WO1988006435A1 - Perfume composition - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
Definitions
- the present invention relates to a fragrance composition, and more specifically to the following formula (I):
- This fragrance composition can be effectively used in soaps, perfumes, cosmetics, room air fresheners, masking agents, and the like.
- the natural musk obtained from Jiaco deer is very expensive and the supply is unstable. Therefore, the development of compounds with musk fragrance has been actively carried out for a long time. Numerous compounds belonging to the dhamsk, tetralin, and macrocyclic musk systems have been found.
- an object of the present invention is to provide a pentanaphthalene skeleton having a mouth opening which is highly safe, can be manufactured at low cost, has excellent odor quality and strength, and is useful as a fragrance. To provide a scent compound. Disclosure of the invention
- the present inventors have compared the synthetic methods and odor characteristics of many compounds having a cyclo ⁇ -pentanaphthalene skeleton, and found that the cyclization of tetralin and isoprene was carried out.
- 1,1-Dimethyl -2,3,5,6,7,8-hexahydro- 1H-cyclopenter [b] naphthale (Hereinafter abbreviated as 1,1- [b] -form), 1,1-dimethyl-2,3,6,7,8,9-hexahydro-1H-six Mouth Penta [a] naphthalene (hereinafter abbreviated as l, l- [a] body) and 3,3-dimethyl-1,2,6,7,8,9 ⁇ Kisa Hidro-1
- H-cyclopenter [a] naphthalene (hereinafter abbreviated as 3,3- [a] isomer) is obtained by further acylating a mixture of 4-acyl.
- a mixture of the -l, l- [b] body and the 4 (or 5) -acyl-1,1 (or 3,3)-[a] body is itself a nononon Despite having only a weak Musk scent, it is a known compound 4-.
- Acyl-1, 1-[b When the body is removed, an unexpectedly powerful fragrance composition having a noble musk scent is obtained, and the main body of the musk scent is a novel compound 4 (or 5 ) -Acyl-1,1 (or 3,3)-[a] body, and completed the present invention.
- the present invention relates to a fragrance composition containing a 4 (or 5) -acyl-1,1 (or 3,3)-[a] body represented by the formula:
- Fig. 1 shows the gas chromatogram of the acetylated mixture obtained in Production Example 2
- Fig. 2 shows the 5-acetyl-3,3- [a] -form obtained in Production Example 4.
- IR spectrum Fig. 3 shows the NMR spectrum of the 5-acetyl-3,3- [a] form obtained in Production Example 4
- Fig. 4 shows the NMR spectrum of 3t Production Example 4.
- Fig. 5 shows the MR of 5-acetyl-1, 1-[a] form obtained in Production Example 4.
- Fig. 6 shows the IR spectrum of the 4-acetyl-1, 1- [ a ] -form obtained in Production Example 4
- Fig. 7 shows the 4-acetylated product obtained in Production Example 4. It is an NMR spectrum of an acetyl-1,1- [a] form.
- [A] and a mixture of 3,3- [a] isomers (produced in a ratio of about 32:40:28), which is further acylated to form a 4-alpha It is a mixture of the shell-1, 1- [b] body and the 4 (or 5) -acyl-1,1 (or 3,3)-[a] body.
- the 4 (or 5) -1, 1 (or 3,3)-[a] isomer may be used as a mixture, or may be isolated and used alone.
- the 4-acyl-1, 1- [a] body has the best quality and strength as a musk aroma, followed by the 5-acyl-3,3- [ a) Your body is excellent.
- acyl group Ri is a methyl group or an ethyl group
- the perfume composition of the present invention thus obtained can be effectively used as a perfume base having a safe and high-quality musk aroma in soap perfumes, cosmetics, indoor air fresheners, masking agents, and the like. It helps to improve and enhance the aroma of these products and enhance their value.
- the amount of the compound represented by the formula [I] of the present invention may be appropriately determined in consideration of the purpose of use and the like. Usually the amount in the final product is between 0.001 and 10% by weight ° h, preferably between 0.01 and 1% by weight.
