WO1992016527A1 - 2-substituted pyridine derivative, production thereof, and agrohorticultural bactericide - Google Patents

Description

明 細 書

2 — ピリ ジン誘導体、 その製造方法及び農園芸用殺菌剤 技術分野

本発明は、 新規なピリ ジン誘導体、 その製造方法及び農園 芸用殺菌剤に関する。

背景技術 ：

農園芸作物の栽培に当り、 作物の病虫害に対して多数の防 除薬剤が使用されているが、 その防除効力が不十分であつた り、 薬剤耐性の病原菌や害虫の出現によりその使用が制限さ れたり、 また植物体に薬害や汚染を生じたり、 あるいは人畜 魚類に対する毒性が強かったりすることから、 必ずしも満足 すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。 従って、 かか る欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請され ている。 '

本発明化合物と類似した化合物を開示したものとして特開 昭 5 4 — 1 4 9 7 0、 特開昭 6 1 — 3 7 7 8 4等がある。 発明の開示 ：

本発明の目的は、 工業的に有利に合成でき効果が確実で安 全に使用できる農園芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供 するこ とにある。

本発明は、 一般式 〔 I 〕

〔式中、 Aは置換されていてもよいァリール基又は置換され ていてもよいへテロアリール基を、

Bは、 酸素原子、 硫黄原子、 式— N (R¹ ) - （式中、 R¹ は水素原子、 低級アルキル基又はァシル基を示す。 ） 、

C—、 又は C—を.

!•2

(式中、 r ¹ , r ² , r ³ , r , r ⁵ , r ⁶ はそれぞれ水 素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 ヒ ドロキシ基、 シ ァノ基、 フヱニル基、 低級アルキルカルボニルォキシ基、 低 級アルキルチオ基、 低級アルキル置換された力ルバモイルォ キジ基、 低級アルコキシ置換されてもよいアルコキシ基、 ヒ ドロキシアルキル基を、 また r ¹ と r ² 、 r ³ と r ⁴又は r ⁵ と r ⁶ は一緒になつてォキソ基、 チォォキソ基、 置換されて もよぃィ ミ ノ基、 置換されてもよいアルキリデン基、 ォキシ ラニル基、 シクロアルキル基を、 さらに r】 と r ³ 又は r ³ と r ⁵ が一緒になつて二重結合を示す。 ）

nは、 0又は 1を、

Dは式— C (R) = (式中、 Rは水素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 低 級アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルコキシカルボニル基、 、 ホルミ ル基、 ヒ ドロキシィ ミ ノ メチル基、 カルボキシル基 、 ト リ低級アルキルシリル基、 ヒ ドロキシ基、 又はモノ もし く はジ低級アルキル基で、 ァシル基でもしく は低級アルコキ シカルボニル基で置換されていてもよいァミ ノ基を示す。 ） 又は窒素原子を、

Yは、 低級アルキル基、 ハロゲン原子、 低級アルコキシ基 、 ァシロキシ基、 ベンジルォキシ基、 低級アルキルスルホ二 ルォキシ基、 置換されてもよいフエニルスルホニルォキシ基

、 シァノ基、 低級アルキルチオ基、 モノ もしく はジ低級アル キルアミ ノ基、 力ルバモイルォキシアルキル基、 式一 C H - C H— C H = C H―、 又は低級アルコキシ基で置換されてい てもよぃフヱニル基を、

mは、 0， 1 又は 2を、

qは、 0又は 1 を示す。 〕 で表わされる化合物又はその塩、 その製造方法及び農園芸用殺菌剤である。

本発明の化合物の製造方法は次の通りである。

(a) —般式 〔 I〕 で Dが式一 C ( R ) =のとき

I ) 〔n〕

式中、 Lは脱離基を示し、 A、 B、 n、 R、 Y、 m、 qは 前記と同じ意味を示す。

Lの脱離基として、 例えば、 臭素、 塩素等ハロゲン、 メタ ンスルホニル基、 トシル基等が挙げられる。

チォアミ ド体一般式 〔I I〕 およびピリ ジン誘導体一般式 〔I I I 〕 または の塩を溶媒に溶)！？もしく は、 懸濁させ、 反 応温度 0— 1 5 0でで 0 . 5〜 2 4時間攪拌することによつ て得られる。 反応は無溶媒でも進行するが、 好ましく は溶媒 中で行ったほうがよい。 使用しうる溶媒としてエタノール、 メタノール、 n—プロパノールなどのアルコール類、 ジォキ サン、 テトラヒ ドロフラン、 ジメ トキシェタン、 ジェチルェ 一テルなどのエーテル類、 メチルセルソルブ、 ェチルセルソ ルブなどのセルソルブ類、 ベンゼン、 トルエン等の炭化水素 類、 四塩化炭素、 クロ口ホルムなどのハロゲン化炭化水素類 、 水、 D M F、 D M S 0などが挙げられる。

反応終了後の反応液より析出物をろ過することにより一般 式 〔 I〕 ' に対応するチアゾリルピリ ジン体の H L塩あるい はビリ ジン誘導体一般式 〔I I I 〕 で使用した際の対塩の塩が 得られる。 また、 これを中和し、 抽出等の通常の後処理を行 い、 必要に応じクロマ トグラフィ ー、 再結晶等の操作を行う ことにより目的の一般式 〔 I〕 ' で示されるチアゾリルピリ ジン体を得ることができる。

一般式 〔I I I 〕 で示される ビリ ジン誘導体で例えば Lがハ ロゲンのときは次に示すルー 卜で合成することができる。

〔I I I 一 1〕

ここで Halはハロゲン原子を示し、 Y , m， Rは前記と同 じ意味を示す。

すなわち、 J. Org. Chem. , 48, 1375(1983)等に記載されて いる方法で得られる一般式 〔IV〕 で示されるシァノ ビリ ジン 誘導体と、 一般式 〔V〕 で示されるグルニャール試薬あるい は一般式 〔VI〕 で示されるアルキルリチウム類とを反応させ、 さらに、 得られたイ ミ二ゥム塩を酸加水分解することにより、 一般式 〔Vi i 〕 で示される ビリ ジルケ トン誘導体が得られる, さらに、 このケ トン誘導体を臭化ピリ ジニゥムあるいは臭 素等のような臭素化剤や塩化スルフ リルあるいは塩素等の塩 素化剤でハロゲン化することにより一般式 〔Ι ί ί_ 1 〕 で示さ れるハロケ トン誘導体が得られる。

—般式 〔I I〕 で示されるチォアミ ド体は J. Chem. So ，

1952. 742, Ann. , 1968, 716, 209等に記載されている方法 で得ることができる。

本発明化合物は置換基の種類によっては次記の (b)、 （c)、 （d)、

(e)、 （f)に従っても製造することができる。

( b )

Se0₂等の酸化剤

カルボニル基の適当な改変

〔 I一 1 〕

式中、 A、 D、 Ύ、 m、 qは前記と同じ意味を示す。

本反応は、 ジォキサン等のエーテル類、 エタノール等のァ ルコール類、 水及びそれらの混合物の溶媒中、 ニ艘化セレン で 1 0分〜 2 4時間、 加熱還流することにより得られる。 ま た ACS Monograph 186 "Oxidations in Organic Chemistry, " 1990, 103-104 に記載されている無水クロム酸、 二酸化マン ガン、 過マンガン酸カ リ ウム等の酸化剤を用いても得ること ができる。

また、 本反応で得られるカルボニル基の適当な改変により、 ォキシム、 アルコール誘導体、 ケタール等、 種々の官能基に 変換できる。

( c )

R ' の適当な改変

〔 I 一 2〕

式中、 R ' は、 二 ト リル、 カルボン酸エステル等の電子吸 引基を示し、 L、 D、 Y、 m、 q、 Aは前記と同じ意味を示 す。 本反応は、 溶媒中、 塩基存在下、 0〜 1 5 0 °Cにて 1〜24 時間で進行する。 溶媒としては、 DMF、 DMS O、 ベンゼ ン、 トルエン等の芳香族炭化水素類、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフラン、 ジェチルエーテル等のエーテル類等または、 そ れらの混合物等が挙げられる。 塩基としては、 水素化ナト リ ゥム等の水素化アル力リ金属類、 n—ブチルリチウム等のァ ルキルリチウム類、 ナト リウムメ トキシド等のアルカ リ金属 アルコキシド類、 水酸化ナト リウム等の無機塩基、 D BU等 の有機塩基等が挙げられる。

(d)

式中、 B ' は酸素原子、 硫黄原子、 式— NR ¹ — （R】 は 前記と同じ意味を示す。 ） を示し、 L、 D、 Y、 m、 q, A は前記と同じ意味を示す。

本反応は、 無溶媒、 好ましく は溶媒中、 塩基存在下、 0〜 1 5 0 で、 1〜 2 4時間反応することにより得ることがで きる。

溶媒としては、 D M F、 D M S O、 ベンゼン、 トルエン等 の芳香族炭素水素類、 ジォキサン、 テ トラヒ ドロフラン等の エーテル類、 ァセ トニト リル、 ピリ ジン、 水等または、 それ らの混合物等が挙げられる。

塩基としては、 水素化ナ ト リ ゥム等の水素化アル力 リ金属 類、 n —ブチルリチウム等のアルキルリチウム類、 ナ ト リ ウ ムメ トキシ ド等のアル力 リ金属アルコキシ ド類、 炭酸力 リ ゥ ム、 水酸化ナ ト リウム等の無機塩基、 ト リェチルァミ ン、 ピ リ ジン等の有機塩基等が挙げられる。 基質がァニリ ン類のと きは、 溶媒、 塩基を兼ねることができる。

