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WO1996002466A1 - Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende stabilisatoren für halogenhaltige polymermassen - Google Patents

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WO1996002466A1
WO1996002466A1 PCT/EP1995/002716 EP9502716W WO9602466A1 WO 1996002466 A1 WO1996002466 A1 WO 1996002466A1 EP 9502716 W EP9502716 W EP 9502716W WO 9602466 A1 WO9602466 A1 WO 9602466A1
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WO
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compounds
hydroxides
hydrogen
phosphite
acid
Prior art date
Application number
PCT/EP1995/002716
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French (fr)
Inventor
Michael Schiller
Paul Ebner
Klaus Dolleschal
Karoline Pacher
Christina Summerer
Original Assignee
Metallgesellschaft Aktiengesellschaft
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Publication date
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Priority to EP95926855A priority patent/EP0771311A1/de
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Priority to AU31093/95A priority patent/AU3109395A/en
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00Compounds of iron
    • C01G49/009Compounds containing iron, with or without oxygen or hydrogen, and containing two or more other elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B13/00Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
    • C01B13/14Methods for preparing oxides or hydroxides in general
    • C01B13/36Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
    • C01B13/363Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01F7/00Compounds of aluminium
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/20Two-dimensional structures
    • C01P2002/22Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type

Definitions

  • the invention relates to layered lattice compounds of the general formula a Me I, b . 2 .Me III 2 + i (OH) 4 + 2b A- 2 / I1 * mH 2 O (I) wherein
  • Me Mg, Ca, Zn and / or Sn 2+ Me 1 " Al and / or Fe 3+
  • a n ' is an anion of the valence n or a mixture of anions and the
  • the invention further relates to a method for producing the layered grid connections and stabilizers for halogen-containing polymer compositions containing the layered grid connections.
  • a halogen-containing thermoplastic polymer e.g. Polyvinyl chloride (PVC) changes into a polyene structure when melt deformation is carried out, hydrochloric acid being eliminated and the polymer discolored.
  • PVC Polyvinyl chloride
  • metal carboxylates as stabilizers into the polymer mass.
  • metal burning which causes the polymer to blacken
  • a costabilizer e.g. Polyols (such as pentaerythritol)
  • ERSA ⁇ ZBLA ⁇ T add organic phosphorous acid esters (such as triphenyl phosphite), epoxy compounds (such as epoxidized soybean oil).
  • ERS ⁇ ZBL ⁇ T for halogen-containing polymers, especially PVC, proposed.
  • These substances are inferior to stabilizer mixtures with hydrotalcites in terms of their effect on the heat stability and the transparency of the polymer compositions stabilized thereby.
  • the use of such hydrate-containing substances can cause problems during incorporation into halogen-containing polymer compositions by the elimination of the water of crystallization (see M. Meyn "Double hydroxides and hydroxide double salt c - synthesis, properties and anion exchange behavior", dissertation, Kiel 1991.)
  • EP- A-0 256 872 is therefore proposed to remedy this disadvantage by adding very finely divided magnesium oxide.
  • the documents DE 41 03 916 and DE 41 06 403 disclose basic hydroxy compounds from divalent and trivalent metal ions which are defined as "not of the hydrotalcite type", i.a. for use as PVC stabilizers. These substances are also inferior in their stabilizing action to mixtures with hydrotalcites in terms of heat stability and the transparency of the products stabilized with them. Furthermore, problems of incorporation into halogen-containing polymer compositions can also arise here when using such substances by dqs hydrate water due to the elimination of the water of crystallization.
  • the invention has for its object to provide new layered grid compounds and a process for their preparation, which are classified in particular as non-toxic and which are particularly suitable as stabilizers for halogen-containing polymers without having the disadvantages of the known stabilizers mentioned above.
  • this object is achieved by layered lattice compounds of the general formula
  • a n is a selected anion of valence n or a mixture of anions and the indices are in the range of
  • soluble lithium compounds which are used as stabilizers in halogen-containing polymer compositions, increase the water absorption capacity of these resins.
  • the insulating effect deteriorates and in pressurized water pipes, the load capacity due to the internal water pressure is reduced.
  • Lithium carbonate has no stabilizing effect, but lithium hydroxide has a good stabilizing effect, although the initial color and the color gradient are adversely affected.
  • Lilhium oxide shows similar stabilizer properties on halogen-containing polymer compositions such as lithium hydroxide, but here too the hydrophilicity is disadvantageous. Stabilizer mixtures containing lithium oxide are not stable on storage.
  • Lithium salts with fatty acids, in particular stearic acid are also known as PVC stabilizers.
  • Document DE-A-1 115 460 describes a combination of lithium stearate and glycerol mono- (acetylricinoleate) for use as a PVC stabilizer.
  • these stabilizers have no commercial importance.
  • a melting reaction of lithium stearate is difficult to do (melting point of lithium stearate: 200 to 215 ° C)
  • lithium salts such as e.g. the hydroxide or the chloride are needed, both of which
  • REPLACEMENT BLA ⁇ (RULE 26) are comparatively expensive.
  • stabilizers such as hydrated lime, magnesium and lithium hydroxide
  • the compounds according to the invention do not take up carbon dioxide from the air.
  • lithium hydroxide the products according to the invention are sparingly soluble.
  • hydrotalcites they have a significantly reduced hydrophilicity, which is reflected in a lower moisture absorption from the air.
  • the substances according to the invention give halogen-containing, thermoplastic polymer compositions and the parts produced therefrom a higher heat stability compared to hydrotalcites or hydrocalumites.
