WO1996002466A1 - Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen - Google Patents
Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen Download PDFInfo
- Publication number
- WO1996002466A1 WO1996002466A1 PCT/EP1995/002716 EP9502716W WO9602466A1 WO 1996002466 A1 WO1996002466 A1 WO 1996002466A1 EP 9502716 W EP9502716 W EP 9502716W WO 9602466 A1 WO9602466 A1 WO 9602466A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- compounds
- hydroxides
- hydrogen
- phosphite
- acid
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- -1 peroxosulfate Chemical compound 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical class [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims description 2
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical compound OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- BLBIZNCSZLTDPW-UHFFFAOYSA-N dihydrogenphosphite Chemical compound OP(O)[O-] BLBIZNCSZLTDPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010442 halite Substances 0.000 claims 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 229960000869 magnesium oxide Drugs 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006077 pvc stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 2-aminoadipic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CCCC(O)=O OYIFNHCXNCRBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 2
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- UKVYVZLTGQVOPX-IHWYPQMZSA-N (z)-3-aminobut-2-enoic acid Chemical compound C\C(N)=C\C(O)=O UKVYVZLTGQVOPX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,3-eicosanedione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 LRQGFQDEQPZDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKUAQOCVPRDREL-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,3-octadecanedione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 BKUAQOCVPRDREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYPCDBLMVZWDGV-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1,3-hexadecanedione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 PYPCDBLMVZWDGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEXDKIVVFJCQCK-JCGZMFBFSA-N 2,3-dihydroxypropyl (z,12r)-2-acetyl-12-hydroxyoctadec-9-enoate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCC(C(C)=O)C(=O)OCC(O)CO GEXDKIVVFJCQCK-JCGZMFBFSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTUQBZGKHZPYJF-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyl-1,3-diphenylpropane-1,3-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(C(=O)C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 CTUQBZGKHZPYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 5-oxo-L-proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCC(=O)N1 ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- HLRRSFOQAFMOTJ-UHFFFAOYSA-L 6-methylheptyl 2-[[2-(6-methylheptoxy)-2-oxoethyl]sulfanyl-dioctylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)SCC(=O)OCCCCCC(C)C HLRRSFOQAFMOTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 ADRNSOYXKABLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UQBOJOOOTLPNST-UHFFFAOYSA-N Dehydroalanine Chemical compound NC(=C)C(O)=O UQBOJOOOTLPNST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- XUYPXLNMDZIRQH-LURJTMIESA-N N-acetyl-L-methionine Chemical compound CSCC[C@@H](C(O)=O)NC(C)=O XUYPXLNMDZIRQH-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- IYVKGBOUGRKOJQ-UHFFFAOYSA-N OOP([O-])[O-].[Al+3].[Ca+2] Chemical class OOP([O-])[O-].[Al+3].[Ca+2] IYVKGBOUGRKOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- GPKQLHLOONCFDY-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 GPKQLHLOONCFDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- DJRMBOOBDIZKBN-UHFFFAOYSA-I calcium dicarboxyoxyalumanyl hydrogen carbonate hydrogen carbonate Chemical class [Al+3].[Ca++].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O DJRMBOOBDIZKBN-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYOYCZHNDCCGCE-UHFFFAOYSA-N diphenyl hydrogen phosphite Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(O)OC1=CC=CC=C1 FYOYCZHNDCCGCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N lithium aluminate Chemical compound [Li+].[O-][Al]=O YQNQTEBHHUSESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VUSHVKUNOXWQTG-KHPPLWFESA-N methyl (Z)-2-oxooctadec-9-enoate Chemical compound O=C(C(=O)OC)CCCCCC\C=C/CCCCCCCC VUSHVKUNOXWQTG-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N n-butyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCCCC WIBFFTLQMKKBLZ-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N octan-3-ol Chemical compound CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 125000005461 organic phosphorous group Chemical group 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N phenyl dihydrogen phosphite Chemical class OP(O)OC1=CC=CC=C1 VCAFTIGPOYBOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229940079889 pyrrolidonecarboxylic acid Drugs 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing iron, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/78—Compounds containing aluminium, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
- C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
- C01F7/785—Hydrotalcite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/006—Compounds containing tin, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/006—Compounds containing zinc, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/20—Two-dimensional structures
- C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
Definitions
- the invention relates to layered lattice compounds of the general formula a Me I, b . 2 .Me III 2 + i (OH) 4 + 2b A- 2 / I1 * mH 2 O (I) wherein
- Me Mg, Ca, Zn and / or Sn 2+ Me 1 " Al and / or Fe 3+
- a n ' is an anion of the valence n or a mixture of anions and the
- the invention further relates to a method for producing the layered grid connections and stabilizers for halogen-containing polymer compositions containing the layered grid connections.
- a halogen-containing thermoplastic polymer e.g. Polyvinyl chloride (PVC) changes into a polyene structure when melt deformation is carried out, hydrochloric acid being eliminated and the polymer discolored.
- PVC Polyvinyl chloride
- metal carboxylates as stabilizers into the polymer mass.
- metal burning which causes the polymer to blacken
- a costabilizer e.g. Polyols (such as pentaerythritol)
- ERSA ⁇ ZBLA ⁇ T add organic phosphorous acid esters (such as triphenyl phosphite), epoxy compounds (such as epoxidized soybean oil).
- ERS ⁇ ZBL ⁇ T for halogen-containing polymers, especially PVC, proposed.
- These substances are inferior to stabilizer mixtures with hydrotalcites in terms of their effect on the heat stability and the transparency of the polymer compositions stabilized thereby.
- the use of such hydrate-containing substances can cause problems during incorporation into halogen-containing polymer compositions by the elimination of the water of crystallization (see M. Meyn "Double hydroxides and hydroxide double salt c - synthesis, properties and anion exchange behavior", dissertation, Kiel 1991.)
- EP- A-0 256 872 is therefore proposed to remedy this disadvantage by adding very finely divided magnesium oxide.
- the documents DE 41 03 916 and DE 41 06 403 disclose basic hydroxy compounds from divalent and trivalent metal ions which are defined as "not of the hydrotalcite type", i.a. for use as PVC stabilizers. These substances are also inferior in their stabilizing action to mixtures with hydrotalcites in terms of heat stability and the transparency of the products stabilized with them. Furthermore, problems of incorporation into halogen-containing polymer compositions can also arise here when using such substances by dqs hydrate water due to the elimination of the water of crystallization.
