+

WO1993011656A1 - PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE - Google Patents

PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE Download PDF

Info

Publication number
WO1993011656A1
WO1993011656A1 PCT/EP1992/002608 EP9202608W WO9311656A1 WO 1993011656 A1 WO1993011656 A1 WO 1993011656A1 EP 9202608 W EP9202608 W EP 9202608W WO 9311656 A1 WO9311656 A1 WO 9311656A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
biomass
acetone
hydroxy
separated
acid
Prior art date
Application number
PCT/EP1992/002608
Other languages
English (en)
Inventor
Eric Ohleyer
Original Assignee
Firmenich S.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich S.A. filed Critical Firmenich S.A.
Priority to JP5509757A priority Critical patent/JPH06505403A/ja
Priority to US08/094,198 priority patent/US5422257A/en
Publication of WO1993011656A1 publication Critical patent/WO1993011656A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/62—Carboxylic acid esters
    • C12P7/625—Polyesters of hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids

Definitions

  • the invention relates to the field of organic synthesis.
  • it relates to a new process for obtaining poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid, a polymer constituted by repeating units of formula + CH (C 5 H 11 ) - CH 2 - C (0) - 0 ⁇ n
  • the method of the invention is based on a method of extracting poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid from a culture of bacteria containing it using an organic solvent.
  • Poly-hydroxy-alkanoic acids are storage compounds found in certain families of bacteria. It is in the cytoplasmic solution that these acids are deposited in the form of an aggregate when the cells are cultivated in a medium rich in carbon and in which one of the nutritive agents is growth-limiting.
  • the present invention provides a new solution to this problem.
  • the process of the invention consists in fact in cultivating appropriate bacteria in an adequate nutritive medium.
  • the bacteria are then separated after fermentation by usual techniques, for example by centrifugation, and the wet biomass thus obtained is dispersed in acetone or isopropanol or other dehydrating solvent known in the prior art.
  • the still wet biomass is stirred in the organic dispersion solvent chosen until a homogeneous suspension is obtained.
  • the separation of the solid cell mass from the suspension is carried out according to the usual methods, for example by decantation, filtration or centrifugation.
  • a simple filtration using a Buchner filter allows the separation of the cells from the bacteria in the form of a now dry powder. Further drying can optionally be carried out by direct exposure to air of the separated solid.
  • poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid is completely soluble in anhydrous acetone, the presence of water, even in very small quantities, makes the polymer perfectly insoluble.
  • the extraction of poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid takes place in non-chlorinated organic solvents defined by the following group: acetone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, diethyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, diethyl ether, diisopropyl ether and tetrahydrofuran.
  • acetone or tetrahydrofuran is used.
  • Pseudomonas in a nutritive medium in which one of the agents is growth-limiting, gives rise to the formation of poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid.
  • Such bacteria cultures can be obtained from depositaries such as the ATCC (American Type Culture Collection, Rockville, Maryland, USA) or the DSM (Deutsche Sammlung von Mikroorganismen, Gôttingen, Germany). Specifically, in the process of the invention, bacteria of one of the following strains were used: Pseudomonas oleovorans ATCC 29347, Pseudomonas sp. DSM 1650, and Pseudomonas citronellonis DSM 50332.
  • the invention therefore also relates to a process for obtaining poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid by aerobic fermentation of bacteria capable of accumulating said acid when cultivated in a nutrient solution rich in carbon and in which one nutritive agents is growth limiting, characterized in that the nutritive solution is added to the culture so as to maintain a dilution rate of between approximately 0.050 and 0.100 h -1 , which is then separated from the biomass of the culture medium, that the separated biomass is suspended in acetone or isopropanol or other known dehydrating solvent, that the suspension obtained is filtered and the dried solid biomass is brought into contact with an inert organic solvent chosen from the group that here: acetone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, diethyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, diethyl ether, diisopropyl ether and tetrahydrofura Finally, separate the
  • This nutrient solution was added to the fermentation medium so as to maintain the dilution rate at a value of 0.085 h -1 .
  • the cell mass After reaching a steady state, i.e. a constant concentration of biomass and a complete consumption of carbon and nitrogen, the cell mass is stored in a tank before centrifugation (30 min), washed with demineralized water and centrifuged again.
  • the wet mass (51.5 g) harvested from 21 of culture was suspended in 250 ml of isopropanol and stirred at room temperature until a homogeneous suspension is obtained, then it is filtered using a B ⁇ chner type filter and 12.4 g of dry cell mass was obtained after air drying.
  • This dry mass was suspended in 155 ml of acetone and stirred for 1 h at room temperature, then it was filtered.
  • the clear filtrate was finally evaporated in air to provide 2.43 g of a translucent polymer film.
  • the polymer content of the cell mass was determined by gas chromatography of the methyl ester of ⁇ -hydroxy-octanoic acid obtained by methanolysis of the polymer [see for example Appl. About. Microbiol. 54 (1988), 1977].
  • the proportion of polymer was 20% by weight.
  • a dried biomass was obtained according to the method described in the previous example.
  • MW 2.11. 10 2 . [ ⁇ ] W * according to Makromolekulare Chemie 176 (1975), 2655, in which MW represents the molecular weight and [ ⁇ ] defines the intrinsic viscosity as measured at 30 ° by a digital Brookfiêld viscometer.
  • the polymer was solubilized at different concentrations in cyclohexanone.
  • Other tests have been carried out by suspending the dried biomass in solvents other than acetone, for example methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, diethyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, acetate butyl, diethyl ether or even diisopropyl ether.
  • a dried biomass was obtained according to the method described in Example 1.
  • the nutrient solution had the following composition (proportions expressed relative to 1 l of distilled water).
  • octanoic acid 15.12 g
  • Example 2 The operation was carried out as indicated in Example 1, adding the nutritive solution to the fermentation medium so as to maintain the dilution rate at the value indicated in the following table. Poly- ⁇ -hydroxy-octanoic acid was thus obtained in the indicated proportions expressed as the content of the polymer in the cell mass.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

