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WO1993002792A1 - Support metallique pour catalyseur et son procede de fabrication - Google Patents

Support metallique pour catalyseur et son procede de fabrication Download PDF

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WO1993002792A1
WO1993002792A1 PCT/JP1992/000975 JP9200975W WO9302792A1 WO 1993002792 A1 WO1993002792 A1 WO 1993002792A1 JP 9200975 W JP9200975 W JP 9200975W WO 9302792 A1 WO9302792 A1 WO 9302792A1
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WO
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metal carrier
welding
brazing
corrugated
catalyst
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PCT/JP1992/000975
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Inventor
Yoshikazu Koshiba
Yukio Aoki
Original Assignee
Nippon Yakin Kogyo Co., Ltd.
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Publication date
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    • F01N2330/32Honeycomb supports characterised by their structural details characterised by the shape, form or number of corrugations of plates, sheets or foils
    • F01N2330/322Corrugations of trapezoidal form

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a metal carrier that carries a catalyst substance for purifying exhaust gas in an internal combustion engine such as an automobile or a motorcycle, and particularly to a strong joint that does not generate a telescope even under a severe heat cycle and gas pressure.
  • the present invention relates to a manufactured metal carrier and its production. Background technology
  • a metal carrier supporting an exhaust gas purifying catalyst is usually referred to as a metal honeycomb structure.
  • corrugated steel sheets are alternately arranged in layers, and the layers are integrated by spot welding or brazing.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-134462 describes a method in which a flat steel sheet and a corrugated steel sheet are mutually integrated by spot welding such as electron beam welding or laser beam welding. .
  • spot welding welding cannot be performed at all locations in the axial direction of the honeycomb structure, and only limited locations near the end face of the honeycomb structure can be welded.
  • Japanese Patent Publication No. 63-444466 discloses a method of forming a honeycomb structure by brazing.
  • the brazing means a method in which a flat steel sheet and a corrugated steel sheet are stacked and wound with a brazing material between the two steel sheets before winding, or a brazing material is applied and fused after winding.
  • a brazing filler metal and a liquid binder are mixed.
  • the catalyst is supported on the steel sheet of the honeycomb structure, it is common to braze the end face of the honeycomb structure to a limited value, as in the case of spot welding. is there.
  • the inventor of the present invention performed a punching test on an end face of an eighty-cam structure having an outer diameter of 2 OO m ni 0 and a length of 150 mm with spot welding and brazing.
  • the strength was measured.
  • Spot welding was performed by welding a 5 mm part from each end of the metal carrier.
  • Brazing was performed by immersing a part 20 mm from both ends and then brazing by heating. It was measured about the thing. As a result, each strength was about 500 kg for spot welding and about 1.5 toil for brazing.
  • the method of measuring the breaking strength (joining strength) of a metal honeycomb is the strength when the honeycomb is pressed into a hole having a diameter of 105 mm, as described later.
  • brazing did not act as a brisk joint, depending on the location.
  • brazing only about 80% of the parts originally intended to be joined were in contact, and the remaining 20% had voids. The reason for this is that the top of the conventional corrugated sheet is not always flat, so that the contact with the flat plate is not sufficient.
  • An object of the present invention is to provide a strongly bonded metal carrier which does not generate a telescope even when the metal carrier is loaded, and a method for producing the same. Disclosure of the invention
  • the gist of the present invention is to provide a metal carrier supporting an exhaust gas purifying catalyst substance, wherein a corrugated plate having a trapezoidal cross section having high temperature oxidation resistance and a flat plate are formed by welding and a brazing portion near the welded portion. It is a metal carrier for carrying a catalyst, which is characterized by being joined.
  • Fig. 1 is a side view of the metal carrier for supporting a catalyst according to the present invention
  • Fig. 2 is an enlarged view of a joining portion of a cut surface of the metal carrier for supporting a catalyst according to the present invention in the axial direction (the AA cutting line in Fig. 1).
