- methoximino [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl] acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomo h, Diniconazol, Dinocap, Diphe- nylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropi-morph, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox, Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer and Bordeaux- Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil, Nickel dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin,
Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), Schwefel und Schwefel-Zubereitungen, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadi- menol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram
Bakterizide: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb,
Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethopro- phos, Etofenprox, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluv- alinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, ,Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos, RH 5992, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio- methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301 / 5302, Zetamethrin.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden: Sie liegen im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,001Gew.-%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis
50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei der Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 0, 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02 Gew.-% am Wirkungsort erforderlich. Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
Figure imgf000060_0001
(Verfahren a)
Eine Lösung von 11,3 g (0,03 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethyl- phenyl)-ethylideniminoxymethyI]-phenyl }-acetonitril und 13,0 g (0,24 mol) Natriummethanolat in 46 ml Methanol wird 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wird auf 3 l Wasser gegossen, mit Ether extrahiert, mit Kaliumcarbonat getrocknet und eingeengt. Man erhält 12,2 g eines gelblichen Öls mit einem Gehalt von 80 % (GC) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethyl- phenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester. 1H-NMR (CDC13): d = 2,22; 3,86: 3,99; 5,1 1 : 7,11-7,95.
Herstellung des Ausgansproduktes
(Variante 1)
Figure imgf000060_0002
Eine Lösung von 2,8 g (0,007 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethyl- phenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl}-acetamid in 5 ml Pyridin wird auf 0°C gekühlt, mit 2,2 g (0,0105 mol) Triluoracetanhydrid versetzt und 2 Stunden bei 0°C und 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Lösung wird eingeengt, der Rückstand in Essigester aufgenommen, mit Wasser und stark verdünnter Salzsäure gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit Cyclohexan/Essigester (3: 1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 1,8 g (69%) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxyme- thyl]-phenyl}-acetonitril als gelbes Öl (IR-Spektrum: 2200 cm"1).
Figure imgf000061_0001
In eine Lösung von 32,6 g (0,08 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethyl- phenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl }-essigsäuremethylester in 200 ml Methanol wird bei ca. 10 °C bis zur Sättigung Ammoniak eingeleitet. Es wird noch 2 Stunden gerührt und danach eingeengt. Der Rückstand wird mit Hexan verrührt und abgesaugt. Man erhält 23,8 g (76 %) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3- trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl )-acetamid vom Schmelz¬ punkt 112 °C.
Figure imgf000061_0002
Zu einer Suspension von 4,5 g (0, 1 13 mol) Natriumhydrid in 80 ml
Dimethylformamid gibt man 19,1 g (0,094 mol) 3-Trifluormethylacetophenonoxim und rührt bis zum Ende der Gasentwicklung. Nun gibt man 26,9 g (0,094 mol) E- 2-Methoximino-2-(2-brommethylphenyl)-essigsäuremethylester zu und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Das Lösungsmittel wird abdestilliert, der Rückstand auf 1 1 Wasser gegossen und mit Ether extrahiert. Die organische Phase wird mit
Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält 34,2 g (89 %) E-2- Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl}- essigsäuremethylester als braunes Öl. Alternativherstellung der Verbindung fIX-1)
1. Stufe
Figure imgf000062_0001
6,1 g (0,03 Mol) 3-Trifluormethylacetophenonoxim werden in 30 ml Dimethyl¬ formamid gelöst und durch Zugabe von 1,2 g (0,03 Mol) 60 %-igem Natriumhydrid bei Raumtemperatur durch ca. 30 minütiges Rühren ins Salz übergeführt. Diese Salzlösung tropft man zu 21 g (0,12 Mol) α,α-Dichlorxylol, welches man in 50 ml Dimethylformamid gelöst hat. Man erwärmt das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf 50°C und destilliert das Gemisch im Hochvakuum. Nachdem Dimethylformamid und überschüssiges α,α-Dichlorxylol abdestilliert sind, gehen bei 0,3 Torr und 151 bis 156°C 8,4 g (81,9 % der Theorie) 2-[l-(3- Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-benzylchlorid über. •H-NiMR-Spektrum (CDC13 TMS): δ = 2,249 (3H); 4,751 (2H); 5,393 (2H); 7,299-7,39 (2H); 7,39-7,462 (3H); 7,563/7,589 (1H); 7,784/7,811 (1H); 7,895 (1H) ppm.
