+

WO1993005105A1 - Blowing agent composition - Google Patents

Blowing agent composition Download PDF

Info

Publication number
WO1993005105A1
WO1993005105A1 PCT/JP1992/001169 JP9201169W WO9305105A1 WO 1993005105 A1 WO1993005105 A1 WO 1993005105A1 JP 9201169 W JP9201169 W JP 9201169W WO 9305105 A1 WO9305105 A1 WO 9305105A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hfc
composition according
agent composition
lpg
foaming agent
Prior art date
Application number
PCT/JP1992/001169
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yukio Omure
Satoshi Ide
Original Assignee
Daikin Industries, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries, Ltd. filed Critical Daikin Industries, Ltd.
Publication of WO1993005105A1 publication Critical patent/WO1993005105A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms

Definitions

  • the present invention relates to a foaming agent composition for use in the production of a foam (a foam) of a thermoplastic resin such as polystyrene, polyethylene, or polypropylene, and use of the composition.
  • the present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin form.
  • thermoplastic resin foams include dichlorodifluoromethane (CFC-12) and dichlorotetrafluorofluoroethane (CFC-11).
  • CFC-12 dichlorodifluoromethane
  • CFC-11 dichlorotetrafluorofluoroethane
  • Halogenated hydrocarbons have been used.
  • certain types of fluorocarbons can destroy the stratospheric ozone layer, resulting in significant adverse effects on human ecosystems, including humans. It is pointed out. Therefore, international arrangements have restricted the use and production of high-risk ozone-depleting fluorocarbons.
  • the above-mentioned CFC-12 is subject to this restriction, and from this point of view, there is a risk that the ozone depletion problem will occur.
  • HFC-125 pendufluorene
  • HFC-32 difluoromethane
  • HFC-32 difluoromethane
  • HFC-134a 1,1,1,2-tetrahydrofluoroethane
  • HFC-143a a mixture of 1, 1, and 1 trifluorene (hereinafter referred to as HFC-143a) were added to the HFC-134a
  • HFC-132 and HFC-143a were used as a refrigerant
  • JP-A-63-80884 disclosed HFC-134a and HFC-143a
  • HFC-152a 1-difluoroethane
  • HFC-227 At least one member of the group consisting of 3-heptafluoropropane (hereinafter referred to as HFC-227) and (2) HFC-32 and Z or HFC- A blowing agent composition comprising 144a or HFC-152a and LPG or LPG
  • the present invention provides the following composition:
  • composition X And / or HFC-143a, or HFC-1552a and / or LPG (hereinafter, abbreviated as composition X).
  • composition I A foaming agent composition containing (1) HFC-125 and (2) HFC-32 and / or HFC-143a (hereinafter abbreviated as composition I).
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-125-80 ⁇ 20 ⁇ (2) HFC-32 and / or HFC-1443a20-80%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-125-80 ⁇ 30 ⁇ (2) HFC-322-70%.
  • HFC-1 258 0 to 50% and (2) HFC— A blowing agent composition comprising 14 to 50%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-125-80% to 40%, and (2) HFC-321 to 30% and HFC-143a10 to 30%.
  • a blowing agent composition containing (1) HFC-125 and (2) HFC-152a and / or LPG (hereinafter abbreviated as II composition).
  • blowing agent composition according to claim 1 comprising 1552a and Z or LPG 10 to 90%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-125-80% to 20% and (2) HFC-152a10 to 40% and LPG 10 to 40%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-125 to 70% and (2) HFC-152a10 to 30%.
  • composition II A foaming agent composition containing (l) HFC-134a and (2) HFC-32 and Z or HFC-143a (hereinafter abbreviated as composition II).
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-134a 80 to 20% and (2) HFC-132 and Z or HFC-143a 20 to 80%.
  • a foaming agent composition comprising -3210 to 40% and HFC-143a10 to 40%;
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-134a 80-50% and (2) HFC-322-50%.
  • a blowing agent composition containing (1) HFC-134a and (2) HFC-152a and phenol or LPG (hereinafter abbreviated as IV composition).
  • a blowing agent composition comprising (1) HFC-134a 90 to 10% and (2) HFC-152a and ⁇ or LPG 10 to 90%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-134a 90 to 80% and (2) HFC-1552a 10 to 20%.
  • a blowing agent composition comprising (1) HFC-227 and (2) HFC-32 and HFC-143a (hereinafter abbreviated as V-th composition).
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC-2 2790-: L 0% and (2) HFC-32 and / or HFC-143 a10-90%.
  • HFC-2 2 7 8 0 to 20% and (2) HFC- A blowing agent composition comprising 3210 to 40% and HFC-143a10 to 40%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC—22790 to 209 ⁇ (2) HFC—3210 to 80%.
  • a blowing agent composition comprising (1) HFC-227 and (2) HFC-152a and / or LPG (hereinafter abbreviated as VI composition).
  • a blowing agent composition comprising 152a and / or LPG 10 to 90%.
  • a foaming agent composition comprising (1) HFC—2280 to 20% and (2) HFC—152a10 to 40% and LPG10 to 40%.
  • a blowing agent composition comprising (1) HFC-22790-85% and (2) LPG.
  • the present invention also provides the following method for producing a thermoplastic resin form.
  • composition X is used as a foaming agent A method for manufacturing plastic resin foam.
  • thermoplastic resin foam characterized in that the composition I is used as a foaming agent.
  • thermoplastic resin form which uses the first composition as a foaming agent.
  • thermoplastic resin form characterized in that the composition is used as a foaming agent.
  • thermoplastic resin foam A method for producing a thermoplastic resin foam, wherein the composition IV is used as a foaming agent.
  • thermoplastic resin form wherein the composition V is used as a foaming agent.
  • thermoplastic resin form which uses the VI composition as a foaming agent.
  • HFC-1 5 2a HFC-2 2 7 Molecular formula CHF 2 CH 3 CF 3 CHFCF 3 Molecular weight 6 6 1 7 0
  • the LPG used in the present invention can be widely used as long as it is a known LPG containing a hydrocarbon having 3 to 4 carbon atoms as a main component.
  • foaming agent composition of the present invention it is essential to use the above various components in combination.
  • the preferred compounding ratio of HFC-125 and (2) .: gFC-32 and / or HFC-143a is 100% with the total of both being 100%.
  • HFC — 1 25: HFC — 32: HFC-144 a
  • the preferred mixing ratio of (1) HFC-125 and (2) HFC-152a and Z or LPG is assuming that the total of both is 100%.
  • the preferred mixing ratio of (1) HFC_134a and (2) HFC-32 and Z or HFC-143a is 100% with the total of both being 100%.
  • the preferred mixing ratio of (1) HFC-134a and (2) HFC-152a and Z or LPG is as follows, with the total of both being 100%.
  • HFC—1 3 4a HFC—152a: L P G
  • composition V The preferred mixing ratio of (1) HFC-227 and (2) HFC-32 and H or HFC-143a is as follows, assuming that the total of both is 100%.
  • the preferred compounding ratio of (1) HFC—2 27 and (2) HFC-152 a and Z or LPG is:
  • HFC-125 ratio is more than 90%, low-magnification foam or poor foaming is likely to be exhibited. Not good.
  • the foam has low magnification or poor foaming.
  • the foam has low magnification or poor foaming.
  • the foaming agent composition of the present invention may optionally contain a decomposition inhibitor.
  • Preferred decomposition inhibitors include two-port compounds, unsaturated hydrocarbons, epoxy compounds, ether compounds, phenyl compounds, ester compounds, alkylamine compounds, cyclic nitrogen compounds and unsaturated alcohols. At least one compound of the compound group consisting of compounds is preferred.
  • the foaming agent composition of the present invention can be used in the same manner as a known foaming agent for producing a thermoplastic resin foam.
  • foaming raw material examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, and a copolymer thereof.
  • the amount of the foaming agent of the present invention to be used for the foaming raw material is not different from that of the known foaming agent, and is appropriately determined according to the type of the foaming material, the density of the dragon foam, and the like. It is about 0.001 to 0.5 mol per 0 g.
  • a foam using the foaming agent of the present invention it may be carried out in the same manner as a known method.
  • a method in which a raw resin is heated and melted, a foaming agent is mixed at a high temperature and a high pressure, melted, and then extruded and foamed in a low pressure zone.
  • B A raw resin is heated and melted in a high temperature and a high pressure
  • a batch-type foaming method in which a foaming agent is mixed and depressurized to form a foam. And so on.
  • the foaming agent according to the present invention can be used for producing foamed products of any form such as sheets, blocks, rods, pipes, drawn layers (electric wires, cables, etc.), molded articles and the like.
  • the HFC-32, HFC-125, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-227 and LPG used in the present invention are all ozone depleted.
  • the coefficient is 0 and there is no risk of destruction of the ozone layer.
  • blowing agent according to the present invention is used in a nonflammable ratio. It is preferable because it is safe for work.
  • the foaming agent of the present invention (compositions X and I to VI) has higher stability than the case where each component is used alone, and a foam obtained by using this foaming agent.
  • Form has excellent uniformity, compressive strength and dimensional stability.
  • Polynylene foam was manufactured as follows. Low-density polyethylene resin (melt index value 2.3, density 0.91 2 / cm 3 ) 100 parts of fine powder talc 0.5 parts and dimensional stabilizer Add 1.0 part of stearoamide concentrate and mix evenly.
  • a foaming agent of the present invention consisting of 125, 32, and / or 144a was prepared at the ratios shown in the following Table 2—A—I. Further, Table 2—B—I also shows blowing agents outside the composition range of the present invention as Comparative Examples No. I-1 to 13;
  • This device is a screw-type extruder whose main components are a hopper, a supply unit, a measuring unit, a melting unit, a mixing unit, and a cooling unit, and a blowing agent injection hole is provided in the center of the cylinder. ing.
  • a rod die having a resin discharge opening with a diameter of 4 mm is used as the die.
  • the temperature of each part of the extruder is about 140 in the supply section, about 180 ° C in the measuring and melting section, and about 150 in the mixing section. (The temperature in the cooling section is about 110 ° C.
  • the resin material is supplied from the hopper at a rate of about 5 kg per hour, and the blowing agent is mixed with the resin material in the mixing ratio shown in Tables 2–A–I and 2–B–I so as injected c the mixing ratio is issued a new sheet plus the resin 1 0 0 part
  • the amount of foaming agent was expressed in parts by weight.
  • a polyethylene foam was produced in the same manner as in Example I-1.
  • a foaming agent of the present invention comprising 125, 152a and / or LPG was prepared at the ratios shown in the following Table 2-A-II. Further, in Table 2-B-II, blowing agents outside the composition range of the present invention are also shown as specific examples No. II-1 to E-4.
  • Comparative Example 1 where 1 25 was used as a foaming agent, no foaming occurred.
  • Comparative Example II-2 using 152a as a foaming agent had poor dimensional stability and was a foam having a large surface.
  • Comparative Example II-4, in which 152a and 142b were mixed had a poor appearance of the form. From the results of Tables 2—A—Table II and Table 2—B—Table IV, it is clear that the foaming agent of the present invention is superior in all of the density, stability and appearance to the comparative compounds. Became.
  • Example HI-1! H-9 and Comparative Example IK-1 ⁇ ! ⁇ —3 Example I A polyethylene foam was manufactured in the same manner as 11.
  • a foaming agent of the present invention composed of 134a, 32 and / or 144a was prepared in the proportions shown in the following Table 2 -—- ⁇ . Ma In Table 2 if-, the foaming agent outside the composition range of the present invention is combined with Comparative Example ⁇ o. EE1-1 to Urchin-3. Table 1 and Table 1
  • the present invention is based on the results of Table A-1m and Table 2-B-IE. It was revealed that the foaming agent of Example 1 was superior to the compound of Comparative Example in all of the density, stability and appearance.
  • a polyethylene foam was manufactured in the same manner as in Example I-1. "
  • a foaming agent of the present invention comprising 134a, 152a and Z or LPG was prepared at the ratios shown in Table 2-A-IV below. Further, in Table 2—B-IV, the blowing agents outside the composition range of the present invention are also compared with Comparative Example No. IV—1! Also shown as V-3.
  • the foaming agent was injected into the resin raw material so that the mixing ratios were as shown in Tables 2-A-W and 2-B-IV.
  • Example V-1 to V-9 and Specific Example V-1 to V-3
  • a polyethylene foam was produced in the same manner as in Example I-1.
  • a foaming agent of the present invention consisting of 22 7 and 32 and / or 144 a was prepared in the proportions shown in the following Tables 2—A—V.
  • Table 2-BV blowing agents outside the composition range of the present invention are also shown as Comparative Examples No. V-1 to V-3.
  • the above-mentioned foaming agent was injected into the above-mentioned resin raw materials so as to have the mixing ratios shown in Tables 2-A-V and 2-B-V.
  • a polyethylene foam was produced in the same manner as in Example I-11.
  • a foaming agent of the present invention comprising 22 7 and 152 a and Z or LPG was prepared in the proportions shown in the following Table 2-A- 1 VI. Further, Tables 2-B-VI also show blowing agents outside the composition range of the present invention as Comparative Examples N 0 .VI-1 to VI-3.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