  • FIG. 3 is an enlarged view of a joining portion of a cut surface in a radial direction (a BB cutting line in FIG. 1) of the metal carrier for supporting a catalyst according to the present invention
  • FIG. 4 is an indentation test test apparatus. The present invention will be described in detail.
  • the presence of a brazed portion near the welded portion at the top of the corrugated sheet makes it possible to increase the joint area with optimal clearance, and has conventionally occurred at the welded portion. Reduces stress concentration, resulting in much higher joint strength than before.
  • a corrugated sheet having a trapezoidal cross section is used as the corrugated sheet, the area of contact with the flat plate is increased, and the corrugated sheet and the flat plate are alternately arranged in layers, and
  • the corrugated sheet is wound and fixed by welding, so that the flat sheet and the corrugated sheet can be secured to each other, so that an optimal clearance for brazing can be secured.
  • the flat plate and the corrugated plate can be joined to a strong surface.
  • the present invention also proposes a method for supplying a brazing filler metal to a weld.
  • the brazing material is supplied only to the top of the corrugated sheet by the so-called dispenser method, and is not supplied to portions where brazing is unnecessary.
  • the distance between the brazing portion and the welded portion is sufficient if the brazing material spreads to the welded portion by heating, but is preferably within 10 mm, preferably within 5 mm.
  • the dispenser method refers to a method of feeding an appropriate amount of brazing material using an air cylinder.
  • a masked flat plate or corrugated plate can be used.
  • the welding material and the masking material in the vicinity thereof are scattered and evaporated by welding heat, Welding becomes possible, and then the brazing filler metal can be supplied and the brazing filler metal can be placed near the weld.
  • the masked part of the brazing material is a flat plate, cow Since only a weak bonding force acts on the corrugated sheet, it can be easily removed.
  • the masking material is not particularly limited as long as it can be scattered and evaporated by welding heat.
  • a non-evaporable organic solvent such as ethylene glycol or an oil or fat is suitable. In the case of fats and oils, the effect is sufficient even with the amount of fats and oils remaining during rolling.
  • the flat and corrugated steel sheets used in the present invention may be any of these types of steel sheets for supporting a catalyst, and their thickness is 50 mm.
  • a corrugated sheet having a flat top is used, and preferably, the height of the wave is larger than the length of the top.
  • the welding portion is preferably within 2 Omm from both ends. If the brazing is too close to the center, the brazing will also be at the center, making it difficult not only to braze the central part, but also the brazing part to adhere to the catalyst. Therefore, it is desirable to minimize the area of the brazed part because the catalyst capacity is reduced. Therefore, it is preferable that the welded portion be within 2 Omm from both ends and the brazed portion be about 2 Omm from both ends. Also, if the welding lines at both ends are two rows or more and the gap is 5 mm or less, it is optimal for securing clearance for brazing. According to the inventor's experiment, the gap between the welds was 5 m. By setting it to within m, the brazing material can sufficiently enter this gap, and the brazing strength can be increased.
  • a method of immersing the brazing material in a solution in which a brazing filler metal and a liquid binder are mixed is preferable because it is simple.
  • the corrugated sheet 1 and the flat plate 2 are wound and welded at the welding point 3 while being wound, the top of the corrugated plate is joined to the flat plate, a clearance is provided between the two, and the brazing material 4 is used. Braze and unite. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the indentation test in the examples was measured using the apparatus shown in FIG. That is, a sample 6 which is a honeycomb-shaped metal carrier is placed on a test table 5 having a hole having a diameter of 105 mm at the center, and a punch 7 having a diameter of 100 mm is pushed from the upper part thereof into a flat plate and a corrugated plate. The strength at which the joint fractured was taken as the breaking strength.
  • Example 2 Using the same steel foil as in Example 1, spot welding and brazing were performed in the same manner as in Example 1 to produce a metal carrier. However, a corrugated sheet with a lower side of 1.5 mm and a wave height of 2.2 mm was used. The shape of the metal carrier was 150 mm in diameter and 15 mm in length. 0 mm. The brazing material was supplied from the both ends of the corrugated sheet to a portion 8 m ni from the ends of the corrugated sheet, and then a spot 9 mm from the brazed portion was spot-welded by a dispenser method.
