+

SK9992000A3 - Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof - Google Patents

Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof Download PDF

Info

Publication number
SK9992000A3
SK9992000A3 SK999-2000A SK9992000A SK9992000A3 SK 9992000 A3 SK9992000 A3 SK 9992000A3 SK 9992000 A SK9992000 A SK 9992000A SK 9992000 A3 SK9992000 A3 SK 9992000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
component
group
molded article
mixed
article according
Prior art date
Application number
SK999-2000A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Harer
Thomas Otto Gassenmeier
Christian Nitsch
Hans-Josef Beaujean
Bernd Richter
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of SK9992000A3 publication Critical patent/SK9992000A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • C11D17/0091Dishwashing tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3915Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov, v prvom rade tabliet ako tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet bieliacich prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie, ako aj spôsobu výroby týchto tvarovaných výrobkov a ich použitia.
Doterajší stav techniky
Pracie a čistiace detergentné tvarované výrobky, najmä tablety, majú oproti práškovitým prostriedkom rad výhod, ako výhodnú manipuláciu, jednoduché dávkovanie, ako aj nízku priestorovú potrebu balenia.
Problémy vznikajú ale tým, že na dosiahnutie dostačujúcej tvarovej stability a odolnosti proti lomu je potrebné pri lisovaní práškových zložiek použiť relatívne vysoké lisovacie tlaky. Z dôvodu silného zhutnenia majú takéto tablety často nedostatočnú skladovaciu stabilitu vzhľadom na citlivé zložky (bielidlo, parfum, enzýmy, prostriedok na ochranu striebra, farbivá, tenzidy), zníženú výkonnosť (obzvlášť pri znečistení ako čaj, mlieko, škroby) v porovnaní s porovnateľnými množstvami aktívnej látky v iných formách existencie, v mnohých prípadoch zlepšiteľnú ochranu citlivých materiálov určených na čistenie a zhoršené vlastnosti rozpadu a rozpúšťania pri ich použití.
U niektorých patentov stavu techniky mali byť niektoré tieto problémy už vyriešené.
Často sa ale nemôže spotrebiteľ o tam opísaných výkonnostných výhodách presvedčiť. Preto je dôležitým problémom predávajúceho pracích a čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov v tomto spotrebiteľa uspokojiť.
Úlohou predloženého vynálezu bol teda vývoj výkonných pracích alebo čistiacich detergentných tvarovaných výrobkov s ľahkou manipuláciou, predovšetkým tabliet prostriedkov na umývanie riadov, tabliet pracích prostriedkov, tabliet odstraňovačov škvŕn alebo tabliet na znižovanie tvrdosti vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie s vysokou stabilitou pri skladovaní, nízkymi nákladmi na balenie, dobrým vonným profilom a definovaným profilom rozpustnosti, ktoré zaručujú predovšetkým vysokú spokojnosť zákazníkov.
Toto bolo prekvapivo vyriešené tvarovaným výrobkom, v ktorom bola účinná látka (I) prevažne v definovanom priestore, pričom tento priestor nebol väčší ako 40 % obj. tvarovaného výrobku.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je tvarovaný výrobok, ktorý obsahuje aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky a enzýmy, a ktorý v priestore, ktorý nepresahuje viac ako 40 % obj., obsahuje viac ako 80 % hmotn. aktívnej látky (I) s obsahom zložky zo skupiny tenzidov.
Účinná látka (I) môže pritom okrem tenzidu obsahovať ešte minimálne jeden bieliaci prostriedok zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze kyslíka alebo chlóru, aktivátor bielenia, prostriedok na ochranu striebra a/alebo zlúčeninu soil-release, enzým alebo zložku alebo zmes na kontrolu rozpustnosti. Účinná látka (I) môže ale byť aj zmes viacerých týchto zložiek.
Obzvlášť výhodné je, keď je účinná látka (I) zmes jednej zložky prípadne zmesi na kontrolu rozpustnosti, tenzidu a minimálne jednej ďalšej účinnej látky zo skupiny zloženej z bieliacich prostriedkov a/alebo aktivátoru bielenia a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo enzýmu a/alebo tenzidu.
Rozhodujúci vplyv na vlastnosti tablety môže mať aj rozpustnosť priestoru s účinnou látkou (I), povrch a spôsob lisovania a stabilita pri skladovaní.
Výhodné v zmysle predloženého vynálezu je, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodne s viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie s celkovým obsahom účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
-3V rámci predloženého vynálezu je rovnako výhodné, keď existuje minimálne jeden priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie s celkovým obsahom účinnej látky (I), ktorý sa rozpúšťa o viac ako 5 %, výhodnejšie o viac ako 10 %, zvlášť výhodnejšie o viac ako 25 %, najvýhodnejšie o viac ako 50 % a najmä o viac ako 100 % rýchlejšie ako zvyšné priestory tvarovaného výrobku.
Pozitívne je rovnako, keď priestor s nie viac ako 40 % povrchu, výhodnejšie medzi 5 a 30 %, obzvlášť výhodnejšie medzi 10 a 25 %, najvýhodnejšie medzi 15 a 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo účinnej látky (I).
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že kvantitatívny prírastok priestoru obsahujúceho viac ako 80 % hmotn. účinnej látky (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn., a obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že úbytok účinnej látky (I) priestoru obsahujúceho viac ako 80 % hmotn. účinnej látky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Želaný vplyv na celkový výsledok je možné dosiahnuť aj tým, že absorbčné maximum 1 %-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, výhodnejšie nie viac ako 50 vlnočtov, úplne obzvlášť výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodnejšie nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodnejšie nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Rovnako má na tvarovaný výrobok podľa vynálezu pozitívny vplyv, keď priestor s viac ako 80 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 90 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie s viac ako 95 % hmotn. a úplne obzvlášť výhodnejšie s celkovým množstvom účinnej látky (I) je v presne troch priestorových smeroch obklopený inými účinnými látkami tvarovaného výrobku.
Rozpustnosť
Rozpustnosť je pritom možné ovplyvňovať pomocou zložiek a/alebo zmesí na urýchlenie rozpúšťania (rozvoľňovadlá) alebo na spomalenie rozpúšťania.
