WO1988006842A1 - Stable solid pesticidal preparation - Google Patents

Description

明 安定 な農薬 固型製剤

技術分野

本発明 は 、 水和剤 、 粉剤 あ る い は粒剤 な ど の 固型製剤 に 係わ り 、 さ ら に 詳 し く は 、 《 位 に シ ァ ノ 基を有す る ベ ン ジ ルエ ス テル系合成 ピ レ ス ロ イ ド （ 以下 、 ピ レ ス ロ イ ド と 略称す る 。 ） と 有機 リ ン酸エ ス テル系化合物 とを 含 有す る安定 な農薬 固型製剤 に 関 す る あ ので あ る 。

背景技術

藶薬 は 、 通常そ の 有効成分を容易 に かつ 効率 よ く 処理 し て そ の効力 を発揮さ せ る た め に 種々 の剤型 に 製剤化さ れ 、 使用 さ れ て い る 。

こ れ ら の各種製剤 の う ち 、 固型製剤 は 、 有効成分 お よ び必要な補助剤 を適当 な鉱物質担体 に 混合 、 吸着あ る い は付着 さ せ る こ と に よ り 、 容易 に 製剤 す る こ と がで き る ち の で あ る 。

農薬 に 含有 さ れる有効成分の経時変化 は 、 農薬 の効力 低下 、 分 解生成物 に よ る 予期 せ ぬ薬害 を生 じ さ せ 、 農薬 の品質 を著 し く 低下さ せ る原因 と な り う る 。 そ の た め藶 薬 の使用 薬 量も し く は使用 回数 を増加 さ せ る と か 、 ま た は有用 植物体へ の 二次 的被害を 防止 す る た め の新た な処 置を施さ ね ば な ら ず 、 余 計な経費 と 労力 が必要 と な る 。

さ ら に 塵薬 を 、 そ の 不 安定性の ゆ え に 長期 間 貯蔵す る こ と がで き な い場合、 工 業規模で の 量産 に も不適で あ る こ の よ う に 、 有効成分の経時変化の有無お よぴ防止方法 は 、 常に検討さ れなけ ればな ら ない課題であ る 。

一般に 、 ピ レ ス ロ イ ド と有機 リ ン酸エステル系化合物 と を含有する 固型製剤を 、 特に アル ミ 箔製袋の よ う なガ ス密閉性の高い容器 に包装 し た場合 、 高温環境下での長 期保存中 に ピ レ ス ロ イ ド の分解が起 こ る可能性の あ る こ と が判 明 し た 。

発明 の 開示

本発明者 ら は 、 ピ レス ロ イ ド と 有機 リ ン酸エステル系 化合物 と を含有 し 、 かつ 有効成分の 安定性に す ぐれた固 型製剤 につ いて種々検討を重ねて きた 結果、 安定化剤 と し て アル 力 リ ま た は アル 力 リ 土類金属の弱酸塩を添加す る こ と に よ り 、 所期 の 目 的を達成す る こ と ができる こ と を確認 し 、 本発明 を完成す る に 至っ た 。

すなわ ち 、 本発明 は 、 ピ レ ス ロ イ ド と有機 リ ン酸エス テル系化合物 と を有効成分 と し て 含有 し 、 これ ら を鉱物 質担体に担持 し てなる 固型製剤 中 に 、 上記の安定化剤の 少な く と も 1 種を.含有し てな る安定な農薬固型製剤で あ り 、 有襪 リ ン酸 エステル系化合物 の安定性を損ねる こ と のない 、 かつ ピ レ ス ロ イ ド の安定性に す ぐれた農薬固型 製剤 を提供する も ので ある 。

発明 を実施す る た めの 最良の形態

本発明 に い う ピ レス ロ イ ド と は 、 た と え ば一股式 （ I )

[ 式中 、 A は炭素原子 ま た は窒素原子を表わ し 、 X は 水素原子 ま た はハ ロ ゲ ン原子 を表わ す 。 丫 は水素原子 ま た は フ ッ 素原子を表わ す 。 ]

