WO1993006173A1

WO1993006173A1 - Polyurethane composition

Info

Publication number: WO1993006173A1
Application number: PCT/JP1992/001214
Authority: WO
Inventors: Yoshiaki Kojima; Akihiho Yoshizato
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 1991-09-24
Filing date: 1992-09-24
Publication date: 1993-04-01
Also published as: EP0558758A1; JP3121058B2; DE69227826T2; EP0558758B1; DE69227826D1; KR930702450A; CA2096834C; JPH0578569A; SG46993A1; KR970009334B1; US5447969A; EP0558758A4; CA2096834A1

Description

明細書ポリウレタン組成物技術分野

本発明は、種々の塩素水環境における劣化を防止したポリウレタン弾性繊維用組成物に関する。背景技術

4 , 4 ' — ジフヱニルメタンジイソシァネート、比較的低重合度のボリヒドロキシ重合体および多官能活性水素舍有化合物から得られるポリウレタン弾性糸は、高度のゴム弾性を有し、引張応力、画復性等の機械的性質に優れ、さらに熱的挙動についても優れた性質を有するために、ファンデーション、ソックス、スポーツウエア等の機能性繊維素材として大いに注目されている。

しかしながら、このような主として長鎖状のセグメント化ボリゥレタンよりなる製品に、塩素漂白を用いる洗濯を行うと、セグメント化ボリウレタンの物理的性質の相当な低下が起こることが知られている。

また、ポリウレタン弾性糸とポリアミド糸とからな水着は、水泳プール中で活性塩素濃度 0. 5〜 3 p pm を舍む塩素水中にさらされると、ポリウレタン弾性糸の物理的性質の低下や、ボリアミド糸に付着した染料の変退色が生じることが知られている。

そこで、水泳プール中で着用される競泳用水着については、ポリウレタン弾性糸の耐塩素性能の改善をはかるため、低重合度のポリ Γヒドロ I 重 ¾体として分子結合により耐塩素性に優れたポ'リエステルを用いたポリウレタンが主として用いられていた。しかるに脂肪族ボリエステルは生物活性が高くポリエステル系ポリウレタンはかびに侵されやすいという欠点を有しており、またその耐塩素性能も充分なものではなかった。さらに、塩素による水着の変退色防止法としては、染色処理後にさらにタン二ン液で処理を行うことが現在では広く行われるようになつている。

ボリウレタン弾性糸の塩素が誘発する劣化に対する耐性の改善に関しては、従来から各種添加剤が提案されおり、例えば特開昭 57 - 29609号公報には酸化亜鉛が開示されている。

しかしながら、酸化亜鉛は、酸性（PH 3〜 4 ) での染色処理によつて糸から溶出し、その糸中の残存量が著しく減少し、耐塩素性能が大きく低下するという欠点がある。

かかる欠点を改善したボリゥレタン組成物として、本出願人は、先にハイドロタルサイトを用いて耐塩素性を改善したボリウレタン組成物を提案した（特開昭 59— 133248号公報）。ハイドロタルサイトは、ボリゥレタン弾性糸に分散された状態で、酸性（P H 3〜 4 ) での染色処理によつても糸からの溶出が少なく、優れた耐塩素性能を有している。

しかしながら、ハイドロタルサイトは、ボリウレタンの紡糸時の溶媒であるジメチルァセトアミドゃジメチルフオルムアミドといつた極性溶媒中では極めて凝集しやすく、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れの発生がみられ、長期にわたって安定した紡糸をすることが困難であることが分かった。さらに、競泳用水着に用いられた場合、塩素によるボリアミド用染料の変退色を防止するために行われるタンニン液処理工程で糸が褐色に変色したり、塩素水浸せき中 -に膨潤したりする現象がみられることが分かった。発明の開示

従って、本発明の目的は、長期にわたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程における変色 ♦ 塩素水浸せき中における膨潤等のない、優れた耐塩素性を有するハイドロタルサイトを舍有するポリウレタン組成物を提供することにある。