  • the breaking strength at that time was 6.5 ton.
  • Example 2 Using the same steel foil as in Example 1, spot welding and brazing were performed in the same manner as in Example 1 to produce a metal support.
  • the corrugated sheet used has a lower side of 1.5 mm and a wave height of 2.2 mm.
  • the shape of the metal carrier is 150 mm in diameter and 15 mm in length. 0 mm.
  • Flat plate with very thin oil on the surface, 5 from both ends of corrugated plate After spot welding at two locations of mm and 8 mni, 10 mm from the end face was immersed in a mixed solution of brazing material and liquid binder. Thereafter, air was blown to remove the brazing filler metal other than in the vicinity of the welded portion, followed by heating in a vacuum of 1200 ° C for 20 minutes.
  • the present invention relates to a metal support having an extremely large bonding strength (rupture strength) of 11 times that of conventional spot welding and twice that of brazing.
  • a metal carrier for supporting a catalyst that can be used under severe conditions without problems such as telescope.

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Description

糸田 触媒担持用メ タル担体及びその製造方法 技 術 分 野
本発明は自動車、 オー トバイ等の内燃機関における排ガス浄化 用触媒物質を担持するメ タル担体の製造方法に関し、 特に激しい 熱サイ クル、 ガス圧力を負荷した場合でも、 テレスコープを発生 しない強固に接合されたメ タル担体及びその製造に関する。 背 景 技 術
従来、 排ガス浄化用触媒を担持するメ タル担体は、 通常メ タル ハニカム構造体と称されるもので、 平板状鋼板と波形状鋼板と を 重ね合せ、 これを円筒状に捲回して平板状鋼板と波形状鋼板とが 交互に層状に配置した形状のもので、 各層をスポッ ト溶接も しく はろう付して一体と している。
例えば特開昭 5 4 — 1 3 4 6 2 号公報には平板状鋼板と波形状 鋼板と を相互に電子ビーム溶接、 又はレーザビーム溶接等による スポッ 卜溶接によって一体化する方法が記載されている。 しかし, スポッ 卜溶接の場合には、 ハニカム構造体の軸方向の全ての個所 について溶接することはできず、 ハニカム構造体の端面近傍の限 られた個所しか溶接できない。
• また、 特公昭 6 3 — 4 4 4 6 6 号にはろう付によってハニカム 構造体を形成する方法が開示されている。 ろ う付手段と しては、 平板状鋼板と波形状鋼板と を重ねて卷回する前に両鋼板間にろ う 材を介在させる方法、 或は巻回後にろう材を塗布、 融着させる方 法、 或はろう材と液状バイ ンダーを混合した溶液中に浸漬する方 法等がある。 しかし、 ハニカム構造体の鋼板には触媒を担持させ るため、 この場合も、 スポッ ト溶接の場合と同様に、 ハニカム構 造体の端面の限られた値所にろう付けすることが一般的である。
