WO1989008134A1 - Erasable ink composition - Google Patents
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Classifications
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Definitions
- the present invention relates to an ink composition, and more particularly, to an ink composition that can be erased after writing with an eraser.
- erasable inks Ink compositions that can be erased with an eraser after writing (hereinafter referred to as erasable inks) are known.
- a pigment selected from carbon black and an aniline black in the presence of a surfactant containing a polyoxyethylene group is made of polyethyleneoxy.
- this erasable ink has poor stability, and the erasability itself is not satisfactory, and erasing is particularly difficult after a long period of writing.
- erasable inks of various compositions have been proposed. None of them have achieved the desired effect.
- the present inventors have conducted various studies and found that a specific minimum film forming temperature or It has been found that a composition containing a resin having a transition point (hereinafter simply referred to as a film-forming temperature) can greatly reduce the problem of the known erasable ink. That is, the present invention provides the following erasable ink:
- composition I A characteristic ink composition that can be erased by an eraser (hereinafter referred to as composition I).
- a composition containing a pigment coated with a resin having a specific film-forming temperature can also significantly reduce the problem of known erasable ink. That is, the present invention further provides the following erasable ink:
- composition ⁇ An ink composition that can be erased by an eraser (hereinafter referred to as composition ⁇ ) and
- the film forming temperature is 40% of the total weight of the ink.
- An ink composition erasable by an eraser which is characterized by being 30% and water being 4.0 to 60% (hereinafter referred to as composition II).
- the minimum film formation temperature (fflinimuni film formation temperature or MFT) is the lowest temperature at which a marion turns into a film. The temperature at the boundary where no is formed.
- compositions I, ⁇ , and m will be described in detail.
- the pigment in the erasable ink composition I of the present invention is not particularly limited, and general pigments usually used in writing instrument inks can be used alone or in combination of two or more. . Examples of pigments that can be used are shown below by color index (C.I.) numbers.
- the resin components used in the erasable ink composition I of the present invention include an acrylic resin, an acrylic-styrene copolymer resin, an ethylene-vinyl acetate-salt vinyl copolymer resin, and a pinyl acrylic acid resin.
- those having a film forming temperature of 50 ° C. or higher are more preferable.
- the film formation temperature is less than 4 CTC, a resin film is formed partially even at room temperature during ink storage, or a strong resin film is formed by the rubbing heat when rubbing with an eraser after writing.
- the organic solvent used in the erasable ink composition I of the present invention is not particularly limited, and those usually used in writing implement inks can be used.
- the proportion of each component in the weight of the composition must be within the following range.
- the pigment should be 1-50%, more preferably 5-30%.
- the density of the handwriting is insufficient and the ink is not practically usable.
- the pigment content exceeds 50%, the dispersion stability decreases and the Erasing becomes difficult.
- the resin component should be 3 to 50%, more preferably 10 to 45%, as solids and components.
- the amount of the resin component is less than 3%, a layer of resin particles is not sufficiently formed on the writing surface. This makes it impossible to completely erase the writing portion by removing the layer of the resin particles containing the pigment.
- the resin component exceeds 50%, the viscosity of the ink becomes too high, and it is difficult to flow out of the container.
- the organic solvent is preferably 0.5 to 50%, more preferably 10 to
- Water is 7 to 60%, including the amount due to the resin component used in the emulsion form. If water is added newly in addition to water derived from emulsion, use ion-exchanged water.
- the c specifically can be prepared by any method, for example, by kneading a pigment and a resin Emarujiyo down, pigment After obtaining the paste, an ink is obtained by adding an organic solvent and water and further mixing.
- the pigment in the erasable ink composition of the present invention is obtained by coating a general pigment commonly used in a writing implement ink with a resin having a film-forming temperature of 40 or more. Can use The general pigments themselves are similar to those used in composition I.
- those having a film forming temperature of 50 or more are more preferable. When the film forming temperature is lower than 40 ° C, a partial film is formed even at room temperature, or the resin film formed by rubbing heat when rubbing with an eraser adheres to paper, Erasing with an eraser becomes impossible.
- the resin-coated pigment used in the erasable ink composition of the present invention can be easily obtained by a known means such as heteroaggregation of the pigment and the resin.
- pigment: resin 40 to 95:60 to 5 (weight ratio) is generally used.
- the average particle size of the resin-coated pigment should be about 0.1 to 10111 in consideration of the dispersion stability, erasability, and outflow from the pen in the ink composition. I like it. Two or more resin-coated pigments can be used in combination, if necessary.
- the organic solvent used in the erasable ink composition of the present invention is the same as that used in the composition I.
- the proportion of each component in the weight of the composition must be within the following range.
- the content of the resin-coated pigment is 2 to 90%, more preferably 10 to 70%.
- the content of the resin-coated pigment is 2 to 90%, more preferably 10 to 70%.
- the pigment content is less than 2%, the density of the handwriting is insufficient, and the ink is not practical.On the other hand, when the pigment content exceeds 90%, the dispersion stability decreases and the Erasing becomes difficult.
- the organic solvent is 0.5 to 30%, preferably 1 to 20%. If the organic solvent content is less than 0.5%, the long-term storage stability of the ink will decrease, whereas if it exceeds 30%, the ink will penetrate into the paper due to the increased permeability of the ink to the paper. And complete erasure becomes difficult.
