WO1993008497A1 - Display element and its manufacturing method - Google Patents

Description

明細省

表示素子及びその製造方法

技術分野

本発明は、 液晶と高分子を互いに分散させた高分子分散型液晶表示素子に関 し、 コ ン ビュ一タ ディ ス ブ レ イ あ るいはテ レ ビジ ョ ンな どマンマシ ン イ ン タ ー フ ェ イ ス に応用される表示素子及びその製造方法に関する。 背景技術

近年社会生活の場へのコ ン ピュータ の導入に と もない、 マン マシン イ ンタ ー フ ェ イ スの開発が加速さ れている。 '特にディ ス プ レ イ の分野が最も開発が急が れる と こ ろであるが、 いまだに偏光板を 2枚用いた表示の暗いツイ ス ト ネマチ ッ ク型液晶表示素子に頼っているのが現状である。 そ こで最近 分子分散型液 晶表示素子が開発されて きた。 こ の方式は偏光板を用いないために入射光を効 率よ く 用いる こ とができ る。 特に 2色性色素を混合し たモー ドでは反射型と し て用いた際の見栄えは特箪すべき物である。 た と えば F e r g a s o nは 2色 性色素入り液晶をカプセル化して高分子中に分散している （特公平 3— 5 2 8 43など、 以下マイ ク ロカブセル型ノーマル P D L C と呼ぶ〕 。 また D o a n e らは 2色性色素入り液晶と高分子前駆体を混合し、 後で重合する こ とによ り '液晶と高分子をスポ ンジ状に相分離して表示素子を作製する方法を提案してい る 〔特表昭 6 1— 5 02 1 28など、 以下重合型ノ一マル P D L Cと呼ぶ） 。 またフ ィ リ ッブス社の H i k m e ΐ らば液晶状態を と る高分子前駆体を用い、 液晶と混合した状態で紫外線を照射する こ と に よ り高分子を配向し た状態で形 成し ゲルネッ ト ワーク のなかに液晶が含まれる構造の表示素子を作製している CM 0 1. C r y s t . L i q . C r y s t . , 1 9 9 2, V o l . 2 1 3 , P P. 1 1 7— 1 3 1、 以下ネ ッ ト ワーク型配向型 P D L Cと呼ぶ） 。 こ の方 法ではさ きに示し たモー ドと異な り、 電界印加で白 く 散乱する。 一方、 われわ れは离分子を配向した状態で粒子状に形成する技術を独自に開発している- (ョ 一口 ッパ公開特許 E P 0， 48 8， 1 1 6 A 2な ど、 以下粒子配向型 P D L C と呼ぶ） 。 しかし、 何れのモー ドについても十分な明るさ及びコ ン ト ラ ス ト は 得られていない。 また駆動電圧も十分低いと は言えない。 そこで本発明の目的とする と ころは、 液晶と高分子を互いに配向分散した表 示素子に於いて明るいコ ン ト ラ ス ト の良好な 動電圧の低い表示素子及びその 製造方法を提供する と こ ろにある。 発明の開示

本癸明の表示素子は液晶と高分子を互いに配向分散し た表示素子において、 用いる高分子が重合部を有する高分子前駆体からなる こ とを特徴とする。 さ ら に前記高分子前駆体が、 重,部と.側鎖部を有する高分子前 体を少な く とも 1 成分と して含有するこ とを特徴と し、 また重合部を 2つ以上持つ高分子前駆体 を少な く とも 1成分と して含有していても良い。 ここで前記高分子前駆体は、 メ タ ク リ ル酸あるいはアク リ ル酸とのエステル誘導体あるいは、 メ タ ク リ ル酸 あるいはァク リル酸とのアミ ド誘導体で 'あるこ とを特徵とする。 また前記-高分 子前 ¾体が、 エポキシ基を有する化合物を少な く と も 1成分と して含有する こ とを特徴とする。 また前記 Sf分子前駆体が、 少なく と も 2つの芳香環 〔これら 芳香環の少なく とも 1つは水添されていても よい） と これら芳香環の間にエス テル基を有する化合物を少なく と も 1成分と して含有していてもよい。 また前 記 ¾分チ前 ¾体が、 少なく とも 2つの芳香環 〔これら芳香環は少な く と も 1 つ は水添されていてもよい） と これら芳香環の間にウ レタ ン基あるいはア ミ ド基 を有する化合物を少なく とも 1成分と して含有していても よ-い。 また前記高分 子前駆体が、 少なく とも 2つの芳香環 〔これら芳香環の少な く とも 1 つは水添 されていても よい） とこれら芳香環の間に少な く と も 1つのアセチ レ ン基を有 する化合物を少なく とも. 1成分と して含有していても よい。 ま た前記高分子前 艇体に含まれる芳香環に直接あるいば間接的にシァノ基、 ハロ ゲン基あるいは - 芳香環が結合していても良い。 ま.た前記高分子前駆体にアルキル基あるいはァ ルコキシ基が結合していても良い。 また前記高分子前駆体が、 重合性光学活性 化合物を含有していても よい。 また前記髙分子が、 フ ッ素元素を含有する重合 性化合物を少なく と も 1成分と して含有していても よい。 また前記液晶中に 2 色性色素が含まれていても よい。 また前記液晶中に力ィ ラル成分が含まれてい てもよい。 また前記液晶が、 ネマチッ ク液晶である こ と.を特徵とする。 また前 記高分子が、 前記商分子前 ϋ体および液晶との混合物に、 熱、 光、 電子線の内 少な く と も 1 つの刺激によ り形成される こ と を特徴と する。 ま た前記高分子が、 前記高分子前駆体をあらかじめ重合しておき、 前記液晶と加熱しつつ相溶させ、 冷して形成されるこ と を特徴とする。 また前記高分子が、 前記高分子前駆体 をあらかじめ重合しておき、 前記液晶と溶媒を用いて相溶させ、 基板上に展開 して後、 高分子が液晶に沿って配向しながら析出する程度にゆ つ く り と溶媒を 留去して形成されるこ と を特徴とする。 また前記液晶及び高分子層の配向方向 が基板表面に対して傾いている こ と を特徴とする。 ま た前記液晶及び高分子層 の配向方向を、 これら液晶及び高分子を挟む基板表面の配向処理によ り ^御す る こ と を特徵とする。 ま た前記液晶及び高分子層を配向させる基板の う ち、 少 な く と も入射光側の基板の配向処理方向が、 主な入射光方向と基板放線を含む 平面に、 直交する方向である こ と を特徴とする。 ま た前記液晶及び高分子層を 配向させる基板の う ち、 少な く と も入射光側の基板の配向処理方向が、 主な入 射光方向と基板放線 含む平面内にある こ と を特徴とする。 ま た前記液晶及び 高分子層の背面に光反射層あるいは光散乱層を配置し たこ と を特徵と する。 ま た前記液晶及び高分子層 と、 前記反射層あるいは光散乱層の間に、 波長補正板

(たと えば 1 / 4波長板） を配置し たこ と を特徴とする。 また前記液晶及び高 分子層を狭持する基板の少な く と も一方にカ ラーフ ィ ルターが形成されてい る こ と を特徴とする。 また前記液晶及び高分子層を狭持する基板 _の少な く とも一 方にァク ティ ブ素子、 た と えば 2端子素子あるいは 3端子素子が形成されてい る こ と を特徵とする'。 ま た前記表示素子 2組を、 前記液晶及び高分子の配向方 向が互いに直交するよ う に重ね合わせた こ と を特徴とする。 ま た前記高分子前 駆体および液晶と の混合物に液晶相にて、 熱、 光、 電子線の内少な く と も 1 つ の刺激をあたえて前記液晶及び高分子層を形成する表示素子の製造方法を特徴 とする。 また前記髙分子前 IT体をあらかじめ重合しておき、 前記液晶と加熱し つつ相溶させ、 徐冷して前記液晶と高分子層を形成する表示素子の製造方法を 特徵とする。 また前記高分子前駆体をあ らかじ め重合しておき、 前記液晶と溶 媒を用いて相溶させ、 基板上に展開して後、 高分子が液晶に洽つて配向 しなが ら析出する程度にゆつ く り と溶媒を留去して前記液晶と高分子層を形成する表 示素子の製造方法を特徴とする。

図面の簡単な説明 図 1は、 本発明の実施例 1 における水平配向型表示素子の断面を簡単に示す 図である。

囟 2は、 本発明の実施例 1 における垂直配向型表示素子の断面を簡単に示す 図である。

図 3は、 本発明の実施例 1 2における傾斜配向型表示素子の断面を簡単に示. す図である。

図 4は、 本発明の実施例 1 3 におけるアクティ ブ素子付き表示素子の一部断 面を簡単に示す図である。

図 5は、 本発明の実施例 1 4におけるカラーフ ィ ルター付き表示素子の一都 断面を簡単に示す図である。

図 6は、 本発明の実施例 1 8 における表示素子の断面を簡単に示す図である。 図 7は、 本発明の実施例 1 8 における表示素子の電気光学特性を示す図であ る _a

図 8は、 本発明の実施例 1 &における水平配向型表示素子の断面を簡単に示 す図である。 （A ) は電界無印加での図、 〔B ) は電^ ·印加での図を示す。 図.9は、 本発明の実施例 1 9 における垂直配向型表示素子の断面を簡単に示 す図である。 （A ) は電界無印加での図、 〔B ) は電界印 nでの図を示す。 図 1 0は、 本発明の実施例 2 0における 2枚童ねの表示素子を示す図である。 C A ) は電界無印加での図、 〔 B〕 は電界印加での図を示す。

発明を美施するための最良の 態

本癸明をより詳細に説述するために、 添付の図面に従つて実施例により これ を説明する。

〔実施例 1 )

本実施例では离分子前 K体と してメタ クリル酸ェ テルあるいはァ ク リ ル薛 エステル誘導体であり、 側鎖に 2つ ¾上の芳香環を持ち、 芳香環の少なく と も 1つは水添されていてもよ く、 これら芳香環の間にエステル基を持つ髙分子前 E体を用いた例を示す。 図 1 に本発明の水平配向型表示素子における断面図を 示した。 また図 2には本発明の垂直配向型表示素子の断.面図を示した。 このよ う に本発明は水平配向型にも垂直配向型にも応用できる技術である。 本実施例 では簡便のため水平配向型の場合を主に説明する。 なお以下すベての実施例に ついて、 垂直配.向型の場合には素子基板に垂直配向処理を施し、 誘電異方性が 負の液晶を用いればよい。

素子の作製法について説明する。 まず表面の平坦な基板 1及び基板 6の表面 に電極 2及び電極 5を形成し た。 これらの電極のどち らかを反射性電極と し て も良い。 これら の基板表面に配向処理を施し た。 2枚の基板の間隙が 5 / mに なるよ う に固定し た。 この間隙は 5 ミ ク ロ ンである必要はな く、 用途に応じ決 めれば良い。 たと えば透過型と して用いるなら光路長が半分になるので 5 ミ ク ロ ンの 2倍の 1 0 ミ ク ロ ン と し なければ十分なコ ン ト ラ ス トは得られない。 高分子 3の前駆体と し て 4一べン ゾィ 口 キシ フ ヱ ニルメ タ ク リ レー ト

CH₂= →0

と液晶 4 ( P N 002 ： ロディ ッ ク社製にカ イ ラル成分と して S— 1 0 1 1 を 1 %、 2色性色素と して S— 4 2 8 : 三井東圧染料社製を 1. 5 %混合し た） 1 : 9を封入してこの混合物を配向させ、 紫外線を照射し たと こ ろ、 ¾晶と髙 分子が相分離し、 ほと んど透明な素子を作製できた。

次に素子の測定である。 表示素子の背面に反射板を配置して 2つの電極間に 1 0 k H zなる交'流電界を印加し、 電圧を変化させた際の光の反射率を測定し た。 する と、 3. 3 Vで表示状態が反転し始め 〔反射率 5 %) 、 4. 8 Vで飽 和し た 〔反射率 1 9 0 %〕 。 従来例に比べわずかであるが駆動電圧が低下し、 散乱度が向上している。 なお反射率は白い紙の反射を 1 0 0 %と している。 こ の際素子表面側あるいは素子裏面側の高分子の配向方向が、 入射光 向と素子 表面の法線を含む面に対して垂直となる う に素子を配置する と反射率が向上 するよ う である。 これに対し、 従来我々が用いていた、 光硬化型ビフヱニル誘 導体 4一ビフ ヱニルメ タ ク リ レ一 ト を高分子前駆体と して用いて本発明と同様 の方法で素子を作製する と、 3. 5 Vで表示状態が反転し始め 〔反射率 5 %) 、 5. 0 Vで飽和した （反射率 1 8 0 %) 。 こ こで 1 0 0 %とは白い紙を表示素 子の代わ り に配置した場合の反射率である。 本実施例の方が明らかに低電圧で 散乱度が向上しているこ とがわかる。

また素子の特性を透過型の光学系で測定した。 こ の と き表示素子基板の電極 を透明電極と して、 2色性色素を入れないで表示素子を作成し、 入射光を明る さ を 1 0 0 %と して素子を透過してく る光の明るさを測定した。 こ -の と き、 素 子からの散乱光を除去するために光デテクターの直前にアパーチャ一を E置し た。 この ときのアパーチャ一の穴の痊は、 素子の見込み角が 3度になるよ う に 設定した。 表示素子に印加する電界は先に示した条伴で印加し た。 この と き S . 5 Vで表示状態が反転し始め （透過率 8 5 % ) 、 5 . 0 Vで飽和した （送過率 5 % ) 。 このよう に透過型、 反射型どち らにも応用できる。