2. Stufe
Figure imgf000063_0001
63,8 g (0,187 Mol) 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-benzyl- chlorid werden zu 10,1 g (0,206 Mol) Natriumcyanid in 200 ml Dimethylsulfoxid gegeben und 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt Man gießt auf Wasser, extrahiert mit Essigsäureethylester, engt die organische Phase ein und verrührt den Rücksstand mit tiefsiedendem Petrolether. Man erhält 43 g (69,2 % der Theorie) 2-[ 1 -(3 -Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl ]-phenylessigsäurenitril . 1H-NMR-Spektrum (CDC13/TMS): δ = 2,263 (3H); 3,899 (2H); 5,278 (2H); 7,249-7,506 (5H); 7,597/7,623 (1H); 7,788/7,814 (1H); 7,885 (1H) ppm.
3. Stufe
Figure imgf000063_0002
15 g (0,045 Mol) 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl- essigsäurenitril werden in 90 ml Ethylenglykol mit 7 g (0,106 Mol) 85 %-igem
KOH-Pulver 7 Stunden bei 140°C gerührt. Man gießt auf Wasser, extrahiert mit Essigsäureethylester. Dann säuert man an und extrahiert das Produkt mit Dichlormethan. Man erhält nach dem Abziehen des Lösungsmittels 13 g (82,2 % der Theorie) Säure. 1H-NMR-Spektrum (CDC13 TMS): δ = 2,181 (3H); 3,826 (2H); 5,291 (2H); 7,248-7,339 (3H); 7,421-7,468 (2H); 7,570/7,596 (1H); 7,761/7,787 (1H); 7,858 (1H) ppm. 4. Stufe
Figure imgf000064_0001
3,5 g (0,05 Mol) 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl- essigsäure werden in 10 ml Dichlorethan mit 1,4 g (0,012 Mol) Thionylchlorid 2 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Man erhält nach dem Abziehen der flüchtigen
Bestandteile 3,5 g (94,7 % der Theorie) rohes 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)- ethylideniminoxymethyl]-phenylessigsäurechlorid.
^-NiMR-Spektrum (CDC13/TMS): δ = 2,236 (3H); 4,334 (2H); 5,268 (2H); 7,249-7,291 (1H); 7,357-7,387 (2H); 7,436-7,501 (2H); 7,593/7,619 (1H); 7,793/7,819 (1H); 7,896 (1H) ppm.
5. Stufe
Figure imgf000064_0002
2,4 g (6,5 mMol) 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl- essigsäurechlorid werden unter Kühlung bei 25°C zu einer Mischung aus 10 ml Methanol und 0,7 g (6,9 mMol) Triethylamin gegeben. Nach 10 Minuten bei
Raumtemperatur engt man ein und verteilt den Rückstand zwischen Essigsäure¬ ethylester und Wasser. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels erhält man 2 g (84,3 % der Theorie) 2-[l-(3-Trifluormethylphenyl)-ethylideniminoxymethyl]- phenylessigsäuremethylester. Das rohe Produkt besitzt nach GC/MS-Analyse einen Gehalt von 96,1 %.
1H-NMR-Spektrum (CDC13/TMS): δ = 2,238 (3H); 3,677(3H); 3,817 (2H); 5,307 (2H); 7,241-7,33 (3H); 7,42-7,49 (2H); 7,581/7,607 (1H); 7,798/7,824 (1H); 7,899 (1H) ppm.
GC/MS-Analyse:
Retentionsindex = 2198 M = 366, 365, 346, 306, 198, 163, 145, 131, 105, 78, 39.
6. Stufe
Figure imgf000065_0001
Die Herstellung dieser Verbindung ist in Beispiel 5 auf Seite 1 1 von EP 600 835 ausgehend von der Verbindung (X-l) beschrieben.
(Variante 2)
Figure imgf000065_0002
Zu 2,0 g (0,01 Mol) 3-Trifluormethylacetophenon-oxim in 25 ml trockenem Di¬ methylformamid werden zunächst portionsweise 0,3g (0,01 Mol) Natriumhydrid (80%-ig mit Mineralöl) unter kräftigem Rühren und danach 2,5 g (0,01 Mol) E-2- Methoximino-2-(2-brommethylphenyl)-acetonitril zugegeben.