- the invention has for its object to provide new layered grid compounds and a process for their preparation, which are classified in particular as non-toxic and which are particularly suitable as stabilizers for halogen-containing polymers without having the disadvantages of the known stabilizers mentioned above.
- this object is achieved by layered lattice compounds of the general formula
- a n is a selected anion of valence n or a mixture of anions and the indices are in the range of
- soluble lithium compounds which are used as stabilizers in halogen-containing polymer compositions, increase the water absorption capacity of these resins.
- the insulating effect deteriorates and in pressurized water pipes, the load capacity due to the internal water pressure is reduced.
- Lithium carbonate has no stabilizing effect, but lithium hydroxide has a good stabilizing effect, although the initial color and the color gradient are adversely affected.
- Lilhium oxide shows similar stabilizer properties on halogen-containing polymer compositions such as lithium hydroxide, but here too the hydrophilicity is disadvantageous. Stabilizer mixtures containing lithium oxide are not stable on storage.
- Lithium salts with fatty acids, in particular stearic acid are also known as PVC stabilizers.
- Document DE-A-1 115 460 describes a combination of lithium stearate and glycerol mono- (acetylricinoleate) for use as a PVC stabilizer.
- these stabilizers have no commercial importance.
- a melting reaction of lithium stearate is difficult to do (melting point of lithium stearate: 200 to 215 ° C)
- lithium salts such as e.g. the hydroxide or the chloride are needed, both of which
- REPLACEMENT BLA ⁇ (RULE 26) are comparatively expensive.
- stabilizers such as hydrated lime, magnesium and lithium hydroxide
- the compounds according to the invention do not take up carbon dioxide from the air.
- lithium hydroxide the products according to the invention are sparingly soluble.
- hydrotalcites they have a significantly reduced hydrophilicity, which is reflected in a lower moisture absorption from the air.
- the substances according to the invention give halogen-containing, thermoplastic polymer compositions and the parts produced therefrom a higher heat stability compared to hydrotalcites or hydrocalumites.
- the substances according to the invention prevent discoloration in the production of e.g. Hard PVC extrudates. Both the color gradient and the weathering stability of the test specimens stabilized with the substances according to the invention are better than those test specimens which do not contain the substances according to the invention.
- the transparency of transparent halogen-containing resins is not impaired by the use of the compounds according to the invention.
- the invention further relates to a process for the preparation of the substances according to the invention, in particular layered grid compounds, which is characterized in that lithium hydroxide, oxide and / or its compounds which can be converted into hydroxide, metal (H) hydroxides, oxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides of the metals mentioned and aluminum and / or iron (III) hydroxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides and acids and / or their salts or mixtures thereof at a pH of 8 to 10 and reacted with one another at temperatures of 20 to 250 ° C. and the solid reaction product obtained is separated off.
- layered grid compounds which is characterized in that lithium hydroxide, oxide and / or its compounds which can be converted into hydroxide, metal (H) hydroxides, oxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides of the metals mentioned and aluminum and / or iron (III) hydroxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides and acids and / or their
- the reaction product obtained directly from the above-described reaction can be separated from the aqueous reaction medium by known processes, preferably by filtration.
- the separated reaction product is also worked up in a manner known per se, for example by washing the filter cake with water and drying the washed residue at temperatures of, for example, 60 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C.
- both finely divided, active metal (III) hydroxide in combination with sodium hydroxide and NaAlO 2 can be used for the reaction.
- Lithium or one of the metal (II) compounds mentioned can be used in the form of finely divided lithium oxide or hydroxide or mixtures thereof or of finely divided metal (II) oxide or hydroxide or mixtures thereof.
- the corresponding acid anions can be used in differently concentrated form, for example directly as an acid or as a salt.
- reaction temperatures are preferably between about 20 to 250 ° C, more particularly between about 60 and 180 ° C. No catalysts or accelerators are required.
- the water of crystallization can be removed in whole or in part by thermal treatment.
- the dried layered lattice compounds according to the invention split off no water or another gas at the processing temperatures of 160 to 200 ° C. customary for rigid PVC, so that no disruptive blistering occurs in the molds.
- the anion in the general formula IA n ' can be sulfate, sulfite, sulfide, thiosulfate, peroxide, peroxosulfate, hydrogen phosphate, hydrogen phosphite, carbonate, halides, nitrate, nitrite, hydrogen sulfate, hydrogen carbonate, hydrogen sulfite, hydrogen sulfide, dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate ions, and monohydrogen phosphate ions, such as monohydrogen phosphate ions Benzoate, amide, azide, hydroxide,
- ERS ⁇ ZBL ⁇ T (RULE 26) Hydroxylamide. Hydrazide, acetylacetonate. Phenolate, pseudohalides, halogenites, halogenates, perhalogenates, I 3 " , permanganate, dianions of dicarboxylic acids such as phthalate, oxalate, maleate or fumarate, bisphenolatec, phosphate, pyrophosphate, phosphite, pyrophosphite, trianions of tricarboxylic acids such as citrate, trisphenolates and the like, and its be Among them, hydroxide, carbonate, phosphite and maleate are preferred.
- a higher fatty acid e.g. Stearic acid, an anionic surfactant, a silane coupler, a titanate coupler, a glycerin fatty acid ester.
- the substances of the formula I according to the invention are suitable as stabilizers for halogen-containing thermoplastic polymer compositions.
- examples of such polymer compositions are PVC, polyvinylidene chloride, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polypropylene or chlorinated
- Ethylene / vinyl acetate copolymer Ethylene / vinyl acetate copolymer.
- the layered lattice compounds according to the invention are particularly suitable as stabilizers for polymer compositions of the PVC type, i.e. Vinyl chloride homopolymers and copolymers of vinyl chloride with other monomers.
- co-stabilizers can also advantageously be used, e.g. Metal carboxylates (group a).
- 1,3-diketo compounds, organic esters of phosphorous acid, polyols and amino acid derivatives (group b) lead to a significant improvement in the initial color.
- the addition of at least one substance (group c) selected from the group of the antioxidants and the epoxy compounds can lead to a significant improvement in the color gradient.
- Examples of the metal carboxylates (group a) are the salts of higher fatty acids, naphthenic acid of metals of the second group of the periodic table of the elements.
- suitable metals of the second group are magnesium, calcium, strontium, barium, zinc.
- Such salts of higher fatty acids, such as stearic, palmitic, myristic, lauric, ricinoleic acid, are particularly advantageous.