本発明に従えば、結晶水を有し、 C ,。〜じ _{3 0}脂肪酸が付着したハィドロタルサイトを、ポリウレタンに対し 1：、 0. 1〜 1 0重量％舍有するポリウレタン組成物が提供される。

本発明に従えば、また、前記ボリウレタン組成物とポリウレタンを溶解可能な有機溶剤からなるポリウレタンドープが提供される。本発明に従えば、更に、結晶水を有し、 C ,。〜じ ₃。脂肪酸が付着したハイドロタルサイトを、ポリウレタンを溶解可能な有機溶剤 Φ で平均二次凝集粒子径 1 0 μ m以下に分散させるか、又はボリウレタンを溶解可能な有機溶剤中で湿式粉砕して、平均二次凝集粒子径 5 〃 m以下と、ボリウレタンと混合することからなるポリウレタンドープの製造方法が提供される。発明を実施するための最良の形態

本発明者らは、長期にわたって安定紡糸.ができ、タンニン液処理工程においても変色 · 膨潤等のない、優れた耐塩素性を有するハイドロタルサイトを舍有するポリウレタン組成物を開発するために銳意研究を重ねた結果、脂肪酸によつて処理された結晶水を有するハイド口タルサイトが、この目的に適合することを見い出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。

本発明に係るハイドロタルサイトは、.式（ 1 ) で示される。

2⁺ χ Α £ ζ ( 0 Η ) ₂ χ _{+ ί1} - _{η 2} ( A ^η " ) _ζ · m Η Ε 0 ( 1 )

式（ 1 ) において、 Μ ² +は、 M gおよび Ζ ηよりなる群から選ばれた少なくとも一種の金属元素を示し、

Aⁿ—は、 O H— , F - , C £ ' , B r , N 0₃— , C 0₃ ²— , S 04²" , F e ( C Ν) ₆ ³-, C H ₃ C O O— 、シユウ酸イオン、サリチル酸イオンなどの n価のァニオンを示し、 n は該ァニオンの価数を示し、

また、 Xは 2以上の正の数、 z は 2以下の正の数、 mは正の数を示す。 '

本発明のハイドロタルサイ卜の好ましい例としては、次の式（ 2 ) 式（ 3 ) 、式（ 4 ) 、式（ 5 ) 、式（ 6 ) 等の化合物を挙げることができる。

g ₈A £ ₂(O H) zo C 0₃ - 6 H z O ( 2 )

M 4.₇A £ _ζ (0 H) , 3. 4 C 0₃ - 3. 7 H ₂0 ( 3 )

M g 4.₅A £ ₂(O H ) _{1 3} C 0₃ - 3. 5 H _zO ( 4 )

M g ₃. , A £ ₂(0 H) s.8 C 0 a · 2. 7 H _E 0 ( 5 )

M g ₃A £ ₂(O H) , o C 0₃ - 1. 7 H ₂0 ( 6 )

本発明のハイドロタルサイトは結晶水を有していることが必要である。ハイドロタルサイトとして焼結された無水のものを用いると、タンニン液処理工程で糸が褐色に変色したり、塩素水浸せき中に膨潤したりする現象が生じる力、'、ハイドロタルサイトとして結晶水を有しているものを用いるとかかる現象を抑制することができる。

本発明で用いられる脂肪酸は、炭素原子数 1 0〜 3 0の直鎮または分岐した炭化水素基を有するモノまたはジカルボン酸である。好ましい例としては、力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノヽ 'ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。