Das Reaktionsgemisch wird 24 Stunden bei 60°C gerührt, anschließend auf Raum¬ temperatur abgekühlt, auf Wasser gegeben und mit Essigester ausgeschüttelt. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält 3,4 g (91% der Theorie) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethyl- phenyl)-ethylideniminoxymethyl]-phenyl}-acetonitril als gelbes Öl.
Figure imgf000066_0001
15,7 g (0,09 Mol) E-2-Methoximino-2-(2-methylphenyl)-acetonitril, 16,0 g (0,09 Mol) N-Bromsuccinimid und 0,45 g Dibenzoylperoxid werden in 130 ml
Tetrachlormethan über Nacht unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Danach läßt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen und filtriert. Die Mutterlauge wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand über Kieselgel (Laufmittel: Hexan/ Aceton 10 : 1) Chromatographien.
Man erhält 10,0 g (44% der Theorie) E-2-Methoximino-2-(2-brommethylphenyl)- acetonitril als hochviskoses Öl, das mittels Petrolether zur Kristallisation gebracht wird; Schmelzpunkt = 78-79°C.
Figure imgf000066_0002
Zu einer Mischung von 77,2 g (0,4 Mol) E-2-Methoximino-2-(2-methylphenyl)- acetamid und 171 ,7 g Pyridin werden bei 0°C 138,6 g (0,66 Mol)
Trifluoracetanhydrid getropft.
Man läßt 1 Stunde bei 0°C rühren, auf Raumtemperatur erwärmen und verrührt das Reaktionsgemisch anschließend mit 650 ml konzentrierter Salzsäure. Danach wird mit Essigester ausgeschüttelt, die organische Phase mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt.
Man erhält 69,7 g (100% der Theorie) E-2-Methoximino-2-(2-methylphenyl)- acetonitril. 1H-NMR (CDC13): d = 2,3 (s, 3 H).
Figure imgf000067_0001
Zu 120 g (0,5 Mol) E-2-Methoximino-2-(2-methylphenyl)-essigsäuremethylester in 1,5 1 Methanol werden 1,5 1 25 %-iges Ammoniakwasser gegeben und 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen, engt auf ca. 1 1 ein, verrührt mit Wasser und schüttelt mit Essigester aus. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird mit Diisopropylether verrührt, abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 66,2 g (69 % der Theorie) E-2-Methoximino-2-(2-methylphenyl)- acetamid vom Schmelzpunkt 98-99°C.
Beispiel 2
Figure imgf000067_0002
(Verfahren b) 3,5 g (0 085 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden- iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester (Beispiel 1) werden in 30 ml Pyridin gelöst, mit 0,8 g (0,0102 mol) Acetylchlorid versetzt und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird eingeengt, der Rückstand auf Wasser gegossen, mit Dichlormethan extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und wieder eingeengt. Man erhält 3,6 g eines gelben Öls mit einem Gehalt von 76 %
(HPLC) N-Acetyl-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden- iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester als Stereoisomerengemisch
(Verhältnis ca. 1 :7, nicht zugeordnet).
1H-NMR (CDC13): d = 2,21; 2,26; 3,68: 3,97; 5,15: 7,15-7,95.
Beispiel 3
Figure imgf000068_0001
(Verfahren c)
Zu 2,0 g (0,005 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden- iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester (Beispiel 1) und 0,2 g (0,005 mol) Cyanamid gibt man eine Lösung von 3,6 g (0,01 mol) Dinatrium- hydrogenphosphat und 1,6 g (0,01 mol) Natriumdihydrogenphosphat in 10 ml Wasser, sowie noch 10 ml Methanol und rührt über Nacht bei Raumtemperatur. Die Mischung wird mit Ether extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.
Der Rückstand wird mit Cyclohexan/Essigester (3:1) an Kieselgel chromato- graphiert. Man erhält 0,6 g (28 %) N-Cyan-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3-trifluor- methylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester vom Schmelzpunkt 93°C.