Ako rozvoľňovadlá je možné použiť všetky rozvoľňovadlá známe zo stavu techniky. Obzvlášť sa odkazuje na učebnicu Rômpp (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigt „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987). Obzvlášť vhodné sú látky ako škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny a ostatné; systémy slabých kyselín a prostriedkov obsahujúcich uhličitany, najmä kyselina citrónová a kyselina vínna v kombinácii s hydrogenuhličitanom alebo uhličitanom ako aj ester mastnej kyseliny polyetylénglykolsorbitanovej.
Aj v patentovej literatúre sa nachádza použitie rozvoľňovadiel. Tak je v nemeckej patentovej prihláške DE 938 566 navrhnuté pred lisovaním najskôr premeniť kyselinu acetylsalicylovú do granulárnej formy, šetrne, ale úplne vysušiť a následne potiahnuť vysokodisperznou kyselinou kremičitou. Následne je možné tieto granuláty kyseliny acetylsalicylovej popudrované vysokodisperznou kyselinou kremičitou zmiešať a zlisovať na tabletu s ďalšími účinnými látkami tablety, ktoré môžu byť v práškovej alebo granulárnej forme. Deliaca vrstva vysokodisperznej kyseliny kremičitej pôsobí nie len ako izolačná vrstva a ochrana pred neželanými reakciami, ale prispieva aj k rýchlemu rozpadu tabliet aj po dlhšej dobe skladovania.
Nemecká patentová prihláška DE 12 28 029 opisuje výrobu tabliet, pričom sa najskôr práškové zmesi zmiešajú bez predchádzajúcej granulácie s celulózovým práškom a prípadne s vysokodisperznou kyselinou kremičitou, podľa výhodnejšieho uskutočnenia sa pomelú a následne sa zlisujú.
Z nemeckej patentovej prihlášky DE 41 21 127 opäť vyplýva, že obzvlášť dobrá pomocná látka pri výrobe tabliet liečiv obsahuje častice celulózy, na povrchu ktorých sú fixované kašírovacie prostriedky. Pomocná látka je použitá v čo možno najjemnozrnnejšej forme; pričom stredná veľkosť častíc s menej ako 200 gm je obzvlášť výhodná. Zvyčajne sa takto klasické rozvoľňovadlá tabliet prvej menovanej triedy látok vo veľmi jemnozrnnej forme pred zlisovaním buď zmiešajú s ostatnými účinnými látkami tabliet, ktoré môžu byť v jemnozrnnej alebo granulovanej forme, alebo sa ostatné účinné látky tabliet potiahnú prípadne popudrujú roz vo ľň ovad lamí tabliet.
V oblasti pracích a čistiacich prostriedkov je možné použiť podľa náuky európskeho patentu EP-B-0 523 099 aj rozvoľňovadlá, ktoré sú známe z výroby liečiv. Ako rozvoľňovadlá sú uvedené napúčavé vrstvené kremičitany ako bentonity, prírodné látky a deriváty prírodných látok na báze škrobu a celulózy, algináty a podobné, zemiakové škroby, metylcelulóza a/alebo hydroxypropylcelulóza. Tieto rozvoľňovadlá je možné zmiešať s granulátmi určenými na lisovanie, ale aj už zapracovať do granulátov určených na lisovanie.
Medzinárodná patentová prihláška WO-A-96/06156 rovnako uvádza, že zapracovanie rozvoľňovadiel do tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov môže byť výhodné. Opäť sú tu ako typické rozvoľňovadlá uvedené mikrokryštalická celulóza, cukry ako sorbit, ale aj vrstvené kremičitany, najmä jemnozrnné a napúčavé vrstvené kremičitany typu bentonitu a smektitu. Ako možné pomocné látky rozpadu sú uvedené aj látky prispievajúce k tvorbe plynu ako kyselina citrónová, hydrogensíran, hydrogénuhličitan, uhličitan a peroxouhličitan.
V európskych patentových prihláškach EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EPA-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je opísaná výroba detergentných čistiacich tabliet, pričom je použitý kompaktný, partikulárny materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2000 gm. Výsledné tablety môžu mať homogénnu ako aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sa minimálne častice, ktoré obsahujú tenzidy a aktivačné prísady, potiahnú roztokom alebo disperziou spojiva/pomocnej látky rozpadu, najmä polyetylénglykolom. Ostatné spojivá/pomocné látky rozpadu sú opäť už mnohonásobne opísané a známe rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobu, komerčne predávané deriváty celulózy ako priečne zosieťovaná a modifikovaná celulóza, mikrokryštalické vlákna celulózy, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny, vrstvené kremičitany atď. Aj slabé kyseliny ako kyseliny citrónová alebo vínna, ktoré spolu so zdrojmi obsahujúcimi uhličitany vedú pri kontakte s vodou k efektom žriedla a podľa definície podľa Rômppa patria k druhej triede rozvoľňovadiel, je možné použiť ako coating-materiál.
Obzvlášť sa odkazuje na neuverejnenú DE 197 10 254, ktorá opisuje rozvoľňovadlá, ktoré majú také rozdelenie veľkosti častíc (sitová analýza), že maximálne 1 % hmotn., výhodnejšie menej, je vo forme prachových častíc a celkovo (vrátane eventuálne prítomných prachových častíc) menej ako 10 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá je menších ako 0,2 mm. Výhodne má pritom minimálne 90 % hmotn. granulátu rozvoľňovadlá veľkosť častíc minimálne 0,2 mm a maximálne 3 mm. Tieto rozvoľňovadlá sú pre predložený vynález obzvlášť vhodné.
Rovnako vhodné sú prostriedky zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, prípadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy. Ak je v tvarovanom výrobku prítomné rozvoľňovadlo, potom je doba rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku výhodnejšie kratšia ako doba hlavného umývacieho procesu konvenčnej umývačky riadu, teda kratšia ako 40 minút, obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 30 minút, úplne obzvlášť výhodnejšie kratšia ako 20 minút a mimoriadne výhodnejšie kratšia ako 10 minút.
Ako materiál na spomalenie rozpúšťania sú spravidla bežné parafíny a/alebo mikrovosky a/alebo vysokomolekulárne polyetylénglykoly, ktoré sú v stave techniky obšírne opísané. Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesi, ako sa zmieňuje zatiaľ neuverejnený spis DE 197 27 073 a ktorého poznatky sú týmto prevzaté do tohto spisu.
Ak je prítomná zložka na spomalenie rozpúšťania, tak je vo výhodnejšom uskutočnení čas rozpúšťania celkového tvarovaného výrobku v 20 °C studenej vode dlhší ako proces predumývania v bežnej umývačke riadu, teda dlhší ako 5 minút, výhodnejšie dlhší ako 10 minút.