- the fragrance composition of the present invention can optionally contain conventional auxiliary components such as a solvent, a surfactant, a bactericide, and a pigment.
- the tetralin 290 ⁇ was calcined with 93% sulfuric acid 300 and cooled to -5 ° C.
- a solution of isoprene 61.2 ⁇ (0.9 M) dissolved in tetralin 290 ⁇ was vigorously stirred at -5 to 0 ° C, and added dropwise over 4 hours. After the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour at the same temperature, and then allowed to stand.] 9
- the separated oil layer was separated.
- the oil layer was washed with water, 5% sodium hydroxide and 5% sodium carbonate in that order, and dried over sodium sulfate. After distilling off unreacted tetralin, distillation was carried out, and a fraction having a boiling point of 89 to 98 ° 0 / 0.3 Hg was collected to obtain a cyclized mixture.
- Aluminum chloride 31.2 ⁇ is added to 1,2-dichloroethane 50 ⁇ , and acetyl chloride 21.2 (0.27 M) is added dropwise at room temperature over 15 minutes.
- a solution obtained by dissolving the mixture 36.59 (0.18 M) obtained in Production Example 1 in 1,2-dichloroethane 25 ⁇ was added dropwise thereto over 30 minutes while stirring at room temperature. After dropping, the mixture was further stirred for 1 hour, then poured into ice water to decompose the catalyst, and the separated oil layer was separated.
- this mixture was found to be a 4-acetyl-1,1,1- [b] -form, 5-acetyl-3,3-, [a] -form, 5
- the formation ratio of the -acetyl-1 and 1- [a] -forms and the 4-acetyl-1 and 1- [a] -forms is approximately 27: 29: 20: 24. It was confirmed.
- Fig. 1 shows the chromatogram
- the acetylated mixture 25 obtained in Production Example 2 was dissolved in n-hexane 50, and the silica gel was used as the stationary phase (6 cm 12 an) to obtain ethyl acetate. : Chromatography was performed using n-hexane (1:20) as the developing agent.
- the acetylated mixture consists of 4-acetyl-1, 1- [b] -form, 5-acetyl-3,3- [a] -form, 5-acetyl-1 and 1-.
- [A] Isomer, 4-Acetyl-1 and 1- [a] The body is eluted in this order. This is the reason.] 4-Acetyl-1, 1- [ b] The body was removed to obtain a fragrance composition. In addition, each component was isolated according to the rechromatography of the fraction's fraction].
- 4-Propiodiol was prepared in the same manner as in Production Example 4 except that the ⁇ -piorylated mixture obtained in Production Example 3 was used instead of the acetylated mixture in Production Example 4.
- Each component of the pionyl-1, 1-] form was isolated.
- a fragrance for a perfume with a noble musktone was obtained according to the above formula. Compared with the fragrance containing the acetylated mixture obtained in Production Example 2 in place of the fragrance composition in the above formulation, the fragrance was significantly improved. It was.
- the perfume composition of the present invention has excellent musk aroma and is extremely safe. Therefore, it can be used as a perfume base for soaps, perfumes, cosmetics, indoor air fresheners, masking agents, and the like.