- Zinc salts are particularly effective for the color gradient. Therefore, at least part of a zinc salt of a higher fatty acid is preferably used.
- the above metal carboxylates can be used individually, the effect can be increased by using two or more metal carboxylates.
- 1,3-diketone compounds are dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, myristoylbenzoylmethane, lauroybenzoylmethane, benzoylacetone, acetylacetone, tribenzoylmethane, diacetylacetobenzene, p-methoxysteaacetylacetoaceto-aceto-aceto-aceto-aceton-aceton-aceton-aceton-aceton-aceto-aceton-aceton-aceton-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-a
- esters of phosphorous acid examples include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite (TNPP); Alkylaryl phosphites such as monoalkyl diphenyl phosphites, e.g.
- polyols examples include trismethylolpropane, di (trismethylolpropane), erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol.
- amino acid derivatives are glycine, alanine, lysine, tryptophan, acetylmethionine, pyrrolidonecarboxylic acid, ⁇ -aminocrotonic acid, ⁇ -aminoacrylic acid, ⁇ -aminoadipic acid and the corresponding esters.
- the alcohol components of these esters include monohydric alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, ⁇ -ethylhexanol, octyl alcohol, i-octyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and also polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3-butanediol, 1 , 4-Butanediol, Glycerol, Diglycerol, Trismelhylolpropane, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Erythrithol, Sorbitol, Mannitol.
- monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, ⁇ -ethylhexanol, octyl alcohol, i-oct
- antioxidants examples include 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert .-Butyl-phenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), stearyl-3- (3 '-5' -di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate .
- the epoxy compounds include various animal or vegetable oils, such as epoxy soybean oil, epoxy rapeseed oil, epoxidized fatty acid esters, such as epoxidized epoxymethyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic substances, glycidyl ethers, such as bisphenol-A diglycidyl ether, bisphenol-F diglycidyl ether; Glycid esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, their polymers, copolymers; and epoxidized polymers such as epoxidized polybutadiene, epoxidized acrylic acid-butadiene-styrene terpolymer (ABS).
- glycidyl ethers such as bisphenol-A diglycidyl ether, bisphenol-F diglycidyl ether
- Glycid esters such as glycidyl acrylate, glycidyl meth
- Preferred dosage amounts (in parts by weight per 100 parts by weight of resin) for the substances of the formula I according to the invention are 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3.
- Preferred dosage amounts for the co-stabilizers are:
- halogen-containing thermoplastic polymer compositions stabilized according to the invention can furthermore contain the additives known to the person skilled in the art, such as fillers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, antistatic agents, surface-active agents, foaming agents, impact modifiers, UV stabilizers.
- additives known to the person skilled in the art, such as fillers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, antistatic agents, surface-active agents, foaming agents, impact modifiers, UV stabilizers.
- plasticizer is particularly common.
- DOP dioctyl phthalate
- aliphatic dibasic acid trimellitic acid
- phosphate phosphate
- fatty acid esters epoxy plasticizers
- polyester plasticizers chlorinated paraffin and similar plasticizers
- chlorinated paraffin chlorinated paraffin and similar plasticizers
- Calendering, extrusion, injection molding, blow molding or other processes can be mentioned as shaping processes with which the halogen-containing thermoplastic polymer compositions stabilized according to the invention can be processed.
- thermoplastic polymer compositions containing halogen is increased by adding the substances of the formula I according to the invention, in particular together with metal carboxylates (group a) and preferably also together with costabilizers (group b) or / and (group c) specified amounts significantly improved.
- the polymer compositions stabilized according to the invention have no plate-out phenomenon during calendering and allow extrusion in long-term operation. In addition, the resulting products are free from discoloration.
- the present invention is therefore a remarkable contribution to the processing of PVC and other halogen-containing thermoplastic polymer compositions.
- the batch is filled up to a volume of three liters and pressure treated in a BUCHI laboratory autoclave for six hours at 10 bar and around 182 ° C.
- the reaction product is filtered off and washed three times with two liters of water.
- the filter cake is dried in vacuo at 130 ° C. for 14 hours. Crystal-clear crystals are obtained after the pressure treatment.
- MTT MATHIS thermal oil test
- VDE residual stability (Congo red value)
- YI 0 yellowness index 0 min
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel (I) LiaMeIIb-2aMeIII2+a(OH)4+2bAn-2/n*mH2O, worin MeII Mg, Ca, Zn und/oder Sn?2+, MeIII¿ Al und/oder Fe3+, An- ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von 0 < a < (b-2)/2, 1 < b < 6 und m = 0 bis 5 liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtgitterverbindungen sowie die Schichtgitterverbindungen enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen.
Description
Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel aMeI, b.2.MeIII 2+i(OH)4+2bA-2/I1*mH2O (I) worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+ Me1" AI und/oder Fe3+ An' ein Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die
Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5 liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Schichtgitterverbindungen sowie die Schichtgitterverbindungen enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen.
Ein halogenhaltiges thermoplastisches Polymer, wie z.B. Polyvinylchlorid (PVC), geht bei Durchführung einer Schmelzverformung in eine Polyenstruktur über, wobei Salzsäure eliminiert und das Polymere verfärbt wird. Um die Thermostabilität des Polymeren zu verbessern, ist es üblich, Metallcarboxylate als Stabilisatoren in die Polymermasse einzuarbeiten. Da jedoch die Einarbeitung der Stabilisatoren allein schon bei einem längeren Schmelzformverfahren zu einem sogenannten Metallverbrennen führen kann, welches eine Schwärzung des Polymeren hervorruft, ist es allgemeine Praxis, einen Costabilisator, wie z.B. Polyole (wie Pentaerythritol),
ERSAΓZBLAΓT (REGEL 26)
organische Phosphorigsäureester (wie Triphenylphosphit), Epoxy Verbindungen (wie epoxidiertes Sojaöl), zuzusetzen.
Da basische Bleisalze ebenso wie andere schwermetallhaltige Stabilisatoren als toxisch eingestuft werden, versucht man Stabilisierungsalternativen zu finden. Es sind eine Vielzahl von Kombinationen aus anorganischen und organischen Substanzen als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere bekannt. In der DE 30 19 632 und in der EP 0 189 899 werden Hydrotalcite als Stabilisatoren vorgeschlagen. Diese Substanzen sind Mischungen aus Ca/Zn-Metallcarboxylaten bezüglich Hitzestabilität und Transparenz überlegen. Allerdings kann auch durch die Verwendung von Hydrotalciten das Problem der Verfärbung des Polymeren während der Verarbeitung nicht vollständig gelöst werden. Dokument EP 0 063 180 schlägt zur Lösung dieses Problems vor, Kombinationen aus Hydrotalciten und 1,3-Diketoverbindungen zu verwenden.
