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WO1992003119A1 - Flaky fine powder, production thereof, and cosmetic - Google Patents

Flaky fine powder, production thereof, and cosmetic Download PDF

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WO1992003119A1
WO1992003119A1 PCT/JP1991/001087 JP9101087W WO9203119A1 WO 1992003119 A1 WO1992003119 A1 WO 1992003119A1 JP 9101087 W JP9101087 W JP 9101087W WO 9203119 A1 WO9203119 A1 WO 9203119A1
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WO
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flaky
fine powder
particles
dispersion
alkoxysilane
Prior art date
Application number
PCT/JP1991/001087
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French (fr)
Inventor
Hirokazu Tanaka
Naoyuki Enomoto
Original Assignee
Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd.
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Publication date
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Priority to DE69130322T priority patent/DE69130322D1/de
Priority to JP3513494A priority patent/JP2784261B2/ja
Priority to EP91914627A priority patent/EP0543999B1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a flaky fine powder, a method for producing the same, and a cosmetic.
  • the present invention relates to a flaky fine powder used as a compounding agent for cosmetics, pigments and paints, or as a filler for plastics and the like, and a method for producing the same. Furthermore, the present invention relates to a cosmetic containing the flaky fine powder.
  • flaky fine powder has been used as a compounding agent for cosmetics, pigments and paints, or as a filler for plastics and the like.
  • a flaky material whose surface is coated with a metal oxide or the like is known.
  • These flaky fine powders are produced by forming hydroxide precipitates from an aqueous metal salt solution in the presence of a flaky substance as a substrate, and depositing the hydroxide on the surface of the flaky material. Have been. .
  • the coating layer formed on the surface of the flaky material is a layer having an unspecified thickness composed of primary particles and / or aggregated particles of hydroxide. Therefore, it is extremely difficult to control the shape of the coated particles and the thickness of the coated particles.
  • such conventional oxide-coated flaky fine powders are mainly intended to utilize the physical properties (refractive index, light transmittance, etc.) inherent in the coated oxide, while the specific shape
  • a flaky fine powder that coats particles and utilizes a function derived from its shape has not been known.
  • Dot published patent No. 3 922 2 17 published on January 17, 1991 No. 8 is characterized by containing at least 0.5% by weight of spherical particles having a diameter smaller than that of the micro flaky substrate, and is non-aggregating and easily dispersible.
  • a microflaky substrate is disclosed. According to the publication, as the micro-flaky substrate, a substrate having a diameter of 1 to 500 m at maximum is suitable, and the diameter of the spherical particles is preferably in a range of 0.05 to 50 ⁇ m. That is stated.
  • the spherical particles act as a kind of ball bearing on the surface of the micro flaky substrate, and the substrate seems to move easily.
  • the above-mentioned publication discloses a method for producing the non-aggregating and easily dispersible micro flaky substrate, wherein a suspension of the fine flaky substrate is formed into a spherical shape having a smaller diameter than this substrate.
  • a method is disclosed in which the substrate is mixed with a suspension of particles, and then the substrate is filtered off, dried and, if necessary, calcined. Further, it is described that it is important to sufficiently mix both suspensions by sonication when preparing the mixture. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to cover the surface of a flaky material as a substrate with spherical particles, thereby suppressing the glossiness of the substrate due to irregular reflection of light on the surface and improving the slipperiness. And a new and useful flaky fine powder and a method for producing the same.
  • the flaky fine powder of the present invention is obtained by supporting siliceous particles on the surface of a flaky substance, or the silica particles are further immobilized by a hydrolyzate of alkoxysilane or siliceous gel.
  • an alkoxysilane is added to a dispersion containing a flaky substance and silica particles to hydrolyze the dispersion, or a gay acid solution is added to the dispersion.
  • a flaky fine powder of the present invention an operation of supporting silica particles on a substrate in a dispersion or an operation of fixing with a hydrolyzate of alkoxysilane and / or a sily gel is called.
  • the spherical flake particles are firmly supported on the surface of the flaky material, and the flaky fine powder is physically stable, so that it can be used for the above various applications.
  • Fig. 1 the horizontal axis indicates the dielectric constant ( ⁇ ) [-], and the vertical axis indicates the ion concentration ( ⁇ ) [ppm]. It is illustrated.
  • FIGS. 2 and 3 are photographs showing the particle structure of the surface of the flaky fine powder obtained by Example 1 and Example 21, respectively.
  • the flaky fine powders of Example 1 and Example 2 1 were subjected to an adhesion strength test, and were photographs showing the particle structure of each surface.
  • FIG. 6 to FIG. 10 are reflected light distribution diagrams showing the scattering state of the reflected light when the samples A to E are irradiated with light.
  • the substrate is not particularly limited as long as it is flaky or scaly, and in general, natural mica groups such as muscovite, biotite, and sericite, synthetic mica, talc, and platy silica Flaky materials such as plate-like titania or glass flakes can be used.
  • the thickness of the flaky material can be any appropriate thickness depending on the application, but usually, the thickness of about 1 // m or less is often used.
  • the silica particles supported on the flaky material are substantially spherical, and the average particle size is preferably about 5.0 m or less, and particularly preferably in the range of 0.05 to 3 / m.
  • Silica particles may consist of only S I_ ⁇ 2, or a main component A 1 2 0 3, T I_ ⁇ 2, Z r 0 2, MgO , ZnO, C e
  • F e 2 0 3, etc. may be double if oxide or a mixture of one or more S i 0 2 other components.
  • the operation of supporting the silica particles on the substrate surface is performed in a dispersion.
  • an organic solvent such as alcohol, glycol, ester, ketone, or aromatic solvent or water can be used alone or in combination.
  • a substrate is added to a dispersion in which silica particles are dispersed, and the mixture is stirred.
  • a dispersion in which the flaky material and the silicide particles are mixed and both coexist has a dielectric constant (e) of
  • the total ion concentration ( ⁇ ) of the cation and the anion in the dispersion be in the following range.
  • FIG. 1 illustrates this region with the dielectric constant ( ⁇ ) [1] on the horizontal axis and the ion concentration ( ⁇ ) [ppm] on the vertical axis.
  • the silica particles adhere to the flaky material in the dispersion and cover the surface almost in a single layer.
  • the method for adjusting the ion concentration and the dielectric constant of the dispersion liquid to these ranges is, for example, a method of adding ions such as deionization or aluminum ion.
  • the size of the silica particles need not be uniform during the loading operation. Even when particles having different particle sizes are mixed, if the particle size is 5.0 m or less, they adhere without any problem. Silica particles with a particle size of more than 5.0 zm will not adhere, but will separate from the surface of the substrate. Ma In addition, silica particles may adhere to the surface of the substrate in multiple layers, but the adhesion force of the silica particles other than the silica particles directly attached to the surface of the substrate is extremely weak. Therefore, those particles are easily separated.
  • the solid content concentration in the dispersion liquid in which the sily particles and the substrate are mixed is not particular limitation, as long as the operation does not hinder the operation such as stirring, but is preferably 70% by weight or less.
  • the entire surface of the substrate is coated with the silica particles.
  • the amount of silica particles to be added to the substrate is selected according to the purpose, as long as it is necessary to cover the entire surface of the substrate, or less.
  • the flaky fine powder obtained as described above has silica particles attached to the surface of the substrate, and is not immobilized on the surface of the substrate. Therefore, when a flaky fine powder in which silica particles are firmly adhered to the surface of a substrate is desired, for example, for the purpose of exerting a soft focus effect in cosmetics, it is desired that the silica particles are not easily peeled off. In some cases, it is necessary to immobilize sily particles on the surface of the substrate.o
  • the immobilization treatment is performed using an alkoxysilane or a gay acid solution.
  • the fixing treatment may be performed continuously after the attaching treatment, or the fixing treatment and the attaching treatment may be performed simultaneously.
  • alkoxysilane When an alkoxysilane is used as a fixing agent, the alkoxysilane is added to the dispersion, and then the alkoxysilane is hydrolyzed. Decompose.
  • Tetraalkoxysilane is represented by the general formula Si (OR) 4 , wherein R is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms. ⁇ Specifically, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane Etc.
  • the amount of the alkoxysilane added depends on the fixing strength of the silica particles required for the use of the flaky fine powder. Specifically, the amount of alkoxysilane required to fill the gap between the silicide particles supported on the surface of the flaky material with a certain thickness by the alkoxysilane hydrolyzate is S i 0 2 Calculate by converting to
  • hydrolysis There are no particular restrictions on the conditions for the hydrolysis of the tetraalkoxysilane, and the hydrolysis is carried out in a usual manner.
