SU1266846A1 - Method of producing benzyl alcohol - Google Patents
Method of producing benzyl alcohol Download PDFInfo
- Publication number
- SU1266846A1 SU1266846A1 SU843731702A SU3731702A SU1266846A1 SU 1266846 A1 SU1266846 A1 SU 1266846A1 SU 843731702 A SU843731702 A SU 843731702A SU 3731702 A SU3731702 A SU 3731702A SU 1266846 A1 SU1266846 A1 SU 1266846A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzyl alcohol
- iii
- acetate
- toluene
- benzyl
- Prior art date
Links
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 title description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- AHSBSUVHXDIAEY-UHFFFAOYSA-K manganese(iii) acetate Chemical compound [Mn+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O AHSBSUVHXDIAEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 3
- -1 chloride alkali metal Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+);triacetate Chemical compound [Co+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ZUKDFIXDKRLHRB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- HDYQLGLEPPGPEV-UHFFFAOYSA-N benzyl 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 HDYQLGLEPPGPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 5
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000001130 gallstones Diseases 0.000 description 1
- MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N manganese(3+) Chemical compound [Mn+3] MMIPFLVOWGHZQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омылени эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммони при мольном соотношении реагентов 1:2:11 ,5 соответственно в среде 70-90%-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омылением реакционной массы 10-13%-ным (О эодным раствором соды при кип чении.A method of producing benzyl alcohol, comprising the step of saponifying benzyl alcohol esters with an aqueous solution of soda at elevated temperature, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and simplify the process, toluene is oxidized with cobalt (III) or manganese (III) acetate in the presence of chloride alkali metal or ammonium at a molar ratio of reagents of 1: 2: 11, 5, respectively, in an environment of 70-90% trifluoroacetic acid at room temperature, followed by saponification of the reaction mass 10-13% (O An eodic soda solution at boiling.
Description
Изобретение относитс к органической химии, а именно к улучшенному снособу получени бензилового спирта, который широко примен етс в качестве полупродукта в органическом синтезе , а также в парфюмерной промьш ленности .The invention relates to organic chemistry, in particular to an improved method for producing benzyl alcohol, which is widely used as an intermediate in organic synthesis, as well as in perfumery.
Цель изобретени - повьшение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.The purpose of the invention is to increase the yield of the target product and simplify the process technology.
Цель достигаетс окислением толуола ацетатом кобальта(III) или марганца (ill) в присутствии хлорида ш,елочного металла или аммони с последующим омылением продуктов реакции кип че.нием в водной среде. В качестве растворител используют 7090% ную трифторуксусную кислоту и процесс ведут при мольном соотношении толуол:хлорид:ацетат кобальта (III). 1-ши марганца (III). равном 1:1-1,5:2 при комнатной температуре. Пример 1 . -К раствору 9,2 г (0,1 моль) толуола и 5,85 г (0,1 моль хлористого натри в 50 мл 25%-ной трифторуксусной кислоты добавл ют при перемешивании 50 мл раствора трифторуксусиой кислоты, содержащего 47,2 г (0,1 моль) ацетата кобальта (III). Мольное отношение реагентов толуол: хлористый натрий: ацетат кобальта (III) 1:1:2, концентраци трифторуксусиой кислоты 90 об.% Через 10 мин реакцию заканчивс1ют.Реакционную смесь разбавл ют водой и экстрагируют хлороформом. Из экстракта отгон ют растворитель, к остатку добавл ют 11%-ньй водный раствор соды и кип т т два часа. Органический слой отдел ют и перегон ют в вакууме Получают 10,2 г (94%) бензилового спирта (т.кип. мм рт.ст.) Часть экстракта используют дл определени состава продуктов методом ГЖХ, Состав реакционной смеси до гид ролизаД: бензилхлорид 26, бензилтрифторацетат 53i бензилацетат 8, бензиловьш спирт 10 беНзальдегид .3, Аналогично определ ют состав продуктов после омылени хлороформного экстрак та, %: бензиловый спирт 96jбензальдегид 4,The goal is achieved by the oxidation of toluene with cobalt (III) or manganese acetate (ill) in the presence of chloride, gallstone, or ammonium, followed by saponification of the reaction products by boiling in an aqueous medium. 7090% trifluoroacetic acid is used as a solvent and the process is carried out at a molar ratio of toluene: chloride: cobalt (III) acetate. 