明 細 書
発泡剤組成物
技 術 分 野
本発明は、 ポ リ スチ レ ン、 ポ リ エチ レ ン、 ポ リ プロ ピレ ンなどの熱可塑性樹脂のフ ォーム （発泡体） の製造に使用 する発泡剤組成物及び該組成物を用いることを特徴とする 熱可塑性樹脂フ ォームの製造方法に関する。
なお、 本明細書及び請求の範囲において、 および "部" とあるのは、 それぞれ "重量％ " および "重量部" を意味する。
背 景 技 術
熱可塑性樹脂のフ ォームの製造に使用される発泡剤と し ては、 従来ジク ロ ロ ジフルォロ メ タ ン （ C F C— 1 2 ) 、 ジク ロ ロテ ト ラ フルォロェタ ン （ C F C— 1 1 4 ) などの ハロゲン化炭化水素系のものが使用されてきた。 しかしな がら、 近年、 大気中に放出された場合に、 ある種のフ ロ ン が成層圏のオゾン層を破壌し、 その結果、 人類を含む地球 上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。 従って、 オゾン層破壌の危険性の高いフ ロ ンについては、 国際的な取決めにより、 使用および生産が制限される に至 つている。 上記の C F C— 1 2などは、 この制限の対象と なっており、 この点から も、 オゾン層破壊問題を生ずる危 険性のない或いはその危険性の低い新たな発泡剤の開発が 必要となっている。
なお、 米国特許第 4 9 7 8 4 6 T号には、 ペン夕フルォ ロェタ ン （以下 H F C - 1 2 5 と記載する） とジフルォロ メタン （以下 H F C - 3 2と記載する） との共沸様組成物 を冷媒に用いた例が開示され、 特開昭 6 3 - 3 0 8 0 8 5 号には 1 , 1 , 1, 2—テ トラ フルォロェタ ン （以下 H F C一 1 3 4 aと記載する）, と 1 , 1 , 1 一 ト リ フルォロェ タ ン （以下 H F C - 1 4 3 aと記載する） の混合物を、 特 開平 3 — 1 6 8 2 6 4号には、 H F C— 1 3 4 a、 H F C 一 3 2及び H F C— 1 43 aの混合物を'各々冷媒と して用 いた例が開示され、 特開昭 6 3— 3 0 8 0 84号には H F C一 1 3 4 aと 1 , 1ージフルォロェタン （以下 H F C— 1 5 2 a と記載する） の混合物を冷媒に用いた例が各々開 示されているが、 これら組成物の発泡剤としての用途は記 載されていない。
発 明 の 開 示
本発明者は、 従来技術における上記の如き問題点に鑑み て研究を重ねた結果、 （1 ) H F C— 1 2 5、 H F C— 1 3 4 a及び 1 , 1, 1, 2, 3， 3， 3—ヘプタフルォロ プロパン （以下 H F C - 2 2 7 と記載する） からなる群の 少なく とも 1種と （ 2 ) H F C - 3 2及び Z又は H F C— 1 4 3 a、 或いは H F C— 1 5 2 a及びノ又は L P Gとを 含む発泡剤組成物が、 それ
ぞれの単独の成分からはま った く 予想し難い発泡特性を具 備しており、 その結果、 熱可塑性樹脂発泡体製造用の発泡 剤と して優れた効果を発揮する こ とを見出し、 本発明を完 成するに至った。
すなわち、 本発明は、 下記の組成物を提供する ものであ る ：
* ( 1 ) H F C - 1 2 5、 H F C - 1 3 4 aおよび H F C — 2 2 7からなる群の少なく と も 1種と （ 2 ) H F C— 3
2及び 又は H F C— 1 4 3 a、 或いは H F C— 1 5 2 a 及び/又は L P Gとを含む発泡剤組成物 （以下、 第 X組成 物と略す） 。
* ( 1 ) H F C— 1 2 5と （ 2 ) H F C— 3 2及び/又は H F C - 1 4 3 a とを含む発泡剤組成物 （以下、 第 I組成 物と略す） 。
* ( 1 ) H F C - 1 2 5 8 0〜 2 0 ^ ( 2 ) H F C— 3 2及び/又は H F C— 1 4 3 a 2 0〜 8 0 %とを含む 発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C - 1 2 5 8 0〜 3 0 ^ ( 2 ) H F C— 3 2 2 0〜 7 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C - 1 2 5 8 0〜 5 0 %と （ 2 ) H F C— 1 4 3 a 2 0〜 5 0 %とを含む発泡剤組成物。
* (1 ) H F C - 1 2 5 8 0〜 4 0 %と （ 2 ) H F C - 3 2 1 ひ〜 3 0 %及び H F C— 1 4 3 a 1 0〜 3 0 % とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C— 1 2 5と （2 ) H F C— 1 5 2 a及び/ 又は L P Gとを含む発泡剤組成物 （以下、 第 II組成物と略 す） 。
* ( 1) H F C - 1 2 5 9 0〜； L 0 %と （2 ) H F C -
1 5 2 a 及び Z又は L P G 1 0〜 9 0 %とを含む請求 項 1に記載の発泡剤組成物。
* (1 ) H F C - 1 2 5 8 0〜 2 0 %と （2 ) H F C - 1 5 2 a 1 0〜 4 0 %及び L P G 1 0〜 4 0 %とを含む 発泡剤組成物。
* (1 ) H F C - 1 2 5 9 0〜 7 0 %と （2 ) H F C - 1 5 2 a 1 0〜 3 0 %とを含む発泡剤組成物。
* (l ) H F C— 1 3 4 a と （2 ) H F C— 3 2及び Z又 は H F C— 1 4 3 a とを含む発泡剤組成物 （以下、 第 Π組 成物と略す） 。
* ( 1 ) H F C - 1 3 4 a 8 0〜 2 0 %と （2 ) H F C 一 3 2及び Z又は H F C— 1 4 3 a 2 0〜 8 0 %とを含 む発泡剤組成物。
* (1) H F C - 1 3 4 a 8 0〜 2 0 %と （2 ) H F C 0
- 3 2 1 0〜 4 0 %及び H F C— 1 4 3 a 1 0〜 4 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C - 1 3 4 a 8 0〜 5 0 %と （ 2 ) H F C — 3 2 2 0〜 5 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C— 1 3 4 a と （ 2 ) H F C— 1 5 2 a及び ノ又は L P Gとを含む発泡剤組成物 （以下、 第 IV組成物と 略す） 。
* ( 1 ) H F C - 1 3 4 a 9 0〜 1 0シ と （ 2 ) H F C 一 1 5 2 a及び Ζ又は L P G 1 0〜 9 0 %とを含む発泡剤 組成物。
* ( 1 ) H F C - 1 3 4 a 8 0〜 2 0 %と （ 2 ) H F C 一 1 5 2 a 1 0〜 4 0 %及び ？ 01 0〜 4 0 %とを含 む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C - 1 3 4 a 9 0〜 8 0 %と （ 2 ) H F C - 1 5 2 a 1 0〜 2 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C— 2 2 7 と （ 2 ) H F C— 3 2及びノ又は H F C - 1 4 3 a とを含む発泡剤組成物 （以下、 第 V組成 物と略す） 。
* ( 1 ) H F C - 2 2 7 9 0〜： L 0 %と （ 2 ) H F C - 3 2及び/又は H F C— 1 4 3 a 1 0〜 9 0 %とを含む 発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C - 2 2 7 8 0〜 2 0 %と （ 2 ) H F C - 3 2 1 0〜 4 0 %及び H F C— 1 4 3 a 1 0〜 4 0 % とを含む発泡剤組成物。
* (1 ) H F C - 2 2 7 9 0〜 3 0 %と （2 ) H F C -
1 4 3 a 1 0〜 7 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C— 2 2 7 9 0〜2 09^ (2 ) H F C— 3 2 1 0〜 8 0 %とを含む発泡剤組成物。
* ( 1 ) H F C— 2 2 7と （ 2 ) H F C - 1 5 2 a及び/ 又は L P Gとを含む発泡剤組成物 （以下、 第 VI組成物と略 す） 。
* (1 ) H F C - 2 27 9 0〜 1 0 %と （ 2 ) H F C—
1 5 2 a 及び/又は L P G 1 0〜 9 0 %とを含む発泡剤 組成物。
* ( 1 ) H F C— 2 2 7 8 0〜 2 0 %と （2 ) H F C— 1 5 2 a 1 0〜4 0 %及び L P G 1 0〜 4 0 %とを含む 発泡剤組成物。
* C 1 ) H F C - 22 7 9 0〜 7 0 ^ (2 ) H F C -
1 5 2 a 1 0〜 3 0 %とを含む発泡剤組成物。
* (1 ) H F C - 22 7 9 0〜 8 5 %と （2 ) L P G .1 'ひ〜 1 5 %とを含む発泡剤組成物。
また、 本発明は、 以下の熱可塑性樹脂フ ォームの製造方 法を提供する ものである。
*第 X組成物を発泡剤として用いるこ とを特徴とする熱可 塑性樹脂フ ォ ームの製造方法。
*第 I組成物を発泡剤と して用いる とを特徵とする熱可 塑性樹脂フ ォ ームの製造方法。
*第辽組成物を発泡剤と して用いるこ とを特徵とする熱可 塑性樹脂フ ォームの製造方法。