In dem Dokument EP 0 139 931 werden basische Verbindungen, die Kombinationen aus ein- und zweiwertigen Kationen oder aus zwei- und dreiwertigen Kationen mit diversen Anionen darstellen, als Stabilisatoren vorgeschlagen. Diese Substanzen, insbesondere die in den Beispielen dargestellten, sind als aluminiumreiche Hydrotalcite oder Verbindungen mit hohem Hydrotalcitanteil anzusehen. In Mischungen mit Zn-Metallcarboxylaten sind sie bezüglich der Wirkung auf die Hitzestabilität der stabilisierten Polymermassen anderen Stabilisator-Mischungen überlegen. Jedoch kann durch die Verwendung von derartigen Substanzen das Problem der Verfärbung des Polymeren während der Verarbeitung nicht gelöst werden. Wie oben vorgeschlagen, müssen zur Lösung dieses Problems Kombinationen mit 1,3-Diketoverbindungen verwendet werden.
In den Dokumenten DE 39 41 902 und DE 41 06 411 bzw. DE 40 02 988 und DE 41 06 404 sowie DE 41 03 881 werden basische Calcium-Aluminiurn-Hydroxy-Phosphite bzw. basische Calcium-Aluminium-Hydroxy-Carboxylate sowie Hydrocalumite als Stabilisatoren
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26)
für halogenhaltige Polymere, insbesondere PVC, vorgeschlagen. Diese Substanzen sind Stabilisator-Mischungen mit Hydrotalciten hinsichtlich ihrer Wirkung auf die Hitzestabilität und die Transparenz der damit stabilisierten Polymermassen unterlegen. Weiterhin können durch die Verwendung derartiger hydratwasserhaltiger Substanzen Probleme bei der Einarbeitung in halogenhaltige Polymermassen durch die Abspaltung des Kristallwassers auftreten (vgl. M. Meyn "Doppelhydroxide und Hydroxiddoppelsalzc - Synthese, Eigenschaften und Anionenaustauschverhalten", Dissertation, Kiel 1991.) In dem Dokument EP-A-0 256 872 wird daher vorgeschlagen, diesen Nachteil durch die Zugabe von feinstteiligem Magnesiumoxid zu beheben.
Die Dokumente DE 41 03 916 und DE 41 06 403 offenbaren basische Hydroxyverbindungen aus zwei- und dreiwertigen Metallionen, die als "nicht vom Hydrotalcittyp" definiert werden, u.a. für die Verwendung als PVC-Stabilisatoren. Auch diese Substanzen sind in ihrer Stabilisatorwirkung Mischungen mit Hydrotalciten hinsichtlich der Hitzestabilität und der Transparenz der damit stabilisierten Produkte unterlegen. Weiterhin können auch hier bei der Verwendung derartiger Substanzen durch dqs Hydratwasser Probleme bei der Einarbeitung in halogenhaltige Polymermassen durch die Abspaltung des Kristallwassers auftreten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Schichtgitterverbindungen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu stellen, die insbesondere als nichttoxisch eingestuft werden und die sich insbesondere als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere eignen, ohne die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel
UiMeπ b.2lMeI,I 2+1(OH)4+aA"2/B*mH2O
ERSATZBLAΓT (REGEL 26)
worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+
Me"' AI und/oder Fe3*
An" ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5
liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
Bekannt ist, daß lösliche Lithiumverbindungen, die als Stabilisatoren in halogenhaltigen Polymermassen eingesetzt werden, die Wasseraufnahmefähigkeit dieser Harze erhöhen. Bei Kabelisolierungen verschlechtert sich dadurch die isolierende Wirkung und bei Druckwasserrohren verringert sich die Belastbarkeit durch den Wasserinnendruck. Lithiumcarbonat hat keine stabilisierende Wirkung, Lithiumhydroxid dagegen weist eine gute stabilisierende Wirkung auf, wobei jedoch die Anfangsfarbe und der Farbverlauf ungünstig beeinflußt werden. Lilhiumoxid zeigt analoge Stabilisatoreigenschaften auf halogenhaltige Polymermassen wie Lithiumhydroxid, jedoch ist auch hier die Hydrophilie nachteilig. Stabilisatorgemische, die Lithiumoxid enthalten, sind nicht lagerstabil. Weiterhin sind Lithiumsalze mit Fettsäuren, insbesondere Stearinsäure, als PVC-Stabilisatoren bekannt. So wird im Dokument DE-A-1 115 460 eine Kombination aus Lithiumstearat und Glycerinmono-(acetylricinoleat) zur Verwendung als PVC-Stabilisator beschrieben. Allerdings haben diese Stabilisatoren keine kommerzielle Bedeutung erlangt. Zum einen, weil eine Schmelzreaktion von Lithiumstearat nur schwer möglich ist (Schmelzpunkt von Lithiumstearat: 200 bis 215°C), zum anderen, weil für die Herstellung über eine Fällungsreaktion lösliche Lithiumsalze, wie z.B. das Hydroxid oder das Chlorid benötigt werden, die beide
ERSATZBLAπ (REGEL 26)
vergleichsweise teuer sind. Im Gegensatz zu bekannten Stabilisatoren, wie Kalkhydrat, Magnesium- und Lithiumhydroxid nehmen die erfindungsgemäßen Verbindungen kein Kohlendioxid aus der Luft auf. Die erfindungsgemäßen Produkte sind im Gegensatz zu Lithiumhydroxid schwer löslich. Sie weisen im Gegensatz zu bekannten Hydrotalciten eine deutlich reduzierte Hydrophilie auf, die sich in einer geringeren Feuchtigkeitsaufnahme aus der Luft zeigt.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Substanzen halogenhaltigen, thermoplastischen Polymermassen und den daraus hergestellten Teilen eine höhere Hitzestabilität im Vergleich zu Hydrotalciten oder Hydrocalumiten verleihen. Die erfindungsgemäßen Substanzen verhindern Verfärbungen bei der Herstellung von z.B. Hart-PVC-Extrudaten. Sowohl der Farbverlauf als auch die Bewitterungsstabilität der mit den erfindungsgemäßen Substanzen stabilisierten Probekörpern sind besser als bei solchen Probekörpern, die nicht die erfindungsgemäßen Substanzen enthalten. Im Gegensatz zu strukturell vergleichbarem dreibasischem Bleisulfat wird die Transparenz von transparenten halogenhaltigen Harzen durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht verschlechtert.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen, insbesondere Schichtgitterverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man im wässrigen Medium Lithiumhydroxid, -oxid und/oder dessen in Hydroxid umwandelbare Verbindungen, Metall-(H)-hydroxide, -oxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen der genannten Metalle und Aluminium- und/oder Eisen-(III)-hydroxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen sowie Säuren und/oder deren Salze bzw. Gemische davon bei einem pH- Wert von 8 bis 10 und bei Temperaturen von 20 bis 250° C miteinander umsetzt und das erhaltene feste Reaktionsprodukt abtrennt.