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Description
明 細 料 組 成 物 技術分
この発明は香料組成物に関 し、 詳し く は下記の 式 （ I )
〔 式中、 はメ チル基ま たはェ チル基であ ]? 、 R2 ， Rs はいずれか一方がメ チル基で、 他方が水素原子であ る。 〕 で表わされる新規化合物を含有する香料組成 物に関する。
こ の香料組成物は石けん ， 香水 ， 化粧品 ， 室内 芳香剤 ， マ'ス キ ン グ剤等に有効に使用でき る。
背景技術
ジヤ コ ゥ鹿よ 得られる天然ム スクは非常に高 価で、 供給も不安定 ため、 ム スク香を有する化合 物の開発は古 く から盛んに行われ、 ニ ト ロ ム スク系 ゃ ィ ン ダ ン 厶 ス ク系 ， テ ト ラ リ ン ム スク系 ， 大環状 ム スク系等に属する数多 く の化合物が見出されてい
る
しか し近年、 それらの化合物の中に安全性の問 題から、 石けん ， 化粧品等への使用規制が される も のが出てき ている。 そのため、 ム スク香を有する 化合物でよ 安全性の高いも のの出現が望まれてい る。 この よ う ¾化合物と して シク ロ ペ ン タ ナ フ タ レ ン骨格を有する化合物が知られ、 既に
ドィッ特許第 2，1 1 4,2 1 6号）
(特公昭 4 2 - 6 4 9 1号）
等が開示されているが、 これらはいずれも安全性の 点ではす ぐれている ものの匂いの質 ， 強さの点で未 だ満足のい く も のではない。
従って、 本発明の 目的は、 安全性が高 く 、 安価 に製造でき、 しかも匂いの質 ， 強さ と もすぐれ、 香 料と して有用なシク 口 ペ ンタ ナ フ タ レ ン骨格のム ス ク香化合物を提供する こ とにある。
発明の開示
本発明者らはシク π ペ ン タ ナフ タ レ ン骨格を有 する多 く の化合物の合成法と匂い特性を比較検討す る中で、 テ ト ラ リ ン と イ ソ プ レ ン の環化反応に よつ て生ずる 1 , 1 - ジ メ チ ル - 2 ， 3 ， 5 ， 6 ， 7 ， 8 - へ キ サ ヒ ド ロ - 1 H - シ ク ロ ペ ン タ 〔b〕 ナ フ タ レ ン （ 以 下、 1,1 - 〔b〕体と略す。 ） ， 1，1 - ジメ チ ル -2， 3,6,7,8,9 - へ キ サ ヒ ド ロ - 1 H - シ ク 口 ペン タ〔a〕 ナ フ タ レ ン （ 以下、 l，l - 〔a〕体と略す。 ） およ び 3,3 - ジ メ チ ル - 1， 2， 6， 7， 8， 9 ^ キ サ ヒ ド ロ - 1
H - シ ク ロ ペ ン タ 〔 a〕 ナ フ タ レ ン （ 以下、 3,3 -〔a〕 体と略す。 ） の混合物をさ らにァ シ ル化 して得られ る 4 - ァ シ ル - l，l-〔b〕体と 4 ( ま たは 5 ) - ァ シ ル - 1，1 ( または 3，3 ) - 〔 a〕体と の混合物が、 そ れ自体は ョ ノ ン的な弱いム ス ク香を有するのみであ るに もかかわらず、 カ ラ ム ク ロ マ ト グ ラ フ ィ ーに よ i? 既知化合物である 4 -.ァ シ ル - 1，1 - 〔b〕体を除 去する と、 思い もかけず強力で高貴 ム スク香を も つた香料組成物が得られる こ と、 さ らにそのム スク 香の本体が新規化合物である 4 ( ま たは 5 ) - ァシ ル - 1,1 ( ま たは 3,3 ) - 〔 a〕体である こ とを見出 して本発明を完成 した。
すなわち本発明は、
式
