WO1993016864A1 - Biaxially oriented, laminated polyester film - Google Patents

Description

明 細 書

二軸延伸積層ポ リ エ ス テルフ ィ ルム

技 術 分 野

本発明は、 柔軟性を有する二軸延伸積層ポ リ エ ス テ ル フ ィ ルム に関 し、 さ ら に詳 し く は、 耐衝撃性、 耐 ピ ン ホ ール性、 加工性等の特性に優れた柔軟性ポ リ エス テルフ ィ ルムに関する。

背 景 技 術

ポ リ エステルフ イ ル ムの代表例であ る ポ リ エチ レ ンテ レ フ 夕 レ ー ト （ P E T ) . 2 軸延伸 フ イ ルムは、 良好な機 械強度、 熱的特性、 湿度特性、 その他の多 ぐの優れた特 性か ら、 工業材料、 磁気記録材料、 包装材料な ど広い分 野において使用 さ れている。

しか しなが ら、 耐衝撃性、 耐ピ ンホール性が重要視さ れる用途ではナイ ロ ン 2 軸延伸 フ ィ ルムが多 く 使用 さ れ P E T フ ィ ルムはその強靭さ の裏返 しである硬さ故に主 な構成材と して使用 さ れる こ とが少ない。 た とえば、 包 装材料の う ち特に液体の包装材料 （ レ ト ル ト包装な ど）. においては、 落袋強度で表現さ れる耐衝撃性ゃ耐揉み性 さ らにそれ らの低温特性が要求さ れ、 ナイ 口.ン 2 軸延伸 フ ィ ルムが多 く 使用 さ れる。 液体包装は、 2 軸延伸 フ ィ ルムにポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピ レ ンな どの シー ラ ン ト 層をラ ミ ネ ー ト した も のを製袋、 液体充填 して行なわれ るが、 こ の充填後の袋を落下させた時に袋が破裂 した り ピ ン ホ一ルが開いて液体が漏れないか ど う か と レ、 う 落袋 強度、 また操り 返しの外力によ っ て袋が揉まれた時に ピ ンホールが生 じないかどう か とい ぅ 耐揉み性が重要視さ れ、 ナイ ロ ン 2軸延伸 フ ィ ルムは これらの特性に優れて いる o

—方、 ナイ ロ ン フ ィ ルムに も特性上の問題があ り 、 特 に吸湿率および湿度膨張係数が大き い とい う ナイ 口 ンポ リ マの本質的な性質は、 フ ィ ルムをロ ール状で保存する 場合に平面性が悪化する、 蒸着加工が困難である、 吸湿 時に印刷 · ラ ミ ネー ト層の接着力が低下する な どの点で 問題である。 これに対 し、 P E T フ ィ ルムは吸湿率、 湿 度膨張係数と も に非常に小さ く 、 湿度特性上の問題はな い o

本癸明は、 ナイ ロ ン と同様な特性を得るために、 柔軟 性をフ ィ ルムに付与し、 さ ら に P E T フ ィ ルム と しての 湿度特性、 加工性を兼備させた ものであ る。 従来技術と して、 特開平 4 一 2 2 1 6 2 2 号公報、 特開平 3 — 2 3 1 9 3 0 号公報に開示されている よ う な柔軟性を有する 単層フ ィ ルムが挙げ られるが、 脂肪族ジカ ルボン酸成分 を導入 しているために延伸性が悪化し、 平面性が低下し た り 、 表面エネルギーの低下によ る蒸着加工、 印刷加ェ な どの加工性の悪化が生じる とい う 問題があ っ た。

発 明 の 開 示 .

本発明は、 2 軸延伸ナイ ロ ン フ ィ ルムの よ う な耐衝撃 性、 耐ピンホール性、 および P E T フ ィ ルムのよ う な加 ェ性を有する ポ リ エステルフ ィ ルムを提供する こ とを目 的 とす る 。

こ の 目 的に沿 う 本発明の二軸延伸積層 ポ リ エステル フ イ ルム は、 ガラ ス転移温度が 5 0 °C以下の ポ リ エス テル Aか ら な る 層 の両面に ポ リ エ ス テル B か ら な る 層が積層 さ れてな る 、 ヤ ン グ率が l O Z S O k g Z m m ² であ る二軸延伸積層 ポ リ エステル フ ィ ノレムか ら な る 。

発 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態 本発明 にお け る ポ リ エステル と は、 酸成分 と して、 テ レ フ タ ル酸、 イ ソ フ タ ノレ酸、 フ タ ノレ酸' 、 ナ フ タ レ ン ジ 力 ゾレボ ン酸、 ジ フ エ ニノレ ジ 力 ノレボ ン酸、 ジ フ エ ニルス ノレホ ン ジカ ノレボ ン酸、 .ジ フ ェ ニルエー テノレ ジ力 ノレ ボ ン酸、 ベ ン ゾフ エ ノ ン ジ カ ル ボ ン酸お よ びそれ ら のエ ス テ ル形成 性誘導体な どの芳香族 ジ カ ルボ ン酸成分、 シ ユ ウ酸、 マ ロ ン酸、 コ ノヽ ク 酸、 グノレ タ ル酸、 ア ジ ピ ン酸、 ピ メ リ ン 酸、 スベ リ ン酸、 ァ ゼラ イ ン酸、 セ ノく シ ン酸、 ゥ ン デ力 ジオ ン酸、 ドデカ ジオ ン酸、 ブ ラ シ ル酸、 テ ト ラ デカ ジ オ ン酸、 ペ ン 夕 デカ ジオ ン酸、 へキサデカ ジオ ン酸、 へ プ夕 デカ ジオ ン酸、 ォ ク タ デカ ジオ ン酸、 ノ ナ デカ ジォ ン酸、 エイ コ サ ン ジオ ン酸、 へネ ィ コ サ ン ジオ ン酸、 ド コ サ ン ジオ ン酸、 ト リ コ サ ン ジオ ン酸、 テ ト ラ コ サ ン ジ オ ン酸、 ペ ン 夕 コ サ ン ジオ ン酸、 へキサ コ サ ン ジ オ ン酸 ヘプ夕 コ サ ン ジオ ン酸、 ォ ク 夕 コ サ ン ジオ ン酸、 ノ ナ コ サ ン ジオ ン酸、 ト リ ア コ ン タ ン ジ オ ン酸お よ びそれ ら の エ ス テ ル形成性誘導体、 炭素数 1 0 〜 2 5 の不飽和脂肪 酸を二量化 し て得 ら れ る ダイ マ ー酸お よ びそ の水添体、 お—よびそのエステル形成性誘導体な どの脂肪族ジカ ルボ ン酸成分、 脂環族ジカ ルボン酸、 多官能酸等を挙げる こ とができ る。 グ リ コ ール成分と しては、 特に限定されな いが、 炭素数 1 0 以下の脂肪族、 脂環族、 芳香族ジォー ルの中か ら選ばれる 1 種以上の グ リ コ ール成分が好ま し く 使用でき る。 さ らに、 ポ リ エチ レ ン グリ コ ール、 ポ リ テ ト ラ メ チ レ ン グ リ コ ールの よ う なポ リ エーテル、 ポ リ ア ミ ド、 ポ リ' 力 プロ ラ ク ト ンな どを共重合 して も よい。

本発明のポ リ エステル Aは、 柔軟性、 耐ピンホール性 の点か ら、 ガラ ス転移温度が 5 0 °C以下であ り 、 好ま し く は 4 5 °C以下、 さ らに好ま し く は 4 0 で以下である。 さ らに、 ポ リ エステル A と しては前記ポ リ エステルが挙 げられるが、 延伸性、 耐熱性、. 耐薬品性、 低コス ト性の 面でエチ レ ンテ レ フ タ レー ト を主体と したポ リ エステル が好ま しい。 好ま し く は、 酸成分、 グ リ コール成分の各 5 0 モル％以上、 さ らに好ま し く は 7 0 モノレ％.以上がテ レ フ タル酸成分、 エチ レ ン グ リ コ ール成分である こ とが 望ま し く 、 特に重合時の原料回収性、 耐熱性の点でグ リ コ ール成分の 8 0 モル％以上、 好ま し く は 9 0 モル％以 上がエチ レ ン グ リ コ ール成分である こ とが望ま しい。

柔軟性、 耐熱性を良好にする上で、 エチ レ ンテ レ フ タ レー トを主体と したポ リ エステル Aに使用 さ れる脂肪族 ジカルボン酸成分と しては、 酸成分の 1 〜 5 0 モル％、 好ま し く は 5 〜 3 0 モル％であ り 、 ア ジ ピ ン酸、 セバシ ン酸、 ドデカ ジオ ン酸、 およ びそれらのエステル形成性 誘導体、 炭素数 1 0 〜 2 5 の不飽和脂肪酸を二量化 して 得 られる ダイ マ ー酸、 お よ びその水添体、 およ びそのェ ステル形成性誘導体 （以下ダイ マ 一酸成分 と呼ぶ こ とが あ る） な どが好ま し く 使用でき る。 特に耐ピ ン ホール性 - 耐熱性の点で炭素数 1 0 以上のアルキ レ ン基を有する長 鎖脂肪族ジカ ルボ ン酸成分を 1 〜 4 0 モル％含有する こ とが望ま しい。

特に柔軟性、 耐熱性、 耐衝撃性、 耐ピ ン ホール性のす ベてを良好にする上で、 分岐状構造を もつ長 i 旨肪族ジ カ ルボ ン酸成分が好ま し く 、 その中で も ダイ.マ —酸成分 が好ま しい。 ダイ マ ー酸は、 通常不飽和結合が残留 して いるが、 A S T M— D — 1 1 5 9 で測定 した臭素価を 0 0 5 〜 1 0 ( g Z l 0 0 g ) 、 好ま し く は 0 . 1 〜 5 ( g / 1 0 0 g ) と した ものが耐熱性、 柔軟性に優れる ため好ま しい。 ダイ マ ー酸の共重合量は酸成分について 1 〜 4 0 モル ％、 好ま し く は 5 〜 2 0 モル％であ る。