-7Všeobecné tvary uskutočnenia
Pre priestorové tvary tvarovaných výrobkov sú vhodné všetky možné trojrozmerné telesá, ako sú okrem iného uvedené v patentových spisoch po stav techniky a v štandardných dielach odbornej literatúry (napríklad Riedel „Die Tablette“) ale aj v patentových spisoch stavu techniky. Priestor, v ktorom je obsiahnutá účinná látka (I), nie je rovnako viazaný na žiadny špecifický priestorový tvar. Z praktických dôvodov je avšak výhodná rozloha v každom priestorovom smere väčšia ako 5 mm.
Špecifické tvary uskutočnenia
Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu sa pripravia homogénne alebo heterogénne tvarované výrobky známeho spôsobu stavby.
K týmto patria najmä valcovité tablety, pričom tieto tablety majú výhodnejšie priemer od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm. Výška týchto tabliet je výhodnejšie 5 až 30 mm a najmä 15 až 28 mm. Ako obzvlášť výhodné sa preukázali tvarované výrobky s priemerom vždy 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 a 39 mm. Výška bola v zvláštnych tvaroch uskutočnenia 24, 25, 26, 27 a 28 mm.
Výhodne je ale aj možné použiť kvadratické, pravouhlé, lichobežníkové, oválne a nepravidelne vytvarované základne. Dĺžka hrán je pritom výhodná od 15 do 60 mm, najmä 30 +/-10 mm.
Hmotnosť jednotlivých tvarovaných výrobkov, najmä tabliet, je pritom výhodná od 15 do 60 g a najmä 20 až 40 g na tvarovaný výrobok prípadne tabletu; hustota látky tvarovaného výrobku prípadne tablety má zvyčajne hodnoty vyššie ako 1 kg/dm3, najmä od 1,1 do 1,4 kg/dm3.
Vždy podľa typu použitia, rozsahu tvrdosti vody alebo znečistenia je možné použiť 1 alebo viaceré, napríklad 2 až 4 tvarované výrobky, najmä tablety. Ďalšie tvarované výrobky podľa vynálezu môžu mať aj menší priemer prípadne rozmery, napríklad 10 mm.
Pod homogénnymi tvarovanými výrobkami sa rozumejú také, v ktorých sú účinné látky tvarovaného výrobku až na priestor s účinnou látkou (I) takým spôsobom homogénne rozptýlené, že rôzne účinné látky nie je možné rozlíšiť púhym okom. Pritom môže byť samozrejme ešte rozlíšiteľná granulometrická
-8skladba použitých pevných látok. Vo výhodnejšom uskutočnení vynálezu je okrem priestoru s účinnou látkou (I) iba jeden ďalší priestor (fáza).
Pod heterogénnymi tvarovanými výrobkami sa tomu zodpovedajúc rozumejú také, ktoré nemajú homogénne rozdelenie účinných látok obsiahnutých okrem účinnej látky (I). Heterogénne tvarované výrobky je možné vyrobiť v jednoduchom prípade napríklad tak, že rôzne účinné látky majú rôzne farby a/alebo nesú rôzne vonné zložky.
Ďalší prípad, ktorý patrí podľa vynálezu k nejednotným (heterogénnym) tvarovaným výrobkom, zahŕňa vytvarovanie, pri ktorom sa vylisuje tvarovaný výrobok, ktorý okrem priestoru s účinnou látkou (I) obsahuje viaceré vrstvy (fázy), teda minimálne 2 vrstvy. Pritom je napríklad možné, aby tieto rôzne vrstvy mali rôzne rýchlosti rozpadu a rozpúšťania a/alebo obsahovali rôzne účinné látky. Z tohto môžu vyplývať výhodne aplikačné vlastnosti tvarovaného výrobku. V prípade, že v tvarovanom výrobku sú napríklad obsiahnuté účinné látky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možné tieto oddeliť. Ak má byť v stroji vytvorené definované poradie podmienok čistenia, je možné integrovať zložku (alebo viaceré zložky) v jednej (alebo viacerých) rýchlejšie sa rozpadajúcej a/alebo rýchlejšie rozpustnej vrstve a ostatné zložky zapracovať v pomalšie sa rozpadajúcej vrstve, takže zložka môže pôsobiť s predstihom alebo už zreagovať, keď ďalšia prechádza do roztoku.
Výhodnejšie uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že okrem priestoru s účinnou látkou (I) sú obsiahnuté ešte dve ďalšie fázy. Obzvlášť výhodné je, keď objemové pomery týchto dvoch ďalších fáz sú medzi 10:1 a 1 :10, výhodnejšie medzi 5:1 a 1:5, obzvlášť výhodne medzi 2:1 a 1:2.
Ďalšie obzvlášť výhodné uskutočnenie sa vyznačuje tým, že sú prítomné tri alebo viac ďalších fáz.
Štruktúra vrstiev tvarovaného výrobku môže byť stohovitá, pričom proces rozpúšťania vnútorných vrstiev na hrane tvarovaného výrobku prebieha už vtedy, keď vonkajšie vrstvy ešte nie sú úplne rozpustené alebo rozpadnuté; je možné ale dosiahnuť aj úplné a/alebo čiastočné obalenie vnútorných vrstiev pomocou ďalej navonok ležiacich vrstiev, čo vedie k zamedzeniu a/alebo spomaleniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy.
-9V ďalšom výhodnom uskutočnení vynálezu sa tableta skladá z minimálne troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne jedna z vnútorných vrstiev obsahuje peroxidový bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovito vytvarovanej tablete obidve krycie vrstvy a pri obaľovanej tablete vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Rovnako je možné v tablete/tvarovanom výrobku navzájom priestorovo oddeliť peroxidový bieliaci prostriedok a prípadne prítomné aktivátory bielenia alebo katalyzátory bielenia a/alebo enzýmy. Takéto vytvarovania majú výhodu, že u tvarovaného výrobku podľa vynálezu nie je potrebné sa obávať žiadnych neželaných vzájomných účinkov.
Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že jedna alebo viaceré bieliace zložky, obzvlášť chlórové zložky, nie sú balené spoločne v jednej fáze s parfumovou zložkou. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že zložky na ochranu striebra nie sú balené spoločne s jednou alebo viacerými bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s aktivátorom bielenia. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s enzýmami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s bieliacimi zložkami. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne so zložkou na ochranu striebra. Ďalšie priaznivé a výhodné uskutočnenie vynálezu spočíva v tom, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spoločne s minimálne 50 % hmotn., výhodnejšie s viac ako 70 % hmotn. a najmä s viac ako 90 % hmotn. tenzidu alebo celkovou zmesou tenzidu.