  • the substances according to the invention prevent discoloration in the production of e.g. Hard PVC extrudates. Both the color gradient and the weathering stability of the test specimens stabilized with the substances according to the invention are better than those test specimens which do not contain the substances according to the invention.
  • the transparency of transparent halogen-containing resins is not impaired by the use of the compounds according to the invention.
  • the invention further relates to a process for the preparation of the substances according to the invention, in particular layered grid compounds, which is characterized in that lithium hydroxide, oxide and / or its compounds which can be converted into hydroxide, metal (H) hydroxides, oxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides of the metals mentioned and aluminum and / or iron (III) hydroxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides and acids and / or their salts or mixtures thereof at a pH of 8 to 10 and reacted with one another at temperatures of 20 to 250 ° C. and the solid reaction product obtained is separated off.
  • layered grid compounds which is characterized in that lithium hydroxide, oxide and / or its compounds which can be converted into hydroxide, metal (H) hydroxides, oxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides of the metals mentioned and aluminum and / or iron (III) hydroxides and / or their compounds which can be converted into hydroxides and acids and / or their
  • the reaction product obtained directly from the above-described reaction can be separated from the aqueous reaction medium by known processes, preferably by filtration.
  • the separated reaction product is also worked up in a manner known per se, for example by washing the filter cake with water and drying the washed residue at temperatures of, for example, 60 to 150 ° C., preferably 90 to 120 ° C.
  • both finely divided, active metal (III) hydroxide in combination with sodium hydroxide and NaAlO 2 can be used for the reaction.
  • Lithium or one of the metal (II) compounds mentioned can be used in the form of finely divided lithium oxide or hydroxide or mixtures thereof or of finely divided metal (II) oxide or hydroxide or mixtures thereof.
  • the corresponding acid anions can be used in differently concentrated form, for example directly as an acid or as a salt.
  • reaction temperatures are preferably between about 20 to 250 ° C, more particularly between about 60 and 180 ° C. No catalysts or accelerators are required.
  • the water of crystallization can be removed in whole or in part by thermal treatment.
  • the dried layered lattice compounds according to the invention split off no water or another gas at the processing temperatures of 160 to 200 ° C. customary for rigid PVC, so that no disruptive blistering occurs in the molds.
  • the anion in the general formula IA n ' can be sulfate, sulfite, sulfide, thiosulfate, peroxide, peroxosulfate, hydrogen phosphate, hydrogen phosphite, carbonate, halides, nitrate, nitrite, hydrogen sulfate, hydrogen carbonate, hydrogen sulfite, hydrogen sulfide, dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate ions, and monohydrogen phosphate ions, such as monohydrogen phosphate ions Benzoate, amide, azide, hydroxide,
  • ERS ⁇ ZBL ⁇ T (RULE 26) Hydroxylamide. Hydrazide, acetylacetonate. Phenolate, pseudohalides, halogenites, halogenates, perhalogenates, I 3 " , permanganate, dianions of dicarboxylic acids such as phthalate, oxalate, maleate or fumarate, bisphenolatec, phosphate, pyrophosphate, phosphite, pyrophosphite, trianions of tricarboxylic acids such as citrate, trisphenolates and the like, and its be Among them, hydroxide, carbonate, phosphite and maleate are preferred.
  • a higher fatty acid e.g. Stearic acid, an anionic surfactant, a silane coupler, a titanate coupler, a glycerin fatty acid ester.
  • the substances of the formula I according to the invention are suitable as stabilizers for halogen-containing thermoplastic polymer compositions.
  • examples of such polymer compositions are PVC, polyvinylidene chloride, chlorinated or chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polypropylene or chlorinated
  • Ethylene / vinyl acetate copolymer Ethylene / vinyl acetate copolymer.
  • the layered lattice compounds according to the invention are particularly suitable as stabilizers for polymer compositions of the PVC type, i.e. Vinyl chloride homopolymers and copolymers of vinyl chloride with other monomers.
  • co-stabilizers can also advantageously be used, e.g. Metal carboxylates (group a).
  • 1,3-diketo compounds, organic esters of phosphorous acid, polyols and amino acid derivatives (group b) lead to a significant improvement in the initial color.
  • the addition of at least one substance (group c) selected from the group of the antioxidants and the epoxy compounds can lead to a significant improvement in the color gradient.
  • Examples of the metal carboxylates (group a) are the salts of higher fatty acids, naphthenic acid of metals of the second group of the periodic table of the elements.
  • suitable metals of the second group are magnesium, calcium, strontium, barium, zinc.
  • Such salts of higher fatty acids, such as stearic, palmitic, myristic, lauric, ricinoleic acid, are particularly advantageous.
  • Zinc salts are particularly effective for the color gradient. Therefore, at least part of a zinc salt of a higher fatty acid is preferably used.
  • the above metal carboxylates can be used individually, the effect can be increased by using two or more metal carboxylates.
  • 1,3-diketone compounds are dibenzoylmethane, stearoylbenzoylmethane, palmitoylbenzoylmethane, myristoylbenzoylmethane, lauroybenzoylmethane, benzoylacetone, acetylacetone, tribenzoylmethane, diacetylacetobenzene, p-methoxysteaacetylacetoaceto-aceto-aceto-aceto-aceton-aceton-aceton-aceton-aceton-aceto-aceton-aceton-aceton-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-ac-aceto-aceton-a
  • esters of phosphorous acid examples include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite, tris (p-nonylphenyl) phosphite (TNPP); Alkylaryl phosphites such as monoalkyl diphenyl phosphites, e.g.
