SU1567565A1 - Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol - Google Patents
Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol Download PDFInfo
- Publication number
- SU1567565A1 SU1567565A1 SU884449921A SU4449921A SU1567565A1 SU 1567565 A1 SU1567565 A1 SU 1567565A1 SU 884449921 A SU884449921 A SU 884449921A SU 4449921 A SU4449921 A SU 4449921A SU 1567565 A1 SU1567565 A1 SU 1567565A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- yield
- target product
- copper
- magnesium bromide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- ORMLBVVDWANTSH-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)CC(O)CCl ORMLBVVDWANTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].C[CH-]C LVKCSZQWLOVUGB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- RHAXCOKCIAVHPB-JTQLQIEISA-N (4s)-2-methyl-6-methylideneoct-7-en-4-ol Chemical compound CC(C)C[C@H](O)CC(=C)C=C RHAXCOKCIAVHPB-JTQLQIEISA-N 0.000 abstract description 2
- RHAXCOKCIAVHPB-UHFFFAOYSA-N Ipsenol-d Natural products CC(C)CC(O)CC(=C)C=C RHAXCOKCIAVHPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 abstract 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства спиртов, в частности получени 1-хлор-4-метилпентан-2-ола, примен емого в синтезе ипсенола - агрегационного ферромона короедов и заболонников. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний выедут реакией в среде эфира эпихлоргидрина с изопропилмагнийбромидом в присутствии ацетилацетоната меди при их мол рном соотношении 1 : 10,5:(0,015 - 0,025), причем ацетилацетонат меди используют в смеси с эпихлоргидрином и сначала процесс ведут при (-40)°С, а затем нагревают при перемешивании смесь до комнатной температуры. Эти услови повышают выход целевого продукта с 35 до 75 - 85% при использовании меньшего (в 30 - 40 раз) количества соли меди, что упрощает обработку и выделение целевого продукта и снижает количество отходов. 2 табл.The invention relates to the production of alcohols, in particular the preparation of 1-chloro-4-methylpentan-2-ol, used in the synthesis of ipsenol — an aggregation ferromone of bark beetles and sapwood. The goal is to increase the yield of the target product and simplify the process. The latter will be exhausted with reakia in the medium of epichlorohydrin ether with isopropyl magnesium bromide in the presence of copper acetylacetonate at a molar ratio of 1: 10.5: (0.015 - 0.025), and copper acetylacetonate is used in a mixture with epichlorohydrin and at first the process is carried out at (-40) ° C, and then heated with stirring to room temperature. These conditions increase the yield of the target product from 35 to 75-85% using a smaller (30-40 times) amount of copper salt, which simplifies the processing and recovery of the target product and reduces the amount of waste. 2 tab.
Description
Изобретение относитс к хлорсо- держашим алифатическим спиртам, в частности к усовершенствованному способу получени 1-хлор-4-метил- пентан-2-ола, примен емого в синтезе ипсенола (2-метил-6-метиленокт-7- ен-4-ола)-агрегационного ферромона короедов и заболонников.The invention relates to chlorine-containing aliphatic alcohols, in particular, to an improved method for the preparation of 1-chloro-4-methyl-pentan-2-ol used in the synthesis of ipsenol (2-methyl-6-methylenoect-7-en-4-ol a) aggregative ferromone of bark beetles and sapards.
Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, достигаема использованием другого катализатора - ацетилацетоната меди и обработкой смеси, состо щей из эпихлоргидрина и ацетилацетоната меди, изопропилмагнийбро- мидом при мол рном соотношении 1:0,015-0,025:1,05 соответственно,The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process achieved by using another catalyst, copper acetylacetonate and processing a mixture consisting of epichlorohydrin and copper acetylacetonate, isopropyl magnesium bromide at a molar ratio of 1: 0.015-0.025: 1.05, respectively,
при -40°С, в среде эфира, с последующим нагреванием реакционной массы до комнатной температуры при перемешивании .at -40 ° C, in the medium of ether, followed by heating the reaction mass to room temperature with stirring.