本発明の柔軟性ポ リ.エステルフ ィ ルムを主と して構成 する柔軟性ポ リ エスル Aが、 例えば P E Tを主成分 と し 柔軟性を付与する ための脂肪族ジカルボ ン酸等 との共重 合ポ リ エステルであ る場合、 融点、 ガラ ス転移点、 結晶 性が低下 し、 2 軸延伸 フ ィ ルム製造プロセスにおいて、 押出キ ャ ス ト 時の冷却 ドラ ムへの粘着、 延伸 ロ ールへの 粘着、 テ ン タ ー内の ク リ ッ プへの粘着が生 じ易 く な り 生 産性が低下する こ と にな る場合があ る。 さ らに共重合が 多 く な る と ポ リ エステル A単体での 2 軸延伸特性が悪 く な り、 延伸 と応力の関係において両者に 1 対 1 の対応が な く な り 、 いわゆる ネ ッ キン グ延伸 とな っ て、 厚み斑の 悪化を招 く こ と にな る 。 こ の 2 軸延伸特性の悪さ は、 特 にポ リ ブチ レ ンテ レ フ 夕 レー ト （ P B T ) を主成分とす る柔軟性ポ リ エステルにおいては特に顕著であ り 、 例え ばダイ マ一酸を 1 5 モル％共重合した共重合 P B Tでは 平滑な 2 軸延伸フ ィ ルムを得る こ とが非常に困難である , さ ら に、 脂肪族ジカ ルボン酸を多 く 導入 し、 柔軟性を 付与する と、 表面張力が著し く 低下する と共に滑り性が 悪化し、 蒸着加工、 印刷加工な どの加工適性が悪化して しま ラ 。

このよ う な点か ら、 本発明では柔軟性ポ リ エステル A の両面にポ リ エステル B を積層する こ とが極めて重要と なる。 ポ リ エステル B と しては、 前記ポ リ エステルが挙 げ られ、 特に限定さ れないが、 製膜性、 加工性の点でェ チ レ ンテ レ フ タ レー ト を主体とする ガラ ス転移温度が 4 5 °C以上、 好ま し く は 5 0 _°C以上めポ リ エステルである こ とが望ま しい。

ポ リ エステル B と して好ま し く は、 酸成分、 グ リ コ ー ル成分の各 6 0 モル％以上、 さ らに好ま し く は 8 . 0 モル %以上がテレ フ タ ル酸、 エチ レ ン グ リ コ ール成分である こ とが望ま し く 、 特に延伸性、 回収性の点でグ リ コ ール 成分の 8 5 モル％以上、 好ま し く は 9 0 モル％以上がェ チ レ ン グ リ コ ール成分である こ とが望ま しい。 具体的に は、 P E Tを主成分とする ポ リ エステル、 1 ， 4 — シ ク 口へキサ ン ジ メ タ ノ ール とテ レ フ 夕 ノレ酸か らな る ポ リ マ を主成分とする ポ リ エステル、 イ ソ フ タ ル酸との共重合

P E T , ア ジ ピ ン酸、 セバ シ ン酸な どの炭素数 4 〜 8 の アルキ レ ン基を有する脂肪族ジカ ルボ ン酸 との共重合 P E Tな どが挙げ られ、 共重合体の場合、 共重合成分量は 1 〜 4 0 モ ル ％ 、 好ま し く は 5 〜 2 0 モ ル％である。 本発明のポ リ エステルフ ィ ルムは、 ヤ ン グ率が 1 0 〜 2 5 0 k g / m m ² であ るが、 フ イ ノレムのノヽ ン ド リ ン グ 柔軟性のバ ラ ン ス 、 及び巻姿の面では好ま し く は 4 0 〜 Z S O k g Z m m ² 、 よ り 好ま し く は 5 0 〜 2 0 0 k g /m m ² であ る。 さ らに、 本発明では、 ヤ ン グ率の経時 変化、 使用温度範囲、 生産性、 加工性の点で 2 軸配向さ れている こ とが必要であ る。 ま た、 長手方向 幅方向、 厚み方向の屈折率 （ N x， N y , Ν ζ ) か ら得られる面 配向係数 F n = ( N x + N y ) Z 2 — Ν ζ の値が 0 . 0 0 5 以上、 好ま し く は 0 . 0 1 以上、 特に好ま し く は 0 0 2 〜 0 . 1 4 であ る と加工性が良好とな り望ま しい。

ポ リ エ ス テ ル Β は柔軟性ポ リ エ ス テ ル Αの両面に積層 され、 その厚さ比は特に限定さ れないが、 好ま し く はボ リ ステル Aか らな る層の厚さ の合計とポ リ エステル B か らな る層の厚さ の合計の比で 1 ： 1 〜 5 0 ： 1 、 好ま し く は 2 ： 1 〜 2 5 ： 1 ( A層合計 ： B層合計） であ る B層の割合が小さ く な り過ぎる と 2 軸延伸性の改良効果 が低減さ れる ために好ま し く な く 、 B層の割合が大き い 場合には フ ィ ルムの柔軟性、 耐衝撃性な どが損なわれる ために好ま し く ない。 なお、 柔軟性ポ リ エステル Aの両 面に積層する ポ リ エステル Bが本発明の範囲内において、 互いの面で、 組成等が多少異なっ ていて も よい。

また、 積層 フ ィ ルムにおいて層間の接着性を良好にす るために、 例えば柔軟性ポ リ エステル Aと して 2種のポ リ マ A 1 、 A 2、 及びポ リ エステル Bを用いて B /A 1 ZA 2 ZA 1 Z Bの よ う に 5 層積層 しても良い し、 2種 のポ リ マ A l 、 A 2 を混合して B Z ( A 1 + A 2 ) / B のよ う に して も よい。 さ ら に、 積層 フ ィ.ルムにおいて原 料回収性の点でポ リ ェステル Aとポ リ エステル Bを混合 して積層フ ィ ルムを製造して も よレヽ。

また、 以下に定義される突刺強度が 1 O k g Zmm以 上、 好ま し く は 1 5 k g Zmm以上、 さ ら に好ま し く は 2 O k g Zmm以上である と、. 例えばフ ィ ルムを ヒ ー ト シール し袋と した際に、 袋の耐久性が向上するので望ま しい。

こ こで、 突刺強度と は、 直径 4 0. m mの リ ン グに フ ィ ルムをゆるみのないよ う に張り 、 先端角度 6 0度、 先端 R 0. 1 mmのサフ ァ イ ア製針を使い、 円の中央を 5 0 mmZ分の速度で突刺 し、 針が貫通する時の力をフ ィ ル ム厚さ 1 mmに換算して求めたものであ る。 なお、 先端 Rの大き さを 0 . 5 mmと した時の突刺強度が 5 O k g Zmm以上である と、 固形物を袋詰め した後の他の接触 物に対する耐久性に優れるので好ま しい。

本発明の柔軟性ポ リ エステルフ ィ ルムでは、 袋と して の耐久性の点で、 ゲルボテス ト値が 2 0 以下、 さ ら には 1 0 以下であ る こ とが好ま しい。 こ こ でゲルボテス ト値 と は、 後述する ゲルボフ レ ッ ク ステス ト で、 1 0 0 0 回 のゲルボを行な っ た時の ピ ン ホールの個数を言う が、 こ の値が小さ い場合、 単に繰 り 返 しの揉みで ピ ン ホールが 開き に く いこ とを示すだけでな く 、 落袋強度が向上する 点で好ま しい。

本発明においてポ リ エステル Bか らな る B層に不活性' 粒子を添加する こ と は、 滑 り 性を向上させる上で有効で あ る。 こ こ で不活性粒子と しては、 酸化珪素、 酸化ア ル ミ ニゥ ム、 酸化ジル コ ニ ウ ム、 炭酸カ ノレ シ ゥ ム、 炭酸マ グネ シゥ ムな どの無機化合物、 ある いは架橋ポ リ スチ レ ン、 架橋ジ ビニルベ ンゼン、 ベ ン ゾグアナ ミ ン、 シ リ コ ー ン等の不溶融性有機化合物が挙げ られる。 特に コ ロ イ ダルシ リ カ 、 粉砕シ リ カ、 架橋ポ リ スチ レ ン、 シ リ コ ー ンな どが透明性の点で好ま しい。 粒子の粒径、 添加量に ついては特に限定はないが、 滑 り 性、 透明性の点で、 平 均粒子径は 0 . 0 1 〜 1 0 m、 好ま し く は 0 . 1 〜 5 z m .、 添加量は 0 . 0 0 1 〜 5 0 重量％、 好ま し く は 0 0 5 〜 1 重量 であ る。 さ ら に、 ポ リ エステル A につい て も特性を損なわない範囲で粒子を含有 していて も よ い さ ら に滑 り性を良好にする上で、 ポ リ エステル B 層の 厚みよ り 平均粒子径の大き い粒子を用いる こ とが望ま し い。 こ こ で平均粒子径は、 フ ィ ルム中の粒子を電子顕微 鏡を用 いて観察 し、 粒子等価球直径の 5 0 体積％ に相当 する径を平均粒子径と した。

本発明のフ ィ ルムの厚さ は特に限定はないが、 1 〜 1 0 0 0 m、 好ま し く は 5 〜 5 0 O z mで有効に使用 さ れる。

次に本発明フ ィ ルムの製造方法について述べるがこ れ に限定される ものではない。

ポ リ エステル A とポ リ エステル B を別々 の押出機によ つ て溶融押出 し、 フ ィ ー ドブロ ッ ク あ る いはマ二ホール ド複合口金を用いて 2 種のポ リ マをシー ト状に B Z A Z B となる よ う に複合押出 し、 急冷キ ャ ス トする。 得られ たキャ ス ト シー ト.は縦延伸、 横延伸、 更に熱処理を行な う 通常の逐次 2 軸延伸製膜プロ セスによ っ て製造される , なお、 こ の他に同時 2 軸延伸プロ セス、 チュ ーブラープ ロ セスな どを採用する こ と もでき る。

上記の逐次 2 軸延伸プロセス、 同時 2 軸延伸プロセス な どにおいて、 本発明の柔軟性ポ リ エステル フ ィ ルムの 物性値を達成する には、 延伸倍率と熱処理温度が重要で ある。 実験を重ねた結果、 特に突刺強度は延伸倍率と熱 処理温度の影響を受け、 延伸倍率 （縦延伸倍率 X横延伸 倍率） は 5 〜 2 5 倍、 妤ま し く は 6 〜 2 0 倍、 熱処理温 度は 1 2 0 〜 2 4 0 °C、 好ま し く は 1 3 0 〜 2 3 0 でで ある こ とが望ま しい。 延伸倍率が低い場合も高い場合も 突刺強度は急激に低下 し、 熱処理温度は低い場合突刺強 度が低 く 、 高い場合はフ ィ ルム破れが生じる ため好ま し く ない。 また、 ゲルボ特性は、 熱処理温度がポ リ エステル Aの 融点以下、 好ま し く は融点— 1 0 °C以下であ る と良好と なるので好ま しい。 こ こ で、 本発明の熱処理温度と は、 示差走査型熱量計を用いて観測さ れる、 ポ リ エステルの 熱処理時の熱履歴 と して残存 している熱結晶化に伴う メ タ ク リ ス タ ルの融解ピー ク の温度を意味 し、 必ず し も製 膜中の熱処理ロ ールあ る いはオーブ 中の雰囲気温度に —致する ものではない。