Výroba prostriedku podľa vynálezu prebieha bežným procesom výroby tvarovaných výrobkov.
Pri niektorých uskutočneniach sa preukázalo ako obzvlášť výhodné naplniť priestor s účinnou látkou (I) vo forme kvapaliny (úplne všeobecne roztokom a/alebo taveninou) prípadne pri zvýšených teplotách do pripraveného vybrania v obklopujúcich účinných látkach a nechať tento priestor vytvrdnúť pomocou bežných technických opatrení (úplne všeobecne vysušením a/alebo chladením). Pritom sa osvedčila viskozita vyššia ako 1500 mPas, výhodnejšie vyššia ako 2000 mPas, obzvlášť výhodnejšie medzi 2000 a 15000 mPas, úplne obzvlášť výhodnejšie medzi 2500 a 7000 mPas a mimoriadne výhodnejšie medzi 3000 a 4000 mPas.
Obzvlášť účinná sa ukázala kombinácia účinnej látky (I) s taviteľnými nosnými látkami. K týmto patria principiálne všetky látky s teplotou tuhnutia pri izbovej teplote alebo najmä pri vyššej teplote ako izbová teplota.
Obzvlášť vhodné v zmysle predloženého vynálezu sú pritom neiónové tenzidy (Dehypon® LT 104, Dehypon® LS 54, Dehydol® LS 30, Lutensol® AT 80), polyetylénglykoly s rôznymi molekulovými hmotnosťami (PEG 400, 12000), mydlá (Lorol® C16), stearany (Cutina® GMS) ale aj zahustený sodný lúh a taviteľné soli, ako dekahydrát uhličitanu sodného. Výhody a nevýhody jednotlivých účinných látok môže odborník pochopiť na základe pokusov. Obzvlášť výhodné sú ako taviteľné zložky v rámci predloženého vynálezu vosky. Pod „voskami“ sa rozumie rad prírodných alebo synteticky získaných látok, ktoré sa spravidla topia bez rozkladu pri teplotách vyšších ako 40 °C a už pri teplote o trochu vyššej ako je teplota topenia majú nízku viskozitu a nie sú nitkovité. Majú konzistenciu a rozpustnosť silne závislú na teplote.
Podľa ich pôvodu sa delia vosky do troch skupín, prírodné vosky, chemicky modifikované vosky a syntetické vosky.
K prírodným voskom patria napríklad rastlinné vosky ako kandelilla vosk, karnaubský vosk, japonský vosk, vosk trávy esparto, korkový vosk, guaruma vosk, vosk klíčkov ryže, vosk cukrovej trstiny, ouricury vosk alebo montánny vosk, živočíšne vosky ako včelí vosk, šelakový vosk, vorvanina, lanolín (vosk z ovčej vlny) alebo kostrčový tuk, minerálne vosky ako cerezin alebo ozokerit (zemný vosk), alebo petrochemické vosky ako petrolatum, parafínové vosky alebo mikrovosky.
K chemicky modifikovaným voskom patria napríklad tvrdé vosky ako montánester vosky, sasolvosky alebo hydrogenované jojobové vosky.
Pod syntetickými voskami sa spravidla rozumejú polyalkylénové vosky alebo polyalkylénglykolové vosky.
- 11 Rovnako v rámci predloženého vynálezu patria k voskom napríklad takzvané alkoholy z vosku. Alkoholy z vosku sú vysokomolekulárne vo vode nerozpustné mastné alkoholy s viac ako 28 až 40 uhlíkovými atómami. Alkoholy z vosku sa vyskytujú napríklad vo forme esterov voskov vysokomolekulárnych mastných kyselín (voskových kyselín) ako hlavná zložka mnohých prírodných voskov. Príkladom pre alkoholy z vosku sú lignocerylalkohol (1-tetrakosanol) alebo melisylalkohol. Taviteľná zložka môže prípadne obsahovať aj alkoholy vosku z ovčej vlny, pod čím sa rozumejú triterpénové a steroidové alkoholy, napríklad lanolín. Rovnako minimálne čiastočne ako zložka taviteľnej zložky použiteľné v rámci predloženého vynálezu sú glycerínestery mastných kyselín alebo alkanolamidy mastných kyselín ale prípadne aj vo vode nerozpustné alebo iba málo vo vode rozpustné polyalkylénglykolové zlúčeniny.
Výhodne obsahujú taviteľné zložky v prevažnom podiele parafínový vosk. To znamená, že minimálne 50 % hmotn. taviteľnej zložky, výhodnejšie viac je parafínový vosk. Obzvlášť vhodné sú obsahy parafínového vosku v obale od približne 60 % hmotn, približne 70 % hmotn. alebo približne 80 % hmotn., pričom ešte väčšie podiely napríklad viac ako 90 % hmotn. sú obzvlášť výhodné. V obzvlášť výhodnom uskutočnení vynálezu sa skladá taviteľná zložka výlučne z parafínového vosku.
Parafínové vosky majú oproti iným uvedeným prírodným voskom v rámci predloženého vynálezu výhodu, že v alkalickom prostredí čistiaceho prostriedku neprebieha hydrolýza vosku (ako sa dá očakávať napríklad u esterov voskov), pretože parafínový vosk neobsahuje žiadne skupiny schopné hydrolýzy.
Parafínové vosky sa skladajú predovšetkým z alkánov, ako aj z malých podielov izo- a cykloalkánov. Parafín používaný podľa vynálezu neobsahuje výhodnejšie v podstate žiadne zložky, ktoré majú teplotu topenia vyššiu ako 70 °C, obzvlášť výhodnejšie vyššiu ako 60 °C. Podiely vysoko sa topiacich alkánov v parafíne môžu pri nedosiahnutej teplote topenia v kúpeli čistiaceho prostriedku zanechať na čistených povrchoch alebo čistených predmetoch neželané zvyšky. Takéto zvyšky čistenia vedú spravidla k nepeknému vzhľadu čistených povrchov a je preto potrebné sa im vyhnúť. Obal podľa vynálezu obsahuje výhodnejšie minimálne jeden parafínový vosk s teplotou topenia od približne 57 °C až do približne 60 °C.