〔 式中、 はメ チ ル基ま たはェ チ ル基であ！？、 R2 ， はいずれか一方がメ チ ル基で、 他方が水素原子で ある。 〕 で示される 4 ( ま たは 5 ) - ァ シ ル - 1，1 ( ま たは 3，3 ) - 〔a〕体を含有する香料組成物に関 る。
図面の簡単な説明
第 1 図は製造例 2 で得たァ セチル化混合物のガ スク ロ マ ト グ ラ ム 、 第 2 図は製造例 4 で得た 5 - ァ セ チ ル - 3，3 - 〔a〕体の IRス ペク ト ル、 第 3 図は製 造例 4 で得た 5 - ァ セ チ ル - 3， 3 - 〔 a〕体の NMRス ベ ク ト ル、 第 4 図は製 3t例 4 で得た 5 - ァ セ チ ル - 1,1 - 〔a〕体の IRス ペク ト ル、第 5 図は製造例 4 で 得だ 5 - ァセ チ ル - 1，1 - 〔a〕体の MRス ぺ ク ト ル、 第 6 図は製造例 4 で得た 4 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔a〕 体の IRス ペク ト ル、 第 7 図は製造例 4 で得た 4 - ァ セ チ ル - 1,1 - 〔a〕体の NMRス ぺ ク ト ル である。
発明を実施するための最良の形態
本発明の香料組成物を得るには、 公知の方法
( 特公昭 4 2 - 6 4 9 1 号 ， 特公昭 6 0 -20364号 等 ） に よ ！） 、 次の反応式に示すよ う にテ ト ラ リ ンに イ ソ プ レ ンを環化付加させて 1,1 - 〔b〕体 ， 1,1 -
〔a〕およ び 3，3 - 〔a〕 体 （ およそ 3 2 ： 4 0 ： 2 8 の比で生成する ） の混合物と し、 それをさ らにァ シ ル イ匕 して 4 - ァシ ル - 1， 1 - 〔b〕 体 ， 4 ( ま たは 5 )- ァシ ル - 1，1 ( ま たは 3，3 ) - 〔a〕 体混合物とする。
ァシル化
〕 体 → 4 _ァシル - 1，1
1， 1 - ω体 5
C
3，3-〔a〕体 5 -ァシル- 3 4ーァシルー 3， 3 -
〔a〕.体 〔a j体
( 伹し、 .4 - ァシ ル -3，3 - 〔a〕体はほとんど生成しない）
ァ シ ル化体混合物は、.酢酸ェ チ ル ： n - へキサ ン （ 1 ： 2 0 ) を展開剤とするシ リ カ ゲル カ ラ ムク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一に よ ]? 4 - ァ シル -1， 1 -〔b〕体， 5 - ァ シ ル - 3,3 - 〔a〕 体 ， 5 - ァ シ ル -1 , 1 - 〔a〕 体 ， 4 - ァシ ル - 1, 1 - 〔a〕 体の順に溶出 して く るので、 これに よ ]? 4 - ァシ ル - l， l-〔b〕 体を除去して本発 明の香料組成物が得られる。
本発明において、 4 ( または 5 ) - 1，1 ( また は 3，3 ) - 〔a〕 体は混合物と して用いても よ く 、 ま たは単離してそれぞれ単独で用いて も よい。 単離し て用いる場合は、 4 - ァ シ ル - 1， 1 - 〔a〕 体がム ス ク香と して質 ， 強さ と も最も よ く 、 次に 5 -ァシル - 3,3 - 〔a〕 体が優れている。
また、 ァ シ ル基の Riはメ チル基またはェ チル基 である と き 、 ム スク香と して好ま しく 、 プ π ピ ル基 以上になる と、 ョ ノ ン的と なつて スク香と しては 好ま し く い。
か く して得られる本発明の香料組成物は、 安全 で良質なム スク香を有する香料ベー ス と して石けん 香水 ， 化粧品 ， 室内芳香剤 ， マ ス キ ング剤等に有効 に利用でき、 それら商品の香気を改善、 強化してそ の商品価値を高めるのに役立つ。