で示さ れる <¾ 一 シ ァ ノ ベ ン ジル アル コ ールの ピ レ ス ロ イ ド系殺虫化合物 の カ ルポ ン酸成分 、 す な わ ち シ ク ロ プ ロ パ ン 力 ルボ ン 酸類 ま た は 置換 フ エ ニル齚酸類な ど の カ ル ボ ン酸 と の ェステルで あっ て 、 さ ら に具体的 に 例示す る な ら ば 、 下記の も の を あ げ る こ と がでぎる が 、 ち ち ろ ん こ れ ら に 限定 さ れる も ので はな く 、 ま た 当然の こ と な が ら そ れ ら の幾何異性体 、 光学異性体あ る い は こ れ ら 異性 体の いか な る 混合物 を あ 含 むあ ので あ る 。

化合物 番号 化合物名

( 1 ) α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジル 2 —

( 4 一 ク ロ 口 フ エニル ） — 3 — メ チルブチル 卜

( 2 ) ( S ) 一 α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ：キ シ ベ ン ジ ル ( S ) 一 2 — （ 4 — ク ロ 口 フ エ ニル ） 一 3 — メ チルブ チ レ 一 卜

( 3 ) — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジル 2 ,

2 ， 3 , 3 — テ 卜 ラ メ チル シ ク ロ プ ロ ノ \° ン カ レポ キ シ レ 一 卜 (4) ce — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キシ ベ ン ジル 2 ， 2 — ジ メ チル 一 3 — （ 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビ ニ ル ） シ ク ロ プ 口 パ ンカ ルポキシ レ ー 卜

(5) α — シ ァ ノ ー 3 — （ 4 一 プ ロ モ フ エ ノ キシ ） ベ ン ジル 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 — ( 2 , 2 ー ジ ク ロ ロ ビ ニル ） シ ク ロ ブ 口 パ ン カ ルポキ シ レ 一 卜

(6) α — シァ ノ ー 3 — （ 4 一 フ ル オ ロ フ エ ノ キシ ） ペ ン ジル 2 , 2 — ジ メ チル — 3 — （ 2 ， 2 — ジ ク ロ ロ ビ ニル ） シ ク ロ プ ロ パン カ ルポキ シ レ ー 卜

(7) <2 — シ ァ ノ — 3 — （ 3 —プ ロ モフ エノ キシ ） ベ ン ジル 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 — ( 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ピニル ） シ ク ロ プ ロノ ン カ ルポキ シ レ ー 卜

(8) ひ 一 シァ ノ ー 3 - ( 4 — ク ロ 口 フ エ ノ キシ ） ペ ン ジル 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 — （ 2 , 2 ージク □ ロ ビ ニル ） シ ク ロ プ ロ パ ンカ ルボキ シ レ ー 卜

(9) α — シァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シベ ン ジル ク リ サン セ メ ー 卜

(10) α — シ ァ ノ ー 3 - ( 4 —プ ロ モ フ エ ノ キシ ） ベ ンジル 2 - ( 4 一 ク ロ 口 フ エニル ） 一 3 一 メ チルプチ レ ー 卜

(11 ) α — シ ァ ノ ー 3 — （ 3 — プ ロ モ フ エ ノ キシ ） ベ ン ジル 2 — （ 4 一 ク ロ 口 フ エ ニル 〉 一 3 一 メ チルプ チ レ ー 卜

(12) (¾ — シ ァ ノ ー 3 — （ 4 ー ク ロ ロ フ エ ノ キ シ ） ベ ン ジル 2 — ( 4 — ク ロ 口 フ エ ニル 〉 一 3 — メ チルブ チ レ一 卜

(13) α — シ ァ ノ 一 3 — （ 4 一 フ ル オ ロ フ エ ノ キ シ ） ベ ン ジル 2 — （ 4 一 ク ロ 口 フ エニル ） 一 3 — メ チルブ チ レ一 卜

(14) ひ 一 シ ァ ノ 一 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジル 2 —

( 4 一 ブ ロ モ フ エ ニル 〉 — 3 — メ チルプチ レ 一 卜

(15) α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジ ル 2 —

( 4 — tert— ブ チル フ エ ニル ） 一 3 — メ チル プチ レ ー 卜

(16) α — シ ァ ノ ー 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジ ル 2 —

( 3 , 4 — メ チ レン ジ 才 キ シ フ エ ニル ） 一 3 ー メ チルブチ レ一 卜

(17) ( S ) 一 α — シ ァ ノ ー m — フ エ ノ キ シ ベ ン ジ ル （ Ί R , 3 R ) — 2 , 2 — ジ メ チル ー 3 - ( 2 . 2 — ジ ブ ロ モ ビ ニル ） シ ク ロ ブ ロ パ ン カ ルポ キ シ レ ー 卜

