WO1988007360A1

WO1988007360A1 - Hair-care product composition

Info

Publication number: WO1988007360A1
Application number: PCT/JP1988/000315
Authority: WO
Inventors: Yoshio Tsujino; Yoshiharu Yokoo; Kuniaki Sakato; Hiroshi Hagino
Original assignee: Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.; Yamahatsu, Sangyo Co., Ltd.
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1988-03-30
Publication date: 1988-10-06
Also published as: EP0310675A1; EP0310675A4; JPH0745385B2; EP0310675B1; DE3886867D1; JPS63246313A; US4961925A; DE3886867T2

Description

明細

用化粧

技術分野

木発明は、酸素を受容体とする二電子還元型ォキシダーゼを有効成分として含有することを特徴とする毛髪用化粧料組成物に関するもの、 3Dる。

背景技術

従来、酸化染毛料では、酸化染料の酸化重合のためおよび毛髪の脱色を行うために、酸化剤として、過酸化水素，過ホウ酸ナトリウム，過炭酸ナトリゥ厶などが使用されている。

料

また、一般にパ一マネントウヱ一ブの施術は、チォグリコール酸，システィンなどの還元剤を主成分とする第 1剤により毛髪中の S— S 結合を還元切断し、次いでこの毛髪を臭素酸ナトリウム，過ホウ酸塩，過酸化水素などの酸化剤を主成分とする第 2剤により酸化固定する方物

法が採られている。

しかしながら、これら酸化剤の使用には毛髪や皮膚の損傷をひき起こすおそれがあるという欠点がある。

発明の開示

本発明は、ォキシダ一ゼにより空気中の酸素を活性化させ、その酸化力を製品の必要な酸化過程に効果的に用いるものである。

本発明の第 1 の目的は、穏やかな酸化作用で充分な効果を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。

本発明の第 2の目的は、皮膚刺激が少なく、毛髪および皮膚を傷めることの少ない酸化染毛料，二浴式パーマネントウ二ーブ用酸化固定剤組成物，毛髪および手足のムダ毛の脱色剤など酸化的機能を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明は、酸素を受容体とする二電子還元型才キシダーゼを少なくとも一種含有する毛髪甩化粧料組成物を提供する。

本発明で使用される酵素は、酸素を受容体とする二電子還元型ォキシダ一ゼで、例えばビラノースォキシダ一ゼ（以下 PRODと略記する）グルコースォキシダ一ゼ（以下 GOD と略記する），グリセロールォキシダ一ゼ，乳酸ォキシダ一ゼ，ピルビン酸ォキシダ一ゼ，ゥリカーゼなどが挙げられる。

本発明においては、これらの酵素の一種または二種以上を組み合わせて用いる。

なお、本発明の酵素を働らかせるためには、補酵素を必要とするものもある。例えば、 P R〇 Dには補酵素としてフラビンアデニンジ、ヌクレオチド（以下 F A Dと略記する。）、鉄イオンが、 G 0 Dには F A D . 鉄イオンが、ピルビン酸ォキシダーゼには F A Dが知られている。

これらの補酵素は、普通酵素中に夾雑しているから、本明細書においては酵素と記載した場合、特にことわらない限り、必要な補酵素を含んでいるものとする。

本発明は、さらに上記ォキシダーゼおよび当該酵素の供与体を含む毛髪用化粧料組成物を提供する。

供与体は、酵素により異なるが、例えば PRODには、 D—グルコース、 L 一ソルボース、 D —キシロースが、 GOD には、 D—グルコースが、グリセローレオキシダ一ゼには、グリセロール、ジヒドロキシァセトンが、乳酸ォキシダ一ゼには、乳酸およびその塩類が、ピルビン酸ォキシダーゼには、ピルビン酸およびその塩類が、ゥリカ一ゼには、尿酸およびその塩類がそれぞれ用いられる。

酵素の配合量は、実際の毛髪への使用濃度で 1単位/ 100g〜 1 X 10⁸ 単位/ 100g,好ましくは、 1 X 1 0 ² 単位/ 100g 〜： L X 1 Q ⁵単位/ 100 g 、ある o