Výhodný je v používanom parafínovom vosku čo najvyšší obsah alkánov, izoalkánov a cykloalkánov, ktoré sú pri teplote okolia (spravidla od 10 do 30 °C) tuhé. Čím viacej tuhých voskových zložiek obsahuje vosk pri izbovej teplote, tým je vhodnejší na použitie v rámci predloženého vynálezu. So vzrastajúcim podielom tuhých voskových zložiek rastie zaťažiteľnosť obalu voči nárazom alebo treniu s ostatnými povrchmi, čo vedie k dlhšej ochrane obalených častíc. Vysoké podiely olejov alebo kvapalných voskových zložiek môžu spôsobiť oslabenie obalu, čím sa otvoria póry a častice obsahujúce taviteľné zložky sú vystavené na začiatku uvedeným vplyvom okolia.
Pri neobvykle nízkych teplotách, napríklad pri teplotách nižších ako 0 °C, sa môže stuhnutá taviteľná zložka pri náraze alebo trení zlomiť. Na zlepšenie stability pri takýchto nízkych teplotách je možné primiešať k taviteľnej zložke prípadne prísady. Vhodné prísady sa musia dať s roztaveným voskom úplne zmiešať, nesmú významne meniť rozsah topenia obalu, musia zlepšiť elasticitu stuhnutej taviteľnej zložky pri nízkych teplotách, vo všeobecnosti nesmú zvyšovať priepustnosť stuhnutej taviteľnej zložky voči vode alebo vlhkosti a nesmú do takej miery zvýšiť viskozitu taveniny materiálu obalu, aby bolo zhoršené alebo nemožné spracovanie. Vhodné prísady, ktoré znižujú krehkosť obalu zloženého v podstate z parafínu pri nízkych teplotách, sú napríklad EVA-kopolyméry, hydrogenované metylestery živicových kyselín, polyetylén alebo kopolyméry etylakrylátu a 2-etylhexylakrylátu.
Taviteľné zložky môžu obsahovať okrem parafínu ako hlavnej zložky ešte jeden alebo viaceré vyššie uvedené vosky alebo voskovité látky. Principiálne by mala byť zmes na obaľovanie vytvorená tak, aby bol obal minimálne v širokom rozsahu vo vode nerozpustný. Rozpustnosť vo vode by nemala pri teplote približne 30 °C presiahnuť približne 10 mg/l a výhodnejšie by mala byť menšia ako 5 mg/l.
Obzvlášť vhodné pre predloženú prihlášku je použitie zmesí, ako je opísané v neuverejnenom spise DE 197 27 073 a ktorého poznatky sa týmto do tohto spisu výslovne preberajú.
- 13Pri ostatných uskutočneniach sa spracovávajú diely tvarovaného výrobku a/alebo zložky tvarovaného výrobku ožarovaním mikrovlnami, aby sa pozitívne ovplyvnila pevnosť, obsah vlhkosti a rozpustnosť.
Možné je ale aj jednoduché zlisovanie zložiek. Pritom je možné použiť okrem práškov a granulátu aj mikrotablety a tvarované výrobky s menšími rozmermi ako konečný tvarovaný výrobok.
Špecifické účinné látky
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú použité v rámci vynálezu, sú tenzidy. Ako tenzidy prichádzajú do úvahy principiálne všetky tenzidy. Výhodné sú neiónové tenzidy a tu predovšetkým slabo peniace neiónové tenzidy, do úvahy ale prichádzajú aj ostatné slabo peniace tenzidy. Obzvlášť výhodné sú alkoxylované alkoholy, obzvlášť etoxylované a/alebo propoxylované, alkylpolyglykozidy a alkylpolyglukamidy.
Odborník pritom rozumie všeobecne pod alkoxylovanými alkoholmi reakčné produkty alkylénoxidu, najmä etylénoxidu, s alkoholmi, výhodné v zmysle predloženého vynálezu sú alkoholy s dlhými reťazcami (C10 až Ci8, výhodnejšie medzi C12 a Cw, ako napríklad Cn-, C12-, C13-, Ci4-, C15-, Ci6-, C17- a C18-alkoholy). Spravidla vznikne z n molov etylénoxidu a jedného molu alkoholu, v závislosti od reakčných podmienok, komplexná zmes produktov adície s rôznym stupňov etoxylácie. Ďalšie uskutočnenie spočíva v použití zmesi alkylénoxidov, výhodnejšie zmesi etylénoxidu a propylénoxidu. Pomocou konečnej éterifikácie alkylových skupín s krátkymi reťazcami, ako najmä butylových skupín, je možné v prípade želania získať ako triedu látok aj „uzatvorené alkoholetoxyláty, ktoré je možné v zmysle vynálezu rovnako použiť. Úplne obzvlášť výhodné sú pritom v zmysle predloženého vynálezu vysokoetoxylované mastné alkoholy alebo ich zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov s uzatvorenými koncovými skupinami.
Obzvlášť výhodné sú alkoxylované alkoholy obsahujúce hydroxylové skupiny, ako sú opísané v EP 300 305, ktorého poznatky sú tu výslovne prevzaté. V stredobode stanovení bola najskôr iba čistiaca výkonnosť tvarovaného výrobku. V priebehu experimentov sa ale ukázalo, že v porovnaní s bežnými tenzidmi vykazujú tieto zmiešané hydroxyétery vynikajúci efekt priezračného umývania. Toto platí obzvlášť výhodnejšie v zmesi s inými neiónovými tenzidmi, ako Dehypon LS 54, a aj v zmesi s Dehydol LS 4, ale aj zmesi zmiešaných hydroxyéterov a APG. Neočakávané bolo okrem prekvapivého efektu priezračného umývania, že tieto zmesi tenzidov už v homogénnej zmesi rozhodujúco znižujú koróziu napätím u plastov.
Alkylpolyglykozidy sú tenzidy, ktoré je možné získať reakciou cukrov a alkoholov podľa príslušného postupu preparativnej organickej chémie, pričom podľa spôsobu výroby vzniká zmes monoalkylovaných, oligomérnych alebo polymérnych cukrov. Výhodné alkylpolyglykozidy môžu byť alkylpolyglukozidy, pričom obzvlášť výhodný alkohol je mastný alkohol s dlhým reťazcom alebo zmes mastných alkoholov s dlhými reťazcami a stupeň oligomerizácie cukru je medzi 1 a 10.