*第 H [組成物を発泡剤と して用いるこ とを特徵とする熱可 塑性樹脂フ ォームの製造方法。
*第 IV組成物を発泡剤と して用いる こ とを特徴とする熱可 塑性樹脂フ ォ ームの製造方法。
*第 V組成物を発泡剤と して用いるこ とを特徴とする熱可 塑性樹脂フ ォームの製造方法。
*第 VI組成物を発泡剤と して用いる ことを特徵とする熱可 塑性樹脂フ オームの製造方法。
本発明の発泡剤組成物に用いられる H F C— 3 2、 H F C一 1 2 5、 H F C— 1 3 4 a、 H F C - 1 4 3 a、 H F C - 1 5 2 a H F C— 2 2 7および L P Gの物性値は、 各々以下の表 1の通りである
1
H F C - 3 2 H F C - 1 2 5 分子式 C H F 2 C F 3
C H2 F 2
分子量 5 2 1 2 0 沸点 （ ） - 5 2 - 4 8 オゾン破壊係数 0 0
1 (続き）
H F C - 1 3 4 a H F C - 1 4 3 a 分子式 C F 3 C H 2 F
C F3 C H3 分子量 1 0 2 8 4 沸点 （°C) - 2 6 - 4 8 ォゾン破壊係数 0 0
1 (続き）
H F C - 1 5 2 a H F C - 2 2 7 分子式 C H F 2 C H3 C F 3 C H F C F 3 分子量 6 6 1 7 0
沸点 （°C) 一.2 5 一 1 8
オゾン破壌係数 0 0 表 1 (続き）
L P G (ブタンとして）
分子式 C H 2 (C fi^ ノ ci し Hq
分子量 5 8
沸点 （ ） 0
オゾン破壊係数 0 なお、 本発明で使用される L P Gは、 炭素数 3〜 4の炭 化水素を主成分とする公知の L P Gであれば、 広く 使用す ることができる。
本発明の発泡剤組成物においては、 上記各種成分を併用 するこ とを必須とする。
第 I組成物について
( 1 ) H F C - 1 2 5 と （ 2 ).: g F C — 3 2及び/又は H F C — 1 4 3 a との好ま しい配合割合は、 両者の合計を 1 0 0 %と して、
H F C - 1 2 5 : H F C— 3 2 =
8 0〜 2 0 % ： 2 0〜 8 0 % ；
H F C - 1 2 5 : H F C - 1 4 3 a =
8 0〜 2 0 % ： 2 0〜 8 0 % ; 及び
H F C— 1 2 5 ： H F C— 3 2 : H F C - 1 4 3 a =
8 0〜 2 0 % ： 1 0〜 4 0 % 0〜 4 0 %である 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は
H F C - 1 2 5 : H F C - 3 2 =
8 0〜 3 0 % ： 2 0〜 7 0 % ；
H F C - 1 2 5 ： H F C - 1 4 3 a =
8 0〜 5 0 % : 2 0〜 5 0 % ； 及び
H F C - 1 2 5 ： H F C— 3 2 ： H F C - 1 4 3 a = 8 0〜 4 0 % : 1 ひ〜 3 0 % : 1 0〜 3 0 %である。 第 II組成物について
( 1 ) H F C— 1 2 5と （2 ) H F C— 1 5 2 a及び Z 又は L P Gとの好ま しい配合割合は、 両者の合計を 1 0 0 %として、
H F C - 1 2 5 : H F C - 1 5 2 =
9 0〜 1 0 % : 1 0〜 9 0 %、
H F C - 1 2 5 ： L P G =
9 0〜： L 0 % : 1 0〜 9 0 %である。
より好ましい範囲と しては、
H F C - 1 2 5 ： H F C - 1 5 2 a ： L P G =
8 0〜 2 0 % ： 1 0〜 4 0 % ： 1 0〜4 0 %である。 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は、 H F C - 1 2 5 ： H F C - 1 5 2 a =
9 0〜 7 0 % ： 1 0〜 3 0 %である。
第 BE組成物について
(1 ) H F C _ 1 3 4 a と （2) H F C - 3 2及び Z又 は H F C— 1 4 3 a との好ま しい配合割合は、 両者の合計 を 1 0 0 %と して、
H F C - 1 3 4 a : H F C - 3 2 =
8 0〜 2 0 % ： 2 0〜 8 0 %及び
H F C - 1 3 4 a ： H F C— 1 4 3 a = 8 0〜 2 0 % ： 2 0〜 8 0 %である。
より好ま しい範囲と しては、
H F C - 1 3 4 a ： H F C - 3 2 ： H F C— 1 4 3 a = 8 0〜2 0 % ： 1 0〜 4 0 % ： 1 0〜 4 0 %である。 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は、 H F C - 1 3 4 a : H F C - 3 2 =
8 0〜 5 0 % : 2 0〜 5 0 %である。
第 IV組成物について
( 1 ) H F C— 1 3 4 a と （ 2 ) H F C— 1 5 2 a及び Z又は L P Gとの好ま しい配合割合は、 両者の合計を 1 0 0 %と して、
H F C - 1 3 4 a : H F C - 1 5 2 a =
9 0〜 1 0 % ： 1 0〜 9 0 %及び
H F C - 1 3 4 a : L P G =
9 0〜 1 0 % : 1 0〜 9 0 %である。
より好ま しい範囲と しては、
H F C— 1 3 4 a ： H F C— 1 5 2 a ： L P G
8 0〜 2 0 % : 1 0〜4 0 % 0〜 4 0 %である 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は、
H F C 3 4 a ： H F C 5 2 a =
9 0〜 8 0 % : 1 0〜 2 0 %である
第 V組成物について ( 1 ) H F C— 2 2 7 と （ 2 ) H F C— 3 2及びノ又は H F C — 1 4 3 a との好ま しい配合割合は、 両者の合計を 1 0 0 %として、
H F C - 2 2 7 ： H F C - 3 2 =
9 0〜 1 0 % ： 1 0〜 9 0 及び
H F C - 2 2 7 ： H F C - 1 4 3 a =
9 0〜 1 0 % ： 1 0〜 9 0 %である。
より好ましい範囲と しては、
H F C - 2 2 7 ： H F C - 3 2 ： H F C一 1 4 3 a = 8 0〜2 0 % : 1 0〜 4 0 % ： 1 0〜 4 0 %である。 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は、 H F C - 2 2 7 ： H F C - 3 2 =
9 0〜 2 0 % ： 1 0〜 8 0 %、
H F C - 2 2 7 : H F C - 1 4 3 a =
9 0〜 3 0 % ： 1 0〜7 0 %及び '
H F C - 2 2 7 ： H F C - 3 2 ： H F C - 1 4 3 a = 8 0〜2 0 % ： 1 0〜4 0 % ： 1 0〜 4 0 %である。 第 VI組成物について
( 1 ) H F C — 2 2 7 と （2 ) H F C - 1 5 2 a及び Z 又は L P Gとの好ましい配合割合は、
H F C - 2 2 7 : H F C - 1 5 2 a =
9 0〜； L 0 % : 1 ひ〜 9 0 %及び H F C— 2 2 7 ： L P G =
9 0〜： L 0 % : 1 0〜 9 0 %である。
より好ま しい範囲と しては、
H F C - 2 2 7 ： H F C - 1 5 2 a ： L P G =
8 0〜 2 0 % : 1 0〜 4 0 % : 1 0〜 4 0 %である。 不燃性の発泡剤を得るための各成分の配合割合は、 H F C - 2 2 7 : H F C - 1 5 2 a =
9 ◦〜 7 0 % ： 1,0〜 3 0 % ； 及び
H F C - 2 2 7 ： L P G =
9 0〜 8 5 % : 1 0〜； L 5 %である。
第 I 〜第 VI組成物についての好ま しい配合割合の根拠を 以下に記載する。
第 I組成物について
11 ? <：ー 1 2 5の割合が、 8 0 %を上回る場合には、 低 倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすく なる。
一方、 H F C— 3 2及びノ又は H F C— 1 4 3 aの割合 が、 8 0 %を上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比 铰的シヮの多い発泡製品として表面外観が劣りがちとなる。 ま.た、 可燃性となり爆発の危険もある。
第 Π組成物について
H F C— 1 2 5の割合が、 9 0 %を上回る場合には、 低倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすく なるため好 ま し く ない。
—方、 H F C— 1 5 2 a又は L P Gの割合が、 9 0 %を 上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比铰的シヮの多 い発泡製品と して表面外観が劣りがちとなる。 また、 可燃 性となり爆発の危険もある。
第] 組成物について
H F C一 1 3 4 aの割合が、 8 0 %を上回る場合には、 低倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすく なる。
—方、 H F C— 3 2及び Z又は H F C— 1 4 3 aの割合 が、 8 0 %を上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比 较的シヮの多い発泡製品として表面外観が劣りがちとなる。 また、 可燃性となり爆発の危険もある。