次に、 芳香環を 3つ以上含む例と してビフ： πニル基とフヱニル基の間にェス テル基を含有するものを用いた例を示す。 たと えば 4— 〔4 ' —ビフヱ二ルカ ルポキシ） フエニルメ タ ク リ レー ト

を^いた。 先に示した方法と同様に素子を作製し、 同様に駆動してみた。 4 V で表示状態が反転し始め 〔反射率 5 % )、 5 . 5 Vで飽和した 〔反射率 1 9 ΰ % ) 。 透過型でも同様の効果を示した。

次に高分子前駆体にナフタ レ ン基を含有し、 エステル基の付加方向が反対の ものを用いた例を示す。 离分子前駆体以外では先に示した条件で素子を作製し た。 ここでは紫外線硬化型高分子前駆体と して 4 一 （ 2 ' —ナ フ トキシカルボ ニル） フ エニルメタクリ レー ト -

を用いた。 3 Vで表示状態が反転し始め 〔反射率 5 % )、 4 Vで飽和した 〔反 射率 8 0 %〕 。 透過型で も 同様の効果を示し た。

以上、 高分子前駆体は本実施例で先に示 し た も の以外で も骨格が

香環を含む

して

Rは、 Hまたは CH 3である。

で示 し た基本骨格を持てば同様の効果を有する。

こ こで重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リ ル、 ク ロ ト ン酸、 フマル酉 、 マ レ イ ン酉 , ビニル基、 エポキ シ基な ど、 高分子に用いられる重合基であれば用いる こ と が で き る。 も ちろん化学式中の Rはアルキル基あ るいは他の g換基で も よい。 ま た熱ある いは電子線に よ り硬化する重合部を有する高分子前駆体も用いる こ と が出来る。 芳香環については少な く と も 1 つの芳香環は水添さ れていて も よい < 例えば

な どでも よい。 芳香環は フ エ ニル基に限 らずビフ ヱ ニル、 タ ー フ ヱ ニル、 ナ フ タ レ ン、 ア ン ト ラセ ンな どの多環系芳香環で も 良い。 ま た芳香環の置換様式を パ ラ置換と し たが、 メ タ 置換、 オル ト置換で も素子と し て'動作する。 し かし散 乱度が低下しやすい。 さ ら に こ こでは芳香環には他の芳香環と の結合以外に置 換基が入っ ていないが、 後に示すよ う に シァ ノ 基、 ハロ ゲン基、 アルキル基、 アルコ キ シ基な どの置換基を入れる こ と によ り 優れた特性を発現さ せる こ と も で き る。 ま た、 後で示す ウ レ タ ン基、 ア ミ ド基、 アセチ レ ン基な ど少な く と も

1 つの構造を取 り込むこ と もで き る。 ま た、 化合物中の H を フ ッ素で置換す る こ と もで き る。 重合時に用いる外場と してこ こでは紫外線を用い、 その波長および強度は、 波長 3 0 O n mから 4 0 O n mの波長であ り、 強度 2 m W Z平方 c mの光を用 いたが、 波長および強度は高分子前駆体が重合する波長強度であればどんな波 長強度でも良い。 特に弱い光を長ぐ照射する と 2色性色素を用いた場合には高 分子中に色素が含まれに く く な り特性が向上する。 また重合開始剤あるいは增 慼剤を混合しておく と効果的に重合を進行させるこ とができる。 また電子線で も重合させるこ とができる。 たと えば 2 5 0 K Vで加速した電子線を用い、 か つ鼋子镍入射側の基板の厚さを十.分薄く して （たとえば 1 0 0 ミ ク ロ ン〕 と し て電子鎳を入射すれば十分重合させるこ ができた。 また重合開始剤を ¾ -し て熱で重合する こ とも可能である。

配向処理は、 従来から用いられている手段、 たと えば基板の-素こすり、 配向 膜を形成してこれをラビングする方法、 斜方蒸着法、 L B膜を用いる方法、 垂 直配向剤を用いる方法など、 液晶相が ¾向する方法であればなんでも^いる こ とができる。 また、 配向処理は片面の基板のみでも効果はある。 基板の配向処 理の方向はどんな方向でも良く、 また表基板と襄基板で配向方向が異なつてい ても構わないが、 使用持の光の入射方向および素子に求められる散乱ブロフ ァ ィルに合わせて最適化する必要がある。 また後で示すよ う に髙分子の配向方向 を基板表面に対して傾けるこ とによ り ¾動電圧を低減して明視方向を最適化す るこ とができる。 '

ここで用いる液晶は屈折率異方性 Δ ηのできるだけ大きいも のがよい。 また 液晶の誘電異方性は正のものを用いるこ とができる。 液晶の含有量は高分子モ ノ マーに封して 5 0〜& 7 %が最適である。 液晶含有量がこれよ り少ないと電 界に対して応答しな く なり、 まだこ よ り多いとコ ン ト ラス トが取れな く なる。 また、 比抵抗の高い液晶を用いればァク ティ ブ素子で駆動する こ とができる。 ここで用 る 2色性色素はこ こに示し たものでなく ても用いるこ とができ、 含有 ii率も用途に応じ最適化すれば良い。 2色性色素を混合しなければ電界〇 F Fで透明、 電界 O Nで白 く散乱するモー ドとするこ とができた。

こ こではカイ ラル成分を混合したが、 どのよ うなカ イ ラル成分を用いても構 わないし、 含有量も用途に応じて決めれば良い。 たく さん入れる と駆動電圧が 高く なるがメモリ一性が発現する。 またカイ ラル成分を入れな く ても素子と し て動作する。

(実施例 2 )

. 本実施例では高分子前駆体に、 メ タ ク リ ル酸エステルあるいはア ク リ ル酸ェ ステル誘導体であ り、 側鎖に 2つ以上の芳香瑰を持ち、 芳香環の少な く と も 1 つは水添されていても よ く、 これら芳香環の間に ウ レ タ ン基あ るいはア ミ ド基 を持つ高分子前駆体を用いた例を示す。 高分子前駆体と して 4一メ タ ク リ ロ イ ロ キ シ フ エ ニノレ ー フ エ 二ノレ カ ノレノ メ ー ト

〇 ⁰ H

CH₂二 C一 C〇~ ~〇C一

CHs を用いた。 素子の作製条件は実施例 1によっ た。

素子の電気光学特性は実施例 1 の方法によって測定した。 3. 5 Vで表示が 反転を始め （反射率 5 %) 、 5 Vで飽和 した 〔反射率 1 8 0 % ) 。

次に、 髙分子前駆体にア ミ ド基を用いた例を示す。 髙分子前駆体にフ ヱ ニル カ ルノ モ イ ル フ エ ニル一 4— メ タ ク リ レ ー ト

を用い、 実施例 1 と同じ条件で素子を作製し た。

素子の電気光学特性は実] ¾例 1 の方法 ίこよって測定し た。 3. 5 Vで表示力; 反転を始め 〔反射率 5 %) 、 5 Vで飽和した （反射率 1 8 0 % ) 。

以上、 高分子前駆体は本実施例で先に示し たもの以外でも骨格が

R P I , P 2は芳香環を含む

Aは、 O CONHあるいは

NHCOである。

逆に結合してもよい。

Rは、 Hまたは CH3である。

で示した基本骨格を持てば同様の効果を有する。 こ こで重合部はアク リル、 メ タ ク リ ル、 クロ ト ン酸、 フマル酸、 マレ イ ン酸、 ビニル基、 エポキ シ基など、 高分子に用いられる重合基であれば用いるこ とができる。 もち ろん化学式中の

Rはアルキル基あるいは他の置換基でも よい。 また熱あるいは電子線によ り硬 化する重合部を有する高分子前 ¾体も用いるこ とが出来る。 芳香環については 少なく と も 1つの芳香環は水添されていても よい。 例えば

などでも よい。 芳香環はフ -ニル基に限らずビフ エニル、 タ ー フ ェ二ノレ、 ナフ タ レン、 アン ト ラセンなどの多環系芳香環でも 良い。 また芳香環の置換様式を パラ置換と したが、 メタ置換、 オル ト置換でも素子と して動作する。 しかし散 乱度が低下しやすい。 さ らにこ こでは芳香環には他の芳香環との結合以外に置 換基が入っていないが、 後に示すよ う にシァノ基、 ハロゲン基、 アルキル基、 アルコキシ基などの置換基を入れる こ と によ り優れた特性を発現させる こ と も できる。 また、 実施例 1 に示したエステル基、 後で示すアセチ レン基など少な く とも 1つの構造を取り込むこと もできる。 また、 化合物中の Hをフ ッ素で置 換する こ と もできる。

他の素子構成要素、 製造についての条件および応用は実施例 1 と同じである。 〔実施例 3 ) 本実施例では'高分子前駆体に、 メ タ ク リ ル酸エス テルあるいはァ ク リ ル酸二 ステル誘 ¾体であ り、 側鎖に 2つ以上の芳香環を持ち、 芳香環の少な く と も 1 つは水添されていても よ く、 これら芳香環の間にアセチ レ ン基を有する例を示 す。 まず重合部を 2つ有する髙分子前駆体を用いた例を示す。 高分子前駆体と して、 ジ 〔バラ メ タ ク リ ロ イ ロ キ シフ エ ニル） アセチ レン ·

を用い、 他の製造条件については実施例 1 と同様の条件によっ た。 液晶と高分 子を相分離させた。

こ う して得られた表示素子について実施例 1 と同様の方法に よ り電気光学特 性を測定した。 4 Vで表示反転が始ま り 〔反射率 5 %) 、 6 Vで飽和し た 〔反 射率 2 1 0 %) 。

次に重合部を 1つ持つアセチ レ ン化合物を用いた例を示す。 重合部を 1つ持 つ高分子前駆体と してパラメ タ ク リ ロイ 口キシ ト ラ ン

〇

CH₂二 C— C0" ~C三 CH

C¾'

を用いた。 高分子前駆体以外の製造条件は実施例 1 と同様であ る。

電気光学特性は実施例 1 と 同様に測定 し、 3. 5 Vで表示反転が始ま り （：反 射率 5 %〕 5. 5 Vで飽和し た （反射率 2 0 0 %) 。

次に三重結合を 2つ介在し アルキル側鎖を含まない高分子前駆体を用,いた例 を示す。 実施例 1 における条件で素子を作製し た。 こ こでは高分子前駆体と し て 1 — (4 ' ー メ タ ク リ ロ イ ロ キ シフ エ ニル） 一 4一フ エ 二ル ー 1、 3—ブタ ジィ ン

を用いた。 .

次に実施例 1 と同じ方法で素子の電気光学特性を測定した。 3. 5 Vで表示 反転が始ま り 〔反射率 5 %) 、 5.. 5 Vで飽和した 〔反射率 2 00 %)。 こ こで用いる高分子前駆体は重合部を 2つ持つものについては一般式

X， Yは置換基

1， mは正の整数 （0を含む）

nは正数

Rは Hあるいは CH3

重合部を 1つ持つも のについては一般式

X， Yは置換基

1, mは正の整数 （0を含む）

IIは正数 .

Rは Hあるいは CH3 と誊ける。 ここで X, Y, 1 , m, nの組み合わせで檨々な化合物を用いる亊 ができる。 たと えば n = 2と してアセチ レン骨格を 2つつなげる事もできる。 Xは n が複数の場合、 複数回繰 り 返さ れる事にな るが、 も ちろ ん各回 ご と に骨 格を変えて も 良い。 mについて も 同様である。 芳香環 と アセチ レン骨格の他に 屈折率異方性を増大する骨格を有 し ていて も構わない。 さ ら に これら の高分子 前駆体を他の髙分子前駆体、 た と えばビ フ ： = ニルメ タ ク リ レ一 ト な ど 1 官能性 高分子前駆体と混合し て用いて も 良い。 こ こで重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リ ル、 ロ ト ン酸、 フマル酸、 マ レ イ ン酸、 ビニル基、 エポキ シ基な ど、 .高分子に用 い られる重合基であれば用いる こ と がで き る。 も ち ろん化学式中の Rはアルキ ル基ある いは他の置換基でも よい。 ま た熱ある いは電子線によ り硬化する重合 部を有する髙分子前駆体も用いる こ とが出来る。 芳香環については少な く と も 1 つの芳香環は水添さ れていて も よい。 芳香環はフ エ ニル基に限らずビフ エ 二 ル、 タ ーフ ェ ニル、 ナフ タ レ ン、 ア ン ト ラセ ンな どの多環系芳香環で も 良い。 ま た芳香環の置換様式をパラ置換 と し たが、 メ タ 置換、 オル ト 置換で も素子 と して動作する。 し かし散乱度が低下 しやすい。 さ ら に こ こでは芳香環には他の 芳香環と の結合以外に置換基が入っていないが、 後に示すよ う に シァ ノ 基、 ハ ロ ゲン基、 アルキル基、 アルコ キ シ基な どの置換基を入れる こ と に よ り 優れた 特性を発現させる こ と も でき る。 また、 先に示 し たエス テル基、 ア ミ ド基、 ゥ レ タ ン基な ど少な く と も 1 つの構造を取 り込むこ と も で き る。 ま た、 化合物中 の Hを フ ッ素で置換する こ と もで き る。

本実施例では 2官能と 1 官能の高分子前駆体について示 し たが、 2官能の高 分子前駆体は 1 官能の高分子前駆体と混合し て用いる と駆動電圧の低いかつ耐 熱性耐久性のよ い表示素子を作製する こ と がで き る。