( e )

式中、 L ' は塩素、 臭素、 ヨウ素等のハロゲン原子又はァ ルキルチオ基を、 B〃 は前記に示した c—— c— 又は c—— c—を

Mは MgC ^、 MgBr又は Mgl のグリニア残基を示す。

D， Y , m， q， Aは前記と同じ意味を示す。

本反応は溶媒中、 触媒存在下、 — 2 0で〜 1 0 0でで、 1

〜 2 4時間で行なわれる。 溶媒としてはテトラヒ ドロフラン

1 , 2 —ジメ トキシェタン、 ジェチルェ一テルのエーテル類 が多く用いられる。

触媒としてはニッケルクロ リ ドジフヱニルホスフイ ノエタ ンに代表される遷移金属触媒が挙げられる。

( f ) 一般式 〔 I〕 で Dが窒素原子のとき、

I 2 などの

酸化剤

式中、 Y、 mは前記と同じ意味を示す。

本反応は、 溶媒中、 酸化剤存在下、 加熱処理することによ り得ることができる。 溶媒としては、 ベンゼン、 トルエン等 の芳香族炭化水素類、 ジォキサン、 テ トラヒ ドロフラン等の エーテル類、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等または それらの混合物等が挙げられる。 酸化剤としては、 ヨウ素、 臭素、 過酸化水素水等が挙げられる。

その他、 一般式 〔 I〕 で Dが窒素原子の 1,2, 4—チアジア ゾール体は、 ELSEVIER社、 Rodd' s Chemistry of Carbon Compounds volume WD pl27-130 (1986)に記載されている 方法により合成することができる。

いずれの場合も反応終了後は通常の後処理を行うことによ り目的物を得ることができる。

本発明化合物の構造は、 I R, NMR, MAS S等から決定 した。

発明を実施するための最良の形態 ：

次に実施例、 参考例を挙げ、 本発明化合物を更に説明する。 実施例 1

2 - ( 4 —クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6 —メチルー 2 —ピ リ ジル） チアブール （化合物番号 I _ 4 )

4 一クロ口フエニル （チオアセ 卜アミ ド） 、 6. 3 gを無水 エタノール 5 O mlに溶解し、 これに 2 _ ( 2—プロモアセチ ル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 1 0. 0 gを加え、 1 時間加熱還流した。 反応液を減圧濃縮し、 得られた結晶状残 渣に冷却下、 5 %炭酸水素ナト リウム溶液およびクロ口ホル ム溶液を加え分液した。 ク口口ホルム層を飽和食塩水にて洗 浄した後、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃縮し、 得られた粗生成物を、 シリカゲルカラムクロマ トグラフィー (溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 7 ： 3 ( vZv) ) 精製 して、 目的物 8. 0 g ( m p 7 7 - 7 8. 5 °C ) を得た。

実施例 2

2 - ( 4 一ブロモベンジル） 一 4 一 （ 6 —メチル— 2 —ピ リ ジル） チアゾール臭化水素酸塩 （化合物番号 1 — 1 3 3 )

4一ブロモフエニル （チオアセ トア ミ ド） 6.7 gを無水ェ 夕ノール 1 0 0 mlに溶解し、 これに 2 - ( 2—プロモアセチ ル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 8.6 gを加え 1時間 加熱還流した。 室温まで冷却し、 析出物をろ過冷エタノール 洗浄して、 目的物 8.6 g (m p 2 2 7— 2 2 8 °C) を得た。 実施例 3

2— 〔 1 一 （ 2， 6—ジクロロフエニル） ェチル〕 一 4一 ( 6—メチルー 2— ピリ ジル） チアゾール （化合物番号 II- 5 )

2— （ 2, 6—ジルクロベンジル） 一 4— ( 6—メチルー 2—ピリ ジル） チアゾール 1.0 gを N， N—ジメチルホルム アミ ド （DMF) 1 Omlに溶解し、 永冷下水素化ナト リウム ( 6 0 %油性） 0. 1 3 gを加え、 室温にもどし、 1時間攪拌 した。 再び氷冷下、 これにヨウ化メチル 0.4 7 gを滴下した, 室温にて 1 7時間攪拌した後、 反応液を氷水にあけ、 酢酸ェ チルにて抽出した。 酢酸ェチル層を水洗し、 無水硫酸マグネ シゥム乾燥した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシ リ力ゲルカラムク口マ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢 酸ェチル = 8 : 1 (v/v) ) 精製して、 目的物 0.4 g (mp 1 0 3 - 1 0 4 °C) を得た。

実施例 4

2— f 4 - ( 6—メチル— 2—ピリ ジル） — 2—チアゾリ ル〕 一 2 —フヱニルァセ トニ ト リ ル （化合物番号 II一 1 0 )

1 5

NaH

① 4一 （ 6 — メチルー 2 — ピリ ジル） 一 2 — メチルチオ チアブールの合成

メチルジチォカーバメー ト 4. 3 gをジォキサン 5 O mlに溶 解し 2 — ( 2 —プロモアセチル） 一 6 —メチルピリ ジン臭化 水素酸塩 1 1. 8 gを加え 2時間加熱還流した。 反応液を室温 まで冷却し、 1 N水酸化ナ ト リ ウム溶液で中和後、 酢酸ェチ ルにて抽出した。 有機層を水洗、 無水硫酸マグネシウム乾燥 した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物を、 シリカゲル カラムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル

= 4 ： 1 ( V / V ) ) 精製して、 表題化合物メチルチオ体 5.4 g (m p 4 8 - 4 9 °C) を得た。

② 2— 〔 4一 （ 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） 一 2—チア ゾリル〕 — 2—フエ二ルァセ トニ ト リルの合成

フエ二ルァセ トニト リル 0. 6 gを DMF 1 0 mlに溶解し、 氷冷下水素化ナトリウム （ 6 0 %油性） 0. 2 gを加え 1 時間 攪拌した。 さらに氷冷下、 4 一 （ 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） _ 2—メチルチオチアゾール 0. 9 gを加えた。 3 0 °Cにて 2 時間攪拌した後、 反応液を氷水に注加し、 酢酸ェチルにて抽 出した。 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥し た。 これを減圧濃縮し得られた粗牟成物をシリカゲルカラム クロマトグラフ'ィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 6 ： 1 ( V κ V ) ) 精製して、 目的物 0.3 g ( n _D 24- 1.6185) を得た。

実施例 5

2— （ 4 一クロ口べンゾィル） 一 4 一 （ 6 —メチルー 2— ピリ ジル） チアゾール （化合物番号 Π— 1 )

SeO:

2 - ( 4 一クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6 —メチル一 2 —ピ リ ジル） チアゾール 4. 0 0 gをジォキサン 5 0 mK 水 3 mlに 溶解し、 これに二酸化セレン 4. 4 3 gを加え 2. 5時間加熱還 流…した

放冷後、 不溶物をろ過し、 ろ液に食塩水および酢酸ェチル を加え分液した。 酢酸ェチル層を飽和食塩水にて洗浄した後、 無水硫酸マグネシゥムにて乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗 生成物をシリカゲルクロマ トグラフィ ー （溶出液 ； へキサン

： 酢酸ェチル = 7 ： 1 ( vZv) ) 精製して、 目的物 2. 6 4 g (m p 1 2 0 — 1 2 0. 5 °C) を得た。

実施例 6

1 一 （ 4 一クロ口フエニル） 一 1 — 〔 4 一 （ 6 —メチル一 2 — ピリ ジル） 一 2 —チアゾリル〕 メタノール （化合物番号 II一 2 )

NaBH,

2— （4一クロ口べンゾィル） 一 4一 （ 6—メチルー 2— ピリジル） チアゾール 1.5 0 gをエタノール 2 0 mlに溶解し、 水素化ホウ素ナト リウム 0.1 0 gを加え室温で 2時間攪拌し た。

食塩水を加え、 クロ口ホルムで抽出した。 クロ口ホルム層 を水洗した後、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃 縮し得られた粗生成物を n—へキサン洗浄して目的物 1.5 0 g (m p 1 6 3 - 1 6 4 °C) を得た。

実施例 7

2 - 〔 1一 （4一クロ口フエニル） 一 1ーメ トキシメチル〕 一 4一 （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） チアゾ一ル （化合物番 号 II一 3 )

NaH

1 一 （ 4 一クロ口フエニル） 一 1 — 〔 4 一 （ 6 —メチルー 2—ピリ ジル） 一 2—チアゾリル〕 メタノール 0. 5 0 g、 ョ ゥ化メチル 0. 2 7 gを DMF 1 0 mlに溶解し、 氷冷下 6 0 % 水素化ナ ト リウム 0. 0 7 gを加え 0でで 1 時間、 室温で 2時 間攪拌した。

塩化アンモニゥム飽和水溶液を加え酢酸ェチルで抽出した, 酢酸ェチル層を飽和食塩水で洗浄した後、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗生成物をシリ力ゲル クロマ トグラフィ ー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル二 1 0 : 1 ( v/v) ) 精製して目的物 0. 3 3 g (m p 4 4 - 4 5 °C) を得た。

実施例 8

2 - 〔 1 —クロロ ー 1 一 （ 4 —クロ口フエニル） メチル〕 一 4 一 （ 6 メチルー 2—ピリ ジル） チアゾール （化合物番 号 Π— 8 )