(18) α — シ ァ ノ 一 （ 4 一 フ ル 才 ロ ー 3 — フ エ ノ キ シ ベ ン ジル ） 2 , 2 — ジ メチル ー 3 — ( 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビ ニル ） シ ク ロ プ ロ ゾ ン 力 ルポ キシ レ ー 卜 (19) «—シァ ノ一 3 —フ エ ノ キシ ベ ン ジル 2 — ク ロ 口 一 4 一 （ 卜 リ フ ル才 ロ メ チル ） ァ ニ リ ノ - 3 — メ チルブチ レ 一 卜

(20) シ ァ ノ ー （ 5 — フ エ ノ キシ一 2 — ピ リ ジル ） メ チル 2 , 2 —ジ メ チル — 3 — ( 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビニル ） シ ク ロ プ ロ ゾ \° ン カルポキシ レー 卜

(21 ) ce—シ ァ ノ 一 3 —フ エ ノ キシ ベ ン ジル 2 ,

2 —ジ メ チルー 3 — （ 1 , 2 ， 2 , 2 — テ 卜 ラブ ロ モェチル ） シ ク 口 プ ロ パ ン カ ルポキシ レ ー 卜 .

(22) α —シ ァ ノ一 3 —フエノ キ シ ベ ン ジル 2 ,

2 — ジ メ チル ー 3 — ( Ί , 2 — ジ ク ロ 口 一 3

3 — ジプ ロ モ ） シ ク ロ プ ロ パ ン 力 ルポキシ レ 一 卜 .

(23) ひ ー シ ァ ノ ー 3 — フ エノ キシベ ン ジル 1 —

( 4 ー ェ 卜 キシ フ ェ ニル ） 一 2 , 2 — ジ ク ロ α シ ク ロ プ ロ ン 一 1 一 力ルポキシ レ ー 卜

(24) ο —シ ァ ノ 一 3 — フ エ ノ キシベン ジル 2 ,

' 2 — ジ メ チル ー 3 — ( 2 — ク ロ ロ ー 3 — 卜 リ フルォ ロ メ チル ビ ニル ） シ ク ロ プ ロ ゾ ン カ ル ポキ シ レ ー 卜 '

(25) " α —シ ァ ノ 一 3 —フ エ ノ キシベ ン ジ ル 2 —

( 4 ー ジ フ ル ォ ロ メ 卜 キシ フ エニル ） 一 3 — メ チルブ チ レ一 卜 ま た 、 有機 リ ン 酸 エ ス テル系化合物 と し て は 、 た と え ば （ チ 才 、 ジ チ 才 、 卜 リ チ ォ 〉 リ ン酸エ ス テ ル 、 ア ミ ド ( チ 才 ） リ ン 酸 エ ス テ ル 、 （ チ 才 、 ジ チ才 ） ホ ス ホ ン 酸 エ ス テルな ど が あ げ ら れ 、 さ ら に 具体的 に は下記のも の を あ げる こ と がで き る が 、 も ち ろ ん こ れ ら に 限定 さ れる ち ので はな い 。

化合物番号 化合物名

(26) 0 , 0 — ジ メ チル S — （ Ί , 2 — ジ カ ル ポ ェ 卜 キ シ ） ェ チルホ ス ホ ロ ジ チォ エ ー 卜

(27) 〇 ， 0 — ジ メ チル S — メ チル カ ルバ モ イ ル メ チルホ ス ホ ロ ジ チ 才 エ ー 卜

(28) 2 — メ 卜 キ シ 一 4 H — Ί , 3 , 2 — ベ ンゾジ 才 キサホ ス ホ リ ン 一 2 — スル フ イ ド

(29) 0 , 0 — ジ メ チル S — （ 《 — ェ 卜 キ シ カ ル ポ 二ルペ ン ジ ル ） ホ ス ホ ロ ジ チ才 エ ー 卜

(30) 0 ， 0 — *ジ メ チル 0 — 4 — 二 卜 口 一 m— 卜 ル ィ ルホ ス ホ ロ チ 才 エ ー 卜

(31) S - 2 , 3 — ジ ヒ ド ロ 一 5 — メ 卜 キシ 一 2 — 才 キ ソ — 1 , 3 , 4 — チ ア ジ アゾ ー ル ー 3 — ィ ルメ チル 0 , 0 — ジ メ チル ホ ス ホ ロ ジ チ 才 エ ー 卜