  • polyols examples include trismethylolpropane, di (trismethylolpropane), erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, mannitol.
  • amino acid derivatives are glycine, alanine, lysine, tryptophan, acetylmethionine, pyrrolidonecarboxylic acid, ⁇ -aminocrotonic acid, ⁇ -aminoacrylic acid, ⁇ -aminoadipic acid and the corresponding esters.
  • the alcohol components of these esters include monohydric alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, ⁇ -ethylhexanol, octyl alcohol, i-octyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, and also polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3-butanediol, 1 , 4-Butanediol, Glycerol, Diglycerol, Trismelhylolpropane, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Erythrithol, Sorbitol, Mannitol.
  • monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, ⁇ -ethylhexanol, octyl alcohol, i-oct
  • antioxidants examples include 2,5-di-tert-butyl-hydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert .-Butyl-phenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), stearyl-3- (3 '-5' -di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate .
  • the epoxy compounds include various animal or vegetable oils, such as epoxy soybean oil, epoxy rapeseed oil, epoxidized fatty acid esters, such as epoxidized epoxymethyl oleate, epoxy butyl oleate, epoxidized alicyclic substances, glycidyl ethers, such as bisphenol-A diglycidyl ether, bisphenol-F diglycidyl ether; Glycid esters, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, their polymers, copolymers; and epoxidized polymers such as epoxidized polybutadiene, epoxidized acrylic acid-butadiene-styrene terpolymer (ABS).
  • glycidyl ethers such as bisphenol-A diglycidyl ether, bisphenol-F diglycidyl ether
  • Glycid esters such as glycidyl acrylate, glycidyl meth
  • Preferred dosage amounts (in parts by weight per 100 parts by weight of resin) for the substances of the formula I according to the invention are 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3.
  • Preferred dosage amounts for the co-stabilizers are:
  • halogen-containing thermoplastic polymer compositions stabilized according to the invention can furthermore contain the additives known to the person skilled in the art, such as fillers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, antistatic agents, surface-active agents, foaming agents, impact modifiers, UV stabilizers.
  • additives known to the person skilled in the art, such as fillers, lubricants, plasticizers, dyes, pigments, antistatic agents, surface-active agents, foaming agents, impact modifiers, UV stabilizers.
  • plasticizer is particularly common.
  • DOP dioctyl phthalate
  • aliphatic dibasic acid trimellitic acid
  • phosphate phosphate
  • fatty acid esters epoxy plasticizers
  • polyester plasticizers chlorinated paraffin and similar plasticizers
  • chlorinated paraffin chlorinated paraffin and similar plasticizers
  • Calendering, extrusion, injection molding, blow molding or other processes can be mentioned as shaping processes with which the halogen-containing thermoplastic polymer compositions stabilized according to the invention can be processed.
  • thermoplastic polymer compositions containing halogen is increased by adding the substances of the formula I according to the invention, in particular together with metal carboxylates (group a) and preferably also together with costabilizers (group b) or / and (group c) specified amounts significantly improved.
  • the polymer compositions stabilized according to the invention have no plate-out phenomenon during calendering and allow extrusion in long-term operation. In addition, the resulting products are free from discoloration.
  • the present invention is therefore a remarkable contribution to the processing of PVC and other halogen-containing thermoplastic polymer compositions.
  • the batch is filled up to a volume of three liters and pressure treated in a BUCHI laboratory autoclave for six hours at 10 bar and around 182 ° C.
  • the reaction product is filtered off and washed three times with two liters of water.
  • the filter cake is dried in vacuo at 130 ° C. for 14 hours. Crystal-clear crystals are obtained after the pressure treatment.
  • MTT MATHIS thermal oil test
  • VDE residual stability (Congo red value)
  • YI 0 yellowness index 0 min

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Abstract

Die Erfindung betrifft Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel (I) LiaMeIIb-2aMeIII2+a(OH)4+2bAn-2/n*mH2O, worin MeII Mg, Ca, Zn und/oder Sn?2+, MeIII¿ Al und/oder Fe3+, An- ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von 0 < a < (b-2)/2, 1 < b < 6 und m = 0 bis 5 liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schichtgitterverbindungen sowie die Schichtgitterverbindungen enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen.

Description

Schichtgitterverbindungen und diese enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel aMeI, b.2.MeIII 2+i(OH)4+2bA-2/I1*mH2O (I) worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+ Me1" AI und/oder Fe3+ An' ein Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die
Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5 liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Schichtgitterverbindungen sowie die Schichtgitterverbindungen enthaltende Stabilisatoren für halogenhaltige Polymermassen.
Ein halogenhaltiges thermoplastisches Polymer, wie z.B. Polyvinylchlorid (PVC), geht bei Durchführung einer Schmelzverformung in eine Polyenstruktur über, wobei Salzsäure eliminiert und das Polymere verfärbt wird. Um die Thermostabilität des Polymeren zu verbessern, ist es üblich, Metallcarboxylate als Stabilisatoren in die Polymermasse einzuarbeiten. Da jedoch die Einarbeitung der Stabilisatoren allein schon bei einem längeren Schmelzformverfahren zu einem sogenannten Metallverbrennen führen kann, welches eine Schwärzung des Polymeren hervorruft, ist es allgemeine Praxis, einen Costabilisator, wie z.B. Polyole (wie Pentaerythritol),
ERSAΓZBLAΓT (REGEL 26) organische Phosphorigsäureester (wie Triphenylphosphit), Epoxy Verbindungen (wie epoxidiertes Sojaöl), zuzusetzen.