〔実施例 4〕

本実施例では、 高分子前駆体がア ク リ ル酷あ る いはメ タ ク リ ル酷の ア ミ ドで ある例を示す。 髙分子前駆体に ビフ ヱニルメ タ ク リ ルア ミ ド

を用い、 実施例 3 と同 じ条件で素子を作製し た。 素子の電気光学特性は実施例 1 の方法によって測定し た。 3 . 5 Vで表示が 反転を始め （反射率 5 % ) 、 5 Vで飽和した 〔反射率 1 8 0 % ) 。

N—メチルビフエニルメタ ク リ ルァ ミ ドなども同: ϋに用いるこ とができる。 こ こで用いる ¾分子前 ¾体は

ρ ττ _ ρ Ρは芳香環を含む

し 112— _Rj は、 Hあるいは CH3

に示したよう に、 側鎖部が芳香環を有していればよ く、 その芳香環が複数であ つても表示素子と して機能する _a 本実施例以外の実施例においても重合部と側 鎖部を結合するエステル基をア ミ ド基に変更すれば同様に离分子前駆体と して 用いるこ とができる。 表示素子を作製することができ る。 芳香環はフ'ヱニル基 に限らずビフエニル、 ターフ ェニル、 ナフタ レ ン、 アン ト ラセ ンなどの多環系 芳香環でも良い。 また芳香環の置換様式をパラ置換と したが、 メ タ S換、 オル ト置換でも素子と して動作する。 こ こ は芳香環には他の芳香環との結合以外 に置換基が入っていないが、 後に示すようにシァノ基、 ハロゲン基、 アルキル 基、 アルコキシ基などの置換基を入れる ことにより優れた特性を発現させる こ と もできる。 また、 先に示したエステル基、 ア ミ ド基、 ウレタ ン基、 ァセチ レ ン基など少なく と も 1つの構造を取り むこ と もできる。 また、 化合物中の Η をフッ素で置換するこ と もできる。 ここで重合部はアク リ ル、 メタ グ リ ル、 ク 口 ト ン酸、 フマル酸、 マ レイ ン酸、 ビニル基、 エポキシ基など、 高分子に^い られる重合基であれば用いるこ とが き る。 もちろん化学式中の Rはアルキル 基あるいは他の置換基でも よい。 .また本化合物では Νを含むため、 Νに H、 C Η 3、 アルキル基そのほかの置換基を導入できる。 もちろん重合性の置換基で も よい。

(実施例 5 )

本実施例では高分子前駆体に含まれる芳香環にシァノ基、 ハロゲン基、 ある いは芳香環が直接あるいは間接的に結合している例を示す。 髙分子前駆体と し ては

Rは Hあるいは CH3

Xは CN、 F、 Cl、 Br、 I

(他の元素を含んでもよい）

に示 し たよ う に ビフ - ニルメ タ ク リ レー ト に シァノ 基、 フ ロ ロ基、 ク ロ 口基、 ブロモ基、 ョー ド基、 芳香環な どを置換 し たも のを用いた。 液晶材料、 基板関 係、 製造条件、 測定条件は実施例 1 によ っ た。 電気光学特性は シァ ノ 基を置換 し た場合で 3 Vで表示状態が反転 し始め （反射率 5 %) 4. 5 Vで飽和 し た '(反射率 2 00 %) 。 ハロ ゲン基を瑟換する と無置換に比べ電界印加時の反射 率が向上し、 ョー ド基 （反射率 1 9 5 %) 〉ブロモ基 （反射率 1 9 0 %) > ク ロ ロ基 （反射率 1 8 5 %) > フ ロ ロ基 （反射率 1 8 0 %) の順で特性が向上 し ている。 ま たフ ヱ ニル基で置換 し た場合は反射率 2 2 0 %で非常に明るい表示 が可能であ る。

ま た芳香環の置換様式をパ ラ置換と し たが、 メ タ 置換、 オ ト置換で も素子 と し て動作する。 こ こ で用いた高分子前駆体の基本骨格は、 芳香環に フ エ ニル 基のほか、 ビフ ヱ ニル、 タ ーフ ェ ニル、 ナフ タ レ ン、 ア ン ト ラ セ ンな どの多璟 系芳香環や、 本実施例以外の実施例での基本骨格も 用いる こ と がで き る。 た と えば -

^R PI, P3は芳香環を含む

0 内は逆結合して

いてもよい。

Rは、 Hまたは CH3である。

Xは CN、 Fヽ Cl、 Br、 I、 芳香環 (他の元素を含んでもよい：

Aは、 OCONHあるいは

- NHCOである。

- 逆に結合してもよい。 ·

： Rは Hあるいは CH3

Xは CN、 F、 CIヽ Br,

(他の元素を含んでもよい）

R P I , P 3は芳香環を含む

Bは、アセチレン骨格を含む

Rは Hあるいは CH 3

Xは CN、 F、 C l、 B r、 I、 芳香環

(他の元素を含んでもよい:

R P 3は芳香環を含む

R ， R 1は Hあるいは CH 3

Xは CN、 F、 C l、 B r、 I、 芳香環

(他の元素を含んでもよい）

こ こ に示 し たよ う に直接ある いは間接的に こ こ に示 し た置換基が導入さ.れてい ればよ く 、 その数も 1 つに限らない。 ま たこ こ に示 し たエス テ ル基、 ア ミ ド基、 ウ レ タ ン基、 ア セ チ レ ン基な どを異なる種類も含めて 2つ以上含んでいて も よ い。 要す るに、 基本と な る高分子前駆体 と し て本発明で示 し た化合物をすベて 用いる こ と がで き 'るのであ る。 ま た置換様式はパ ラ置換に限ら ずメ タ 置換オル ト置換も利用で き る。 も ち ろん複数種類の置換基が導入さ れて いて も 同様の効 果を示す。 置換基と し て芳香環を用いる場合にはその芳香環が こ こ に示 し た よ う な置換基、 ア ルキル基、 ア ル コ キ シ基が直接ある いは間接的に少な く と も 1 つ以上ま た少な く と も 1 種類以上置換し ていて も よい。 ま た こ こ に示 し た髙分 子前駆体同士あ るいは他の実施例で示し た髙分子前駆体と混合 して用いて も よ い。 こ こ で重合部はァ ク リ ノレ、 メ タ ク リ ル、 ク ロ ト ン酸、 フ マ ル酸、 マ レ イ ン 酷、 ビニル基、 エポキ シ基な ど、 高分子に用い られる重合基であれば用いる こ と がで き る。 も ち ろん化学式中の Rはアルキル基あ る いは他の置換基で も よ い < 化学式 2 1 については Ν を含むため、 Ν に H、 C H 3、 アルキル基そのほかの 置換基を導入で き る。 も ち ろん重合性の置換基で も よ い。 (実施例 6〕

本実施例ではフッ素を含有する髙分子前 11体を用いた例を示す。 髙分子前 体と してペンタ フ ロロべンゾイ ロキシフ エニルメ タ ク リ レー ト

を用い、 液晶、 基板回り、 製造条件は実施例 1 と同じである。 電気光学特性を 測定したと ころ、 3. 3 Vで表示状態が反転し始め 〔反射率 5 %) 、 4： 8 V で飽和した 〔反射率 200 %) 。

こ こで用いる高分子前駆体は、 先に示した例の他重合部にフ ッ素の入っ た化 合物、 たとえば -

Yi Y3 Yi, Y2,Y3, ま置換基

〉C二 c、 -

Y2 ^R

ここで Υ 1、 Y 2 Y 3は少な く と もいずれかがフ ヅ素を含んでいて、 H、 F， C H 3 C F 3などのアルキル基を用いることが望ま しいが、 他の置換基でも よい。 Rは望ま し く ほ少なく と も 1つ以上フ エ二ル基を含むエステル置換基を 用いる。 たとえば一 C 02— C 6 F 4— C 6 F 5、 - C 02 - C 6 P 4 - C 8 P 4 - 0 C 0 - C 6 P 5 〔Pは部分的に H、 あるいは他の置換基たと えばフ ニ ニル基でも よい） などを用いる こ とができる。 エステル基が逆に結合していて も良い。 さ らに望ま し く はこのフ ェニル基にフ ッ素が置換されている と良い。 Rはエステル置換基の他にエーテル置換基、 アルキル置換基などを用いても よ いが、 屈折率が液晶に近い物を選ぶことが基本となる。 またフ ッ素置換量及び 置換部位についてば、 重合前において高分子前駆体は液晶ど相溶し、 重合し た 後には液晶及び色素とは相溶しない程度のフッ素 ¾換量と置換部位を選定する こ とが好ま しい。 Rが先に示した重合部位を含んでいても、 すなわち 1つの化 合物の中に複数の重合部を持っていても 良い。 たと えば

の よ う な化合物で も 良い。 ま た こ こではべンゼン環の置換様式がすべてパラ位 である場合を示 し たが、 メ タ位、 オル ト位で も 良い。 さ ら にこ れらの高分子前 駆体同士あ るいは他の高分子前駆体、 た と えばビフ ヱ 二ルァ ク リ レー トな ど と 混合して用いて も 良い。 こ こで重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リ ル、 ク ロ ト ン酸、 フマル酸、 マ レ イ ン酸、 ビュル基、 ェボ.キシ基な ど、 髙分子に用い られる重合 基であれば用いる こ と ができ る。 こ のよ う に紫外線重合或いは電子線重合する 物であれば用い る こ と がで き る。 こ の他熱重合する重合部も用いる こ と がで き る。

〔実施例 7〕

本実施例では高分子前駆体と して芳香環に直接的あ る いは間接的に アルキル 基あるいはアルコ キシ基が置換 し ている例を示す。

まず実施例 1 において芳香環上にアル コ キ シ基を有する も のを用いた例を示 す。 高分子前駆体以外では実施例 3 と同様な条件で素子を作製 した。 こ こでは 高分子前駆体と し て 4— ( 4 ' 一 ブ ト キ シベン ゾィ ル） フ，工ニルメ タ ク リ レー ト C 4H 9

を用いた。 実施例 1 と 同様の方法で電気光学特性を測定 し た と こ ろ、 3 Vで表 示が反転し始め （反射率 5 %〕 、 4. 5 Vで飽和しだ （反射率 200 %) 。 同 様に透過型でも効果を有する。

次に実施例 1 において芳香環上にアルキル側鎖を有する ものを用いた例を示 す。 高分子前 SI体 ½外では実施例 3 と同様な条件で素子を作製した。 こ こでは 高分子前駆体と して 4— C ' 一ベンチルベンゾィ ル） フ エニルメ タ ク リ レ一 ト

を用いた。 実施例 1 と同様の方法で電気光学特性を測定しだと ころ、 3 Vで表 示が反転し始め （反射率 5 %) 、 4. 4 Vで飽和した （反射率 200-%) 。

次に、 実施例 2で示した基本骨格にアルキル镇が結合した例を用いた例を示 す。 こ こでは离分子前駆体と して 4ーメ タ ク リ ロイ 口 キシフ - ニル一 4 ' —プ ト キシフ エ二ル-カルノ メー ト

を用いた。 素子の作製条件は実施例 1によっ た。 素子の電気光学特性は実施例 1の方法によって测定した。 3. 4 Vで表示が反転を始め （反射率 5 %〕 、 4. 8 Vで飽和した 〔反射率 1 8 0 %) 。

次に実施例 3で示した基本骨格に、 アルコキシ基が結合した例を示す。 実施 例 1 と同じ条件で素子を作製し-た。 こ こでは髙分子前駆体と して 4一メ タ ク リ ロ イ 口'キ シ一 4 ' 一へキシロキシ ト ラ ン — — _ 〇

. CH2: C-C〇^ ~C≡d 〇 C 6 H 1 3

を甩いた。 実施例 1 と同 じ方法で素子の電気光学特性を測定し た。 3 . 4 Vで 表示反転が始ま り 〔反射率 5 % )、 5 . 4 Vで飽和 し た （反射率 2 0 0 % )。 次にアルキル基あるいはアルコ キ シ基が芳香環に間接的に結合し ている例を 示す。

〇

CH₂二 C— CCHR— D - R₂

R

Rは Hあるいは CH3

P 4芳香環を含む

Dはエステル、 エーテル、

アミ ドあるいはアルキル鎖

R 2はアルキル基あるいは

アルコキシ基 こ こでは芳香環と アルキル基を結合さ せている基はエス テル、 エーテル、 ア ミ ドあるいはアルキル鎖な どであ る。 こ の場所の構造に よ っ てそれほ ど特性は変 化 し ない。 '：' ■

本実施例で用いた高分子前駆体の よ う に、 アルキル基あるいはアルコ キ シ基 を寧入する こ と によ り、 反射率を向上す る と 同時に、 し き い電圧を低下さ せ る こ と がで き る。 基本にな る髙分子前駆体 と し て、 本発明のすべての実施例で示 し た化合物を用いる こ と ができ る。 アルキル基あ る いはアルコ キシ基の長さ に ついては、 炭素数 9個までは実験してお り、 素子と し て動作す る こ が確認さ れた。 ア キル基ある いはアルコ キ シ基は長すぎる と透明時の反射率が上がつ てしまいコ ン トラス トが悪く なる。 望ま し く は、 炭素数が 3〜 6のものが良 く 直接芳香環部に結合していても 良く、 ま たエーテル、 エステル結合などへテロ 原子を介して結合していても良い。 置換位置についてはパラ置換ですベて実験 したが、 メタあるいはパラ g換て-も同様の効果が期待できる。 また、 これらァ ルキル基あるいはアルコキシ基上はハロゲン原子、 シァノ分子など双極子モー メ ン トの大きいもので S換されていても良い場合がある。 またこれらの置換基 は複数芳香環上に置換していても よい。 こ こで重合部はアク リ ル、 メ タ ク リ ル、 クロ ト ン酸、 フマル酸、 マレイ ン酸、 ビュル基、 エポキシ基など、 髙分子に用 いられる重合基であれば用いる こ とができる。 もちろん化学式中のメ タ ク リ ル 基の C H 3はアルキル基あるいは他の置換基でも よい。