L'acide poly-β-hydroxy-octanoïque, produit d'utilisation variée, a été préparé par un procédé de fermentation aérobique de bactéries capables d'accumuler ledit acide, procédé consistant à ajouter au milieu de culture la solution nutritive, dans laquelle l'un des agents est limitatif de croissance, de manière à maintenir un taux de dilution compris entre environ 0,050 et 0,100 h-1. La biomasse, une fois séparée du milieu de culture, est mise en suspension dans l'acétone ou l'isopropanol et la masse cellulaire, après séparation et séchage, a été dissoute dans un solvant organique inerte non chloré. L'acide désiré est obtenu par évaporation du filtrat clair recueilli après séparation de la masse solide sous forme d'un film polymérique stable.

Description

Procédé pour l'obtention d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque
Domaine technique
L'invention a trait au domaine de la synthèse organique. En particulier, elle a pour objet un procédé nouveau pour l'obtention d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque, un polymère constitué par des unités répétitives de formule +CH(C5H11) - CH2 - C(0) - 0^n
procédé qui permet la préparation de cet acide avec de bons rendements et sans dégradation significative du polymère.
Le procédé de l'invention est basé sur une méthode d'extraction de l'acide poly-β-hydroxy-octanoïque à partir d'une culture de bactéries le contenant au moyen d'un solvant organique.
Technique antérieure
Les acides poly-hydroxy-alcanoïques sont des composés de stockage qu'on rencontre dans certaines familles de bactéries. C'est dans la solution cytoplasmique que ces acides se déposent sous forme d'agrégat lorsque les cellules sont cultivées dans un milieu riche en carbone et dans lequel l'un des agents nutritifs est limitatif de croissance.
Plusieurs méthodes d'extraction de ces acides ont été décrites dans la littérature. Elles s'adressent tout particulièrement à l'obtention d'acide poly-β- hydroxy-butanoïque ou d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque pour lesquels l'on a suggéré une extraction à l'aide de solvants chlorés, par exemple du chloroforme ou du chlorure de méthylène à partir de cellules obtenues par séchage à froid, plus précisément par lyophilisation. Des exemples de telles méthodes sont décrits dans Appl. Environ. Microbiol., 55 (1989), 1949 ; Appl.
Environ. Microbiol, 54 (1988), 1977 et Appl. Environ. Microbiol., 45 (1983), 71.
L'emploi de solvants chlorés sur de la biomasse lyophilisée se heurte à deux inconvénients majeurs. D'une part, de tels solvants sont à éviter, dans toute la mesure du possible, dans des opérations industrielles à grande échelle pour des raisons évidentes de protection de l'environnement et, d'autre part, le procédé de lyophilisation est particulièrement coûteux. Exposé de l'invention
La présente invention apporte une solution nouvelle à ce problème.
Dans son principe général, le procédé de l'invention consiste en effet à cultiver des bactéries appropriées dans un milieu nutritif adéquat. Les bactéries sont ensuite séparées après fermentation par des techniques usuelles, par exemple par centrifugation, et la biomasse humide ainsi obtenue est dispersée dans de l'acétone ou de l'isopropanol ou autre solvant déshydratant connu dans l'art antérieur. Ainsi, après séparation, la biomasse encore humide est agitée dans le solvant organique de dispersion choisi jusqu'à l'obtention d'une suspension homogène. La séparation de la masse cellulaire solide de la suspension s'effectue selon les méthodes usuelles, par exemple par décantation, filtration ou centrifugation. Une simple filtration à l'aide d'un filtre Bûchner permet la séparation des cellules des bactéries sous forme d'une poudre désormais sèche. Un séchage ultérieur peut être effectué de manière facultative par exposition directe à l'air du solide séparé.