1 一 （ 4 一クロ口フエニル） ー 1 一 〔 4 — ( 6 —メチルー 2 —ピリ ジル） 一 2 —チアゾリル〕 メタノール 0. 5 0 gを無 水ベンゼン 1 5 mlに溶解し、 塩化チォニル 0. 2 1 g、 ピリ ジ ン 1滴を加え 4時間加熱還流した。

5 %水酸化ナ ト リゥム水溶液を加えクロ口ホルムで抽出し た。 クロ口ホルム層を水洗した後、 無水硫酸マグネシウムで 乾燥した。 減圧濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 1 5 ： 1 ( vZv) ) 精製して目的物 0.3 1 g ( m p 8 3 - 8 5 °C ) を得た。

実施例 9

4一 （ 6—メチル— 2— ピリ ジル） — 2—スチリルチアゾ —ル （化合物番号 III 一 5 )

シンナムチォア ミ ド 0.4 0 gを無水エタノール 1 5 mlに溶 解し、 これに 2— ( 2—プロモアセチル） 一 6—メチルピリ ジン臭化水素酸塩 0.8 6 gを加え 3時間加熱還流した。

放冷後、 析出した結晶をろ過し、 冷エタノールで洗浄した, 得られた結晶をクロ口ホルムに懸濁させ、 飽和炭酸水素ナ ト リウム水溶液で塩基性にし、 クロ口ホルムで抽出した。 クロ 口ホルム曆を無水硫酸マグネシゥムで乾燥後、 減圧濃縮し目 的物 0. 3 2 g (m p 1 1 9 — 1 2 0 °C ) を得た。

実施例 1 0

2 - ( 2 , 6 —ジクロロフエニル） 一 4 一 （ 6 —メチル一 2—ピリジル） チアゾ一ル （化合物番号 IV— 5 )

2， 6 —ジクロロチォベンズァミ ド 0. 6 gを無水エタノ一 ル 1 0 mlに溶解し、 これに 2— （ 2—プロモアセチル） 一 6 一メチルピリ ジン臭化水素酸塩 0. 8 5 gを加え、 3時間加熱 .した。 反応液を減圧濃縮後クロ口ホルムに懸濁させ、 飽和炭酸水 素ナ ト リウム水溶液で塩基性にし、 分液した。 クロ口ホルム 層を飽和食塩水にて洗浄した後、 無水硫酸マグネシゥム乾燥 した。 これを減圧濃縮し得られた粗生成物をシリカゲルカラ ムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 4

: 1 ( vZv) ) 精製して目的物 0. 5 g (m p 7 4 — 7 5 ^eC) を得た。

実施例 1 1

4 一 （ 6 —メチルー 2— ピリ ジル） 一 2 —フエノキシチア ゾール （化合物番号 V - 8 )

1) C₂H₆0Na

2) DMSO

フエノール 0. 5 3 gをエタノール 2 0 mlに溶解し、 室温に てナト リウムェチラー ト 0.4 gを加え、 3 0分攪拌した。 こ れを減圧濃縮し、 得られた結晶状残渣にジメチルスルホキシ ド 2 0 mlを加え、 さらに、 4一 （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） — 2—メチルスルホニルチアゾ一ル 0.9 6 gを加え、 1 0 0 °Cにて、 3 0分加熱攪拌した。 放冷後、 反応物を氷水にあけ、 クロ口ホルムにて抽出した。 クロ口ホルム層を 1 N水酸化ナ ト リウム水溶液にて洗浄、 さらに、 飽和食塩水洗した後、 無 水硫酸マグネシウムにて乾燥した。 減圧濃縮し、 得られた粗 生成物をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へ キサン ： 酢酸ェチル = 1 9 : 1 (v/v) ) 精製して目的物 0.7 g (m p 6 5 - 6 6 °C) を得た。

実施例 1 2

5 - (4一クロ口ベンジル） 一 3— （ 6—メチルー 2—ピ リ ジル） — 1，2,4 —チアジアゾール （化合物番号 IX— 4 )

+ CChSCl

NaOHaq

NiChCdppe)

① 5 —クロロ ー 3 — （ 6 —メチル一 2 _ ピリ ジル） 一 1,2, 4 ーチアジアブールの合成

6 — メチル— 2 — ピコ リ ンア ミ ジン塩酸塩 1. 7 2 gを水 5 0 mlに溶解しパークロルメチルメルカブタン 1. 8 6 gを懸 濁させた。 これに 5て以下で水酸化ナ ト リウム 1. 6 gを含む 水溶液 5 0 mlを十分攪拌しながら滴下した。 さらに 1 0で以 下で 3時間攪拌した。 反応液をクロ口ホルムにて抽出し、 さ らに食塩水にて洗浄後、 無水硫酸マグネシゥムで乾燥した。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシリカゲルカラムク 口マ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ：酢酸ェチル = 7 ： 3 ( v/v) ) 精製し、 標題化合物のクロル体 0.6 g (oil)を 得た。

NMRデータ （CDC1₃)， 5ppm

2.71(s，3H)， 7.29(d, 1H， J=7.5Hz)， 7.75(t, 1H, J=7.5Hz), 8.11( 1H, J=7.5Hz)

② 5— ( 4—クロ口ベンジル） 一 3— （ 6—メチル一 2 一ピリ ジル） 一 1，2, 4 —チアジアゾールの合成

4一クロ口べンジルクロライ ド 0.5 7 g、 マグネシウム 0.0 9 gをエーテル 5ml中室温で、 2時間攪拌することによ りグリニヤー溶液を調製した。

5—クロロー 3— （ 6—メチルー 2—ピリ ジル） 一 1,2, 4 ーチアジアゾ一ル 0.4 8 gをエーテル 1 0 mlに溶解し、 ニッ ゲルクロライ ドジフエニルホスフィ ノエタン 0.0 6 gを加え、 氷冷下、 上記のグリニヤー溶液を滴下した。 0 °Cで 1時間、 室温で 1 日攪拌した。 水、 塩化アンモニゥム飽和水溶液を加 え、 クロ口ホルムで抽出し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し た。 これを減圧濃縮し、 得られた粗生成物をシリカゲルカラ ムクロマ トグラフィー （溶出液 ； へキサン ： 酢酸ェチル = 1 ： 1 ) で精製し、 目的物 0. 1 6 g (m_P 7 4 - 7 5 °C) を得た。 実施例 1 3

3, 5—ビス （ 6—メチル一 2—ピリジル） 一 1 , 2, 4 ーチアジアゾール （化合物番号 IX— 1 4) C

6—メチル一 2—ピリ ジンチォカルボン酸アミ ド 1.5 gを ジォキサン 2 0 mlに溶解し、 これにヨウ素 2.2 gを加え、 70 〜 8 0でにて 6時間加熱攪拌した。

反応液を放冷後、 5 %炭酸水素ナト リウム水溶液およびク 口口ホルムを加え分液した。 クロ口ホルム層を飽和食塩水洗 した後、 無水硫酸マグネシウム乾燥した。 これを減 E濃縮し、 得られた結晶状残渣をェ一テル、 へキサンにて洗浄して目的 物 0.8 g (mp 1 7 8— 1 7 9 °C) を得た。

実施例 1 4

2— （ 4 一クロ口ベンジル） 一 4一 （ 6—メチルー 2—ピ リ ジル） チアブールの塩化亜鉛 (II) 錯体 （化合物番号 I 一 1 6 1 )

ZnCl

2 - ( 4一クロ口ベンジル） 一 4 — ( 6—メチルー 2—ピ リ ジル） チアゾール 0. 5 gをアセ トン 7 mlに溶解した。 室温 にて無水塩化亜鉛 0. 2 3 gを加え、 1時間攪拌した。 析出し た塩をろ過、 さらにアセトンにて洗浄した後、 減圧乾燥して、 目的物 6 8 g (mp 2 5 5 - 2 6 0 °C, 分解） を得た。

参考例 1

2—ァセチルー 6 —メチルピリ ジンの合成

ヨウ化メチル 8 6. 9 gとマグネシウム 1 2. 4 gから調製し たヨウ化メチルマグネシウムのエーテル溶液 2 0 0 ml中に窒 素気流、 攪拌下、 6 —メチル— 2 —ピリ ジンカルボニ ト リル 4 0. 1 gのエーテル （ 4 0 0 ml ) 溶液を 3 0〜 3 5 °Cで滴下 した。 滴下後さらに 1 時間加熱還流した。 反応液に氷冷下冷 水を加え、 さらに 3 N塩酸水溶液で水層を pH 1 の酸性にし、 3 0分室温にて攪拌した。 3 %水酸化ナト リゥム水溶液で水 層を pH 9にし、 分液し、 さらに水層をエーテルにて抽出した _c 有機層を水洗し、 無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、 これを 減圧濃縮した。 得られたオイル状粗生成物を減圧蒸留し、 表 題化合物 3 3. 8 g ( b p _{1 8} 9 1 — 9 3で） を得た。

参考例 2

2 - ( 2 —ブロムァセチル） 一 6 —メチルピリ ジン臭化水 素酸塩の合成

2—ァセチルー 6 —メチルピリ ジン 2 9.2 gを氷酢酸 7 0 mlに溶解し、 これに 4 7 %臭化水素酸 6 O inlを加え、 6 0— 7 0 °Cにて臭素 3 4. 6 gの酢酸 （ 3 O ml) 溶液を約 1. 5時間 にわたり滴下した。 さらに同温度で 1 時間攪拌した後、 反応 液を室温まで冷却し、 冷エーテルを加えて結晶を析出させた < これをろ過さらに冷エーテル洗浄後、 減圧乾燥して表題化合 物 5 9. 5 g (m p 1 4 0 - 1 4 5 °C) を得た。