  • a dispersion to which tetraalkoxysilane is added is hydrolyzed at 20 to 150 ° C.
  • an alkali or an acid may be added as a catalyst to further promote the hydrolysis.
  • the alkali catalyst ammonia, hydroxides of alkaline metals and amines can be used.
  • the acid catalyst various inorganic acids and organic acids can be used.
  • the immobilization operation can also be performed using a gay acid solution.
  • the term "gay acid solution” used herein refers to an aqueous solution of an alkali metal silicate such as water glass, which is subjected to an ion exchange treatment to remove the solution. It is an aqueous solution of a low-polymerized gay acid. When the dispersion medium is water alone or a large proportion of water, Immobilization treatment with a gay acid solution is recommended.
  • this gay acid solution is added to a dispersion in which the flaky material is dispersed, and the gay acid solution is polymerized and gelled, and the gaps between the sily particles are filled with the sily gel.
  • the silica particles are immobilized on the surface of the substrate by silica gel.
  • the conditions of the dielectric constant ( ⁇ ) and the ion concentration ( ⁇ ) of the dispersion in the adhesion treatment are not applied. That is, as long as the silica particles are fixed to the surface of the substrate to some extent by the fixing operation after the adhesion, the dispersion liquid may no longer be within this range.
  • the dispersoid is filtered, washed and dried, the silica particles are supported on the surface, and the silica particles are fixed with a hydrolyzate of alkoxysilane and ⁇ or sily gel.
  • a fine powder can be obtained. Further, the flaky fine powder may be fired if necessary.
  • the flaky fine powder thus obtained is subjected to surface treatment as it is or, if necessary, with a known treating agent, and the conventional inorganic pigment is generally added to a cosmetic using powder. It can be blended by the same method as blending.
  • Such cosmetics include liquid foundations, powder foundations, cake foundations, stick foundations, paste powders, lipsticks, lipsticks, eye liners, eye shadows, eyebrow pencils, etc. And other cosmetics, body powder, antiperspirant, sunscreen, solid white powder, latex, chemical Lotion and the like are exemplified. These cosmetics can be optimized because they have remarkable usability, such as feel when applied and spread on the skin, and a so-called soft focus effect, such as a cosmetic finish effect, for example, making fine wrinkles less noticeable.o
  • a treatment method using a usual silane coupling agent there is a treatment method using a usual silane coupling agent.
  • silicone oil for example, to improve water resistance and sweat resistance, it is treated with silicone oil, a fluorine-based oil containing a perfluoroalkyl group, a higher fatty acid or a salt thereof, a higher fatty acid ester, or the like, or
  • a method of treating with lecithin, hydrogenated lecithin, acylamino acid, peptide, or the like can be given.
  • the blending amount of the flaky fine powder with respect to the above-mentioned cosmetics is arbitrarily selected according to the properties of each cosmetic, for example, about 0.5 to 40% by weight in a liquid foundation and about 40 to 40% by weight in a cake foundation. It is about 1 to 80% by weight, about 1.5 to 85% by weight for powder foundation, about 1 to 95% by weight for face powder, about 0.5 to 20% by weight for cream, etc. Therefore, usually a range of about 0.5 to 95% by weight, preferably 2 to 85% by weight, based on the total cosmetic is selected.
  • the above-mentioned cosmetics include various components usually used in cosmetics, for example, oils such as higher aliphatic alcohols, higher fatty acids, ester oils, barrafin oils, waxes, ethyl alcohol, propylene glycol, Sorbitol, glucose and other alcohols, mucopolysaccharides, collagen, PCA salts, lactate and other humectants, nonionics, cations, anions, amphoteric surfactants, gum arabic, xanthan gum, polyvinylpyrrolidone , Ethyl cellulose, carboxymethyl cell Thickeners such as loin, carboxyvinyl polymers, denatured or undenatured clay minerals, solvents such as ethyl acetate, acetone, and toluene; inorganics, organic facial dyes; Drugs, ultraviolet absorbers, pH buffers composed of salts of organic and inorganic acids, chelating agents, preservatives, fragrances, etc. are appropriately
  • the flaky fine powder obtained according to the present invention is not limited to the cosmetic, and may be used alone or mixed with other components as described in the introduction. It can also be used as a compounding agent for pigments and matte paints, and as a filler for plastics.
  • the present invention will be described in detail with reference to experimental examples, but these experimental examples are merely examples.
  • the average particle size of the silica particles can be changed, or an alkoxysilane other than tetraethoxysilane / tetramethoxysilane can be used in addition to the experimental examples described below.
  • Table 1 shows the dielectric constant (e), ion concentration (N) and solid content concentration of this dispersion, together with the values of the other examples described below.
  • the dielectric constant ( ⁇ ) (25 ° C.) of the dispersion was determined from the following equation by measuring the refractive index n of the dispersion assuming no dielectric loss.
  • the refractometer was measured at 25 ° C using ATAGO Co., Ltd. model RX-1000.
  • the ion concentration (N) of the dispersion was measured by centrifuging 50 ml of the dispersion at 300 rpm for 30 minutes, collecting the supernatant, and measuring the ammonia ion.
  • Cations such as sodium ion, calcium ion and aluminum ion can be analyzed by atomic absorption spectrometry (polarized Zeeman atomic absorption spectrometer, Hitachi 180-80) to determine chloride ion, sulfate ion and nitrate.
  • Anions such as ions were measured by ion chromatography (manufactured by DI0NEX, 210i).
  • tetraethoxysilane and 28% aqueous ammonia were simultaneously added over 5 hours with stirring while maintaining this temperature and the above pH. .
  • the mixture stirred for a further 2 hours, filtered, washed, 1 1 0 C. and dried at 600.degree. C. for 4 hours to obtain a flaky fine powder having silica particles immobilized on the mica surface in a substantially single layer.
  • Fig. 2 shows the electron micrograph (3500 times).
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that isopropanol in Example 1 was replaced with ethanol. Observation with an electron microscope photograph showed that spherical silica particles were almost fixed to a monolayer on the surface of natural mica, as in FIG.
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that monoethylene glycol in Example 1 was changed to 1,3-butylene glycol. When this was observed with an electron micrograph, it was observed that spherical silicide particles were almost fixed to a monolayer on the surface of natural mica, as in FIG.
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that monoethylene glycol in Example 1 was replaced with ethanol. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silica particles were almost fixed in a monolayer on the surface of natural mica.
  • Example 6 A flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that tetraethoxysilane in Example 1 was replaced with tetramethoxysilane. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silicide particles were fixed almost monolayer on the surface of natural mica.
  • Example 6
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of the silicide particles in Example 1 was changed to 0.3 m. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silica particles were almost fixed to a monolayer on the surface of natural mica.
  • FIG. 1 an average particle size of silica force particles of Example 1.
  • S i 0 2 concentration in 6 0 wt% the same manner as in Example 1, to obtain a flaky fine powder was.
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that monoethylene glycol in Example 1 was replaced with 1,3-butylene glycol and ethanol was replaced with n-butanol.
  • monoethylene glycol in Example 1 was replaced with 1,3-butylene glycol and ethanol was replaced with n-butanol.
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that monoethylene glycol in Example 1 was replaced with 1,3-butylene glycol and ethanol was replaced with acetone. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silica particles were almost fixed in a monolayer on the surface of natural mica.
  • Example 1 1 The concentration of Si 0 2 in the silica organosol of Example 1 was 40% by weight, A flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of natural mica was changed to 60 g without adding isopropanol. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silicide particles were fixed almost monolayer on the surface of natural mica.
  • Example 1 1
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that ethanol was not added to the dispersion and the temperature of the dispersion was changed to 35 ° C. When this was observed with an electron micrograph, as in FIG. 2, it was observed that spherical silica particles were almost fixed to a monolayer on the surface of natural mica. ⁇
  • the pH was adjusted to 12.5 or more by adding 28% aqueous ammonia with stirring at room temperature, and the silica particles were adhered to the surface of talc.
  • a fixation treatment with tetraethoxysilane and 28% aqueous ammonia was performed in the same manner as in Example 1 while stirring. And the same as Fig. 2 Then, a flaky fine powder was obtained in which the silicic acid particles were fixed on the talc surface in almost a single layer.