本発明の柔軟性ポ リ エステル フ ィ ルム には、 帯電防止 剤、 熱安定剤、 酸化防止剤、 結晶核剤、 耐候剤、 紫外線 吸収剤、 顔料、 染料な どの添加剤を本発明の 目的を損な わない程度において用いる こ とができ る。 ま た、 ェ ンボ ス加工、 サ ン ドマ ツ ト加工な どの表面凹凸加工、 あ る い はコ ロ ナ放電処理、 プラ ズマ処理、 アルカ リ 処理な どの 表面処理を必要に応 じて施 して も よい。 さ らに、 本発明 の柔軟性ポ リ エステルフ ィ ルムに易接着処理剤、 帯電防 止剤、 水蒸気 · ガスバ リ ア剤 （ポ リ 塩化ビニ リ デンな ど） 、 離型剤、 粘着剤、 接着剤、 難燃剤、 紫外線吸収剤 マ ツ ト化剤、 顔料、 染料な どの コ ーテ ィ ン グゃ印刷を行 な っ て も よ く 、 ア ル ミ ニ ウ ム、 酸化ア ル ミ ニウ ム、 酸化 珪素、 パラ ジウ ムな どの金属やその化合物を遮光、 水蒸 気 · ガスバ リ ア 、 表面導電性、 赤外線反射な どの 目 的で 真空蒸着 して も よ く 、 その 目 的、 方法については上記に 限定さ れない。

特にバ リ ア性が要求さ れる 用途に使用する際には、 前 述の積層ポ リ エステル フ ィ ルムの少な く と も片面に金属 あるいは金属化合物の薄膜を積層する こ とが好ま しい。 こ の薄膜は、 ア ル ミ ニ ウ ムの薄膜、 あ るいは、 ア ル ミ 二 ゥ ム又は珪素の酸化物からな る透明薄膜であ る こ とが好 ま しい。 こ れ ら の薄膜は、 前記柔軟性を有する 2 軸配向 ポ リ エステルフ ィ ルムの少な く と も片面に、 蒸着によ つ て積層形成する こ とができ る。 P E T系ポ リ エステルフ イ ノレム上への蒸着である ため、 ナイ ロ ン フィ ルム上への 蒸着に比べはるかに優れた蒸着性が得られ、 所望の蒸着 が容易に行われる。 こ の薄膜積層によ り 、 柔軟性ポ リ エ ステルフ ィ ルムの 2 軸配向ナイ 口 ン フィ ルム並の柔軟性 を確保しつつ、 優れたガスバ リ ア性を兼備でき る。'

と く に、 上記薄膜積層柔軟性ポ リ エステルフ ィ ルム に おいて、 その 2 軸配向ポ リ エステルフ ィ ノレムの 1 0 0 。C での熱収縮率を 5 %以下とすれば、 ク ー リ ン グキャ ン上. での しわの発生を効果的に防止でき るので好ま しい。

また、 2 軸配向ポ リ エスデルフ ィ ルムの常温でのヤ ン グ率を 5 0 k g / m m ² 以上 とすれば、 落袋強度、 耐揉 み性の向上に加え、 蒸着時の薄膜の密着強度を一層向上 でき、 さ らに、 キ ャ ン上での熱負けの防止も達成でき る また、 薄膜積層柔軟性ポ リ エステル フ ィ ルムか らなる製 品の使用時の、 蒸着膜の割れ防止をはかる こ と もでき る 金属あるいは金属化合物の薄膜をポ リ エステル B と強 固に接着させるために、 ポ リ エステル B と して、 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ 夕 レ ー ト 、 イ ソ フ タ ル酸共重合 P E T、 ァ ジ ピ ン酸、 セバ シ ン酸な どの炭素数 4 〜 8 のア ルキ レ ン 基を有する脂肪族ジカ ルボ ン酸 との共重合 P E Tな どは 好ま し く 、 特に、 バ リ ア性、 接着性を良好にする上でポ リ エチ レ ンテ レ フ 夕 レ ー ト に コ ロ ナ放電処理を した り 、 炭素数 4 〜 8 のアルキ レ ン基を有する脂肪族ジカ ルボ ン 酸 との共重合 P E T、 イ ソ フ タ ル酸共重合 P E T は望ま しい。 さ らに接着性を向上させる ために熱処理温度は 2 0 0 °C以上が好ま し く 、 熱固定後急冷する こ とが望ま し い。

ま た、 ヒ ー ト シール性が要求さ れる用途に使用する際 にば、 両面に積層 さ れる ポ リ エステル B の少な く と も片 面のポ リ エステル （ ヒ ー ト シール性ポ リ エステル） がポ リ 'エステル Aの融点一 0 以下である こ とが望ま しい さ らに、 ポ リ エス テル B は、 組成、 融点が異な る ポ リ ェ ステル B i 、 B 2 を用 いて / Α Ζ Β ϋ .のよ う に積層 して も よい。 ま た、 こ の ヒ ー ト シール性ポ リ エステルの 融点は 2 0 0 以下であ る こ とが好ま しい。 好ま しレ、 ヒ 一 ト シ一ル性ポ リ エステル と しては例えばポ リ ブチ レ ン テ レ フ タ レー ト にィ ソ フ タ ル酸成分を共重合 した も のや ポ リ エチ レ ンテ レ フ 夕 レ ー ト にイ ソ フ タ ル酸成分を共重 合 した ものな どのよ う な共重合ポ リ エステルが挙げ られ るが、 ヒ ー ト シール性ポ リ エステル同士の熱接着性が良 好であ る樹脂であれば特に限定されない。

. こ の積層樹脂層は、 た とえば、 ポ リ エステル Α と ヒ ー ト シール性ポ リ エス テ ルを共押出法によ り 積層 し、 2 軸 延 申後、 熱処理を行な う こ とのよ り 形成される。 そ して- 熱処理温度を ヒ ー ト シ一ル性ポ リ エステルの融点以上ポ リ エステル Aの融点以下とする こ と によ り 、 上記のよ う な特性の ヒ一 ト シール性ポ リ エステル層が形成される。 ヒー ト シール樹脂層の厚みは 0 . 0 1 〜 2 0 m、 好ま し く は 0 . 1 〜 1 0 ^ mであ る。

本発明では 2 軸配向ポ リ エステル フ ィ ルムの芯層が柔 軟性ポ リ ェステルフ ィ ルムであ る ためシ一ルカが向上し- 通常の P E T フ ィ ルムのへき開による シール力不足が解 消される。

さ らに、 上記ヒー ト シール性ポ リ エステルフィ ルムに おいて、 その 2 軸配向ポ リ エステルフィ ルムの 1 0 0 °C でのヤ ン グ率を 2 0 k g Z m m ² 以上、 熱収縮傘が 5 % 以下とすれば、 ク ー リ ングキャ ン上での しわの発生を効 果的に防止でき るので好ま しい。

耐候性を必要とずる農業用途に使用する際には、 透明 性、 耐候性、 柔軟性を兼備する上で、 5 重量％以下の紫 外線吸収剤または耐候剤を含有する こ とが望ま しい。

紫外線吸収剤または耐候剤と しては特に限定されない が、 耐熱性、 透明性の点でベン ゾフ ヱ ノ ン系、 ト リ ァ ゾ ール系な どの紫外線吸収剤、 酸化チタ ン、 酸化亜鉛な ど の無機粒子な'どが好ま し く 使用でき る。 さ ら に透明性、 耐候性、 コス トの点で、 ポ リ エステル B層によ り多 く 添 加する こ とが好ま しい。 その添加割合 と しては、 例えば ポ リ エステル B層に 1 0 重量％、 ポ リ エステル Aに 3 重 量％の割合な どが挙げ られる。

上記のよ う な柔軟性ポ リ エステルフ ィ ル ム に 5 重量％ 以下の紫外線吸収剤を含有させる こ と によ り 、 農業用 フ イ ルム と して必要な透明性、 耐候性を も たせる こ とがで き、 併せて、 上述の如き柔軟性を も たせる こ とができ る , こ の柔軟性によ り 、 施工性を改良でき、 ヒ ヨ ウで破れな いだけの耐久性、 風によ るノく タ ツキを吸収.でき るだけの 柔軟性を もたせる こ とができ る。

熱収縮性に優れた包装用途 と して使用する際には、 少 な く と も一方向の 1 0 0 °Cでの熱収縮率が 2 5 %以上で ある こ とが望ま しい。 こ の よ う な高熱収縮率を達成する には、 延伸倍率、 熱処理温度が重要であ り 、 例えば逐次 二軸延伸においては、 縦延伸倍率を 3 . 5 倍以上、 好ま し く は 4 . 0 倍以上、 横延伸倍率を 4 , 0 倍以下、 好ま し く は 3 . 5 倍以下とする こ とが好ま しい。 ま た、 熱処 理温度と しては 1 5 0 °C以下、 好ま し く は 1 0 0 以下 さ らに好ま し く は 8 0 °C以下が望ま しい。

さ ら に本発明のフ ィ ルムは、 熱収縮応力の最大値が 1 l k g Z m m ² 以下が好ま し く 、 さ ら に好ま し く は 1 . O k g / m m ² 以下、 特に好ま し く は 0 . 8 k g Z m m 2 以下であ る。

上記の ポ リ エス テル フ ィ ルム は、 ポ リ エチ レ ン の よ う な柔軟性だけでな く 、 適度な熱収縮性と低い熱収縮応力 を有 している ため、 例えばアル ミ 容器の蓋と して使用す る シュ リ ン ク 包装において容器の変形を防止する こ とが でき る。

透明性及びガスバ リ ア性が要求される用途では、 本発 明のポ リ エステル フ ィ ルムの少な く と も片面に、 樹脂コ —ティ ング、 あるレヽは樹脂ラ ミ ネー ト層を設ける こ とが 好ま しい。

樹脂コ ーティ ン グ層 と しては、 例えばポ リ 塩化ビ二 リ デン層、 樹脂ラ ミ ネー ト層 と しては、 エチ レ ン 一 ビニル アルコ ール共重合体層が好ま しい。 さ らにガスノく リ ァ層 と本発明の フ ィ ルムの間にア ンカ ー層を設けて も よい。