本発明の式 〔 I〕で示される化合物は、 その使用 目的等を考慮して配合量を適宜決定すればよ く 、 通
常は最終製品における配合量が 0.0 0 1 〜 1 0 重量 °h、 好ま し く は 0.0 1 〜 1 重量 である。 ま た、 本 発明の香料組成物には溶剤 ， 界面活性剤 ， 殺菌剤 ， 色素等の常用の補助的成分を任意に加える こ とがで さ る 。
次に、 実施例 ， 参考例をあげて本発明をさ らに 詳 し く 説明する。
製造例 1
環化混合物の製造
テ ト ラ リ ン 2 9 0 ^ に 9 3 %硫酸 3 0 0 をカロ え、 — 5 °Cに冷却 した。 これにイ ソ プ レ ン 6 1.2 ^ ( 0.9 M ) をテ ト ラ リ ン 2 9 0 ^に溶解した溶液を - 5 〜 0 °Cで激し く 攪拌し ¾がら 4 時間かけて滴下 した。 滴下後、 同温でさ らに 1 時間攪拌を続けた後、 静置する こ と に よ ]9 分離した油層を分液 した。
油層を水 ， 5 %水酸化ナ ト リ ウ ム ， 5 %炭酸水 素ナ ト リ ゥ ム の順で洗い、 芒硝で乾燥 した。 未反応 のテ ト ラ リ ンを留去した後、 蒸留を行い、 沸点 89〜 9 8 °0/0.3 «Hgの留分を集めて環化混合物を得た。 収量は 1 0 0 ^ ( 理論収率 5 5.5 % ) であ ！） 、 特性 値は、 d = 0.9 7 8 ， = 1 - 5 4 5であった。
本混合物はガスク ロ マ ト グラ フに よ る分析の結 果、 1，1 - 〔b〕 体 ， 1 , 1 -〔a〕 体およ び 3，3 - 〔a〕 体 の割合がお よそ 3 2 ： 4 0 ： 2 8 の比で成っている
こ'とを確認した。
製造例 2
ァ セ チル化混合物の製造
1,2 - ジク ロ ルェ タ ン 5 0 ^ に塩化ア ル ミ - ゥ ム 3 1.2 ^を加え、 塩化ァ セ チ ル 2 1.2 ( 0.2 7 M ) を室温で 1 5 分かけて滴下する。 これに製造例 1 で得た混合物 3 6.5 9 ( 0.1 8 M ) を 1，2 - ジク ロ ル ェ タ ン 2 5 ^に溶解した溶液を室温で攪拌し ¾ がら 3 0 分かけて滴下した。 滴下後、 さ らに 1 時間 攪拌を続けたのち氷水中に投入して触媒を分解し、 分離した油層を分液した-。
油層を水 ， 5 水酸化ナ ト リ ゥ ム ， 水の順で洗 い、 芒硝で乾燥した。 ジク ロ ルエタ ンを留去後、 蒸 留を行い沸点 1 4 0 〜 1 4 2 °CZ0 - 2薦 Hgの留分を集 め、 ァ セ チル化混合物を得た。 得^られた混合物の収 量は 3 6.3 9 ( 理論収率 8 2.0 ) であ i? 、 特性値 は、 d2 2g = 1.0 4 7 ， ηέ° = 1-5 5 7であった。
本混合物はガスク ロ マ ト グラ フによ る分析の結 果、 4 - ァ セ チ ル - 1, 1 - 〔b〕 体 ， 5 - ァ セ チ ル - 3 , 3 - 〔a〕 体 ， 5 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔a〕 体および 4 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔a〕 体の生成比がお よそ 27 ： 2 9 ： 2 0 : 2 4 である こ と を確認した。
第 1 図にク ロ マ ト グ ラ ムを示す。
製造例 3 -
プロ ピ オ ニ ル 化混合物の製瑋
製造例 2 において塩化ァ セ チ ル の代 ]? に塩化プ 口 ピオニル 2 5 9 ( 0.2 7 M ) を用いた こ と以外は 製造例 2 と同様に反応させ、 蒸留 して沸点 1 4 7 〜