Пример 1. В стекл нный реактор объемом 0,1 л, установленный на магнитной мешалке в токе аргона, загружают 0,13 г (0,0005 моль) ацетилацетоната меди Си (CSH702)2, 5 мл серного эфира, 1,85 г (0,02 моль) эпихлоргидрина и при -40°С в течение 10 мин приливают 21 мл 0,1 М раствора изопропилмагнийбромида (0,021 моль), за 1 ч нагревают до 20°С при интенсивном перемешивании. По окончании реакции при л. О С реакционную смесь разлагают 5%-ной НС1, органическийExample 1. A 0.1 L glass reactor mounted on a magnetic stirrer in an argon flow was charged with 0.13 g (0.0005 mol) of copper acetylacetonate Cu (CSH702) 2, 5 ml of ether, 1.85 g ( 0.02 mol) of epichlorohydrin and at -40 ° C for 10 minutes, 21 ml of a 0.1 M solution of isopropyl magnesium bromide (0.021 mol) are poured, and heated to 20 ° C for 1 hour with vigorous stirring. At the end of the reaction with l. About With the reaction mixture is decomposed with 5% HC1, organic
слcl
ОABOUT
1 сл1 cl
о слabout cl
слой обрабатывают , растворител удал ют и остаток перегон ют. Получают 2,35 г (85%) 1-хлор-4-метилпен- тан-2-ола (I). Т.кип. 69°С (I мм рт.ст.), пЈ° 1,4517.the layer is treated, the solvent is removed and the residue is distilled. 2.35 g (85%) of 1-chloro-4-methylpentan-2-ol (I) are obtained. Bp 69 ° C (I mm Hg), pЈ ° 1.4517.
ИК-спектр (Э, ): 575; 1050; 1070; 1225; 1280; 1295; 1370; 1390; 1430; 1470; 2878; 2960; 3590. Спектр ПМР (8, м.д.Н 0,86 и 0,95 д (1-6,6 Гц, 6Н СН}); 1,3 м (2Н СЧг); 1,84 м (1Н, СН); 3,3-3,7 м (2Н СН2); 3,81 м (1Н, СН). М 136. Спект ЯМР С приведен в табл. 1.IR (E,): 575; 1050; 1070; 1225; 1280; 1295; 1370; 1390; 1430; 1470; 2878; 2960; 3590. PMR spectrum (8 ppm: 0.86 and 0.95 d (1-6.6 Hz, 6H СН}); 1.3 m (2Н СЧг); 1.84 m (1Н, СН ); 3.3-3.7 m (2H CH2); 3.81 m (1H, CH). M 136. The NMR C spectrum is shown in Table 1.
Найдено, %: С 53,00; Н 11,85; С1 25,94Found,%: C 53.00; H 11.85; C1 25.94
Вычислено, %: С 52,75; Н 9,52; О 11,72; С1 26,01Calculated,%: C 52.75; H 9.52; O 11.72; C1 26.01
Примеры 2-7. Осуществл ют аналогично примеру 1, но измен ют или количество используемого ацетил- ацетоната меди или врем реакции.Examples 2-7. Carried out as in Example 1, but either the amount of copper acetyl acetonate or the reaction time is changed.
Результаты сведены в табл. 2.The results are summarized in table. 2
Примерв. Осуществл ют аналогично примеру 1, но с обратным пор дком добавлени реагентов: к изо- пропилмагнийбромиду добавл ют эпи- хлоргидрин и Си (С5НтО)г. Выход целевого продукта падает до 35%.Try on Carried out as in Example 1, but in reverse order of addition of the reagents: epichlorohydrin and Cu (C5HTO) g are added to isopropylmagnesium bromide. The yield of the target product drops to 35%.
Результаты даны в табл. 2.The results are given in table. 2
П р и м е р 9. Способ осуществл ют согласно известному способу, но используют 5 мол.% СигС1г и измен ют пор док добавлени реагентов. Выход продукта составл ет 0,41 г (15%).PRI me R 9. The method is carried out according to a known method, but 5 mol.% CigCl 2 is used and the order of addition of the reagents is changed. The yield of the product is 0.41 g (15%).