Polyhydroxylamidy mastných kyselín (glukamidy) sú acylované reakčné produkty reduktívnej aminácie cukru (glukózy) amoniakom, pričom ako acylačný prostriedok sú spravidla používané mastné kyseliny s dlhými reťazcami, estery mastných kyselín s dlhými reťazcami alebo chloridy mastných kyselín s dlhými reťazcami. Pritom vzniknú sekundárne amidy, keď sa namiesto amoniaku použije na redukciu metylamín alebo etylamín, ako je opísané napríklad v SÔFW-Journal, 119, (1993), 794 - 808. Výhodne sa využívajú dĺžky uhlíkových reťazcov od C6 do C12 v zvyšku mastnej kyseliny.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú kyslíkové bieliace prostriedky, výhodnejšie peroxoboritany alkalických kovov a ich hydráty a peroxouhličitany alkalických kovov, pričom v rámci vynálezu je výhodné použiť peroxoboritan sodný, ako mono- alebo tetrahydrát, alebo peroxouhličitan sodný a jeho hydráty. Rovnako použiteľné sú peroxosírany.
Typickými kyslíkovými bieliacimi prostriedkami sú ale aj organické peroxokyseliny. K výhodnejšie používaným organickým peroxokyselinám patria predovšetkým vynikajúco účinná kyselina ftalimidoperoxokaprónová, ale aj všetky ostatné známe peroxokyseliny sú principiálne použiteľné.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú aktivátory bielenia. Známe aktivátory bielenia sú zlúčeniny, ktoré obsahujú jednu alebo viaceré N~ alebo O-acylové skupiny, ako látky z triedy anhydridov, esterov, imidov a acylovaných imidazolov alebo oximov. Príkladom sú tetraacetyletyléndiamín TAED, tetraacetylmetyléndiamín TAMD a tetraacetylhexyléndiamín TAHD, ale aj pentaacetylglukóza PAG, 1,5-diacetyl-2,2-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin DADHT a anhydrid kyseliny izatovej ISA.
Ako aktivátory bielenia je možné použiť zlúčeniny, ktoré pri podmienkach peroxohydrolýzy poskytujú alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodnejšie 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 uhlíkovými atómami a/alebo prípadne substituované peroxobenzoové kyseliny. Vhodné sú látky, ktoré majú O- a/alebo Nacylové skupiny uvedeného počtu uhlíkových atómov a/alebo prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú niekoľkonásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluril (TÁGU), N-acylimidy, najmä /V-nonanoylsukcínimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne izo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny fialovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát, 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofurán, n-metyl-morfolíniumacetonitril-metylsulfát (MMA) a enolestery známe z nemeckých patentových prihlášok DE 196 16 693 a DE 196 16 767 ako aj acetylovaný sorbitol a manitol, prípadne ich zmesi (SORMAN) opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 525 239, acylované deriváty cukru, najmä pentaacetylglukóza (PAG), pentaacetylfruktóza, tetraacetylxylóza a oktaacetyllaktóza ako aj acetylovaný, prípadne Nalkylovaný glukamin a glukonolaktón, a/alebo /V-acylované laktámy, napríklad Nbenzoylkaprolaktám, ktoré sú známe z medzinárodných patentových prihlášok WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 a WO 95/17498. Hydrofilné substituované acylacetály známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 16 769 ako aj acyllaktámy opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 16 770 ako aj v medzinárodnej patentovej prihláške WO 95/14075 sú rovnako výhodne použiteľné. Možné je použiť aj kombináciu konvenčných aktivátorov bielenia známu z nemeckej patentovej prihlášky DE 44 43 177. Takéto aktivátory bielenia sú obsiahnuté v bežnom kvantitatívnom rozsahu, výhodnejšie v množstvách od 1 % hmotn. do 10 % hmotn, najmä od 2 % hmotn. až do 8 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
-16Dodatočne k vyššie uvedeným konvenčným aktivátorom bielenia alebo namiesto nich môžu byť ako takzvané katalyzátory bielenia obsiahnuté aj sulfóniminy známe z európskych patentov EP 0 446 982 a EP 0 453 003 a/alebo na bielenie silnejšie soli prechodových kovov prípadne komplexy prechodových kovov. K zlúčeninám prechodových kovov prichádzajúcich do úvahy patria najmä salénkomplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 29 905 a ich /V-analogické zlúčeniny známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 267, karbonylové komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia alebo molybdénu známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 195 36 082, komplexy mangánu, železa, kobaltu, ruténia, molybdénu, titánu, vanádu a medi s tripódovými ligandmi obsahujúcimi dusík opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 196 05 688, amoniakátové komplexy kobaltu, železa, medi a ruténia známe z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 20 411, komplexy mangánu, medi a kobaltu opísané v nemeckej patentovej prihláške DE 44 16 438, komplexy kobaltu opísané v európskej patentovej prihláške EP 0 272 030, komplexy mangánu známe z európskej patentovej prihlášky EP 0 693 550, komplexy mangánu, železa, kobaltu a medi známe z európskeho patentu EP 0 392 592 a/alebo komplexy mangánu opísané v európskom patente EP 0 443 651 alebo v európskych patentových prihláškach EP 0 458 397, EP 0 458 398, EP 0 549 271, EP 0 549 272, EP 0 544 490 a EP 0 544 519. Kombinácie aktivátorov bielenia a katalyzátorov bielenia na báze prechodových kovov sú známe napríklad z nemeckej patentovej prihlášky DE 196 13 103 a z medzinárodnej patentovej prihlášky WO 95/27775. Výhodné je použitie aktivátorov bielenia zo skupiny viacnásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), Nacylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (n- prípadne izo-NOBS), MMA, výhodnejšie v množstvách do 10 % hmotn, najmä 0,1 % hmotn. až 8 % hmotn., obzvlášť od 2 až do 8 % hmotn. a najmä od 2 až do 6 % hmotn. vztiahnuté na celkový prostriedok.
Na bielenie zosilnené komplexy prechodových kovov, najmä s centrálnymi atómami Mn, Fe, Co, Cu, V, Ti a/alebo Ru, výhodnejšie zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-17 komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu sa používajú v bežných množstvách, výhodnejšie v množstve do 5 % hmotn., najmä od 0,0025 % hmotn. do 1 % hmotn. a obzvlášť výhodnejšie od 0,01 % hmotn. do 0,25 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok. V špeciálnych prípadoch je možné použiť aj viac aktivátoru bielenia.