(実施例 8 )

本実施例は高分子前駆体が光学活性である例を示した。 用いる高分子前駆体 は 4 ' — ( 2 ' ' ( S ) —メ チルブ口ピロキシ） ビフ エ二ルー 4一メ タ ク リ レ ー ト

0 CH₃

CH₂二 C— CCHO^€K) CH₂CHCH₂CH₃

I 本

Cft

であ り、 液晶材料、 素子回り、 製造条件は実施例 1 によっ た。 素子の電気光学 特性を測定した， する と、 3 Vで表示状態が反転し始め 〔反射率 5 %〕 、 4 . 5 Vで飽和した 〔反射率 2 0 0 %〕 。

こ こで高分子前駆体は本実施例で用いたもの以外でも光学活性であれば同様 の効杲を示す。 たと えば一般式

0

CH₂= C-CZ-P₅

R

Rは Hあるいは CH 3

P5は光学活性で、

Zは〇あるいは N

例と して 4一 ( 2 ' ( S ) —メ チルブロ ピロ キ シ〕 フ エ ニルメ タ ク リ レー ト

〇 CH₃

CH₂ CH CH₂ CH₃

な どを用いる こ と がで き る。 すなわち本発明のすべての実施例で示し た化合物 にカ イ ラル中心を持つ置換基を導入すればよい。 芳香環に対す る置換様式は こ こではパ ラ置換 と し たがメ タ置換で もオル ト置換でも 良い。 ま た同時に'ほかの 置換基で置換さ れていて も よい。 ま た光学活性な高分子前駆体を高分子前駆体 の 1 成分 と し て用いる こ と も で き る。 こ こで重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リ ル、 ク ロ ト ン酸、 フマ'ル酸、 マ レ イ ン酉き、 ビュル基、 エポキ シ基な ど、 高分子に用 い られる重合基であれば用いる こ と がで き る。 も ち ろ ん化学式中の Rはアルキ ル基あ る いは他の置換基でも よ い。

次に、 高分子前駆体の 1 種類に光学活性な も の を 用 い た例を示す。 4 ' 一 〔 2 ' ' 〔 S〕 一メ チルブロ ビ口 キ シ） ビフ エ 二ルー 4 一メ タ ク リ シー ト と 4 ー ビフ ヱ ニルメ タ ク リ レー ト を 1 ： 1 で混合 し たも の を高分子前駆体 と 'して β いた。 他の構成、 製造方法、 条件な どは実施例 1 と 同様である。

こ う し て作製し た素子は本実施例の先の例で示し た特性と従来例の特性の中 間の特性と な っ た。 光学活性な高分子前駆体は骨格に よ り 分子旋回能力が異な る。 余 り 旋回能力が大き い と駆動電圧が髙 く な る ため、 こ こ に示し た よ う に光 学不活性な高分子前駆体で薄めてやる必要があ る。 本実施例では光学活性体と して S体を用いたが、 R体も全く 同様に用いる こ とができる。 また、 こ こで示し た液晶中にはカ イ ラル成分をいれなかったが、 カイ ラル成分を混合してもコ ン ト ラス ト、 明る さ をさ らに改善でき る。

(実施例 9 ) - 本実施例では 2官能髙分子前駆体と 1 官能髙分子前 II体を混合し た例を示す ₍ こ こで用いた离分子前駆体はシァノ ビフ エニルメタ ク リ レー ト フエ二ルジメ タ ク リ レー ト —

0 〇

CH₂二 C— CO"0"〇C一 C 二 C

の混合系 （ここでは 2 ： 1 ) である。 混合比はこれに限らない。 液晶、 素子回 り、 製造条件は実施例 1 によっ た。 これによれば電気光学特性は 1官能高分子 前 ¾体の特性を損なわずに耐熱性および信頼性を向上できた 〔従来 1 0 0 'Cで 高分子が溶けたが、 こ こでは 1 2 0てまで高分子は溶けない） 。 本発明のすべ ての実施例での高分子前 K体にも同様の効果が認められた。 1官能高分子前駆 体と混合する 2官能高分子前駆体は

や、 実施例 3で示した化合物、 そのほか H i k m e t らの用いた

のような液晶相を とる高分子前 ¾体、 ビスフエ ノ ール A骨格を持つ

の様な化合物も用いる こ と がで き る。 こ の場合芳香環を必ず し も含む必要はな い。 た と.えば

〇 〇

CH₂= — C C CH₂)H C— C 二 CH₂

R R

Rは Hあるいは CH 3

nは正数

の様なア ルキル鎖の両端にァ ク リ ルある いはメ タ ク リ ル基が付いていて も よ い。 こ こ で重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リ ル、 ク ロ ト ン酸、 フ マル酸、 マ レ イ ン酸、 ビュル基、 ェポキ シ基な ど、 高分子に用 いられる重合基であれば用い る こ と が で き る。 も ち ろん化学式中の Rはアルキル基あ る いは他の置換基で も よい。 ま た、 2官能でな く て も よ く 、 例えば 3 官能あ るいはそれ以上の多官能高分子 前駆体で も よい (た と えば M 7 1 0 0 〔東亜合成社製） ） 。

(実施例 1 0〕

本実施例では高分子前駆体.を 2種類用 いた例について示す。 実施例 1 におけ る基板と 同 じ も のを用いた。 こ こでは高分子前駆体と し て 4 —ベン ゾイ ロ キ シ フ エ ニルメ タ ク リ レ ー ト と、 メ タ ク リ ロ イ ロ キ シ フ エ ニノレ ー 4 ' 一 メ チル フ エ 二ル カ ルノ メ ー ト

を甩い、 こ れら の前駆体を 1 ： 1 〔 W ： W ) で混合 し、 実施例 と 同様の条件 で素子を作製 し た。 素子の電気光学特性は実施例 1 の方法によって測定した。 3 . 5 Vで表示が 反転を始め （反射率 5 % ) 、 5 Vで飽和した 〔反射率 1 8 0 % ) 。

なお、 高分子前駆体を 2種類以上混合して用いる場合、 混合する前 体は本 癸明のすべての実施例に示した高分子前駆体を用いる こ とができる。 またその 混合量、 さ らには液晶との組成比は本実施例の限りではな く、 その都度最適化 する必要がある。 またこ う した 1官能高分子前駆体の混合系に実施例 9で示し たよう に多官能高分子前駆体を混合してもよい。 こ こ で重合部はア ク リ ル、 メ タ ク リル、 クロ ト ン酸、 フマル酸、 マレイ ン酸、 ビニル基、 エポキシ基など、 分子に用いられる重合基であれば用い-るこ とができ る。

(実施例 1 1〕

本実施例では垂直配向処理を施した基板を甩いた例を示す。 .図 2 に本実施例 の表示素子における断面図を示した。 素子の作製法について説明する。 基板表 面に垂直配向処理を施し、 液晶に誘電裏方性が負の液晶 R D P 0 0 7· 7 5 C π ディ ッ ク社製、 ただしカ イ ラル成分はいれないか、 いれても極微量） 以外は実 施例 1 に同じである。 .

¾いた高分子前駆体は 4 ' 一フロ ロビフエニルメタ ク リ レー ト

である。

実施例 1 の方法で電気光学特性を測定した。 ただし反射板と して無指向性の 反射板を用いている。 7 Vで表示が反転し始め （反射率 1 0 0 % ) 1 5 Vで飽 和した 〔反射率 1 0 %〕 。 特性が水平配向型に比べて逆になつ ているため、 異 なった用途が期待できる。 透過型で用いてライ トバルブにも応用できょ う。 こ こで用いた髙分子前駆 ¼は本癸-明の高分子前駆体を代表して用いただけであ り， 本発明のすベての高分子前駆体を用いる こ とができる。 液晶も こ こに示したも の以外でも、 厶 IIのおおきな誘電異方性が負のものであれば用いる こ とができ る。 また 2色性色素を入れても入れなく ても表示素子と して機能する。

(実施例 1 2 ) 本実施例では髙分子の配向方向を基板表面に対 し て傾けた例を示す。 図 3に 本実施例の表示素子における断面図を示 し た。 素子の作製法について説明す る。 電極 2 と 5を形成し た基板 1 と 6表面に ブ レ テ ィ ル ト 配向処理剤 と じて J A S 2 3 と J I B (いずれも 日本合成ゴム社製） を 1 ： 1 で混合し て塗布 し、 乾燥 し た後に水平配向処理 し た。 .こ う し て作製し た基板を用いて実施例 1 に洽つ て 表示素子を作製 し た。

3 Vで表示が反転し始め （反射率 5 %) 4 Vで飽和し た 〔反射率 1 70 %〕 。 駆動電圧が低 く な っ てい る こ と がわかる。 こ こ で用いた高分子前駆体は本発明 の高分子前駆体を代表し て用いただけであ り、 本発明のすべて の高分子前 IE体 を用いる こ と がで き る。 ま た本実施例は本発明の全て の実施例に応用で き る。

〔実施例 1 3 )

本実施例では、 上述 し た高分子前駆体を用い、 液晶 と し て比抵抗の高い R D P 005 3 6 Cロ ディ ッ ク社製） 、 カ イ ラル成分 と し て S— 1 0 1 1 〔メ ル ク 社製〕 、 2色性色素と し て S— 3 44 (三井東圧染料社製） を用い、 素子基板 にア ク テ ィ ブ素子を用いた例を示す。

まず、 基板間に封入す る液晶組成物について説明す る。 先に示 し た液晶 R D P 005 3 6に S— 1 0 1 1 を 0. 5 %、 S— 3 4 4 ¾f l . 5 %混合 し、 さ ら に実施例 1で用いた 4一べン ゾイ ロ キ シ フ エ ニルメ タ ク リ レー ト 8 % と テ ト ラ フ ロ ロ フ エ 二ルジメ タ ク リ レ一 ト 2 %混合 し た。

次に、 こ の液晶組.成物を封入す る ア ク テ ィ ブ素子付き基板を説明す る。 図 4 に本実施例の表示素子の一部断面図を示 し た。 ァ ク テ ィ ブ素子 と し て M I M素 子を ^いた例を示す。 基扳 1 には透明電極 2 と し て I T Oを形成し、 表面を配 向処理し た。 基板 6にはタ ン タ ル層 7を形成し た後、 その表面を酸化 し て絶緣 層 8さ ら にその う えに反射性 S素電極 9 〔必要に応 じ 無指向性反射処理する） を形成し た。 ァ ク テ ィ ブ素子保護のため素子表面に保護層を設けて も よい。 さ ら にその表面を配向処理 し た。 こ れらの基板 1及び基板 6を間隙 5 m程度離 し て電極面を向かい合わせて配向方向が上下基板でほぼ平行になる よ う に固定 し た。 こ こではァ ク テ ィ ブ素子基板側を反射処理し て対向基板を透明に し たが、 逆に対向基板側を反射処理し て素子基板側を透明にす る こ と も で き る。 ま た、 こ こでは反射層 と電極を一体と し たが、 電極と 反射層 を別々 と して も よい。 こ う して作製した空パネルに先に説明 した液晶組成物を封入して、 紫外線照 射して高分子前駆体.を光重合して液晶と高分チを相分離させた。

-こ う して作製した表示素子に M I M素子駆動用信号を印加する 〔選択期間 6 ひマイ クロ秒、 非選択期間 1 6 ミ リ秒） と、 波离値 3 5 Vの信号で表示が反転 して反射率 1 5 0 %であつた。 反射率が先の実施例に比べて低いのはァク.ティ ブ素子基板の開口率が 7 0 %と低いためである。

液晶は保持率の高いもの、 具体的には比抵抗が高く C 1 0の 1 0乗 Ω c m以 上） 、 誘電率の大きなもので、 複屈折性の大きなものであればどのよう な液晶 でも利用できる。

カイ ラル成分はこ こに示した物に限らず用いるこ とができる。 カイ ラル成分 -と しては実施例 8 に示したよう な高分子前駆体にカイ ラル中心を持つ物も利用 できる。 また混合比率についても こ こに示した量に限らない、 ただし あま り多 く いれる と ヒステリ シスがおおき く なつて駆動電圧が高く なる傾向がある。

2色性色素は紫外線領域で吸収の少な く 大きな 2色比を有するこ とが望ま し い。 色素の色については用途に応じて任意に選ぶこ とができる。 色素の含有量 についてはこ こに示し た量に限らないが、 あま り多い と色素が結晶化 したり表 示が暗く なる。

重合開始剤についてはこ こでば用いなかつたが、 光増感剤も含めて用いるこ とができる。 ただし、 比抵抗が低下しやすいため注意して用いる。

用いる高分子前駆佞については、 本癸明のすべての実施例で示し た高分子前 Si体を利用する こ とができる。 特に 2官能あるいは多官能の高分子前駆体を混 合する と高分子含有量を減ら しても表示状態の焼き付き.などの現象は生じに く なる。 高分子前 II体の舍有畺についてはこ こ に示し た量でな く ても よいが、 あま り少ないと散乱度が弱く な り、 あま り多いと駆動電圧が高 く なる。

重合条件は、 実施例 1 で示した条件を用いる こ とができる。 ただし、 比抵抗 が低下し安いので注意して重合する。 光強度については 3 m W Z c m 2 と した が、 これに限らない。 光強度が弱ければ重合時間を長く し、 光強度が強ければ 重合時間を短く する。 ただしあま り光強度が強いと比抵抗が低下しやすい。 光 重合時にわずか加熱 〔2 0 ~ 5 0 'C程度） する と重合しやすい。