- the erasable ink composition ⁇ ⁇ ⁇ according to the present invention can be prepared by any method as long as each component can be uniformly dispersed.For example, the coated pigment, the organic solvent, and water are uniformly dispersed.
- the desired ink composition can be obtained by mixing until the desired ink composition is obtained.
- Composition m Erasable ink composition ⁇ ⁇ contains a resin emulsion in addition to the same three components as composition ⁇ .
- the type of the resin the same resin as the above-mentioned pigment coating component can be used.
- Resin emulsions should be from 1.5 to 55%, more preferably from 2 to 50%, as solids. When the amount of the resin is within this range, a uniform resin particle layer enclosing the pigment particles is formed on the writing surface, and the writing portion can be more completely and easily erased by removing the resin particle layer including the pigment. Become. If the resin component is more than 55%, the viscosity of the ink becomes too high and it is difficult to flow out of the container. When emulsion is mixed, the amount of water including water derived from emulsion is adjusted to be 4 to 60%.
- the proportions of the resin-coated pigment and the organic solvent used are the same as in the case of the composition II.
- the method for producing the composition m is the same as that for the composition ⁇ .
- the erasable ink of the present invention has a low viscosity (approximately 100 to 100 cps—measurement conditions: ELD viscometer, use of 3 ° cone, 20.C, 20 rpm) and storage stability. Because of its superior erasability, unlike the known erasable ink used in existing writing instruments that require a pressurized container, It can be used in the same manner as ordinary writing implement inks such as a pen and a marking pen.
- the erasable ink of the present invention has extremely low permeability to a writing surface (for example, paper), and the pigment is retained in a resin particle layer formed on the writing surface. Will be erased. Furthermore, the erasable ink of the present invention has excellent storage stability, and thus maintains good erasability for a long period of time.
- FIG. 1 is a graph showing the viscosity of ink obtained according to an example of the present invention.
- part indicates parts by weight.
- the amount of resin indicates the amount as emulsion, and the amount of water indicates the amount of ion-exchanged water added.
- the erasable ink of the present invention was produced using the components shown below.
- the writing area after drying was rubbed with a normal eraser, and could be completely erased.
- a ballpoint pen was assembled using the obtained ink, left for 30 days at a temperature of 25, and then subjected to an erasure test after writing in the same manner as described above. I could't.
- An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- Example 1 100, solid content concentration 50%, Showa Polymer Co., Ltd.
- the ink obtained had elimination properties and storage stability equal to or higher than those of Example 1.
- the erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- Polyethylene glycol (Molecular weight 200) 1 2 parts Water 15 parts.
- the erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- the erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- Example 1 solid content: 49%, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
- the ink obtained had an erasability and storage stability equal to or higher than that of Example 1.
- the erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- Comparative erasable inks were produced using the components shown below.
- Resin emulsion (Note 10) 70 parts
- Comparative erasable inks were manufactured using the components shown below.
- Example 2 The same operation as in Example 1 was performed using the components shown below. As a result, the erasable ink of the present invention was produced.
- the erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- Emulsion * 13 59 parts
- An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 using the following components.
- the erasable ink of the present invention was produced using the components shown below.
- Example 14 Same as in Example 1.
- the resin-coated pigment used in this example and Examples 14 to 22 was a black pigment, C.I. pigment black i1, and acrylic acid styrene copolymer resin emulsion (the same as above). ) And an equal amount (as a solid content), and was produced by a heteroaggregation method, and the average particle size was about 1 m.
- the resin-coated pigment and the resin emulsion are kneaded with a three-roll mill to obtain a pigment paste, and then ethylene glycol and ion-exchanged water are added and stirred to obtain the ink of the present invention.
- ethylene glycol and ion-exchanged water are added and stirred to obtain the ink of the present invention.
- the obtained ink was filled in an ink-free type container, and after writing, the writing portion after drying was rubbed with a normal eraser, and was completely erased.
- the obtained ink was filled in an ink-free type container, left at a temperature of 25 ° C for 30 days, and then subjected to an erase test after writing in the same manner as described above. Sexual changes were not acknowledged.
- an erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 13.
- an erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 13.
- an erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 13. 70 parts of resin-coated pigment
- an erasable ink of the present invention was produced by the same operation as in Example 13.
- an erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 13.
- Example 20 An erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the following components were used. Resin-coated pigment 6 2 parts
- the erasable ink of the present invention was produced by the same operation as in Example 13 using the following components.
- Example 13 The same operation as in Example 13 was performed using the components shown below. Thus, the erasable ink of the present invention was produced.
- an erasable ink of the present invention was produced in the same manner as in Example 13.
- the resin-coated pigment used in this example was a red pigment, C.I. pigment red 101, and an acrylic-styrene copolymer resin emulsion (the same as below). It was produced by the heterocoagulation method using an equal amount (as a solid component), and its average particle size was about 0.7 m.
- an erasable ink of the present invention was produced by the same operation as in Example 1.
- the resin-coated pigment used in this example was prepared by using an equal amount (as solid content) of a blue pigment, CI Pigment Blue 27, and styrene resin emulsion (the same as below). It was produced by the heteroaggregation method, and its average particle size was about 2 m.