脂肪酸をハイドロタルサイトに付着する方法は、例えばハイド口タルサイ卜の粒子の表面に脂肪酸をコーティングする方法があるが、その他各種の公知の方法を用いることができる。コーティングの具体的な例を挙げれば、ハイドロタルサイトとハイドロタルサイトに対して 0. 1 〜 2 0重量％の脂肪酸をへンシュルミキサ一中に入れ加熱攪はんする方法.、ハイドロタルサイ卜と適当な有機溶媒（例えばアルコール類、塩素化炭化水素類）に溶解せしめたハイドロタルサィトに対して 0. 1 〜 2 0重量％の脂肪酸をコニカルドライヤ一中に入れ混合処理を行った後に溶媒を除去する方法等がある。ハイドロタルサイトの脂肪酸処理前後の重量変化を測定することにより、脂肪酸の付着量を知ることができる。

ハイドロタルサイトは、ボリウレタンの乾式紡糸溶媒として用いられるジメチルァセトアミド、ジメチルフオノレムアミド、ジメチルスルフォキシド等の極性溶媒中では極めて二次凝集しやすく、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れの発生をひきおこすが、本発明にのべる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用いた場合は、ハィドロタルサイトの表面荷電状態が変化するためか、該極性溶媒中での二次凝集の程度が緩和され、平均二次凝集粒子径が 1 0 ；/ m以下になり、紡糸性が著しく改善される。好ましくは平均二次凝集粒子径が 1 0 〃 m〜 1 〃 mである。本発明中におけるハイド口タルサィトの有機溶剤中での分散は、ホモミキサーを用いる等、通常の方法を用いることができる。また、ボールミル等で湿式粉砕することにより、平均二次凝集粒子径が 5 以下のものを得ることもできる。

また、本発明にのべる脂肪酸処理を行ったハイドロタルサイトを用,いた場合は、タンニン液処理工程で糸が褐色に変色したり、塩素浸せき中に膨潤したりする現象も改善される。

本発明では、結晶水を有し、脂肪酸が付着したハイドロタルサイトの含有量は Γ ポリゥレタンに対して 0. 1 〜 1 0重量％であり、好ましくは、 0. 3 〜 8重量％、さらに好ましくは、 0. 5 〜 5重量％である。これらの化合物の 0. 1重量 5 :未満の添加は、塩素劣化防止作用が不充分であり、また、 1 0重量％以上の添加は、織維の物理的性能に悪影響を及ぼすため好ましくない。本発明に用いられるボリウレタン（以下セグメント化ボリウレタンと称することがある。）とは、両末端にヒドロキシル基を有し、分子量が 6 0 0〜 4 0 0 0 である、実質的に線上の重合体、例えばホモまたは共重合体からなるポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルァミドジオール、ボリ炭酸エステルジォ一ル、ポリアクリルジォール, ポリチォエステルジオール、ポリチォエーテルジオール、ボリ炭化水素ジオールまたはこれらの混合物またはこれらの共重合物と、有機ジィソシァネートと、多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤、例えばポリオール、ポリアミン、匕ドロキシルァミン、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ボリセミカルバジド、水、またはこれらの混合物等を主成分とするものである。

本発明では、結晶水を有し、脂肪酸が付着されたハイドロタルサィトは、ボリウレタン弾性糸に通常用いられる他の化合物、例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、耐ガス安定剤、着色剤、鼈消し剤、充瑱剤等と併用してもよい。

この結晶水を有し、脂肪酸が付着されたハイドロタルサイトは、通常ボリゥレタンプレボリマーと鎖伸長剤を反応せしめたボリウレタン重合体溶液中に添加されるが、これらの各薬剤中にあらかじめ添加したり、または重合中に添加することも可能である。

本発明のボリウレタン組成物を、ジメチルァセトアミド、ジメチルフォルムァミド、ジメチルスルフォキシドといつた極性溶媒に镕解させた紡糸原液（ポリウレタンド一プ）は、紡糸工程中での吐出圧の上昇、糸切れの発生が極めて少なく、長期にわたって安定した紡糸を行うことができる。中でも、好ましいのはボリウレタン組成物丄 5〜 4 5重量％と極性溶媒から実質的になるボリウレタンド一プで、さらに好ましくは、ポリウレタン組成物 2 0〜 4 0重量％と極性溶媒とから実質的になるポリウレタンドープである。