1-shea manganese (III). equal to 1: 1-1,5: 2 at room temperature. Example 1 - To a solution of 9.2 g (0.1 mol) of toluene and 5.85 g (0.1 mol of sodium chloride in 50 ml of 25% trifluoroacetic acid, 50 ml of trifluoroacetic acid solution containing 47.2 g are added with stirring (0.1 mol) cobalt (III) acetate. The molar ratio of reagents to toluene: sodium chloride: cobalt (III) acetate is 1: 1: 2, trifluoroacetic acid concentration is 90% by volume. After 10 min, the reaction is complete. The reaction mixture is diluted with water and extracted with chloroform. The solvent was distilled off from the extract, an 11% aqueous solution of soda was added to the residue and it was heated to reflux for two hours. The lower layer is separated and distilled under vacuum. 10.2 g (94%) of benzyl alcohol are obtained (bp mm hg). A part of the extract is used to determine the composition of the products by GLC. The composition of the reaction mixture is hydrolyzed: benzyl chloride 26 , benzyl trifluoroacetate 53i benzyl acetate 8, benzyl alcohol 10 benzaldehyde .3, The composition of the products after the saponification of the chloroform extract,%, is determined in a similar way: benzyl alcohol 96j benzaldehyde 4,
П р и м е р . 2, Эксперимент провод т как в примере 1, исход из .0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,585 г (0,01 моль) хлористого натри и 4,72 г (0,02 моль) ацетата кобальта (III.) в 30 мл 70%-ной трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый натрий : ацетат кобальта (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: хлористый бензил 52j бензилтрифторацетат 28; бензилацетат бензиловый спирт 8 бёнзальдегид 4« Состав продуктов после гидролиза 13%-ным водным раствором соды при кип чении,%: бензиловый спирт 94, бёнзальдегид 6. Целевой продукт вьщел ют, как описано в примере 1. Получают 1,01 г (93,5%) бензилового спирта.PRI me R. 2, The experiment was carried out as in Example 1, starting from .0.92 g (0.01 mol) of toluene, 0.585 g (0.01 mol) of sodium chloride and 4.72 g (0.02 mol) of cobalt acetate (III .) in 30 ml of 70% trifluoroacetic acid. The molar ratio of toluene: sodium chloride: cobalt (III) acetate is 1: 1: 2. The composition of the products before hydrolysis,%: benzyl chloride 52j benzyl trifluoroacetate 28; benzyl acetate benzyl alcohol 8 benzaldehyde 4 "The composition of the products after hydrolysis with a 13% aqueous soda solution at boiling,%: benzyl alcohol 94, benzaldehyde 6. The desired product was prepared as described in Example 1. 1.01 g (93, 5%) benzyl alcohol.
Пример 3. Эксперимент провод т , как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,535 г (0,01 моль) хлористого аммони и 4,64 г (0,02 моль) ацетат марганца (III) в 40 мл трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый аммоний: ацетат марганца (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: бензилхлорид 24, бензилтрифторацетат 58, бензилацетат 5, бензиловый спирт 4, бензаль- дегид 9. Состав продуктов после гидролиза 12%-ным водным раствором соды при кип чении,%: бензиловый спирт 90, бёнзальдегид 10. Целевой продукт выдел ют, как описано в примере 1. Получают 0,97 г бензилового спирта.Example 3. The experiment was carried out as in Example 1, starting from 0.92 g (0.01 mol) of toluene, 0.535 g (0.01 mol) of ammonium chloride and 4.64 g (0.02 mol) of manganese acetate ( Iii) 40 ml of trifluoroacetic acid. The molar ratio of toluene: ammonium chloride: manganese (III) acetate is 1: 1: 2. Composition of products before hydrolysis,%: benzyl chloride 24, benzyl trifluoroacetate 58, benzyl acetate 5, benzyl alcohol 4, benzaldehyde 9. Composition of products after hydrolysis with a 12% aqueous soda solution at boiling,%: benzyl alcohol 90, benzaldehyde 10. Purposeful the product is isolated as described in Example 1. 0.97 g of benzyl alcohol is obtained.
Выход 90%. IYield 90%. I
Пример 4. Эксперимент провод т , как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 1,12 гExample 4. The experiment was carried out as in Example 1, starting from 0.92 g (0.01 mol) of toluene, 1.12 g
(0,015 моль) хлористого кали и4,64 ( 0,02 моль) ацетата марганца (III) в 30 мл трифторуксусной кислоты . Мольное соотношение толуол: хлориС.тый кахЕий: ацетат марганца (III) 1:1,5:2. Состав продуктов до гидролиза,%: бензилхлорид 77, бензилтрифторацетат 13 бензальдегрщ 10 Состав продуктов после гидролиз водным раствором соды при кип чении , %: бензиловый спирт 89; бёнзальдегид 11, Целевой продукт выдел ют как в примере 1. Получают 0,96 г бензилового спирта. Выход 89% П р и м е р 5 (сравнительный).(0.015 mol) of potassium chloride and 4.64 (0.02 mol) of manganese (III) acetate in 30 ml of trifluoroacetic acid. The molar ratio of toluene: chlorinated. Cobalt: manganese (III) acetate 1: 1.5: 2. Composition of products before hydrolysis,%: benzyl chloride 77, benzyl trifluoroacetate 13 benzaldehyx 10 Composition of products after hydrolysis with an aqueous solution of soda at boiling,%: benzyl alcohol 89; benzaldehyde 11, the desired product is isolated as in Example 1. 0.96 g of benzyl alcohol is obtained. Yield 89%. EXAMPLE 5 (comparative).