- the viscosities of the inks obtained in Examples 1, 13 and 18 were measured. The measurement was performed at 2 ° using an ELD viscometer with a 3 ° cone.
- FIG. 1 shows the relationship between the rotational speed (r.p.m.) and the viscosity (cps).
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Description
明 細 書
消去性ィ ンキ組成物
本発明は、 ィ ンキ組成物に関し、 さらに詳しく は、 筆 記後に消しゴムにより消去し得るィ ンキ組成物に関する。
従来技術とその問題点
筆記後に消しゴムにより消去し得るイ ンキ組成物 （以 下消去性インキという） は、 公知である。 例えば、 特開 昭 5 9— 2 2 3 7 6 9号公報は、 「ポリオキンエチレン 基を含有する界面活性剤の存在下、 カーボンブラック及 びァニリ ンブラックの中から選ばれる顔料を、 ポリェチ レンォキシ ドを溶解させた水性媒体中に均一に分散させ たことを特徵とするイ ンキ組成物」 を開示している。 し かしながら、 この消去性イ ンキは、 安定性に劣り、 さら に消去性自体も、 満足すべきものではなく 、 特に筆記か ら長期間経過後の消去は困難である。 その他にも、 種々 の組成の消去性ィンキが提案されているが、 これらは、 保存性、 消去性、 流動性などの消去性イ ンキに要求され る特性のいずれかが不十分であつて、 いずれも所望の効 杲を奏するには至っていない。
問題点を解決するための手段
本発明者は、 上記の如き従来技術の現状に鑑みて、 種 々研究を重ねた結果、 特定の最低造膜温度又はガラス転
移点 （以下単に造膜温度という） を有する樹脂を配合す る組成物が公知の消去性ィンキの問題点を大巾に軽減し 得ることを見出した。 すなわち、 本発明は、 下記の消去 性インキを提供するものである ：
①イ ンキ全重量に占める割合が顔料 1〜 50 %、 40 °C 以上の造膜温度を有する樹脂 3〜 50 %、 有機溶剤 0. 5〜 50 %及び水 7〜 6 0 %であることを特徴とする 消しゴムにより消去し得るイ ンキ組成物 （以下これを 組成物 I という） 。
本発明者の研究によれば、 特定の造膜温度を有する樹 脂により被覆された顔料を配合する組成物も公知の消去 性ィ ンキの問題点を大巾に軽減し得ることを見出した。 すなわち、 本発明は、 さらに下記の消去性イ ンキを提供 するものである ：
②インキ全重量に占める割合が、 造膜温度 40 °C以上の 樹脂で被覆された顔料 2〜 9 0 %、 有機溶剤 0. 5〜 30 %及び水0. 5〜 30 %であることを特徵とする 消しゴムにより消去し得るイ ンキ組成物 （以下これを 組成物 Πという） 及び
③インキ全重量に占める割合が、 造膜温度 40。C以上の 樹脂で被覆された顔料 2〜 90 %、 ェマルジヨ ン 1. 5〜 5 5 % (固形分として） 、 有機溶剤 0. 5〜
30 %及び水 4. 0〜 60%であることを特徵とする 消しゴムにより消去し得るイ ンキ組成物 （以下これを 組成物 IIという） 。
なお、 本明細書において、 最低造膜温度 （fflinimuni film formation temperatureまたは M F T ) とは、 マ ルジョ ンが皮膜化する最低の温度、 すなわち、 この温度 以上では皮膜が形成されるが、 それ未満では皮膜が形成 されないという境界の温度をいう。
以下、 組成物 I、 Π及び mについてそれぞれ詳細に説 明する。
1. 組成物 I
本発明消去性ィ ンキ組成物 Iにおける顔料は、 特に限 定されず、 通常筆記具イ ンキにおいて使用されている一 般的な顔料をそのまま単独でまたは 2種以上を併せて使 用することが出来る。 使用し得る顔料をカラー イ ンデ ックス （C. I . ) 番号により例示すれば、 以下の通り である。
無機顔料
( a) ビグメ ン ト ブラ ッ ク 6, 7, 9 , 1 0
(b) ビグメ ン ト レッ ド 1 0 1， 1 05 , 1 06 , 1 07, 1 08
( c ) ビグメ ン ト ブルー 27, 28, 29, 35
( d ) ビグメ ン トグリーン 1 7 , 8, 9 , 2 有機顔料
( a ) ビグメ ン トブラッ ク 1
( b ) ビグメ ン ト レツ ド , 2, 3 , 4, 5 , 7 , 9 , 1 2， 22
( c ) ピグメ ン トブルー , 2 , 1 5, 1 6, 1 7
( d ) ビグメ ン トグリーン 2 , 7 , 8, 1 0
本発明消去性ィンキ組成物 Iで使用する樹脂成分とし ては、 ァク リル系樹脂、 ァク リル一スチレン系共重合樹 脂、 エチレン一酢酸ビニルー塩 ビニル系共重合樹脂、 ァク リルー酢酸ピニル系樹脂、 カルボキシル化 S B R、 スチレン系樹脂などの中から造膜温度 40 °C以上のもの を選択して使用する。 樹脂成分としては、 造膜温度 50 °C以上のものがより好ま じい。 造膜温度が、 4 CTC未満 の場合には、 イ ンキ保存中に室温でも部分的に樹脂被膜 が形成されるか、 或いは筆記後に消しゴムで擦る際の摩 擦熱により強固な樹脂皮膜が形成されて、 筆跡部と紙と の間での接着性のために、 消しゴムで消去することが不 可能となる。 これらの樹脂は、 通常固形分濃度 30〜 60重量％程度のェマルジョ ンの形態で市販されている ので、 これをそのまま使用することができる。 樹脂成分 としても、 必要ならば、 2種以上を併用することが出来