このように、 スポッ ト溶接、 或いはろう付の何れの場合もハニ カム構造体の端面しか接合できないので接合強度も必ずしも満足 するような値ではなかった。
すなわち、 本発明者は、 外径 2 O O m ni 0、 長さ 1 5 0 m mの 八二カム構造体の端面のスポッ ト溶接を施したもの、 ろう付を施 したものを押し抜きテス ト し、 その強度を測定した。 スポッ ト溶 接は、 メタル担体の両端よ り各々 5 m mの部分を溶接したもの、 また、 ろう付は、 両端よ り 2 0 m mの部分を浸漬によってろう付 し、 その後、 加熱によってろう付したものについて測定した。 そ の結果、 各々の強度はスポッ ト溶接で 5 0 0 k g程度、 ろう付で 1 . 5 t o il程度であった。 なお、 メタルハニカムの破断強度 (接合強度) の測定方法は、 後述するように、 直径 1 0 5 m mの 孔の中に押込んだときの強度である。
そして、 その破断状況を観察するとスポッ ト溶接の場合は、 接 合面積が少ないためにその溶接部分に応力集中が生じること、 ろ う付の場合は、 ろう付のための最適ク リ アランスの範囲が狭く場 所によってはろう付が有菊な接合力と して作用しないことが原因 と推定された。 特に、 ろう付においては、 本来接合させよう と し た部分のうちの 8 0 %程度しか接触せず、 残リ 2 0 %は空隙が生 じていた。 その原因として従来の波板の頂部が必ずしも平でない ため平板との接触が十分ではなく、 また、 ろう付に際して約 1 2
0 0 °Cという高温に加熟するため常温では接蝕していた平板と波
X 板の接触部長に熱膨張による隙間が生じ完全にろう付けできない ことによるものと考えられる。
しかし、 近年メ タル担体の接合強度の要求が高く な リ、 溶接、 ろう付のみでは十分な強度を得ることが困難になってきた。 特に、 触媒効果を良くするため、 コンバータ ー をエンジン近傍へ配置す るようになってきたため、 排ガス温度が高温になったこ と、 ェン ジンの振動の影響を受けるようになったことから接合部分が破断 し、 テレスコープと呼ばれる現象が生じ問題となっていた。
本発明者は、 このよう な厳しい条件でもテレスコープを生じな いような強固な接合方法について、 種々検討した結果、 本発明を 完成したもので、 本発明の目的は激しい熱サイ クル、 ガス圧力を 負荷した場合でも、 テレスコープを発生しない強固に接合された メ タル担体及びその製造方法を提供しょう とするものである。 発 明 の 開 示
すなわち、 本発明の要旨は、 排ガス浄化用触媒物質を担持する メ タル担体において、 耐高温酸化性を有する断面形状が台形の波 板と、 平板が、 溶接及びその溶接部近傍のろう付部によって接合 されたこと を特徴とする触媒担持用メ タル担体である。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明にかかる触媒担持用メ タル担体の側面図、 図 2 は本発明にかかる触媒担持用メ タル担体の軸方向 (図 1 の A A切 断線) の切断面の接合部分の拡大図、 また、 図 3 は本発明にかか る触媒担持用メタル担体の半径方向 (図 1 の B B切断線) の切断 面の接合部分の拡大図、 図 4 は押込みテス ト試験装置である。 本発明について、 詳細に説明する。
本発明においては、 波板頂部の溶接部の近傍にろう付け部が存 在することによって最適なク リアランスのもとで接合面積を増加 することが可能となり、 また従来.溶接部に生じていた応力集中を 緩和し、 その結果、 従来よ りもはるかに高い接合強度が得られる。
更に、 本発明においては、 波板と して断面が台形を有する波 板を使用し、 平板との接蝕面積を大と し、 該波板と平板とを層状 に交互に配置し、 それら平板、 波板を卷回しながら溶接によ り固 定し、 これによつて平板と波板の接蝕が確保できるのでろう付の ための最適のク リアランスが確保できる。 また、 溶接後、 'ろう付 を施すことによって従来の溶接部に生じていた応力集中を防止す ることができる。 したがって、 平板と波板とが強面に接合するこ とが出来る。