ERSATZBLAΪT (REGEL 26)
Das aus der oben beschriebenen Umsetzung direkt anfallende Reaktionsprodukt kann nach bekannten Verfahren vom wäßrigen Reaktionsmedium abgetrennt werden, vorzugsweise durch Filtration. Die Aufarbeitung des abgetrennten Reaktionsproduktes erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Waschen des Filterkuchens mit Wasser und Trocknen des gewaschenen Rückstands bei Temperaturen von beispielsweise 60 bis 150°C, vorzugsweise bei 90 bis 120°C.
Für die Umsetzung kann im Falle des Aluminiums sowohl feinteiliges, aktives Metall-(III)-hydroxid in Kombination mit Natriumhydroxid, als auch ein NaAlO2 eingesetzt werden. Lithium bzw. eine der genannten Metall-(II)- Verbindungen kann in Form von feinteiligem Lithiumoxid oder -hydroxid oder Mischungen daraus bzw. von feinteiligem Metall-(II)-oxid oder -hydroxid oder Mischungen daraus verwendet werden. Die entsprechenden Säureanionen können in unterschiedlich konzentrierter Form z.B. direkt als Säure oder aber als Salz eingesetzt werden.
Die Umsetzungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen etwa 20 bis 250°C, weiter im besonderen zwischen etwa 60 und 180°C. Katalysatoren oder Beschleuniger sind nicht erforderlich. Bei den erfindungsgemäßen Substanzen kann das Kristallwasser ganz oder teilweise durch thermische Behandlung entfernt werden.
Bei ihrer Anwendung als Stabilisatoren spalten die erfindungsgemäßen, getrockneten Schichtgitterverbindungen bei den für Hart-PVC üblichen Verarbeitungstemperaturen von 160 bis 200 °C kein Wasser oder ein anderes Gas ab, so daß in den Form teilen keine störende Blasenbildung auftritt.
Das Anion in der allgemeinen Formel I An' kann Sulfat, Sulfit, Sulfid, Thiosulfat, Peroxid, Peroxosulfat, Hydrogenphosphat, Hydrogenphosphit, Carbonat, Halogenide, Nitrat, Nitrit, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Hydrogensulfit, Hydrogensulfid, Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphit, Monocarbonsäureanionen wie Acetat und Benzoat, Amid, Azid, Hydroxyd,
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26)
Hydroxylamid. Hydrazid, Acetylacetonat. Phenolat, Pseudohalogenide, Halogenite, Halogenate, Perhalogenate, I3 ", Permanganat, Dianionen von Dicarbonsäuren wie Phthalat, Oxalat, Maleat oder Fumarat, Bisphenolatc, Phosphat, Pyrophosphat, Phosphit, Pyrophosphit, Trianionen von Tricarbonsäuren wie Citrat, Trisphenolate u.v.m sowie Gemische daraus sein. Unter diesen sind Hydroxid, Carbonat, Phosphit und Maleat bevorzugt.
Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit der erfindungsgemäßen Substanzen in halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen können dieselben mit einer höheren Fettsäure, z.B. Stearinsäure, einem anionischen oberflächenaktiven Agens, einem Silankuppler, einem Titanat-Kuppler, einem Glycerinfettsäureester oberflächenbehandelt sein.
Die erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I sind als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Polymermassen geeignet. Beispiele solcher Polymermassen sind PVC, Polyvinylidenchlorid, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen oder chloriertes
Ethylen/Vinylacetat-Copolymer. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Schichtgitterverbindungen als Stabilisatoren für Polymermassen vom PVC-Typ, d.h. Vinylchlorid-Homopolymere und Copolymere von Vinylchlorid mit anderen Monomeren.
Es können auch vorteilhaft zusätzlich bekannte Co-Stabilisatoren eingesetzt werden, z.B. Metallcarboxylate (Gruppe a).
1,3-Diketoverbindungen, organische Ester der phosphorigen Säure, der Polyole und der Aminosäurederivate (Gruppe b) führen zu einer deutlichen Verbesserung der Anfangsfarbe. Außerdem kann die Zugabe von zumindest einer Substanz (Gruppe c), die aus der Gruppe der Antioxidantien und der Epoxyverbindungen ausgewählt wurden, zu einer deutlichen Verbesserung des Farbverlaufs führen. Die Zugabe von
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26)
zumindest einer Substanz (Gruppe b) plus mindestens einer Substanz (Gruppe c) ist sehr vorteilhaft.
Beispiele für die Metallcarboxylate (Gruppe a) sind die Salze höherer Fettsäuren, Naphthensäure von Metallen der zweiten Gruppe des Periodensystems der Elemente. Beispiele für geeignete Metalle der zweiten Gruppe sind Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zink. Besonders vorteilhaft sind derartige Salze von höheren Fettsäuren, wie Stearin-, Palmitin-, Myristin-, Laurin-, Rizinolsäure. Besonders wirksam für den Farbverlauf sind Zinksalze. Deshalb wird vorzugsweise mindestens ein Teil eines Zinksalzes einer höheren Fettsäure verwendet. Obgleich die obengenannten Metallcarboxylaten einzeln verwendet werden können, kann der Effekt durch die Verwendung von zwei oder mehreren Metallcarboxylaten vergrößert werden.
Beispiele für die 1,3-Diketonverbindungen sind Dibenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Myristoylbenzoylmethan, Lauroy lbenzoylmethan, Benzoylaceton, Acetylaceton, Tribenzoylmethan, Diacetylacetobenzol, p-Methoxystearoylacetophenon, Acetoessigsäureester und Acetylaceton.