00
5five
00
5five
П р и м е р 10. Способ осуществл ют согласно известному способу, но измен ют пор док добавлени реагентов . СигС12 вз т в количестве 0,02 мол.%, т.е. в эквимол рныхколичествах . Выход целевого продукта 0,81 г (30%).Example 10 The method is carried out according to a known method, but the order of addition of the reagents is changed. SigC12 is taken in an amount of 0.02 mol%, i.e. in equimolar quantities. The yield of the target product 0,81 g (30%).
Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого спирта до 75- 85% (против 35% в известном) при использовании соли меди в каталитическом количестве (в 30-40 раз меньшем , чем в известном способе), что упрощает обработку и выделение целевого продукта, а также уменьшает количество отходов.The proposed method allows to increase the yield of the target alcohol to 75-85% (versus 35% in the well-known) when using copper salts in a catalytic amount (30-40 times less than in the known method), which simplifies the processing and isolation of the target product, and also reduces waste.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884449921A SU1567565A1 (en) | 1988-05-13 | 1988-05-13 | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884449921A SU1567565A1 (en) | 1988-05-13 | 1988-05-13 | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1567565A1 true SU1567565A1 (en) | 1990-05-30 |
Family
ID=21385294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884449921A SU1567565A1 (en) | 1988-05-13 | 1988-05-13 | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1567565A1 (en) |
-
1988
- 1988-05-13 SU SU884449921A patent/SU1567565A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ческис Б.А., Моисеенков A.M. Простой синтез ипсенола. - Доклады АН СССР, 1982, т. 265, If 6, с. 1410- 1412. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| SU1567565A1 (en) | Method of obtaining 1-chlor-4-methylpentan 2-ol | |
| US3943157A (en) | Synthesis of codling moth attractant | |
| EP0010799B1 (en) | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof | |
| JPS6112690A (en) | Azetidine derivatives and their production | |
| JP2830210B2 (en) | Synthesis of α, β-unsaturated ketones | |
| EP0349217A2 (en) | Novel process for the preparation of bronopol | |
| EP0168852B1 (en) | Azetidine derivatives and their preparation | |
| EP0037697B1 (en) | Dioxolane derivatives for use as chemical intermediates | |
| CA1117128A (en) | 2-cyano-3-azabicyclo(3.1.0)hexane | |
| Youn et al. | Highly diastereoselective additions of methoxyallene and acetylenes to chiral α-keto amidesElectronic supplementary information (ESI) available: synthesis and spectroscopic data for 4b, 5g, 6b and 7b. See http://www. rsc. org/suppdata/cc/b1/b100355k | |
| US4172208A (en) | 5-Bromo-5,5-dicarboxyethylvalaraldehyde diethyl acetal | |
| SU767081A1 (en) | Method of preparing propargyl bromide | |
| SU1525151A1 (en) | Method of obtaining 1-aminopyrrolidine | |
| CA1042019A (en) | Processes for the preparation of cyclic aldehydes | |
| JPS6289660A (en) | Production of 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydroindole | |
| JP2870707B2 (en) | Method for producing 3-butenenitrile | |
| SU1625866A1 (en) | Method of producing 5-chloropentanoic acid | |
| US4216321A (en) | 3,4-Dihydropyrrolo-[1,2-a]-pyrazine and method of preparing same | |
| EP0038053B1 (en) | Method for the preparation of cis-nonen-6-yl chloride | |
| SU1109388A1 (en) | Process for preparing hydroxyhexafluoroisopropyl pyrrol | |
| SU1142470A1 (en) | Method of obtaining alpha,beta-disubstituted acrylic acid arylhydrazides | |
| SU857103A1 (en) | Method of producing 2-methoxy-2,6-dimethyloctanol-7 | |
| RU1816763C (en) | 2,4,4-trimethyl-2-trimethylsilylethynyl-1,3-dioxane as a semiproduct for synthesis of 4-trimethylsilyl-3-butyne-2-one, and a method of its synthesis | |
| SU1286588A1 (en) | Method of producing iodohydrins |