  • the average particle diameter of 0. 1 / m was prepared and S i 0 2 concentration of 2 0 wt% silica organosol 1, Monoechirengu recall dispersion medium 0 0 g, a mixed solution of isopropanol 2 2 0 g.
  • 500 g of water was added with stirring at room temperature; The pH was adjusted to 11.0 or higher by adding 8% aqueous ammonia, and silica particles were attached to the mica surface.
  • Example 15 After the dispersion was heated to 45 ° C., while maintaining the temperature and the pH, a fixation treatment with tetraethoxysilane and 28% aqueous ammonia was performed in the same manner as in Example 1 while stirring. As in FIG. 2, a flaky fine powder having silica particles immobilized on the mica surface in a substantially monolayer was obtained.
  • Example 15
  • Example 13 The procedure of Example 13 was repeated, except that tetraethoxysilane was used instead of tetraethoxysilane, to obtain a flaky fine powder.
  • tetraethoxysilane was used instead of tetraethoxysilane, to obtain a flaky fine powder.
  • Example 1 except for changing the amount of tetraethoxysilane 4 5 g (as S i 0 2) performs the operation according to Example 1 1, to obtain a flaky powder.
  • S i 0 2 performs the operation according to Example 1 1, to obtain a flaky powder.
  • a flaky fine powder was obtained in the same manner as in Example 17 except that tetraisopropoxysilane was used instead of tetraethoxysilane of Example 17.
  • tetraisopropoxysilane was used instead of tetraethoxysilane of Example 17.
  • FIG. 2 it was observed that spherical silica particles were fixed almost in a single layer on the surface of the plate-like silica.
  • the average particle diameter of 0.5 6 / m, the S i 0 2 concentration of 2 0 wt% of silica sol 1 shall be the water dispersion medium 0 0 g, thickness 0.5 3 ⁇ M, aspect ratio 1 0 0 natural micas
  • 80 g, 83 g of a 17.1% aqueous solution of caustic soda was added with stirring at room temperature to attach the silica particles to the mica surface.
  • Example 1 9 The silica sol 1 0 0 g of Example 1 9, was added and the natural mica 8 0 g of Example 1 9, the S i 0 2 concentration of 5 wt% of gay acid solution 6 7 g simultaneously, further, the 25% After adding 24.6 g of an aqueous solution of caustic soda, the same operation as in Example 19 was performed to obtain a flaky fine powder having silica particles immobilized on the mica surface in a substantially single layer, as in FIG. Was.
  • the average particle diameter of 0. 6 / zm to prepare a mixture of S i O z concentrations 2 0 Silica organosols 1, wt% of Monoechirengu recall dispersant 0 0 g and Isopuropa Nord 2 2 0 g.
  • 80 g of the same natural mica as in Example 1 was added, 500 g of ethanol was added with good stirring at room temperature, and a 28% aqueous ammonia was added to adjust the pH to 9.5 or more. This was adjusted so that the silica particles adhered to the surface of the mica.
  • Example 21 After the aqueous dispersion of the flaky fine powder obtained in Example 1 and Example 21 was stirred for about 10 minutes with a mixer, the fine powder was taken out and observed with an electron microscope. In the flaky fine powder of Example 21, most of the silica particles were separated as shown in FIG. 5 (3500 times), but in the flaky fine powder of Example 1, FIG. As shown in (3500 times), the state before stirring by the mixer did not change.
  • a cake-type foundation was prepared by mixing the flaky fine powder obtained in Example 1 and the following raw materials.
  • Flaky fine powder 350% by weight
  • Example 2 stearyl alcohol, lanolin, sorbitan fatty acid ester Heat and mix the ter, triethanolamine and fragrance at 80 ° C, and add the mixture obtained by mixing the remaining powder in advance with this mixture. This was sufficiently mixed and press-molded to obtain a cake-type foundation (Sample A).
  • Example 2 3 stearyl alcohol, lanolin, sorbitan fatty acid ester Heat and mix the ter, triethanolamine and fragrance at 80 ° C, and add the mixture obtained by mixing the remaining powder in advance with this mixture. This was sufficiently mixed and press-molded to obtain a cake-type foundation (Sample A).
  • Example 2 3 stearyl alcohol, lanolin, sorbitan fatty acid ester Heat and mix the ter, triethanolamine and fragrance at 80 ° C, and add the mixture obtained by mixing the remaining powder in advance with this mixture. This was sufficiently mixed and press-molded to obtain a cake-type foundation (Sample A).
  • Example 2 3 stearyl alcohol, lanolin, sorb
  • a cake-type foundation was obtained in the same manner as in Example 22 except that the flaky fine powder used in Example 22 was replaced with the flaky fine powder of Example 6. (Sample B).
  • a cake-type foundation was obtained in the same manner as in Example 22 except that the flaky fine powder obtained in Example 22 was replaced with the flaky fine powder of Example 7. (Sample C).
  • a cake-type foundation was prepared in the same manner as in Example 22 except that natural fine mica not coated with silica particles (used in Example 1) was used instead of the fine powder used in Example 22. Was obtained (Sample D).
  • An emulsion base was prepared by mixing the flaky fine powder obtained in Example 1 and the following raw materials.
  • Flaky fine powder 18.0% by weight
  • Titanium oxide pigment 1.0% by weight
  • carboxymethylcellulose is dispersed in pure water, then bentonite is added, and the mixture is heated to 70 ° C with sufficient stirring.
  • a mixture of titanium oxide pigment and flaky fine powder is added, and the mixture is sufficiently dispersed by a colloid mill and heated to 75 ° C. I do.
  • the degree of soft focus was evaluated as follows. Samples A to E were thinly applied to one side of the double-sided adhesive tape and adhered, and this was attached to a white plate to obtain a test specimen for measurement.
  • test piece was applied to a gonio-gloss meter (UGV-5D, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the sample application surface was irradiated with light at an incident angle of 45 degrees to measure the scattering state of the reflected light.
  • UUV-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • Figs. 6 to 10 are reflected light distribution diagrams showing the measurement results of Samples A to E, where the amount of reflection of reflected light when light is incident on the specimen surface of the specimen at a certain angle. It is expressed by the length of the line segment as a relative value (%) to the amount of reflection of the reference plate (white plate on which the sample is not applied).
  • Sample A (Fig. 6), Sample B (Fig. 7), Sample C (Fig. 8) and Sample E (Fig. 10) all have more uniform reflected light than Sample D (Fig. 9). This indicates that the soft focus effect is excellent.
  • the flaky fine powder obtained by the method of the present invention is not coated with a particle layer having an unspecified shape as in the case of the conventionally known flaky fine powder, but is coated with spherical silicic particles, the conventional flaky fine powder It has a unique function that is different from the fine powder. Therefore, it is useful as a raw material for cosmetics, a compounding agent for pigments, a filler for plastics or the like, or as a raw material for a matte paint which suppresses light after application to give a high-grade appearance.

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Description

明 細 書
薄片状微粉末およびその製造方法ならびに化粧料 技術分野
本発明は、 化粧料、 顔料および塗料などの配合剤、 またはプラス チックなどの充塡剤として用いられる薄片状微粉末およびその製造 方法に関する。 更に、 本発明は前記薄片状微粉末を配合した化粧料 に関する。 背景技術
従来より、 化粧料、 顔料および塗料などの配合剤、 またはプラス チックなどの充塡剤として、 薄片状微粉末が用いられており、 この ような薄片状微粉末としては、 基質としての雲母などの薄片状物質 表面に、 金属酸化物などを被覆したものが知られている。
そして、 これら薄片状微粉末は、 基質の薄片状物質の共存下、 金 属塩水溶液から水酸化物の沈'殿を生成させ、 該水酸化物を薄片状物 質の表面に析出させて製造されている。 .