Da basische Bleisalze ebenso wie andere schwermetallhaltige Stabilisatoren als toxisch eingestuft werden, versucht man Stabilisierungsalternativen zu finden. Es sind eine Vielzahl von Kombinationen aus anorganischen und organischen Substanzen als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere bekannt. In der DE 30 19 632 und in der EP 0 189 899 werden Hydrotalcite als Stabilisatoren vorgeschlagen. Diese Substanzen sind Mischungen aus Ca/Zn-Metallcarboxylaten bezüglich Hitzestabilität und Transparenz überlegen. Allerdings kann auch durch die Verwendung von Hydrotalciten das Problem der Verfärbung des Polymeren während der Verarbeitung nicht vollständig gelöst werden. Dokument EP 0 063 180 schlägt zur Lösung dieses Problems vor, Kombinationen aus Hydrotalciten und 1,3-Diketoverbindungen zu verwenden.
In dem Dokument EP 0 139 931 werden basische Verbindungen, die Kombinationen aus ein- und zweiwertigen Kationen oder aus zwei- und dreiwertigen Kationen mit diversen Anionen darstellen, als Stabilisatoren vorgeschlagen. Diese Substanzen, insbesondere die in den Beispielen dargestellten, sind als aluminiumreiche Hydrotalcite oder Verbindungen mit hohem Hydrotalcitanteil anzusehen. In Mischungen mit Zn-Metallcarboxylaten sind sie bezüglich der Wirkung auf die Hitzestabilität der stabilisierten Polymermassen anderen Stabilisator-Mischungen überlegen. Jedoch kann durch die Verwendung von derartigen Substanzen das Problem der Verfärbung des Polymeren während der Verarbeitung nicht gelöst werden. Wie oben vorgeschlagen, müssen zur Lösung dieses Problems Kombinationen mit 1,3-Diketoverbindungen verwendet werden.
In den Dokumenten DE 39 41 902 und DE 41 06 411 bzw. DE 40 02 988 und DE 41 06 404 sowie DE 41 03 881 werden basische Calcium-Aluminiurn-Hydroxy-Phosphite bzw. basische Calcium-Aluminium-Hydroxy-Carboxylate sowie Hydrocalumite als Stabilisatoren
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26) für halogenhaltige Polymere, insbesondere PVC, vorgeschlagen. Diese Substanzen sind Stabilisator-Mischungen mit Hydrotalciten hinsichtlich ihrer Wirkung auf die Hitzestabilität und die Transparenz der damit stabilisierten Polymermassen unterlegen. Weiterhin können durch die Verwendung derartiger hydratwasserhaltiger Substanzen Probleme bei der Einarbeitung in halogenhaltige Polymermassen durch die Abspaltung des Kristallwassers auftreten (vgl. M. Meyn "Doppelhydroxide und Hydroxiddoppelsalzc - Synthese, Eigenschaften und Anionenaustauschverhalten", Dissertation, Kiel 1991.) In dem Dokument EP-A-0 256 872 wird daher vorgeschlagen, diesen Nachteil durch die Zugabe von feinstteiligem Magnesiumoxid zu beheben.
Die Dokumente DE 41 03 916 und DE 41 06 403 offenbaren basische Hydroxyverbindungen aus zwei- und dreiwertigen Metallionen, die als "nicht vom Hydrotalcittyp" definiert werden, u.a. für die Verwendung als PVC-Stabilisatoren. Auch diese Substanzen sind in ihrer Stabilisatorwirkung Mischungen mit Hydrotalciten hinsichtlich der Hitzestabilität und der Transparenz der damit stabilisierten Produkte unterlegen. Weiterhin können auch hier bei der Verwendung derartiger Substanzen durch dqs Hydratwasser Probleme bei der Einarbeitung in halogenhaltige Polymermassen durch die Abspaltung des Kristallwassers auftreten.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Schichtgitterverbindungen sowie ein Verfahren zu deren Herstellung zur Verfügung zu stellen, die insbesondere als nichttoxisch eingestuft werden und die sich insbesondere als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere eignen, ohne die oben erwähnten Nachteile der bekannten Stabilisatoren aufzuweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel
UiMeπ b.2lMeI,I 2+1(OH)4+aA"2/B*mH2O
ERSATZBLAΓT (REGEL 26) worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+
Me"' AI und/oder Fe3*
An" ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5
liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
Bekannt ist, daß lösliche Lithiumverbindungen, die als Stabilisatoren in halogenhaltigen Polymermassen eingesetzt werden, die Wasseraufnahmefähigkeit dieser Harze erhöhen. Bei Kabelisolierungen verschlechtert sich dadurch die isolierende Wirkung und bei Druckwasserrohren verringert sich die Belastbarkeit durch den Wasserinnendruck. Lithiumcarbonat hat keine stabilisierende Wirkung, Lithiumhydroxid dagegen weist eine gute stabilisierende Wirkung auf, wobei jedoch die Anfangsfarbe und der Farbverlauf ungünstig beeinflußt werden. Lilhiumoxid zeigt analoge Stabilisatoreigenschaften auf halogenhaltige Polymermassen wie Lithiumhydroxid, jedoch ist auch hier die Hydrophilie nachteilig. Stabilisatorgemische, die Lithiumoxid enthalten, sind nicht lagerstabil. Weiterhin sind Lithiumsalze mit Fettsäuren, insbesondere Stearinsäure, als PVC-Stabilisatoren bekannt. So wird im Dokument DE-A-1 115 460 eine Kombination aus Lithiumstearat und Glycerinmono-(acetylricinoleat) zur Verwendung als PVC-Stabilisator beschrieben. Allerdings haben diese Stabilisatoren keine kommerzielle Bedeutung erlangt. Zum einen, weil eine Schmelzreaktion von Lithiumstearat nur schwer möglich ist (Schmelzpunkt von Lithiumstearat: 200 bis 215°C), zum anderen, weil für die Herstellung über eine Fällungsreaktion lösliche Lithiumsalze, wie z.B. das Hydroxid oder das Chlorid benötigt werden, die beide