Beispiel 4
Figure imgf000068_0002
(Verfahren d) Zu einer Lösung von 1,1 g (0,0025 mol) N-Acetyl-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3- trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester (Beispiel 2) in 30 ml Methanol wird unter Eiskühlung eine Lösung von 0,08 g (0,0025 mol) Methylamin in 30 ml Tetrahydrofuran gegeben. Es wird noch weitere 18 Stunden bei 20 °C gerührt. Die Lösung wird eingeengt und der Rückstand wird mit Cyclohexan/Essigester (3: 1) an Kieselgel Chromatographien. Man erhält 0,44 g (39 % der Theorie) N-Acetyl-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)- ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}-acetamidin.
Beispiel 5
Figure imgf000069_0001
(Verfahren e)
Zu einer Lösung von 1,1 g (0,0025 mol) N-Acetyl-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3- trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester (Beispiel 2) in 30 ml Methanol wird unter Eiskühlung 0,08 g (0,0025 mol) Hydrazin gegeben. Es wird noch weitere 18 Stunden bei 20 °C gerührt. Die
Lösung wird eingeengt und der Rückstand mit Cyclohexan/Essigester (3:1) an Kieselgel chromatographiert. Man erhält 0,42 g (39 % der Theorie) 5-Methyl-3-[E- methoximino-2- { 2-[ 1 -(3 -trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl }- triazol.
Beispiel 6
Figure imgf000069_0002
(Verfahren d)
Zu einer Lösung von 1,4 g (0,0032 mol) N-Cyan-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3- trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester
(Beispiel 3) in 5 ml Methanol wird unter Eiskühlung lg (0,032 mol) Methylamin eingeleitet. Es wird noch weitere 18 Stunden bei 20 °C gerührt. Die Lösung wird eingeengt und der Rückstand wird mit Cyclohexan/Essigester (3:1) an Kiesel gel
Chromatographien. Man erhält 0,42 g (31 % der Theorie) N-Cyan-N'-methyl-2-(E- methoximino)-2-(2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}- acetamidin.
1H-NMR (CDC13): δ = 2,25; 4,05; 5,11 ppm.
Beispiel 7
Figure imgf000070_0001
(Verfahren e)
Zu einer Lösung von 1,4 g (0,0032 mol) N-Cyan-2-(E-methoximino)-2-{2-[l-(3- trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl)-acetimidsäuremethylester
(Beispiel 3) in 10 ml Methanol wird unter Eiskühlung 0,1 g (0,0032 mol) Hydrazin gegeben. Es wird noch weitere 18 Stunden bei 20°C gerührt. Die Lösung wird eingeengt und der Rückstand mit Cyclohexan/Essigester (3:1) an Kieselgel Chromatographien Man erhält 0,46 g (33 % der Theorie) 5-Amino-3-[E- methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden-iminoxymethyl]-phenyl}- triazol. Beispiel 8
Figure imgf000071_0001
(Verfahren f)
2.4 g (0,006 mol) E-2-Methoximino-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)-ethyliden- iminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylester (Beispiel 1) werden in 40 ml 30%-iger Methylamin-Lösung in Ethanol 24 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Danach wird die Reaktionsmischung im Vakuum eingeengt. Man erhält
2.5 g (100 % der Theorie) E-2-Methoximino)-2-{2-[l-(3-trifluormethylphenyl)- ethylideniminoxymethyl]-phenyl}-acetimidsäuremethylamid als Öl.
1H-NMR (CDC13): d = 2,95 (s, 3H).
Analog den Herstellungsbeispielen 1 bis 8 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) erhalten:
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
Figure imgf000074_0001
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000078_0001
Anwendungsbeispiele
Beispiel A
Podosphaera-Test (Apfel) protectiv
Lösungsmittel 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen durch Bestäuben mit Konidien des Apfelmehltauerregers Podosphaera leucotricha inokuliert.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 23 °C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm einen Wirkungsgrad von bis zu 100 %. Beispiel B
Venturia-Test (Apfel) protectiv
Lösungsmittel 4,7 Gewichtsteile Aceton Emulgator 0,3 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßri gen Konidiensuspension des Apfel schorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 70% aufgestellt.