供与体の量は、実際の毛髮への使用濃度で 0. 01重量％〜60重量％、好ましくは、 1重量％〜35重量％である。

本発明において、供与体として D—グルコースを用いる場合は酵素としては、 P RO Dが好ましい。これは、 PRODが D—グルコースの "型と型の両方に作用するからである。

GOD を用いる場合は、厶タロタ一ゼと併用するのが好ましい。これは、厶タロターゼが D —グルコースの "型から ^型への転位を行うからである。 ·

酵素の活性をできるだけ高く維持し、安定なものをつくる酵素固定化法がある。本発明においては、固定化された酵素を使用することも含まれる。

酵素を有機溶媒にも可溶化させるため、さらにまた有機溶媒中でも活性を発現させるため、酵素蛋白質分子の表面に合成高分子あるいは天然高分子を化学的に結合させることができる。この修飾酵素も本発明の酵素に含まれる。

本発明はまた、酸化染毛料，上記酵素および Zまたは当該酵素の供与体を含む毛髪用化粧料組成物を提供する。

本発明の染毛料組成物は、 ①三剤から成る染毛料， ②ニ剤から成る染毛料， ③一剤から成る染毛料の 3つの形態がある。

酸化染毛料に用いられる染料としては、通常の酸化染料がすべて用いられる。レゾルシンの他、例えば染毛剤原料規格（改訂第三版昭和 6 0年 5月，日本ヘアカラー工業会 · 染毛剤懇話会）には、 5 —アミノオルトクレゾ一ル， 3， 3'—ィミノジフヱノ一ル，塩酸 2, 4 — ジァ.ミノフヱノール，塩酸トルエン一 2, 5 — ジァミン，塩酸パラフヱニレンジァミン，塩酸 N — フエニルパラフヱ二レンジァミン，塩酸メタフヱ二レンジァミン，オルトァミノフエノール，カテコール，酢酸 N —フェニルノ、ラフエ二レンジアミン， 2, 6 — ジァミノピリジン， 1, 5 - ジヒドロキシナフタレン，ジフエニゾレアミン，トレエン一 2， 5 — ジアミン，トルエン一 3, 4 — ジァミン， " 一ナフトール，ノ、⁰ラァミノフエ二ルスルファミン酸，ノヽ。ラァミノフエノール，ノ、。ラフェニレンジァミン，ノ、。ラメチルァミノフエノール，ヒドロキノン，ピ口力 "ロール， N—フェニレノ^ラフェニレンジァミン，フロログルシン，メタアミノフエノ

—ル，メタフエ二レンジァミン，硫酸 5 —ァミノオルトタレゾ―ル，硫酸オルトアミノフエノール，硫酸ォルトクロルパラフヱニレンジァミン，硫酸 4, 4'—ジァミノジフヱニルァミン，硫酸トルエン一 2, 5— ジァミン，硫酸パラアミノフヱ —ル，硫酸パラフエ二レンジァミン，硫酸パラメチルアミノフヱノール，硫酸メタアミノフヱノール，硫酸メタフヱニレンジァミンが記載されている。

さらにまた、塩酸 2, 4 —ジァミノフヱノキシエタノール， 5— ( 2 ーヒドロキシェチルァミノ）一 2 —メチルフヱノールも追加された。

また、通常酸化染料と併合して用いられることの多い 2—アミノー 4 —ニトロフエノー Jレ， 2 —アミノー 5 —ニトロフヱノール， 1 —ァミノ一 4 ーメチルァミノアントラキノン，塩酸二トロノヽ。ラフェニレンジアミン， 1, 4 ージァミノアントラキノン，ニトロノラフエ二レンジァミン，ノヾラニトロオレトフエ二レンジァミン，ピクラミン酸，ピクラミン酸ナトリウム，ピクリン酸，硫酸 2 —アミノー 5 —二トロフエノ一ル，硫酸ニトロノヽ。ラフェニレンジアミン，硫酸ノ、。ラニトロオルトフェニレンジアミン，硫酸ハ°ラニトロメタフエ二レンジァミンなどの直接染料も広義には酸化染料に含まれる。