本発明のフ ィ ルム に易接着性を付与する上で、 少な く と も片面の濡れ張力を 4 0 d y n e Z c m以上、 好ま し く は 4 5 d y n e Z c m以上、 さ らに.好ま し く は 5 0 d y n e Z c m以上とする と接着性が向上する ので望ま し い。 その方法と しては、 例えばコ ロナ放電処理、 窒素雰 囲気下または Z炭酸ガス雰囲気下での コ ロナ放電処理、 プラ ズマ処理、 火炎処理、 各種溶剤処理な どが適用でき る。 このよ う な易接着性付与のための表面処理によ り 、 柔軟性、 機械特性を活か しつつ、 印刷イ ンキ、 金属、 金 属化合物等の蒸着層、 他の樹脂に対する接着性を向上で き る。

また、 少な く と も片面の濡れ張力を 3 6 d y n e Z c m以下にする こ と によ り 、 'カ ノく 一 フ イ ノレム と して、 特に 感光製版用フ ォ ト レ ジス ト カバー フ ィ ルムに好適に使用 でき る。

こ の よ う な カ ノく 一 フ イ ノレム用 ポ リ エステルフ ィ ノレム と して、 内部に空洞を有 した比重 0 . 5 〜 1 . 2 のポ リ エ ステル も低ヤ ン グ率、 高ヘイ ズ、 表面粗面な どの点か ら 好ま しい ものであ る。 こ のよ う な空洞を有 した フ ィ ルム を得る には、 例えば特公昭 4 3 - 1 2 0 1 3 、 特公昭 6 0 - 3 0 9 3 0 、 特開平 2 - 2 9 4 3 8 、 特開平 3 - 1 2 0 0: 2 7 、 特；撒平 2 - 2 6 7 3 9 号公報な どに代表さ れる よ-う にポ リ ステル と非相溶な樹脂、 例えばポ リ プ ロ ピ レ ン、 ポ リ ェチ レ ン、 ポ リ メ チ ルペ ン テ ン、 ポ リ フ ェ ニ レ ンォキサイ ドな どのォ レ フ ィ ン系ポ リ マーゃ不活 性粒子、 例えば炭酸カ ル シ ウ ム、 硫酸バ ゥ ム、 二酸化 チ タ ンな どの無機粒子な どを単独あ る いは併用 してポ リ エステルに 1 〜 5 0 重量％添加 したのち、 延伸処理する こ と によ り 内部にボイ ドを多数有 した低比重ポ リ エステ ル フ ィ ノレムを得る こ とができ る。 も ち ろん該低比重フ ィ ルムの少な く と も片面に内部ボイ ドを全 く 含ま ないあ る いは多少含有 したポ リ エステル層を薄 く 積層す.るする こ と も出来る。 本フ イ ルムの比重は 0 . 5 未満に小さ く な る と、 剝離時に壁開が起こ り やす く なるため好ま し く な く 、 逆に比重が 1 . 2 を越える と表面粗面化、 ヘイ ズ、 隠蔽性な どの特性を付与する こ とができな く な る ため好 ま し く なレ、。

本発明においては上記ポ リ エス テル フ ィ ルムの少な く と も片面に ヮ ッ ク ス系組成物を主成分とする層を有する カバ一 フ ィ ルムであ っ て、 好ま し く は表面に長さ方向 / 幅方向の比が 3 以上の細長い突起を 2 0 個 / 1 0 0 m ² 以上有する も のが望ま しい。 こ こでい う 主成分と は積 層組成物中に占める重量比率が 5 0 %以上、 好ま し く は 6 0 %以上であ る こ とをい う 。 ワ ッ ク ス系組成物 とは市 販の各種のワ ッ ク ス、 例えば石油系ワ ッ ク ス、 植物系ヮ ッ ク ス、 鉱物系ワ ッ ク ス、 動物系ワ ッ ク ス、 低分子量ポ リ オ レ フ イ ン類な どを使用する こ とができ、 特に限定さ れる ものではないが、 本発明においては石油系ワ ッ ク ス， 植物系ワ ッ ク スの使用が剝離性の点で好ま しい。 石油系 ワ ッ ク ス と して は ノ ラ フ ィ ン ワ ッ ク ス、 マ イ ク ロ ク リ ス タ リ ン ワ ッ ク ス、 酸化ワ ッ ク スな どが挙げられるがこれ らの中でも酸化ヮ ッ ク スの使用が突起形成性の点で特に 好ま しい。 また植物性ワ ッ ク ス と してはキャ ンデリ ラ ヮ ッ ク ス、 カ ノレナウ ノ ワ ッ ク ス、 木ロ ウ、 オ リ キュ ー リ 一 ワ ッ ク ス、 さ と う きびロ ウ、 ロ ジン変性ワ ッ ク スな どが 挙げられるが本発明においては特に下記化合物か ら成る 組成物が好ま しい。 すなわち 〔ロ ジ ン又は不均化ロ ジ ン 又は水添ロ ジ ン · α /8置換ェチ レ ン. （ α置換基 ： カ ルボ キシル、 ^置換基 ： 水素または メ チルまたはカルボキシ ル） 付加物 · ア ルキル又はア ルケニル （各炭素数 1 〜

8 ) ポ リ （繰 り 返し単位 ： 1 〜 6 ) ア ル コ ールのエステ ル付加物〕 を用いるのが易滑性や離型性の点で好ま し く 更に上記酸化ヮ ッ ク ス との混合系で用いる と よ り好ま し い。 すなわち上記組成物を塗布後、 一方向に延伸する こ とによ り微細な細長い突起を形成させる こ とができ る も のであ り、 突起形成性の点、 および防爆性、 環境汚染防 止の点か ら水に溶解、 乳化、 懸濁させたヮ ッ ク スが特に 好ま しいのであ る。

石油系ヮ ッ ク ス /植物性ヮ ッ ク スの混合重量比重は 1 Ο / Θ Ο Θ Ο Ζ Ι 0 、 好ま し く は θ Ζ δ θ δ θ Ζ 2 0 、 更に好ま し く は 3 0 / 7 0 〜 7 0 / 3 0 とする の が望ま しい。 植物性ワ ッ ク スを 1 0 重量％以上とするの は高温時における易滑性、 およ び離型性の付与、 およ び 水に乳化ある いは懸濁させる場合の均一分散性が良好で 均一な塗布膜を得るの に好適であ る こ と によ る。 ま た石 油系 ワ ッ ク スを 1 0 重量％以上とする のは塗布膜の突起 形成によ る易滑性が良好であ る と共に高速ラ ミ ネー ト 時 の操作性が良い こ と によ る。

また本発明では上記ワ ッ ク ス系組成物に更にオイ ル状 物質を加えた混合物 と した時には高温処理な どの過酷領 域での離型 · 剥離性が特に優れた もの とする こ とができ る。 こ こ でオイ ル状物質 と は常温で液体あ る いはペー ス ト状のオイ ルであ り 、 植物油、 油脂、 鉱物油、 合成潤滑 油な どを挙げる こ とができ る。 植物油 と してはアマ二油. カ ャ油、 サフ ラ ー油、 大豆油、 シナギ リ 油、 ゴマ油、 ト ゥモ ロ コ シ油、 ナタ ネ油、 ヌ カ油、 綿実油、 オ リ 一ブ油 サザン力油、 つばき油、 ヒ マ シ油、 落花生油、 ノくー ム油 椰子油な どがあ げ られる。 油脂 と しては牛脂、 豚油、 羊 油、 カ カ オ油な どであ り 、 鉱物油 と してはマ シ ン油、 絶 縁油、 夕 一 ビ ン油、 モー タ ー油、 ギヤ油、 切削油、 流動 パラ フ ィ ンな どが挙げ られる。 合成潤滑油 と しては化学 大辞典 （共立出版社） に記載の要件を満たす も のを任意 に使用する こ とが出来、 例えばォ レ フ ィ ン重合油、 ジェ ステル油、 ポ リ ア ルキ レ ン グ リ コ 一 ゾレ油、 シ リ コ ー ン油 な どを挙げる こ とができ る。 これらの中で も高パルス幅 領域での走行性の良好な鉱物油、 合成潤滑油が好適であ る。 またこれ らの混合系であ っ て も良い。

上記オイル状物質は前記ワ ッ ク ス系組成物 1 0 0 重量 部に対し 1 〜 1 0 0 重量部、 好ま し く は 3 〜 5 0 重量部 添加するのが好ま しい。 オイ ル状物質が 1 重量部未満の 場合には高温高湿領域での剝離性が低下する傾向にあ り 1 0 0 重量部を越える場合には逆に低温低湿領域での剝 離性が低下する傾向にある。 上記範囲 と した場合には広 範囲の.温度 · 湿度下でスティ ッ クが起こ らず剝離性が良 好とな り特に好ま しいのであ る。

上記組成物中には本発明の効果を阻害しない範囲内で 各種添加剤を併用する こ とができ る。 例えば帯電防止剤 耐熱剤、 耐酸化防止剤、 有機、 無機の粒子、 顔料な どが 挙げられる。

また塗料中には水への分散性を向上した り 、 塗市性を 向上させる 目 的で各種添加剤、 例えば分散助剤、 界面活 性剤、 防腐剤、 消泡剤な どを添加 して も良い。

ワ ッ ク ス系組成物を主成分とする層 （積層膜） の積層 膜の厚みは 0 · 0 0 5 m以上、 好ま し く は 0 . 0 1 H in以上である のが望ま しい。 積層膜の厚みが 0 . 0 0 5 m未満の場合にはスティ ッ ク が発生 しやすい傾向にあ る o

更に本発明者 ら は積層する層表面に以下に述べる特殊 な突起を形成させる こ と に よ り 、 従来得られなかっ た極 めて耐ステ ィ ッ ク性、 剝離性、 離型性、 取 り 扱い性に優 れ、 かつフ ォ ト レ ジス ト面への ラ ミ ネ ー ト性、 密着性に 優れた層を見出 した ものであ る。 すなわち本発明におい ては上記組成物よ り な る積層膜表面に長さ方向ノ幅方向 の比が 3 以上の細長い突起を 2 0 個 Z 1 0 0 /I m ² 以上 有 しているのが好,ま しい。 ま たワ ッ ク ス系組成物やオイ ル状物質を主成分と して.形成さ れた突起であ る ため加熱 な どの高温状態においては溶融状態 となる ため無機粒子 によ る突起と異な り 、 極めて優れた剝離性、 離型性が得 られるのであ る。

本発明フ ィ ルムの表面ぬれ張力は 3 6 d y n e / c m 以下、 好ま し く は 3 2 d y n e Z c m以下である のがよ い。 こ れは、 フ ォ ト レ ジス ト との剝離性を良く する ため であ り 、 こ れ以外の表面張力だ と剝離時に該フ イ ルムが 変形 した り 、 フ ォ ト レ ジ ス ト面に欠点が発生 しやすいた めである。 表面ぬれ張力は表面コ ーテ ィ ン グでコ ン ト 口 ールでき る。 ま た本発明 フ ィ ルムのヘイ ズは 1 0 %以上 好ま し く は 2 0 〜 6 0 %の範囲力 よレ、。 こ れはヘイ ズが 1 0 %未満ではフ ォ ト レ ジ ス ト が紫外線に よ り 感光劣化 するためであ り 、 ま た、 カ ノく一 フ ィ ルムが着色 している こ と によ る取 り 扱い性の向上を計る ためで も あ る。