本発明のポリウレタン組成物から得られた弾性繊維は、塩素が誘発する劣化に対して優れた耐性を有し、しかもタンニン液処理を行つてもポリゥレタン弾性糸が窣色したり、塩素水中で糸が膨潤したりすることがない。

本発明の組成物から得られるポリウレタン弾性糸は、染色後、さらにタンニン液処理を行っても、耐塩素安定化効果を損なうことが少ないために、繰り返し長期にわたって塩素を舍有するプール中で着用される水着の素材として極めて有用なものである。

本発明のポリゥレタン組成物は、弾性繊維用途のほかにも、フィルム、エラストマ一、フオーム材料等にも使用することができる。実施例

次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明をこれらの実施例に限定されるものではないことはいうまでもない。

以下の例で述べられている各種の測定法及び繊維の各種の前処理は、以下に述べる方法を用いて行った。

(ハイドロタルサイトの平均二次凝集粒子径の測定）

ハイドロタルサイトをジメチルァセトアミドに分散させた丄 3重量％ド一プを 0. 5 %にジメチルァセトアミドで希釈したものを光学顕微鏡にセッ卜し撮影した写真より、旭化成工業（株）製画像解析ファイルシステム 1 P — 1 0 0 0 を用いて、重量平均粒子径を求め：— た。 :, (有効塩素濃度の測定）

塩素水試料 2 5 ミリリットルを】 0 0 ミリリットルの三角フラスコに秤量し、乾燥済みのョゥ化カリウム 2 gを加えてふり混ぜる。

I / 1 0 0 Nのチォ硫酸ナトリゥム溶液で滴定し、溶液が橙色から薄黄色に変化した時点で澱粉溶液を加える。ョゥ素殺粉反応による青色が消えるまで 1 / 1 0 0 Nのチォ硫酸ナトリゥム溶液で滴定する。別に、ィォン交換水 2 5 ミリリットルを採取し、同上の操作により滴定しブランク滴定量を求める。有効塩素濃度 Hは下記式で与えられる。

0. 0 0 3 5 4 5 ( V s - V b ) · f

H = · 1 0 ⁶ C 1 )

W s

式中、 Hは有効塩素濃度（ppra) 、 V s は塩素水を滴定した時の 1 Z 1 0 0 Nのチォ硫酸ナトリゥム溶液の滴定量（ミリリットル）、 V bはィォン交換水を滴定した時の 1 Z 1 0 0 Nのチォ硫酸ナトリゥム溶液の滴定量（ミリリットル）、 f は 1 Z 1 0 0 Nのチォ硫酸ナトリゥム溶液の力価、 W s は塩素水の重量（ g ) である。

(染色条件処理）

試験糸を 5 0 %伸長下に、浴比 1 : 3 0、蛍光染料（B l ankophor CL 〖バイエル（株）製] ) 1. 2 % owf 、染色助剤（ィォネットラッフ' 5 0 〖三洋化成工業（株）製] ) 0. 4 g Zリットルで、酢酸および酢酸ナトリゥムで pH 3. 5に調整した沸騰染浴中に 1時間浸漬処理する。処理後に 1 ϋ分間流水中で水洗する。

(タンニン液処理）

ィオン交換水 6 リットルに大日本製薬（株）製特製タンニン酸

4， 5 gおよび酢酸 2. 7 を加えた液に、染色条件処理を施した試験糸を 5 0 %伸長下に、処理液が 2 5 'Cの時点で投入しその後処理液を 5 0てまで昇温し、そのまま 3 0分間浸漬処理を行う。この後 1 0分間流水中で水洗する。