Beispiele für die Ester der phosphorigen Säure sind Triarylphosphite, wie Triphenylphosphit, Tris(p-nonylphenyl)phosphit (TNPP); Alkylarylphosphite, wie Monoalkyldiphenylphosphite, z.B. Diphenylisooctylphosphit, Diphenylisodecylphosphit; und Dialkylmonophenylphosphite, wie Phenyldiisooctylphosphit, Phenyldiisodecylphosphit; und Trialkylphosphite, wie Triisooctylphosphit, Tristearylphosphit.
Beispiele für die Polyole sind Trismethylolpropan, Di-(trismethylolpropan), Erythritol, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Sorbitol, Mannitol.
Beispiele für die Aminosäurederivate sind Glycin, Alanin, Lysin, Tryptophan, Acetylmethionin, Pyrrolidoncarbonsäure, ß-Aminocrotonsäure, α-Aminoacrylsäure, α-Aminoadipinsäure sowie die entsprechenden Ester. Die Alkoholkomponenten dieser Ester umfassen einwertige Alkohole, wie Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol, i-Propylalkohol, Butylalkohol, α-Ethylhexanol, Octylalkohol, i-Octylalkohol, Laurylalkohol, Stearylalkohol, sowie Polyole, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1 ,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Glycerol, Diglycerol, Trismelhylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Erythrithol, Sorbitol, Mannitol.
Beispiele für die Antioxidantien sind 2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon, 2,6-Di-tcrt.-butyl-4-methyl-phenol, 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert.-butyl-phenol), 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), Stearyl-3-(3 ' -5 ' -di-tert. -butyl-4 ' -hydroxyphenyl)propionat.
Zu den Epoxyverbindungen gehören verschiedene tierische oder pflanzliche Öle, wie Epoxysojaöl, Epoxyrapsöl, epoxidierte Fettsäureester, wie epoxidiertes Epoxymethyloleat, Epoxybutyloleat, epoxidierte alicyclische Substanzen, Glycidether, wie Bisphenol-A-diglycidether, Bisphenol-F-diglycidether; Glycidester, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, deren Polymere, Copolymere; und epoxidierte Polymere, wie epoxidiertes Polybutadien, epoxidiertes Acrylsäure-Butadien-Styren-Terpolymer (ABS).
Bevorzugte Dosiermengen (in Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Harz) für die erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I sind 0.1 bis 5, vorzugsweise 0.5 bis 3.
Bevorzugte Dosiermengen für die Co-Stabilisatoren sind:
Gruppe a) Metallcarboxylate: 0.1 bis 5, vorzugsweise 0.5 bis 3; Gruppe b) 1,3-Diketoverbindungen, organische Phosphite, Polyole, Aminosäurederivate: 0 bis 5, vorzugsweise 0.1 bis 3;
Gruppe c) Antioxidantien, Epoxyverbindungen: 0 bis 5, vorzugsweise 0.05 bis 4 .
Insbesondere sind Kombinationen aus erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I und Metallcarboxylaten als Stabilisatorgemische für halogenhaltige Polymermassen bevorzugt.
Die erfindungsgemäß stabilisierten halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen können weiterhin die dem Fachmann bekannten Zusätze, wie Füllstoffe, Gleitmittel, Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Antistatikmittel, oberflächenaktive Agentien, Schaumbildner, Schlagzähmodifier, UV-Stabilisatoren, enthalten.
Gebräuchlich ist insbesondere die Zugabe eines Weichmachers. So können beispielsweise Dioctylphlhalat (DOP), aliphatische dibasische Säure-, Trimellithsäure-, Phosphat-, Fettsäureester, Epoxy Weichmacher, Polyesterweichmacher, chloriertes Paraffin und ähnliche Weichmacher in geeigneten Mengenverhältnisse, bezogen auf die halogenhaltige thermoplastische Polymermasse, zugegeben werden.
Als formgebende Verfahren, mit denen die erfindungsgemäß stabilisierten, halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen verarbeitbar sind, können das Kalandrieren, das Extrudieren, das Spritzgießen, das Blasformen oder andere Verfahren genannt werden.
Die Thermostabilität und die Anfangsfarbe sowie der Farbverlauf von halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen wird durch die Zugabe der erfindungsgemäßen Substanzen gemäß Formel I, insbesondere zusammen mit Metallcarboxylaten (Gruppe a) und vorzugsweise auch zusammen mit Costabilisatoren (Gruppe b) oder/und (Gruppe c) in den angegebenen Mengen deutlich verbessert.
Die erfindungsgemäß stabilisierten Polymermassen weisen kein Plate-out-Phänomen während des Kalandrierens auf und erlauben das Extrudieren im Langzeitbetrieb. Darüber hinaus sind die resultierenden Produkte frei von einer Verfärbung. Die vorliegende Erfindung ist daher ein bemerkenswerter Beitrag zur Verarbeitung von PVC und anderen halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
BEISPIELE
1. Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen Beispiel 1 (Vcrbindg 1)
2 mol (80.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser werden 1.175 mol (96.4 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. In 150 mL Wasser wird 0.175 mol (7.3 g) Lithiumhydroxid-Monohydrat gelöst und der Natriumaluminat-Lösung in rascher Reihenfolge die Lithiumhydroxid-Lösung und die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur-Anstieg auf 35°C wird beobachtet. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei etwa 185 °C behandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und drei Mal mit zwei Liter Wasser gewaschen, der Filterkuchen über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der Trocknung.
Erhaltenes Produkt: Li0.3 Mg4 ooAl2.35(OH)13 4CO3
Analyse: Li 0.49% (ber. 0.54)
Mg 20.90% (ber. 21.30)
AI 13.50% (ber. 14.40)
CO2 9.60% (ber. 9.80)
Beispiel 2 (Verbindg 2)
1.55 mol (62.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser werden 1.275 mol (104.6 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. In 150 mL Wasser wird 0.275 mol (11.5 g) Lithiumhydroxid-Monohydrat gelöst und der Natriumaluminat-Lösung in rascher Reihenfolge die Lithiumhydroxid-Lösung und die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur- Anstieg auf 35 °C wird beobachtet. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei 10 bar und etwa 182°C im BÜCHI-Laborautoklaven druckbehandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und drei Mal mit zwei Liter Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der Druckbehandlung.
i Erhaltenes Produkt: Li0 5SMg3 10A1255(OH)12 4CO3
Analyse: Li 0.89% (ber. 0.91)
Mg 17.30% (ber. 17.80)
AI 16.40% (ber. 16.50)
CO2 10.20% (ber. 10.50)
2. Herstellung nichterfindungsgemäßer Substanzen
Beispiel 3 (Verbindg 3)
1.65 mol (66.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser wird 1 mol (82.0 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. Der
Natriumaluminat-Lösung wird die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur- Anstieg auf 35 °C wird beobachtet. Dazu gibt man 0.47 mol Zinksulfat (wasserfrei), das in 300 mL Wasser gelöst wurde. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei 10 bar und etwa 182°C im BÜCHI-Laborautoklaven druckbehandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und dreimal mit zwei Liter Wasser gewaschen, der Filterkuchen über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der D ruckbehandlung .