ま た、 該フ イ ルム表面は、 1 m以上、 好ま し く は 2 〜 5 111の粗さ密度？ 。 ー 1 が 1 0個 Zmm以上である 必要がある。 l ^ m以上の粗さ密度 P C— 1 が 1 0個 Z mm以上であ る こ とによ り 、 フ ォ ト レ ジス ト力ヽ ら剝離す る際に剝離むらがな く スムーズに剝離でき、 フ ォ ト レ ジ ス トを傷つける こ とがない。 l m以上の粗さ密度 P C 一 1 が 1 0個 Zmm未満の場合には、 フ ォ ト レ ジス ト と の接着力が強 く な っ て剝離性が悪化 し、 フ ォ ト レ ジス ト にさ ざ波状の傷をつけるので好ま し く ない。

また、 D F R用のカバ一 フ ィ ルム と して用いた場合に . I m以上の粗さ密度 P C— 1 が 1 0個 Zmm未満では. 巻芯部の フ ォ ト レ ジス トが酸欠状態とな り 好ま し く ない, すなわち、 基材のニ軸延伸ポ リ エステルフ ィ ルムにフ ォ ト レ ジス トを塗布し、 本発明カバー フ ィ ルムを貼って口 ール状に長巻する D F R工程において、 フ ォ ト レ ジス ト とカバー フ ィ ルムおよび基材のニ軸延伸ポ リ エステルフ イ ルム と本発明カバーフ ィ ルム との間に形成される微小 空間に入 り 込んだ空気層によ り 、 巻芯部のフ ォ ト レ ジス トが酸欠状態とな らず、 自己架橋するのを防止する こ と ができ る。

電機絶縁用途と して使用する際には、 ポ リ エステル'中 のアル力 リ 金属元素および Zまたはアル力 リ 土類金属元 素 （以下 Mと略す） と リ ン元素 （以下 P と略す） の重量 比 （ M Z P ) が 0 . 5〜 5 . 0 、 好ま し く は 0. 6〜 2 0 とする と フ ィ ルム中のオ リ ゴマ ー量が低減でき る ので 好ま しい。 本発明の柔軟性ポ リ エステルフ ィ ルムは、 一般の P E T 2 軸延伸フ ィ ルムが使用 さ れている 用途に好適に使用 さ れ、 特に限定はないが、 包装材料用途、 離型材、 転写 箔、 電気絶縁材、 製版シー ト 、 粘着シー ト、 農業用ハ ウ ス材な どの工業材料用途、 さ ら に フ ィ ルム、 シー ト、 金 属箔、 紙、 織物、 不織布、 発泡材な ど との積層体と して 使用でき る。 包装材料用途では、 特にナイ ロ ンの 2 軸延 伸 フ ィ ルムが用い られる、 耐衝撃性、 耐揉み性.、 低温特 性が必要な分野において好適に使用 さ れ液体の包装用途 な どがさ ら に好ま しい。 ま た、 従来のナイ ロ ン 2 軸延伸 フ ィ ルムでは問題のあ っ た、 アル ミ 蒸着や水性イ ン ク の 使用 について も対応が可能である。 さ ら に、 従来は P E T フ イ ノレム とナイ ロ ン フ イ ノレムがラ ミ ネー ト されて使用 さ れる こ とが多かっ たが、 本発明の フ ィ ルムは両方の フ イ ルムの特徴を兼ね備えているために、 こ れを 1 枚の フ イ ノレムで置き換える こ と も で き る 。

次に本発明における特性の測定方法およ び評価方法に ついて説明する。

( 1 ) 融点 （ T m ) 、 ガラ ス転移温度 （ T g )

示差走査型熱量計 D S C 2 (パーキ ンエルマ一社製） 用いて測定 した。 サ ン プ 1 0 m g を窒素気流下で 2 8 0 °C、 5 分間溶融保持 し、 ついで液体窒素で急冷 した。 得 られたサ ンプルを 1 0 分の速度で昇温する過程でガ ラ ス状態か らゴム状態への転移に基づ く 比熱変化を読取 り こ の温度をガラ ス転移温度 （ T g ) と し、 結晶融解に 基づ く 吸熱ピー ク 温度を融点 （ T m ) と した。

( 2 ) 平均粒子径

フ ィ ルム中の粒子を電子顕微鏡を用いて観察 し、 粒子 等価球直径の 5 0 体積％に相当する径を平均粒子径と し 十- o

( 3 ) 動摩擦係数 n d

A S T M - D - 1 8 9 4 B - 6 3 に従い、 動摩擦係数 d を測定した。

( 4 ) ヘイ ズ値

A S T M— D — 1 0 0 3.— 6 1 に準じて測定し、 1 0 0 m換算のヘイ ズ値 （ H ₁₀₀) を次式で求めた。

H r o o ( % ) = H x i 0 0 / d

ただ し、 Hはヘイ ズの実測値 （％ ) 、 d は該ヘイ ズ測 定部のフ ィ ルム厚み （ z m ) である。

( 5 ) 機械特性

引 っ張り ヤ ン グ率、 破断強度、 破断伸度については A S T M - D - 8 8 2 — 8 1 ( A法） に準じて測定した。 ( 6 ) 熱収縮率

試.長 2 0 0 mm、 幅 1 0 mmの フ ィ ルムサ ン プルを荷 重をかけない状態で、 熱風オーブン内で 1 0 0 でで熱処 理して収縮量を測定し、 試長に対する割合 と して求めた ( 7 ) 突剌強度

直径 4 0 m mの リ ン グに フ ィ ルムを弛みのなレヽ よ う に 張り 、 先端角度 6 0 度、 先端 R 0 . 1 mmのサフ ァ イ ア 製針を使い、 円の中央を 5 0 m m /分の速度で突刺し、 針が貫通する時の力をフ ィ ル ム厚さ i m mに換算 して突 刺強度 と した。 さ ら に、 先端 R の大き さ を 0 . 5 m m と した時 突刺強度について も測定 し、 表中 （ ） 内の値 と して示 した。

( 8 ) ゲルボ試験

ゲルボテスタ 一において雰囲気温度が 5 °C とな る よ う 設定し、 1 0 0 0 回のゲルボ繰 り 返 しを行な っ た フ ィ ル ムサ ン プル （ 2 8 0 m m X 1 8 0 m m ) について、 ピ ン ホール個数を比較 した （瀘紙上でイ ン ク の透過箇所の個 数を数えた） 。

( 9 ) 袋テス ト

5 0 / mのポ リ プロ ピ レ ン シー ト をラ ミ ネ ー ト した フ イ ル ムを用い、 イ ンノ、'ルス シ一 ラ ーを用いて 4 方を シー ル して、 5 k g の米の入っ た袋を作成 し、 1 0 袋重ねて 車にて運搬した後の袋の様子か ら袋の耐久性を次の よ う. に判定 した。

袋に穴や破れな どの欠陥がま っ た く ない。 ： A級 袋にやや伸びが生 じ るが、 使用上問題ない。 ： B級 袋に穴や破れな どの欠陥が生 じ る。 ： C級 ( 1 0 ) 落袋試験 -

5 0 mの結晶化ポ リ プロ ピ レ ン シー ト をラ ミ ネ ー ト した フ ィ ルムを用い、 イ ンノ、。ルス シー ラ ーで 4 方を シー ノレ して、 2 0 0 c c の水の入 っ た 8 0 m m X 1 8 0 m m の袋を 1 0 個作成 し、 こ れを l mの高さか ら落下させ、 破袋あ る いは水漏れを起こ した袋の個数を比較 した。 ( 1 1 ) 水蒸気透過率

水蒸気透過率測定装置 （ハネ ウ エル （株） 製 ： W 8 2 5型） を用いて 4 0 で、 1 0 0 % R Hの条件にて測定し ( 1 2 ) 酸素透過率

A S TM- D - 3 9 8 5 に準じて、 酸素透過率測定装 置 （モダン コ ン ト ロ ー ルズ社製 ： O X— T R AN 1 0 0 ) を用いて 2 0で、 0 % R Hの条件にて測定 した。

( 1 3 ) ヒ ー ト シー ル強度

イ ンノ、。ルス シ一 ラ ー （ Fu j i impulse sealer 130 型） でヒ ー ト シール し、 1 c m幅あた り の接着強度 （ k g / c m) を永めた _α

( 1 4 ) 耐久性

フ ィ ルムを l m四方の枠に張り 、 上か ら土砂を落下さ せた後のフ イ ルムの外観を観察 して フ ィ ルムの耐久性を 次のよ う に判定した。

フ ィ ルム に穴や破れな どの欠陥がま っ た く ない。 ： A級 フ ィ ルム に少 し傷が入るが、 使用上問題ない。 ： B級 フ ィ ルム に穴や破れな どの欠陥が生 じる。 ： C級 ( 1 5 ) 耐候性

サ ン シ ャ イ ン ウエザー メ ー タ によ る耐候性テス ト を行 い、 5 0 0 時間後と初期の破断伸度の保持率を計算した ( 1 6 ) 粗さ密度 P C - 1

フ ィ ルムの表面粗さを表面粗さ計によ り 測定した。 測 定条件は以下の通 り であ り 、 2 0 回の測定の平均値を も て値と した 測定装置は、 小坂研究所製の S E - 3 E を 用いた。

触針先端半径 2 m

触針荷重 0 . 0 1

測定長 5 m m

カ ツ ト オ フ 0 . 2 5 m m

( 1 7 ) 剝離性

試料を 2 5 °Cのイ ェロ ー ラ ン プ下でフ ォ ト レ ジス ト に ラ ミ ネ ー ト し、 2 5 m m幅に切断する。 その後、 引張試 験機において 9 0 ° 剝離 し、 接着力、 剝離音お よ び試料 剝離後の フ ォ ト レ ジ ス ト表面状態か ら判定する。

〇 ： 剝離がスムーズで剝離音がな く 、 試料剝離後の フ ォ ト レ ジス ト表面状態にさ ざ波状の傷がない もの 接着力 と して 1 0 g Z c m以下の もの。

△ ： 剝離音がないが、 フ ォ ト レ ジ ス ト表面に欠点が生 じ る.も ので、 接着力 と して 1 0 〜 5 0 g Z c mの も の。

X ： 接着力が強 く て剝離音があ り 、 試料剝離後の フ ォ . ト レ ジス ト表面状態に さ ざ波状の傷がつ く も の。 ( 1 8 ) 表面ぬれ張力