ERSATZBLAπ (REGEL 26) vergleichsweise teuer sind. Im Gegensatz zu bekannten Stabilisatoren, wie Kalkhydrat, Magnesium- und Lithiumhydroxid nehmen die erfindungsgemäßen Verbindungen kein Kohlendioxid aus der Luft auf. Die erfindungsgemäßen Produkte sind im Gegensatz zu Lithiumhydroxid schwer löslich. Sie weisen im Gegensatz zu bekannten Hydrotalciten eine deutlich reduzierte Hydrophilie auf, die sich in einer geringeren Feuchtigkeitsaufnahme aus der Luft zeigt.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Substanzen halogenhaltigen, thermoplastischen Polymermassen und den daraus hergestellten Teilen eine höhere Hitzestabilität im Vergleich zu Hydrotalciten oder Hydrocalumiten verleihen. Die erfindungsgemäßen Substanzen verhindern Verfärbungen bei der Herstellung von z.B. Hart-PVC-Extrudaten. Sowohl der Farbverlauf als auch die Bewitterungsstabilität der mit den erfindungsgemäßen Substanzen stabilisierten Probekörpern sind besser als bei solchen Probekörpern, die nicht die erfindungsgemäßen Substanzen enthalten. Im Gegensatz zu strukturell vergleichbarem dreibasischem Bleisulfat wird die Transparenz von transparenten halogenhaltigen Harzen durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht verschlechtert.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen, insbesondere Schichtgitterverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man im wässrigen Medium Lithiumhydroxid, -oxid und/oder dessen in Hydroxid umwandelbare Verbindungen, Metall-(H)-hydroxide, -oxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen der genannten Metalle und Aluminium- und/oder Eisen-(III)-hydroxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen sowie Säuren und/oder deren Salze bzw. Gemische davon bei einem pH- Wert von 8 bis 10 und bei Temperaturen von 20 bis 250° C miteinander umsetzt und das erhaltene feste Reaktionsprodukt abtrennt.
ERSATZBLAΪT (REGEL 26) Das aus der oben beschriebenen Umsetzung direkt anfallende Reaktionsprodukt kann nach bekannten Verfahren vom wäßrigen Reaktionsmedium abgetrennt werden, vorzugsweise durch Filtration. Die Aufarbeitung des abgetrennten Reaktionsproduktes erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, beispielsweise durch Waschen des Filterkuchens mit Wasser und Trocknen des gewaschenen Rückstands bei Temperaturen von beispielsweise 60 bis 150°C, vorzugsweise bei 90 bis 120°C.
Für die Umsetzung kann im Falle des Aluminiums sowohl feinteiliges, aktives Metall-(III)-hydroxid in Kombination mit Natriumhydroxid, als auch ein NaAlO2 eingesetzt werden. Lithium bzw. eine der genannten Metall-(II)- Verbindungen kann in Form von feinteiligem Lithiumoxid oder -hydroxid oder Mischungen daraus bzw. von feinteiligem Metall-(II)-oxid oder -hydroxid oder Mischungen daraus verwendet werden. Die entsprechenden Säureanionen können in unterschiedlich konzentrierter Form z.B. direkt als Säure oder aber als Salz eingesetzt werden.
Die Umsetzungstemperaturen liegen vorzugsweise zwischen etwa 20 bis 250°C, weiter im besonderen zwischen etwa 60 und 180°C. Katalysatoren oder Beschleuniger sind nicht erforderlich. Bei den erfindungsgemäßen Substanzen kann das Kristallwasser ganz oder teilweise durch thermische Behandlung entfernt werden.
Bei ihrer Anwendung als Stabilisatoren spalten die erfindungsgemäßen, getrockneten Schichtgitterverbindungen bei den für Hart-PVC üblichen Verarbeitungstemperaturen von 160 bis 200 °C kein Wasser oder ein anderes Gas ab, so daß in den Form teilen keine störende Blasenbildung auftritt.
Das Anion in der allgemeinen Formel I An' kann Sulfat, Sulfit, Sulfid, Thiosulfat, Peroxid, Peroxosulfat, Hydrogenphosphat, Hydrogenphosphit, Carbonat, Halogenide, Nitrat, Nitrit, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Hydrogensulfit, Hydrogensulfid, Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphit, Monocarbonsäureanionen wie Acetat und Benzoat, Amid, Azid, Hydroxyd,
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26) Hydroxylamid. Hydrazid, Acetylacetonat. Phenolat, Pseudohalogenide, Halogenite, Halogenate, Perhalogenate, I3 ", Permanganat, Dianionen von Dicarbonsäuren wie Phthalat, Oxalat, Maleat oder Fumarat, Bisphenolatc, Phosphat, Pyrophosphat, Phosphit, Pyrophosphit, Trianionen von Tricarbonsäuren wie Citrat, Trisphenolate u.v.m sowie Gemische daraus sein. Unter diesen sind Hydroxid, Carbonat, Phosphit und Maleat bevorzugt.