. Эксперимент провод т, как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола 1,12 г (0,015 моль) хлористого кали и 4,64 г (0,02 моль) ацетата марганца (III) в безводной трифторуксусной кислоте. Реакци требует дл завершени 4 ч. Состав про дуктов,%: толуол 14J хлористый бен31266 зил 3, бензилтрифторацетат 60; беизиловый спирт .3; бензилацетат 5, бензальдегид 14; продукты ди- и тримеризацйи толуола 15. Пример 6 (сравнительный). 5 Эксперимент провод т, как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) . толуола, 0,29 г (0,005 моль) хлористого натри и 4,79 (0,02 моль) 846 4 ацетата кобальта (III) в 50%-ной трифторуксусной кислоте. Мольное от ношение толуол:хлорид натри : ацетат кобальта (III) 1:0,52:2, Че Рез 10 с реакцию заканчивают. Соетав продуктов, %: толуол 52 хлортолуолы 6; хлористый бензил бензилтрифторацетат 6; бензилацетат 2; бензиловый спирт 9; бензальдегид 2.. The experiment was carried out as in Example 1, starting from 0.92 g (0.01 mol) of toluene 1.12 g (0.015 mol) of potassium chloride and 4.64 g (0.02 mol) of manganese (III) acetate in anhydrous trifluoroacetic acid. The reaction requires 4 h to complete. Composition of the products,%: toluene 14J benz31266 chloride zil 3, benzyl trifluoroacetate 60; Beesyl alcohol .3; benzyl acetate 5, benzaldehyde 14; products of di- and trimerization of toluene 15. Example 6 (comparative). 5 The experiment was carried out as in Example 1, starting from 0.92 g (0.01 mol). toluene, 0.29 g (0.005 mol) of sodium chloride and 4.79 (0.02 mol) of 846 4 cobalt (III) acetate in 50% trifluoroacetic acid. The molar ratio of toluene: sodium chloride: cobalt (III) acetate 1: 0.52: 2, Che Res 10 s, the reaction is complete. Soet products,%: toluene 52 chlorotoluene 6; benzyl chloride benzyl trifluoroacetate 6; benzyl acetate 2; benzyl alcohol 9; benzaldehyde 2.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843731702A SU1266846A1 (en) | 1984-04-21 | 1984-04-21 | Method of producing benzyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843731702A SU1266846A1 (en) | 1984-04-21 | 1984-04-21 | Method of producing benzyl alcohol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1266846A1 true SU1266846A1 (en) | 1986-10-30 |
Family
ID=21115531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843731702A SU1266846A1 (en) | 1984-04-21 | 1984-04-21 | Method of producing benzyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1266846A1 (en) |
-
1984
- 1984-04-21 SU SU843731702A patent/SU1266846A1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР № 550376, кл. С 07 С 33/22, 1975. Промьшшенные хлорорганические продукты. М., Хими , 1978, с. 444445. Авторское свидетельство СССР № 225183, кл. С 07 С 33/22, 1967. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Loh et al. | A novel method for stereoselective synthesis of β-trifluoromethylated homoallylic alcohols in water | |
| SU1266846A1 (en) | Method of producing benzyl alcohol | |
| GB1422822A (en) | Process for obtaining esters of adipic acid epsilon-hydroxy caproic acid and other mono and/or dicarboxylic acids with lower alcohols from cyclohexanone waste and like compositions | |
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| US6509493B1 (en) | Method for producing atropic acid ethyl ester | |
| US5087762A (en) | Process for producing vitamin a aldehyde | |
| US3992452A (en) | Method for the production of alkoxycyclohexanones | |
| EP0051233B1 (en) | Process for the preparation of 13-oxabicyclo-(10.3.0)pentadecane | |
| JPH0273033A (en) | Production of 4, 4-dimethyl-1-(p-chlorophenyl) pentane-3-one | |
| US5047581A (en) | Isolation of cis-isomers from isomeric mixtures of cis/transcyclopropanecarboxylates | |
| Sonnet et al. | Synthesis of (±)-10-methyl-1-dodecanol acetate, the chiral component of the smaller tea tortrix moth (Adoxophyes sp.), with an option for asymmetric induction | |
| EP0043526B1 (en) | Process for the preparation of dihydrocinnamaldehyde derivatives | |
| SU1735266A1 (en) | Method for producing chloral | |
| JP3529876B2 (en) | 3-methyl-3-methoxybutanoic acid. | |
| JP2505456B2 (en) | Lactic acid separation method | |
| CA2027010C (en) | 3-substituted 2-hydroxy-3-formylpropionic esters, the preparation thereof and the use thereof for preparing 3-substituted 3-formylacrylic esters | |
| SU374275A1 (en) | ||
| JPH02237951A (en) | Preparation of 3-phenoxybenzyl alcohol | |
| JPS6357416B2 (en) | ||
| SU445653A1 (en) | The method of obtaining, - and, - unsaturated - substituted - butenolide | |
| JP3587473B2 (en) | Purification method of valproic acid | |
| SU1198071A1 (en) | Method of producing 2-methyl-2,3-epoxypentanone-4 | |
| JP3613636B2 (en) | Method for producing 3,4-caranediol | |
| RU2021250C1 (en) | Method of synthesis of p-hydroxybenzoic acid | |
| SU1091219A1 (en) | Process for producing product with ambergris odour |