12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 einen ausgezeichneten Wirkungsgrad. Beispiel C
Erysiphe-Test (Gerste) / protectiv
Lösungsmittel 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon Emulgator 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des
Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Methltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer Wirkstoffmenge von 250g/ha einen Wirkungsgrad von 100%. Beispiel D
Erysiphe-Test (Gerste) / kurativ
Lösungsmittel 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon Emulgator 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt. 48 Stunden nach der Inokulation werden die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Methltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer Wirkstoffmenge von 250g/ha einen Wirkungsgrad von 100%. Beispiel E
Erysiphe-Test (Weizen) protectiv
Lösungsmittel 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator 0,6 Gewi chtsteil e Alkyl -Aryl -Polyglykol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Methltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer Wirkstoffmenge von 250g/ha einen Wirkungsgrad von 100%. Beispiel F
Erysiphe-Test (Weizen) kurativ
Lösungsmittel 10 Gewichtsteile N-Methyl-pyrrolidon
Emulgator 0,6 Gewichtsteile Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichststeil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt. 48 Stunden nach der Inokulation werden die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht.
Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Methltaupusteln zu begünstigen.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
In diesem Test zeigt die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei einer Wirkstoffmenge von 250g/ha einen Wirkungsgrad von 100%.

Claims

Patentansprüche
1. Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000085_0001
in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und -S(O)m-R3 steht,
wobei
R , R und R jeweils für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino stehen und
m für die Zahlen 0,1 oder 2 steht;
X für Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht, oder
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind,
: N für einen Triazolrest der Formel N stehen, wobei
Figure imgf000085_0002
R6 für Alkyl, Hydroxy, Mercapto, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht; Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylen oder Heteroarylen steht;
G für eine Einfachbindung für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Oxaalkendiyl, Alkindiyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen steht:
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-; -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -Q-C(R4)=N-O-CH2, -NH-C(R )=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-,
-Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-0-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- oder -N=N-C(R )=N-O-,
wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Cycloalkyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Cycloalkyl steht; und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl steht;
wobei die Verbindungen ausgenommen sind, in denen gleichzeitig R für Wasserstoff steht, G für Sauerstoff oder die Gruppierung -OCH2- steht und
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl oder 2-Pyridyl steht.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und -S(O)m-R3 steht,
wobei
R1, R2 und R3 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Amino oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen stehen und
m für die Zahlen 0,1 oder 2 steht.
X für jeweils geradkettiges ofer verzweigtes Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Amino oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht.
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff- Atom, an das sie gebunden sind,
für einen Triazolrest der Formel stehen, wobei
Figure imgf000087_0001
R6 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen, Hydroxy, Mercapto, Amino oder jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino und Dialkylamino mit jeweils 1 bis 4
Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen steht.
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenylen oder Naphthylen oder für Heteroarylen mit 5 oder 6 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nach¬ stehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carb- 5 amoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes 10 Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl- sulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils gerad¬ kettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximi- noalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff¬ atomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach 20 oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituietes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen 25 oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
G für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cj- ,- Alkyl, CrC4-Halogenalkyl oder
C3-C6-Cycloalkyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Oxaalkendiyl,
Alkindiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder eine der
30 nachstehenden Gruppierungen steht:
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-; -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CHr, -N=N-, -S(0)n-, -CH2-S(0)n-, -CQ-, -S(0)n-CH2-, -C(R4)=N-0-, -C(R4)=N-0-CH2-, -Q-C(R )=N-0-CH2-, -NH-C(R4)=N-0-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- oder -N=N-C(R4)=N-,
wobei
n für die Zahler 0, 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C^ -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für jeweils ge¬ gebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, C,-C4-Alkyl oder C,-C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano oder C1-C4-Alkoxy substituiertes
Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, CrC4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Koh¬ lenstoffatomen steht.