A S T M - D - 2 5 7 8 ( 6 7 T ) に従い、 2 0 。C、 6 5 R H %雰囲気にて測定する。

( 1 9 ) D F R の フ ォ ト レ ジ ス ト の 自 己架橋状態

D F R と して 5 0 0 m巻取っ て 2 5 °Cイ ェロ ー ラ ン プ 下に 6 ヶ月放置後、 D F R の表層部 と巻芯部の フ ォ ト レ ジス ト 自己架橋状態をみた。

〇 ： D F Rの表層部 と巻芯部のフ ォ ト レ ジス ト に自 己 架橋がなかっ た。

X ： D F Rの表層部ま たは巻芯部の フ ォ ト レ ジス ト力 —部架橋していた。

以下に本発明を実施例に基づき説明するが、 本発明は かかる実施例に限定さ れる ものではない。

実施例 I

ジカルボン酸成分と してテ レ フ タ ル'酸 9 0 モル％ と炭 素数 3 6 の水添ダイ マー酸 1 0 モル％、 ジオール成分と してエチ レ ン グ リ コ ール 1 0 0 モル％を用いて公知の方 法で極限粘度 0 . 7 0 ( 0 — ク ロ ロ フ ヱ ノ ーノレ 2 5 。Cで 測定） の共重合ポ リ エステル A ( T m 2 3 4 °C、 T g 3 3 °C ) を得た。 一方、 ジカ ルボン酸成分と してテ レ フ 夕 ル酸と ジオール成分と してエチ レ ン グ リ コ ールを用い、 平均粒子径 4 . 2 mの酸化珪素粒子を 0 . 1 重量 と なる よ う に添加し、 公知の方法で極限粘度 0 . 6 8 のポ リ エチ レ ンテ レ フ タ レー ト 〔ポ リ エステル B ( T m 2 5 8 で、 T g 7 6 。C ) 〕 を得た。

これら 2種類の共重余ポ リ エステルを公知の真空乾燥 機で乾燥後、 ポ リ エステル Aは 9 0 m m ø の押出機に、 ポ リ エステル B は 4 0 m m ø の押出機に供給 し、 ポ リ エ ステル A は 2 7 0 °C、 ポ リ エステル B は 2 8 0 °Cで溶融 押出 し、 ポ リ エステル B Zボ リ エステル A Zポ リ エステ ル B (積層厚み比 1 ： 2 0 ： 1 ) となる よ う 3 層に積層 後、 口金内で巾方向に拡大、 1 . O m mのス リ ッ ト 力、 ら シー ト状に吐出 した。 該シー ト を 2 5 でに保っ たキ ャ ス テ ィ ン グ ドラ ム上に静電荷を印加 しなが ら密着冷却固化 させ、 ついで延伸ロ ールで 7 0 °Cで 3 . 3 倍の縦延伸、 テ ン タ ー内で 8 0 。Cで 3 . 3 倍の横延伸、 2 2 0 でで 5 秒間の熱処理を行ない、 2 軸延伸 さ れた厚さ 1 5 m、 熱処理温度 2 1 0 °Cの柔軟性ポ リ エステル フ ィ ルムを得 た。 得 られた フ ィ ルムは柔軟性、 突刺強度、 ゲルボ特性 透明性、 厚み均一性が良好であ り 、 ま た製膜途中での延 伸性、 フ ィ ルム øロ ー ルへの粘着等について問題な く 、 表 1 に示すよ う に袋テス ト、 袋落テス ト共に優れていた , 実施例 2

ジカ ルボン酸成分と してテ レ フ タ ル酸 8 5 モル％ と炭 素数 3 6 の水添ダイ マ ー酸 1 5 モル％、 ジオー ル成分と してエチ レ ン グ リ コ 一ノレ 3 5 モル％ と 1 , 4 一 ブタ ン ジ オール 6 5 モル％を用 いて公知の方法で極限粘度 0 . 7 5 の共重合ポ リ エステル A ( T m l 7 5 。C、 T g — 7 °C ) を得た。 ポ リ エステル B と しては実施例 1 と同様の ポ リ マを用い、 延伸温度を 5 0 で、 熱処理温度を 1 5 0 で と した以外は実施例 1 と同様に して厚さ 1 5 mの柔 軟性ポ リ エステルフ ィ ルムを得た。 得られた フ ィ ルムの 特性は、 表 1 に示すよ う に突刺強度は良好であ るが、 ゲ ルポ特性がやや悪化 し、 袋テ ス ト、 袋落試験共にやや劣 つ ていた。

実施例 3 実施例 1 のポ リ エステル A 9 5 部 とポ リ エステル B 5 部を混合 した も のを中心層 と し、 ポ リ エステル B は実施 例 1 と同 じに して、 実施例 1 と同様に製膜を行っ た。 得 られたフ ィ ルムは表 1 に示すよ う に透明性も良好で、 実 施例 1 と同等の性能を有 していた。

実施例 4

実施例 1 のポ リ エス テル Aをセバシ ン酸 2 0 モル％共 重合 P E T ( T m 2 1 8 で、 T g 3 4 °C ) に変更して熱 処理温度を 1 2 0 と した以外は実施例 1 と同様に して 厚さ 1 5 mの フ ィ ルムを得た。 得られたフ イ ノレムの特 性は、 表 1 に示すよ う に、 突剌強度、. ゲルボ試験がやや 悪化 し、 袋テス ト 、 落袋試験と も にやや劣っ ていた。 実施例 5

実施例 1 の酸化珪素粒子の平均粒子径を 3 . 5 n m . 積層シー ト の積層厚さ構成を 1 ： 1 0 ： 1 と し、 実施例 1 と同様に して該シ一 ト を 2 5 °Cに保っ たキ ャ ステ ィ ン グ ドラ ム上に静電荷を印加 しなが ら密着冷却固化させ、 ついて延伸ロールで 7 0 °Cで 3 . 4 倍の縱延伸、 テ ン 夕 —内で 8 0 °Cで 3 . 5 倍の横延伸、 2 2 5 °Cで 5 秒間の 熱処理を行ない、 2 軸延伸された厚さ 1 5· m、 熱処理 温度 2 1 3 での柔軟性ポ リ エステルフ ィ ルムを得た。

得られたフ ィ ルムの片面にコ ロ ナ放電処理を行ない、 表面張力を 5 4 d y n e Z c m と し、 ア ル ミ ニウ ムを真 空蒸着した。 フ ィ ルムの吸湿率が低いため真空度は十分 に上がっ て蒸着は容易であ っ た。 ア ル ミ ニウ ム薄膜の厚 さ は約 1 5 0 n mであ り 、 粘着テ一 プでの剥離テ ス ト を 行っ て も剝離せず密着力は良好であ つ た。 ま た、 水蒸気 透過率は 2 . 1 ( g / m ² - d a y • s h e e t ) 、 酸 素透過率は 1 . 8 ( c c / m ² - d a y * s h e e t ) と良好なガスバ リ ア性を示 した。

実施例 6

実施例 1 に お いて、 ポ リ エ ス テ ル B をイ ソ フ タ ル酸共 重合 P E T (イ ソ フ タ ル酸成分 2 5 モ ノレ ％、 T g ： 7 2 °C、 T m : 1 9 5 °C ) と し、 積層厚さ構成を 1 ： 2 ： 1 と し、 ポ リ エステル B の溶融温度を 2 3 0 °C と した以外 は実施例 1 と同様に して延伸を行い厚さ 2 0 mの フ ィ ルムを得た。 得 られた フ ィ ル ム の シール強度 {ま表 2 に示 すよ う に 2 . l k g / c m と高い値を不 した 0

実施例 7

ジカ ノレボン酸成分と してテ レ フ 夕 ル酸 8 0 モ ル％ と炭 素数 3 6 の水添ダイ マ 一酸 2 0 モ ル %、 ジオール成分 と してエチ レ ン グ リ コ ー ノレ 1 0 0 モ ル %を用いて公知の方 法で極限粘度 0 . 7 5 の共重合ポ リ エ ス テ ル A ( T m 2 1 0 °C、 T g 1 °C ) を得た。 一方、 ジカ ルボ ン酸成分 と してテ レ フ タ ル酸 9 0 ル％ とセバシ ン酸 1 0 モ ル ％ 、 ジオール成分 と してエチ レ ン グ リ コ — ノレ 1 0 0 モ ノレ ％ 、 平均粒径 4 . 2 / mの酸化珪素を 0 . 1 重量％ とな る よ う に添加 し公知の方法で極限粘度 0 • 7 0 の共重合ポ リ ェ ス テ ル 8 ( 丁 111 2 3 3 °0：、 T g 5 5 °C ) を得た。. こ の う ち ポ リ エ ス テ ル B にはベ ン ゾフ ェ ノ ン系紫外線吸収剤 (商品名 "マー ク L A " ) を対ポ リ マ 一重量で 3 %添加 混合 した。

これ ら 2 種類の共重合ポ リ エステルを公知の真空乾燥 機で乾燥後、 ポ リ エステル Aは 9 0 m m ø の押出機に、 ポ リ エステル B は 4 0 m m ø の押出機に供給 し、 ポ リ エ ステル Aは 2 6 0 °C、 ポ リ エステル B は 2 7 0 °Cで溶融 押出 し、 ポ リ エステル B Zポ リ エステル A /ポ リ エステ ノレ B (積層厚み比 1 ： 5 ： 1 ) とな る よ う 3 層に積層後- 口金内で巾方向に拡大、 1 . O m m .のス リ ッ トか ら シー ト状に吐出 した。 該シー ト に正電荷を印加 しなが ら 2 5 でに保っ たキ ャ ステ ィ ン グ ドラム上に密着冷却固化させ. ついで延伸ロ ールで 6 0 °Cで 3 . 4 倍の縱延伸、 テ ンタ 一内で 7 0 °Cで 3 . 6 倍の横延伸、 2 0 0 °Cで 5 秒間の 熱処理を行ない、 2 軸延伸された厚さ 7 5 xt rnの柔軟性 ポ リ エステル フ ィ ルム （熱処理温度 1 8 5 °C ) を得た。

得られたフ ィ ルムの各特性について表 3 に示す。 サン シ ャ イ ンウエザー メ ー タ による耐侯性試験を行っ た と こ ろ、 5 0 0 時間後の初期値に対する破断伸度の保持率は 7 5 % と優れた耐候性を示 し、 突刺強度が良好とな り 、 耐久性も良好であ っ た。