しかしながら、 前記薄片状物質 表面に形成される被覆層は水酸 化物の 1次粒子および または凝集粒子から成る不特定の厚さを有 する層となっている。 従って、 その被覆粒子の形状や被覆粒子の厚 さを制御することは極めて困難である。
また、 このような従来の酸化物被覆薄片状微粉末は、 主として被 覆酸化物固有の物性 （屈折率、 光透過率等） を利用することを目的 としたものであるのに対し、 特定形状の粒子を被覆し、 その形状に 由来する機能を利用する薄片状微粉末は知られていなかった。 ところで、 この国際特許出願の優先権主張日 （ 1 9 9 0年 8月 1 6日） 後の、 1 9 9 1年 1月 1 7日に公開されたドィッ公開特許第 3 9 2 2 1 7 8号には、 微小薄片状基質と比べて小さい径を有する 球状の粒子を、 重量で少なく とも 0 . 5 %含有していることを特徴 とする、 非凝集性で、 かつ、 易分散性の微小薄片状基質が開示され ている。 そして、 同公開公報には、 微小薄片状基質として、 最大 1 〜 5 0 0 mの径を有するものが適当であり、 球状の粒子の直径は 0 . 0 5〜 5 0 〃 mの範囲が好ましいことが述べられている。
球状の粒子は微小薄片状基質の表面上において、 一種のボールべ ァリ ングとして作用し、 基質が移動し易くなるようである。
更に、 前記公報には、 前記非凝集性で、 かつ、 易分散性の微小薄 片状基質の製造方法として、 微小薄片状基質の懸濁液を、 この基質 と比べて小さぃ径を有する球状の粒子の懸濁液と混合し、 次いで、 その基質を濾別し、 乾燥し、 必要により、 焼成する方法が開示され ている。 また、 前記混合物を調製する場合、 超音波処理により双方 の懸濁液を十分に混合することが重要である旨説明されている。 発明の開示
本発明は、 基質としての薄片状物質の表面に球状の粒子を被覆す ることにより、 その表面の光の乱反射による基質の光沢度の抑制、 すべり性の向上などを図ることを目的としたもので、 新規かつ有用 な薄片状微粉末およびその製造方法を提供するものである。
本発明の薄片状微粉末は、 薄片状物質の表面にシリ力粒子が担持 されるか、 または、 そのシリカ粒子が更にアルコキシシランの加水 分解物またはシリ力ゲルで固定化されてなるものである。 本発明の薄片状微粉末の製造方法は、 薄片状物質とシリカ粒子を 含有する分散液中に、 アルコキシシランを添加してこれを加水分解 するか、 または、 ゲイ酸液を添加して、 これをゲル化するものであ o
更に、 本発明の薄片状微粉末の製造方法によれば、 分散液中にお ける基質上へのシリカ粒子の担持操作、 または、 アルコキシシラン の加水分解物および/またはシリ力ゲルによる固定操作という極め て簡便かつ経済的な方法により、 薄片状物質の表面に球状のシリ力 粒子が強固に担持され、 薄片状微粉末は物理的に安定であるので、 上記各種の用途に利用可能である。 図面の簡単な説明
第 1図は横軸に誘電率 （ε ) 〔―〕 をとり、 縦軸にイオン濃度 ( Ν ) 〔 ppm 〕 をとつて、 薄片状物質にシリカ粒子を付着する際 の分散液の好ましい領域を図示したものである。
第 2図および第 3図は、 実施例 1および実施例 2 1 によって、 そ れぞれ得られた薄片状微粉末表面の粒子構造を示す写真であり、 第 4図および第 5図は、 実施例 1 と実施例 2 1の薄片状微粉末を固着 強度テストに供した後の、 それぞれの表面の粒子構造を示す写真で め o
第 6図〜第 1 0図は、 試料 A〜試料 Eに光を照射したときの、 そ の反射光の散乱状態を示す反射光分布図である。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明に係る薄片状微粉末およびその製造方法について具 体的に説明する。
本発明において、 基質としては薄片状または鱗片状のものであれ ば特に制限はなく、 一般的には、 白雲母、 黒雲母、 セリサイ トなど の天然の雲母群、 合成雲母、 タルク、 板状シリカ、 板状チタニアま たはガラス薄片などの薄片状物質を使用することができる。
薄片状物質の厚さは、 その用途によって適宜の厚さのものを用い ることができるが、 通常は、 約 1 //m以下のものが多用される。 薄片状物質に担持されるシリカ粒子は、 ほぼ球状であり、 平均粒 径は約 5. 0 m以下が好ましく、 0. 0 5〜3 /mの範囲が特に 好ましい。 シリカ粒子は S i〇2 のみから成るものでも良いし、 ま た、 主成分が A 1203、 T i〇2、 Z r 02、 MgO、 ZnO、 C e
02、 F e 203など S i 02以外の成分の 1種または 2種以上との複 合酸化物または混合物であってもよい。
シリ力粒子自体の調製法および分散液への分散法には、 特別の限 定はなく、 また、 水分散ゾル、 有機溶媒分散ゾル、 粉末、 いずれの 形態でも使租可能である。
シリカ粒子の基質表面への担持操作は、 分散液中で行う。
分散媒としては、 アルコール、 グリ コール、 エステル、 ケ ト ンま たは芳香族系溶媒などの有機溶媒や水を、 単独で、 またはこれらを 組み合わせて用いることができる。
担持操作として、 具体的には次の 3つの方法を挙げることができ る。
( 1 ) シリカ粒子が分散した分散液中に基質を添加し、 混合攪拌す る。
( 2) 基質が分散した分散液中にシリカ粒子を添加し、 混合攪拌す る。
(3) シリカ粒子と基質を同時に、 または、 別々に分散液中に加え て、 混合攪拌する。
薄片状物質とシリ力粒子を混合して、 両者が共存する分散液は、 その誘電率 （ e ) が、
1 5≤ ε≤ 8 0
の範囲にあって、 しかも、 分散液中のカチオンとァニオンの合計ィ オン濃度 (Ν) が次の範囲にあることが好ま しい。
① e = 1 5のとき、 200ppm≤ N≤ 5X 104ppm
② e = 8 0のとき、 3xl04ppm≤N≤ 2xl0 ppni
③ 1 5く ε < 8 0のとき、 誘電率 （ e ) 〔一〕 を X軸 . イオン濃 度 （N) 〔 ppm 〕 を Y軸にとって表した （X、 Y) 座標において、 A (15、 200 ) 、 B (15、 5X104 ) 、 C (80、 2X105 ) および D (80、 3X104 ) によって形成される四辺形の領域内
第 1図は横軸に誘電率 （ε ) 〔一〕 をとり、 縦軸にイオン濃度 (Ν) 〔 ppm 〕 をとつて、 この領域を図示したものである。
この範囲内にあれば、 シリ力粒子が分散液中で薄片状物質に付着 し、 その表面をほぼ単層に被覆する。
分散液のイオン濃度と誘電率をこの範囲に調整する方法としては、 例えば、 脱イオンあるいはアル力リなどのイオンを添加する方法に より行う。
シリカ粒子の粒度は、 担持操作の際に揃っている必要はない。 粒 径の異なる粒子が混在している場合でも、 粒径が 5. 0 m以下で あれば、 特に問題なく付着する。 粒径が 5. 0 zmを越えるシリカ 粒子は付着しないことはないが、 基質の表面から剝離しゃすい。 ま た、 基質の表面に、 シリカ粒子が複数層となって付着することもあ るが、 基質の表面に直接付着したシリ力粒子以外のシリ力粒子の付 着力は極めて弱い。 従って、 それらの粒子は容易に剝離する。
シリ力粒子と基質とが混合された分散液中の固形分濃度は、 攪拌 などの操作に支障のない範囲であれば格別の制限はないが、 7 0重 量％以下であることが好ましい。
本発明においては、 基質の全表面がシリ力粒子で被覆される必要 はない。 基質に対するシリカ粒子の添加量は、 基質の表面が全て被 覆されるために必要な量、 または、 それ以下の量が目的に応じて選 択される。
上記付着操作の後、 分散質を濾過、 洗浄および乾燥すれば、 表面 がシリ力粒子で被覆された薄片状微粉末を得ることができる。
前記のようにして得られた薄片状微粉末は基質の表面にシリカ粒 子が付着した状態にあり、 基質の表面に固定化されているのではな い。 そこで、 シリカ粒子が基質の表面に強固に接着した薄片状微粉 末を所望する場合、 例えば、 化粧料におけるソフ トフォーカス効果 を発揮させる目的で、 シリ力粒子が容易に剥離しないことが望まれ る場合には、 シリ力粒子を基質の表面に固定化することが必要であ る o
本発明において、 固定化処理はアルコキシシランまたはゲイ酸液 を用いて行われる。
また、 固定化処理は前記付着処理後、 続けて行ってもよいし、 固 定化処理と付着処理を同時に行ってもよい。
固定化剤としてアルコキシシランを用いるときには、 前記分散液 中にアルコキシシランを添加した後、 そのアルコキシシランを加水 分解する。
添加されるアルコキシシランとしては、 テトラアルコキシシラン を用いるのが好ましい。 テトラアルコキシシランは、 一般式 S i ( O R ) 4で示されるもので、 Rは炭素数 1〜 7のアルキル基である < 具体的には、 テトラメ トキシシラン、 テ トラエトキシシラン、 テ ト ライソプロポキシシラン等がある。
アルコキシシランの添加量は、 薄片状微粉末の用途により要求さ れるシリカ粒子の固着強度によって異なる。 具体的には、 薄片状物 質の表面に担持されたシリ力粒子間の間隙部分を、 アルコキシシラ ンの加水分解物が一定の厚さで埋めるのに要するアルコキシシラン の量を S i 0 2に換算して算出する。