(32) 0 — 4 一 シ ァ ノ フ エ ニル 0 , 0 — ジ メ チル ホ ス ホ ロ チ才 エ ー 卜

(33) 0 , 0 — ジ ェ チル 0 — 3 , 5 ， 6 — 卜 リ ク □ 口 一 2 — ピ リ ジ ルホ ス ホ ロ チ 才 エ ー 卜 (34) 0 , 0 - ジメ チル 0 - 2 , 2 — ジ ク ロ ロ ビ ニルホス フ エ一 卜

(35) 0 , 0 — ジ メ チル 0 — （ 4 — メ チルチオ 一

3 — メ チル フ エ ニル ） ホスホ チ才エ ー 卜 (36) 0 , 0 — ジェ チル S — ( N —ェ 卜 キシ カ ル ポニル一 N — 力ルバ モ イ ルメ チル ） ホス ホ ロ チ才 ロ チ才ネ ー 卜

(37) 0 , 0 — ジメ チル S — （ 2 — ェ チルチオェ チル ） ホス ホ ロ チ才 ロ チォネ ー 卜 (38) 0 , 0 — ジ ェチル S — （ 2 — ェ チルチオェ チル ） ホス ホ ロ チ才 ロ チォネ ー 卜

(39) 0 , 0 — ジ メ チル S — ( フ タ ル イ ミ ド メ チ ル ） ホス ホ ロ チォ ロ チ才ネ ー 卜

(40) 0 , 0 — ジ メ チル S — 2 — （ イ ソ プ α ピル チォ ） ェチルホスホ ロ チォ ロ チ才ネ 一 卜

(41 ) 0 , 0 — ジメ チル . 0 - 2 , 6 — ジ ク ロ ロ ー

4 — メ チル フ エニル ホス ホ ロ チ才 エ ー.卜

(42) 0 — ェ チル 0 — 5 — メ チル一 2 — ニ ト ロ フ ェニル sec — プチルホ ス ホ ロ ア ミ ドチ才ェ 一 卜

(43) 0 — ェチル 0 — ( 4 — 二 卜 口 フ エニル ） フ ェ ニルホ スホ ノ チォエ ー 卜

本固型製剤 中 の ピ レス ロ イ ド と有機 リ ン狻エ ステル系 化合物 との 含有割合 は、 一般的 に はそ れぞれ 0 . Ί 〜 Ί 0 重量％程度 、 5 〜 5 0 重量％程度であ り 、 使用 目 的 に よ っ て は こ れ ら の割合を適宜変更 し て も よ い 。

固型製剤 を 調 製 す る際 に 用 い ら れる 鉱物質担体 ど し て は 、 一般 に 農薬 製剤.に 常用 さ れ る ケ イ ソ ゥ 土、 ゼ 才 ラ イ 卜 、 ベ ン 卜 ナ イ 卜 、 力 オ リ ナ イ 卜 系 ク レ ー 、 セ リ サイ 卜 系 ク レ ー 、 ァ タ ノ ルジ ャ ィ 卜 、 ピ ロ フ ィ ラ イ 卜 あ る い は 合成含 水ケィ 酸 （ ホ ワ イ ト カ ー ボ ン ） な ど が あげ ら れる ， 本発明 に 用 い ら れる 安定化剤 と は 、 アル カ リ ま た は ァ ル かリ 土類金属の弱酸塩で あ り 、 た と え ば アル カ リ 土類 金属の炭酸塩 、 酢酸塩 、 ケ ィ 酸塩 ま た は アル カ リ も し く は ア ル カ リ 土類金属の リ ン酸塩 、 ホ ウ酸塩 、 ク ェ ン酸塩 な ど で あっ て 、 さ ら に 例示す る な ら ば 、 炭酸 カ ルシ ウ ム 、 炭酸マ グネ シ ウ ム 、 炭酸バ リ ウ ム 、 酢酸 カ ルシ ウ ム 、 齚 酸マ グネ シ ウ ム 、 ケ ィ 酸 カ ルシ ウ ム 、 タ ル ク 、 カ ルシ ゥ ム ー ベ ン 卜 ナ イ 卜 、 リ ン酸 ナ ト リ ウ ム 、 リ ン酸水素ニ ナ ト リ ウ ム 、 リ ン 酸水素二 カ ル シ ウ ム 、 ボ リ リ ン 酸 ナ 卜 リ ゥ ム 、 ピ ロ リ ン酸ナ ト リ ウ ム 、 ト リ ポ リ リ ン酸ナ 卜 リ ウ ム 、 ホ ウ 酸ナ ト リ ウ ム 、 ク ェ ン酸ナ ト リ ウ ム な ど が あ げ ら れ る 。