Il est à remarquer que, bien que l'acide poly-β-hydroxy-octanoïque soit complètement soluble dans l'acétone anhydre, la présence d'eau, même en toute petite quantité, rend le polymère parfaitement insoluble. L'extraction de l'acide poly-β-hydroxy-octanoïque a lieu dans des solvants organiques non chlorés définis par le groupe que voici : acétone, méthylisobutylcétone, diisopropylcétone, diéthylcétone, acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate de butyle, éther diéthylique, éther diisopropylique et tétrahydrofuranne. A titre préférentiel, on utilise l'acétone ou le tétrahydrofuranne. En l'absence d'eau, ces . dissolvants permettent de solubiliser complètement le polymère obtenu par simple agitation à température ordinaire. La proportion relative de la masse des cellules séchées par rapport à l'acétone ou au tétrahydrofuranne est comprise entre environ 7,5 et 15% (poids/volume). Par filtration de la suspension obtenue et évaporation de la solution claire séparée, le produit désiré est obtenu enfin sous forme d'un film polymérique translucide, constitué essentiellement par de l'acide poly-β- hydroxy-octanoïque.
Comme indiqué plus haut, la formation intracellulaire d'acides poly-β-hydroxy-alcanoïques a été observée dans de nombreuses familles de bactéries. En particulier, la fermentation de bactéries du genre des
Pseudomonas, dans un milieu nutritif dans lequel l'un des agents est limitatif de croissance, donne lieu à la formation d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque. De telles cultures de bactéries peuvent être obtenues auprès de dépositaires telle l'ATCC (American Type Culture Collection, Rockville, Maryland, USA) ou la DSM (Deutsche Sammlung von Mikroorganismen, Gôttingen, Allemagne). De manière spécifique, dans le procédé de l'invention, on a employé des bactéries de l'une des souches suivantes : Pseudomonas oleovorans ATCC 29347, Pseudomonas sp. DSM 1650, et Pseudomonas citronellonis DSM 50332.
Nous avons observé que lorsque la fermentation était effectuée selon un mode de culture en continu, par exemple chemostat, par adjonction de la solution de l'agent nutritif au milieu de fermentation, le taux de dilution exerce une influence déterminante sur les rendements en acide poly- β-hydroxy-octanoïque formé. C'est ainsi qu'à des taux de dilution compris entre environ 0,050 et 0,100 h-1, on a obtenu l'acide en question à raison de 14-21 parties en poids pour 100 parties de masse cellulaire sèche. Ce rendement décroît rapidement à des taux de dilution plus élevés, un phénomène inattendu pour lequel nous ne pouvons offrir une explication satisfaisante.
L'invention a donc trait également à un procédé pour l'obtention d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque par fermentation aérobique de bactéries capables d'accumuler ledit acide lorsque cultivées dans une solution nutritive riche en carbone et dans laquelle l'un des agents nutritifs est limitatif de croissance, caractérisé en ce que la solution nutritive est ajoutée à la culture de manière à maintenir un taux de dilution compris entre environ 0,050 et 0,100 h-1, qu'on sépare ensuite la biomasse du milieu de culture, qu'on met en suspension la biomasse séparée dans de l'acétone ou de l'isopropanol ou autre solvant déshydratant connu, qu'on filtre la suspension obtenue et met en contact la biomasse solide séchée avec un solvant organique inerte choisi parmi le groupe que voici : acétone, méthylisobutylcétone, diisopropylcétone, diéthylcétone, acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate de butyle, éther diéthylique, éther diisopropylique et tétrahydrofuranne, qu'on sépare la masse solide de la suspension obtenue et évapore enfin la solution claire résultante. L'invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants, dans lesquels les températures sont indiquées en degrés centigrades et les abréviations ont le sens usuel dans l'art. Exemple 1
Les conditions particulières de fermentation appliquées dans cet exemple sont analogues à celles décrites dans la littérature. Toutefois, comme il sera décrit plus loin, la réaction est effectuée sous des conditions d'état stationnaire, avec donc une concentration constante de biomasse.