第 IV組成物について
H F C - 1 3 4 aの割合が、 8 0 %を上回る場合には、 低倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすく なる。
—方、 ∑1 （： - 1 52 &又は1^ ? 0の割合が、 8 0 %を 上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比铰的シヮの多 い発泡製品と して表面外観が劣りがちとなる。 また、 可燃 性となり、 爆発の危険もある。
第 V組成物について
H F C— 2 2 7の割合が、 9 0 %を上回る場合には、 低 倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすぐなる。 一方、 H F C— 3 2及び/又は H F C — 1 4 3 a の割合 が、 9 0 %を上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比 较的シヮの多い発泡製品と して表面外観が劣りがちとなる。 また、 可燃性となり爆発の危険もある。
第 VI組成物について
H F C— 2 2 7の割合が、 9 0 %を上回る場合には、 低 倍率の発泡体ないしは発泡不良を呈しゃすく なる。
—方、 H F C — 1 5 2 a又は L P Gの割合が、 9 0 %を 上回る場合には、 寸法安定性が悪く なり、 比絞的シヮの多 い発泡製品と して表面外観が劣りがちとなる。 また、 可燃 性となり爆発の危険もある。
本発明発泡剤組成物には、 必要に応じ、 分解抑制剤を配 合することが出来る。
好ま しい分解抑制剤と しては二 ト 口化合物、 不飽和炭化 水素、 エポキシ化合物、 エーテル化合物、 フ ニ ノ ール化合 物、 エステル化合物、 アルキルァ ミ ン化合物、 環状窒素化 合物および不飽和ァルコール化合物からなる化合物群の少 なく と も 1種の化合物が良い。
本発明の発泡剤組成物は、 公知の熱可塑性樹脂発泡体製 造用の発泡剤と同様にして使用するこ とができ る。
発泡原料としては、 例えばポ リ スチレン、 ポ リ エチレン、 ポリ プロ ピレン及びこれらの共重合体が挙げられる。 発泡原料に対する本発明発泡剤の使用量も、 公知の発泡 剤の場合と変わるところはなく、 発泡原料の種類、 龍の 発泡体の密度などにより、 適宜決定されるが、 通常発泡原 料 1 0 0 gに対して、 0. 0 0 1〜0. 5モル程度である。
本発明の発泡剤を使用して発泡体を製造する場合にも、 公知の方法と同様にして行なえば良い。 例えば、 （ a ) 原 料樹脂を加熱溶融させ、 高温且つ高圧下に発泡剤を混合し、 融解させた後、 低圧帯域に押出し発泡させる方法、 （b ) 原料樹脂を加熱溶融させ、 高温且つ高圧下に発泡剤を混合 し、 除圧することにより、 発泡させるバッチ方式発泡方法、 ( c ) 原料樹脂を電子線、 化学架橋剤などにより架橋させ、 これに発泡剤を添加して、 加熱発泡させる方法などが挙げ られる。
また、 本発明による発泡剤は、 シー ト、 ブロッ ク、 棒、 管、 拔 層 （電線、 ケーブルなど） 、 型物成形品などの任 意の形態の発泡製品の製造に利用できる。
本発明によれば、 以下のような効果が達成される。
本発明で使用する H F C— 3 2、 H F C— 1 2 5、 H F C - 1 3 4 a H F C - 1 4 3 a、 H F C— 1 5 2 a、 H F C— 2 2 7および L P Gは、 いずれもオゾン破壌係数が 0であり、 オゾン層を破壌する危険性はない。
また、 本発明による発泡剤を不燃性となる割合で用いれ ば、 作業上安全であるため好ま しい。
また、 本発明発泡剤 （第 X組成物及び第 I〜 VI組成物） は、 それぞれの成分を単独で使用する場合に比して、 安定 性が高く且つ、 この発泡剤を用いて得られるフ ォームは均 —性、 圧縮強度ならびに寸法安定性に優れている。
実 施 例
以下に実施例および比较例を示し、 本発明の特徴とする ところをより一層明らかにする。
以下において、 実施例及び比铰例で用いる発泡剤の各成 分を以下のように略記する。
* ジ フゾレオ ロ メ タ ン ： 3 2
*ペ ンタ フルォロェタ ン ： 1 2 5
* 1 , 1 , 1， 2—テ ト ラ フ ノレォロェタ ン ： 1 3 4 a 氺 1， 1 , 1一 ト リ フルォ ロェタ ン ： 1 4 3 a
* 1 , 1ー ジフルォロェタ ン ： 1 5 2 a
* 1 , 1 , 1， 2 , 3 , 3 , 3 —へプタ フルオ ロ ー
プロパン ： 2 2 7
* 1 , 1—ジフノレオロ ー 1 一ク ロ ロェタ ン ： 1 4 2 b また、 L P Gと しては、 以下の組成のものを使用した。
n—ブタ ン ： 5 9 · 8 %
i 一ブ夕 ン ： 3 5. 6 %
プ口パン ： 3. 7 % I S 実施例 I 一 1〜 ： [ — 9および比较例 I — 1〜 ： [ 一 3
以下に示す要領でポ リニチレ ンフ ォ ームを製造した。 低密度ボ リ エチレ ン樹脂 （メ ル 卜イ ンデッ クス値 2. 3、 密度 0. 9 2 1 /cm3 ) 1 0 0部に微粉末タ ルク 0 · 5 部と、 寸法安定化剤と してステアロア ミ ド濃縮物 1. 0部 を加え、 均一にプレ ミ ッ ク スする。
以下の第 2 — A— I表に示す割合で、 1 2 5 と 3 2及び /又は 1 4 3 aからなる本癸明の発泡剤を調製した。 また、 第 2 — B— I表には、 本発明の組成範囲外の発泡剤をも、 比较例 N o . I - 1〜； [ 一 3 と して併せて示す。
すべての各実施例及び比较例で使用する装置は、 同一の ものを用いた。 該装置は、 ホッパー、 供給部、 計量部、 溶 融部、 混合部、 冷却部を主な構成部とするス ク リ ュ一型押 岀機で発泡剤注入孔がシリ ンダー中央部に設けられている。
ダイ と しては、 口径 4 mmの樹脂排出開口を有するロ ッ ドダイを使用する。 押出機の各部の温度は、 供给部で約 1 4 0で、 計量及び溶融部で約 1 8 0 °C、 混合部で約 1 5 0 。( 、 冷却部で約 1 1 0 °Cである。
ホッパーから上記樹脂原料を 1時間当たり約 5 k gの割 合で供給し、 さらに上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 2 — A— I表及び第 2 — B— I表に示した混合比になるよう 注入した c なお、 混合比は、 樹脂 1 0 0部に対し加えた発 新た な用紙 泡剤の量を重量部で表した。
口金から排出された樹脂は、 大き く 発泡し、 直径 3 0〜 4 0 mmのロ ッ ド伏の発泡体であった。
得られたフ ォームの密度、 安定性及び外観 ついて評価 した。 結果を以下の第 2— A— I表及び第 2 B— I表に 示す )合
第 2— A— I 表
組成 フォ-ム密度 フォ-ム安定性
(¾) (g/ ） (¾)
1-1 125 80 9.5 0.044 90 〇
32 20
1-2 125 50 7.3 0.036 96 ◎
32 50
1—3 125 20 6.1 0.035 94 〇
32 80
1-4 125 80 11.1 0.045 90 〇
143a 20
1-5 125 50 10.0 0.037 94 ◎
143a 50
1-6 125 20 8.9 0.036 92 〇
143a 80
1-7 125 80 10.2 0.044 90 〇 32 10
143 a 10
1 -8 125 50 8. 4 0. 036 96
32 25
143a 25
Γ-9 125 40 7. 8 0. 036 94 〇
32 30
30 ϋ
白
O C 第 2 - • B - I 表
比^ 発' ]¾ 組成 混合比 フナーム密度 フ ίーム安定性 外観
($) ) (%) 卜 1 125 100 12. 0 X ί-2 32 100 5. 2 0. 030 80 X
1 -3 143a 100 8. 4 0. 032 85 Δ 上記表中及び以下の表中において、 フ オームの安定性は、 押出直後の体積を 1 0 0 と した場合の、 室温で 1 Β間放置 した後の体積比を示す。
また、 フ ォームの外観は、 フ ォーム表面の平滑性、 スキ ンの状態を評価したもので、 ◎は極めて良好、 〇は良好、 △は普通、 Xは不良をそれぞれ意味する。 なお、 1 2 5を発泡剤と して用いた比較例 I 一 1 は、 発 泡が起こ らなかった。
また、 3 2および 1 4 3 aを発泡剤と して用いた比较例
1 一 2および I — 3 は、 寸法安定性が悪く 、 表面にシ ヮ の 多い発泡体となった。
第 2 — A— I表及び第 2— B— I表の結果から、 本発明 の発泡剤組成物 I は、 比絞例の化合物に対し、 密度、 安定 性及び外観のいずれも優れているこ とが明らかになった。 実施例 E— 1 〜 ！ I 一 9および比絞例 E— 1 〜 ！！ 一 4
実施例 I — 1 と同じ要領で、 ポリ エチレンフ ォ ー ムを製 造した。
以下の第 2— A— Π表に示す割合で、 1 2 5 と 1 5 2 a 及び 又は L P Gからなる本発明の発泡剤を調製した。 ま た、 第 2— B— Π表に、 本発明の組成範囲外の発泡剤をも、 比絞例 N o . Π— 1 〜 E— 4 と して併せて示す。
上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 2 — A— Π表及び第
2— B— Π表に示した混合比になるよう注入した。
結果を以下の第 2 - A— Π表及び第 2— B— Π表に示す。
2— A— n 表
実 発 u m n-m フォ-ム安定性
(¾) (g) ( g/cmu ) (¾) QV
0 02
〇 06 εεο Ό ο Ί 02
◎ ^6 0 ·0 Ζ ' OS
Οΐ il ST
S
ζ
ΐ οο 6一