る o
本発明消去性ィ ンキ組成物 Iで使用する有機溶媒と し ては、 特に限定されず、 通常筆記具イ ンキにおいて使用 されているものを使用することができ、 エチレングリ コ ール、 プロ ピレ ングリ コール、 へキシレングリ コールな どのアルキレングリ コール ： ジエチレングリ コール、 ジ プロ ピレングリ コールなどのジアルキレングリ コール ： ポ リ エチレングリ コール、 ポ リ プロ ピレンク リ コールな どのポ リ アルキレングリ コール ： グリ セ リ ン ： などが例 示される。 溶剤としても、 必要ならば、 2種以上を併用 することが出来る。
本発明消去性ィンキ組成物 I においては、 組成物重量 中に占める各成分の割合を以下の範囲内とする必要があ o
顔料は、 1〜 50%、 より好ま しく は 5〜 30%とす る。 顔料が 1 %未満の場合には、 筆跡の濃度が不足して イ ンキとしての実用性に欠けるのに対し、 50%を上回 る場合には、 分散安定性が低下するとともに、 筆記後の 消去が困難となる。
樹脂成分は、 固形,分と して、 3〜 50%、 より好ま し く は 1 0〜45%とする。 樹脂成分の量が 3 %未満の場 合には、 筆記面上に樹脂粒子の層が十分に形成されなく
なり、 顔料を包含する樹脂粒子の層の除去による筆記部 の完全消去が不可能となる。 一方、 樹脂成分が 50%を 上回る場合には、 イ ンキの粘度が高ぐなり過ぎて、 収容 容器からの流出が困難となる。
有機溶剤は、 0. 5〜 50%より好ましく は 10〜
30%とする。 有機溶剤が 0. 5%未満では、 イ ンキの 長期保存性が低下するのに対し、 50%を上回ると、 紙 に対するィンキの浸透性が大きくなつて、 顔料が紙内部 に移行し、 完全消去が困難となる。
水は、 ェマルジヨ ンの形態で使用される樹脂成分に由 来する量をも含めて、 7〜60%である。 ェマルジヨ ン に由来する水に加えて、 新たに添加する場合には、 ィォ ン交換水を使用する。
消去性ィ ンキ組成物 Iは、 各成分を均一に分散させる ことが出来る限り、 任意の方法で調製することが出来る c 具体的には、 例えば、 顔料と樹脂ェマルジヨ ンとを混練 して、 顔料ペース トを得た後、 有機溶剤と水とを加えて さらに混合することにより、 イ ンキが得られる。
2， 組成物 Π
本発明消去性イ ンキ組成物 Πにおける顔料は、 通常筆 記具ィ ンキにおいて使用されている一般的な顔料を造膜 温度 40で以上の樹脂で被覆したものである。 使用し得
る一般的な顔料自体は、 組成物 I で使用するものと同様 のものである。
この様な一般的な顔料を被覆する樹脂成分としては、 組成物 I における樹脂と同様に、 アク リル系樹脂、 ァク リル一スチレン系共重合樹脂、 エチレン一酢酸ピニルー 塩化ビニル系共重合樹脂、 アタ リ ルー酢酸ビニル系樹脂、 カルボキシル化 S B R、 スチレン系樹脂などの中から造 膜温度 4 0 C以上のものを選択して使用する。 被覆樹脂 • 成分と しては、 造膜温度 5 0て以上のものがより好ま し い。 造膜温度が、 4 0 °C未満の場合には、 常温でも部分 的な被膜が形成されるか、 または消しゴムで擦る際の摩 擦熱により形成される樹脂被膜と紙とが接着して、 消し ゴムによる消去が不可能となる。
本発明消去性ィ ンキ組成物 Πで使用する樹脂被覆顔料 は、 上記の顔料と樹脂とをへテロ凝集させるなどの公知 の手段により、 容易に得られる。 樹脂被覆顔料としては、 通常、 顔料 ： 樹脂 = 4 0〜 9 5 ： 6 0〜 5 (重量比） 程 度のものを使用する。 樹脂被覆顔料の粒径は、 イ ンキ組 成物中で 分散安定性、 消去性、 ペンチッ プからの流出 性などを考慮して、 平均粒子径を 0 . 1〜 1 0 111程度 とすることが好ま しい。 樹脂被覆顔料は、 必要に応じて、 2種以上を併用することが出来る。
本発明の消去性ィンキ組成物 Πで使用する有機溶媒は、 上記組成物 Iで使用するものと同様である。
本発明消去性イ ンキ組成物 Πにおいては、 組成物重量 中に占める各成分の割合を以下の範囲内とする必要があ o
樹脂被覆顔料は、 2〜 9 0 %、 より好ましく は 1 0〜 7 0 %とする。 顔料が 2 %未満の場合には、 筆跡の濃度 が不足して、 インキとしての実用性に欠けるのに対し、 9 0 %を上回る場合には、 分散安定性が低下するととも に、 筆記後の消去が困難となる。
有機溶剤は、 0. 5〜 3 0 %ょり好ま しく は 1〜 2 0 %とする。 有機溶剤が 0. 5 %未満では、 インキの長期 保存性が低下するのに対し、 3 0 %を上回ると、 紙に対 するィ ンキの浸透性が大きく なつて、 顔料が紙内部に移 行し、 完全消去が困難となる。
水は 0. 5〜 3 0 %であり、 イオン交換水を使用する。 本発明による消去性イ ンキ組成物 Πは、 各成分を均一 に分散させることが出来る限り、 任意の方法で調製する ことが出来、 例えば、 被覆顔料、 有機溶剤及び水を均一 な分散状態となるまで混合することにより、 所望のィ ン キ組成物が得られる。
3. 組成物 m