(タンニン液処理における変色度試験）

タンニン液処理を行った試験糸を一昼夜 2 0てで風乾する。その後試験糸の変色度を以下の基準で級判定する。

1級は未処理糸と同等の白色度を表し、 2級はわずかに着色し、 3級はうすく着色し、 4級は着色、 5級は強く着色していることを意味する。

(塩素浸漬処理）

タンニン液処 gを行った試験糸を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）をイオン交換水で希釈して有効塩素濃度 3 ppni としクェン酸と燐酸水素ナトリウムの緩衝液で P Hを 7 に調整した液に、水温 3 0てで 5 0 %伸長下で 8時間浸漬する。

(糸の膨潤度試験）

塩素浸漬処理後の糸の膨潤度 Δ Lは下記式で表される。

L - L 0

厶 L = · 1 0 0

L 0

式中、厶しは糸の膨潤度（％) 、 L 0 ( era ) は試験糸の初期長、 L ( cm ) は塩素浸清処理後の試験糸の長さである。

(耐塩素性能評価試験）

タンニン液処理を行った試験糸を、次亜塩素酸ナトリウム液（佐々木薬品製）をイオン交換水で希釈して有効塩素濃度 3 ppm としクェン酸と燐酸水素ナトリゥムの緩衝液で P Hを 7 に調整した液に、水温 3 0 てで 5 0 %伸長下で浸漬し、 1 サイクル 8時間にて経時的に試料を採取し、下記式で強力保持率 Δ Τを求める。

T S

Δ T = ― - 1 0 0

T S 0

• 式中、 Δ Τは強力保持率（％) 、 T Sは処理後強力（ g ) 、 T S 0 ば処理前強力（ g ) である。強力保持率が 5 0 %になる時間で耐塩素性能を評価する。

なお、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を意味し、 %は織維の全重量に対する重量％を意味する。実施例 1

平均分子量 1 , 6 0 0のボリテトラメチレングリコール 1 3 3.3 部および 4 , 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート 3 1.2部を、窒素ガス気流中 9 5 'Cにおいて 9 ϋ'分間攪はんしつつ反応させて、イソシァネート基残有のプレボリマーを得た。ついで、これを室温まで冷却した後、乾煶ジメチルァセトアミド 2 7 0部を加え、溶解してプレボリマー溶液とした。

一方、エチレンジアミン 2. 3 4部およびジェチルアミン 0.3 7部を乾煖ジメチルァセトアミド ' 1 5 7部に溶解し、これを前記プレボリマー溶液に室温で添加して、粘度 1 , 5 0 0ボイズ（ 3 0て）のボリウレタン溶液を得た。

こうして得られた粘ちようなボリマ一溶液に、 4 , 4 ' —プチ " デンビス一（ 3 —メチル一 6 — t —ブチルフエノール） 2 %、 2 — ( 2 ' — ヒド.口キシー 3 ' — t ーブチルー 5 ' —メチノレフェニル） — 5 —クロローべンゾトリアゾール 0.7 %および表 1 に示す脂肪酸を付着した式（ 7 ) に示すハイドロタルサイトをジメチルァセトァミド中ホモミキサ一で分散せしめた 1 3重量％ドーブとして加えた。

4.₅A £ ₂(O H)_{I 3} C 0₃ - 3. 5 H₂0 ( 7 )

このポリマー溶液を紡糸速度 6 0 0 m/分、熱風温度 3 3 0 てで乾式紡糸して 4 ()デニール Z 5 フィラメン卜の糸とした。

結果を表 ί に示す。

表中糸切れ面数は 2 4時間の紡糸中に起こつた糸切れ回数を示す。吐出圧上昇率は、濾材として 4 0 ϋ メッシュの金網フィルターを用いた時の、 1 日の吐出圧の上昇 (Kg/cii) を示す。実施例 2

実施例 1 の塩素劣化防止剤の代わりに、表 2に示す脂肪酸を付着した式（ 8 ) に示すハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例 i と同様に実験を行った。結果を表 2に示す。