通常、酸化染毛料では、酸化染料の酸化重合のため、および毛髪の脱色を行うために使用時の濃度で 1. 5 重量％〜4. 0重量％の過酸化水素が使われる。この濃度では多少の毛髪の損傷は避けられず、また、人によっては、皮膚障害を起こすこともある。

本発明では、空気中の酸素を活性化させ、利用するので、従来に比ベ毛髪の損傷や皮膚障害を起こすことが少なく、かつ従来と同等の染色 · 脱色作用をもつことができる。

一方、過去には酸化染毛料の染毛処理技術において酵素を用いる技術が 2〜 3見られる。

例えば、特開昭 47- 10400には、 ①ペルォキシダ一ゼ酵素， ②過酸化水素， ③酸化染料からなる染髪法が提案されている。

また、特公昭 51- 47778には第 1剤としてジチオスレィトールまたは Zおよびジチォエリスリトール，第 2剤には、 ①チロシンまたは /および D L— iS ( 3， 4 ージヒドロキシフヱニル）ァラニン若しくはその誘導体， ② 5 — ヒドロキシインドール， 5， 6 —ジヒドロキシインドールー 2 —カルボン酸メチル，チラミン，ドーパミン， 6 — ヒドロキシドーパミンおよびピロ力テコールの群から選ばれる化合物の 1種または 2種以上、第 3剤として過硫酸塩から成り第 2剤または第 3剤にチ口シナーゼを配合するこ：が提案されている。

さらに特公昭 58- 31325には、 ①ピロカテコール， ②亜鉛，銅または鉄の水溶性塩， ③バーオキシダーゼ， ④過酸化水素の 4液から成る染 ' 毛剤も提案されている。

これらは、いずれもはじめに配合した過酸化水素や過硫酸塩の酸化作用のみを利用するものであり、また配合する酵素も異なり、さらにまた、特公昭 51- 47778，特公昭 58-31325では色素の前駆物質が特定されており、その指向するところは本発明と異なっている。

また、本発明はムダ毛の脱色剤や毛髪の脱色剤に適用することもできる。

また、本発明は酸素を受容体とする二電子還元型ォキシダーゼおよび当該酵素の供与体を含むパーマネントウーブ用酸化固定剤組成物、いわゆる第 2剤を提供する。従来、第 1剤は、チォグリコール酸および Zまたはシスティン等を配合した還元剤であり、第 2剤は、臭素酸ナトリウム，臭素酸カリウム，過ホウ酸ナトリウムまたは過酸化水素等酸化剤の水溶液である。

通常、過酸化水素の濃度は、 1. 0 重量％〜2. 5 重量％で使用される。この濃度では、多少の毛髪の損傷は避けられず、また人によっては皮膚障害を起こすこともある。

木発明では、空気中の酸素を利用するので、従来に比べ毛髪の損傷や皮膚障害を起こすことが少なく、かつ従来と同等の酸化固定作用をもつことができる。

次にその試験例を示す。

なお、％は重量％，酵素量の単位は、 GOD, PRODは D—グルコース単位を，ゥリカーゼは、尿酸単位を、ペルォキシダーゼは、過酸化水素単位を、 Aタロタ一ゼは"— D—グルコース単位を用いた。

試験例一 1 ■

表一 1のとおり酸化溶液として GOD, PROD, ゥリカーゼの 3種類のォキシダーゼ、またそれらとムタロターゼおよび Zまたはペルォキシダーゼとの併用，比較として過酸化水素および酸化剤を配合しない精製水だけのものを調製した。

これらについて染毛効果，毛髪の仕上りの 2項目を下記の方法で比較判定し表一 1 に併記した。

〔試験方法〕 ^ ' 染料溶液と酸化溶液を 1 ： 1の比率で混合した溶液 1 を直ちに重さ 2 g , 長さ 1 0 cmの山羊毛毛束に塗布し 3 0分間処理し、水洗，シャンプーを行い乾燥する。