こ れ ら 安定 化剤 の添加量 は 、 安定 化剤 の種類 に も よ る が 、 有効 成分 の安定性お よ び製剤 上の観 ^:,点か ら '、 有機 リ ン酸 エ ステ ル系化合物 1 0 0 重量部 に 対 し て 3 〜 4 0 重 量部程度で よ い が 、 こ れ に 限定 さ れ る も ので は な い 。

な お本発 明 に お い て は 、 ピ レ ス ロ イ ド お よ び有機 リ ン 酸 エ ス テ ル系化合物 の ほ か に他の農薬 有効成分や 、 水和 剤 、 粉剤 あ る い は粒剤 な ど の各種剤型 に 応 じ て 必要な補 助剤 を含有させるこ ともで きる 。

以下、 製剤例 、 比較倒 お よび試験例を あ げて本発明を さ ら に 詳細 に 説明する が 、 ·本発明の 内容 はこ れ に 陧定さ れる も ので はない 。

な お 、 有効成分 と し て の ピ レス ロ イ ド お よび有機 リ ン 酸エステル系化合物 は、 前記の化合物番号で示 し 、 ま た 、 部 は重量部 を表わ す 。

製剤例 1

ピ レ ス ロ イ ド （1 ) を 3 部 、 有機 リ ン酸エ ステル系化 合物 （26 )を 3 0 部 、 ソ ルポ ー ル ® 5 0 6 0 ( 東邦化学 製界面活性剤 ） を 5 部 、 卜 ク シ ール ® G U — N ( 徳山 曹達製ホ ワ イ ト カ ー ボ ン ） を 3 0 部、 後述の第 "！ 表に 示さ れる安定化剤 を各々 5 部お よび力 オ リ ナ イ 卜 系ク レー を加 えて全体を 1 0 0 部 と し 、 混合 し たのち徴粉 砕す る こ と に よ り 、 本発明水和剤 を得る 。

製剤例 2

ピ レ スロ イ ド （2 ) を 0 . 5 部 、 有機 リ ン餒エステル 系化合物 （ 29 )を 1 0 部 、 ト ク シ ール ® G U — N ( 前記 ） を 1 0 部 、 炭餒カ ル シ ウ ム ま た はポ リ リ ン酸ナ 卜 リ ウ ム を 1 部お よ び 力 オ リ ナ イ 卜 系ク レ ーを加 え て全体を Ί Ο Ο 部.と し 、 混合 し た の ち 徴粉碎す る こ と に よ り 、 本 明粉剤 を得る 。

製剤例 3

ピ レ ス ロ イ ド （4 ) を 1 部 、 有機 リ ン酸エ ステル系化 合物 （26 )を 5 部 、 ソ ルポ ー ル ® 5 0 2 9 — 0 ( 東邦化 学製界面活性剤 ） を 1 部 、 卜 ク シ一ル ^@ 0 リ 一 N ( 前 記 ） を 5 部 、 ベ ン 卜 ナ イ 卜 3 0 部 、 タ ル ク 0 . 5 部 お よ び 力 オ リ ナ イ 卜 系 ク レ ー を加 え て 全体を 1 0 0 部 と' し 、 混合 し た の ち造粒 す る こ と に よ り 、 本発明粒剤 を 得 る 。

製剤例 4

ピ レ ス ロ イ ド （ 2 ) , (3) , (4) , ( 9 ) ま た は （ 17 )を そ れぞれ 3 部 、 有機 リ ン 酸 エ ス テル系化合物 （26) , ( 28 ) , ( 29 )ま た は （31 )を そ れ ぞ れ 3 0 部 、 ソ ル ポ ー ル @ 5 0 6 0 ( 前記 ） を 5 部 、 ト ク シ ー ル ® G U — N ( 前記 ） を 3 0 部、 炭酸 カ ルシ ウ ム を 5 部お よ ぴカ 才 リ ナ イ ト 系 ク レ ー を加 え て 全体 を 1 0 0部 と し 、 混合 し た の ち 微'粉 砕 す る こ と に よ り 、 本発明水和剤 を得る 製剤例 5