On a cultivé des bactéries de la souche Pseudomonas sp. DSM 1650 dans des conditions aérobiques en ajustant le pH à la valeur 7,0 et à la température de 32°. La fermentation a été effectuée dans un chemostat de 21 dans un milieu nutritif azoté limitatif de croissance dont la composition était la suivante (proportions exprimées par rapport à 1 1 d'eau distillée).
Figure imgf000006_0001
* cette solution avait la composition suivante (proportions exprimées par rapport à 11 d'HCl IN) :
Igl FeS04.7H20 2,78
MnCl2.4H20 1,98 CoS0 .7H20 2,81
CaCl2.2H20 1,67
CuS04.5H20 0,14
ZnS04.7H20 0,29
Cette solution nutritive a été ajoutée au milieu de fermentation de sorte à maintenir le taux de dilution à une valeur de 0,085 h-1.
Après avoir atteint un état stationnaire, à savoir une concentration constante de biomasse et une consommation complète de carbone et azote, la masse cellulaire est stockée dans un réservoir avant centrifugation (30 min), lavée avec de l'eau déminéralisée et centrifugée à nouveau.
La masse humide (51,5 g) récoltée à partir de 21 de culture a été mise en suspension dans 250 ml d'isopropanol et agitée à température ambiante jusqu'à l'obtention d'une suspension homogène, puis l'on a filtré au moyen d'un filtre de type Bύchner et 12,4 g de masse cellulaire sèche a été obtenue après séchage à l'air.
Cette masse sèche a été mise en suspension dans 155 ml d'acétone et agitée pendant 1 h à température ambiante, puis elle a été filtrée.
Le filtrat clair a été enfin évaporé à l'air pour fournir 2,43 g d'un film polymérique translucide. Le contenu en polymère de la masse cellulaire a été déterminé par chromatographie gazeuse de l'ester méthylique de l'acide β-hydroxy-octanoïque obtenu par méthanolyse du polymère [voir par exemple Appl. Environ. Microbiol. 54 (1988), 1977]. La proportion de polymère se montait à 20% en poids.
Exemple 2
Une biomasse séchée a été obtenue conformément à la méthode décrite à l'exemple précédent.
12,6 g de cette masse ont été mis en suspension dans 126 ml d'acétone et agités 3 h à température ambiante, puis la suspension a été filtrée. Le filtrat clair a été évaporé sous pression réduite à une température ne dépassant pas 40° et 2,63 g de polymère ont été ainsi recueillis. Le poids moléculaire du polymère a été calculé par la formule suivante :
MW = 2,11 . 102. [ η ] W* selon Makromolekulare Chemie 176 (1975), 2655, dans laquelle MW représente le poids moléculaire et [ η ] définit la viscosité intrinsèque telle que mesurée à 30° par un viscosimètre digital Brookfiêld. Le polymère a été solubilisé à différentes concentrations dans la cyclohexanone. D'autres essais ont été effectués en mettant en suspension la biomasse séchée dans des solvants autres que l'acétone, par exemple la méthylisobutylcétone, la diisopropylcétone, la diéthylcétone, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, l'éther diéthylique ou encore l'éther diisopropylique.
Des résultats similaires ont également été obtenus par fermentation de souches autres que la Pseudomonas sp. DSM 1650. C'est ainsi qu'on a employé la Pseudomonas oleovorans ATCC 29347 et la Pseudomonas citronellonis DSM 50332. Exemple 3
Une biomasse séchée a été obtenue conformément à la méthode décrite à l'Exemple 1. La solution nutritive avait la composition suivante (proportions exprimées par rapport à 1 1 d'eau distillée). acide octanoïque 15,12 g
NH4C1 1,92 g
K2HP04 4,40 g
KH2P04 3,40 g MgS04.7H20 1,50 g
Na2S04 2,00 g solution d'oligo-éléments dans l'HCl * 5,0 ml
* cette solution avait la composition suivante (proportions exprimées par rapport à 11 d'HCl IN) :
Igl FeS04.7H20 2,78
MnCl2.4H20 1,98
CoS04.7H20 2,81 CaCl2.2H20 1,67
CuS0 .5H20 0,14
ZnS04.7H20 0,29
On a opéré comme indiqué à l'Exemple 1 en ajoutant la solution nutritive au milieu de fermentation de sorte à maintenir le taux de dilution à la valeur indiquée dans le tableau suivant. On a ainsi obtenu l'acide poly-β-hydroxy- octanoïque dans les proportions indiquées exprimées en tant que contenu du polymère dans la masse cellulaire.
Figure imgf000008_0001
(1) taux de dilution
(2) acide poly-β-hydroxy-octanoïque [parties en poids]