1 5 0 °C/0.1 雌 Hg の留分を集め、 プロ ピオ 二ル化混 合物 3 8.1 9 ( 理論収率 8 2.6 ^ ) を得た。
製造例 4
香料組成物の製造およ び各成分の単離
製造例 2 で得たァ セ チ ル化混合物 2 5 を n - へ キ サ ン 5 0 に溶解し、 シ リ 力 ゲ ルを固定相 ( 6 cm 1 2 0 an ) と し、 酢酸ェ チ ル ： n - へ キ サ ン （ 1 ： 2 0 ) を展開剤と してカ ラ ム ク ロ マ ト グラ フ ィ ーを行った。
ァ セ チ ル 化混合物は 4 - ァ セ チ ル - 1 , 1 - 〔b〕 体 ， 5 - ァ セ チ ル - 3，3 - 〔a〕 体 ， 5 - ァ セ テ ル - 1 , 1 - 〔a〕 体 ， 4 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔a〕 体の順に 溶出するため、 これに よ ]? ァ セ チ ル化混合物から 4 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔b〕 体を除去 して香料組成物を 得た。 ま た、 各成分 リ ッ チ の フ ラ ク シ ョ ン の再ク ロ マ ト グ ラ フ ィ 一に よ ]?各成分を単離した。
新規化合物である各成分の特性値は次の通 ] で
5 - ァセ チ ル - 3,3 - 〔a〕 体
= 1.0 4 6 ， nB° = 1 - 5 5 6
IR(NaC 液膜 ， cm-1) ； 1 6 8 0 ( c =0 )
(第 2 図に示す ） NMR ( CDCi3， ppm) ； 1.2 7 ( 6 H: 3， 3-ジ -(¾)
2.5 6 ( 3H:ァセチル
7.2 4 (H: 4-H.)
(第 3 図に示す ）
5 - ァ セ チ ル - 1 , 1 - 〔a〕 体
άΙ°0 = 1.0 4 7 ， ηέ° = 1.5 5 7
IR(NaOa液膜 ， cm-1) ； 1 6 8 0 ( c = 0 )
( 第 4 図に示す） NMR(CDC13 , ppm ) ； 1.35 ( 6H: 1 , 1 -ジ -(¾)
2.5 3 ( 3H:ァセチル C|^)
7。2 6 (H: -II)
(第 5 図に示す ）
4 - 了 セ チル - 1, 1 - 〔a〕 体
IR(NaC 液膜 ， cm'1) ; 1 6 7 5 (c=0)
( 第 6 図に示す） NMR(CDCi3， ppm)； 1.3 3 ( 6H: 1， 1-ジ -C¾)
2.5 4 ( 3H:ァセチル CH3 )
7.42 ( H: 5 - H)
(第 7 図に示す ）
製造例 5
プ π ピオ - ル化混合物各成分の単離
製造例 4 におけるァ セ チ ル化混合物の代 ]? に製 造例 3 で得たブ π ピオ -ル化混合物を用いたこ と以 外は製造例 4 と 同様に して 4 - プロ ピオ - ル -1,1- 〔b〕 体 ， 5 - ブロ ピ才 ニ ル - 3， 3 - 〔a〕 体 ， 5 - ブ 口 ピオ - ル - 1， 1 - 〔a〕 体お よ び 4 - ブ ロ ピオ 二ル - 1 , 1 - 〕 体の各成分を単離した。
参考例 1
香 j9 の評価
製造例 2 で得たァ セ チ ル化混合物お よ び製造例 4 に よ 得た各成分について専門パ ー フ ュ ー マ ー 3 名に よ ！）香 j? の評価を行った。 結果を第 1 表に示す。 第 1 試 料 闘 値 香 の性質
ョノン的 弱い 対 照 ァセチル化混合物 1/500
ムスク香
II 4-ァセチル_1 , 〔b〕体 1/500 ョノン的 ¾弱い ムスク香 本発明 5-ァセチル -3,3-〔a〕体 1/10000 やや強い二ト口 ムスク香
〃 5 -ァセチル- 1， 1 -〔a〕体 1/1000 弱いムスク香