消去性イ ンキ組成物 ΠΙにおいては、 上記の組成物 Πと 同様の 3成分に加えて、 樹脂ェマルジョ ンを配合する。 樹脂の種類としては、 上述の顔料の被覆成分と同様の'も のを使用することができる。 樹脂ェマルジヨ ンは、 固形 分として、 1 . 5〜 5 5 %、 より好ま しく は 2〜 5 0 % とする。 樹脂の量がこの範囲内である場合には、 筆記面 上に顔料粒子を包む均一な樹脂粒子層が形成され、 顔料 を包含する樹脂粒子層の除去による筆記部の消去がより 完全かつ容易となる。 樹脂成分が、 5 5 %を上回る場合 には、 イ ンキの粘度が高く なり過ぎて、 収容容器からの 流出が困難となる。 なお、 ェマルジヨ ンを配合する場合 には、 ェマルジヨ ンに由来する水を含む水の配合量が 4 〜 6 0 %となる様にする。
樹脂被覆顔料と有機溶剤の使用割合は、 組成物 Πの場 合と同様である。
また、 組成物 mの製造方法も、 組成物 Πの場合と同様 であ 。
本発明の消去性ィ ンキは、 いずれも低粘度 （ 1 0〜 1 0 0 c p s程度—測定条件 ： E L D型粘度計、 3 ° コ — ン使用、 2 0 。C、 2 0 r p m ) で保存安定性に優れて いるので、 加圧タイプの容器を必要とする既存の筆記具 で使用される公知の消去性イ ンキとは違って、 ボールべ
ン、 マーキングペンなどの通常の筆記具用イ ンキと同様 にして、 使用することができる。
発 明 の 効 果
本発明の消去性イ ンキは、 筆記面 （例えば、 紙） に対 する浸透性が低く、 又顔料が筆記面表面に形成される樹 脂粒子層に保持されるので、 消しゴムにより、 極めて容 易に消去される。 更に、 本発明の消去性イ ンキは、 保存 安定性に優れているので、 長期間にわたり良好な消去性 を持続する。
実 施 例
以下実施例を示し、 図面を参照しつつ、 本発明の特徵 とするところをより一層明確にする。
第 1図は、 本発明実施例により得られたイ ンキの粘度 を示すグラフである。
以下において "部" とあるのは、 重量部を示す。 樹脂 の量は、 ェマルジヨ ンとしての量を示し、 水の量は、 添 加したィォン交換水の量を示す。
実施例 1
下記に示す各成分を使用して、 本発明の消去性イ ンキ を製造し.た。
カーホンブラック
( C . I .ピグメ ン ト ブラック 7 ) 5部
アク リ ルースチレ ン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 1 ) 8 0部
エチレングリ コール 7部
水 8部
注 1 ： 商標 "モビ二一ル 9 7 0 " 造膜温度 1 0 0 eC 固形分濃度 4 0 %、 へキス ト合成 （株） 製 製造に際しては、 カーボンブラックと樹脂エマルジョ ンとを三本ロールで混練して顔料ペース トを得た後、 さ らにエチレングリ コールとイオン交換水とを加え、 攪拌 して、 本発明ィ ンキを得た。
得られたインキを用いてボールペンを組立て、 筆記し た後、 乾燥後の筆記部を通常の消しゴムにより擦ったと ころ、 完全に消去することが出来た。
また、 得られたイ ンキを用いてボールペンを組立て、 温度 2 5でで 3 0日間放置した後、 上記と同様にして筆 記後の消去テス トを行ったが、 消去性の変化は、 認めら れなかった。
実施例 2
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
カーボンブラック
( C . I .ビグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 7部
ァク リルースチレン共重合
(C.I.ビグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 6部
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 2) 68部
グリセ リ ン 1 1部
水 14部
注 2 ： 商標 "ポリ ゾール A T— 2 0 1 1 ' 造膜温度
1 0 0て、 固形分濃度 50 %、 昭和高分子 （株） 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 3
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
カーボンブラ ッ ク
(C.I.ピグメ ン ト ブラ ック 7 ) 7部
アク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 3) 74部
プロ ピレングリ コール 7部
水 1 2部
注 3 ： 実施例 1のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 4
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性ィ ンキを製造した。
カーボ'ンプラ ッ ク
(C.I.ピグメ ン ト ブラ ッ ク 7) 6部
ァク リ ル樹脂
ェマルジ ヨ ン （注 4 ) 7 1部
ジエチレ ングリ コーノレ 8部
水 1 5部
注 4 ： 商標 "モビニール 74 2 " 、 造膜温度
5 0 °C. 固形分濃度 4 6 %、 へキス ト合成 （株） 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 5
. 下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
力一ポ'ンブラ ッ ク
( I.ピグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 5部
ァク リ ル樹脂
ェマルジ ヨ ン （注 5 )' 68部
ポ リ エチレングリ コール
(分子量 200 ) 1 2部 水 1 5部 .