加水分解物の埋入量が多いほどシリ力粒子の固着力は強く なるが、 シリカ粒子の粒径以上に埋入、 被覆しても、 固着力はそれ以上強く ならない。
テトラアルコキシシランの加水分解の条件には、 特別の制限はな く、 通常の方法で行われる。 例えば、 テトラアルコキシシランを添 加した分散液を、 2 0〜 1 5 0 °Cで加水分解する。
このとき、 加水分解をより促進するためにアルカ リまたは酸を触 媒として添加してもよい。 アルカリ触媒としては、 アンモニア、 ァ ルカ リ金属の水酸化物、 アミ ン類を用いることができる。 また、 酸 触媒としては、 各種の無機酸と有機酸を用いることができる。
前記したように、 固定化操作はゲイ酸液を用いて行うこともでき るが、 ここでいうゲイ酸液とは、 水ガラス等のアルカ リ金属ゲイ酸 塩の水溶液をイオン交換処理して脱アル力リ したゲイ酸の低重合物 の水溶液である。 分散媒が水単独または水の割合が多い場合には、 ゲイ酸液による固定化処理が推奨される。
このゲイ酸液を薄片状物質が分散した分散液中に、 所定量添加し， ゲイ酸液を重合 · ゲル化させ、 シリ力粒子の間隙部分をシリ力ゲル で埋める。 シリカ粒子はシリカゲルによって、 基質の表面に固定化 される。
なお、 ゲイ酸液とアルコキシシランを併用して固定化処理を行う ことも^能である。
また、 固定化処理においては、 前記付着処理における分散液に関 する誘電率 （ ε ) とイオン濃度 （Ν ) の条件は適用されない。 即ち、 付着後の固定化操作によりシリ力粒子が基質の表面にある程度固定 化されれば、 もはや分散液はこの範囲内になくてもよい。
上記固定操作の後、 分散質を濾過、 洗浄および乾燥すれば、 表面 にシリカ粒子が担持され、 かつ、 そのシリカ粒子がアルコキシシラ ンの加水分解物および Ζまたはシリ力ゲルで固定化された薄片状微 粉末を得ることができる。 更に、 この薄片状微粉末を、 必要により- 焼成してもよい。
このようにして得られた薄片状微粉末は、 これをそのまま、 もし く は、 必要に応じて更に既知の処理剤により表面処理し、 一般に粉 体を用いる化粧料中に、 従来の無機顔料を配合するのと同様の方法 により配合することができる。
このような化粧料としては、 リキッ ドファンデーショ ン、 パウダ —ファ ンデーショ ン、 ケーキファ ンデーショ ン、 スティ ックファ ン デ一シヨ ン、 フヱイスパウダー、 口紅、 頰紅、 アイライナ一、 アイ シャ ドー、 アイブローペンシル等の化粧料を中心として、 その他、 ボディパウダー、 制汗剤、 日焼止めク リーム、 固型白粉、 乳液、 化 粧水等が例示される。 これら化粧料は、 皮膚に塗り、 伸ばすときの 感触などの使用感と、 化粧仕上り効果、 例えば、 小皺を目立たなく するなどのいわゆるソフ トフォ一カス効果が顕著であるので最適で める o
上記表面処理の方法としては、 通常のシランカップリ ング剤によ る処理方法がある。 また、 例えば、 耐水性、 耐汗性を向上させる目 的でシリ コ一ン油、 パーフルォ口アルキル基を含むフッ素系油剤、 高級脂肪酸またはその塩、 高級脂肪酸エステル等で処理するか、 ま たは、 しっとり感の付与を目的として、 レシチン、 水添レシチン、 ァシルアミノ酸、 ぺプタイ ド等で処理する方法が挙げられる。
上記化粧料に対する薄片状微粉末の配合量は、 各化粧料の性質に 応じて任意に選択され、 例えば、 リキッ ドファンデーショ ンでは凡 そ 0 . 5〜 4 0重量％、 ケーキファ ンデーショ ンでは凡そ 1〜 8 0 重量％、 パウダーファンデーショ ンでは凡そ 1 . 5〜 8 5重量％、 フェイスパウダーでは凡そ 1〜 9 5重量％、 ク リームでは凡そ 0 . 5〜 2 0重量％等であり、 従って、 通常は化粧料全体に対して凡そ 0 . 5〜 9 5重量％、 好ましく は、 2〜 8 5重量％の範囲が選択さ れる。
そして、 上記化粧料には、 通常化粧料に用いられる各種の成分、 例えば、 高級脂肪族アルコール、 高級脂肪酸、 エステル油、 バラフ イ ン油、 ワックス等の油分、 エチルアルコール、 プロピレングリ コ ール、 ソルビトール、 グルコース等のアル ール類、 ムコ多糖類、 コラーゲン類、 P C A塩、 乳酸塩等の保湿剤、 ノニオン、 カチオン、 ァニオン、 両性の各種界面活性剤、 アラビアガム、 キサンタンガム、 ポ リ ビニルピロ リ ドン、 ェチルセルロース、 カルボキシメチルセル ロース、 カルボキシビ二ルポリマー、 変成または未変成の粘土鉱物 等の増粘剤、 酢酸ェチル、 アセ トン、 トルエン等の溶剤、 無機、 有 機の顔染料、 B H T、 トコフニロール等の酸化防止剤、 水、 薬剤、 紫外線吸収剤、 有機、 無機酸の塩から成る p H緩衝剤、 キレー ト剤、 防腐剤、 香料等が適宜選択され、 配合される。
以上、 薄片状微粉末を化粧料中に配合する場合について詳述した が、 本発明により得られる薄片状微粉末は化粧料に限られず、 頭書 に記載した通り、 単独でまたは他の成分と混合して、 その他、 顔料 やつや消し塗料の配合剤、 プラスチックなどの充塡剤として利用す ることができる。 次に実験例を示してこの発明を詳述するが、 これらの実験例は例 示に過ぎない。 薄片状微粉末を製造する場合、 以下に記した実験例 以外にも、 シリカ粒子の平均粒径を変えたり、 または、 テトラエト キシシランゃテトラメ トキシシラン以外のアルコキシシランを用い ることができる。 それ故、 この実験例により本発明を限定的に解釈 してはならない。 この発明の範囲は請求の範囲によって示され、 明 細書本文には何ら拘束されない。 また、 請求の範囲の均等範囲に属 する変形や変更は、 全て本発明の範囲内のものである。
(薄片状微粉末の調製）
実施例 1
平均粒径 0 . 6 i m. S i 0 2 濃度 2 0重量％のモノエチレング リ コールを分散媒とするシリカオルガノゾル 1 0 0 gと、 イソプロ パノール 2 2 0 gとの混合液を調製した。 この混合液に、 厚さ 0 . 3 〃 m、 アスペク ト比 1 0 0の天然雲母 8 0 gを添加した後、 室温 で攪拌しながら 5 0 0 gのェタノールを加え、 更に 2 8 %アンモニ ァ水を加えて P H 9. 5以上に調整して、 シリカ粒子を雲母の表面 に付着させた。
第 1表には、 以下に記載する他の実施例の値とともに、 この分散 液の誘電率 （ e ) 、 イオン濃度 （N) および固形分濃度を示す。 本発明の実施例を通じて、 分散液の誘電率 （ ε ) ( 2 5 °C) は、 誘電損失がないとして、 分散液の屈折率 nを測定することにより、 次式より求めた。
ε = η 2
なお、 屈折率計は ATAGO Co. , Ltd. model RX- 1000を用いて、 2 5 °Cで測定した。
また、 分散液のイオン濃度 （N) は、 分散液 5 0 m 1 を、 3 0 0 0 rpmで 3 0分間遠心分離機にかけ、 その上澄液を採取して測定し アンモニゥムイオンはゲルダール蒸留法により、 ナ ト リ ウムィォ ン、 カルシウムイオン、 アルミニウムイオンなどのカチオンは原子 吸光分析 （偏光ゼーマン原子吸光允度計.、 日立 1 8 0 — 8 0 ) によ り、 塩素イオン、 硫酸イオン、 硝酸イオンなどのァニオンはイオン クロマ トグラフィ ー （DI0NEX製、 2 0 1 0 i ) により測定した。 次いで、 この分散液を 4 5 °Cに加温した後、 この温度と前記 p H を維持しつつ、 攪拌しながらテトラエトキシシランと 2 8 %アン乇 二ァ水を同時に 5時間かけて添加した。 テトラエトキシシランの添 加量は S i 02として 1 3. 3 g、 アンモニア水の添加量は 1 5 3 gであった。
添加終了後、 更に 2時間攪拌混合した後、 濾過、 洗浄後、 1 1 0 °Cで乾燥し、 更に、 6 0 0 °Cで 4時間焼成して、 シリカ粒子が雲母 表面にほぼ単層に固定化された薄片状微粉末を得た。
第 2図に、 その電子顕微鏡写真 （ 3 5 0 0倍） を示す。
実施例 2
実施例 1のイソプロパノールをェタノールに代えた以外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観 察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ 粒子がほぼ単層に固定化されているのが観察された。
実施例 3
実施例 1のモノエチレングリ コールを 1 , 3 —ブチレングリコ一 ルに代えた以外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 こ れを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母 の表面に、 球状のシリ力粒子がほぼ単層に固定化されているのが観 察された。
実施例 4
実施例 1のモノエチレングリコールをェタノ一ルに代えた以外は 実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写 真で観察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球状の シリ力粒子がほぼ単層に固定化されているのが観察された。
実施例 5