II 4 -ァ >fe ^ル- 1， 1 -〔a〕体 1/100000 高貴で強いムス
第 1 表;^ら明らか ¾ よ う に、 4 - ァ セ チ ル - 1,1 - 〔a〕 体が匂いの質 ， 強さ と も最良で、 その強 さはァ セ チ ル 化混合物の約 2 0 0 倍であった。
実施例 1
香料への応用
. 製造例 4 で得た香料組成物を用いてそれぞれ下 記の香料を調製した。
サ ン ダ ル 調香水用 香料
成 分 重量部 ラ バ ン ジ ン油 1 1 0
ァ ニ ス ア ル デ ヒ ド 5
ア ミ ル サ リ シ レー ト 30
ゲラ ニゥ ム油 45
シナ ミ ックアルデヒ ド 10
ク マ リ ン 90
サ ン タ レ ッ ク ス 300
ッ チ ェ リ 油 60
製造例 4で得た香料組成物 350
1000 上記配合に よ 高貴なム スク ト ー ンをもったサ ン ダ ル調香水用香科を得た。 上記処方中の香料組成 物の代 に製造例 2 で得たァ セ チ ル化混合物を配合 した香料に く らべ、 その香気は著し く 改善されたも
のであった。
実施例 2
製造例 4 で得た 4 - ァ セ チ ル - 1， 1 - 〔a〕 体を 用いて下記の香料を調製した。
. オ ー ク モ ス調香水用香料
—成 分
α - ア ミ ルシナ ミ ックアルデヒ ド 1 1 0 メ チノレアンスラニレー ト 1 0 オイ ゲノール 4 0 才ーラ ンチ才一ノレ 1 0 フエネチノレ了ノレコーノレ 2 2 ベンジノレアセテー ト 7 0 ターピニルァセテ一ト 7 0 ベノレべ 卜 ン 1 5 0 ジヒ ト"口 ミ ノレセノ ーノレ 7 p - ク レジノレメ チノレエーテノレ 6 ユーカ リ油 3 0 ラ ノ ンジン 由 2 0 0 クマ リ ン 4 5 バッチェ リ油 5 0 リ リ ア一ル 3 5 製造例 4 で得た 4 -ァセチル- 1， 1 a ]体 1 4 5
1 0 0 0
： 上記配合によ ]3 シックで深みのあるオークモ ス 調香.水用香料を得た。 上記処方中の 4 - ァ セ チ ル - 1 , 1 - 〔a〕 体の代 ] λに製造例 2 で得たァ セ チル化混 合物を配合した香料に く らべ、 その香気は著し く 改 善されたものであった。
参考例 2 , 本発明香料組成物の安全性
製造例 4 ぉょび 5 で得た新規化合物 5 種につき 剃毛したモ ル モ ッ ト を用いて、 開放塗布に よ る一次 剌激性試鹼 ， 森川法に よ る光毒性試験およ びマグナ ソ ン法に よ る感作性試験を行った。 結果を第 2 表に 示す。 第 2 表
( 溶媒 ： ア セ ト ン ， 適用量 ： 0 · 0 2 ) 全試料と も、 動物皮膚に対する何らの刺激性も
感作性も認め られず、 本発明の新規化合物はき わめ て安全である こ とが確認された。
産業上の利用可能性
本発明の香料組成物はす ぐれたム スク香を有し、 しかも きわめて安全性が高 ものである。 したがつ て、 石けん ， 香水 ， 化粧品 ， 室内芳香剤 ， マ ス キ ン グ剤等の香料ベー ス と して利用する こ とができ る。
Claims
1. 式
〔I〕
〔 式中、 Riはメ チル基ま たはェ チル基であ ]? 、 R2 , R3はいずれか一方がメ チ ル基で、 他方が水素原子で る 0 J
で表わされる 4 ( または 5 ) - ァシル - 1,1 ( また は 3， 3 ) - ジメ チ ル - 2，3，6，7，8，9 ( または 1,2,6, 7 ,8,9) - へ キ サ ヒ ド ロ - 1 H - シ ク ロ ペ ン タ 〔a〕 ナ フ タ レ-ンを含有する香料組成物。
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