Erhaltenes Produkt: Mg3 3Zn0 9Al2 0(OH)12 4CO3*H2O
Analyse: Mg 14.90% (ber. 15.30)
Zn 12.70% (ber. 11.40)
AI 10.20% (ber. 10.40)
CO2 7.20% (ber. 7.70)
3. Verwendung der erfindungsgemäßen Substanzen als Stabilisatoren
In den nachfolgenden Beispielen wird die Hitzestabilität, die Anfangsfabe und der Farbverlauf von PVC- Formkörpern, denen erfindungsgemäße Substanzen sowie zu Vergleichzwecken keine Costabilisatoren zugesetzt wurden, bewertet.
Dazu wurden PVC-Polymermassen auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180°C homogenisiert und plastifiziert. Aus dem so hergestellten etwa 1 mm dicken Walzfell wurde ein Probestreifen von 10 mm Breite herausgeschnitten und im MATHIS-Thermo-Ofen bei 180°C getempert. Im Abstand von 10 min. wurde der Teststreifen 23 mm aus dem Ofen herausgefahren, bis sich eine Schwarzverfärbung zeigte.
Tab. 1 Testrezepturen
Rezeptur 1 2 3 4 5 6 7
PVC 100 100 100 100 100 100 100
Kreide 5 5 5 - - 5
TiO2 4 4 4 - - 4
GMa) 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 0.3
Bisphenol A 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Irg. 17 MOKb) - - - - - 1 1
Calciumstearat 0.5 0.5 0.5 0.8 - 1
Bariumstearat - - - - 0.8 -
Zinkstearat 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 -
Pentaerythrit 0.4 0.4 0.4 - - -
Dibenzoylmethan - 0.1 - - - -
Ca-Acetylacetonat - - 0.1 - - -
TNPP - - - 0.5 - -
DOP - - - 40 40 50
Probe 1 1 1 1 1 1 1
B) Paraffinwachs als Gleitmittel b) Irgastab 17 MOK(R) (Firma Ciba-Geigy)
Tab. 2
Rezeptur
Substanz MTT/min VDE/min MTT/min VDE/min MTT/min VDE/min MTT/min MTT/min MTT/min YI 0 min
MTT/min
47 12:00 50 13:25 60 14:30 40 40 105 7,2
75 17:25 80 18:50 85 18:00 55 65 135 6,5
Verbindg. 2 85 18:50 95 20:00 100 19:15 80 70 155 6,6 210
Vergleichs¬ beispiel: Verbind;v 3 85 18:00 95 21 :25 100 19:00 80 65 155 9,6 200
MTT: MATHIS-Thermo-Olen-Test VDE: Reststabilität (Kongorot- Wert) YI 0: Yellowness Index 0 min
Claims
1. Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel
LiEMe"b.2aMeu, 2+8(OH)4+2bAn 2/n*mH2O (I)
worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+ Me111 AI und/oder Fe3+
An ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5
liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
2. Schichtgitterverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Anion (An ) aus der Gruppe enthaltend Sulfat, Sulfit, Sulfid, Thiosulfat, Peroxid, Peroxosulfat, Hydrogenphosphat, Hydrogenphosphit, Carbonat, Halogenide, Nitrat, Nitrit, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Hydrogensulfit, Hydrogensulfid, Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphit, Monocarbonsäureanionen wie Acetat und Benzoat, Amid, Azid, Hydroxyd, Hydroxylamid, Hydrazid, Acetylacetonat, Phenolat, Pseudohalogenide, Halogenite, Halogenate, Perhalogenate, I3 ", Permanganat, Dianionen von Dicarbonsäuren wie Phthalat, Oxalat, Maleat oder Fumarat, Bisphenolate, Phosphat, Pyrophosphat, Phosphit, Pyrophosphit, Trianionen von Tricarbonsäuren wie Citrat, Trisphenolale sowie einem Gemisch von Anionen ausgewählt ist.
3. Verfahren zur Herstellung der Schichtgitterverbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man im wässrigen Medium Lithiumhydroxide, -oxide und/oder den in Hydroxide umwandelbare Verbindungen, Metall-(II)-hydroxide, -oxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen der genannten Metalle und Aluminium- und/oder Eisen-(III)-hydroxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen sowie Säuren und/oder deren Salze bzw. Gemische davon bei einem pH-Wert von 8 bis 10 und bei Temperaturen von 20 bis 250° C miteinander umsetzt und das erhaltene feste Reaktionsprodukt abtrennt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9 bis 11 und bei Temperaturen von 60 bis 180°C durchführt.
5. Stabilisator für halogenhaltige Polymere, insbesondere für PVC, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens eine Schichtgitterverbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 enthält.
6. Stabilisator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Metallcarboxylate enthält.
7. Stabilisator nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der 1,3-Diketoverbindungen, der organischen Ester der phosphorigen Säure, der Epoxyverbindungen, der Polyole und der Aminosäurederivate enthält.