実施例 1のテトラエトキシシランをテトラメ トキシシランに代え た以外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子 顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に. 球状のシリ力粒子がほぼ単層に固定化されているのが観察された。 実施例 6
実施例 1 のシリ力粒子の平均粒径を 0 . 3 mに代えた以外は実 施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真 で観察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球状のシ リ力粒子がほぼ単層に固定化されているのが観察された。
実施例 7
実施例 1 のシリ力粒子の平均粒径を 1 . 0 // mとし、 S i 0 2 濃 度を 6 0重量％に代えた以外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉 末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様 に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ粒子がほぼ単層に固定化され ているのが観察された。
実施例 8
実施例 1 のモノエチレングリコールを 1 , 3 —ブチレングリコー ルに代え、 エタノールを n —ブタノールに代えた以外は実施例 1 と 同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察し たところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ粒子 がほぼ単層に固定化されているのが観察された。
実施例 9
実施例 1 のモノエチレングリコールを 1 , 3—ブチレングリ コー ルに代え、 ェタノールをァセ トンに代えた以外は実施例 1 と同様に 行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したとこ ろ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ粒子がほぼ 単層に固定化されているのが観察された。
実施例 1 0
実施例 1 のシリカオルガノゾルの S i 0 2 濃度を 4 0重量％とし、 またィソプロパノールを加えず、 天然雲母の量を 6 0 gに代えた以 外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微 鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球 状のシリ力粒子がほぼ単層に固定化されているのが観察された。 実施例 1 1
実施例 1において、 分散液中にエタノールを加えず、 この分散液 の温度を 3 5 °Cに代えた以外は実施例 1 と同様に行い、 薄片状微粉 末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様 に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ粒子がほぼ単層に固定化され ているのが観察された。 ―
実施例 1 2
実施例 1 1においてシリカオルガノゾルの S i 0 2 濃度を 4 0重 量％とし、 天然雲母を 1 6 0 gに代えた以外は実施例 1 1に準じた 操作を行い、 薄片状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察し たところ、 第 2図と同様に、 天然雲母の表面に、 球伏のシリカ粒子 がほぼ単層に固定化されているのが観察された。
実施例 1 3
平均粒径 0 . 3 m、 S i 0 2 濃度 1 0重量％の水を分散媒とす るシリカゾル 2 0 0 gと、 メタノール 2 2 0 gとの混合液を調製し た。 この混合液に、 厚さ 0 . 、 アスペク ト比 1 2 0のタルク
8 0 gを添加した後、 室温で攪拌しながら 2 8 %アンモニア水を加 えて P H 1 2 . 5以上に調整し、 シリカ粒子をタルクの表面に付着 させた。 次いで、 液温を 3 5 °Cとした後、 この温度と前記 p Hを維 持しつつ、 攪拌しながらテトラエトキシシランと 2 8 %アンモニア 水による固定化処理を実施例 1 と同様の方法で行い、 第 2図と同様 に、 シリ力粒子がタルク表面にほぼ単層に固定化された薄片状微粉 末を得た。
実施例 1 4
平均粒径 0. 1 / m、 S i 02 濃度 2 0重量％のモノエチレング リコールを分散媒とするシリカオルガノゾル 1 0 0 gと、 イソプロ パノール 2 2 0 gとの混合液を調製した。 この混合液に、 厚さ 0. 3〃m、 アスペク ト比 1 0 0の天然雲母 1 8 0 gを添加した後、 室 温で攪拌しながら 5 0 0 gの水を加え、 ； ^に 2 8 %アンモニア水を 加えて P H 1 1. 0以上に調整し、 シリカ粒子を雲母表面に付着さ せた。
次いで、 分散液を 4 5てに加温した後、 この温度と p Hを維持し つつ、 攪拌しながらテトラエ トキシシランと 2 8 %アンモニア水に よる固定化処理を実施例 1 と同様に行い、 第 2図と同様に、 シリカ 粒子が雲母表面にほぼ単層に固定化された薄片状微粉末を得た。 実施例 1 5
実施例 1 3において、 テトラエトキシシランをテトラメ トキシシ ランに代えた以外は実施例 1 3と同様に操作を行い、 薄片状微粉末 を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様に、 タルクの表面に、 球状のシリ力粒子がほぼ単層に固定化されている のが観 された。
実施^ .6
実施例 1 1において、 テトラエトキシシランの量を 4 5 g (S i 02として） に代えた以外は実施例 1 1に準じた操作を行い、 薄片 状微粉末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図 と同様に、 天然雲母の表面に、 球状のシリカ粒子がほぼ単層に固定 化されているのが観察された。
実施例 1 7
平均粒径 0. 6〃m、 S i 02 濃度 2 0重量％のモノエチレング リ コールを分散媒とするシリカオルガノゾル 1 0 0 gと、 イソプロ パノール 2 2 0 gとの混合液に、 厚さ 0. 5〃m、 アスペク ト比 9 0の板状シリ力 8 0 gを添加すると同時に、 S i 02として 1 3. 3 gのテトラエトキシシランとエタノール 5 0 0 との混合溶液を 添加し、 更に 2 8 %ァン乇ニァ水を加えて p H 1 1. 0とし、 この p H値と液温を 2 5 eCに維持しつつ、 2時間攪拌混合した。
その後、 この分散液を濾過、 洗浄して、 1 1 0 °Cで乾燥し、 更に、 6 0 0 °Cで 4時間焼成して、 第 2図と同様に、 シリカ粒子が板状シ リ力表面にほぼ単層に固定化された薄片状微粉末を得た。
実施例 1 8
実施例 1 7のテトラエトキシシランの代わりに、 テトライソプロ ポキシシランを用いた以外は実施例 1 7と同様に行い、 薄片状微粉 末を得た。 これを電子顕微鏡写真で観察したところ、 第 2図と同様 に、 板状シリカの表面に、 球状のシリカ粒子がほぼ単層に固定化さ れているのが観察された。
実施例 1 9
平均粒径 0. 6 /m、 S i 02 濃度 2 0重量％の水を分散媒とす るシリカゾル 1 0 0 gに、 厚さ 0. 3〃m、 アスペク ト比 1 0 0の 天然雲母 8 0 gを添加した後、 室温で攪拌しながら 1 7. 1 %苛性 ソーダ水溶液 8 3 gを添加して、 シリ力粒子を雲母表面に付着させ た。
次いで、 この分散液に S i 02 濃度 5重量％のゲイ酸液 9 1 gを 添加し、 液温を 9 5 °Cに維持して、 実施例 1に準じた操作を行い、 第 2図と同様に、 シリカ粒子が雲母表面にほぼ単層に固定化された 薄片状微粉末を得た。
実施例 2 0
実施例 1 9のシリカゾル 1 0 0 gに、 実施例 1 9の天然雲母 8 0 gと、 S i 0 2 濃度 5重量％のゲイ酸液 6 7 gを同時に添加し、 更 に、 2 5 %苛性ソーダ水溶液 2 4 6 gを加えた後、 実施例 1 9と同 様の操作を行い、 第 2図と同様に、 シリカ粒子が雲母表面にほぼ単 層に固定化された薄片状微粉末を得た。
実施例 2 1
平均粒径 0 . 6 /z m、 S i O z 濃度 2 0重量％のモノエチレング リコールを分散媒とするシリカオルガノゾル 1 0 0 gとィソプロパ ノール 2 2 0 gの混合液を調製した。 これに、 実施例 1 と同じ天然 雲母 8 0 gを添加し、 室温で良く攪拌しながら 5 0 0 gのェタノ一 ルを加え、 更に 2 8 %アンモニア水を加えて p H 9 . 5以上に調整 して、 シリカ粒子を雲母の表面に付着させた。
次いで、 この分散液を濾過後、 1 1 0 °Cで乾燥して、 シリカ粒子 で表面が被覆された薄片状微粉末を得た。 第 3図に、 その電子顕微 鏡写真 （ 3 5 0 0倍） を示す。 第 1 表 実施例 イオン濃度 固形分濃度
Να c - -〕 〔 P P m〕
1 2 4 . 6 8 6 0 1 1 . 1
2 2 5 . 8 8 6 0 1 1 . 1