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé pour l'obtention d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque par extraction à l'aide d'un solvant organique d'une biomasse contenant ledit acide et obtenue par fermentation bactérienne sous conditions aérobiques dans un milieu riche en carbone et dans lequel l'un des agents nutritifs est limitatif de croissance, caractérisé en ce qu'on met en contact la biomasse, sous forme préalablement séchée, avec un solvant organique inerte choisi parmi le groupe suivant : acétone, méthylisobutylcétone, diisopropylcétone, diéthylcétone, acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate de butyle, éther diéthylique, éther diisopropylique et tétrahydrofuranne, qu'on sépare la masse solide de la suspension obtenue et évapore enfin la solution claire résultante.
2. Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que la proportion de la biomasse séchée par rapport à l'acétone est comprise entre environ 7,5 et 15% (poids/volume).
3. Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que la proportion de la biomasse séchée par rapport au tétrahydrofuranne est comprise entre environ 7,5 et 15% (poids /volume).
4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la biomasse est obtenue par fermentation de bactéries du genre Pseudomonas.
5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que la biomasse est obtenue par fermentation des bactéries appartenant à l'une des souches suivantes :
Pseudomonas oleovorans ATCC 29347, Pseudomonas sp. DSM 1650, et Pseudomonas citronellonis DSM 50332.
6. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la biomasse est constituée par une masse cellulaire séchée obtenue par l'adjonction d'acétone ou d'isopropanol à la masse cellulaire humide suivie de filtration et séchage à l'air de la masse solide séparée.
7. Procédé pour l'obtention d'acide poly-β-hydroxy-octanoïque par fermentation aérobique de bactéries capables d'accumuler ledit acide lorsque cultivées dans une solution nutritive riche en carbone et dans laquelle l'un des agents nutritifs est limitatif de croissance, caractérisé en ce que la solution nutritive est ajoutée à la culture de manière à maintenir un taux de dilution compris entre environ 0,050 et 0,100 h"1, qu'on sépare ensuite la biomasse du milieu de culture, qu'on met en suspension la biomasse séparée dans de l'acétone ou de l'isopropanol, qu'on filtre la suspension obtenue et met en contact la biomasse séchée avec un solvant organique inerte choisi parmi le groupe que voici : acétone, méthylisobutylcétone, diisopropylcétone, diéthylcétone, acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate de butyle, éther diéthylique, éther diisopropylique et tétrahydrofuranne, qu'on sépare la masse solide de la suspension obtenue et évapore enfin la solution claire résultante.
PCT/EP1992/002608 1991-11-29 1992-11-13 PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE WO1993011656A1 (fr)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5509757A JPH06505403A (ja) 1991-11-29 1992-11-13 ポリ−β−ヒドロキシオクタン酸を収得する方法
US08/094,198 US5422257A (en) 1991-11-29 1992-11-13 Method for obtaining poly-β-hydroxyoctanoic acid via solvent extraction