Figure imgf000024_0001
1
〇 S6 Ό 8'0Ι 06
06 η^ι
〇 S6 9S0 *0 '9 Οΐ ε-ι S
0S ^25ΐ
◎ 96 G 'O S'8 05 921 Z-l
01 ^ι
〇 Z O Ό ΐ 'Π 06 521 ΐ-3
G 6
llO/Z6d /IDd S0IS0/£6 Ο B - Π m ¾泡¾ 組成 §合比 フォーム密度 フォ-ム安定性
(¾) (S) ) (¾)
I - l 125 100 12. 0 X
1 -2 152a 100 6. 6 0. 034 90 △
1 -3 LPG 100 5. 8 0. 030 80 X
1-4 152a 50 8. 0 0. 030 80 X
142b 50
o
臼
なお、 1 2 5を発泡剤と して用いた比铰例 Π — 1 は、 発 泡が起こ らなかった。 また、 1 5 2 aを発泡剤と して用いた比校例 Π — 2 は、 寸法安定性が悪く 、 表面にシヮの多い発泡体となった。 また、 1 5 2 a と 1 4 2 b とを混合した比較例 Π— 4 も フ オ ームの外観が不良であった。 第 2 — A— Π表及び第 2— B— Π表の結果から、 本発明 の発泡剤は、 比铰例の化合物に対し、 密度、 安定性及び外 観のいずれも優れていることが明らかになった。 実施例 HI - 1〜！ H - 9および比較例 IK— 1〜！ Π — 3 実施例 I 一 1 と同じ要領でポ リ エチ レ ンフ オ ームを製造 した。
以下の第 2— Α — ΠΙ表に示す割合で、 1 3 4 a と 3 2及 び/又は 1 4 3 aからなる本発明の発泡剤を調製した。 ま に 第 2 — Β .一 M表 if- 、 本発明の組成範囲外の発泡剤を 、 比较例 Κ o . EE一 1 〜瓜一 3 と して併せ 不 C 上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 一 HI表及び第
2 ― Β — Π [表 ί た混合比になるよう注入した。
結果を以下の第 2 -一 Α - - HL表及び第 2 一 Β— HI表に示す。
2 — A — m 表
rs
S 1
S3 ■
Figure imgf000026_0001
ϊ-1 134a 80 8. 6 0. 036 96 ◎
32 20
E-2 134a 50 6. 9 0. 035 95
32 50
へ
'一 ΰ 134a 20 6. 0 0. 036 92
32 80
1-4 134a 80 9. 8 0. 035 96 ◎
143 a 20
1-5 134a 50 9. 3 0. 035 96 ◎
143a 50
3-6 134a 20 8. 7 0. 036 92 〇
143a 80
ϊ-7 134a 80 8. 1 0. 036 96 32 10
143a 10
Figure imgf000027_0001
1- 3 143a 100 8. 4 0. 032 85 Δ なお . 1 3 4 a を発泡剤と して用いた比较例 m一 1 は、 発泡が起こ らなかつ
また 、 3 2 および 1 4 3 a を発泡剤と して用いた比较例 m— 2及び m一 3 は 、 寸法安定性が悪く 、 表面にシ ヮ の多 い発泡体とな っ ナ： o
一 A一 m表及び第 2 — B— IE表の結杲から 、 本発明 の発泡剤は、 比較例の化合物に対し、 密度、 安定性及び外 観のいずれも優れていることが明らかになつ た。
実施例 IV— 1〜！ V— 9および比较例 IV— 1〜！ V— 3
実施例 I — 1 と同じ要領でポリエチ レ ンフ ォームを製造 した。 "
以下の第 2— A— IV表に示す割合で、 1 3 4 a と 1 5 2 a及び Z又は L P Gからなる本発明の発泡剤を調製した。 また、 第 2 — B -IV表に、 本発明の組成範囲外の発泡剤を も、 比较例 N o . IV— 1〜！ V— 3 と して併せて示す。
上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 2 — A— W表及び第 2— B— IV表に示した混合比になるよう注入した。
結果を以下の第 2— A— IV表及び第 2— B— IV表に示す。
2一 A - IV 衣
実 画 U 合比 フォーム密度 フ矛-ム安定注 外観
(¾) (¾) (g/cm ) (¾)
134a 90 9.7 0.038 92 〇
152a 10
134a 50 8.0 0.036 96 ◎
152a 50
134a 10 6.8 0.035 90 〇
152a 90 IV - 4 134a 90 9. 5 0. 036 94 〇 し PG 10
IV-5 134a 50 7. 4 0. 035 96 ◎
IPG 50
IV-6 134a 10 6. 4 0. 033 92 〇
IPG 90
P/- 7 134a 80 9. 2 0. 036 94 〇
152a 10
IPG 10
I?-8 134a 50 7. 9 0. 035 96 ◎
152a 25
LPG 25
1V- 9 134a 20 6. 7 0, 034 92 〇
152a 40
LPG 40 第 2 一 B - IV
比较! ¾泡¾ 組成 ^比 フォ-ム密度 フォ-ム安定性 外観
(¾) ( ) ( g/cm3 ) (¾) ト 1 134a 100 10. 2 x
17-2 152a 100 6. 6 0. 034 90 Δ
1V-3 LPG 100 5. 8 0. 030 80 x なお、 1 3 4 aを発泡剤と して用いた比铰例 W— 1 は、 発泡が起こらなかった。
また、 1 5 2 aおよび L P Gを発泡剤と して用いた比较 例 IV— 2および IV— 3 は、 寸法安定性が悪く、 表面にシヮ の多い発泡体となった。
第 2 — A— IV表及び第 2 — B — W表の結果から、 本発明 の発泡剤は、 比铰例の化合物に対し、 密度、 安定性及び外 観のいずれも優れていることが明らかになつた。
実施例 V— 1 〜 V - 9および比较例 V— 1 〜V― 3
実施例 I — 1 と同じ要領でポ リエチ レ ンフ ォ ームを製造 した。
以下の第 2 — A— V表に示す割合で、 2 2 7 と 3 2及び 又は 1 4 3 aからなる本発明の発泡剤を調製した。 また、 第 2— B— V表には、 本発明の組成範囲外の発泡剤をも、 比较例 N o . V— 1〜V— 3 と して併せて示す。
上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 2 — A— V表及び第 2 — B— V表に示した混合比になるよう注入した。
結果を以下の第 2— A— V表及び第 2— B— V表に示す。 第 2— A— V 表
： Π - U フ -ム安定 外観 ζζ
CJIno
Figure imgf000031_0001
〇 6 S80 "0 9 '8 ill ε-Α
28
96 5S0 *0 ΐ Όΐ 0ί ill Ζ-Α
01
^6 9S0 '0 6 ·£ΐ 06 ιζι τ -
(¾) ( コ /3) ) (%)
6 6
llO/Z6dr/I3ci S0lS0/£6 OM 2 - B - V
比 m 組成 - §合比 i i-m 安定注 y-l 227 100 80 X
Figure imgf000032_0001
白O L
O
そして、 2 2 7、 3 2および 1 4 3 を発泡剤と して用 いた比较例 v一 1、 V— 2および V一 3 は、 寸法安定性が 悪く 、 表面にシヮの多い発泡体となつた。
第 2 — A - V表及び第 2— B— V表の結果から、 本発明 の究泡剤は、 比较例の化合物に対し 、 密度、 安定性及び外 観のいずれも優れているこ とが明らかになった o
実施例 VI— 1〜\ 一 9および比铰例 VI— 1〜VI— 3
実施例 I 一 1 と同じ要領でボリエチレ ンフ ォ一ムを製造 した。
以下の第 2— A—1 VI表に示す割合で、 2 2 7 と 1 5 2 a 及び Z又は L P Gからなる本発明の発泡剤を調製した。 ま た、 第 2— B— VI表に、 本発明の組成'範囲外の発泡剤をも、 比较例 N 0 . VI— 1〜 VI— 3 と して併せて示す。
上記発泡剤を上記樹脂原料に対し第 2 — A— VI表及び第 2 — B — VI表に示した混合比になるよう注入した。 結果を以下の第 2 — A— VI表及び第 2 — B — VI表に示す
2 — A— VI 表 M 組成 フォ-ム密度 フォ-ム安定性 外観 混 (
(¾) ¾ A *O
比 ) ( g/cm3 ) (¾)
1-1 227 90 14. 7 0. 036 94 ®
152a 10
\1-2 227 70 11. 3 0. 036 95
152a 30
VI-3 227 50 9. 5 0. 032 94 〇
152a 50
¾-4 227 90 14. 2 0. 035 92 ◎
LPG 10
VI-5 227 70 10. 5 0. 035 94 ◎
LPG 30
ΪΙ-6 227 50 8. 7 0. 032 90 〇
LPG 50
1- 7 227 80 12. 6 0. 035 94 ◎
152a 10
LPG 10
\1-8 227 70 10， 3 0. 034 96 ◎ 152a 15
LPG 15
- 9 227 50 9. 0
Figure imgf000034_0001
94 〇
152a 25
LPG 25 第 2 - - B - VI 表
実 M 7矛-ム フォ- 外観
(¾) (30 ( g/cm" ) (¾)
ΪΤ- 1 227 100 17. 0 0. 045 80 X
ί- 152 a 100 6. 6 0. 034 90 △
Ή-3 LPG 100 5. 8 0. 030 80 X
1 5 2 aおよび L P Gを発泡剤と して用いた比较例 VI—
2および VI— 3 は、 寸法安定性が悪く、 表面にシ ヮ の多い 発泡体となった。
第 2 — A— VI表及び第 2 — B一 VI表の結果から、 本発明 の発泡剤は、 比铰例の化合物に対し、 密度、 安定性及び外 観のいずれも優れていることが明らかになつた。