染毛効果および毛髪の仕上りの評価は、下記の基準によった。

A ：染毛效果の評価

染着性

〇陪褐色に染まった。

△ 薄い暗褐色に染まった。

X ほとんど染まらない。

B : 毛髪の仕上り（未処理毛との比較）

〇しなやかでくし通りがよい。 Δ ややしなやかさ、くし通りが劣る。

X しなやかさがなく、くし通りも劣る。

表

*木発明

上記の結果により、酸化剤として過酸化水素を用いたものは、染毛性においては優れているが毛髮の仕上がりが劣っている。そして、精製水のみではほとんど染まらない。本発明は酸化剤としてォキシダ一ゼを用いることにより、過酸化水素と同程度の染毛効果を有しながら，従来にない良好な毛髪の仕上りを保つことができた。

また、ォキシダーゼとして G O D を単独で用いるよりも厶タロタ一ゼおよび Zまたはペルォキシダーゼとの併用により染毛性が向上した。試験例一 2

パーマネントウユーブ用剤の第 1剤（還元剤）処理後箄 2剤（酸化固定剤）としてゥリカーゼを配合した組成物，比較として臭素酸ナトリゥムを配合した組成物および精製水だけのものを用いてゥ'エーブ指数，ゥエーブ保持率と指間滴下法による皮膚の荒れの程度の 3項目を下記の方法で比較判定し表一 2 に併記した。表一 2

〔第 1剤（還元剤）〕チォグリコ一ル酸 13. 0 %

アンモニゥ厶

(チォグリコ一ル酸

として 5 0 % )

アンモニア水（30%) PH9. 0

調

精製水ノヾランス〔第 2剤（酸化固定剤）〕

*本発明 .

注：処方中のゥリ力一ゼは第 2剤処理直前に添加する

〔ゥニーブ指数およびゥニーブ保持率測定試験〕

( I ) 下記毛髪 2 0本を一束とし、プラスチック製の測定用くしにジグザグ巻きにして固定し、キルビー法（プロシ一ディングス · ォブ · ザ ' サイェンティフィック · セクション第 2 6巻 1 2頁， 1956年）に従って表一 2で示した組成の第 1剤（還元剤）に 3 0で 1 0分間浸-清した後、水で充分にすすぎ、次いでおのおの第 2剤（酸化固定剤）に 3 0 °C 1 0分間浸漬する。水ですすいだ後に測定用くしから取りはずし、ゥュ一ブ度を測定した。

毛髪：長さ 1 5 cmの人毛（ 1 0才，女性，未処理毛）をラウリル硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液で洗浄，風乾したもの。

( Π ) ( I ) で使用した毛髪をラゥリル硫酸ナトリウム 1 0 %水溶液に 6 0 C 2 0分間浸漬し水洗し虐待する。そのゥニーブ指数を虐待前のゥエーブ指数と比較してこれをゥェ一ブ保持性とした。ゥブ保持率（％) =

(ゥ二ーブ指数一虐待後のゥブ指数）

100 - X 100 ゥーブ指:

〔指間滴下法による試験〕

予めパネルの左右いずれかの指間部 3ケ所（第 2 ， 3指間；第 3 , 4指間；第 4 ， 5指間）を検査し、何等皮膚に異常がないことを確認した後、指間部に定流量ポンプにより 0. 7 分の割で、 1 0分間表 - 2で示した組成の第 2剤（酸化固定剤）を滴下し、 5分間放置し、約 4 0 °Cの温湯で 1 5秒間洗い、タオルドライする操作を 1 日 2回、中に 2 日間の休みをおいて前後各 3 曰間ずつ、計 6 曰間にわたつて行い、試験を行なわない手と比較し皮膚の荒れの程度を観察する。

実験のパネルは 2 2才〜 5 2才の女子 2 0名で行った。皮膚の荒れの程度の評価は、下記の基準によった。

A ：皮膚の荒れの評価

〇皮 Jffの荒れの認められないもの。

△ 微細なシヮが認められるもの。

X シヮ，皮膚の乾燥、がさつきが認められるもの。

上記の結果により、本発明は、臭素酸ナトリゥムを配合した従来品に較べてゥ一ブ効果において何等変わりがないこと、そして精製水のみでは、ほとんどゥエーブ効果がないことが明らかである。

また、臭素酸ナトリウム配合品においては、皮膚荒れが認められるものの、本発明の酸化固定剤を使用した場合パネルの皮膚の荒れが顕著に防止されることが認められる。 .