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH350691 1991-11-29
CH3506/91-6 1991-11-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1993011656A1 true WO1993011656A1 (fr) 1993-06-10

Family

ID=4257458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1992/002608 WO1993011656A1 (fr) 1991-11-29 1992-11-13 PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5422257A (fr)
EP (1) EP0569569A1 (fr)
JP (1) JPH06505403A (fr)
WO (1) WO1993011656A1 (fr)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2059281A1 (es) * 1993-04-27 1994-11-01 Zunzunegui Jorge Escatllar Muebles elevados cuya estructura vertical se fabrica con piezas planas que se unen en ejes verticales describiendo volumenes abiertos
ES2062955A1 (es) * 1993-04-29 1994-12-16 Repsol Quimica Sa Procedimiento para la extraccion de polihidroxialcanoatos de bacterias halofilas que lo contienen.
WO1996000263A1 (fr) * 1994-06-23 1996-01-04 Stichting Onderzoek En Ontwikkeling Noord Nederland (Soonn) Procede de production d'un revetement en polyhydroxyalcanoate biodegradable a l'aide d'une dispersion aqueuse de polyhydroxyalcanoate
WO1996006179A1 (fr) * 1994-08-18 1996-02-29 Monsanto Company Procede de recuperation d'un acide hydroxyalcanoique
WO1997007230A1 (fr) * 1995-08-21 1997-02-27 The Procter & Gamble Company Extraction par solvant de polyhydroxyalcanoates d'une biomasse
WO1997008931A3 (fr) * 1995-09-09 1997-04-24 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Agent d'extraction pour les acides de polyhydroxyalcanes
WO1997015681A1 (fr) * 1995-10-26 1997-05-01 Metabolix, Inc. Procedes d'extraction de polyhydroxyalkanoates a partir de vegetaux
US5821299A (en) * 1996-02-16 1998-10-13 The Proctor & Gamble Company Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent
EP0973930A1 (fr) 1997-04-15 2000-01-26 Monsanto Company Extraction de pha a haute temperature au moyen de solvants pauvres en pha
EP0975788A1 (fr) 1997-04-15 2000-02-02 Monsanto Company Procedes d'extraction et de recuperation de pha a l'aide de solvants non halogenes
US6368836B2 (en) 1998-04-08 2002-04-09 Metabolix, Inc. Method of decolorizing or deodorizing polyhydroxyalkanoates from biomass with ozone
WO2014027129A1 (fr) 2012-08-14 2014-02-20 Neol Biosolutions, S.A. Production de bioplastiques

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT846184E (pt) * 1995-08-21 2002-09-30 Procter & Gamble Extraccao por solvente de polihidroxialcanoatos a partir de biomassa facilitada pela utilizacao de um nao solvente marginal para o pha
EP2978852B1 (fr) * 2013-03-28 2018-10-17 Basf Se Production de pyripyropènes à partir de biomasse sèche

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3275610A (en) * 1964-03-24 1966-09-27 Mobil Oil Corp Microbial synthesis of polymers
US4140741A (en) * 1976-01-14 1979-02-20 Agroferm A.G. Use of cyclic carbonic acid esters as solvents for poly-(β-hydroxybutyric acid)
EP0124309A2 (fr) * 1983-04-28 1984-11-07 Imperial Chemical Industries Plc Procédé d'extraction
WO1990012104A1 (fr) * 1989-04-04 1990-10-18 Rijksuniversiteit Te Groningen Production microbiologique de polyesters