参考例 3

4一クロ口フエニル （チオアセ トアミ ド） の合成

H₂ 4 一クロ口フエ二ルァセ トニ ト リル 5 0. 0 gを乾燥 DMF 4 0 O ralに溶解し、 ジェチルァ ミ ン 2 8. 9 gを加え、 6 0 — 7 0 °Cにて硫化水素ガスを 2時間にわたり、 吹き込んだ。 窒 素ガスにて過剰の硫化水素ガスを追い出した後、 反応液を氷 水にあけ、 析出結晶をろ過、 十分な冷水洗を行った。 これを 乾燥し、 表題化合物 5 4. 0 g (m p 1 2 6 — 1 2 7 °C) を得 た。

前記実施例を含め、 本発明化合物の代表例を第 1表〜第 9 表に示す。

化 構造式 /^ 物理恒数 合

J lit . 物

V w 番 ひ

口

可

All Ym q

1-1 ττ

丄 丄 rl 0 一 Ί

T_9 2-C1 // // li>t oDJ

1 ό ,/ 〃 〃

4-υΙ 〃 Γ77—R

T_C:

丄 Ζ~Γ // 〃

3 ο~r τ? // 〃

Τ— 7 44* // 〃

Τ_ρ

1 0 〃 〃 ΓΙΛ一

T_Q

丄 Ο-ΊΓ // // IDD D/J

4-tr ff // //

Τ_11

丄 li ~1 tf // //

τ f

x 丄 Z 1 〃 〃

T-10

丄 10 ¾ I // 〃 〃

上 T一丄 144 // // //

1 上 ί) 3-Οί₃ 〃 〃 L¾) t/ J 丄 丄0 4-(¾ 〃 // Γに« 0Π— fi 0丄ll」

X 丄/ 2-CF₃ fr // ou 0丄 J

〃 // //

丄 丄ひ 3-( 3 η_η 26—1 fJ726

1-19 4-CF₃ // 〃 // (70-71〕

1-20 2ΚΧΗ₃ // 〃 〃 (50-51)

1-21 3-0(¾ // // ib25-L6¾5

1-22 4"0CH₃ 〃 〃 // 〔66—673 -23 ^OH 〃 〃 〃

-24 3-Οί 〃 〃 第 1 表 （ ^)

第 1 表 （ ^)

物 理 恒数

An I III

〔 〕 DI P. CO

1-54 4-C(=0)Mi₂ H 6~{¾ 0 (213-2143

1-55 4-ffiC(=0)(¾ // // 〃 a66-167D

1-56 權 (0)₂C¾ // 〃 〃 a 3-i4d

4~N(C¾)₂ // // (B3-8 3

1-58 4-S(0)(¾ // // 〃 a03-104)

1-59 4-S(0)₂(¾ // // // C104 - 105〕

1-60 4-S(0)2MI₂ // 〃 //

1- 1 4-S(0)2N(C¾)₂ // 〃 // 1129-130〕

1-62 4-C(Oi3)3 // 〃 〃 lb 25L 5-1.5876

1-63 4-01((¾)₂ 〃 〃 〃 〔6 - 68〕

1-64 〃 〃 〃 〔64-65〕

1-65 4- yclohexyI // // //

1-66 4"0Oi₂CF₃ /, // //

1-67 4-OCHF2 // 〃 //

1-68 4孤=0)職 〃 // // 079-180) -69 (=0)MRi // 〃

-70 Z3-CU 〃 // //

-71 24-Cl₂ // // a08-109) -72 25-Clz 〃 // 〃

-73 2； 〃 〃 07-98)

-74 〃 〃 / C61-62)-75 &^i₂ // 〃 //

-76 23-F₂ // /, //

-77 24-F2 /, // // (59—60〕-78 25-F2 // // 〃 (56-57}

-79 26-F₂ // // // (79—80〕-80 4-F₂ // /, // lb 26-1.5960-81 a5-F₂ /, 〃 〃

-82 // // 〃 〔94—96〕

df/ 3d 第 ί 表 C ^)

第 1 表 （-^¾)

注 1： Ts: -SO;

2 表 （ ^)

*i 3-m, 6-CH3 ½ 3-OCH2CH3, m ^3 o4 H2CH3» 6 H3

*43"ΟΟ (¾)₂.6-H₃ *5 -COOCHzCHs ネ 63"0CH((¾)₂,HH₃ 3 表

4 表

5 表

D

6 表

Z 61 (s, 3Η),· a 92(& 3H), 461 (s, 2H), 7.09(d IE J=7.5Hz), 7.55-7.700ii 3H), 7.8&-a ΟΟΟα 3H), a 09(d 1H J=9Hz)

7 表

第 8 表 （^¾>

df/JDd

(¾ ^-) 拏 8 f/JDd 第 9 表

本発明化合物は、 広範囲の種類の糸状菌に対し、 すぐれた 殺菌力をもっていることから、 花卉、 芝、 牧草を含む農園芸 作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に使用すること が出来る。 たとえば、 テンサイの褐斑病 （C e r c o s p o r a b e t i c o 1 a ) ラッカセィの褐斑病 (M y c o s p h a e r e l l a a r a c h i d i s) 、 黒渋炳 （M y c o s p h a e r e l l a b e r k e l e y i ) 、 キュ ゥリのう どんこ病 （S p h a e r o t h e c a f u l i g i n aノ 、 つる枯病 (My c o s p h a e r e 1 1 a m 1 O n i s ) 、 囷ゃ: ¾两 ύ <3 丄 C r O t l D l S S C I Γ u 十 ϊ o Γ umノ 、 ）ΧΏ 3ヽひ两 D o t r y t i s c

1 11 C X c a ノ 、 ¾生 7 、 し 丄 a^ ci o s p o r 1 II Hi C U c um e r i n n m ^ マ の ヽ Γ ί^ R n † r v 十 i s c i n e r e a ) 、 葉力、び病 (C I a d o s p o r i u m f u 1 V ϋ m) 、 ナスの灰色かび病 （B 0 t r y t i s c i n e r e a ) 、 黒枯两 (C o r y n e s p o r a m e 1 o n g e n a e) 、 うどんこ病 （E r y s i p h e c i c o r a c e a r u m) 、 イチゴの灰色かび病 （ B o t r y- t i s c i n e r e a 、 う どんこ两 (S p h a e r o t h e c a h u m u 1 i ) 、 タマネギの灰色腐敗病

(B o t r y t i s a 1 1 i i ) 、 灰色かび病 （ B o t r y t i s c i n e r e a) 、 イ ンゲンマメの菌核病 （ S c

1 e r 0 t i n i a s c l e r o t i o r um) 、 灰色カヽ び病 （B o t r y t i s c i n e r e a) 、 リ ンゴのう ど んこ病 (P 0 d o s p h a e r a 1 e u c o t r i c h a) 黑星病 (V e n t u r i a i n a e q u a l i s ) 、 モニ リア病 （M o n i 1 i n i a m a 1 i ) 、 カキのう どんこ 病 （ P h y l l a c t i n i a k a k i c o l a ) 、 炭そ 病 (G l o e o s p o r i u m k a k i ) 、 角斑落葉病

(C e r c o s p o r a k a k i ) 、 モモ · ォゥ トウの灰 M ( o n i 1 i n i a f r u c t i c o l a ) 、 ブ卜 ゥの灰色かび病 （ B o t r y t i s c i n e r e a ) 、 う どんこ病 ( U n c i η υ 1 a n e c a t o r ) 、 晚腐病

(G l o m e r e l l a c i n g u l a t a ) 、 ナシの黒 星病 （V e n t u r i a n a s h i c o l a ) 、 赤星病

(G ym o o s p o r a n g i u m a s i a t i c u mゾ、 黒斑病 (A l t e r n a r i a k i k u c h i a n a ) 、 チヤの輪斑病 ( P e s t a 1 o t i a t h e a e ) 、 炭そ 病 ( C o l l e t o t r i c h u m t h e a e - s i n e n s i s ) 、 力'ンキッのそうか病 （E l s i n o e f a w c e t t i ) 、 青力ヽび病 ( P e n i c i l l i u m i t a 1 i c u m) 、 緑かび病 ( P e n i c i 1 1 i u m d i g i t a t u m ) 、 灰色力ヽび病 ( B o t r y t i s c i n e r e a ) 、 ォォムギのう どんこ病 （E r y s i p h e g r a m i n i s f . s p . h o r d e i ) 、 裸黒穂病 (U s t i 1 a g o n υ d_a ) 、 コムギの赤かび病 （ G i b b r e 1 1 a z e a e ) 、 赤さ び病 ( P u c c i n i a r e c o n d i t a ) 、 斑点病 （ C o c h l i o b o l u s s a t i v u s ) 、 眼紋病 ( P s e u d o c e r c o s p o r e 1 1 a h e r p o _t r i c h o i d e s ) 、 ふ枯病 (L e p t o s p h a e r i a n o d o r um) 、 うどん こ病 (E r y s i p h e g r am i n i s f . s p . _t_ r i t i c i ) 、 紅色雪腐病 （M i c r o n e c t r i e l

1 a n v a 1 i s ) 、 イネのいもち病 （P y c u 1 a r i a o r y z a e) 、 紋枯病 （Rh i z o c t o n i a s o l a n i ) 、 馬鹿苗病 (G i b b e r e l l a f u j i k u r o i ) 、 ごま葉枯病 ( C o c h 1 i o b o l u s m i y a b e a n u_s ) 、 タバコの菌核病 （ c 1 e r o t i n i a s c l e r o t i o r u m.) 、 う どんこ病