M g 3A £ ₂(O H) ₁₀ C O ₃ - Ι. Ϊ Η ζΟ ( 8 ) . 実施例 3

実施例 1 の塩素劣化防止剤の代わりに、表 3 に示す脂肪酸を付着した式（ 9 ) に示すハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例 1 と同様に実験を行った。結果を表 3に示す。

実施例 4

実施例 1 の塩素劣化防止剤として湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例 1 と同様に.実験を行った。結果を表 4 に示す。湿式粉砕は、ジメチルァセトアミド溶媒中で、ァペックスミル（ A M— 1 ) [コトプキ技研工業製] を用いジルコユア製のボールで、回転数 1 , 9 0 0 rpm 、粉砕時間 2 0時間で行い 1 3重量％ドープとした。実施例 5

1 , 6 へキサンジオール、ネオペンチルグリコールとアジビン酸とから得られた、分子量 1 , 5 0 ひのボリエステルジオール 1 2 5 部および 4 , 4 ' — ジフエニルメタンジイソシァネート 3 1.2部を、窒素ガス気流中 9 5 てにおいて 9 0分間攪はんしつつ反応させて、イソシァネート基残有のプレボリマーを得た。ついで、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルァセトアミド 2 1部を加え、溶解してプレボリマー溶液とした。

一方、エチレンジァミン 2. 3 4部およびジェチルァミン 0. 3 7部を乾燥ジメチルァセ卜アミド 1 8 5部に溶解し、これを前記プレボリマー溶液に室温で添加して、粘度 1 , 5 Ϊ 0ボイズ（ 3 0て）のボリウレタン溶液を得た。

こうして得られた粘ちようなポリマー溶液に、 4 ， 4 ' ーブチリデンビス一（ 3 —メチルー 6 — t —ブチルフエノール） 2 %、 2 — ( 2 ' — ヒドロキシ一 3 ' — t —ブチル一 5 ' —メチルフエニル） — 5 —クロローべンゾトリアゾール 0. 7 %および表 5 に示す脂肪酸を付着した式（ 1 0 ) に示すハイドロタルサイトをジメチルァセトアミド中ホモミキサ一で分散せしめた 1 3重量％ドープとして加えた ₀

4. 5 A £ z(O H) _{I 3} C 0₃ - 3. 5 H _zO ( 1 0 ) このポリマー溶液を紡糸速度 6 0 0 mZ分、熱風温度 3 3 0. 'Cで乾式紡糸して 4 0デール Z 5 フィラメントの糸とした。

結果を表 5 に示す。実施例 6

実施例 5の塩素劣化防止剤として、実施例 4 と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例 5 と同様に実験を行った。結果を表 6に示す。実施例 7 " 両末端に水酸基をもつ式（ 1 1 ) に示すコボリカーボネートジォール 1 , 5 0 0部、および 4 , 4 ' ージフヱニルメタンジイソシァネート 2 4 0部、ジメチルァセトアミド 1 > 1 5 0部を、窒素ガス気流中 4 0 *Cにおいて 3時間攪ばんしつつ反応させて、ィソシァネ一ト基残有のプレボリマ一溶液を得た。ついで、これを室温まで冷却した後、乾燥ジメチルァセトアミド i , 9 ϋ .0部を加えプレポリマー溶液とした。

一 ( O C H _z C H _z C H ₂ C H _z C H ₂O C ) 一： 5 5

- - II

0

、 0し H 2 し H 2し H 2 C H 2 C H 2し H ₂0 C ) 4 5

II

0

なる割合でかつ数平均分子量 3 ， 0 0 0 の

コボリカーボネートジオール（ 1 1 )

一方、エチレンジァミン 2 6. 9部およびジェチルァミン 3. 1 3都を乾燥ジメチルァセトアミド 1 , 7 8 0部に溶解し、これを前記ブレポリマー溶液に室温で添加して、粘度 1 , 6 0 0ボイズ（ 3 0て）のポリウレタン溶液を得た。