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Cj-C -
Alkoxy, CrC4-Alkylthio, CrC4-Alkylsulfιnyl oder C,-C4-Alkyl- sulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sind) substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, C,-C4-Alkyl, C1-C -Halogenalkyl, C1-C4-Al- koxy oder Cj-C4-Halogenalkoxy substituiert ist), Cj-C4-Alkyl oder Cj-C4-Alkoxy-carbonyl substiuiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen- Stoffatomen, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naph- thyl oder (gegebenenfalls benzannelliertes) Heterocyclyl mit 5 oder 6 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwe¬ fel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen, steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugs¬ weise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
5 Sauerstoff (als Ersatz für zwei geminale Wasserstoffatome),
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder 10 verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlen¬ stoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils 15 geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalke- nyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkyl- carbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Alkylsulfonyloxy, Hydroximinoalkyl 20 oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder gerad¬ kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen- 25 Stoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen¬ atomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkyl en oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Heterocyclyl oder Heterocyclyl -methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche 30 oder verschiedene Heteroatome sind - insbesondere Stickstoff,
Sauerstoff und/oder Schwefel -, sowie jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder 35 geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlen¬ stoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogen- atomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen und/oder Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 5 Kohlenstoffatomen substituier¬ tes Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy, Phenylethyl oder Phenyl¬ ethyloxy.
3. Verbindungen der Formel (I)gemäß Anspruch 1, in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und -S(O)m-R3 steht,
wobei
R1 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy;
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-
Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht;
R2 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy;
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethyl¬ amino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i- Propylamino steht;
R3 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy;
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethyl- amino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i- Propyl amino steht; und
m für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.
für Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-
Butylthio; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i- Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino, Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht.
X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff- Atom, an das sie gebunden sind,
für einen Triazolrest der Formel N \ ,NH stehen, wobei
R'
R6 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl;
Hydroxy; Mercapto; Amino, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino; Dimethylamino, Methyl-ethyl-amino,
Diethylamino, Methyl-n- oder i-Propylamino und Ethyl-n- oder i-Propylamino steht.
Ar für jeweils gegebenenfalls substituiertes ortho-, meta- oder para- Phenylen, für Furandiyl, Thiophendiyl, Pyrroldiyl, Pyrazoldiyl, Triazoldiyl, Oxazoldiyl, Isoxazoldiyl, Thiazoldiyl, Isothiazoldiyl,
Oxadiazoldiyl, Thiadiazoldiyl, Pyridindiyl, Pyrimidindiyl, Pyridazin- diyl, Pyrazindiyl, 1,3,4-Triazindiyl oder 1,2,3-Triazindiyl steht, wobei die möglichen Substituenten insbesondere aus der nach¬ stehenden Aufzählung ausgewählt sind: Fluor, Chlor, Cyano, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Methylsulfinyl oder Methylsulfonyl.
für eine Einfachbindung, für Sauerstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Trifluormethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclo¬ hexyl substituiertes Methylen, Dimethylen (Ethan-l,2-diyl), Ethen- 1,2-diyl, Ethin-l,2-diyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen
-Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -Q-C(R4)=N-O-CH2-,
-NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q- oder -N(R5)-CQ-Q-CH2- steht,
wobei
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Dimethylami¬ no oder Diethylamino oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, und
R5 für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für jeweils ge¬ gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Cyano, Carboxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy- carbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.
Z für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Hydroxy,
5 Amino, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfϊnyl,
Ethyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl (welche jeweils ge¬ gebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiert sind) substitu¬ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor oder Brom substituiertes 10 Allyl, Crotonyl, 1-Methyl-allyl, Propargyl oder 1-Methyl-propargyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- 15 methoxy oder Trifluormethoxy substituiert ist), Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy-carbonyl oder Ethoxy-carbonyl substiuiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Furyl, Tetrahydro- furyl, Benzofuryl, Tetrahydropyranyl, Thienyl, Benzothienyl, 20 Pyrrolyl, Dihydropyrrolyl, Tetrahydropyrrolyl, Benzopyrrolyl,
Benzodihydropyrrolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Benzthiazolyl, Isothiazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5-Triazinyl steht, 25 wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nach¬ stehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Sauerstoff (als Ersatz für zwei geminale Wasserstoffatome), Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-,
30 s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluor- methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methylamino, Ethyl-
35 amino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methylsulfonyloxy, Ethylsulfonyloxy, Hydroximinomethyl, Hydrox- iminoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximino- ethyl oder Ethoximinoethyl; jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclo¬ pentyl oder Cyclohexyl, sowie jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Carboxy, Carbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxy¬ carbonyl oder Ethoxycarbonyl substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
R für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppierungen -CO-R1, -CS-R2 und -S(O)m-R3 steht, wobei
R1 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht;
R2 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht;
R3 für Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder
Diethylamino steht; und
m für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht.