C E_r y_s i p h e c i c h o r a c e a r um) 、 チュ —リ ップの灰色かび病 （B o t r y t i s c i n e r e a)、 ベン トグラスの雪腐大粒菌核病 (S c l e r o t i n i a b o r e a 1 i s ) 、 オーチャー ドグラスのう どんこ病 （且 r y s i p h e g r am i n i s_) 、 ダイズの紫斑病 e r c o s p o lr a k i k u c h i i ) 、 ジャガィモ ' ト マトの疫病 （P h y t o p h t h o r a i n f e s t a n s ) 、 キユウリのべと病 （P s e u d o p e r o n o s p o r a c u b e n s i s ) 、 ブドウのベと病 (P I a s m o a r a v i t i c o 1 a) などの防除に使用することが 未 <ε>。

また、 ベンズイ ミ ダゾール系殺菌剤 （例えば、 チオファネ 一トメチル、 べノ ミル、 カルベンダジム） に酎性を示す灰色 かび病菌 （B_o t r y t_i s_ c i n e r e a ) やテンサイ 褐斑病菌 (C e r c o s p o r a b e t i c o l a) 、 リ ンゴ黒星病菌 (V e n t u r i a i n a e q u a l i s ) 、 ナシ黒星病菌 ( V e n t u r i a n a s h i c o l a ) に 対しても感受性菌と同様に本発明化合物は有効である。

さらに、 ジカルボキシイ ミ ド系殺菌剤 （例えば、 ビンクロ ゾリ ン、 プロシミ ドン、 イブロジオン） に酎性を示す灰色か び柄菌 ( B 0 t r y t i s c i n e r e a ) に対しても慰 受性菌と同様に本発明化合物は有効である。

また、 本発明化合物の中には、 ゥン力、 ョコバイ、 ァブラ ムシ等に殺虫活性を有する化合物もある。

本発明化合物は、 水棲生物が船底、 魚網等の水中接触物に 付着するのを防止するための防汚剤として使用することも出 未

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際 には他成分を加えず絶枠な形で使用できるし、 また農薬とし て使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、 即ち、 水和剤、 粒剤、 粉剤、 乳剤、 水溶剤、 懸濁剤等の形態で使用すること もできる。 添加剤および担体としては固型剤を目的とする場 合は、 大豆粉、 小麦粉等の植物性粉末、 珪藻土、 燃灰石、 石 こう、 タルク、 ノ、。イロフィ ライ ト、 ク レイ、 鉱物油、 植物油 等の鉱物性微粉末が使用される。 液体の剤型を目的とする場 合は、 ケロシン、 鉱油、 石油、 ソルベン トナフサ、 キシレン、 シクロへキサン、 シクロへキサノ ン、 ジメチルホルムア ミ ド、 ジメチルスルホキシ ド、 アルコール、 アセ ト ン、 鉱物油、 植 物油、 水等を溶剤として使用する。 これらの製剤において均 一かつ安定な形態をとるために、 必要ならば界面活性剤を添 加することもできる。 このようにして得られた水和剤、 乳剤 は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、 粉剤 · 粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。 次に、 本発明の組成物の実施例を若干示すが、 添加物及び 添加割合は、 これら実施例に限定されるべきものではなく、 広い範囲に変化させることが可能である。 製剤実施例中の部 は重量部を示す。

実施例 1 5 水和剤

本発明化合物 4 0部 珪藻土 5 3部 高級アルコール硫酸エステル 4部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 3部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 4 0 % の水和剤を得る。

実施例 1 6 乳剤

本発明化合物' 3 0部 キシレン 3 3部 ジメチルホルムアミ ド 3 0部 ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 7部 以上を混合溶解すれば、 有効成分 3 0 %の乳剤を得る。 実施例 1 1 粉剤

本癸明化合物 1 0部 タルク 8 9部 ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル 1部 以上を均一に混合して微細に粉碎すれば、 有効成分 1 0 % の粉剤を得る。 実施例 1 8 粒剤

本発明化合物 5部 ク レー 7 3部 ベン トナイ ト 2 0部 ジォクチルスルホサクシネー トナ ト リ ウム塩 1 部 リ ン酸ナ ト リ ウム 1 部 以上をよく粉砕混合し、 水を加えてよく練り合せた後、 造 粒乾燥して有効成分 5 %の粒剤を得る。

実施例 1 9 懸濁剤

本発明化合物 1 0部 リ グニンスルホン酸ナ ト リ ウム 4部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナ ト リ ウム 1部 キサンタンガム 0 . 2部 水 8 4 . 8部 以上を混合し、' 粒度が 1 ミ クロン以下になるまで湿式粉砕 すれば、 有効成分 1 0 %の懸濁剤を得る。

なお、 本発明化合物は単独でも十分有効であることは言う までもないが、 効力が不十分もしく は弱い病害又は有害昆虫、 ダニに対しては各種の殺菌剤や殺虫 ·殺ダニ剤の 1種又は 2 種以上と混合して使用することも出来る。

本発明化合物と混合して使用出来る殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダ 二剤、 植物生長調節剤の代表例を以下に示す。

〔殺菌剤〕

キヤブタン、 フ オルぺッ ト、 チウラム、 ジネブ、 マンネブ、 マンコゼブ、 プロ ビネブ、 ポリ カーバメー ト、 クロロタロニ ル、 キン ト一ゼン、 キヤプ夕ホル、 ィプロジオン、 プロサイ ミ ドン、 ビンクロゾリ ン、 フルォロイ ミ ド、 サイモキサニル、 メプロニル、 フル トラニル、 ペンシクロン、 ォキシカルボキ シン、 ホセチルアルミニウム、 プロパモカーブ、 ト リアジメ ホン、 ト リアジメノール、 プロ ピコナゾ一ル、 ジクロブトラ ゾ一ル、 ビテル夕ノール、 へキサコナゾール、 マイクロブ夕 ニル、 フルシラゾール、 エタコナゾ一ル、 フルォ ト リマゾー ル、 フル ト リアフェン、 ペンコナゾ一ル、 ジニコナゾール、 サイプロコナゾール、 フエナリモール、 ト リ フルミ ゾール、 プロクロラズ、 イマザリル、 ぺフラゾエー ト、 ト リデモルフ、 フェンプロ ピモルフ、 ト リ ホリ ン、 ブチオベー ト、 ピリ フエ ノ ッ クス、 ァニラジン、 ポリオキシン、 メタラキシル、 ォキ サジキシル、 フララキシル、 イソプロチオラン、 プロべナゾ —ル、 ピロール二 ト リ ン、 ブラス トサイジン S、 カスガマィ シン、 バリ ダマイシン、 硫酸ジヒ ドロス ト レブトマイシン、 べノ ミル、 力ルべンダジム、 チオファネー トメチル、 ヒメキ サゾール、 塩基性塩化銅、 塩基性硫酸銅、 フニンチンァセテ ー ト、 水酸化ト リ フエニル錫、 ジエ トフェンカルプ、 メタス ルホカルプ、 キノ メチオナー ト、 ビナパク リル、 レシチン、 重曹、 ジチアノ ン、 ジノカップ、 フエナミ ノスルフ、 ジクロ メ ジン、 グァザチン、 ドジン、 I B P、 エディ フェンホス、 メパニピリム、 フエ リムゾン、 ト リ クラ ミ ド、 メタスルホ力 ルブ、 フルアジナム、 エ トキノ ラッ ク、 ジメ トモルフ、 ピロ キロン、 テクロフ夕ラム、 フサライ ド。 〔殺虫 ， 殺ダニ剤〕

クロルべンジレー ト、 クロルプロ ピレー ト、 プロクロノ一 ル、 フエニソブロモレー ト、 ジコホル、 ジノブ ト ン、 クロル フエナ ミ ジン、 ア ミ トラズ、 B P P S、 P P P S、 ベンゾメ — ト、 へキシチアゾクス、 酸化フェ ンブタスズ、 ポリ ナクチ ン、 チォキノ ッ クス、 C P C B S、 テ トラジホン、 イ ソキサ チオン、 アベルメ クチン、 多硫化石灰、 クロフエンテジン、 フルべンズミ ン、 フルフエノ クスロ ン、 B C P E、 シへキサ チン、 ピリ ダベン、 フェ ンピロキシメー ト、 フェ ンチオン、 フエニ トロチオン、 ダイアジノ ン、 クロルピリ ホス、 E S P、 ノくミ ドチオン、 フェ ン トエー ト、 ジメ トエー ト、 ホルモチォ ン、 マラチオン、 ジブテレ ッ クス、 チオメ ト ン、 ホスメ ッ ト、 メナゾン、 ジクロルボス、 ァセフェー ト、 E P B P、 ジァ リ ホール、 メチルバラチオン、 ォキシジメ ト ンメチル、 ェチォ ン、 ピラクロホス、 モノ クロ トホス、 メ ソ ミ ルモノ クロ トホ ス、 アルディ カーブ、 プロボキシュール、 B PMC、 MTM C、 ナッ ク、 カルタ ップ、 カルボスルファ ン、 ベンフラカル ブ、 ピリ ミ カーブ、 エ トフェ ンカルプ、 フエノキシカルプ、 ノ、' —メスリ ン、 サイパーメスリ ン、 デカ メスリ ン、 フェンノ レ レー ト、 フェ ンプロパスリ ン、 ピレ ト リ ン、 アレスリ ン、 テ トラメス リ ン、 レスメスリ ン、 ジメス リ ン、 プロパス リ ン、 ビ フェ ンス リ ン、 プロスリ ン、 フルノくリ ネー ト、 シフルスリ ン 、 シハロスリ ン、 フルシリ ネー ト、 エ トフェ ンプロ ッ クス、 シ クロプロ ト リ ン、 トラ口メス リ ン、 シラネオファ ン、 ジフル ベンズロ ン、 クロルフルァズロン、 ト リ フルムロン、 テフル ベンズロン、 ブプロフヱジン、 機械油。 ' 〔植物生長調節剤〕