実施例 8

実施例 1 においてポ リ エステル Aを水添ダイ マ ー酸 1 5 モル％共重合 P E T ( T m 2 2 2 。C、 T g 1 7 °C ) と し、 積層比を 1 : 1 0 : 1 、 縱延伸倍率 4 . 2 倍、 横延 伸倍率 3 倍、 熱処理温度を 4 0 °C と した以外は実施例 1 と同様に して製膜を行っ た。 得 られた フ ィ ルムの 1 0 0 °Cにおける熱収縮率は表 4 に示すよ う に、 3 0 % Z 4 1 % (縦 横） とな り 、 収縮応力の最大値は 0 . 8 k g / m m と低 く 良好であ っ た。

実施例 9

実施例 1 で得 られた フ ィ ル ム に コ ロ ナ放電処理を行い 表面張力を 5 4 d y n e / c m と し、 ポ リ 塩化 ビニ リ デ ン （ P V D C ) 溶液をバー コ 一 夕 一を用いて塗布 した。 塗布後、 熱風オーブ ン において 1 0 0 で 1 分間乾燥 し 1 5 0 °Cでさ らに 1 分間熱処理 した。 コ 一 ト層厚さ は 8 i m とな り 、 酸素透過率が 1 . 0 ( c. c z m ² · d a y · s h e e t ) と高いバ リ ア性を示 し /こ ο

実施例 1 0

実施例 5 で得 られた表面張力 5 4 d y n e c mの フ イ ノレム に東洋イ ンキ （株） 製ウ レ タ ン系 1 液ィ ン ク マ ル チセ ッ ト をグラ ビア ロ ールで印刷後、 熱風オー ブ ン に導 き 7 0 て 2 分の条件で乾燥後、 直ち にセ ロ テープ剝離テ ス ト を行い、 イ ンキ接着力を調べた と こ ろ、 イ ンキが剝 離せず良好な接着力を示 した。

実施例 1 1

実施例 5 と同様に して得られた表面 力 5 4 d y n e ノ c mの 2 5 mの フ ィ ルム に合成ゴム粘着剤 （東洋ィ ン キ （株 ) 製 B P S — 4 3 0 0 ) を用い粘着テープと し た と こ ろ、 カ ッ タ ーで容易に切断でき、 切口がきれいで あ っ た。 ま た、 こ のテープを、 直径 2 m mの導線にスパ ィ ラ ル状に巻き付け、 さ らに屈曲を操り 返した と こ ろ、 テープは剝離せず、 巻姿も良好であ っ た。

実施例 1 2

実施例 1 で得られたフ ィ ルムにコ ーティ ン グ加工 （離 型層、 保護層、 接着層をコ ーティ ン グ） を施 し転写箔を 得た。 得られたフ ィ ルムを金型 （絞 り 比 0 . 2 ) に転写 した後の箔の外観は極めてきれいであ っ た。

実施例 1 3

ジカ ルボン酸成分と してテ レ フ タル酸 8 5 モル％ と炭 素数 3 6 の水添ダイ マ ー酸 1 5 モル％、 ジオール成分 と してエチ レ ン グ リ コール 1 0 0 モル％を用いて公知 方 法 （ 0 — ク ロ 口 フ エ ノ ール 2 5 でで測定） で極限粘度 0 . 7 5 の共重合ポ リ エステル A ( T m 2 2 2 。C、 T g 1 7 °C ) を得た。 一方、 ジカ ルボ ン酸成分と してテ レ フ タル 酸 9 0 モル％ とセ ノく シ ン酸 1 0 モル％、 ジオール成分 と してエチ レ ン グ リ コ ー ル 1 0 0 モル％、 平均粒径 2 m の酸化珪素を 1 5 重量％ とな る よ う に添加 し上記同様公 知の方法で極限粘度 0 . 7 0 の共重合ポ リ エステル B

( T m 2 3 3 °C . T g 5 5 °C ) を得た。

これら 2 種類の共重合ポ リ エステルを公知の真空乾燥 機で乾燥後、 ポ リ エステル Aは 2 5 0 m m ø の押出機に ポ リ エステル B は 6 0 in m ø の押出機に供給 し、 ポ リ エ ステル Aは 2 6 0 °C、 ポ リ エステル B は 2 8 5 °Cで溶融 し、 ポ リ エステル B Zポ リ エステル A Zポ リ エステル B (積層厚み比 1 ： 3 0 _: 1 ) となる よ う 3 層に積層後、 口 ¾内で巾方向に拡大 し、 1 . O m mのス リ ッ ト力ヽ ら シ 一 ト状に吐出 した。 該シ一 ト に静電荷を印加 しなが ら 2 5 °Cに保 っ たキ ャ ステ ィ ン グ ド ラ ム上に密着冷却固化 ざ せ、 ついで延伸ロ ールで 6 0 °Cで 3 . 3 倍の縦延伸後、 コ ロ ナ放電処理 し、 次に記する離型剤の水分散液を コ ー テ ィ ン グ したのち、 テ ン 夕 一内で 8 0 で乾燥後 3 . 3 倍の横延伸、 2 1 0 °Cで 5 秒間の熱処理を行ない、 2 軸 延伸 さ れた厚さ 1 5 m ( コ ーテ ィ ン グ厚さ 0 . 0 8 / m ) の柔軟性ポ リ エス テル フ ィ ルム .を得た。

〔離型剤塗料組成〕

( a ) 植物系ワ ッ ク ス 5 0 重量部 .

〔水添 π ジ ン · α ;3置換エチ レ ン （ α置換基 ： カ ルボ キ シル、 ^置換基 ： メ チル） 付加物 · アルキル （炭素数 ： 6 ) ポ リ （繰 り 返 し単位 . : 5 ) ア ル コ ー ルのエス テル 化合物〕

( b ) 酸化ワ ッ ク ス 5 0 重量部

上記 （ a ) と （ b ) との水分散体とするため非イ オ ン 性界面活性剤、 リ ン酸エス テ ル （ブ ト キ シェチル化物） ォ レ イ ン酸ア ン モニ ゥ ム、 2 — ア ミ ノ ー 2 — メ チ ノレプ ロ パノ ールを各 1 重量部添加 し、 水中で強攪拌 し、 更に超 音波分散機で全固形分比率が 1 . 0 重量％の水分散液を 作成 した。

か く して得 られた フ ィ ルムの離型剤コ ー ト面を、 D F Rの感光製版用 フ ォ ト レ ジ ス ト カ ノく一 フ イ ノレム と して評 価す る ため、 基材のニ軸延伸 ポ リ エチ レ ン テ レ フ タ レ 一 ト フ イ ルム に塗布 して乾燥したフ ォ ト レ ジス ト層 （ェポ キシ基を有するモ ノ マ ー、 オ リ ゴマー またはポ リ マー と ジァ ゾニゥ ム塩との組合せか らなる もの） に、 2 0 での イエロ ーラ ンプ下で常温にてロ ール圧着して ロ ール状に 長巻した。

そ して、 フ ィ ルム品質特性と感光製版用 フ ォ ト レ ジス ト カバー フ イ ノレム と しての評価を行っ た と こ ろ、 表 5 に 示すよ う に、 上記フ ィ ルムは、 粗面でゲルやフ ィ ッ シ ュ アイ な どの異物突起が少な く 、 フ オ ト レ.ジス ト への剝離 性に優れたものであ っ た。 また、 D F Rの空気流通性が 良 く て巻芯部のフ ォ ト レ ジス ト の酸欠によ る 自 己架橋が なかった。

比較例 1

P E T の単層フ ィ ルムを縦延伸温度 1 0 0 、 縦延伸 倍率 3 . 5 倍、 横延伸温度 1 1 0 て、 横延伸倍率 3 . 4 倍と し、 熱処理温度 2 2 0 °C となる よ う に製膜 した。 得 られたフ ィ ルムは、 表 1 に示すよ う.にヤ ン グ率が大き く 突刺強度が低 く 、 ゲルボ特性も低いため、 袋テス ト、 落 袋テス ト共に良好な結果が得られなかっ た。

比較例 2

実施例 2 のポ リ エステル Aを用い、 厚み 2 5 〃 mの単 層未延伸フ ィ ルムを得た と こ ろ、 表 1 に示すよ う に突刺 強度が低下し、 ゲルボ特性も低いため、 袋テス ト 、 落袋 テス ト共に良好な結果が得られなかっ た。

比較例 3 . ポ リ エステル Aをセ ノく シ ン酸 1 0 モ ル ％共重合ポ リ エ チ レ ンテ レ フ 夕 レ ー ト （ T m 2 3 3 ° (：、 T g 5 5 °C ) と し、 積層比を 2 ： 1 ： 2 と した以外は実施例 1 と同様に 製膜 した と こ ろ、 表 1 に示すよ う に突刺強度が低下 し、 ゲルボ特性も低いため、 袋テ ス ト 、 落袋テス ト共に良好 な結果が得られなかっ た。

比較例 4

ポ リ エステル Aをセ ノく シ ン酸 2 0 モ ル ％共重合 P E T ( T m -2 1 8 °C、 T g 3 4 °C ) と し、 延伸温度を 5 0 °C - 2 2 0 °Cで 7 秒間の熱処理を行い単層 フ ィ ルムを得た。 得られたフ ィ ルム は、 表 1 に示すよ う に突刺強度、 ル ボ特性が悪 く 、 袋テ ス ト 、 落袋テス ト共に良好な結果が 得られな力、つ た。

比較例 5

二軸延伸ナイ ロ ン フ ィ ルム （ 1 5 x m ) を実施例 5 と 同様に蒸着した と こ ろ、 フ ィ ルム の吸湿率が高 く カ ール が起こ り 、 真空度がやや低下し、 水蒸気透過率 3 . 8

( g / m ² * d a y ' s h e e t ) 、 酸素透過率 2 . 5 ( c c / m ² · d a y · s h e e t ) と ガスノく リ ア性は 低かっ た。

比較例 6

実施例 6 においてポ リ エステル Aの代わ り に P E T を 用い、 溶融温度を 2 8 0 °C、 縦延伸温度を 9 0 て、 横延 伸温度を 1 0 0 と した以外は実施例 6 と同様に して フ イ ルムを得た。 得 られた フ ィ ルム の シ ー ル強度は表 2 に 示すよ う に 1 . 0 ( k gノ c m ) と小さ い値であ っ た。 比較例 7

比較例 1 において P E T中にベ ンゾフ エ ノ ン系紫外線 吸収剤 （商品名 "マー ク L A " ) を対ポ リ マー '重量で 1 5 % ^加 し 7 5 m の フ イ ノレムを得た。 得られたフ ィ ル ムは表 3 に示すよ う に耐久性が低かっ た。