Zur Verbesserung der Dispergierbarkeit der erfindungsgemäßen Substanzen in halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen können dieselben mit einer höheren Fettsäure, z.B. Stearinsäure, einem anionischen oberflächenaktiven Agens, einem Silankuppler, einem Titanat-Kuppler, einem Glycerinfettsäureester oberflächenbehandelt sein.
Die erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I sind als Stabilisatoren für halogenhaltige thermoplastische Polymermassen geeignet. Beispiele solcher Polymermassen sind PVC, Polyvinylidenchlorid, chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen oder chloriertes
Ethylen/Vinylacetat-Copolymer. Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Schichtgitterverbindungen als Stabilisatoren für Polymermassen vom PVC-Typ, d.h. Vinylchlorid-Homopolymere und Copolymere von Vinylchlorid mit anderen Monomeren.
Es können auch vorteilhaft zusätzlich bekannte Co-Stabilisatoren eingesetzt werden, z.B. Metallcarboxylate (Gruppe a).
1,3-Diketoverbindungen, organische Ester der phosphorigen Säure, der Polyole und der Aminosäurederivate (Gruppe b) führen zu einer deutlichen Verbesserung der Anfangsfarbe. Außerdem kann die Zugabe von zumindest einer Substanz (Gruppe c), die aus der Gruppe der Antioxidantien und der Epoxyverbindungen ausgewählt wurden, zu einer deutlichen Verbesserung des Farbverlaufs führen. Die Zugabe von
ERSÄΓZBLÄΓT (REGEL 26) zumindest einer Substanz (Gruppe b) plus mindestens einer Substanz (Gruppe c) ist sehr vorteilhaft.
Beispiele für die Metallcarboxylate (Gruppe a) sind die Salze höherer Fettsäuren, Naphthensäure von Metallen der zweiten Gruppe des Periodensystems der Elemente. Beispiele für geeignete Metalle der zweiten Gruppe sind Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, Zink. Besonders vorteilhaft sind derartige Salze von höheren Fettsäuren, wie Stearin-, Palmitin-, Myristin-, Laurin-, Rizinolsäure. Besonders wirksam für den Farbverlauf sind Zinksalze. Deshalb wird vorzugsweise mindestens ein Teil eines Zinksalzes einer höheren Fettsäure verwendet. Obgleich die obengenannten Metallcarboxylaten einzeln verwendet werden können, kann der Effekt durch die Verwendung von zwei oder mehreren Metallcarboxylaten vergrößert werden.
Beispiele für die 1,3-Diketonverbindungen sind Dibenzoylmethan, Stearoylbenzoylmethan, Palmitoylbenzoylmethan, Myristoylbenzoylmethan, Lauroy lbenzoylmethan, Benzoylaceton, Acetylaceton, Tribenzoylmethan, Diacetylacetobenzol, p-Methoxystearoylacetophenon, Acetoessigsäureester und Acetylaceton.
Beispiele für die Ester der phosphorigen Säure sind Triarylphosphite, wie Triphenylphosphit, Tris(p-nonylphenyl)phosphit (TNPP); Alkylarylphosphite, wie Monoalkyldiphenylphosphite, z.B. Diphenylisooctylphosphit, Diphenylisodecylphosphit; und Dialkylmonophenylphosphite, wie Phenyldiisooctylphosphit, Phenyldiisodecylphosphit; und Trialkylphosphite, wie Triisooctylphosphit, Tristearylphosphit.
Beispiele für die Polyole sind Trismethylolpropan, Di-(trismethylolpropan), Erythritol, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Sorbitol, Mannitol. Beispiele für die Aminosäurederivate sind Glycin, Alanin, Lysin, Tryptophan, Acetylmethionin, Pyrrolidoncarbonsäure, ß-Aminocrotonsäure, α-Aminoacrylsäure, α-Aminoadipinsäure sowie die entsprechenden Ester. Die Alkoholkomponenten dieser Ester umfassen einwertige Alkohole, wie Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol, i-Propylalkohol, Butylalkohol, α-Ethylhexanol, Octylalkohol, i-Octylalkohol, Laurylalkohol, Stearylalkohol, sowie Polyole, wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1 ,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Glycerol, Diglycerol, Trismelhylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Erythrithol, Sorbitol, Mannitol.
Beispiele für die Antioxidantien sind 2,5-Di-tert.-butyl-hydrochinon, 2,6-Di-tcrt.-butyl-4-methyl-phenol, 4,4'-Thiobis-(3-methyl-6-tert.-butyl-phenol), 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert.-butylphenol), Stearyl-3-(3 ' -5 ' -di-tert. -butyl-4 ' -hydroxyphenyl)propionat.
Zu den Epoxyverbindungen gehören verschiedene tierische oder pflanzliche Öle, wie Epoxysojaöl, Epoxyrapsöl, epoxidierte Fettsäureester, wie epoxidiertes Epoxymethyloleat, Epoxybutyloleat, epoxidierte alicyclische Substanzen, Glycidether, wie Bisphenol-A-diglycidether, Bisphenol-F-diglycidether; Glycidester, wie Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, deren Polymere, Copolymere; und epoxidierte Polymere, wie epoxidiertes Polybutadien, epoxidiertes Acrylsäure-Butadien-Styren-Terpolymer (ABS).
Bevorzugte Dosiermengen (in Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Harz) für die erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I sind 0.1 bis 5, vorzugsweise 0.5 bis 3.