用いる反射性電極についてはこ こではアルミ 二ゥムを用いたが、 銀、 ニッ ケ ル、 ク ロ ムな ど光を反射す る電極であれば用い る こ と がで き る。 ま た電極を透 明な も の と し、 素子の裏側に反射性背景板 9 を用いて も 良い。

用いる ア ク テ ィ ブ素子については こ こ では M I M素子を用い たが、 後で示す よ う に T F T素子な ど液晶を駆動で き る素子であれば用いる こ と がで き る。 配向処理については、 液晶が配向する よ う な処理であればど の よ う な方法で あ っ て も構わない。 実施例 1 2 で示 し た よ う に基板表面に対し て傾けて配向 さ 'せて も も ち ろん構わない。 垂直配向処理 して も 良い。 ただ し こ の場合液晶 と し て誘電異方性の負の液晶を用いな ければな らない。 ま た配向処理方向について は、 明視方向が変わるので用途に応じ最適化すればよ い。

本実施例で反射処理を行わず、 色素を 入れな ければ透過型の表示素子或いは ラ イ トバルブと して用い る こ と も で き る。

(実施例 1 4 )

次にカ ラ一フ ィ ルタ 一を用い、 ア ク テ ィ ブ素子と組み合わせた場合について 例を示す。 図 5 に T F T素子を用いたカ ラー表示素子の一部断面図を示す。 実 際にはこ こ に示 し たよ う な各色に対応し た画素がモザィ ク状あ るいは格子状に 配列 し ている。 液晶 4および高分子 3層 については実施例 1 3 をその ま.ま用 い る こ と がで き る。 T F T素子部について説明する。 ま ず基板 6 上にゲー ト電極 1 1、 その上にゲー ト絶縁層 1 4、 さ ら にその上に半導体層 1 2、 ド レ イ ン電 極 1 3、 ソース電極 1 0、 反射層 を兼ね る画素電極 9 (必要に応じ無指向性反 射処理す る） を形成し た。 ま た ア ク ティ ブ素子の保護のため画素電極上に保一 II 層を設けて も 良い。 さ ら に画素電極上を配向処理し た。 次に対向基板 1 であ る が、 カ ラ 一フ ィ ルタ ー 1 5 を形成 し た後透明電極 2 を形成 し、 こ の上を配向処 理 し た。

こ の よ う に 2枚の基板を作製し て電極側を内側に し て液晶層が 5 ミ ク ロ ン程度 にな る よ う に張 り 合わせた。 液晶層は 5 ミ ク ロ ンでな く て も 良いが余 り 厚 く な る と駆動電圧が高 く な り T F T素子では駆動で きな く な る。 こ こではァ ク テ ィ ブ素子基板を反射処理し たが、 逆に対向基板側を反射処理して も よい。 ま た力 ラーフ ィ ルタ ーの位置は表示素子の表面側で も 反射基板側でも よい。 ま た電極 と基板間で も電極と液晶層 と の間で も よ い。

こ の間隙に表示モー ドに応 じ た液晶と 高分子前駆体混合物を封入 し て、 必要 な場合は外場を印加して素子を作製した。

こ こで用いる液晶、 髙分子前駆体、 2色性色素、 カ イ'ラル成分および製造条 件についてはすべて実施例 1 3 を用いる ことができる。

本実施例で反射処理を行わず、 色素を入れなければ透過型の表示素子或いは ライ トバルブと して用いるこ と もできる。

以上、 アクティ ブ素子を用いた例を示し たが、 本実施例によ り反射型大容量力 ラ一表示素子作製が可能となり さ らにフルカ ラ一表示も可能となつた。

本実施例ではァクティ ブ素子と して F T素子や M I M素子の他、 こ こに示 した構成とは異な T F T、 M I M素子も用いる こ とができ、 強誘電体を用い たアクティ ブ素子なども まっ たぐ同様に利用するこ とができる。

. (実施例 1 5 )

本実施例では高分子前駆体と して、 ェポ—キシ基を有する重合性化合物を少な く と も 1成分と して Sいた例を示す。 こ こでは、

を用い、 そのほかの材料および製造方法は実施例 1 に従って表示素子を製造し た。 ただし光重合開始剤と して旭電化工業社製の S P— 1 5 0 を高分子前駆体 に対して 5 % βいた。 このよう にして作製した表示素子は先の実施例で示した メ タ ク リ ルあるいはァク リル系の高分子を用いた場合と同様の素子特性を示し， 3 . 5 Vで表示状態が反転し始め、 5 Vで表示状態が反転した。

本実施例で用いる高分子前 IE侓は、 先の実施 において童合部をエポキシ基 にした化合称であ り、 主と して

〇、

CH2— CH₂— CH2— Z— P广 _E_P₃— X

P l、 P 3は芳香環を含む。

Eはエステル基、 ウレ夕ン基、 アミド基 アセチレン基を含む。

Xは H、 CN 、 F、 C l、 Br、 ェ、 芳香環

アルキル基あるいはアルコキシ基

(他の元素を含んでもよい

ri v νΜ·

1 , mは正の整数 （0を含む) nは正数

X， Yは

1 ， mは正の整数 （0を含む) nは正数

Xは H、 CN、 F、 C Iヽ Br、 I、 芳香環

(他の元素を含んでもよい）

ビフエ二ル基は Xで複数置換されていてもよい <

ビフエ二ル基は置換基を持ってもよい。

ビフエ二ル基はフエニル基でもよい。

で表される化合物である。 化学式中の Zは 0ま たば Nであ り、 Nの場合にば二 ポキシ基あるいは側鎖をさ らに 1つ導入できる。 こ こでは二ポキシ基と して最 も一般的なェピク ロロ ヒ ドリ ンから誘導される化合物を示したが、 も ちろんェ ポキシ基が導入さ れていればどの よ う な置換基が入っ ていて も かま わない。 ま た、 エポ キ シ基と芳香環の間に スべ一サ一 と し て アルキル、 エーテ 、 エス テル、 ア ミ ド、 ウ レ タ ン基な どを用いる こ と がで き る。 こ こ に示 し たそれぞれの 化合物を用いた場合の表示素子の電気光学特性はほぼ に示 し た実施例での結 果 と 同様の傾向を示すが全体と し て駆動電圧が高 く な る傾向がある。

光重合開始剤については S P— 1 5 0 のほか S P— 1 7 0、 G E社製の U V E - 1 0 1 . U V E— 1 0 1 6、 U C C社製の C y r a c u r e U V I — 6 9 7 4、 U V I 一お 9 9 0 な どエポキ シ樹脂を光で硬化さ せる と き に開始剤、 增慼剤、 あるいは重合触媒と し て作用す る も のであれば用いる こ と ができ る。 ま たその混合比率は高分子前駆体に対し て触媒量混合すればよ く、 絶対量は用 いる高分子前駆体によ り 変化する ためそ の都度最適化すればよ い。 ただ し あ ま り 混合比率が多い と素子の比抵抗が下が り、 信頼性も低下する。

〔実施例 1 e )

本実施例では、 先の実施例で上げた高分子前駆体を あ らかじ め重合 し てお き、 液晶 と加熱して相溶さ せ、 徐冷 し て液晶中から高分子を析出さ せる例を示す。 甩いた高分子前駆体は、 実施例 1 で用 いた 4 一べ ン ゾィ 口 キ シフ ヱ ニルメ タ ク リ レー ト、 液晶はメ ルク社製の T L 2 0 2、 カ イ ラ ル成分と して B D H社製 の C B 1 5、 2 色性色素 と し て三井東圧染料社製 S— 4 2 8 を混合 し た。 ま ず、 高分子前駆体を紫外線重合し、 高分子化 し た。 こ れを 1 2 0て にて加熱 して液 晶 と相溶させ、 配 処理を施 し た電極付 き の 2枚の基板間に封入 し た。 こ のパ ネルを 1 °C / m i nで徐冷 し て髙分子を配向 し た状態で析出さ せた。 徐冷速度 はゆ つ く り なほ ど良 く 、 余 り 急激に冷却する と 高分子が配向 し ないで析出す る 本実施例において、 高分子と 液晶の比率は 3 ： 9 7 から 5 0 ： 5 0 のあい だ であれば素子と し て機能する。 ま た、 カ イ ラル成分、 色素は入れな く て も 良い 高分子前駆体、 液晶、 カ イ ラ ル成分、 2 色性色素は こ こ に示 し たも の以外で も 先の実施例で示 し たよ う な材料であれば用いる こ と がで き る。 ま た こ こでは 2 枚の基板を用いたが、 1 枚の基板上に塗布 して同様の処理を施 し、 更に対向電 極を形成 し て表示素子と す る こ と も で き る。 ま た こ う し た 1 枚基板上に形成 し た液晶高分子層を互いに向かい合わせて張 り 付け、 素子化する こ と も で き る。 ま た先に示 し た基板と し て、 ア ク テ ィ ブ素子を用いる こ と もで き、. こ れに よ り 大容 表示素子を作成できる。 更に先の実施例で示したよ う にカラ一フ ィ ル タ 一と組み合わせて力-ラーディ スプレイ を作成する こ と もできる。

- (実施例 1 了）

本実施例では、 先め実施例で上げた高分子前躯体をあらかじ め重合しておき, 液晶と加熱して相溶させ、 徐冷して液晶中から高分子を折出させる例を示す。 - 用いた髙分子前駆体は、 - ( P —ペンチルベン ゾイ ロキシ） フ ： = ニルメ タ ク リ レー ト、 液晶ぼメルク社製の M J 9 0 6 .5 7、 カ イラル成分と してチッ ソ 社製の C M 2 0、 2色性色素と して三井東圧染料社製 S— 3 4 .4を混合した。 まず、 高分子前駆伴を紫外線重合し、 高分子化した。 これと液晶をメ チルェチ ル ケ ト ンを溶媒と して相溶させ、 配向処理を施した電極付きの基板上に展開し た。 このパネルを 5 0 'Cで加熱乾燥し溶媒を留去して高分子を配向した状態で 析出させた。 その後対向電極、 あるいは対向電極付きの基板を張り合わせて表 示素子と した。

高分子の配向状態が悪いよう であれば、 溶媒留去した後で実歸例 1 6で示し た よ うな加熱徐冷処理を施せば良い。

本実施例において、 高分子と液晶の比率は 3 ： 8 7から 5 0 ： 5 0 の間であ れば素子と して機能する。 また、 カイラ ル成分、 色素は入れな く ても 良い。 高 分子前駆体、 液晶、 カ イ ラル成分、 2色性色素、 溶媒はこ こ に示し た も の以外 でも先の実施例で示したよ う な材料であれば用いる こ とができる。 またこ こで は 2枚の基板を后いたが、 1抆の基钣上に塗布して同様の処理を施し、 更に対 向電極を形成して表示素子とする こ ともできる。 またこ う した 1枚基梪上に形 成し た液晶高分子層を互いに向かい合わせて張り付け、 素子化する こ と もでき る。 また先に示した基板と して、 アクティ ブ素子を用いる こ と もでき、 これに よ り大容量表示素子を作成できる。 更に先の実施例 示したよ う にカ ラーフ ィ ルターと組み合わせてカ ラーディ スブレイを作成する こ と もできる。

(実施例 1 8 )

本実施例では、 液晶と高分子を配向させる基板の内、 少なく と も入射光側の 基板の配向処理方向 1 6が、 主な光入射方向 1 8 と基板の法線方向 1 9 を含む 平面に対して直交する例を示す。 簡単な配置図を図 6 に示した。 本実施例では 裏側の基板の配向処理方向 1 6 も表側と同じ方向と して、 比铰例と して本実施 例に対し て配向処理方向を 9 0度回転さ せて表示素子を配置 し た例を示す。 用 いた表示素子の構成およ び製造方法は本発明で示 し た実施例を全て用 いる こ と がで き る。 2色性色素及びカ イ ラ ル成分を混合 し た系を甩ぃ反射板 2 0 を配置 し た表示素子について、 図 7 に電気光学特性を示 し た。 実線は本実施例を示 し、 破線は比較例を示す。 こ の よ う に電気光学特性において 3·割程度反射率を向上 させる こ と がで き た。 裏側の基板での配向処理方向については表側 と 同 じ方向 の他、 どのよ う な方向で も本実施例で示 し たよ う な効果が得ら れる。

(実施例 1 9 ) - 本実施例では、 液晶 と 高分子を配向分散さ せた層を挟む基板の裏側に波長補 正板 2 1 及び反射板ある いは光散乱板 2 0 を配置 し た例を示す。 _— 図 8 は液晶 と 高分子を基板表面に対し て水平配向 し た例であ り、 図 9 は液晶 と高分子を基板表面に対 し て垂直配向 し た例を示す。 こ こでは液晶に 2色性色 素を混合 し て、 カ イ ラル成分はいれない系で、 波'長補正板と し て 1 / 4波長板 を用いて原理を説明する。

まず図 8 について、 入射光は図の よ う に垂直方向 と 水平方向の偏光に分解 し て考える こ とがで き る。 こ の と き、 液晶 高分子層 1 7 は水平方向 1 に配向 し ている と する。 ま た 1 Z 4波長板 2 1 の配向方向は液晶 Z高分子層の配向方 向 1 6 と 4 5度程度傾けて配置し ている。

電界無印加では、 垂直偏光は色素の吸収を受けずに こ の液晶 /高分子層 1 7 を透過 し て 1 4'波長板 2 1 を透過 し て反射あ る いは散乱さ れ、 再び 1 4波 長板を透過する と偏光面が 9 0度回転し てい る。 その ため、 今度は液晶/高分 子層で色素に よ り 吸収が生 じ、 表に反射光は出て こ な い。 こ れに対 し て水平偏 光は、 液晶 高分子層中の 2色性色素に よ り 吸収さ れる。

次に電界を印加する と、 2 色性色素に よ る吸収が減る。 こ の と き垂直偏光が 入射する と、 液晶 /"高分子層を透過して、 さ ら に 1 Z 4波長板を透過して反射 あ るいは散乱さ れ、 再び 1 Z 4 '波長板を透過す る と偏光面が 9 0度回転し て い る。 その ため、 今度は液晶 Z高分子層で光散乱さ れる。 次に水平偏光が入射す る と、 液晶 Z高分子層で光散乱が生 じ る。 こ れに よれば全ての偏光、 すなわち 自然光は、 こ の表示素子に よ り 効率的に変調で き る こ と になる。 - - 次に図 9 につ いて説明する。 こ こでは液晶 /高分子層 1 7 は基板表面に対 し て水平方向 2 3 にわずか傾けて垂直に配向 （ 1 6 ) させている。 1 / 4波長板 2 1 は水平方向に対して 4 5度程度傾けて配置している'。

電界無印加では、 垂直偏光、 水平偏光どち ら も散乱吸収されずに散乱ある い は反射されて戻って く る。 .