ジベレ リ ン類 （例えばジベレ リ ン A ₃ 、 ジベレ リ ン A ₄ 、 ジベレ リ ン A₇ ) I AA、 NAA。

産業上の利用可能性 ：

次に、 本発明化合物が各種植物病害防除剤の有効成分とし て有用であることを試験例で示す。 防除効果は、 調査時の供 試植物の発病状態、 すなわち葉、 茎等に出現する病斑ゃ菌そ うの生育の程度を肉眼観察し、 菌そう、 病斑が全く認められ なければ 「 5 j 、 無処理区に比べ 1 0 %程度認めれば 「 4」 、

2 5 %程度認めれば 「 3」 、 5 0 %程度認めれば 「 2 J 、

7 5 %程度認めれば 「 1」 、 無処理区の発病状態と差異がな ければ Γ 0 J として、 0〜5の 6段階に評価し、 0， 1 , 2，

3 , 4， 5で示す。

試験例 1 テンサイ褐斑病防除試験 （予防試験）

9 cmの素焼きポッ トで栽培したテンサイ幼苗 （品種 「バー レスス ト リーネ」 、 5〜6葉期） に本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 葉を風乾させた後、 テンサイ褐斑 病菌 （C e r c o s p o r a b e t i c o l a) の分生胞 子懸濁液を噴霧接種し 2 4〜2 8 °C、 高湿度に 1 日間保って から、 2 3〜 3 0 °Cの温室に 1 2日間保持して発病の状況を 調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 0表に示す。 第 1 0 表 化合物 县 有効成分濃度（ppm) 防除効果

I一 1 20 0 5

I - 2 5

I一 3 〃 &

I - 4 // 5

I一 5 // ΰ

I一 6 // 5

I一 7 〃 5

I - 8 〃 5

I一 9 〃 5

I - 1 0 〃 5

1 - 1 3 〃 5

1 - 1 4 5

1 - 1 5 〃 5

1 - 1 6 〃 5

1 - 1 7 〃 5

1 - 1 8 . 5

1 - 1 9 〃 5

1 - 2 1 〃 5

1 - 22 〃 5

1 - 28 〃 5

1 - 3 1 〃 D

1 - 4 3 // 「 ΰ

1 - 4 5 // 4

1 - 4 6 〃 5

1 - 47 // 5

1 - 4 8 // 5

1 - 4 9 〃 5

1 - 52 〃 4

1 - 5 5 〃 4 1 0 表 （つづき） 八 口

化合物番号 百ヌカ成分濃度 PPIiU PJ 水

1 - 5 6 20 0 4

1 - 58 〃 4

1 - 5 9 〃 4

1 - 6 1 〃 5

1 - 6 3 // 5

1 - 64 // 4

1 - 68 〃 4

1 - 71 // 5

1 - 73 // 5

1 - 74 // 4

1 - 77 // 5

1 - 78 // 5

1 - 79 // 5

1 - 8 0 // 5

1 - 82 // 4

1 - 8 6 . 〃 4

1 - 88 // 5

1 - 8 9 // 5

1 - 92 // 5

1 - 93 〃 4

1 - 9 6 〃 4

1 - 9 9 // 5

1 - 1 0 0 // 4

1 - 1 0 1 // 5

1— 1 02 〃 4

1 - 1 04 // 4

1 - 1 0 9 // 4

1 - 1 1 3 // 4

1 - 1 20 〃 5

1 - 1 24 〃 5 1 0 表 （つづき）

/ ム 县

P¾除効奥

1 - 1 25 20 0 5

1 - 1 26 〃 5

1 - 1 27 // 5

1 - 1 33 // 5

1 - 1 34 〃 5

1 - 1 37 ノ / 5

1 - 1 38 〃 5

1 - 1 4 0 // 5

1 - 1 45 // 4

1 - 1 4 6 // 4

1 - 1 52 // 4

1 - 1 54 〃 4

1 - 1 6 0 〃 5

1 - 1 6 1 // 5

1 - 1 62 // 5

II- 1 〃 5

II一 2 5

II一 3 〃 5

II- 4 // 5

II一 5 . // 4

II- 7 〃 4

II- 8 〃 5

II- 9 〃 4

II- 1 1 5

II- 1 2 〃 5

II- 1 3 D

II- 1 4 〃 5

II- 1 5 〃 5

II- 1 6 4

II- 1 7 〃 5

II一 1 8 5

II- 1 9 〃 4 10 (つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果

II- 22 200 4

II- 24 4

II-25 〃 5

II- 26 5

II- 28 〃 5

II- 29 〃 5

II- 30 // 5

II- 31 // 4

II- 33 〃 4

II- 37 〃 5

II一 38 〃 5

II- 39 〃 4

II一 40 〃 5

II- 42 〃 5

II一 44 5

II- 45 〃 4

II-49 // 4

III- 1 // 4

II卜 4 // 4

IV - 7 〃 4

IV - 9 4

IV - 10 〃 5

「

V- 6 〃 5

4

V一 ί

V-8 〃 5

V- 9 〃 4

V- 10 〃 5

V- 1 1 // 5

V- 12 // 5 1 0 表 （つづき）

inancozeb 75%水和剤 chlorothaloni l 75%水和剤 fentin hydroxide 17%水和剤 試験例 2 テンサイ褐斑病防除試験 （治療試験）

9cmの素焼きポッ トで栽培したテンサイ幼苗 （品種 「バー レスス ト リーネ J 、 5〜6葉期） にテンサイ褐斑病菌 (C e r c o s p o r a b e t i c o 1 a ) の分生胞子懸濁液を 噴霧接種し 2 4〜2 8。C、 高湿度に 1 日間保ってから、 2 3 〜3 0での温室に 2日間保持した後本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 葉を風乾させた後、 温室に 1 0 曰 間保ってから発病の状況を調査し、 防除効果を求めた。 その 結果を第 1 1表に示す。

第 1 1 表

Ίし A口物悉 w 有効成分濃度 (ppm) 防除効果

「

I一 1 200 5

I一 2 〃 5

I一 3 〃 5

I一 4 〃 5

I一 5 /ノ 5

I一 6 5

I一 7 5

I - 8 5

I一 9 〃 5

1 - 1 0 〃 5

1 - 1 3 5

1 - 1 4 〃 5

1 - 1 5 〃 5

1 - 1 6 〃 5

1— 1 7 5

1 - 1 8 . 5

1 - 1 9 〃 5

1 -20 4

1 -21 5

1 -22 〃 5

「

1— 28 〃 5

1 - 31 〃 5

r-

1 -43 〃 ¾

1 -45 4

1 -46 〃 5

1 -47 5

1 -48 〃 5

1 -49 〃 5

1 -52 〃 4 1 1 表 （つづき）

/レム tin¹?? & " " JU iTJ"ftpcJス、 ゾ 防除効果

1 - 5 5 2 0 0 4

〃

1 - 5 6 4

〃

1 - 5 8 4

〃

1 - 5 9 4

1 - 6 1 5

1 - 6 3 5

〃

1 - 6 4 4

1 - 6 8 〃 5

〃

1 - 7 1 5

1 - 7 3 〃 5

1 - 74 〃 4

1 - 77 〃 5

1 - 78 〃 5

1 - 7 9 〃 5

1 - 8 0 5

1 - 8 2 . // 5

1 - 8 6 4

「

1 - 8 8 〃 5

1 - 8 9 /ノ 5

〃

1 - 9 2 4

1 - 9 3 4

1 - 9 6 〃 4

〃

1 - 9 9 A

1 - 1 0 0 〃 4

1 - 1 0 2 〃 4

1 - 1 0 4 4

1 - 1 0 9 〃 4

1 - 1 1 3 〃 4

1 - 1 2 0 〃 5

1 - 1 24 〃 •5 1 1 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度（ppm) 防除効果

1 - 125 200 5

1 - 126 // 5

1 - 127 // 5

1 - 133 // 5

1 - 1 34 〃 5

1 - 137 〃 5

1 - 140 〃 5

1 - 145 〃 5

1 - 146 〃 4

1 - 147 〃 4

1 - 152 // 4

1 - 154 // 4

1 - 155 〃 5

1 - 160 5

1 - 161 〃 5

1 - 1 62 5

II— 1 〃 5

Π- 2 〃 5

II- 3 〃 5

II- 4 〃 5

II- 5 〃 4

II- 6 〃 4

II- 8 〃 4

II- 9 〃 4

II- 1 1 // 5

II- 12 // 5 1 r 1^— 1 //

0 j

II- 14 〃 5

II- 1 5 〃 5

II一 1 6 〃 5

II- 1 7 〃 5

II- 1 8 〃 5 1 1 表 （つづき） 化合物 ¾■ fifir

可 f¾= f ηηπ 防除効菓

II一 1 9 200 5

II- 22 4

II- 24 // 5

II— 25 5

II- 26 5

II一 28 5

II— 29 5

II一 30 5

II- 31 5

11-33 4

II- 37 5

II一 38 // 5

II一 39 // 4

I卜 40 // 5

II- 42 // 5

II- 44 . // 5

II卜 1 4

III-4 5

111-11 4

111-12 5

IV - 7 5

IV - 9 5

IV— 10 // 5

V- 6 5

V- 8 5

V V― 1 0 5

V- 12 // 5

VI- 1 4

VI- 2 5

VI- 3 5

VI- 4 5 第 1 1 表 （つづき）

fentin hydroxide 17%水和剤 thiophanate-raethyl 70%水和剤 Kasugamycin · HCl 2.3%液剤

試験例 3 コムギう どんこ病防除試験 （予防試験）

素焼きボッ トで栽培したコムギ幼苗 （品種 「農林 6 1号」 、 1.0〜1.2葉期） に本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液 を散布し、 葉を風乾させた後、 コムギう どんこ病菌 (E r y s i p h e g r a m i n i s f . s p . t r i t i c i ) の分生胞子を振り払い接種し、 2 2〜2 5 °Cの温室で 7日間 生育させ、 防除効果を調査した。 その結果を第 1 2表に示す