注 5 ： 商標 "ァク リ セッ ト 1 1 E " 、 造膜温度 5 0 °C、
固形分濃度 4 2 %、 日本触媒化学 （株） 製 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 口と同等以上であつた,
実施例 6
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
力一ポ'ンブラ ッ ク
( しビグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 8部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 6 ) 6 5部
グリ セリ ン 1 1部
水 1 3部
注 6 ： 実施例 2のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 口と同等以上であった
実施例 7
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
カーボンブラ ッ ク
( I.ビグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 9部
スチレン樹脂
ェマルジ ヨ ン （注 7 ) 68部
エチレングリ コール 9部
水 1 4部
注 7 ： 商標 "ポリ ゾール C一 1 0 " 、 造膜温度 1 0 0
。C、 固形分濃度 4 9 %、 昭和高分子 （株） 製 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 口と同等以上であつた。
実施例 8
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性インキを製造した。
カーボンブラ ッ ク
(C.I.ピグメ ン ト ブラ ッ ク 7 ) 6部
ァク リルー酢酸ビニル共重合
樹脂ェマルジ ョ ン （注 8) 7 2部
グリセ リ ン 9部
水 1 3部
注 8 ： 商標 "ポリ ゾール A T— 1 0 0 0 " 、 造膜温度
4 5で、 固形分濃度 5 0 %、 昭和高分子 （株） 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例
π口πと同等以上であつた
実施例 9
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
カーボンブラッ ク
( I .ビグメ ン ト ブラック 7 ) 9部
ァク リルースチレン共重合
樹脂ェマルジヨ ン （注 9 ) 6 4部
エチレングリ コーノレ 1 2部
水 1 5部
注 9 ： 実施例 1のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた
比較例 1
下記に示す各成分を使用して、 比較消去性インキを製 造した。
カーボンブラック
( C . I .ビグメ ン ト ブラック 7 ) 7部
アク リルースチレン共重合
樹脂ェマルジヨ ン （注 1 0 ) 7 0部
エチレングリ コール 1 0部
水 1 3部
注 1 0 ： 商標 "モビニール 748" 、 造膜温度 1 0 °C 固形分濃度 4 5 %、 へキス ト合成 （株） 製 使用する樹脂ェマルジョ ンの造膜温度が低すぎるため 筆記後に樹脂膜が紙表面に形成され、 筆記部と紙とが強 固に接着して、 得られたイ ンキにより形成された筆跡を 消しゴムで消去することは、 不可能であった。
比較例 2
下記に示す各成分を使用して、 比較消去性イ ンキを製 造した。
カーボンブラ ッ ク
(C.I.ビグメ ン ト ブラ ッ ク 7) 8部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 1 1 ) 6 9部
グリ セ リ ン 8部
水 1 5部
注 1 1 ： 商標 "モビニール 6 7 0 、 造膜温度 2 0 C 固形分濃度 4 5 %、 へキス ト合成 （株） 製 使用する樹脂ェマルジヨ ンの造膜温度が低すぎるため 得られたイ ンキにより形成された筆跡を消しゴムで消去 することは、 やはり不可能であった。
実施例 1 0
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作
により、 本発明の消去性イ ンキを製造した
ノヽ0一マネン ト レッ ド 4 R
(C.しピグメ ン ト レッ ド 3) 8部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 12) 75部
プロ ピレングリ コール 8部
水 9部
注 12 ： 実施例 1のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 1 1
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
フタ ロ シアニン プノレー
(C.I.ピグメ ン ト ブルー 1 5 ) 22部
スチレン樹脂
ェマルジ ヨ ン 注 13) 59部
ポ リ エチレングリ コール
(分子量 400) 7部
水 12部
注 13 ： 実施例 7のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1
□と同等以上であつた
実施例 1 2
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
フタロ シアニン グリ ー ン
( C . I .ピグメ ン ト グリー ン 7 ) 2 0部
ァク リルースチレン共重合
榭脂ェマルジ ヨ ン （注 1 4 ) 5 2部
ジエチレングリ コ一ノレ 7部
水 1 5部
注 1 4 ： 実施例 2のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 1 3
下記に示す各成分を使用して、 本発明の消去性イ ンキ を製造した。
樹脂被覆顔料 （黒色） 7 0部
ァク リルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 1 5 ) 5部