図面の簡単な説明

第 1 図は本発明実施例で用いるビストン缶の断面図を示す,

実施例

次に実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。実施例 1.

一剤式染毛料（クリーム状）

ノヽ。ラフェニレンジアミン 1. 35%

ォ Jレトァミノフエノーレ 0. 1

レ、/ レシン 0. 25

セタノーレ 6. 0

ォレイ jレア jレコ一レ 5. 0

ポリォキシエチレンセチルエーテル（15E. 0. ) 7. 0

流動パラフィン 10. 0

塩化ステァリルトリメチルアンモニゥ厶 1. 0

プロピレングリコール 2. 0

ゥリカーゼ（2. 8 単位/ mg) 1. 0

尿酸 5。 3

ェデト酸ニナトリウ A 0. 2

チォグリコール酸 0. 1

モノエタノールァミン，精製水バランス

( pHをモノェタノ一ルァミンで 8. 5 に調整）

この組成物を白髪に塗布し、 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗，シャンプーを行ない、乾燥する。

白髪はグレー系の色に染まつた。

実施例 2.

一剤式染毛料（ゲル状）

ノ、。ラフェニレンジァミン 0. 08%

オルト了ミノフエノール 0. 04 ,

ニトロノヽ。ラフェニレンジァミン 0. 4

2 —了ミノ一 4 一二トロフエノール 0. 4

レゾルシン 0. 1

カルボキシメチルセルロースナトリウム 7. 5 ゥリカーゼ（2. 8 単位 Zmg) 1.07

尿酸力リゥム 2.44

チォグリコ一ル酸 0. 1

精製水パランス

この組成物を白髪に塗布し、 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗，シャンプ一を行い乾燥する。

白髪は赤褐色系の色に染まつた。

実施例 3.

一剂式染毛料（ヘアクリーム

- 1 タイプ）

3

ノ、。ラフェニレンジァミン 0. 135¾

オルトァミノフエノール 0.01

レゾルシン 0.025

セタノール . 6.0

ォレイルアルコール 5.0

ポリォキシエチレンセチルェ一テル（15E.0. ) 7.0

〃 (10B.0. ) 3. 5

流動パラフィン 10.0

塩化ステアリルトリメチルアンモニゥ厶 1. 0

液状ラノリン 1.0

ゥリカ一ゼ（2.8 単位 Zmg) 1.0

尿酸 1. 1

ェデト酸ニナトリウム 0.2

ァスコルビン酸 0.2

水酸化カリウム，精製水バランス

(PH を水酸化力リゥムで 7.5 に調整）

この組成物を白髪に 1 0〜 3 0分間用いた後、すぐに洗髪又はシャンプーを行い乾燥する。

1 ◦ 曰間、白髪に毎日使用したところ、グレー系の色に染まった。実施例

一剤式染毛料（トリートメント剤タイブ）

ノラフェニレンジァミン 0.04%

オルトァミノフエノール 0.02

ニトロハ°ラフエ二レンジァミン 0.20

2 —アミノー 4 一二トロフエノール 0.20

レゾ- レシン 0.05

塩化セチルトリメチルアンモニゥム 2.5

塩化ステァリルトリメチルアンモニゥ厶 1.0

ミリ、スチン酸イソプロピル 7.0

セタノール 5.0

ステアリルアルコール 2.0

流動パラフィン 4.0

液状ラノリン 0.5

プロピレングリコール 0.5

ゥリカーゼ（2.8 単位 Zmg) 1.0

尿酸 5.1 .

ペルォキシダーゼ（112 単位 Zmg) 0.003

チォグリコール酸 0.1

水酸化カリウム，精製水バランス

(PHを水酸化力リゥムで 7.5 に調整） _ この組成物を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗、シャンブーを行ない乾燥する。白髪は赤褐色系の色に染まった。また、従来へアトリートメントと同様にあらかじめシャンプーした髪に.塗布し 3 0〜 4 0 でにて 5〜 1 0分間処理し、水洗した。

1 0 日間、白髪に使用したところ、赤褐色系の色に染まつた。実施例 5.