X für Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Ethylthio, Amino, Methylamino, Ethylamino, Dimethylamino oder Diethylamino steht. X und R gemeinsam mit dem Kohlenstoff- bzw. Stickstoff-Atom, an das sie gebunden sind,
für einen Triazolrest der Formel stehen, wobei
Figure imgf000096_0001
R6 für Methyl, Ethyl, Hydroxy, Mercapto oder Amino steht.
Ar für ortho-Phenylen, Pyridin-2,3-diyl oder Thiophen-2,3-diyl steht.
G für Sauerstoff, Methylen oder eine der nachstehenden Gruppierungen
-CH2-O-, -O-CH2-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -O-N=C(R4)-, -C(R4)=N-O-CH2-, -0-C(R4)=N-O-CH2-, -NH-C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)- oder -CH2-0-N=C(R4)- steht, wobei
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R4 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht und
R5 für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht.
Z für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5-Triazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vor¬ zugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluor- methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxy carbonyl, Eth¬ oxycarbonyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methox- iminoethyl, Ethoximinoethyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Methylendioxy oder Ethylendioxy, sowie jeweils gegebenenfalls im Phenylteil einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, Phenoxy, Benzyl oder Benzyloxy.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
Ar für ortho-Phenylen steht.
6. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) nach Anspruch 1.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Nitrile der allgemeinen Formel (II)
Figure imgf000097_0001
in welcher
Ar, G und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,
mit (Thio) Alkoholen der allgemeinen Formel (III) H -X1 ( III ) in welcher
X1 für Alkoxy oder Alkylthio steht,
bzw. deren Alkalimetallsalzen, gegebenenfalls in Gegenwart eines 5 Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Reaktionshilfsmittels umsetzt;
oder
b) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000098_0001
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit reaktiven Säurederivaten, insbesondere mit Säurehalogeniden der allgemeinen Formel (IV)
15 Hal -R ( IV )
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und
Hai für Halogen steht,
bzw. den entsprechenden Anhydriden, gegebenenfalls in Gegenwart 20 eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines
Reaktionshilfsmittels umsetzt; - 97 -
oder
c) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000099_0001
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Cyanamid der Formel (V)
NH— CN ( )
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels umsetzt;
oder
d) die gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlichen Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (Ib)
Figure imgf000099_0002
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben und R' für Cyano oder die Gruppierungen -COR1, -CSR2 und -S(O)mR3 steht, wobei R1, R2, R3 und m die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der allgemeinen Formel (VI)
H— X2 ( VI )
in welcher
X2 für Amino, Alkylamino oder Dialkylamino steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
e) die gemäß den Verfahren (b) und (c) erhältlichen Imidsäurederivate der allgemeinen Formel (Ic)
Figure imgf000100_0001
in welcher
Ar, G, Z und R' die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Hydrazin bzw. Hydrazinhydrat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
f) die gemäß Verfahren (a) erhältlichen Imidoester der allgemeinen Formel (la)
Figure imgf000101_0001
in welcher
Ar, G, Z und X1 die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Aminen der allgemeinen Formel (VI)
H — X ( VI )
in welcher
die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 5 zur Bekämpfung von Schädlingen.
10. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
11. Nitrile der Formel (II)
Figure imgf000101_0002
in welcher
Ar, Gr, und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
12. Verbindungen der Formel (la)
Figure imgf000102_0001
in welcher
Ar, Gr und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und
X1 für Alkoxy oder Alkylthio steht.
13. Verbindungen der Formel (Ib)
Figure imgf000102_0002
in welcher
Ar, Gr, Z und X1 die in Anspruch 12 angegebene Bedeutung haben und
R für Cyano oder die Gruppierungen -COR1, CSR2 und -S(O)mR3 steht, wobei R1, R2, R3 und m die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben.
14. Verbindungen der Formel (Ic)
Figure imgf000102_0003
in welcher
Ar, Gr, Z und R die in Anspruch 13 angegebene Bedeutung haben.
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