Claims

請 求 の 範 囲
1. ( 1 ) ペン夕 フルォロェタ ン、 1， 1 , 1， 2 —テ ト ラ フルォロェタ ンおよび 1 , 1， 1 , 2 , 3 , 3， 3 — ヘプタ フルォロプロパンからなる群の少な く と も 1種と ( 2 ) ジフルォロ メ タ ン及び Z又は i , 1， 1 一 ト リ フ ルォロェタ ン、 或いは 1 , 1 —ジフルォロェタ ン及び/ 又は L P Gとを含む発泡剤組成物。
2. ( 1 ) ペンタ フルォロェタ ンと （ 2 ) ジフノレオ口 メ タ ン及び Z又は 1， 1 , 1 — ト リ フルォロェタ ンとを含む 請求項 1に記載の発泡剤組成物。
3. ( 1 ) ペン夕 フルォロエタ ン 8 0〜 2 0 %と （2 ) ジ フルォロ メ タ ン及び/又は 1 , 1， 1一 ト リ フルォロェ タ ン 2 0〜 8 0 %とを含む請求項 2に記載の発泡剤組成 物。
4. ( 1 ) ペンタ フルォロェタ ン 8 0〜 3 0 %と （ 2 ) ジ フルォロメ タ ン 2 0〜 7 0 %とを含む請求項 2に記載の発 泡剤組成物。
5. ( 1 ) ペンタフルォロェタ ン 8 0〜 5 0 %と （2) 1 , 1 , 1一 ト リ フルォロェタ ン 2 0〜 5 0 %とを含む請求 項 2に記載の発泡剤組成物。
6. ( 1 ) ペンタ フルォロェ夕 ン 8 0〜 4 0 %と （ 2 ) ジ フルォロ メ タ ン 1 0〜 3 0 %及び 1， 1 , 1 — ト リ フ フレ ォロェタン 1 0〜 3 0 %とを含む請求項 2に記載の発泡 剤組成物。
7. 〔 1 ) ペンタフルォロェタ ンと （ 2 ) 1， 1 ージフル ォロェタン及び/又は L P Gとを含む請求項 1 に記載の 発泡剤組成物。
8. (1) ペンタフルォロェタン 9 0〜： L 0 %と （2) 1，
1ージフルォ口エタ ン及び Z又は L P G 1 ひ〜 9 0 %と を含む請求項 7に記載の発泡剤組成物。
9. ( 1 ) ペンタフルォ口ェタン 80〜 2 0 %と （ 2 ) 1.
1ージフルォロエダン 1 0〜4 0 %及び L P G 1 0〜 40 %とを含む請求項 7に記載の発泡剤組成物。
10. ( 1) ペン夕フルォロェタン 90〜 7 0 %と （2) 1，
1ージフルォロェタ ン 1 0〜 3 0 %とを含む請求項 7に 記載の癸泡剤組成物。
11. ( 1) 1， 1, 1， 2—テ 卜ラフルォロェタンと （2) ジフルォロメタン及び Z又は 1 , 1 , 1一 ト リ フルォロ エタ ンとを含む請求項 1に記載の発泡剤組成物。
12. (1) 1, 1 , 1， 2—テ トラフルォロェタ ン 8 0〜
20 %と （2 ) ジフルォロメ タ ン及び Z又は 1 , 1 , 1 一 トリ フルォロェタン 2 0〜 8 0 %とを含む請求項 1 1 に記載の発泡剤組成物。
13. ( 1 ) 1 , 1 , 1， 2—テ トラフルォロェタン 8 0〜 2 0 %と （2 ) ジフルォロ メ タ ン 1 0〜4 0 %及び 1 , 1， 1— ト リ フルォロェタ ン 1 0〜 4 0 %とを含む請求 項 1 1に記載の発泡剤組成物。
14. ( 1 ) 1， 1， 1 , 2—テ ト ラ フルォロェタ ン 8 0〜
5 0 %と （2) ジフルォロ メ タ ン 2 0〜 5 0 %とを含む 請求項 1 1に記載の発泡剤組成物。 1 D 8 1 J P
15. ( 1 ) 1, 1, 1, 2—テ トラフルォロェタ ンと （2) 1, 1ー ジフルォロェタ ン及び/又は L P Gとを含む請 求項 1に記載の発泡剤組成物。
16. ( 1 ) 1 , 1 , 1, 2—テ ト ラ フルォロェタ ン 9 0〜
1 0 %と （2 ) 1, 1—ジフルォロェタ ン及び Z又は L P G 1 0〜9 0 %とを含む請求項 1 5に記載の発泡剤組 成物。
17. ( 1 ) 1 , 1， 1， 2—テ ト ラ フルォロェタ ン 8 0〜
2 0 %と （2) 1 , 1— ジフルォロェタ ン 1 0〜 4 0 % 及び L P G 1 0〜 4 0 %とを含む請求項 1 5に記載の発 泡剤組成物。
18. ( 1 ) 1， 1 , 1， 2—テ ト ラ フルォロェタ ン 9 0〜
8 0 %と （2) 1 , 1— ジフルォロェタ ン 1 0〜 2 0 % とを含む請求項 1 5に記載の発泡剤組成物。
19. ( 1 ) 1， 1， 1， 2 , 3 , 3， 3—ヘプタ フルォロ プ nハ。 、ノ （： 2 ) 、 ' フ ルォロ メ タ ン ¾びノ又は 1. 1 . 1一 ト リ フルォロエタンとを含む請求項 1に記載の発泡 剤組成物。
20. ( 1) 1, 1, 1, 2. 3 , 3 , 3—ヘプタフルォロ プロパン 9 0〜 1ひ％と （2) ジフルォロメ タ ン及び Z 又は 1， 1， 1一 ト リ フルォロエタ シ 10〜 9 0 %とを 含む請求項 19に記載の発泡剤組成物。
21. (1) 1, 1, 1, 2, 3, 3, 3一ヘプタフルォロ プロパン 8 ひ〜 2 0 %と （ 2 ) ジフルォロメ タ ン 1 0〜 40 %及び1, 1， 1一 ト リ フルォロェタ ン 1 0〜 4 0 %とを含む請求項 19に記載の発泡剤組成物。
22. ( 1) 1, 1, 1， 2, 3， 3, 3 -ヘプタフルォロ プロパン 9 ひ〜 30 と （ 2 ) 1， 1， 1一 ト リ フルォ 口ェタン 1 0〜 70 %とを含む請求項 1 9に記載の発泡 剤組成物。
23. ( 1 ) 1， 1, 1， 2, 3, 3, 3—ヘプタフルォロ プロノ、0ン 9 0〜 2 0 %と （ 2 ) ジフルォロメ タ ン 1 0〜 8 0 %とを含む請求項 19に記載の発泡剤組成物。
24. (1) 1， 1 , 1 , 2 , 3， 3 , 3—ヘプタフルォロ プロパンと （ 2 ) 1 , 1—ジフルォロェタ ン及び Z又は L P Gとを含む請求項 1に記載の発泡剤組成物。
25. (1) 1, 1， 1, 2, 3， 3 , 3—ヘプタフルォロ プロパン 9 ひ〜 1 0 %と （ 2 ) 1， 1ージフルォロエタ ン及び Z又は L P G 1 0〜 9 0 %とを含む請求項 2 4に 記載の発泡剤組成物。
26, ( 1 ) 1， 1 , 1， 2, 3 , 3 , 3 —ヘプタ フルォロ プロパン 8 0〜 2 0 %と （ 2) 1 , 1 —ジフルォロェ夕 ン 1 0〜 4 0 %及び L P G 1 0〜 4 0 %とを含む請求項 2 4に記載の発泡剤組成物。
27. ( 1 ) ， 1 , 2， 3 , 3 , 3 —ヘプタフルォロ プロパン 9 0〜 7 0 %と （ 2 ) 1 , 1 —ジフルォロエタ ン 1 0〜 3 0 %とを含む請求項 2 4に記載の発泡剤組成 物。
28. ( 1 ) 1 , 1 , 1 , 2 , 3， 3 , 3 —ヘプ夕フルォロ プロパン 9 0〜 8 5 %と （2 ) L P G 1 0〜 1 5 %と を含む請求項 2 4に記載の発泡剤組成物。
29. 請求項 2に記載の組成物を発泡剤と して用いるこ とを 特徵とする熱可塑性樹脂フ オ ームの製造方法。
30. 請求項 7に記載の組成物を発泡剤と して用いるこ とを 特徴とする熱可塑性樹脂フ ォームの製造方法。
31. 請求項 1 1に記載の組成物を発泡剤と して用いる こ と を特徵とする熱可塑性樹脂フ オ ームの製造方法。
32. 請求項 1 5に記載の組成物を発^剤と して用いる こ と を特徴とする熱可塑性樹脂フ オームの製造方法。
33. 請求項 1 9に記載の組成物を発泡剤と して用いる こ と を特徵とする熱可塑性樹脂フ ォ ームの製造方法。
34. 請求項 2 4に記載の組成物を発泡剤と して用いること を特徴とする熱可塑性樹脂フ ォ ームの製造方法。
PCT/JP1992/001169 1991-09-12 1992-09-14 Blowing agent composition WO1993005105A1 (en)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3/233204 1991-09-12
JP3/233205 1991-09-12
JP23320491 1991-09-12
JP23320591 1991-09-12
JP24799291 1991-09-26
JP24799091 1991-09-26
JP24799191 1991-09-26
JP3/247992 1991-09-26
JP24798991 1991-09-26
JP3/247989 1991-09-26
JP3/247990 1991-09-26
JP3/247991 1991-09-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1993005105A1 true WO1993005105A1 (en) 1993-03-18