Bevorzugte Dosiermengen für die Co-Stabilisatoren sind:
Gruppe a) Metallcarboxylate: 0.1 bis 5, vorzugsweise 0.5 bis 3; Gruppe b) 1,3-Diketoverbindungen, organische Phosphite, Polyole, Aminosäurederivate: 0 bis 5, vorzugsweise 0.1 bis 3; Gruppe c) Antioxidantien, Epoxyverbindungen: 0 bis 5, vorzugsweise 0.05 bis 4 .
Insbesondere sind Kombinationen aus erfindungsgemäßen Substanzen der Formel I und Metallcarboxylaten als Stabilisatorgemische für halogenhaltige Polymermassen bevorzugt.
Die erfindungsgemäß stabilisierten halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen können weiterhin die dem Fachmann bekannten Zusätze, wie Füllstoffe, Gleitmittel, Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Antistatikmittel, oberflächenaktive Agentien, Schaumbildner, Schlagzähmodifier, UV-Stabilisatoren, enthalten.
Gebräuchlich ist insbesondere die Zugabe eines Weichmachers. So können beispielsweise Dioctylphlhalat (DOP), aliphatische dibasische Säure-, Trimellithsäure-, Phosphat-, Fettsäureester, Epoxy Weichmacher, Polyesterweichmacher, chloriertes Paraffin und ähnliche Weichmacher in geeigneten Mengenverhältnisse, bezogen auf die halogenhaltige thermoplastische Polymermasse, zugegeben werden.
Als formgebende Verfahren, mit denen die erfindungsgemäß stabilisierten, halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen verarbeitbar sind, können das Kalandrieren, das Extrudieren, das Spritzgießen, das Blasformen oder andere Verfahren genannt werden.
Die Thermostabilität und die Anfangsfarbe sowie der Farbverlauf von halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen wird durch die Zugabe der erfindungsgemäßen Substanzen gemäß Formel I, insbesondere zusammen mit Metallcarboxylaten (Gruppe a) und vorzugsweise auch zusammen mit Costabilisatoren (Gruppe b) oder/und (Gruppe c) in den angegebenen Mengen deutlich verbessert. Die erfindungsgemäß stabilisierten Polymermassen weisen kein Plate-out-Phänomen während des Kalandrierens auf und erlauben das Extrudieren im Langzeitbetrieb. Darüber hinaus sind die resultierenden Produkte frei von einer Verfärbung. Die vorliegende Erfindung ist daher ein bemerkenswerter Beitrag zur Verarbeitung von PVC und anderen halogenhaltigen thermoplastischen Polymermassen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
BEISPIELE
1. Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen Beispiel 1 (Vcrbindg 1)
2 mol (80.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser werden 1.175 mol (96.4 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. In 150 mL Wasser wird 0.175 mol (7.3 g) Lithiumhydroxid-Monohydrat gelöst und der Natriumaluminat-Lösung in rascher Reihenfolge die Lithiumhydroxid-Lösung und die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur-Anstieg auf 35°C wird beobachtet. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei etwa 185 °C behandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und drei Mal mit zwei Liter Wasser gewaschen, der Filterkuchen über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der Trocknung.
Erhaltenes Produkt: Li0.3 Mg4 ooAl2.35(OH)13 4CO3
Analyse: Li 0.49% (ber. 0.54)
Mg 20.90% (ber. 21.30)
AI 13.50% (ber. 14.40)
CO2 9.60% (ber. 9.80) Beispiel 2 (Verbindg 2)
1.55 mol (62.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser werden 1.275 mol (104.6 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. In 150 mL Wasser wird 0.275 mol (11.5 g) Lithiumhydroxid-Monohydrat gelöst und der Natriumaluminat-Lösung in rascher Reihenfolge die Lithiumhydroxid-Lösung und die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur- Anstieg auf 35 °C wird beobachtet. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei 10 bar und etwa 182°C im BÜCHI-Laborautoklaven druckbehandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und drei Mal mit zwei Liter Wasser gewaschen. Der Filterkuchen wird über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der Druckbehandlung.
i Erhaltenes Produkt: Li0 5SMg3 10A1255(OH)12 4CO3
Analyse: Li 0.89% (ber. 0.91)
Mg 17.30% (ber. 17.80)
AI 16.40% (ber. 16.50)
CO2 10.20% (ber. 10.50)
2. Herstellung nichterfindungsgemäßer Substanzen
Beispiel 3 (Verbindg 3)
1.65 mol (66.0 g) Magnesiumoxid werden in 600 mL Wasser 30 min. gerührt. In 700 mL Wasser wird 1 mol (82.0 g) wasserfreies Natriumaluminat gelöst. Der Natriumaluminat-Lösung wird die MgO-Suspension beigegeben. Ein Temperatur- Anstieg auf 35 °C wird beobachtet. Dazu gibt man 0.47 mol Zinksulfat (wasserfrei), das in 300 mL Wasser gelöst wurde. Nach einer Stunde Rührzeit wird bei Raumtemperatur CO2 auf pH 9,0 eingeleitet. Nach Carbonatisierung wird das überschüssige CO2 auf pH 10,0 verkocht. Der Ansatz wird auf ein Volumen von drei Liter aufgefüllt und sechs Stunden bei 10 bar und etwa 182°C im BÜCHI-Laborautoklaven druckbehandelt. Das Reaktionsprodukt wird abgenutscht und dreimal mit zwei Liter Wasser gewaschen, der Filterkuchen über 14 Stunden in Vakuum bei 130°C getrocknet. Man erhält glasklare Kristalle nach der D ruckbehandlung .