一剤式染毛料（粉末状）

硫酸パラフヱ二レンジァミン 10.0%

硫酸オルトアミノフヱノール 3.0

硫酸ノ、。ラメチルァミノフエノール 2.0

カルボキシメチルセルロースナトリウム 24.0

炭酸ナトリウム 7.36

尿酸 14.17

ゥリカーゼ（2.8 単位 Zmg) 8.30

デキストリンノべ'ランス

まず上記組成物 6 gを精製水で 5 とし染液とする。

この染液を白髪に塗布し 3 0 にて 3 0分間処理し水洗、シャンプ —を行ない乾燥する。

白髪は暗赤褐色系の色に染まつた。

この粉末式染毛料において原料中に水分が含まれない場合には、安定性が向上した。

実施例 6.

エアゾール式染毛料 ―

〔原液〕

ノヽ⁰ラフヱ二レンジアミン 0.4%

ノ、"ラアミノフヱノール 0. 1

オレトァミノフエノーゾレ 0.5

レゾレシン 0.8

PROD ( 1 単位 Zmg) 10.0

D—グルコース 5. 5

フ。ロピレングリコー _レ 2.0

チォグリコール酸 0. 1

0. 1 M リン酸塩緩衝液（PH6. 5) ノランスまず上記組成物をピストン缶（二重容器システム，第 1図）に注入し、ガス充塡栓より、炭酸ガスを初体積が容器の約 1/3 ，初圧が約 8 〜 9 kgZcnfになるように注入し、エアゾール式染毛料とする。

尚、噴射剤としては、圧縮ガスでは、炭酸ガスの他、チッソ、笑気ガスを、液化ガスではフロン 11， 12， 114 ， L P Gを単独または混合して用いることができる。 - この染毛料を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗、シャンブーを行ない乾燥する。

白髪はグレー系の色に染まった。

このエアゾール式染毛料は、保存中には、空気およびまたは噴射剤と接することがないので PRODの安定性が高められる。また、ピストン缶に代えて、バッグイン缶およびゴムの圧力で直接の容器を加圧して内容物を押し出すし SYSTBM CCONTA I NER I NDUSTRI ES I NC. ァメリカ）を使用することができる。

実施例 7.

二剤式染毛料（シャンプータイプ）

パラフェニレンジァミン 0. 28%

ノラァミノフエノール 0. 1

オルトァミノフエノール 0. 14

二-トロノ^ラフエ二レンジァミン 0. 02

レソレシン 0. 4

ポリオキシエチレンラウリレエ一テル

硫酸ナトリウム（3E. 0J 10. 0

ャシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル

ァミノ酢酸ベタイン 4. 0

ャシ油脂肪酸ジエタノールァ K 5. 0

D —グルコース 5. 5

つ。ロピレンク"リコ一ノレ 1. 0

GOD (2. 4 単位 Z mg ) 4. 15 ムタロターゼ（0.95 単位 Zmg) 0.1

ペルォキシダ一ゼ（112単位 Zmg) 0. 0029

0. 1 M リン酸塩緩衝液（PH6. 5) ノぺ、ランス

注：処方中の GOD , ムタロタ一ゼは染毛処理時の直前に添加する。この組成物を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗し乾燥する白髪はやや紫味をおびた褐色に染まった。

また、従来シャンプーと同様にこの組成物を白髪に 3 0 Cにて 3〜 5分間用いた後、すぐに水洗し乾燥する。 1 0 日間、白髪に毎日使用したところ、やや紫味をおびた褐色に染まった。

実施例 8.