罨界を印加する と、 液晶と 2色性色素は、 主に水平方向 2 3 に配向する。 こ こに垂直偏光が入射する と、 液晶 髙分子層を透過して、 1 / 4波長板を透過 して、 散乱あるいは反射されて、 再ひ' 1 / 4波長扳を透過する。 この と き偏光 面が 9 0度回耘しているため、 液晶 Z高分子層で色素による吸収と、 液晶/高 分子界面での散乱を同時に受けるこ とになる。 次に水平偏光が入射する と、 液 晶 高分子中の 2色性色素の吸収を受ける と同時に液晶 Z高分子界面での散乱 同時に受ける。 このよ う に、 全ての偏光すなわち自然光を有効に変調でき る よ う になる。

以上の構成は本癸明の全ての実施例に応用できる。 たと えば、 カイ ラル成分 を混入した際でも応用できる し、 2色性色素を混合しない系でも同様に応周で き、 散乱強度を向上させるこ とができる。 もちろんアクティ ブ素子と組み合わ せて大容量表示、 カラーフィ ルターと組み合わせて力 ラ一表示を行う こ と もで きる。

(実施例 2 0 )

本実施例では、 先の実施例で示した表示素子を 2組組み合わせた例を示し た。 図 1 0に本実施例の構成を示した。 こ こでは水平配向 した表示素子を 2組、 配 向方向を互いに直交させて組み合わせてある。 動作原理については、 実施例 1 9 において波長補正板と反射板の代わり にも う 1組の表示素子を配向方向が直 交するよ う に配置して同様の動作をさせたもの と考える こ とができる。 すなわ ちカイ ラル成分を含まないか、 あるいはわずか入れた本発明の表示素子は、 電 界印加時の散乱特性において偏光依存性を持つために、 まず 1 枚目 'の表示素子 において散乱されずに透過してきた 光を、 これを散乱するよ う に配置した 2 枚目の表示素子で散乱する こ とによ り あ らゆる偏光、 すなわち 自然光を効率的 に変調できるよ うにした。

以上の構成は本発明の全ての実施例に応用できる。 たとえば、 カイ ラル成分 を混入し た際でも応用できる し、 2色性色素を混合レない系でも同様に応用で き、 散乱強度を 向上さ せる こ と がで き る。 も ち ろんア ク テ ィ ブ素子と 組み合わ せて大容量表示、 カ ラ 一 フ ィ ル タ ー と組み合わせて カ ラ ー表示を行う こ と も で き る。

以上すベての実施例で示 し た化合物は他の実施例における化合物 と 混合 し て 用いる こ と がで き る。 その際の電気光学特性は、 それぞれの化合物を用いた際 の特性と の中間の特性と な る こ と が多い。

以上述べた全ての実施例において、 表示素子表面に無反射層 ある いは反射拡' 散層.を設ける と表示を見やす く な る。

以上の実施例全てにおいて、 特にカ イ ラル成分を混合 し ないかあ る いはわず' か混合し た表示素子においては、 偏光特性を有する ため、 電界制御型偏光素子 と し て利用する こ と もで き る。

産業上の利用可能性

以上述べたよ う に本発明にかかる表示素子は、 従来暗 く 見ず らかつ た反射型 表示素子を格段に明る く 見やす く する こ と が可能であ り、 ま た従来難 し かっ た ァ ク テ ィ ブ素子と の組み合わせが可能と な り、 大容量反射型デ ィ スブ レ イ を作 製する こ と が可能と なっ た。 さ ら にはカ ラ一化 も可能であ る。 これに よ り コ ン ビュータ 端末の反射型フ ルカ ラ 一大容量ディ ス ブ レ イ、 さ らには反射型壁掛け テ レ ビも可能であ る。 ま た、 簡便な方向で、 電界制御型偏光素子と し て利用で き る。

Claims

K求の範囲

1. 液晶と髙分子粒子を互いに配向分散した-表示素子において、 用 いる商分子粒子が、 重合部と芳香 ¾を有する高分子前駆体からなる ことを特教とする表示素子。

2. 前記高分子前 JS体が、 重合筋と芳香琿部を含む側鋇都を有する 商分子前駆体を、 少なく とも 1成分として含有するこ とを特徴とす る請求の範囲 1配載の表示素子。

3. 前記商分子前駆体が、 重合都を 2つ以上持つ高分子前 Κ体を少 なく とも 1成分として含有することを特徴とする請求の範囲 1記載 の表示素子。

4. 前 Κ商分子前駆体が、 メ夕ク リル酸あるいはアク リル酸とのェ ステル耪導体を、 少な く とも 1成分と して含有す,るこ とを特徴とす る請求の範囲 1 «3載の表示素子。

5. 前記高分子前駆体が、 メ夕ク リル酸あるいはアク リル酸とのァ ミ ド耪導体を、 少なく とも 1成分と して含有することを特锒とする »求の範囲 1 Η8載の表示索子。

6. 前記商分子前駆体が、 エポキシ基を有する化合物を、 少なく と も 1成分と して含むこ とを特钹とする請求の範囲 1言 s載の表示素子。

7. 前配离分子前駆体が、 少なく とも 2つの芳香 * (これら芳香璟 の少なく とも 1つは水添されていてもよ い） とこれら芳香現の間に エステル基を有する化合物を、 少なく とも 1成分として含有するこ とを特 Sとする請求の範囲 1記載の表示素子。

8. 前記髙分子 St駆体が、 少なく とも 2つの芳香 31 (これち芳香頊 の少なく とも 1つは水添されていてもよい） とこれら芳香 ¾の IHに ウレタン基あるいはアミ ド基を有する化合物を、 少なく ども 1成分 として含有することを特教とする請求の範囲 1 12載の表示素子。

9. 前記髙分子前艇体が、 少なく とも 2つの芳香 ¾ (これら芳香環 の少な く とも 1つは水添されていてもよい） とこれら芳香璨の間に 少な く とも 1 つのアセチレン基を有する化合物を、. 少なく とも 1成 分と して含有することを特敏とする蹐求の範囲 1記載の表示素子。

1 0. 前記高分子前駆体が、 前 K芳香環にアルキル基あるいはアル コキシ基を直接あるいは間接的に粽合させた化合物を、 少なく とも 1成分と して含有する こ とを特徴とする請求の範囲 1 お載の表示衆 子。

1 1. 前 ϊδ高分子前 K体が、 前記芳香現にシァノ 基ハロ ゲン基あ る いは芳香頊の う ち少な く とも 1 つ を直接ある いは間接的に結合させ た化合物を、 少な く と も 1 成分と して含有するこ と を特敏とする腈 求の範囲 1 記載の表示素子。

1 2. 前記高分子前駆休が、 フ 素元素を含有する重合性'化合物を 少な く と も 1 成分と して含有する こ と を特截とする鵾求の範囲 1 配 載の表示索子。

1 3. 前記高分子前駆体が、 光学活性である重合性化合物を少な ぐ とも 1 成分と して含有するこ とを特徴とする餽求の範囲 1 紀載の表 素

1 4. 前記液晶中に 2色性色素が含まれて いる こ と を特敏とする請 求の範囲 1記載の表示索子。

1 5. 前記液晶中にカイ ラル成分が含ま れて いる こ と を特徴と する 請求の範囲 1 配載の表示素子。

1 6. 前記液晶が、 ネマチッ ク液晶である こ とを特徴とする If 求の 範囲 1 記載の表示素子。

1 7. 前記商分子が、 前紀离分子前 K体および液晶 との混合物 に液 晶相にて、 熱、 光、 電子線の内少な く と も 1 つの刺激によ り形成さ れる こ と を特教とする請求の範囲 1 記載の表示索子。

1 8. 前記离分子が、 前記高分子前駆体をあ らか じめ重合 してお き、 前 K液品 と加熱 しつつ相溶させ、 徐冷 して形成される こ と を特徴 と する請求の範囲 1 S3裁の表示素子。

1 9. 前 K高分子が、 前 K高分子前艇体をあ らか じめ重合 してお き、 前記被晶 と溶媒を用 いて相溶させ、 基板上に展開 して後、 髙分子が 液晶に沿って S向 しなが ら析出する程度にゆつ く り と溶媒を留去 し て形成さ れる こ と を特徵とする請求の範囲 1 記載の表示索子。

2 0. 前記液晶及び Λ分子層の配向方向が基板表面に対して慷いて いる こ と を特徴 とする請求の範囲 1 記載の表示索子。

2 1. 前記液晶及び賓分子層の配向方向を、 これ ら液晶及び高分子 を挟む基板表面の E向処理に よ り 制御する こ とを特徴 とする請求の 範囲 1 記載の表示素子。

2 2. 前記液晶及び高分子用を配向させる基板の う ち、 少な く と も 入射光側の基板の K向処理方向が、 主な入射光方向 と基板放籙を含 む平面に、 直交する方向であるこ と を特敏と する It求の範囲 1 記載 の表示索子。 2 3 前記液晶及び SF分子層を配向させる基板のうち、 少なく とも 入射光倒の基板の K向処理方向が、 主な入射光方向と基板放餒を含 む平面内にあることを特敏とする腈求の範囲 1記載の表示素子。 2 4 · 前記液晶及び商分子 Sの背面に光反射 βあるいは光敉乱層を S Sしたことを特徴とする蹐求の範囲 1記載の表示索子。

2 5. 前記液晶及び高分子 と、 前記反射 JSあるいは光散乱眉の閭 に、 波長補正板 （たとえば 1 / 4波長板） を gしたことを特敏と する請求の範囲 1記載の衮示素子。

2 6. 前 Ϊ3液晶及び商分子層を狭持する基板の少なぐとも 1方に力 ラーフ ィルターが形成されていることを特徴とする請求の範囲 1記 載の表示素子。

2 7. 前 K液晶及び ¾分子層を狭持する基板の少な く とも 1方にァ ^ティブ素子、 たとえば 2 ¾子素子あるいは 3 ¾子素子が形成され ていることを特徴とする蹐求の範囲 1 β載の表示素子。

2 8. 前記表示素子 2組を、 前紀被晶及び苗分子の Ε向方向が互い に直交するよう に重ね合わせたことを特敏とする W求の範囲 1記載 の表示素子。

2 9. 前記商分子前粗体および液晶との ¾合物に液晶相にて、 熱、 光、 *子接の内少なく と も 1つの剌激をあたえて前紀液晶及び 分 子層を形成することを特敷とする表示素子の製造方法。

3 0. 前記高分子前駆体をあらかじめ S合しておき、 前記液晶と加 熱しつつ相溶させ、 徐冷して前記液晶と商分子 を形成するこ とを 特数とする表示索子の製造方法。

3 1. 前記离分子前躯体をあらか じめ重合しておき、 前記液晶と溶 媒を用いて相溶させ、 基板上に展開して後、 高分子が液晶に沿って S向しながら析出する程度にゆつ く り と溶媒を留去して前 Κ液晶と 商分子層を形成することを特敏とする表示素子の製造方法。

補正された請求の範囲

[1993年 3月 19日（19.03.93)国際事務局受理；出顧当初の請求の範囲 1— 31は補正された請 求の範囲 1一 22に置き換えられた (4頁)]

1 . 少 な く と も 1 枚の 基板表面 に配 向処理 を施 して 液晶 と 高分 子 を互 い に配 向分散 さ せた 表示素 子で、 1 つ以上の重合部 と 2 っ 以 上の芳香環 を 含有す る高分子前駆体 を重合 し て 成 る高分子 を 用 い た 表示素子 に お い て、 前記高分子前駆体が、 前記重合部 と 芳香環の 間 に アル キ ル基 に よ る ス ぺ一 サ を持 た ず少 な く と も 2 つ の芳香環 （ こ れ ら芳香環の 少な く と も 1 つ は水添 さ れ て い て も よ い ） と こ れ ら芳 香環の間 に エ ス テ ル基 を有 す る重合性化合物 を、 少 な く と も 1 成分 と し て 含 ^す る こ と を 特徴 と す る 表示素子。