3 2 4 . 0 8 6 0 1 1 . 1
4 2 3 . 3 8 6 0 1 1 . 1
5 2 4 . 6 8 6 0 1 1 . 1
6 2 4 . 6 8 6 0 1 1 . 1
7 2 3 . 9 7 2 0 1 5 . 5
8 1 9 - 5 8 6 0 1 1 . 1
9 2 1 · 7 8 6 0 1 1 . 1
1 0 2 7 . 5 1 3 7 3 0 1 4 . 5
1 1 3 1 . 4 5 0 7 4 0 2 1 . 4
1 2 3 2 . 2 6 1 7 8 0 3 5 . 7
1 3 5 5 . 1 6 5 2 4 0 1 6 . 1
1 4 5 5 . 8 1 4 3 8 0 1 9 . 1
1 5 5 5 · 1 6 5 2 4 0 1 6 . 1
1 6 ¾ 1 . 4 5 0 6 4 0 2 1 . 4
1 7 2 5 . 2 1 3 .0 9 0 1 0 . 1
1 8 2 4 . 9 1 3 0 7 0 1 ο·. 0
1 9 7 8 . 5 4 9 2 4 0 3 8 . 0
2 0 7 8 . 5 9 0 1 2 0 2 1 . 0
2 1 2 4 . 6 8 6 0 1 1 · 1 (シリ力粒子の固着強度テスト）
実施例 1 と実施例 2 1で得た薄片状微粉末の水分散液をミキサー で約 1 0分間攪拌後、 微粉末を取り出し電子顕微鏡で観察した。 実施例 2 1 の薄片状微粉末は、 第 5図 （ 3 5 0 0倍） に示すよう にシリカ粒子の大部分が剝離していたが、 実施例 1の薄片状微粉末 は、 第 4図 （ 3 5 0 0倍） に示すようにミキサ一による攪拌前の状 態と わりがなかった。
(化粧料の調製）
実施例 2 2
実施例 1で得た薄片状微粉末と下記の原料を配合してケーキ型フ ァンデーショ ンを調製した。
薄片状微粉末 3 5 0重量％
タルク 2 5 0 〃
セリサイ ト 2 0 0 〃
酸化チタン顔料 1 0 0 〃 酸化鉄顔料 （赤） 1 4
酸化鉄顔料 （黒） 0 . 2 〃
酸化鉄顔料 （黄） 2 . 9 〃
ステアリルアルコール 2 0
ラノ リ ン 2 0 〃
ソルビタン脂肪酸エステル 0 5
ト リエ夕ノールアミ ン 0 〃
香料
先ず、 ステアリルアルコール、 ラノ リ ン、 ソルビタン脂肪酸エス テル、 トリエタノールァミ ンおよび香料を 8 0 °Cに加熱混合し、 こ の混合液に残部の粉末を予め混合したものを加える。 これを充分混 合してプレス成型しケーキ型ファンデーシヨンを得た （試料 A) 。 実施例 2 3
実施例 2 2で用いた薄片状微粉末を実施例 6の薄片状微粉末に代 えた以外は実施例 2 2と同様に行い、 ケーキ型ファ ンデーショ ンを 得た （試料 B) 。
実施例 2 4
実施例 2 2でほいた薄片状微粉末を実施例 7の薄片状微粉末に代 えた以外は実施例 2 2と同様に行い、 ケーキ型ファンデーションを 得た （試料 C) 。
比較例 1
実施例 2 2で用いた微粉末の代わりに、 シリカ粒子を被覆してな い天然雲母 （実施例 1で用いたもの） を用いた以外は実施例 2 2と 同様にして、 ケーキ型ファンデ一ションを得た （試料 D) 。
実施例 2 5
実施例 1で得た薄片状微粉末と下記の原料を配合して乳液状ファ ンデーションを調製した。
薄片状微粉末 1 8. 0重量％
純水 6 1， 1 //
ト リエタノールァミ ン 1. 1 〃
パラォキシ安息香酸メチル
カルボキシメチルセルロース 0. 2重量％
ベントナイ ト 0. 5 〃
ステアリ ン酸 2. 4 " モノステアリ ン酸
プロピレングリ コール 0 〃
セ トステアリルアルコール 2 〃 流動バラフィ ン 3 0
液状ラノ リ ン 2 0 〃
ミ リスチン酸ィソプロピル 8 5 〃
パラォキシ安息香酸プロピル 適量
酸化チタン顔料 1 . 0重量％
香料
先ず、 純水にカルボキシメチルセルロースを分散させた後、 ベン トナイ トを加え、 十分に攪拌しながら 7 0 °Cに加熱する。 次いで、 この混合液に ト リエタノールアミ ンとパラォキシ安息香酸メチルを 加えた後、 酸化チタン顔料と薄片状微粉末の混合物を加えて、 コロ イ ドミルで十分に分散し、 7 5 °Cに加熱する。
上記混合物と別に、 ステアリ ン酸、 モノステアリ ン酸プロピレン グリ コール、 セ トステアリルアルコール、 流動パラフィ ン、 液状ラ ノ リ ン、 ミ リスチン酸イソプロピルおよびパラス キシ安息香酸プロ ピルの混合物を調製し、 8 0 °Cに加熱し、 前記分散混合物と混合し， 十分攪拌する。 その後、 この混合物を冷却し、 4 5 °Cで香料を加え て室温まで攪拌冷却して乳液状ファンデーショ ンを得た （試料 E ) c
(化粧料の評価）
上記試料 A、 B、 C、 Dおよび Eについて、 ソフ トフォーカスの 程度を以下のように評価した。 両面接着テープの片側に試料 A〜Eを薄く塗って接着し、 これを 白色板に貼り付けて測定用試験片とした。
この試験片を変角光沢度計 （スガ試験機製、 U G V— 5 D ) にか け、 試料塗布面に入射角 4 5度で光を照射し、 反射光の散乱状態を 測定した。
第 6図〜第 1 0図は、 試料 A〜試料 Eの測定結果を示す反射光分 布図であり、 試験片の試料面に一定の角度で光を入射したときの反 射光の反射量が、 基準板 （試料を塗布してない白色板） の反射量に 対する相対値 （％) として線分の長さにより表されている。
試料 A (第 6図） 、 試料 B (第 7図） 、 試料 C (第 8図） および 試料 E (第 1 0図） は、 いずれも、 試料 D (第 9図） よりも反射光 が均一に散乱しており、 ソフトフォーカス効果が優れていることが 分かる。 産業上の利用可能性
本発明の方法により得られる薄片状微粉末は、 従来公知の薄片状 微粉末のように表面が形状の不特定な粒子層ではなく、 球状のシリ 力粒子で被覆されているので、 従来の薄片状微粉末とは異なつた特 有の機能を備えたものである。 従って、 化粧料、 顔料の配合剤、 プ ラスチックなどの充塡剤、 または、 高級感を出すために塗布後の光 沢を抑えたつや消し'塗料等の原料として有用である。
特に、 化粧料配合剤として用いれば、 基質雲母の過度の光沢を抑 制するとともに、 小皺を目立たなくするなどのいわゆるソフトフォ 一カス効果を発揮することができる。 また、 使用時のすべり性ゃ感 触なども一段と改善された化粧品を得ることができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 薄片状物質とシリカ粒子を含有する分散液中に、 アルコキシシ ランおよび Zまたはゲイ酸液を添加し、 該アルコキシシランを加水 分解し、 およびノまたはゲイ酸液をゲル化して前記シリカ粒子を前 記薄片状物質の表面に固定化することを特徴とする薄片状微粉末の 製造方法。
2. 分散液の誘電率 （e ) が、
1 5≤ ε≤ 8 0
の範囲にあって、 しかも、 該分散液中のカチオンとァニオンの合計 イオン濃度 （Ν) が、
① ε = 1 5のとき、 200ppm≤N≤ 5xl04ppm
② ε = 8 0のとき、 3xl04ppm≤N≤ 2xl05ppm
③ 1 5 < e < 8 0のとき、 誘電率 （ε ) 〔一〕 を X軸、 イオン濃 度 （Ν) 〔 ppm 〕 を Υ軸にとって表した （Χ、 Υ) 座標において、 A (15、 200 ) 、 B (15、 5X104 ) 、 C (80、 2X105 ) および D (80、 3X104 ) によって形成される四辺形の領域内
にあることを特徴とする請求の範囲第 1項記載の薄片状微粉末の製 造方法。
3. 有機溶媒および Zまたは水からなる分散媒に、 薄片状物質と球 状のシリ力粒子を分散させて、 該薄片状物質の表面に該シリ力粒子 を付着させ、 次いで、 該分散液中に、 アルコキシシランおよび/ま たはゲイ酸液を添加し、 該アルコキシシランを加水分解し、 および ノまたはゲイ酸液をゲル化して前記シリ力粒子を前記薄片状物質の 表面に固定化することを特徴とする薄片状微粉末の製造方法。
4. 分散液の誘電率 （ε ) が、
1 5≤ ε≤ 8 0
の範囲にあって、 しかも、 該分散液中のカチオンとァニオンの合計 イオン濃度 （Ν) が、
① ε = 1 5のとき、 200ppm≤N≤ 5X 104ppm
② e = 8 0のとき、 3xl04ppni≤N≤ 2xl05ppm
③ 1 5 < ε < 8 0のとき、 誘電率 （ ε ) 〔一〕 を X釉、 イオン濃 度 （Ν) 〔 ppm 〕 を Y釉にとって表した （X、 Y) 座標において、 A (15、 200 ) 、 B (15、 5X104 ) 、 C (80、 2X105 ) および D (80、 3X104 ) によって形成される四辺形の領域内
にあることを特徴とする請求の範囲第 3項記載の薄片状微粉末の製 造方法。
5. 薄片状物質の表面に球状のシリ力粒子が被覆されてなる薄片状 微粉末。
6. 薄片状物質の表面にシリ力粒子がアルコキシシランの加水分解 物および Zまたはシリ力ゲルで固定化されてなる請求の範囲第 5項 記載の薄片状微粉末。
7. 薄片状物質の表面に球状のシリ力粒子が被覆された薄片状微粉 末が配合されてなる化粧料。