エチレ ングリ コール 5部
水 2 0部
注 1 5 ： 実施例 1 のものに同じ。
なお、 本実施例及び実施例 1 4〜 2 2で使用した樹脂 被覆顔料は、 黒色顔料である C . I . ビグメ ン トブラッ ク i 1とァク リルースチレン共重合樹脂ェマルジョ ン (上記と同じもの） とを等量 （固形分として） 使用して、 ヘテロ凝集法により、 製造したものであり、 その平均粒 径は、 約 1 mであつた。
製造に際しては、 樹脂被覆顔料と樹脂ェマルジヨ ンと を三本ロールで混練して顔料ペース トを得た後、 さらに エチレングリ コールとイオン交換水とを加え、 攪拌して、 本発明イ ンキを得た。
得られたイ ンキをイ ンキフリ一タイプの容器に充填し、 筆記した後、 乾燥後の筆記部を通常の消しゴムにより擦 つたところ、 完全に消去することが出来た。
また、 得られたイ ンキをイ ンキフリータイプの容器に 充填して、 温度 2 5 °Cで 3 0日間放置した後、 上記と同 様にして筆記後の消去テス トを行ったが、 消去性の変化 は、 認、められなかつた。
実施例 1 4
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 7 0部
アク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 1 6 ) 5部
エチ レ ングリ コール 5部
水 2 0部
注 1 6 ： 商標 "モビニール 9 7 2 " 、 造膜温度 1 0 0 。C、 固形分濃度 5 0 %、 へキス ト合成 （株） 得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であつた。
実施例 1 5
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 7 6部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 1 7 ) 9部
グリ セ リ ン 4部
水 1 1部
注 1 7 ： 実施例 1 のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 1 6
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 7 0部
ァク リルースチレン共重合
樹脂ェマルジヨ ン （注 1 8 ) 5部
エチレングリ コール 5部
水 2 0部
注 1 8 ： 実施例 2のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 品と同等以上であつた。
実施例 1 7
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発 の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 7 0部
アク リルースチレン共重合体
ェマルジヨ ン （注 1 9 ) 5部
エチレングリ コール 5部
水 2 0部
注 1 9 ： 実施例 1のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であつた。
実施例 1 8
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性ィ ンキを製造した n
樹脂被覆顔料 6 5部
ァク リ ルースチ レ ン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン .（注 0 ) 1 4部
プロ ピレングリ コール 7部
水 1 4部
注 2 0 ： 実施例 1 のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 1 9
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 5 6部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 2 1 ) '2 3部
ジエチレングリ コール 7部
水 1 4部
注 2 1 ： 実施例 1 4のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 2 0 . 下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 と同様な操作 により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。
樹脂被覆顔料 6 2部
スチ レン樹脂
ェマルジ ヨ ン （注 2 2 ) 2 4部
ポリ エチレングリ コール
(分子量 4 0 0 ) 5部
水 9部
注 2 2 ： 実施例 7のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 2 1
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性インキを製造した。
樹脂被覆顔料 1 0部
ァク リ ルースチレン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 2 3 ) 5 8部
へキシレングリ コーノレ 4部
水 2 8部
注 2 3 ： 実施例 1 のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 口と同等以上であつた
実施例 2 2
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操
作により、 本発明の消去性ィ キを製造した。
樹脂被覆顔料 7部
ァク リ ルー酢酸ビニル共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 2 4 ) 6 7部
エチ レングリ コール 4部
水 2 2部
注 2 4 ： 実施例 8のものに同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 2 3