2 . 少 な く と も 1 枚の基板表面 に 配 向処理 を施 し て 液晶 と 高 分子 を互 い に E向分散 さ せ た表示素子で、 1 つ 以上の 重合部 と 2 つ. 以上の芳香環 を含有 す る髙分子前艇体 を簠合 し て 成 る 萵分子 を 用 い た表示素子 に お い て、 前記高分子前駆体が、 前記重合部 と 芳香環の 間 に ア ル キ ル基 に よ る ス ぺー サ を持た ず少な く と も 2 つ の芳香環 （ こ れ ら 芳香環の少な く と も 1 つ は水添 さ れて い て も よ い ） と こ れ ら 芳香環の 間 に ウ レ 夕 ン基 あ る い は ア ミ ド 基 を有 す る重合性ィ匕合物 を. 少 な く と も 1 成分 と し て 含有す る こ と を 特徴 と す る表示素子。

3 . 少 な く と も 1 枚の基板表面 に 配 向処理 を施 し て液晶 と 高 分子 を互 い に 1E向分散 さ せた表示素子で、 1 つ 以上の重合部 と 2 つ 以上の芳香環 を含有す る高分子前駆体 を重合 し て 成 る 高分子 を用 い た 表示素子 に お い て、 前記高分子前駆体が、 前記重合部 と 芳香環の 藺 に ア ル キ ル基 に よ る ス ぺ ーサ を持た ず少な く と も 2 つ の芳香環 （ こ れ ら 芳香環の少な く と も 1 つ は水添 さ れて い て も よ い ） . と こ れ ら 芳香環の 間 に少な く と も 1 つ の ア セ チ レ ン基 を有す る 重合性,化合物 を、 少 な く と も 1 成分 と し て 含有 す る こ と を特徴 と す る表示素子。 . 少 な く と も 1 枚 の基板表面 に 配向処理 を施 し て 液晶 と 高 分子 を 互 い に配向分散 さ せ た表示素子で、 1 つ 以上の重合部 と 2 つ 以上の芳香環 を含有 す る 髙'分子前駆体 を 重合 し て 成 る 高分子 を用 い た 表示素子 に お い て、 前記高分子前 K体が、 前記重合部 と芳香環の 間 に ア ル キ ル基 に よ る ス ぺ ー サ を持た ず前記芳香環 に アル キ ル基 あ. る い は ア ル コ キ シ基 を 直接 あ る い は間接的 に 結合 さ せ た重合性化合 物 を、 少 な く と も 1 成分 と し て 含有 す る こ と を 特徴 と す る 表示素子

5 . 少な く と も 1 枚の基板表面に配向処理を施 し て液晶 と高 分子を互い に配向分散させた表示素子で、 1 つ以上の尊合部と 2 つ 以上の芳香璟を含有する高分子前駆体を重合 し て成 高分.子を用 い た表示素子にお いて、 前記高分子前駿体が、 前記重合部 と芳香環の 間 にアルキル基によ るスぺーサを持たず前 δ芳香環に シァ ノ 基ハ ロ ゲン基あ るい は芳香環の う ち少な く と も 1 つ を直接あ る いは間接的 に結合させた重合性化合物を、 少な く と も 1 成分 と し て含有する こ と を特徴とする表示素子。

6 . 少な く と も 1 枚の基板表-面に配向処理を施 して液晶 と高 分子を互い に配向分散させた表示素子で、 1 つ以上の重合部 と 2 つ 以上の芳香環を含有する高分子前駆体を重合 し て成る高分子を用 い た表示素子にお いて、 前記高分子前駆体が、 前記重合部 と芳香環の 間 にアルキル基によ るスぺ一サ 持たずフ ッ素元素 を含有する重合 性化合物を、 少な く と も 1 成分 と して含有する こ と を特徴 とする表 示素子。

7 . 少な く と も 1 枚の基板表面に配向処理を施 して液晶 と髙 分子を互い に配向分散させた表示素子で、 1 つ以上の重合部と 2 つ 以上の芳香環を含有する髙分子前駆体を重合 して成る高分子を用 い た表示素子にお いて、 前記高分子前駆体が前記重合部 と芳香環の間 にアルキル基による スぺーサ持たない光学活性な重合性化合物を、 少な く と も 1 成分と して含有する こ と を特教とする表示素子。

8 . 前記高分子が楕円体または針状粒子であ り、 こ れ ら粒子 が集合ある い は連結 した構造を と る こ と を特敏 と する請-求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 -又は 7 項記載の表示素子。

9 . 前記高分子前駆体がメ 夕 ク リ ル酸あ る いはア ク リ ル酸との エステル誘導体であ る こ と を特徵と する請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又は 7 項記載の表示素子。

1 0 . 前記高.分子前羝体がメ タ ク リ ル酸あ る い はア ク リ ル酸と の ア ミ ド誘導体であ る こ と を特徵と する請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又は 7項記載の.表示素子。

1 1 . 前記高分子前駆 体が、 エ ポ キ シ 基 を 有す る 化合物 で あ る こ と を 特徴 と す る 請求の範 囲第 1 、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項 記載の 表示素 子。

• 1 2 . 前記液晶 中 に 2 色性色素 が含 ま れ て い る こ と を特徴 と す る 請求の範 囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項記載の表示素子,

1 3 . 前記液晶 中 に カ イ ラ ル 成分が含 ま れ て い る こ と を 特徴 と す る請求の範 囲第 1 、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項記載の表示素

1 4 . 前記高分子が、 前記高分子前駆体及 び液晶 と の混合物 に 液晶相 に て、 光、 電子線、 あ る い は熱の 内少 な く と も 1 つ の刺激 に よ り 形成 さ れ る こ と を特徴 と す る 請求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5 . 6、 又 は 7 項記載の 表示素子。

1 5 . 前記高分子が、 前記高分子前駆体 を あ ら か じ め重合 し て お き、 前記液晶 と加熱 しつ つ相溶 さ せ、 徐冷 し て 形成 さ れ る こ と を 特徴 と す る 請求の範 囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項記載の 表示素子。

1 6 . 前記高分子が ·、 前記高分子前駆体 を あ ら か じ め重合 し て お き、 前記液晶 と 溶媒 を 用 い て 相溶 さ せ、 基板上 に展開 し て 後、 高 分子が液晶 に 沿 っ て 配向 し な が ら 析 出 す る程度 に ゆ つ く り と 溶媒 を 留 去 し て 形成 さ れ る こ と を 特徴 と す る 請求の範 囲第 1、 2、 3、 4 5、 6、 又 は 7 項記載の表示素子。

1 7 . 前記高分子眉 の配向方 向が基板表面 に 対 し て 傾 い て い る こ と を 特敏 と す る 請求の範 囲第 1 、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項 記載の 表示素 子。

1 8 . 前記液晶 及び高分子層 の 背面 に光反射層 あ る い は.光散乱 S を配置 し た こ と を 特徴 と す る請求 の 範 囲第 1 、 2、 3、 4、 5、 6、 又 は 7 項記載の 表示素 子。

1 9 . 前記液晶及び高分子思 と、 前記反射層あ る いは光散乱層 の閭に、 波長補正板 （ た と えば 1 / 4波長板） を配置 した こ と を特 徴 とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又は 7 項記載の表 示素子 ₀

2 0 . 前記液晶及び高分子展を狭持する基板の少な く と も 1 方 に カラ一フ ィ ルタ一が形成されて い る こ と を特徴とする請求の範囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6 又は 7 項記載の表示素子。

2 1 . 前記液晶及び高分子 Sを狭持する基板の少な く と も 1 方 にアク テ ィ ブ素子、 た とえば 2 端子素子ある いは 3 端子素子が形成 さ れて い る こ と を特笾とする請求の範.囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6 , 又は 7 項記載の表示素子。 -

2 2 . 前記表示素子 2 組を、 前記液晶及び高分子の配向方向が 互いに直交する よう に重ね合わせた こ と を特敏とする請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 又は 7 項記載の表示素子。

第 19柒に基づく説明書 誚求 の 範囲 の補正 は、 引用 例 と の 違 い を 明確化 す る た め、 及 び、 M 求の 範囲 の 表現 と 構成 .を 実施例 に 基づ い て 適正 に す る こ と に よ り 本 発明 の 特徴 を よ り 明確化す る た め に 行 っ た も の で あ り、 詳細 は 以下 の通 り で あ る。 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 は、 出願時に お け る 請求 の 範囲 第 3、 2 1 項を 出 願時の請 求 の 範囲第 7、 8、 9、 1 0 , 1 1、