Family

ID=27554070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1992/001169 WO1993005105A1 (en) 1991-09-12 1992-09-14 Blowing agent composition

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0557533A1 (ja)
WO (1) WO1993005105A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994021745A1 (en) * 1993-03-19 1994-09-29 Great Lakes Chemical Corporation Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1,1-difluoroethane
EP0690887A1 (en) * 1993-03-25 1996-01-10 Great Lakes Chemical Corporation Hydrofluorocarbon compositions as blowing agents for cellular plastics
WO1997034961A1 (en) * 1996-03-22 1997-09-25 Goble George H DROP-IN SUBSTITUTES FOR 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (R-134a) REFRIGERANT
US6056891A (en) * 1998-09-01 2000-05-02 Goble; George H. Drop-in performance increasing substitute for 1,1,1,2-tetrafluoroethane refrigerant
CN111704738A (zh) * 2020-07-07 2020-09-25 连云港九鼎制冷设备有限公司 一种新型环保发泡剂及其在聚苯乙烯挤塑保温板上的应用

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1088847A1 (fr) * 1999-09-10 2001-04-04 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé pour la fabrication de mousses polymériques à l'aide d'agents d'expansion fluorés
JP3996509B2 (ja) 2000-12-21 2007-10-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 常態では液体のヒドロフルオロカーボンと二酸化炭素を含む発泡剤組成物及びポリマーフォーム
EP1353981B1 (en) 2000-12-21 2007-08-29 Dow Global Technologies Inc. Blow agent compositions containing hydrofluorocarbons and a low-boiling alcohol and/or low-boiling carbonyl compound
GB0206413D0 (en) * 2002-03-19 2002-05-01 Refrigerant Products Ltd Refrigerant for centrifugal compressors

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0198638A (ja) * 1987-10-12 1989-04-17 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡用発泡剤組成物
JPH02113037A (ja) * 1988-10-21 1990-04-25 Sekisui Plastics Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂板状発泡体の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0198638A (ja) * 1987-10-12 1989-04-17 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡用発泡剤組成物
JPH02113037A (ja) * 1988-10-21 1990-04-25 Sekisui Plastics Co Ltd 難燃性スチレン系樹脂板状発泡体の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0557533A4 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994021745A1 (en) * 1993-03-19 1994-09-29 Great Lakes Chemical Corporation Azeotrope-like compositions of 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane and 1,1-difluoroethane
EP0690887A1 (en) * 1993-03-25 1996-01-10 Great Lakes Chemical Corporation Hydrofluorocarbon compositions as blowing agents for cellular plastics
EP0690887A4 (en) * 1993-03-25 1996-03-13 Great Lakes Chemical Corp HYDROFLUORED CARBON COMPOSITION AS A FOAM FOR CELL PLASTICS
WO1997034961A1 (en) * 1996-03-22 1997-09-25 Goble George H DROP-IN SUBSTITUTES FOR 1,1,1,2-TETRAFLUOROETHANE (R-134a) REFRIGERANT
US5954995A (en) * 1996-03-22 1999-09-21 Goble; George H. Drop-in substitutes for 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R-134a) refrigerant
US6056891A (en) * 1998-09-01 2000-05-02 Goble; George H. Drop-in performance increasing substitute for 1,1,1,2-tetrafluoroethane refrigerant
CN111704738A (zh) * 2020-07-07 2020-09-25 连云港九鼎制冷设备有限公司 一种新型环保发泡剂及其在聚苯乙烯挤塑保温板上的应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP0557533A4 (ja) 1994-02-23
EP0557533A1 (en) 1993-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100595337B1 (ko) 압출 발포체의 제조 방법
JP7321149B2 (ja) ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）及びＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｅ）を含有する熱可塑性発泡体を製造するプロセス
HUP0400742A2 (hu) HFC-t és alacsony forráspontú alkoholt és/vagy alacsony forráspontú karbonil vegyületet tartalmazó habosítóanyagok, polimer hab, eljárás ennek előállítására és habosítható összetétel
JPH06200068A (ja) 高い耐圧性を有するフォームプレートの製造方法
KR20010075168A (ko) 발포제로서 이산화탄소를 함유하는 압출 발포물의 제조 방법
WO1999033625A1 (fr) Procedes de production de mousses extrudees en resines styreniques et mousses
WO1993005105A1 (en) Blowing agent composition
CA2278202C (en) Closed cell polymer foam
KR100599067B1 (ko) 발포제로서 다량의 이산화탄소를 사용하는, 폴리스티렌 배합물을 갖는 압출된 발포 생성물의 제조 방법
WO1993012166A1 (en) Process for preparing thermalplastic foam
EP1263850A2 (en) Extruded foam product with reduced surface defects
WO1996016111A1 (en) Polystyrene resin foam and process for producing the foam
JPH05222234A (ja) 発泡剤組成物
JP2000515197A (ja) Ｈｆｃ―１３４を含む独立気泡の熱可塑性フォーム
JP4028081B2 (ja) ポリスチレン系樹脂板状発泡体の製造方法
JP7466517B2 (ja) 発泡剤ブレンド
US6624208B2 (en) Blowing agent based on HFC-134a and cyclopentane for the expansion of polymers
JPH10251432A (ja) 断熱性アルケニル芳香族樹脂発泡体の製造方法および発泡体
JPH10226730A (ja) ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
WO2004094517A1 (en) Flame retarded styrenic polymer foams
JP3775624B2 (ja) ポリスチレン系樹脂板状発泡体の製造方法
JP2007501885A (ja) ポリマーフォームの製造方法
JPH10292063A (ja) 合成樹脂発泡体の製造方法
WO2001040363A1 (en) Extruded polystyrene foam with vicat temperature over 100 °c
MXPA99000879A (en) Closed cellular thermoplastic foams containing hfc-

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CA JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1992919512

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1992919512

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref country code: US

Ref document number: 1993 50097

Date of ref document: 19930924

Kind code of ref document: A

Format of ref document f/p: F

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1992919512

Country of ref document: EP

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载