第 1 2 表

1し口物 Ιίϋ ¾： * J 有効成分鏖度（DDm) 防除効果

I一 1 20 0 5

I一 2 // 5

I一 3 〃 5

I一 4 〃 5

I一 5 4

I一 6 〃 4

I一 9 〃 4

I一 1 0 〃 4

1 - 1 3 4

1 - 1 4 〃 5

1 - 1 5 5

1 - 1 6 〃 5

1 - 1 7 4

1 - 1 8 〃 4

1 - 1 9 〃 4

1— 20 . // 5

1 - 2 1 // 5

1 - 4 3 〃 4

1 - 4 6 〃 5

1 - 4 7 〃 4

1— 4 8 〃 5

1 - 5 8 4

1 - 62 〃 4

1 - 6 3 5

1 - 64 〃 5

1 - 74 〃 4

1 - 77 // 4

1 - 8 0 // 4

1 - 8 8 〃 5

第 1 2 表 （つづき）

*⁷： sulfur 水和硫黄 75%水和剤 試験例 4 イネいもち病防除試験 （予防試験）

プラスチックポッ 卜で育苗したイネ （品種 「日本晴 j 、 3.0葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液 を散布し、 室温で風乾後、 培養で得たイネいもち病菌 (P Ύ r i c u 1 a r i a _o_r ζ_§_ e ) の分生胞子の懸濁液を 噴霧接種して、 2 5 °C、 暗黒下、 4 8時間高湿度に保持した 。 その後、 植物を 2 5〜2 7 °C、 湿度 7 0 %以上の恒温室内 で育成した。 接種 7日後に発病状況を調査し、 防除効果を求 めた。 その結果を第 1 3表に示す。

第 1 3 表

1 3 表 （つづき） 口物 J番 »号 J 有効成分濃度（ppm) 防除効果 - 4 6 2 0 0 0- 4 7 0- 4 8 D

//

- 4 9 D

//

- 5 4 D- 5 9 D

c- 6 3 0

//

- 7 0 D

//

- 7 1 b

//

- 7 2 0 r-

//

- 7 3 0

「

5- 7 4

//

- 7 5 0

// c- 7 6 0

〃 5- 7 7

5- 7 8 >

//

- 7 9 D

// c- 8 0 0

〃 r-- 8 2 0

r- 8 5 0

c- 8 8 D

/

- 8 9 0

//

- 9 0 0

// 5- 9 2

〃 5- 9 9

〃 5- 1 1 3

5- 1 2 5

〃 5- 1 2 6

5- 1 3 2 71 第 1 3 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果

T _ 1 Q 0 π Π

//

1 丄 4 U

// c;

11— //

0

//

ϋ

Τ Τ λ //

11 ~ 4 ϋ τ τ r //

11— 0

ff

11― 6 0

11— 8 0

Τ 11 Τ 1 1 C — 1 1 0

C

II- 1 2 ϋ

C

II一 1 3 0

II- 1 4 D

II- 1 5 ,, C

0

II- 1 6 0

II— 1 7 , D

/

11— 1 b D 1 /

1— 1 0

111 ϋ

Γ Τ Τ ― Q //

111 ο ϋ

Τ Τ Τ ― Q

111 y ϋ

IV 1 υ

TV一 Ο

TV― c

1 V 0

IV - 6 5

IV— 8 5

IV- 9 4

IV - 1 0 5

IV- 1 3 5

IV- 1 5 5 1 3 表 （つづき）

'⁸： isoprothiolane 40%水和剤 -⁹ ： fthalide 50%水和剤

試験例 5 コムギ眼紋病防除試験 （治療試験）

プラスチッ クポッ トで育苗したコムギ （品種 「ホロシリ J 、 3.5葉期） 幼苗に、 培養で得たコムギ眼紋病菌 ( P s e u d o c e r c o s p o r e l l a h e r p o t r i c h o i d e s ) の分生胞子の懸濁液を噴霧接種し、 1 5て、 暗 黒下、 4 日間高湿度に保持した後、 本発明化合物の水和剤の 所定濃度の薬液を散布し、 室温で風乾した。 このように処理 された植物を 1 5〜 1 8て、 高湿度下に、 照明と暗黒をく り 返しながら生育させた。 接種 3 5 日後に発病状況を調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 4表に示す。

第 14 表

•f匕合物 ¾号 有効成分濃度（PPm) 防除効果

I一 1 200 0

I一 2 // c

0

I一 3 // 0 ff

I一 4

I一 5 // c

0 r:

I一 6 // 0

I一 7 // 0

I一 8 f. 0

I一 9 // D r

I一 10 〃 -

0

1 - 13 〃 r

0

1 - 14 // b

1- 15 // 4

1 - 16 // c ϋ

1 - 17 // 4

1 - 18 // 4

1 - 19 u

1 -21 D

1 -22 u

1 -26 ,, Ό

1— 27 ff

1 -28 // c;

1 -43 D

1 -45 〃 4

1 -46 〃 5

1-47 // 4

1 -48 // 5

1 -49 /ノ 5

1 -52 〃 4 1 4 表 （つづき）

第 1 4 表 （つづき）

1 0 thiophanate-metyhl 70%水和剤 1 1 oxine copper 30%+copper hydroxide 10% 40% 水和剤 1 2 市販の 40 水和剤の 2, 000倍希釈液 試験例 6 リ ンゴ黒星病防除試験 （予防試験）

素焼きポッ トで栽培したリ ンゴ幼苗 （品種 「国光 j 、 3〜 4葉期） に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を散布 し風乾させた後、 リ ンゴ黒星病菌 （ V e n t u r i a i n a e g u a 1 i s ) の分生胞子を接種し、 照明下 （明、 暗く りかえし） 、 2 0 °C、 高湿度の室内に 2週間保持した後、 防 除効果を調査した。 その結果を第 1 5表に示す。

第 1 5 表 化合物 ¾号 有効成分濃度（PPm) 防除効果

I一 1 200

I一 2 D

I一 3 0 c

I一 4

I一 5

I一 6 // c

D

I一 7 /

I一 8 ,,- 0 c

I一 9 D

I - 10 //

I - 1 1 // b

1- 12 // 0

1- 13 // 0

1- 14 ϋ

1- 15 // Λ

Pi

1-16 J

1- 17 „

1-18 Pi

1- 1 9 ,,

1-20

I一 2 l

I— 22 // 5

I一 26

I一 27 5

I - 28 5

I - 37 4

I -46 // 5

I - 47 // 5 1 5 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (PPDl) 防除効果 一 c n ο