二剤式染毛料

〔染料溶液〕

ノヽ。ラフヱ二レンジアミン 2.7%

オルトアミノフヱノール 0.2

レゾルシン 0.5

ラゥリル硫酸ナトリウム 1.0

D —グルコ一ス 11.0

ェデト酸ニナ卜リゥム 0.1

ァスコノレビン酸 0.4

アンモニア水，精製水ノヾランス

(pHをアンモニニァ水で 7.0 に調整）

〔酵素溶液〕

PROD ( 1単位 Zm_g) 20. 0%

ペルォキシダーゼ（112単位/ mg) 0.006

グリセリン 3. 0

0. 1 Mリン酸塩緩衡液（PH6. 5) ノ 'ランス

まず染料溶液、 S 素溶液を 1 1 の比率で混合した溶液を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗、シャンプーを行ない乾燥する白髪はグレー系の色に染まつた <

実施例 9.

二剤式染毛料

〔染料溶液〕

パラフエ二レンジアミン 0. 8%

パラアミノフエノール 0. 2

オルトアミノフノール 1. 0

レソ" レシン 1. 6

ォレイン酸 20. 0

ビス一 2 — ヒドロキシェチルソルビタンアミン 9, 0

ヒドロキシェチルステアリルアミド 6 0

プロピレングリコール 12. 0

ィソプロパノール 10. 0

ェデト酸ニナトリウム 0. 3

亜硫酸ナトリウム 0. 3

アンモニア水，精製水バランス

( pHをアンモニア水で 8. 5 に調整）

〔酵素粉末〕

ゥリカーゼ（2. 8 単位 Zmg ) 15. 4%

尿酸 84. 6 , まず、染料溶液，酵素粉末を 1 4 ： 1の比率で混合した溶液を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗、シヤンブーを行ない乾燥する o

白髪は灰味をおびた褐色に染まつた。

実施例 1 0.

三剤式染毛料

〔染料溶液〕

ラフエ二レンジァミン 0. 56% ノラアミノフエノーノレ 0.20 オルトアミノフヱノール 0.28

ニトロノ、⁰ラフェニレンジアミン 0.04

レソ"ルシン 0.80

流動パラフィン 5.0

ラノリンァノレコーノレ 2.0

ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸（3 0. ) 2.0 ラウリン酸ジエタノールアミド 5.0

チォグリコ一ル酸 0.2

ェデト酸ニナトリウム 0.1

0, 1 Mリン酸塩緩衝液（PH6.5 ) ノランス

〔基質溶液〕

D—グルコース 21.6%

精製水ノぺ'ランス

〔酵素溶液〕

ムタロターゼ（0.95単位 Zmg) 0.4%

GOD (2.4 単位 Zmg) ' 16.6

ペルォキシダーゼ（112 単位 Zmg) 0.0116

グリセリン 3.0

0. 1 M.リン酸塩緩衝液（PH7.0 ) ノランス

まず、染料溶液，基質溶液，酵素溶液を 2 : 1 : 1の比率で混合した溶液を白髪に塗布し 3 0 °Cにて 3 0分間処理し水洗，シヤンブーを行ない乾燥する。

白髪はやや紫味をおびた褐色に染まつた。

実施例 1 1.

チォグリコ一ル酸を主成分とするコールドニ浴式パーマネントゥェ一ブ用剂

(チォグリコール酸系パーマネントゥヱーブ用剤）〔第 1剤（還元剤）〕

チォグリコール酸アンモニゥ厶液 13.0%

(チォグリコール酸として 5 0 %)

ポリオキシエチレンォレイルエーテル（10E.0. ) 1.0

" (20B.0. ) 1.0

ラウリル硫酸ナトリウム 0.5

加水分解コラ一ゲン液（ 2 0 %) 2.0

ェデト酸ニナトリウム 0. 1

アンモニア水，精製水バランス

(PHをアンモニア水で 9.1 に調整）

〔第 2剤（酸化固定剤）〕

PROD ( 1単位/ mg) 20.0%

ペルォキシダーゼ（112 単位 Zmg) 0.0058

D—グルコース 3.6

グリセリン 3.0

精製水ノランス

注：処方中の PRODは第 2剤処理時の直前に添加する。

まず、常法に従い、毛髪の毛先をペーパーで保護して直径 1.5 cmのプラスティック製ロッドに巻きつけ、上記組成の第 1剤中に 3 0でで 11 1)分間浸漬した後、流水で 1分間氷洗し次いで、第 2剤中に 3 0でで 1 0分間浸漬，水洗してバーマネントウヱ—ブ処理を行なった。

この結果、毛髪は、根元から毛先まで均一なウェーブが得られ感触も良好であった。

実施例 1 2.