こうして得られた粘ちようなポリマ一溶液に、 4 > 4 ' —ブチリデンビス一（ 3 —メチルー 6 — t—ブチルフエノール） 2 %、 2 - ( 2 ' ーヒドロキシー 3 ' — t—ブチノレ一 5 ' —メチルフエ二ノレ） — 5—クロローべンゾトリアゾ一ル 0. 7 %および表 7 に示す脂肪酸を付着した式（ 1 2 ) に示すハイドロタルサイトをジメチルァセトァミド中ホモミキサ—で分散せしめた 1 3重量％ドーブとして加えた。

M g ₄.₅A £ _z(0 H ) _{I 3} C 0₃ · 3. 5 H ₂0 ( 1 2 )

このポリマー溶液を紡糸速度 6 0 0 m /分、熱風温度 3 3. 0 てで乾式紡糸して 4 ϋデニール/ 5 フィラメントの糸とした。

結果を表 7 に示す。実施例 8

実施例 7 の塩素劣化防止剤として、実施例 4 と同様に湿式粉砕を行った脂肪酸を付着したハイドロタルサイトを用いた以外は、実施例 7 と同様に実験を行った。結果を表 8に示す。

脂肪酸添加量糸切れ回数 11土出 Η:ト劈率タンニン塩菊避而雜关¾¾食

種類 (%) 酒 HOT (Kg/ ϋ) 変 ¾^

1 1 マ ^了"マ 11 ソ

J ) ノ ϊ H¾¾ 1 π 9.2 0. U Π 9 ο. υ Q 0 Q 7 f u c> q 1

1 ママ

乙 , IリI ^¾ノj¾¾ O. W 8.3 Q Π Π Π R 1 Λ D 0

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フヮリノ * U 9.1 o Q, π υ υ· I 0 9乙. η υ o 0 Λ

1 '、/ 、ノリ. \_/ 8.5 リ q, πj () π R 11 » « υ υ リ

1 - 6 ぺ 'ヘン酸 3.0 8.0 3.0 0.05 1.4 2〜3 33 3

i條

1 - 7 ステアリン酸 3.0 8.3 0.5 0.03 0.3 2 - 29 32

1 - 8 ステアリン酸 3.0 8.3 1.0 0.04 0.6 2 31 45

1 9 ステアリン酸 3.0 8.3 5.0 0.20 3.0 3 36 82 比欄 1 13.2 1.0 20 32 3 40 42 画 112 13.2 3.0 48 > 1 ϋ 0 3〜4 43 60 扁 0 <ϋ.0 1 ().1 1 2 n 1 Γ)

脂肪酸添加量糸切れ難嚷王上劈率タンニン塩漏貴而翻性 mm- 処理後の処理後の

稀類付着メ藪 \ (%) (回 Bき問） (Κβ/αΛ) 変

(%) {%)

2· 1 ステアリン酸 3.0 9,0 1.0 0.04 1.0 2 32 46

2- 2 ステァリン酸 3.0 9.0 3.0 0.1 0 1.7 2〜3 34 ()

2 3 ステアリン酸 3.0 9.0 5.0 0.30 3.3 3 37 80 比瞧 16.9 3.0 12 ^ > 1 00 4 44 ϋ 1

表 3 脂肪酸平均二次翻慮糸切れ回数牡出汗ト舁率タンニ V 塩謂貴而槻灘実験番号蘭立子処理後の腿後の

種類付籠 ί圣 (//m) (%) (回/ (Kg/ciff) 変 fe®

(%) (%)

1 ステアリン酸 3.0 8,8 3.0 0.1 0 1.7 4 38 (ΐ 5 比瞧 15.0 3.0 68 > 1 00 5 48 59

脂肪酸 m 糸切れ回数吐出 i Jt舁率タンニン塩纖貴而翻生

処理後の処理俊の

種類付着 π景 (%) (圆 /B寺間） (Kg/ciil) . mm f 間）

(%) { 0 (時

%)