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1 3と同様な操 作により、 本発明の消去性イ ンキを製造した。 なお、 本 実施例で使用した樹脂被覆顔料は、 赤色顔料である C . I . ビグメ ン ト レ ッ ド 1 0 1 とアク リ ル一スチレ ン共 重合樹脂ェマルジョ ン （下記と同じもの） とを等量 （固 形分として） 使用して、 ヘテロ凝集法によ り、 製造した ものであ り、 その平均粒径は、 約 0 . 7 mであった。 樹脂被覆顔料 2 4部
ァク リ ル一スチレ ン共重合
樹脂ェマルジ ヨ ン （注 2 5 ) 4 8部
エチ レングリ コール 9部
水 1 9部
注 2 5 ： 実施例 1のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 2 4
下記に示す各成分を使用して、 実施例 1同様な操作に より、 本発明の消去性ィ ンキを製造した。 なお、 本実施 例で使用した樹脂被覆顔料は、 青色顔料である C . I . ビグメ ン ト ブルー 2 7 とスチレン榭脂ェマルジョ ン (下記と同じもの） とを等量 （固形分として） 使用して、 ヘテロ凝集法により、 製造したものであり、 その平均粒 径は、 約 2 mであった。
樹脂被覆顔料 1 3部
スチレン樹脂
ェマルジ ヨ ン （注 2 6 ) 6 2部
グリ セ リ ン 1 0部
水 1 5部
注 2 6 ： 実施例 7のものと同じ。
得られたイ ンキの消去性及び保存安定性は、 実施例 1 3品と同等以上であった。
実施例 2 5
J I S S 6 2 2 7に規定された消し能力 （消字率） 試験に準じて、 上記で得られた各ィ ンキの消去性を試験
した。
結果を下記第 1表に示す。
本発明実施例のィ ンキの消去性が、 比較例ィ ンキのそ れに比して、 著る しく優れていることが明らかである。
1 ¾ 実施例 消字率 （ ）
1 8 5
2 8 4
3 8 6
4 7 9
5 8 1
6 8 5
7 8 3
8 8 1
9 8 4
1 0 8 3
1 1 8 4
1 2 8 5
1 3 8 9
1 4 9 3
1 5 9 4
1 6 9 3
1 7 9 3
1 8 9 8
1 9 7
2 0 9 6
2 1 9 5
2 2 9 7
2 3 9 3
2 4 9 4 比較例 消字率 （％)
1 3 5
2 4 1
実施例 26
実施例 1、 1 3及び 1 8で得られたイ ンキの粘度を測 定した。 測定は、 E L D型粘度計により 3° コーンを使 用して 2 ◦てで行なつた。
回転数 （ r . p. m. ) と粘度 （ c p s ) との関係を 第 1図に示す。
Claims
請 求 の 範 囲
① イ ンキ全重量に占める割合が顔料 1〜 5 0 %、 4 0 以上の造膜温度を有する樹脂 3〜 50 %、 有機溶剤 0. 5〜 50 %及び水 7〜 60 %であることを特徵と する消しゴムにより消去し得るィ ンキ組成物。
② 樹脂が、 アク リ ル系樹脂、 アク リ ル—スチレン系共 重合樹脂、 エチレン—酢酸ビニル—塩化ピニル系共重 合樹脂、 アク リ ル—酢酸ビニル系樹脂、 カルボキシル 化 S B R及びスチレン系樹脂の少なく とも 1種である 請求の範囲第 1項に記载のィ ンキ組成物。
③ 樹脂が、 50 °C以上の造膜温度を有する請求の範囲 第 1項に記載のィンキ組成物。
④ イ ンキ全重量に占める割合が、 顔料 5〜 3 0 %、 樹 脂 1 0〜4 5 %、 有機溶剤 1 0〜 30 %及び水 7〜 60 %である請求の範囲第 1項に記載のィ ンキ組成物。
⑤ インキ全重量に占める割合が、 造膜温度 40 C以上 の樹脂で被覆された顔料 2〜 9 0 %、 有機溶剤 0. 5 〜 30 %及び水 0. 5〜 30 %であることを特徴とす る消しゴムにより消去し得るィ ンキ組成物。
⑥ 顔料を被覆する樹脂が、 アク リ ル系樹脂、 アク リ ル 一スチレ ン系共重合樹脂、 エチレン一酢酸ビニルー塩 化ビニル系共重合樹脂、 アタ リ ルー酢酸ビニル系樹脂、
カルボキシル化 S B R及びスチレ ン系樹脂の少な く と も 1種である請求の範囲第 5項に記載のィ ンキ組成物。 ⑦ 顔料を被覆する樹脂が、 50 °C以上の造膜温度を有 する請求の範囲第 5項に記載のィ ンキ組成物。
⑧ 樹脂被覆顔料中 1 0 0部の顔料と樹脂の割合が、 前 者 ： 後者 = 4 0〜 9 5 ： 6 0〜 5である請求の範囲第
5項に記載のィ ンキ組成物。
⑨ 樹脂被覆顔料中の平均粒子径が 0. 1〜 1 0 11 で ある請求の範囲第 5項に記載のィンキ組成物。
⑩ インキ全重量に占める割合が、 樹脂被覆顔料 1 0〜
7 0 %、 有機溶剤 1〜 2 0 %及び水 0. 5〜 3 0 %で ある請求の範囲第 5項に記載のィ ンキ組成物。
⑪ ィ ンキ全重量に占める割合が、 造膜温度 4 0で以上 の樹脂で被覆された顔料 2〜 9 ◦ %、 ェマルジ ヨ ン 1. 5〜 5 5 % (固形分として） 、 有機溶剤 0. 5〜
30 %及び水 4. 0〜 6 0 %であることを特徵とする 消しゴムにより消去し得るィ ンキ組成物。
⑫ 顔料を被覆する樹脂が、 アク リル系榭脂、 アク リル 一スチ レン系共重合樹脂、 エチレン—酢酸ビニルー塩 化ビニル系共重合樹脂、 アク リ ル -酢酸ビニル系樹脂、 力ルボキシル化 S B R及びスチレン系樹脂の少なく と も 1種である請求の範囲第 1 1項に記載のィ ンキ組成
物。
⑬ 樹脂被覆顔料中 100部の顔料と樹脂の割合が、 前 者： 後者 = 40〜95 ： 60〜 5である請求の範囲第 1 1項に記載のィ ンキ組成物。
⑭ 樹脂被覆顔料中の平均粒子径が 0. l〜 10 mで ある請求の範囲第 1 1項に記載のィ ンキ組成物。
⑮ィンキ全重量に占める割合が、 樹脂被覆顔料 10〜 7 0%、 ェマルジヨ ン 2〜 50% (固形分と して） 、 有 機溶剤 0. 5〜30%及び水4〜60%である請求の 範囲第 1 1項に記載のィンキ組成物。
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