本発明においては、 また、 溶接部にろう材を供給する方法を提 案する。 ろう材はいわゆるディ スペンサー方式によって、 波板頂 部のみに供給され、 ろう付の不要な部分には供給されない。 ろう 付部と溶接部の間の距離は、 加熱によってろう材が溶接部まで広 がる距離であれば良いが、 1 0 m m以内、 好ま しく は 5 m m以内 が良い。 ここで、 ディスペンサー方式とは、 エアシリ ンダーを用 いてろう材を適量送りこむ方式をいうのである。
本発明ではマスキングされた平板、 波板を使用することができ、 マスキングされた平板、 波板を溶接すると、 溶接熱によって、 溶 接部及ぴその近傍のマスキ.ング材は飛散、 蒸発し、 溶接すること が可能となり、 その後ろう材を供給して、 溶接部近傍にろう材を 配置することができる。 マスキングされた部分のろう材は平板、 牛 波板との間に弱い結合力しか働かない め、 簡単に除去できる。 マスキング材は、 溶接熱で飛散、 蒸発するものであれば特に限 定されるものではなく 、 例えばエチレングリ コールのような蒸発 しにく い有機溶剤、 あるいは油脂が適当である。 油脂の場合、 圧 延時の残存する油脂の量でも十分その効果を発揮する。
このように して、 必要最小限のろう材しか用いないため、 メ タ ル担体上に最大量の触媒を担持するこ とができる。 これは、 ろ う 材の部分に触媒が担持されにく いことによる。
本発明において使用する平板及び波板の鋼板は、 この種の触媒 担持用の鋼板であれば何れでもよく、 その厚みは、 5 0 ΠΙであ る。 本発明においては、 波板と して頂部が平坦な形状を有するも のを使用 し、 好ま しく は頂部の長さよ り波の高さの寸法の方が大 な形状を有する。 このような形状を有することによって、 溶接時 平板との接触が確実になり、 よ り確実な溶接が可能とな り、 しか も、 項部の長さよ り波の高さの寸法を大とすることによ り波板の 剛性が高く なるので好ま しい。
次に、 溶接について詳述する。 溶接手段と してはスポッ ト溶接 でよく、 溶接部分と しては両端よ り 2 O m m以内が好ま しい。 ろ う付を施す関係であま りに中央に近いと、 ろう付も中央部とな り、 中央部.にろう付を施すことは困難となるのみならず、 ろう付部分 は触媒との密着性が低下し、 触媒能力が低下するためろう付部分 の面積は最低限とすることが望ま しい。 そのため、 溶接部分を両 端よ り 2 O m m以内と してろう付部分も両端よ り 2 O m m程度と することが好ま しい。 また、 両端の溶接線は各々 2列以上、 その 間隙は 5 m m以内とするとろう付のためのク リ アランス確保のた めには最適となる。 本発明者の実験によれば溶接部の間隙を 5 m m以内とすることで、 この間隙部にもろう材が十分入り込み、 ろ う付強度を高めることが可能となる。
本発明では、 まず溶接を行い、 波板と平板と を固定した後、 ろ う付を行う ことが好ま しい。 ろう付け手段と しては、 ろう材と液 状パイ ンダーを混合した溶液中に浸漬する方法が簡単なため好ま しい。
ろぅ材供給後に十分な接合強度を付与するためには、 熱処理に よってろう材を溶融させる必要があるが、 これは例えば真空中 ( 1 X 1 0— 3 T o r r ) 、 1 2 0 0 °C 2 0分の処理によって 行うことができる。
このようにして得られた本発明にかかる触媒担持用メタル担体 を図 1 〜 3 に示する。
図面において、 項部が平坦な波板 1 と平板 2 とを卷回しながら 溶接点 3で溶接し、 波板の頂部と平板を接合し、 両者の間にク リ ァランスをもうけ、 ろう材 4 をもってろう付けして一体とする。 発明を実施するための最良の形態
次に実施例をもって、 本発明を更に具体的に説明する。
なお、 実施例における押込みテス ト とは、 図 4 に示す装置を用 いて測定した。 すなわち、 中央に直径 1 0 5 mmの孔を有する試 験台 5 の上にハニカム状メタル担体であるサンプル 6 を載せ、 そ の上部よ り直径 1 0 0 mmのポンチ 7 を押し込み平板と波板と接 合が破断したときの強度をもって破断強度と した。
実施例 1