ステアリン酸 1.0 3. d. u i o O A

b i

^ - 2 ステアリン酸 3.0 3.0 3.0 <0.01 0.1 2-3 34 β 9

4 3 ステアリン酸 5.0 3.0 3.0 <0.01 0.1 2 3 33 64

4 - 4 ラウリン酸 3.0 3.5 3.0 <0.01 0.1 2 3 35 65

4 5 パルミチン酸 3.0 3.2 3.0 <0.() 1 0.1 2 3. 34 67

4- - ( ベヘン酸 3.0 3.1 i^ 3.0 <0.01 0.1 2 3 33 6 i · 7 ステアリン酸 3.0 3.0 1.0 ぐ 0.0 I 0.1 2 ' 30 45

^ 8 ステアリン酸 3.0 3.0 5.0 0.02 0.2 3 37 85

脂肪酸平均二次添加 R 糸切れ II数 1!1:出1 界率タンニン塩編貴耐塩実験^^ 麟粒子 *几職の凡理後の

m 類 ί圣 μη) ( ) (回/ «■ (Kg/ofi) 変 fe^ ■度 (峙）

{%) (%)

Γ) 2 ステアリン酸 3.0 8.3 3.0 0.10 1.5 2〜3 35 78 比瞧； 13.2 3.0 56 >100 3〜4 45 75

.1-圆 7 0 ぐ 0.01 0.1 1 29 30 oo

6 表

5·

酸馳量糸切れ回数ト辦タンニン塩菊靡醜灘難番号処理後の処理後の

種類 (%) (画/ (Kg/ciil) 変 (時間）

(%) (%)

7- 2 スチアリン酸 3.0 . 8.3 3.0 0.08 1.5 2〜3 34 108

J:隱 8 13.2 3.0 60 >100 3〜4 43 102 雄例 9 0 ぐ 0.01 0.1 1 27 60

8

¾

脂肪酸糸切れ回数吐出卜昇率タンニン塩編貴而翻麵番号処理後 ώ 処理後の

m 類付籠 (%) (Kg/cii) 変 fe¾ (m)

(%) (%)

8- 2 ステアリン酸 3.0 3.0 3.0 <0.01 0.1 2〜3 32 1 10

産業上の利用可能性

以上説明したように、本発明のボリウレタン組成物は、長期にわたって安定紡糸ができ、タンニン液処理工程における変色や塩素浸漬処理時の膨潤がなく、優れた耐塩素性を有するので、ファンデーシヨン、ソックス、スポーツウエアなどの機能性繊維素材として極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1. 結晶水を有し、 c _{1 ()}〜 c _{3 0}脂肪酸が付着したハイド口タルサィトを、ボリウレタンに対して、 0. 1 〜 1 0重量％舍有するポリゥレタン組成物。

2. ハイドロタルサイ. 卜が、平均二次凝集粒子柽 1 0 # m以下である請求の範囲第 1項に記載のポリゥレタン組成物。

3. 請求の範囲第 1項に記載のボリウレタン組成物とボリウレタンを镕解可能な有機溶剤からなるボリウレタンド.ープ。

4. ジメチルァセトアミド、ジメチルフオルムアミド及びジメチルスルフォキシドから選ばれる少なくとも 1種の有機溶剤を用いた請求の範囲第 3項に記載のポリウレタンドープ。

5. 結晶水を有し、 C ,。〜 C _{3 0}脂肪酸が付着したハイド口タルサィトを、ポリウレタンを溶解可能な有機溶剤中で平均二次凝集粒子径 1 0 m以下に分散させ、ポリウレタンと混合することからなるボリウレタンドーブの製造方法。

6. 結晶水を有し、 C ,。〜（： _{3 0}脂肪酸が付着したハイド口タルサィトを、ポリウレダンを溶解可能な有機溶剤中で湿式粉砕して平均二次凝集粒子径 5 m以下とし、ボリウレタンと混合することからなるボリウレタンドープの製造方法。