Prostriedky na umývanie riadov podľa vynálezu môžu ako účinnú látku (I) obsahovať na ochranu umývaných predmetov alebo stroja inhibítory korózie, pričom zvláštny význam v oblasti strojového umývania riadov majú prostriedky na ochranu striebra. Použiteľné sú látky známe zo stavu techniky, ako napríklad opísané v DE 43 25 922, v DE 41 28 672 alebo v DE 43 38 724. Všeobecne je možné použiť predovšetkým prostriedky na ochranu striebra zvolené zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a soli alebo komplexov prechodových kovov. Obzvlášť výhodné na použitie sú benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol. Okrem toho sa vo formuláciách čističov nachádzajú často prostriedky s aktívnym chlórom, ktoré môžu značne znížiť koróziu strieborných povrchov. V čističoch neobsahujúcich chlór sú podľa vyššie uvedených spisov obzvlášť organické redoxaktívne zlúčeniny obsahujúce kyslík a dusík, ako dvoj- a trojmocné fenoly, napríklad hydrochinón, pyrokatechín, hydroxyhydrochinón, kyselina galová, floroglucín, pyrogalol prípadne deriváty týchto tried zlúčenín. Použitie majú často aj soľné a komplexné anorganické zlúčeniny, ako soli kovov Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co a Ce. Výhodné sú tu soli prechodových kovov, zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodné sú (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)-komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu. Rovnako je možné na zamedzenie korózie na umývaných predmetoch použiť zlúčeniny zinku.
Zvláštne účinné látky (I), ktoré sú využívané v rámci vynálezu, sú látky, ktoré zamedzujú opätovnému znečisteniu povrchov a/alebo uľahčujú rozpustenie znečistenia po jednorázovom použití (takzvané „soil-release-zlúčeniny“).
K zlúčeninám soil-release použitým podľa vynálezu patria všetky zo stavu techniky známe zlúčeniny. Obzvlášť vhodné sú katiónové polyméry, ako sú napríklad známe z nasledovných spisov:
V EP-A-0 167 382, EP-A-0 342 997 ako aj DE-OS-26 16 404 sú v čistiacich prostriedkoch na dosiahnutie čistenia povrchov pokiaľ možno bez šmúh pridané katiónové polyméry.
V EP-A-0 167 382 sú opísané kvapalné zmesi čistiacich prostriedkov, ktoré môžu obsahovať ako zahusťovadlo katiónové polyméry. Ako obzvlášť vhodné katiónové polyméry sú opísané hydroxypropyltrimetylamóniumguar, kopolyméry aminoetylmetakrylátu a akrylamidu ako aj kopolyméry dimetyldialylamóniumchloridu a akrylamidu.
V EP-A-0 342 997 sú opísané univerzálne čističe, ktoré môžu obsahovať katiónové polyméry, pričom sú používané najmä polyméry s imínovými skupinami.
V DE-OS-26 16 404 sú opísané čistiace prostriedky na sklo, ktoré obsahujú katiónové deriváty celulózy. Prídavok katiónových derivátov celulózy v prostriedkoch zlepší stekanie vody, čím sa dosiahne vyčistenie skla bez šmúh.
V EP-A-0 467 472 sú opísané napríklad čistiace prostriedky na tvrdé povrchy, ktoré obsahujú ako soil-release-polyméry katiónové homo- a/alebo kopolyméry. Tieto polyméry majú ako monomérovú jednotku kvaternizované amóniumalkylmetakrylátové skupiny. Tieto zlúčeniny sa používajú na takú úpravu povrchov, ktorá umožňuje pri ďalšom procese čistenia ľahšie uvolniť znečistenie.
Obzvlášť výhodné ako zlúčeniny soil-release sú katiónové polyméry zvolené z katiónových polymerizátov kopolymérov takých monomérov ako trialkylamóniumalkyl(met)akrylát prípadne -akrylamid; dialkyldialyldiamóniových solí; polymérnych analógov reakčných produktov éterov alebo esterov polysacharidov s amóniovými postrannými skupinami, najmä derivátov guaru, celulózy a škrobu; polyaduktov etylénoxidu s amóniovými skupinami; kvatérnych etyléniminpolymérov a polyesterov a polyamidov s kvatérnymi postrannými skupinami.
Neobvykle vhodné sú v rámci tejto prihlášky aj prírodné kyseliny polyuronové a príbuzné látky, ako aj polyamfolyty a hydrofobizované polyamfolyty, prípadne zmesi týchto látok.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu na zvýšenie výkonnosti čistiaceho prostriedku alebo na zaručenie čistiaceho výkonu v rovnakej kvalite pri miernejších podmienkach obsahovať od 0 do 5 % hmotn. enzýmu vztiahnuté na celkový prípravok. K najčastejšie používaným enzýmom patria lipázy, amylázy, celulázy a
- 19proteázy. Výhodné proteázy sú napríklad BLAP® 140 firmy Biozym, Optimase®-M440 a Opticlean®-M-250 firmy Solvay Enzymes; Maxacal® CX a Maxapem® alebo Esperase® firmy Gist Brocades alebo aj Savinase® firmy Novo. Obzvlášť vhodné celulázy a lipázy sú Celluzym® 0,7 T a Lipolase® 30 T firmy Novo Nordisk. Zvláštne použitie ako amylázy majú Duramyl® a Termamyl® 60 T, a Termamyl® 90 T firmy Novo, Amylase-LT® firmy Solvay Enzymes alebo Maxamyl® P5000 firmy Gist Brocades. Možné je použitie aj iných enzýmov.
Ďalšie účinné látky
V tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môžu všetky predtým opísané účinné látky (I) prevziať aj funkciu ďalších účinných látok, ak je podľa vynálezu splnená podmienka rozsahu ostatných účinných látok.
V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je možné použiť vo vode rozpustné a vo vode nerozpustné aktivačné prísady predovšetkým na viazanie vápnika a horčíka. Pritom sú výhodné vo vode rozpustné aktivačné prísady, pretože majú spravidla menšiu tendenciu tvorby nerozpustných zvyškov na riade a tvrdých povrchoch. Bežné aktivačné prísady, ktoré môžu byť v rámci vynálezu prítomné v množstve medzi 10 a 90 % hmotn. vztiahnuté na celkový prípravok, sú nízkomolekulárne polykarboxylové kyseliny a ich soli, homopolymérne a kopolymérne polykarboxylové kyseliny a ich soli, uhličitany, fosforečnany a kremičitany. K aktivačným prísadám nerozpustným vo vode patria zeolity, ktoré je možné takisto použiť, rovnako ako zmesi predtým uvedených aktivačných látok.