システィンを主成分とするコールドニ浴式パーマネントウヱ一ブ剤

(システィン系パ一マネントウヱ一ブ用剤）

〔第 1剤（還元剤）〕

塩酸 L— システィン 7.0%

セタノ一ル 0.5 ォレイノレアノレコ — レ 0.5 ポリォキシエチレンセチルエーテル（10E.0) 1.0

〃 (15E.0) 1.0

ェデト酸ニナトリウム 0.1

モノエタノーレアミン精製水バランス

(pHをモノエタノルァミンで 9. に調整）

〔第 2剤（酸化固定剤）〕

GOD (2.4 単位 Zms) 8.3¾

ムタロタ一ゼ（0.95単位 Zmg) 0.2

ペルォキシダーゼ（112 単位 Zmg) 0.0058

D—グルコ —ス 3.6

ソルビトー jレ 3.0

精製水ノヾランス

注：処方中の GOD は、第 2剤処理時の直前に添加する。

上記組成物について、実施例 1 1 と同様にパーマネントウェーブ処理をなった。

この結果、毛髪は、根元から毛先まで均一なウエーブが得られ、感触も良好であった。

実施例 1 3.

チォグリコール酸を主成分とする加温二浴式パーマネントウェーブ用剤

〔第 1剤（還元剤）〕

チォグリコール酸アンモニゥ厶液 10.0%

(チォグリコール酸として 5 0 %)

セタノ一ル 0.5

ォレイルアルコール 0.5

ポリォキシェチルセチルエーテル（10E.0. ) 1.0

ポリオキシェチ jレセチルエーテル (15B.0. ) 1.0

ェデト酸ニナトリウム 0.1 炭酸水素アンモニゥム，精製水バランス

(PHを炭酸水素アンモニゥムで 7.5 に調整）

〔第 2剤（酸化固定剤）〕

実施例 1 1.の 2剤と同様

上記組成物について実施例 1 0.と同様にパーマネントゥニーブ処理を行なった。 'ただし、第 1剤，第 2剤処理共に、 4 5 °Cで行なった。

この結果、毛髪は、极元から毛先まで均一なゥニーブが得られ、感触も良好であった。

Claims

請求の範囲

1. 酸素を受容体とする二電子還元型ォキシダーゼを少なくとも一種舍有することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。

2. 二電子還元型ォキシダ一ゼが、ビラノースォキシダーゼ，グルコ一ス才キシダ一ゼ，グリセロールォキシダーゼ，乳酸ォキシダ一ゼ，ピルビン酸ォキシダーゼおよびゥリカ一ゼのうち、少なくとも一種である特許請求の範囲第 1項記載の毛髪用化粧料組成物。

3. 特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素および当該酵素の供与体を含む毛髪用化粧料組成物。

4. 酸化染料を含む組成物、特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素を含む組成物および当該酵素の供与体を含む組成物の 3剤からなる染毛料組成物。

5. 酸化染料、特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素および当該酵素の供与体の三成分のうち、一成分を含む組成物と二成分を含む組成物の 2剤からなる染毛料組成物。

6. 酸化染料、特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素および当該酵素の供与体を含む 1剤式の染毛料組成物。

7. 特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素および当該酵素の供与体を含む二浴式パーマネントウューブ用酸化固定剤組成物。

8. 特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素を含む組成物および当該酵素の供与体を含む組成物の 2剤からなる二浴式パーマネントゥエーブ用酸化固定剤組成物。

9. 特許請求の範囲第 1項ないし第 2項記載の酵素、当該酵素の供与体およびペルォキシダーゼを合む毛髪用化粧料組成物。

10. ォキシダ一ゼがグルコースォキシダ一ゼであり、さらに厶タロターゼを含有することを特徴とする特許請求の範囲第 1 項ないし第 2 項記載の毛髪用化粧料組成物。