1 2、 1 3 項 に モ れぞ れ併合 し た 物 で あ り、 本発明 の 閱わ る 技術分野及び本発 明 の 特徴 を よ り 明確 に し た。 引 用 例 J P , . A， 3 — 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） は、 2 枚の 電極付 き 基板間 に 液晶 と 高分子を 配 向 し な い状態 で分散 さ せ、 電界 を 印加 し な い状態 で散乱、 電界を 印加 し た 状態 で液 晶 だ け を 電界 方 向 に 配 向 さ せて 透 明 と す る 表示素子 に お い て、 高 分子 と し て 甩 い る 材料 に つ い て の 特許で あ る。 こ れ は本願特許で従来例 と し て挙 げ た 特公平 3 - 5 2 8 4 3 や特 表昭 6 1 — 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ技術 であ る。 本発 明 は、 配 向 処理 を 施 し た 2 枚の 基板間 に 液 晶 と 高分子前駆体 の混合物 を 封入 し て、 こ の 混合物 を 配 向 さ せ た 上 で、 '外か ら 剌激を 与え て 高分子 を 配 向 し た状態 で重合 さ せ る こ と に よ り、 液晶 と 高分 子が電界無印加で配 向 し た 状態で分散 し て い る 表示 素子 を 実現す る 技術 に 関す る。 本技術 に よ れ ば電界を 印 加 し な い 状態 で透 明、 電界 を 印 力 [I し た 状態 で散乱する の で、 先 に 示 し た 従来技術 と は動作的 に も 異 な る 枝術で あ る， 本発 明 は、 本技術分野 に お い て 本発明 の特徴 であ る 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 示 し た 高分子 前'躯体 を 用 い る こ と に よ り、 表示 を 行 う た め に 印加 す る 電圧 を 低減 し、 ま た 表示品 位 を 向 上 さ せ る こ と を 可能 と し た も の で あ る。 請求 の 範 囲第 8 項 は、 請 求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 挙 げ た 高分子前駆体を 用 い た 際 に 形成 さ れ る 高 分子の 形状 に つ いて 明確 に 示 し た も の で あ る。 . 本発 明 は、' 本発 明 の 一 つ で あ る 高分 子 の 形状 を 粒子状 に 規定す る こ と に よ り、 S区動電圧を低減 し表示品位 を 改善で き る と い う 効果 を 得た も の で あ る。 請求の範囲第 9 項は、 出願時に お け る 請求の 範囲第 4 項を よ り 明 確に 示 し た も の で あ り、 館-求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項に 挙 げた高分子前駆体の 重合部 と 芳香環部を 結合す る 手段 に つ い て示 し た も の で あ る。 引用例 J P , A , 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式会社） の 第 2 頁右 下欄の記述は、 上述 し た技術分野 に お け る 高分子前躯体を 示 し て お り、 本願特許の 技術に関す る も の では な レ、。 ま た材料の構造 に つ い て も、 化合物の 構造が異な っ て い る。 本発明は、 本発明の特徴の 一つであ る 重合部 と 芳香環部 を 結合す る手段 と し てエ ス テ ル結合 を 請求 の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前躯体に お い て用い る こ と に よ り、 低駆動電圧化 と 表 示 ^位を 向 上で き る と い う 効果を 得た も の であ る。 請求の範囲第 1 0 項は、 出願時 にお け る 請求の 範囲第 5 項 を よ り 明確-に 示 し た も の であ り、 請求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項に 挙げ た高分子前駆体の 重合部 と 芳香環部 を 結合する 手段 につ いて 明確に示 し た も の であ る。 引用例 J P， A , 3 — 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式会社 ） に は請求の 範囲第 1 0 項に示 し た結合手段 （ ア ミ ド結合 ） は示 さ れて い な い。 本発明は、 本発明の特徴の 一つ であ る 重合部 と 芳香環部 を 結合す る手段 と し てエ ス テ ル結合 を 請求の範西第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前駆体に お いて 用 い る こ と に よ り、 低駆動電圧化 と 表 示品位を 向上で き る と い う 効果を 得た も の であ る。 請求 の範囲第 1 1 項は、 出願時 にお け る 請求の 範囲第 6 項を よ り 明確 に 示 し た も の で あ り、 請求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に挙げた高分子前駆体の 重合部 と 芳香環部 を 結合す る 手段 に つ いて 明確 に 示 し た物で あ る。 引 用 例 J P， A, 3 — 1 1 9 3 1 5 ( 宇部興産 株 式 会社 ） は、 先 に挙 げ た 特 公平 3 — 5 2 8 4 3 や 特表昭 6 1 — 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ 技術 に 関す る 特許 で あ り、 本願特許 と は 関 わ ら な レ、。 本発 明 は、 本発 明 の 特徴 の 一 つ で あ る 重合部 と 芳香環部 を 結 合す る 手段 と し て エ ス テ ル 結合 を 請求 の範 囲 第 1、 2、 3、 4. 5、 6、 7 項の 高分子前駆体 に お い て 用 い る こ と に よ り、 低駆動電圧化 と 表 示品 位 を 向 上で き る と い う 効果 を 得 た も の で あ る。 ' 請求 の 範囲第 1 2 項 は、 出願時 に お け る 請求 の 範 囲第 1 4 項 で あ り、 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 挙 げ た 高分子前 駆体 を 用 い る 表示 素子 に お い て、 2 色性 色素 を 用 い る こ と を 示 し て い る。 ' 引用例 J P, A, 3 - 1 1 9 3 1 5 ( 宇部興産株式 会社 ） は、 先 に挙 げ た 特公平 3 — 5 2 8 4 3 や 特表昭 6 1 — 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ 技術 に 関す る 特許 であ り、 こ の場合 2 色性色素 を 混合す る と、 電界無印加 で色素の 吸収 と 光散乱 が同 時 に 生 じ （ 例 え ば §g 消' し の 黒 な ど ） 、 電界印 加 で透 明 と な る。 従っ て、 本願特許 と は 関 わ ら な い < 本発 明 は、 本発 明 の 特徴 の 一 つ で あ る 2 色性色 素 を 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 挙 げ た 高分子前駆体 を い た 表示 素子 に お い て 混合す る こ と に よ り、 電界無印加 で色素 に よ る 光吸収 ( た と え ば黒 ） 、 電界 印加 に よ り 光散乱 を 生 じ、 極 め て 視認性 が 向 上す る と い う 効果 を 得 た も の で あ る。 請求 の 範囲第 1 3 項 は、 出願時 に お け る 請求 の 範囲第 1 5 項 で あ り、 請求 の 範囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 挙 げ た 高分子前 駆体 を 用 い る 表示 素子 に お い て、 カ イ ラ ル 成分 を 用 い る こ と を 示 し て い る。 引用例 J P， A, 6 1 - 4 7 4 2 7 ( 出 光興産株 式 会社 ） は、 先 に挙 げ た 特 公平 3 — 5 2 8 4 3 や 特表昭 6 1 - 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ 技術 に 関す る 特許 であ り、 第 2 頁左 上欄は、 用 い る 低分子液晶 と し て カ イ ラ ル ス メ ク チ ッ ク 相 を 持つ 液 晶 を 用 い る と 記述 し て あ り、 我 々 の 甩 い る ネ マ チ ッ ク 液 晶 に 力 ィ ラ ル 成分 を 混合 す る 構成 と は根 本的 に 異な る。 従っ て、 本願発明 と は闋 わ ら な い。 本発明は、 本発 明の 特徴の一つ であ る 力 ィ ラ ル成分 を.請求の範囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項に挙 げた 高分子前駆体を用 い る 表 示素子にお いて液晶中 に混合する こ と に よ り、 電界印加時の 光散乱 を 向上で き る と い う 効果を 得た も ので あ る。 請求の範囲第 1 4 項は、 出願時の請求 の範菌第 1 7 項の特徴を よ り 明確に示 した も の で あ り、 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項に挙げた高分子前駆体 を 表示素子 に作 り 込 む方法に つ い て 示 し て い る。 引甩例 J P , A , 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式会社） の 第 2 頁右 下欄の記述は、 先 に挙げた 特公平 3 — 5 2 8 4 3 や特表昭 6 1 — 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ技術 に甩ぃ—る 高分子前躯体 を 示 し て お り、 本 願特許の技術に 関す る も の ではな い。 ま た材料の 構造 に つ い て も、 化合物の構造が異な っ てい る。 本発明は、 本発明の特徴の 一 つ であ る 光、 電子線あ る いは熱で請 求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前駆体 を 重合す る こ と がで き る と い う 効果を 得た も の で あ る。 請求の範囲第 1 5 項は、 出願時の請求の範囲第 1 8 項の 特徴を よ り-明確に示 し た も の で あ り、 請求 の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に挙げた高分子前駆体を 表示素子 に作 り 込む 方法 につ い て 示 し て い る。 引用例 J P， A , 3 — 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） と 特公平 3 一 5 2 8 4 3 ( マ ン チ ェ ス 夕 . ア ー ル ア ン ド デ ィ ' パ ー ト ナ ー シ ッ プ ） は、 先 に挙げた従来か ら の高分子分散型の 液晶表示素子に つ い て の特許で あ り、 高分子を 基板に 対 し て配 向 さ せ る 必要 は な い。 本発明は、 高分子を 液晶 と と も に基板 に対 し て 配 向 さ せ る 技術 に お い て 必要 と な る 技術 に関 す る も の で あ り、 本発明 の 特徴の一 つ は 請求 の 範 S第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前駆体を あ ら か じ め重合 して お き、 液晶 と 加熱混合 し て、 配 向処理 し た 基板 間 に 封入 し て 配 向 さ せ な が ら 徐 冷 す る 技術 を 示 し て い る こ れ に よ り 表示素子 を 作 す る 際 の 自 由 度 を 増す こ と が で き た 請求 の 範囲第 1 6 項 は、 出 願時の -求 の 範囲第 1 9 項の 特徴 を よ り 明確 に 示 し た も の で あ り、 請求 の 範 囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 に 挙 げ た 高 分子前駆体 を 表示 素子 に 作 り 込 む 方法 に つ い て 示 し て い る。 引 用 例 J P， A, 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） と 特公平 3 一 5 2 8 4 3 ( マ ン チ ェ ス 夕. ア ー ル ア ン ド デ ィ ' パ ー ト ナ ー シ ッ プ ） は、 先 に 挙 げ た 従来 か ら の 高分子分散型 の 液晶表示 素子 に つ い て の特許で あ り、 高分子 を 基板 に 対 し て 配 向 さ せ る 必要 は な い, 本発明 は、 高分子 を 液晶 と と も に 基板 に 対 し て 配 向 さ せ る 技術 に お い て 必要 と な る 技術 に 関 す る も の で あ り、 本発 明 の特徴の 一 つ は 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高 分子前駆体 を あ ら か じ め重合 し て お き、 液晶 と 溶媒 を用 い て 相溶 さ せ、 配 向処理 し た 基板 上 に 塗布 し て 配 向 さ せ な が ら 溶媒 を 蒸発 さ せ る 技術 を 示 し て い る。 こ れ に よ り、 表示 素子 を 作製 す る 際 の 自 由度 を 増す こ と が で き た。 請求 の 範囲第 1 7 項 は、 出 願時 の請 求 の 範囲第 2 0 項の 特徴 を よ り 明確 に 示 し た も の で あ り、 請求 の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6, 7 項 に 挙 げ た 高分子前駆体 を 用 い た表示 素子 に お い て、 高分子 の配 向方 向 の 1 つ の ノ リ エ ー シ ョ ン を 示 し て レヽ る。 引 用例 J P， A, 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） は、 先 に 挙 げた 特公平 3 — 5 2 8 .4 3や 特表昭 6 1 - 5 0 2 1 2 8 な ど と 同 じ 技術 で あ り、 高 分子 を 配 向 さ せ て い な い。 そ の た め こ の 引 用 例 は請 求の 範囲第 1 7 項 に は 関わ ら な い。 本発 明 は、 本発 明 の 特徴 の 一 つ で あ る 高分子 の 配 向 方向 を 基板 に 対 し て 斜め と す る こ と に よ り、 駆動電圧 を 低減す る こ と が で き、 正 あ る い は 負 の ど ち ら の 誘電 異 方性の液 晶 で も 用 レ、 る こ と が で き る と い う 効果 を 得 た も の で あ る。 請求 の 範囲第 1 8 項は、 出願時の請求の 範函第 2 4 項の特徴 を よ り 明確に示 した も の であ り、 請求 の 範囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6 , — 7 項 に 挙げた 高分子前駆体を 用 い た表示素子 に お い て、 表示素子の 外回 り の構成を 示 し た も の で あ る。 引用例 J P , A , 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式会社） は、 表示素 子の 背面に 光反射層 を配置 し て も、 そ の 表示モ ー ド の違い か ら、 十 分な表示性能は得 ら れない。 - た と えば、 電界無印加時 に は光散乱 に よ る 白、 電界印加時に は反射板がその ま ま 見えて し ま い、 鏡 に な. つ て極め て表示が見 に く く な る。 本発明 は、 本発明の特徴の 一つ で あ る 光反射層あ る い は光散乱層 を、 請求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5·、 6、 7 項の 高分子前躯体 を 用 い た表示素.子の 背面に配置する こ と に よ り、 電界無印加時の 光吸 収、 電解印加時の 光散乱 增幅する こ と がで き、 表示品位 を 飛躍的 に 向上で き る と い う 効果を 得た も の で あ る。 請求 の 範囲第 1 9 項は、 出願時の請求の範囲第 2 5 項の 特徴 を よ り 明確 に示 し た も の で あ り、 請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 .6、 7 項 に 挙げ た高分子前駆体を 用 い た 表示素子にお い て、 表示素子の 外回 り の構成を 示 し た もの であ る。 引用例 J P , A , 6 0 - 6 3 5 0 3 ( 富士通株式会社 ） 'は、 偏光 分離素子に 関す る 特許であ り、 偏光分離器に よ っ て取 り 出 さ れ た偏 光を 1 ノ 2 波長板で 9 0 度ね じ ·つ て も う 1 方の偏光 と 重ね る こ と に よ り、 入射 し た光を全て 1 方向の 偏光 と する 技術 に 関する も の で あ る。 引甩例 ： Γ P , A , 3 - 2 0 9 4 2 4 (帝人株式会社 ） に は 本願 特許.の 表示原理 を 用 い た表示素子 にお い て 1 ノ 4 波長板を 用 い た 場 合の記述は見あ た ら な い。 本発明は、 本発明の 特徴の 一つ であ る 1 / 4 波長板 と 反射型の構 成 と 請求の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前駆体を 用い た 表示素子を 組み合わ せ る こ と に よ り、 躯動電圧の極め て 低 レ、、 明る く コ ン ト ラ ス 卜 の 良好な 表示素子を 可能 と し た も の で あ る。 請求の 範囲第 2 0 項は、 出願時の請求の 範囲第 2 6 項の 特徴 を よ り 明確 に 示 し た も の で あ り、 誚求 の 範 囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6 , 7 項 に 挙 げ た高分子前駆体 を 用 い た表 示 素子 に お い て、 表示素子 の 外回 り の 構成 を 示 し た も の で あ る。 引 用例 J P， A, 3 — 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） に は 本願特 許の 表示原 理を 用 い た 表示 素子 に お い て 1 / 4 波長板 を 用 い た 場合 の記述 は 見 あ た ら な レ、。 本発明 は、 本発 明の 特徴の 一 つ であ る カ ラ ー フ ィ ル タ ー と 請求 の 範囲 第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項 の 高分子前駆体 を 用 い た 表示 素子 を 組み合わ せ る こ と に よ り、 ア ク テ ィ ブ素子 と 組み合 わ せ ら れ る程度 に駆動電圧 の低 い、 明 る く コ ン ト ラ ス ト の 良 好 な フ ル カ ラ ー 大容 表示体を 可能 と す る も の で あ る。 請求 の 範囲第 2 1 項 は、 出願時 の請求 の 範囲第 2 7 項の 特徴 を よ り 明確 に 示 し た も の で あ り、 請求 の 範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6. 7 項 に 挙 げ た高分子前躯体 を 用 い た 表示 素子 に お い て、 用 い る 基板 の構成 を 示 し た も の で あ る。 引 用 例 J P， A, 3 - 2 0 9 4 2 4 ( 帝人株式 会社 ） と J P, A, 3 — 1 1 9 3 1 5 ( 宇部興産株式 会社 ） は、 どち ら も 従来の 高 分子 分散型表示 素子 に 関 し て ァ ク テ ィ ブ素子 を 組み合 わ せ'て い る。 と こ ろ が 本願特許の よ う な 表示原理 に も と づ く 表示素子 に お い て は、 駆 動電圧 が高 く、 ア ク テ ィ ブ 素子で駆動 す る 事 は 困難 で あ っ た。 本発 明 は、 本発 明 の 特徴 の 一 つ であ る ァ ク テ ィ ブ素子 と 請求 の 範 囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項の 高分子前駆体 を 用 い た 表示素 子を 組 み合 わせ た こ と によ り、 ァ ク テ ィ ブ素子 で十分駆動 で き る 程 度'に 躯動電圧の 低 レ、、 電界無 印加 で光 吸収 あ る い は 透 明、 電界 印加 で光散乱す る 大 容量表示体 を 製造す る こ と を 可能 と す る も の で あ る < 請求 の 範囲第 2 2 項 は、 出願時 の請 求 の 範囲第 2 8 項の 特徴 を よ り 明確 に 表 し た も の で あ り、 請求 の 範 囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6, 7 項 に 挙 げ た 高 分子前駆体 を 用 い た 表示 素.子 に お い て、 用 い る 基板- の構成 を 示 し た も の で あ る。 引用例 J P , A , 5 3 — 5 5 0 4 7 ( 日 本電気株式会社 ） は、 2 色性色素を含 む液晶を 充填 し た 多層構造の パ ネ ル に お い て、 互 い の パネ ル にお いて 液晶の 配向方 向を 異な ら せた こ と に よ り、 電界無印 加で色素に よ る 光吸収、 電界印加 に よ り 透明の 2 状態 を 切 り 換 え る も の であ り-、 特に 電界無印加時の 色素 に よ る 光吸収を 改善す る も の であ る。 本発明は、 液晶 と 高分子 を互い に配 向 さ せて分散 し た表示素子に お いて、 本発明の特徴の一つ であ る請求の範囲第 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7 項に挙げた高分子前躯体を 用 い た 2 枚の 前記表示素子 を 互い の 配向方向が直交する よ う に組み合わせ た こ と に よ り、 電界無 印加で色素に よ る 吸収、 ま た従来 よ り 弱 い電界印力 Π に よ り 光散乱の 2 状態 を 切 り 換え る も の で あ り、 こ の 2 状態の表示 品位を ど ち ら も 本発明の構成 に よ り 飛躍的 に改善でき る と い う も の で あ る。