ピ レ ス ロ イ ド （ 2 ) を 3 部 、 有機 リ ン酸エ ス テ ル系化 合物 （ 26 )を 3 0 部 、 ソ ル ポ ー ル ® 5 0 6 0 ( 前記 ） を 5 部 、 卜 ク シ ー ル G U — N ( 前記 ） を 3 0 部 、 炭酸 カ ル シ ウ ム 、 リ ン酸水素ニ ナ ト リ ウ ム 、 卜 リ ポ リ リ ン 酸ナ ト リ ウ ム ま た は ケ ィ 酸 カ ルシ ウ ム を各 々 ^! 〜 Ί 0 部お よ び 力 オ リ ナ イ 卜 系 ク レ ー を加 え て 全休を 1 0 0 部 と し 、 混合 し た の ち 徴粉碎 す る こ と に よ り 、 本発明 水和剤 を得 る 。

製剤例 6

ピ レ ス ロ イ ド （2) を 3 部 、 有機 リ ン酸エ ス テ ル系化 合物 （26)を 3 0 部 、 ソ ルポ ー ル ® 5 0 6 0 ( 前記 ） を 5 部 、 卜 ク シ一ル ® G U - N ( 前記 ） を 3 0部、 炭酸 カ ルシ ウ ムを加 えて 全体を 1 0 0 部 と し 、 混合 し た の ち徴粉碎する こ と に よ り 、 本発明水和剤を得る 。

製剤例 7

ピ レ スロ イ ド （2) , (3) , (4) , (9) , (24)ま た は

(25)を そ れぞれ 3 部 、 有機 リ ン酸エステル系化合物 (26 ) , (27 )， (29)ま た は （31)をそれぞれ 3 0部、 ソ ル ポール 5 ひ 6 0 ( 前記 ） を 5 部、 卜 ク シール ® G U 一 N ( 前記 ） を 3 0 部 , ポ リ リ ン酸ナ 卜 リ ウ ム を 5 部 およぴ力 オ リ ナ イ 卜 系ク レー を加えて 全体を 1 0 0部 と し 、 混合 し た の ち 微粉砕す る こ と に よ り 、 本発明水 和剤 を得る 。

比較例 Ί

ピ レ ス ロ イ ド （1 ) , (2) ， (3) , (4) , (9) ，

(24)ま た は （25)をそれぞれ 3 部、 有機 リ ン酸エ ステル 系化合物 （26), (27) , (28) , (29)ま た は （31)をそれぞ れ 3 0部 、 ソルポ ール ^ 5 0 6 0 ( 前記 ） を 5 部、 卜 グシ ー ル ® G U 一 N ( 前記 ） を 3 0部お ょぴカ オ リ ナ ィ 卜 系 ク レ ー を加 えて全体を 1 0 0部 と し 、 混合 し た の ち 徴粉砕する こ と に よ り 、 ピ レ ス ロ イ ド · 有機 リ ン 酸エ ステル系化合物 の混合水和剤を得る 。

比較例 2

ピ レ ス ロ イ ド （ 2 ) を 0 . 5 部 、 有機 リ ン酸エステル 系化合物 （29)を 5 部 、 卜 ク シ ー ル ® G U — N ( 前記 ） を Ί 0部お よ び力 オ リ ナ イ 卜 系ク レ ー を加 えて 全体を