2 O C r— 5 A 1 フェライ 卜系ステンレス鎩箔 5 O ^ m厚を用 いて平板、 波板を巻回すると同時に両端よ り 5 mm、 8 mmの部 分を 2 ケ所、 スポッ ト溶接した。 その後端部よ り 1 0 m Hiまでを ろう材に浸潰してろう付し、 メ タル担体を製造した。 波板と して は下辺が 1 . 5 mm、 波の高さが 2 . 2 m mのものを使用 し、 担 体の外径は 2 O O m m 0、 長さ 1 5 O m mであった。 ろう付後 1 2 0 0 °C真空で 2 0分加熱した。
得られたメ タル担体について押込みテス ト を実施した結果、 そ のときの破断強度は、 5. 6 t o nであった。
比較のため、 同じ平板及び波板を用い、 同じ個所を同様にスポ ッ ト溶接のみの場合では 5 0 0 k g、 また、 ろう付のみの場合で は 2 . 8 t 0 nの破断強度を示したに過ぎなかった。
実施例 2
実施例 1 と同様の鋼箔を使用 し、 実施例 1 と同様な方法でスポ ッ 卜溶接及びろう付してメ タル担体を製造した。 但し、 波板と し ては下辺が 1 . 5 m m、 波の高さが 2 . 2 m mのものを使用 し、 メ タル担体の形状は、 その直径が 1 5 0 m mで長さが 1 5 0 m m であった。 製造.方法はディ スペンサー方式によって、 波板の両端 部よ り 8 m niの部分にろう材を供給し、 次いでろう付部よ り 9 m mの部分をスポッ 卜溶接した。
得られたメ タル担体について押込みテス 卜 を実施した結果、 そのときの破断強度は、 6 . 5 t o nであった。
実施例 3
実施例 1 と同様の鋼箔を使用 し、 実施例 1 と同様な方法でスポ ッ ト溶接及びろう付してメ タル担体'を製造した。 但し、 波板と し ては下辺が 1 . 5 m m、 波の高さが 2. 2 mmのものを使用 し、 メ タル担体の形状は、 その直径が 1 5 0 m mで長さが 1 5 0 m m であった。 表面にごく薄い油が存在する平板、 波板の両端から 5 mm、 8 mniの部分を 2ケ所スポッ ト溶接を施した後、 ろう材と 液状パインダーを混合した溶液中に端面から 1 0 mmまでを浸漬 した。 しかる後、 空気を吹きつけることによって溶接部近傍以外 のろう材を除去し、 1 2 0 0 °C真空中 2 0分加熱した。
得られたメ タル担体について押込みテス 卜 を実施した結果、 そ のときの破断強度は 5. 5 t o nであった。 産業上の利用可能性
以上述べたように、 本発明は、 メ タル担体に関し、 従来のスポ ッ 卜溶接の場合の 1 1 倍、 ろう付の場合の 2倍という極めて大'な る接合強度 (破断強度) を有し、 厳しい条件下においてもテレス コープ等の問題なく使用できる触媒担持用メタル担体を供給する ことが可能となった。

Claims

言青 求 の 範 匪
1 . 排ガス浄化甩触媒物質を担持するメ タル担体において、 耐 高温酸化性を有する断面形状が台形の波板と、 平板が、 溶接及び その溶接部近傍のろ う付部によって接合されたこ と を特徴とする 触媒担持用メ タル担体。
2 . 排ガス浄化用触媒物質を担持するメ タル担体の製造方法に おいて、 耐高温酸化性を有する断面形状が台形の波板と平板と を 層状に交互に配置し、 それら波板、 平板を溶接によ り 固定 し、 次 いでその固定部分にろ う材を供給してろ う付するこ と を特徴とす る触媒担持用メ タル担体の製造方法。
3 . 排ガス浄化用触媒物質を担持するメ タル担体の製造方法に おいて、 耐高温酸化性を有する断面形状が台形の波板と平板を層 状に交互に配置する際にろ う材を供給し、 次いでそれら波板、 平 板をろ う付部近傍で溶接を行う こ と を特徴とする触媒担持用メ タ ル担体の製造方法。
4 . 排ガス浄化用触媒物質を担持するメ タル担体の製造方法に おいて、 耐高温酸化性を有する断面形状が台形の波板と平板の片 方又は両方の表面をマスキングして層状に交互に配置し、 それら 波板、 平板を溶接によ り 固定し、 次いでその溶接部分の近傍にろ ぅ材を供給し、 その後余分なろ う材を除去してろ う付けする こ と を特 とする触媒担持用メ タル担体の製造方法。
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