ERSATZBLÄTT (REGEL 26)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BR9508284A BR9508284A (pt) | 1994-07-16 | 1995-07-12 | Compostos de grade em camada e estabilizadores contendo os mesmos para massas de polímeros halogenados |
| EP95926855A EP0771311A1 (de) | 1994-07-16 | 1995-07-12 | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen |
| JP8504681A JPH10508281A (ja) | 1994-07-16 | 1995-07-12 | 層状格子化合物と、この化合物を含むハロゲン含有ポリマー用安定剤 |
| AU31093/95A AU3109395A (en) | 1994-07-16 | 1995-07-12 | Lattice layer compounds and halogenated polymer mass stabilisers containing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4425275A DE4425275A1 (de) | 1994-07-16 | 1994-07-16 | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen |
| DEP4425275.7 | 1994-07-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1996002466A1 true WO1996002466A1 (de) | 1996-02-01 |
Family
ID=6523422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/EP1995/002716 WO1996002466A1 (de) | 1994-07-16 | 1995-07-12 | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0771311A1 (de) |
| JP (1) | JPH10508281A (de) |
| AU (1) | AU3109395A (de) |
| BR (1) | BR9508284A (de) |
| CA (1) | CA2195245A1 (de) |
| DE (1) | DE4425275A1 (de) |
| WO (1) | WO1996002466A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761756A4 (de) * | 1995-03-10 | 1998-10-14 | Fuji Chem Ind Co Ltd | Stabilisator für halogenhaltige harze und verfahren zu deren herstellung, halogen enthaltende harzzusammensetzung und verbundhydroxidsalz |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3534918B2 (ja) * | 1995-11-22 | 2004-06-07 | 旭電化工業株式会社 | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
| DE19617138A1 (de) * | 1996-04-29 | 1997-11-06 | Henkel Kgaa | Kationische Schichtverbindungen, deren Herstellung und deren Verwendung als Stabilisatoren für halogenhaltige Kunststoffe |
| EP0947468A4 (de) * | 1996-10-16 | 2000-02-23 | Fuji Chem Ind Co Ltd | Neue basische metallzusammensetzungen, stabilisatoren für halogenierte harze und halogenierte harzzusammensetzungen |
| DE19753758A1 (de) | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung kationischer Schichtverbindungen |
| ATE240365T1 (de) * | 1998-01-16 | 2003-05-15 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorsystem für chlorhaltige polymere |
| JP4636587B2 (ja) * | 2004-05-26 | 2011-02-23 | 日本化学工業株式会社 | 亜硝酸イオン型ハイドロタルサイト粉末、その製造方法、防錆剤組成物および防錆塗料組成物 |
| JP5394380B2 (ja) * | 2008-07-07 | 2014-01-22 | 協和化学工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400431A (en) * | 1980-09-04 | 1983-08-23 | The Dow Chemical Company | Magnesium aluminum spinels |
| EP0207811A2 (de) * | 1985-07-05 | 1987-01-07 | The Dow Chemical Company | Gemischte Metallhydroxide für das Verdicken von Wasser oder hydrophilen Flüssigkeiten |
| WO1992015525A1 (de) * | 1991-02-28 | 1992-09-17 | Bärlocher Gmbh | Hydroxidverbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| JPH06200103A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Inoac Corp | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
-
1994
- 1994-07-16 DE DE4425275A patent/DE4425275A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-12 EP EP95926855A patent/EP0771311A1/de not_active Withdrawn
- 1995-07-12 JP JP8504681A patent/JPH10508281A/ja active Pending
- 1995-07-12 CA CA002195245A patent/CA2195245A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-12 AU AU31093/95A patent/AU3109395A/en not_active Abandoned
- 1995-07-12 BR BR9508284A patent/BR9508284A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-07-12 WO PCT/EP1995/002716 patent/WO1996002466A1/de not_active Application Discontinuation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4400431A (en) * | 1980-09-04 | 1983-08-23 | The Dow Chemical Company | Magnesium aluminum spinels |
| EP0207811A2 (de) * | 1985-07-05 | 1987-01-07 | The Dow Chemical Company | Gemischte Metallhydroxide für das Verdicken von Wasser oder hydrophilen Flüssigkeiten |
| WO1992015525A1 (de) * | 1991-02-28 | 1992-09-17 | Bärlocher Gmbh | Hydroxidverbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
| JPH06200103A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Inoac Corp | 塩化ビニル・ポリウレタン複合体及びこれに用いられる塩化ビニル系樹脂粉末組成物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Derwent World Patents Index; AN 94-269583 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0761756A4 (de) * | 1995-03-10 | 1998-10-14 | Fuji Chem Ind Co Ltd | Stabilisator für halogenhaltige harze und verfahren zu deren herstellung, halogen enthaltende harzzusammensetzung und verbundhydroxidsalz |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10508281A (ja) | 1998-08-18 |
| BR9508284A (pt) | 1998-05-19 |
| CA2195245A1 (en) | 1996-02-01 |
| AU3109395A (en) | 1996-02-16 |
| DE4425275A1 (de) | 1996-01-18 |
| EP0771311A1 (de) | 1997-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0573475B1 (de) | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| EP0742782B1 (de) | Basische schichtgitterverbindungen | |
| DE4002988C2 (de) | ||
| DE69604880T2 (de) | Stabilisator für halogenhaltige harze und verfahren zu deren herstellung, halogen enthaltende harzzusammensetzung und verbundhydroxidsalz | |
| EP0918740B1 (de) | Schmelzbare stabilisatorkombination | |
| WO1992015523A1 (de) | Basische calcium-aluminium-hydroxy-phosphite, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| WO1992006135A1 (de) | Kationische schichtverbindungen | |
| DE4425266C1 (de) | Schichtgitterverbindungen und deren Verwendung | |
| DE4117034A1 (de) | Kationische schichtverbindungen modifiziert mit polymeren | |
| WO1996002466A1 (de) | Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen | |
| DE60005867T2 (de) | Hydrotalcit-Teilchen auf Basis von Mg-Al, chlorhaltige Harzzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Teilchen | |
| EP2361282B1 (de) | Schwermetallfreie stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige polymere | |
| DE4106403C2 (de) | ||
| DE4103881C1 (de) | ||
| EP0896568B1 (de) | Kationische schichtverbindungen, deren herstellung und deren verwendung als stabilisatoren für halogenhaltige kunststoffe | |
| AT401770B (de) | Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere | |
| DE69516630T2 (de) | Harzzusammensetzung und Formkörper | |
| AT401771B (de) | Neue basische substanzen, verfahren zu ihrer herstellung, stabilisatoren daraus und mit diesen stabilisierte halogenhaltige polymere | |
| DE4439934C2 (de) | Basische Schichtgitterverbindungen | |
| EP1036033A1 (de) | Kationische schichtverbindungen, verfahren zur herstellung dieser verbindungen und ihre verwendung | |
| DE4103916C2 (de) | ||
| WO2000031176A1 (de) | Verwendung von kationischen schichtverbindungen zum stabilisieren von halogenhaltigen kunststoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU BR CA JP US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1995926855 Country of ref document: EP |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2195245 Country of ref document: CA |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 1997 750949 Country of ref document: US Date of ref document: 19970317 Kind code of ref document: A |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1995926855 Country of ref document: EP |
|
| WWW | Wipo information: withdrawn in national office |
Ref document number: 1995926855 Country of ref document: EP |