8. 薄片状物質の表面にシリ力粒子がアルコキシシランの加水分解 物および κまたはシリ力ゲルで固定化された薄片状微粉末が配合さ れてなる請求の範囲第 7項記載の化粧料。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002255749A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Kose Corp 固形粉末化粧料
JP2004300080A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Shiseido Co Ltd 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法
JP2009114100A (ja) * 2007-11-05 2009-05-28 Osaka Prefecture 微粒子シリカ被覆板状粉体およびそれを含有する化粧料
EP2266532A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic compositon
JP2011105673A (ja) * 2009-11-19 2011-06-02 Noevir Co Ltd 粉末状化粧料
JP2015113306A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 花王株式会社 無機複合粉体の製造方法
US9205031B2 (en) 2009-06-24 2015-12-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic composition
WO2018150600A1 (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 トピー工業株式会社 ケイ酸塩被覆体及びその製造方法
WO2021210257A1 (ja) * 2020-04-15 2021-10-21 信越化学工業株式会社 複合粒子及びその製造方法
WO2025047549A1 (ja) * 2023-08-28 2025-03-06 信越化学工業株式会社 複合粉体、および化粧料

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60014273T2 (de) 1999-07-29 2005-10-06 Merck Patent Gmbh Feine schuppenförmige Pigmente und deren Herstellungsverfahren
US6511672B2 (en) * 2001-01-17 2003-01-28 Color Access, Inc. Compositions containing optical diffusing pigments
AU2003248263A1 (en) * 2002-07-11 2004-02-02 Catalysts And Chmicals Industries Co., Ltd. Cosmetic
KR101563967B1 (ko) * 2012-10-18 2015-10-28 주식회사 엔엔엠테크놀러지 개선된 유변학적 특성 및 촉감을 가지며 친수성이 조절된 전분 입자
JPWO2020040169A1 (ja) * 2018-08-22 2021-09-24 トピー工業株式会社 ケイ酸塩被覆体
US20210171778A1 (en) * 2018-08-22 2021-06-10 Topy Kogyo Kabushiki Kaisha Silicate-coated body
CN119118138A (zh) * 2024-09-11 2024-12-13 哈尔滨理工大学 一种基于包覆型云母片的高导热云母纸的制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58149959A (ja) * 1981-12-24 1983-09-06 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 真珠光顔料、それらの製造方法およびそれらの使用
JPS60228406A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JPS6272514A (ja) * 1985-09-25 1987-04-03 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 球状ＳｉＯ↓２粒子
JPH0345660A (ja) * 1989-07-06 1991-02-27 Merck Patent Gmbh 小薄片状基質

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI100659B (fi) * 1988-08-05 1998-01-30 Huber Corp J M Paperipigmenttikomposiittituotteita ja menetelmä niiden valmistamiseks i

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58149959A (ja) * 1981-12-24 1983-09-06 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 真珠光顔料、それらの製造方法およびそれらの使用
JPS60228406A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Pola Chem Ind Inc 化粧料
JPS6272514A (ja) * 1985-09-25 1987-04-03 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 球状ＳｉＯ↓２粒子
JPH0345660A (ja) * 1989-07-06 1991-02-27 Merck Patent Gmbh 小薄片状基質

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002255749A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Kose Corp 固形粉末化粧料
JP2004300080A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Shiseido Co Ltd 複合粉末、それを配合した化粧料、及び複合粉末の製造方法
JP2009114100A (ja) * 2007-11-05 2009-05-28 Osaka Prefecture 微粒子シリカ被覆板状粉体およびそれを含有する化粧料
EP2266532A2 (en) 2009-06-22 2010-12-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic compositon
KR20100137386A (ko) 2009-06-22 2010-12-30 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 복합 입자 및 그의 제조 방법, 및 화장료
JP2011001332A (ja) * 2009-06-22 2011-01-06 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 複合粒子及びその製造方法、ならびに化粧料
US9205031B2 (en) 2009-06-24 2015-12-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Composite particles, method for preparing the same and cosmetic composition
JP2011105673A (ja) * 2009-11-19 2011-06-02 Noevir Co Ltd 粉末状化粧料
JP2015113306A (ja) * 2013-12-12 2015-06-22 花王株式会社 無機複合粉体の製造方法
WO2018150600A1 (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 トピー工業株式会社 ケイ酸塩被覆体及びその製造方法
KR20190117575A (ko) * 2017-02-14 2019-10-16 토피 고교 가부시키가이샤 규산염 피복체 및 그 제조 방법
JPWO2018150600A1 (ja) * 2017-02-14 2019-12-26 トピー工業株式会社 ケイ酸塩被覆体及びその製造方法
KR102447052B1 (ko) 2017-02-14 2022-09-23 토피 고교 가부시키가이샤 규산염 피복체 및 그 제조 방법
WO2021210257A1 (ja) * 2020-04-15 2021-10-21 信越化学工業株式会社 複合粒子及びその製造方法
JP2021169421A (ja) * 2020-04-15 2021-10-28 信越化学工業株式会社 複合粒子及びその製造方法
WO2025047549A1 (ja) * 2023-08-28 2025-03-06 信越化学工業株式会社 複合粉体、および化粧料

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