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT390068B (de) * 1988-07-07 1990-03-12 Danubia Petrochemie Extraktionsmittel fuer poly-d(-)-3-hydroxybuttersaeure
JPH03143397A (ja) * 1989-10-31 1991-06-18 Taisei Corp β―ヒドロキシ酪酸およびその重合体の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3275610A (en) * 1964-03-24 1966-09-27 Mobil Oil Corp Microbial synthesis of polymers
US4140741A (en) * 1976-01-14 1979-02-20 Agroferm A.G. Use of cyclic carbonic acid esters as solvents for poly-(β-hydroxybutyric acid)
EP0124309A2 (fr) * 1983-04-28 1984-11-07 Imperial Chemical Industries Plc Procédé d'extraction
WO1990012104A1 (fr) * 1989-04-04 1990-10-18 Rijksuniversiteit Te Groningen Production microbiologique de polyesters

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 114, no. 3, 21 Janvier 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 20781f, HAYWOOD GEOFFREY W. ET AL. 'Accumulation of a polyhydroxyalkanoate-containing primarily 3-hydroxydecanoate from simple carbohydrate substrates by Pseudomonas sp. strain NCIMB 40135' page 391 ; *

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2059281A1 (es) * 1993-04-27 1994-11-01 Zunzunegui Jorge Escatllar Muebles elevados cuya estructura vertical se fabrica con piezas planas que se unen en ejes verticales describiendo volumenes abiertos
ES2062955A1 (es) * 1993-04-29 1994-12-16 Repsol Quimica Sa Procedimiento para la extraccion de polihidroxialcanoatos de bacterias halofilas que lo contienen.
WO1996000263A1 (fr) * 1994-06-23 1996-01-04 Stichting Onderzoek En Ontwikkeling Noord Nederland (Soonn) Procede de production d'un revetement en polyhydroxyalcanoate biodegradable a l'aide d'une dispersion aqueuse de polyhydroxyalcanoate
NL9401037A (nl) * 1994-06-23 1996-02-01 Soonn Stichting Onderzoek En O Werkwijze voor het bereiden van een biologisch afbreekbare polyhydroxyalkanoaat coating met behulp van een waterige dispersie van polyhydroxyalkanoaat.
US6410096B1 (en) * 1994-06-23 2002-06-25 Stichting Onderzoek En Ontwikkeling Noord-Nederland (Soonn) Method for producing a biologically degradable polyhydroxyalkanoate coating with the aid of an aqueous dispersion of polyhydroxyalkanoate
US5958480A (en) * 1994-06-23 1999-09-28 Stichting Onderzoek En Ontwikkeling Noord-Nederland (Soonn) Method for producing a biologically degradable polyhydroxyalkanoate coating with the aid of an aqueous dispersion of polyhydroxyalkanoate
US5894062A (en) * 1994-08-18 1999-04-13 Monsanto Company Process for the recovery of polyhydroxyalkanoic acid
WO1996006179A1 (fr) * 1994-08-18 1996-02-29 Monsanto Company Procede de recuperation d'un acide hydroxyalcanoique
US5942597A (en) * 1995-08-21 1999-08-24 The Procter & Gamble Company Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass
WO1997007230A1 (fr) * 1995-08-21 1997-02-27 The Procter & Gamble Company Extraction par solvant de polyhydroxyalcanoates d'une biomasse
WO1997008931A3 (fr) * 1995-09-09 1997-04-24 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Agent d'extraction pour les acides de polyhydroxyalcanes
WO1997015681A1 (fr) * 1995-10-26 1997-05-01 Metabolix, Inc. Procedes d'extraction de polyhydroxyalkanoates a partir de vegetaux
US6083729A (en) * 1995-10-26 2000-07-04 Metabolix, Inc. Methods for isolating polyhydroxyalkanoates from plants
US6709848B1 (en) 1995-10-26 2004-03-23 Metabolix, Inc. Methods for isolating polyhydroxyalkanoates from plants
US5821299A (en) * 1996-02-16 1998-10-13 The Proctor & Gamble Company Solvent extraction of polyhydroxy-alkanoates from biomass facilitated by the use of marginal nonsolvent
EP0973930A1 (fr) 1997-04-15 2000-01-26 Monsanto Company Extraction de pha a haute temperature au moyen de solvants pauvres en pha
EP0975788A1 (fr) 1997-04-15 2000-02-02 Monsanto Company Procedes d'extraction et de recuperation de pha a l'aide de solvants non halogenes
EP0973930B1 (fr) * 1997-04-15 2007-06-13 Metabolix, Inc. Extraction de pha a haute temperature a l' aide de faibles solvants a pha
US6368836B2 (en) 1998-04-08 2002-04-09 Metabolix, Inc. Method of decolorizing or deodorizing polyhydroxyalkanoates from biomass with ozone
WO2014027129A1 (fr) 2012-08-14 2014-02-20 Neol Biosolutions, S.A. Production de bioplastiques