。 ： ^ し ^ 遙 ¾ ° ¾ ^ ^ ¾ 0| ： 乙 ^ ^ Λ 、 ：？ つ ¾ ¾ 々 し ^ Φ罌 ^ ®

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^300/88dr/lDd 画 第 Ί 表

60で、 1ヶ月後の残存率 (%) 女 疋 イ ICi mι

ピレスロイド (1) リン酸エス丁 ル系化合物 (26) φ∑ε -hn

■照 - SS M 60. 4 81. 4 灰胺刀ノレノフム 97. 7 87. 4 酸ヾク ンソ 96. 1 87. 2 炭酸ノヽリヅ A 94. 9

ゲイ鼓ノ Jノレンヮム 98. 8

S?酸ノ Jメレンヮム 92. 4 78. 4 リノ鼓 茶一ナ卜リヮム 94. 7 83. 1 リン酸水素二カルシウム 93. 5 8O C5. 5

92. 4 88. 90寸 CO 0 リン酸ナ卜リウム

ホウ酸ナ卜リウム* 10水塩 95. 4 85. 5 ボリリン酸ナ卜リウム 99. 9 93. 4 タ ル ク 94. 5

クェン酸ナ卜リウム 93. 6 78. 5

試験例 2

製剤例 2お よ び比較例 2 の各粉剤 を ア ル ミ 箔製容器 に 密閉 し て 、 6 0で の 恒温器中 に 2週間保存 し た あ と ガ ス ク ロ マ 卜 グラ フ に よ り 残存率を調 べ た 。 結果を第 2 表 に 示す 。

第 2 表

60 Ό 、 2週間後の残存率 ） 安定化剤

ピ レ ス ロ イ ド （2) 有機 リ ン酸エ ス テル系化合物 （29) 無添加 62 .0 97.4

炭酸 カ ル シ ウ ム 81 .8 97.5 ポ リ リ ン酸ナ 卜 87 .3 97.8

リ ウ ム

試験例 3

製剤例 4 お よ び比較例 1 の各水和剤 （ 第 3表 に 記載 の組成の も の ） を アル ミ 箔製容器 に密閉 し て 、 6 0 °G の恒温器中 に 1 ヶ月 保存 し た あ と 、 ガ ス ク ロ マ 卜 グラ フ に よ り 残存率を調 べ た 。 結果を第 3 表に示 す 。 第 3 表 無 添 加 5%炭酸カルシウム添加 ピレ 有3 Hi¾りノン Β R8X

エステル ¾ 保存条件 ピレフロイ卜 * 右3懺ΙΛΗ IノI Β ΗίΧίエ-^-ス^\亍ノ /ルレ^ 1 °レ 13ィ Κ* 1 Ts3l¾X 1 J 1 " ,w [Kjェ丄^飞 v亍ノ ノルレ Iヽ ロイ ド 合 物 残存率 (%) 化合物残存率（％> 残存率（％) 化合物残存率（％)

(2) (28) 50Ό. 140 80.3 83.7 99.9 89.8

(2) (31) 60 , 14日 25.7 88.6 82.2 86,8

(3) (26) 60°C,1ヶ月 80.8 87.1 98.0 88.3

(4) (26) 60°C,1ケ) ¾ 87.5 88.1 96.4 87.3

(4) (29) 60°C, 20日 69.0 84.9 97.1 89.3

(9) (26) 60Ό.1ヶ月 88.5 91,2 96.4 06.6

(17) (26) 60Ό.1ヶ月 89.8 89.5 98,9 94.5

試験例 4

製剤 例 5 お よ び比較例 1 の各水和剤 （ 第 4 表 に記載 の組成の も の ） を アル ミ 箔製容 器 に密閉 し て 、 6 0 °C の恒温器中 に "1 ヶ月 保存 し た あ と 、 ガ ス ク ロ マ 卜 グラ フ に よ り 残存率 を調 べ た 。 結果を第 4 表 に示 す 。

第 4 表

60Ό、 Ίヶ月後の残存量 (% ) 安定化剤

安 定 化 剤 添 加 有機リン酸エステ 重量部 ピレスロイド (2) ル系化合物 (2 &) 無 添 加 0 62.5 82.1

1

灰 ΚϊΛΪノレノノ 1 97.3 86.5 炭酸カルシウム 2 97.1 85.8 炭酸カルシウム 3 97.7 87.3 炭酸カルシウム 5 97.7 87.4 炭酸カルシウム 10 97.2 88.2 ケィ酸カルシウム 1 87.9 83.9 ケィ酸カルシウム 3 96.2 79.8 リン接水素ニナトリウム 1 « ΟβΟ, ν ¾ΐ ο QCϋ.4 リン酸水素ニナトリウム 2 94.2 ' 86.1 りノ、ノ酸 tci水Jゝ素^^ "—~ -十ノ 卜 1- 1ノ J ノム 3 96.2 86.7 トリポリリン截ナ卜リウム 1 87.0 86.4 卜リボリリン酸ナ卜リウム 2 90.4 87.2 卜リボリリン酸ナ卜リウム 3 93.9 87.7 卜りポリリン酸ナ卜リウム 4 94.8 88.0 卜リボリリン酸ナ卜リウム 5 95.6 88.0 卜りポリリン酸ナ卜リウム 10 98.1 88.1 試験例 5