i b U ^ π U Π U υ

T O

i — Ό Δ

1 — D D D

I — 6 1 D

1 — 6 2 0 i>

1 — 6 3 4

1 - 6 4 4

// c

1 - 6 7 0

//

1 — 6 8 0

1 - 7 0 4

//

1 - 7 1 υ

//

1 - 7 3 5

1 - 7 4 Ό c

1 - 7 7 D

//

1 - 7 8 0

// c

1 - 7 9 0

1 — 8 0 4

c

1 - 8 2 0 c

1 - 8 3 u

1 — 8 5 0

1 — 8 6 D O 0

// A

1 — o 9

//

1 — a D 4

//

1 - 9 9 4

I一 //

1 0 1 5

1 - 1 0 4 4

1 - 1 0 9 〃 4

1 - 1 2 0 〃 5

1 - 1 2 2 〃 5 15 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果

1 - 124 O ハ U Λ U 4

1- 125 // 0

1 - 126 // Ό

1- 132 // Ό

1- 133 //

1- 134 // D

1- 135 // 0

1- 137 // D

1- 138 // 5

1- 139 // 4

1- 140 〃 5

1- 142 // 0 r-

1- 145 // 0 r

1- 146 〃 0 r

1- 152 〃 0

1— 154, // 4

1- 156 // 4

1- 157 / 4

r-

1- 158 // b r-

1- 159 /メ 0

1- 1 60 // 4

c

1 - 1 61 // Ό

r-

1- 1 62 〃 0

II一 2 // 4

Γ

II- 3 // 0

II- 4 〃 5

II一 5 〃 5

II- 6 〃 4

II- 8 〃 4

II一 12 4

II- 1 3 〃 5 15 表 （つづき） 化合物番号 有効成分濃度（ΡΡΠ1) 防除効果

II一 14 200 5

II- 15 〃 4

II- 1 6 〃 4

II一 17 5

Π- 1 9 〃 5

II一 24 〃 5

II— 25 〃 5

II- 27 4

II一 29 〃 5

II一 30 〃 4

II一 36 〃 5

II一 37 〃 5

Π- 38 〃 5

Π- 39 5

II一 40 〃 5

II一 42 〃 5

II- 44 〃 5

II- 45 〃 5

II- 47 〃 5

Π- 49 〃 4

III一 1 〃 4

III- 4 〃 4

III一 9 〃 5

III一 11 〃 4

III一 12 4

111-13 〃 4

111— 14 0 C

IIト 15 // 4

IV - 1 〃 4

IV - 5 〃 5

IV- 6 〃 4 15 表 （つづき）

1し口物 Ύ m号つ 有効成分濃度（ppm) 防除効果

IV - 7 200 4

IV— 8 // 4

IV - 9 // 4

A

IV - 10 // 4

IV - 12 〃 4

IV- 13 4

IV - 17 〃 4

V- 1 // 4

V- 2 // 4

V- 4 /ノ 5

V- 5 〃 4

「

V- 6 〃 5

V- 7 〃 5 「

V- 8 // 5

V- 9 // 5

「

V- 10 , // 5

「

V- 1 1 / 5

V- 12 〃 5

V- 13 // 5

V- 14 / 5

V- 15 // 5

V- 1 6 〃 5

VI- 1 // 5

VI - 3 // c 0

VI- 4 〃 5

VI- 5 // 4

VI— 6 / 5 I- 8 // 4

VI- 9 〃 4

VI- 10 〃 5 1 5 表 （つづき）

*13 ： captan 80%水和剤

試験例 7 キユウ リ灰色かび病防除試験 （予防試験） 素焼きポッ トに育苗したキユウ リ （品種 「四葉 J 、 1. 0葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を 散布した。 散布後、 植物を室温で風乾し、 培養で得た灰色か び病菌 （B o t r y t i s c i e a_、 ベンズイ ミダ ゾール系薬剤およびジカルボキシィ ミ ド系薬剤に感受生を示 す菌、 以下、 薬剤感性菌と称す。 両系薬剤に耐性を示す菌、 以下、 薬剤耐性菌と称す。 ） の胞子の懸濁液 （グルコースお よびイース トエキス含有） でキユウ リ本葉に滴下接種し、 2 0 ^DC、 暗黒下、 高湿度に保持した。 接種 4日後、 発病状況を 調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 1 6表に示す。

第 1 6 表

第 1 6 表 （つづき）

VJ3 际 J 禾 A物 号 有効成分濃度（PPm)

薬剤感性菌 薬剤耐性菌 ί A 4

1 - 8 0 2 0 0 4

A

// 4 ft

1 - 8 1

//

1 - 8 2 4

1 - 8 6 // A

4

1 - 8 8 〃 4 t

1 - 8 9 〃 4

1 - 9 3 4 4

1 - 9 4 〃 4 4

1 - 9 5 〃 4 4

1 - 9 6 〃 4 4

1 - 1 0 4 4 4

1 - 1 2 0 〃 5 0

1 - 1 2 4 4 4

1 - 1 2 5 〃 c

5 0 rr c

1 - 1 2 6 5 D

1 — 1 3 2 , 〃 4 4

1 - 1 3 3 〃 A 4

1 - 1 3 4 4

1 - 1 3 5 〃 A

4

r-

1 - 1 3 7 U 0

I

1 - 1 4 0 〃 /

4 ft

// 4 * A

1 - 1 5 7 ±

1 - 1 6 0 // * A

4 ±

// A

1 - 1 6 1 4

//

II一 3 4

//

II- 4 4 4

II- 1 3 〃 5 5

II- 1 6 〃 4 4

II- 1 7 〃 4 4

II一 2 9 〃 4 4

II一 3 0 4 4 第 1 6 表 （つづき）

1 4 thiophanate-metyhl 70%水和剤 1 5 polyoxine comple 10%水和剤 1 6 vinclozol in 50%水和剤 試験例 8 ラッカセィ褐斑病防除試験 （予防試験）

素焼きポッ トに育苗したラッカセィ （品種 「ナカテユタ 力」 、 4.0複葉期） 幼苗に、 本発明化合物の水和剤の所定濃 度の薬液を散布した。 散布後、 植物を室温で風乾し、 培養で 得たラッカセィ褐斑病菌 CMy c o s p h a e r e l l a a r a c h i d i s ) の胞子の懸濁液で噴霧接種し、 24〜 2 8で、 高湿度に 1 日間保持してから、 2 3〜 3 0 °Cの温室 に 1 2日間生育させ、 発病状況を調査し、 防除効果を求めた 。 その結果を第 1 7表に示す。

第 1 7 表 化合物番号 有効成分濃度 (ppm) 防除効果

T 1一 1丄 9 ηリ 0リ 5

T _ O //

1 L

丁— q 〃

丄 一

丁一 /1 〃

τ一 F *J;

T 1一 β 〃

D

τ 7 / J

Τ 0 j

T Q //

j

Τ 1— 1 Λ f/

0 D

Τ f. c

1— 1 1 0

1— 1 3 0

// A

1 — 1 4

1 f.

1— 1 D

//

1 — 1 D ft

Τ一 1 7 // A τ _ 1 ο // 4

Τ — 1 Q //

1 丄 xJ

Τ — 9 Π 〃 A 1 Δ U

Τ一 9 1 〃 u

Τ _ 9 〃 5

Τ β 〃

1 — ό 9 0 5

Τ — 9 7 〃 4

1 - 2 8 5

1 - 4 3 〃 5

1 - 4 5 〃 4

1 - 4 6 5

1 - 4 7 〃 4

1 - 4 8 5 1 7 表 （つづき） 化合物番可 ¾j«¾7risi¾ ppni rJ Ϊ¾ ΛJ

1 - 4 9 20 0 5

1 - 5 5 〃 4

1 - 5 6 〃 4

1 - 5 8 〃 4

1 - 5 9 // 4

1 - 63 // 5

1 - 7 1 〃 5

1 - 73 〃 4

1 - 74 4

1 - 77 〃 5

1 - 78 // 5

1 - 79 // 5

1 - 8 0 // 5

1 - 8 6 〃 4

1 - 8 8 〃 5

1 - 8 9 . // 4

1 - 92 // 4

1 - 9 3 〃 4

1 - 9 6 // 4

1 - 9 9 // 5

1 - 1 02 〃 4

1 - 1 0 9 〃 4

I一 1 1 0 4

1— 1 20 〃 5

1 - 1 24 〃 5

1 - 1 25 〃 5

1 - 1 26 〃 5

1 - 1 32 5

1 - 1 33 〃 5 第 1 7 表 （つづき）

*¹⁷ ： chlorothalonil 75%水和剤

Claims

般式 〔 I；)

C I ) 請

〔式中、 Αは置換されていてもよいァリ一ル基又は置換され の

ていてもよいへテロアリール基を、

Bは、 酸素原子、 硫黄原子、 式一 N ( R ¹ ) 一 （式中、 R は水素原子、 低級アルキル基又はァシ西ル基を示す。 ） 、

C C—— C— 又は 一C C—を.

(式中、 r r r ⁵ , r ⁶ はそれぞれ水 素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 ヒ ドロキシ基、 シ ァノ基、 フエニル基、 低級アルキルカルボニルォキシ基、 低 級アルキルチオ基、 低級アルキル置換された力ルバモイルォ キシ基、 低級アルコキシ置換されてもよいアルコキシ基、 ヒ ドロキシアルキル基を、 また r ¹ と r ² 、 r ³ と r ⁴又は r ⁵ と r ⁶ は一緒になつてォキソ基、 チォォキソ基、 置換されて もよぃィ ミ ノ基、 置換されてもよいアルキリデン基、 ォキシ ラニル基、 シクロアルキル基を、 さらに r ¹ と r ³ 又は r ³ と r ⁵ が一緒になつて二重結合を示す。 ） nは、 0又は 1 を、

Dは式— C ( R ) =

(式中、 Rは水素原子、 ハロゲン原子、 低級アルキル基、 低 級アルコキシ基、 シァノ基、 低級アルコキシカルボニル基、 、 ホルミル基、 ヒ ドロキシィ ミ ノ メチル基、 カルボキシル基 、 ト リ低級アルキルシリル基、 ヒ ドロキシ基、 又はモノ もし く はジ低級アルキル基で、 ァシル基でもしく は低級アルコキ シカルボニル基で置換されていてもよいアミ ノ基を示す。 ） 又は窒素原子を、

Yは、 低級アルキル基、 ハロゲン原子、 低級アルコキシ基 、 ァシロキシ基、 ベンジルォキシ基、 低級アルキルスルホ二 ルォキシ基、 置換されてもよいフヱニルスルホニルォキシ基 、 シァノ基、 低級アルキルチオ基、 モノ もしく はジ低級アル キルアミ ノ基、 力ルバモイルォキシアルキル基、 式一 C H = C H— C H = C H―、 又は低級アルコキシ基で置換されてい てもよぃフヱニル基を、

mは、 0 , 1 又は 2を、

qは、 0又は 1 を示す。 〕 で表わされる化合物又はその塩。

2 . —般式 （11〕

〔I I〕

( A、 B、 nは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合 物と一般式 〔I I I〕

( Lは脱離基を示し、 Y、 m、 R、 qは前記と同じ意味を示 す。 ） で表わされる化合物とを反応させることを特徵とす る一般式 〔 I〕 '

( A、 B、 n、 R、 Y、 m、 qは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合物の製造方法。 ·

3 . 一般式 （： I〕

( A、 B、 n、 D、 Y、 m、 qは前記と同じ意味を示す。 ） で表わされる化合物の 1種又は 2種以上を有効成分として含 有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。