Also Published As

Publication number Publication date
US5422257A (en) 1995-06-06
JPH06505403A (ja) 1994-06-23
EP0569569A1 (fr) 1993-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1993011656A1 (fr) PROCEDE POUR L'OBTENTION D'ACIDE POLY-β-HYDROXY-OCTANOIQUE
EP0168095B1 (fr) Procédé pour l'extraction de poly-beta-hydroxybutyrates au moyen d'un solvant à partir d'une suspension aqueuse de microorganismes
KR100632746B1 (ko) 미생물에 의한 아세트산의 제조방법과, 발효배양액으로부터 아세트산의 추출을 위한 용매
EP0014490B1 (fr) Procédé de séparation de poly-bêta-hydroxybutyrates d'une biomasse
FR2545838A1 (fr) Procede de production d'ethanol a partir d'une substance contenant du xylose
EP0837140A1 (fr) Procédé de production de sophorolipides par fermentation cyclique avec alimentation en esters d'acides gras ou en huiles
WO1992011381A1 (fr) Procede de production de sophorosides par fermentation avec alimentation continue en esters d'acides gras ou en huiles
DE3307095A1 (de) Mikrobiologisch hergestellte l-phenylalanin-dehydrogenase, verfahren zu ihrer gewinnung und ihre verwendung
LU83356A1 (fr) Procede de production d'une preparation enzymatique de fructosyl-transferase
FR2990696A1 (fr) Souche productrice de turanose et utilisations
EP0231234B1 (fr) Procede d'hydroxylation par voie microbiologique de la quinine, de la quinidine, et de derives
WO1996034971A1 (fr) Procede de production de vanilline par bioconversion de precurseurs benzeniques
EP0390624B1 (fr) Procédé microbiologique d'obtention de méthylcétones
EP0493264B1 (fr) Souche mutante de Xanthomonas campestris, procédé d'obtention de xanthane et xanthane non visqueux
FR2497230A1 (fr) Procede de preparation d'esters monoalkyliques optiquement actifs d'acide b-(s)-aminoglutarique
BE1007064A3 (fr) Enzyme de levane saccharase, procede pour sa preparation, micro-organismes qui le produisent et compositions le contenant.
EP0437710A1 (fr) ProcÀ©dé de production d'acides gras polyinsaturés
EP0320398A2 (fr) Culture d'un nouveau micro-organisme du genre Klebsiella Sp., et procédé de production d'un mélange d'oses à teneur élevée en rhamnose mettant en oeuvre cette culture
WO1993008293A1 (fr) Procede de production microbiologique d'acides carboxyliques
EP0694615B1 (fr) Méthode de préparation de gamma-nonalactones sous forme naturelle
FR2626006A1 (fr) Procede de synthese de mononitrates de glyceryle par bioconversion de la nitroglycerine
JPS6012993A (ja) 光学活性カルボン酸の製造法
CH628681A5 (fr) Procede d'obtention de proteines a partir de methanol.
FR2503182A1 (fr) Nouvelle souche de fusarium utilisable pour la production d'antibiotiques
JPH07327690A (ja) インジゴの製造法

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1992923487

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08094198

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1992923487

Country of ref document: EP

WWR Wipo information: refused in national office

Ref document number: 1992923487

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1992923487

Country of ref document: EP

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载