製剤 例 6 お よ び比較例 1 の各水和剤 （ 第 5 表 に記載 の組成の も の ） を ア ル ミ 箔製容器 に密閉 し て 、 6 0 の恒温器中 に 1 ヶ月 保存 し た あ と 、 ガ ス ク ロ マ 卜 グラ フ に よ り 残存率を調 べ た. 。 結果を第 5 表 に示 す 。

第 5 表

試験例 6

製剤例 7 お よ び比較例 1 の各水和剤 （ 第 6 表 に 記載 の組成の も の ） を アル ミ 箔製容器 に密閉 し て 、 6 0 の恒温器中 に Ί ヶ月 保存 し た あ と 、 ガ ス ク ロ マ 卜 グラ フ に よ り 残存率 を調 べ た 。 結果を第 6 表 に 示す 。 第 6 表 無 添 加 5%ポリリン酸ナトリウム添加

L 1レ リノ股

J

エス丁レ 保 汆 1干 tレスロイ'卜 If機リノ股エス丁ル¾ ヒレスロイ卜 ¾機リノ酸エス丁ル

□ィ卜 I

化 台 物 残存率（％) 化合物残存率（％) 残存率（％) 化合物残存率 (％)

(2) (27) 50 , 20日 49.5 50.6 84.8 60.5

(2) (29) 60 , 2013 64.2 83.8 , 96.9 85.1

(2) (31) 60Ό, UB 25.7 88, 6 83.4 87.8

(3) . (26) , 80.8 87, 1 99.3 87.8

(4) (26) 60Ό.1ヶ月 87, 5 88.1 98.2 88.6

(4) (27) 50Ό. 20曰 41.3 49.4 82.1 62.3

(4) (29) 60Ό. 20日 69.0 84.9 96.1 89.8

(9) (26) 60 1ヶ月 80.5 91.2 97.3 91.4

(24) (26) 60 1ヶ月 65.1 79.7 95.7 84.7

(25) (26) 60で, 1ヶ月 56.7 77.6 97.3 81.8

産業上 の利用 可 能性

本発明 に よ れば 、 有機 リ ン酸エ ス テ ル系化合物 の安定 性を維持 し つ つ 、 ピ レ ス ロ イ ド の 安定性を改良 し た農薬 用 と し て す ぐれ た 固型製剤 が得 ら れる 。

Claims

請 求 の 範 通

Π) 0： 位に シ ァ ノ 基を有す る ベ ン ジルエステル系合成 ピ レ ス ロ イ ド と有機 リ ン酸エステル系化合物 と を有効成分 と し て 含有 し 、 こ れ ら を鉱物質担体に 担持 し てなる 固型 製剤中に 、 少な く とも Ί 種の ァル カ リ ま た はアルカ リ 土 類金属の弱酸塩を含有 し て な る こ と を特徴 と する愨薬固 型製剤 。

(2) 弱截塩が アル カ リ 土類金属の 炭酸塩、 齚餒塩ま た は ケィ 酸塩であ る特許請求の範囲第 1 項記載の農薬固型製 剤 。

(3) 弱酸塩がアル カ リ ま た は アルカ リ 土類金属の リ ン酸 塩で あ る特許請求の範囲第 Ί 項記載の農薬固型製剤 。

(4) 弱酸塩がア ルカ リ 金属の ホ ウ酸塩で あ る特許請求の 範囲第 1 項記載の農薬 固型製剤 。

(5) 弱狻塩が炭展 カ ルシウ ム 、 炭狻マグネ シウ ム ま た は 炭酸バ リ ゥ ムで あ る特許請求の範 Η第 Ί 項ま た は第 2 項 記載の農薬固型製剤。

(6) 弱駿塩 が リ ン酸ナ ト リ ウ ム 、 リ ン酸水素ニナ 卜 リ ウ ム 、 ポ リ リ ン 酸ナ 卜 リ ウ 厶 ま た は ト リ ポ リ リ ン駿ナ 卜 リ ゥ ムで あ る特許請求の 範通第 1 項ま た は第 3 項記載の嫠 薬固型製剤 。