比較例 8

比較例 1 において縦延伸倍率を 4 . 1 倍、 横延伸倍率 を 3 倍と し、 熱処理温度を 5 0 で と し'フ ィ ル ムを得た と こ ろ、 表 4 に示すよ う に熱収縮率は 2 8 % X 3 1 " % (縦 Z横） とな り 、 収縮応力の最大値は 1 . 2 k g Z m m ² と高 く ァル ミ 容器を包装する と変形を生 じた。

比較例 9

比較例 1 の P E T フ ィ ルムを用いて実施例 1 1 と同様 に して粘着テープを得た。 得られたフ ィ ル ムを直径 2 ιή mの導線にスパイ ラ ル状に巻き付け、 さ らに屈曲を繰 り 返した と こ ろテープは剝離して巻姿が悪化 した。

比較例 I 0

比較例 1 の P E T フ ィ ルムを用いて実施例 1 2 と同様 に して転写箔を得た と こ ろ、 金型 （絞り比 0 2 ) に転 写した後の箔は しわを生じて し ま っ た。 表 1 (その 1 )

機械特性は縦方向 横方向を記載した。

表中の略号は次の通り （略号の右上の数字は共重合成分のモル％を意味する）

P ET ポリエチレンテレフ夕レー ト

P ET/D 水添ダイマー酸共重合ポリエチレンテレフ夕レ

P ET/S セバシン酸共重合ポリエチレンテレフタレー ト

P(EZB)(T/D) エチレングリ コール、 ブタンジオールとテレフタル酸、 ダイマ一酸共重

表 1 (その 2)

比 較 例 1 比較 例 2 比 較 例 3 比 較 例 4 ポ リ エステル A P(B^3S/Bⁱ⁵)/(T^iS/D¹⁵) P ET/S ¹⁰ P ET/S ²⁰ 融 点 O 1 7 5 2 3 3 2 1 8 ガラス転移温度 （°C) - 7 5 5 3 4 ポ リ エステル B P E T P ET

融 点 (。C) 2 5 8 2 5 8

ガラス転移温度 （°c) 7 6 7 6

厚 さ （ m) 1 5 2 5 1 5 1 5 厚さ構成比（B/A/B) 2 / 1 / 2

ヤング率 (kg/mm²) 4 1 0 4 0 0 1 6/ 1 5 3 5 3 / 3 6 1 2 4 1 / 2 3 2 破断強度 (kg/mm²) 2 8 / 2 6 4 / 3， 5 2 4 / 2 3 1 3 1 5 破断伸度 (kg/mm²) 1 0 9 / 1 0 8 6 8 0/ 6 7 2 1 1 1 1 1 3 1 5 / 1 5 8 熱 収 縮 率 （96) 0. 4 / 0. 2 0. 1 / 0. 1 0. 5 / 0. 7 0. 8 / 0. 6 へ ィ ズ 値 （％) 1. 6 1. 9 1. 8 1. 9 μ d 0. 3 1 1. 2 0. 4 8 0. 9 1 突刺強度 （kg/曜） 8. 7 ( 4 3 ) 9. 1 ( 4 9 ) 8. 4 ( 1 ) 9. 5 ( 4 8 ) ゲ ル ポ 試 験 5 8 3 2 2 9 1 7 袋 テ ス ト C C C C 落 袋 試 験 9 / 1 0 5 / 1 0 8 / 1 0 4 / 1 0 ただし単層フィルムにおいて、 P ETはボリエステル Bとして、 P(EZB)(TZD)はポリエステル Aとして表中に記載した, 機械特性は縦方向/横方向を記載した。

表中の略号は次の通り （略号の右上の数字は共重合成分のモル％を意味する）

P ET ： ポリエチレンテレフ夕レート

P E T S ： セバシン酸共重合ボリエチレンテレフタレ一 ト

P CE/ B)(T/D) ： エチレングリコール.、 ブタンジオールとテレフタル'酸、 グイマ一酸共重合体

表 2

5¾ m v'i b

厚 さ （ m) L U

ヤング率 (kg/mm²) 8 4/9 1 3 1 2/3 0 8 破断強度 （kg/腿²) 1 0/1 1 2 2/2 3 破断伸度 （kg/mn²) 1 4 1/1 3 5 1 1 4/1 1 0 突刺強度 (kg/mm) 1 4 (5 8) 9 (4 0) ヒ-トシ-ル強度 (kg/cm) 2. 1 1. 0

実施例 7 比較例 7 fe- 5 (^m) 7 5 7 5 ヤング率 (kg/mm²) 87/80 3 8 0/39 1 破断強度 (kg/mm²) 1 1/1 0 2 6/2 5 破断伸度 （kg/匪²) 1 5 1/1 5 0 1 1 0/1 0 9 突剌強度 (kg/mm) 1 9 (7 1) 8. 5 (4 1) 伸度保持率 (%) 75 7 3 ヘ イ ズ （％) •3. 2 5. 4 耐 久 性 A C 表 4 t te

表 5

実施例 1 3 ポ リ エステル A PET/D¹⁵ 融 点 （ ） 22 2

ガラス転移温度 CO- 1.7

ポ リ エステル B PETZS¹⁰ 融 点 （°C) 23 3

ガラス転移温度 C) 5 5

15 (コ-ティング層 0.08 tfm) 厚さ構成比 （B/A/B) 1/3 0X1 ヤング率 (kg/mm²) 8 1X8 0 表面ぬれ張力 （dyne/cm) 2 8

ヘ イ ズ' (%) •2 5

PC- 1 (個 Z画） 55

自 己架橋状態 〇

剝 離 性 〇 産 業 上 の 利 用 可 能 性

本発明の二軸延伸積層ポ リ エステル フ ィ ル ムは、 従来 ナイ 口 ンニ軸延伸 フ ィ ルムが使用 さ れてき た液体包装、 米袋な どの固形物の包装な どに代表さ れる用途、 あ る い は、 P E T フ ィ ルムに代表さ れる ポ リ エステルフ ィ ノレ ム が使用 さ れてき た用途で柔軟性、 耐 ピ ンホール性等が要 求さ れる用途において好適に用いる こ とができ る だけで な く 、 前記 した種々 の用途に使用でき る。

Claims

請 求 の 範 囲

1 , ガラ ス転移温度が 5 0 °C以下のポ リ エステル Αか ら なる層の両面にポ リ エステル Bか らな る層が積層されて なるヤ ン グ率が 1 0 〜 2 5 0 k g / m m ² であるニ軸延 伸積層ポ リ エステル フ ィ ルム。

2 . ポ リ エステル Aがエチ レ ンテレ フ タ レー ト を主成分 とする柔軟性ポ リ エステルである請求の範囲第 1 項に記 載の二軸延伸積層ポ リ エステルフ ィ ルム。

3 . ポ リ エステル Aが炭素数 1 0 以上のアルキ レ ン基を 有する長鎖脂肪族ジカ ルボン酸成分を 1 〜 4 0 モル％含 有する請求の範囲第 2 項に記載の二軸延伸積層ポ リ エス テル フ ィ ルム。

4 . 前記長鎖脂肪族ジカ ルボ ン酸成分がダイ マ一酸成分 である請求の範囲第 3 項に記載の二軸延伸積層ポ リ エス テノレフ ィ ルム。

5 . ポ リ エステル Bがエチ レ ンテ レ フ タ レ ー ト を主体と する ガラス転移温度 4 5 で以上のポ リ エステルである請 求の範囲第 1 項ない し第 4 項のいずれかに記載のニ軸延 伸積層ポ リ エステル フ ィ ルム。

6 . 突刺強度が 1 0 k g Z m m以上であ る請求の範囲第 Γ項ない し第 5 項のいずれかに記載の二軸延伸積層 ポ リ エ ス テ ノレ フ イ ノレ ム 。

7 . ゲルボテ ス ト値が 2 0 以下であ る請求の範囲第 1 項 ない し第 6 項のいずれかに記載の二軸延伸積層ボ リ エス テ ノレ フ イ ノレ ム 。

8 . 金属ま たは金属化合物の薄膜を少な く と も片面に積 層 し、 ガスノく リ ア性フ ィ ルム と して使用 さ れる こ とを特 徵とする請求の範囲第 1 項ない し第 7 項のいずれかに記 載の二軸延伸積層ポ リ エステルフ ィ ルム。 .

9 . ポ リ エステル Βがポ リ エステル Αの融点一 1 0 。C以 下であ り 、 ヒ ー ト シール性.フ ィ ルム と して使用 さ れる こ と を特徴とする請求の範囲第 1 項ない し第 6 項のいずれ かに記載の二軸延伸積層ポ リ エステル フ ィ ノレ.ム.。

1 0 . 5 重量％以下の紫外線吸収剤を含有 し農業用 フ ィ ルム と して使用 さ れる こ と を特徴とする請求の範囲第 1 項ない し第 6 項のいずれかに記載の二軸延伸積層ポ リ エ ス テ ル フ ィ ル ム 。

1 1 . 少な く と も一方向の 1 0 0 ^eCでの熱収縮率が 2 5 %以上であ り 、 シ ュ リ ン ク フ ィ ル ム と して使用 さ れる こ とを特徴とする請求の 面第 1 項ない し第 6 項のいずれ かに記載の二軸延伸積層ポ リ エス テル フ ィ ルム。

1 2 . ガスバ リ ア層を少な く と も片面に積層 し、 ガスバ リ ァ性フ ィ ルム と して使用 される こ とを特徵とする請求 の範囲第 1 項ない し第 7 項のいずれかに記載の二軸延伸 積層ポ リ エステル フ ィ ルム。

1 3 . 少な く と も片面の濡れ張力が 4 0 d y n e Z c m 以上であ り易接着性フ ィ ルム と して使用.される こ とを特 徴とする請求の範囲第 1 項ない し第 7項のいずれかに記 載の二軸延伸積層ポ リ エステル フ ィ ルム。

1 4 . 粘着層を少な く と も片面に積層 し、 粘着テープと して使用 される こ とを特徵とする請求の範囲第 1 項ない し第 5 項のいずれかに記載の二軸延伸積層ポ リ エス テル フ ィ ソレム。

1 5 . 転写層を少な く と も片面に積層 し、 転写箔用ベー スフ ィ ルム と して使用 される こ とを特徴とする請求の範 囲第 1 項ない し第 5 項のいずれかに記載の二軸延伸積層 ポ リ エステルフ ィ ルム。

1 6 . 少な く と も片面の濡れ張力が 3 6 d y n e c m 以下であ り、 カバーフ ィ ルム と して使用 される こ とを特 徵とする請求の範囲第 1 項ない し第 5 項のいずれかに記 載の二軸延伸積層ポ リ エス テル フ ィ ルム