Erhaltenes Produkt: Mg3 3Zn0 9Al2 0(OH)12 4CO3*H2O
Analyse: Mg 14.90% (ber. 15.30)
Zn 12.70% (ber. 11.40)
AI 10.20% (ber. 10.40)
CO2 7.20% (ber. 7.70)
3. Verwendung der erfindungsgemäßen Substanzen als Stabilisatoren
In den nachfolgenden Beispielen wird die Hitzestabilität, die Anfangsfabe und der Farbverlauf von PVC- Formkörpern, denen erfindungsgemäße Substanzen sowie zu Vergleichzwecken keine Costabilisatoren zugesetzt wurden, bewertet.
Dazu wurden PVC-Polymermassen auf einem Laborwalzwerk 5 Minuten bei 180°C homogenisiert und plastifiziert. Aus dem so hergestellten etwa 1 mm dicken Walzfell wurde ein Probestreifen von 10 mm Breite herausgeschnitten und im MATHIS-Thermo-Ofen bei 180°C getempert. Im Abstand von 10 min. wurde der Teststreifen 23 mm aus dem Ofen herausgefahren, bis sich eine Schwarzverfärbung zeigte. Tab. 1 Testrezepturen
Rezeptur 1 2 3 4 5 6 7
PVC 100 100 100 100 100 100 100
Kreide 5 5 5 - - 5
TiO2 4 4 4 - - 4
GMa) 0.5 0.5 0.5 - - 0.5 0.3
Bisphenol A 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Irg. 17 MOKb) - - - - - 1 1
Calciumstearat 0.5 0.5 0.5 0.8 - 1
Bariumstearat - - - - 0.8 -
Zinkstearat 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 -
Pentaerythrit 0.4 0.4 0.4 - - -
Dibenzoylmethan - 0.1 - - - -
Ca-Acetylacetonat - - 0.1 - - -
TNPP - - - 0.5 - -
DOP - - - 40 40 50
Probe 1 1 1 1 1 1 1
B) Paraffinwachs als Gleitmittel b) Irgastab 17 MOK(R) (Firma Ciba-Geigy) Tab. 2
Rezeptur
Substanz MTT/min VDE/min MTT/min VDE/min MTT/min VDE/min MTT/min MTT/min MTT/min YI 0 min
MTT/min
47 12:00 50 13:25 60 14:30 40 40 105 7,2
75 17:25 80 18:50 85 18:00 55 65 135 6,5
Figure imgf000017_0001
Verbindg. 2 85 18:50 95 20:00 100 19:15 80 70 155 6,6 210
Vergleichs¬ beispiel: Verbind;v 3 85 18:00 95 21 :25 100 19:00 80 65 155 9,6 200
MTT: MATHIS-Thermo-Olen-Test VDE: Reststabilität (Kongorot- Wert) YI 0: Yellowness Index 0 min

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Schichtgitterverbindungen der allgemeinen Formel
LiEMe"b.2aMeu, 2+8(OH)4+2bAn 2/n*mH2O (I)
worin
Me" Mg, Ca, Zn und/oder Sn2+ Me111 AI und/oder Fe3+
An ein ausgewähltes Anion der Wertigkeit n oder ein Gemisch von Anionen ist und die Indizes im Bereich von
0 < a < (b-2) / 2 ,
1 < b < 6 und m = 0 bis 5
liegen mit der Einschränkung, daß b-2a > 2 ist.
2. Schichtgitterverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Anion (An ) aus der Gruppe enthaltend Sulfat, Sulfit, Sulfid, Thiosulfat, Peroxid, Peroxosulfat, Hydrogenphosphat, Hydrogenphosphit, Carbonat, Halogenide, Nitrat, Nitrit, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Hydrogensulfit, Hydrogensulfid, Dihydrogenphosphat, Dihydrogenphosphit, Monocarbonsäureanionen wie Acetat und Benzoat, Amid, Azid, Hydroxyd, Hydroxylamid, Hydrazid, Acetylacetonat, Phenolat, Pseudohalogenide, Halogenite, Halogenate, Perhalogenate, I3 ", Permanganat, Dianionen von Dicarbonsäuren wie Phthalat, Oxalat, Maleat oder Fumarat, Bisphenolate, Phosphat, Pyrophosphat, Phosphit, Pyrophosphit, Trianionen von Tricarbonsäuren wie Citrat, Trisphenolale sowie einem Gemisch von Anionen ausgewählt ist.
3. Verfahren zur Herstellung der Schichtgitterverbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man im wässrigen Medium Lithiumhydroxide, -oxide und/oder den in Hydroxide umwandelbare Verbindungen, Metall-(II)-hydroxide, -oxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen der genannten Metalle und Aluminium- und/oder Eisen-(III)-hydroxide und/oder deren in Hydroxide umwandelbare Verbindungen sowie Säuren und/oder deren Salze bzw. Gemische davon bei einem pH-Wert von 8 bis 10 und bei Temperaturen von 20 bis 250° C miteinander umsetzt und das erhaltene feste Reaktionsprodukt abtrennt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einem pH-Wert von 9 bis 11 und bei Temperaturen von 60 bis 180°C durchführt.
5. Stabilisator für halogenhaltige Polymere, insbesondere für PVC, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens eine Schichtgitterverbindung gemäß Anspruch 1 oder 2 enthält.
6. Stabilisator nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Metallcarboxylate enthält.
7. Stabilisator nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der 1,3-Diketoverbindungen, der organischen Ester der phosphorigen Säure, der Epoxyverbindungen, der Polyole und der Aminosäurederivate enthält.
ERSATZBLÄTT (REGEL 26)
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