Výhodné je použitie citranu trisodného a/alebo tripolyfosforečnanu pentasodného a/alebo uhličitanu sodného a/alebo hydrogenuhličitanu sodného a/alebo glukonátov a/alebo kremičitanových aktivačných prísad z triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
Ako ďalšie zložky môžu byť prítomné zdroje alkality. Ako zdroje alkality platia hydroxidy alkalických kovov, uhličitany alkalických kovov, hydrogenuhličitany alkalických kovov, seskviuhličitany alkalických kovov, alkalické kremičitany, alkalické metakremičitany a zmesi predtým uvedených látok, pričom v zmysle tohto vynálezu sú výhodne používané alkalické uhličitany, najmä uhličitan sodný, hydrogénuhličitan sodný alebo seskviuhličitan sodný.
-20Obzvlášť výhodný je systém aktivačných prísad obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného.
Rovnako obzvlášť výhodný je aktivačný systém obsahujúci zmes tripolyfosforečnanu a uhličitanu sodného a dvojkremičitanu sodného.
Priestory tvarovaného výrobku môžu byť zafarbené. Obzvlášť výhodné je pritom, keď v tvarovanom výrobku sú jeden alebo viaceré alebo všetky priestory • tvarovaného výrobku rozlične zafarbené. V špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba červená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zelená. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba žltá. V inom špeciálnom vyhotovení tvarovaného výrobku je táto farba zmes rôznych farieb.
Stabilita pri skladovaní tvarovaného výrobku je obzvlášť dôležitá. Pritom je podľa vynálezu obzvlášť výhodné, keď prírastok hmotnosti priestoru s účinnou látkou (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď úbytok aktívnej látky v účinnej látke (I) pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % * vzdušnej vlhkosti počas 30 dní, výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je vyšší ako 50 % hmotn., obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 40 % hmotn., úplne obzvlášť výhodnejšie nie vyšší ako 30 % hmotn., mimoriadne výhodnejšie nie vyšší ako 20 % hmotn. a extrémne výhodnejšie nie vyšší ako 10 % hmotn. a najvýhodnejšie nie vyšší ako 5 % hmotn.
Pritom je podľa vynálezu okrem toho obzvlášť výhodné, keď absorbčné maximum 1%-ného roztoku zafarbeného priestoru alebo zafarbenej zložky pri skladovaní pri normálnych podmienkach domácnosti, t.j. medzi 15 a 30 °C a medzi 5 a 55 % vzdušnej vlhkosti, výhodnejšie 15 a 35 % vzdušnej vlhkosti počas 30 dní,
-21 výhodnejšie 60 dní, obzvlášť výhodnejšie 90 dní nie je viac ako 100 vlnočtov, obzvlášť výhodnejšie nie viac ako 50 vlnočtov, úplne obzvlášť výhodnejšie nie je viac ako 30 vlnočtov, mimoriadne výhodnejšie nie je viac ako 20 vlnočtov a extrémne výhodnejšie nie je viac ako 10 vlnočtov a najvýhodnejšie nie je viac ako 5 vlnočtov.
Ako bolo už uvedené, vykazujú najmä zmiešané hydroxyétery ako zložka skupiny tenzidov vynikajúci efekt priezračného umývania a znižujú koróziu napätím u plastov. Ďalej majú výhodnú vlastnosť, že ich zmáčavý účinok je konštantný v celom bežnom rozsahu teplôt. Použitie uvedených látok ako zložiek priezračného umývania v strojových prostriedkoch na umývanie riadu nebol v stave techniky doposiaľ opísaný. Doteraz boli uverejnené iba výlučné „čistiace prostriedky“ pripadne výlučné „prostriedky na priezračné umývanie“ pre strojové umývanie riadu. Kombinácia týchto dvoch funkcií v jednom prostriedku, ako poskytuje predložený vynález inkorporáciou zložky zo skupiny tenzidov v priestore tvarovaného výrobku s rozlohou maximálne do 40 % celkového objemu tvarovaného výrobku, je nová. Ďalšou podstatou predloženého vynálezu je preto jednak použitie zmiešaných hydroxyéterov a/alebo zmesí zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov ako zložky priezračného umývania v strojových prostriedkoch na umývanie riadu a na druhej strane použitie zmiešaných hydroxyéterov a/alebo zmesí zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov ako zložky na zamedzenie korózie napätím v strojových prostriedkoch na umývanie riadu.
Tu môže byť výhodné použiť nie samostatné zmiešané hydroxyétery, ale použiť ich v zmesi s inými tenzidmi, výhodnejšie neiónovými tenzidmi a najmä s niotenzidmi zo skupiny etoxylovaných mastných alkoholov. Použitia, ktoré sa vyznačujú tým, že zmiešaný hydroxyéter je v zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov sú preto výhodnejšie. V rámci výhodnejšieho použitia podľa vynálezu je samozrejme možné dodatočne k etoxylovaným mastným alkoholom použiť aj propoxylované alebo etoxylované a propoxylované mastné alkoholy. Takéto výhodnejšie použitia sa vyznačujú tým, že zmiešaný hydroxyéter je v zmesi s etoxy-propoxylátmi mastných alkoholov.
Ako bolo pre tým opísané, sú prostriedky, ktoré slúžia súčasne ako prostriedok na strojové umývanie riadu a ako prostriedok priezračného umývania, v
-22stave techniky doteraz neznáme. Takisto použitie zmiešaných hydroxyéterov v čistiacich prostriedkoch na strojové umývanie riadu bolo doteraz neznáme. Prostriedky na umývanie riadu, ktoré obsahujú zmiešané hydroxyétery a/alebo zmesi zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov, sú preto ďalšou podstatou predloženého vynálezu.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Boli namiešané nasledovné receptúry a vylisované tvarované výrobky. Účinné látky uvedené v zátvorkách sú príkladom pre triedu látok, môžu byť ale nahradené inými látkami uvedenými v prihláške. Rámcové receptúry predstavujú výhodné rozsahy vynálezu.
Pri meraní účinnosti bola vždy zvolená účinná látka (I) prevedená do priestoru podľa vynálezu. Pred vykonaním stanovenia bola v inom priestore (v iných priestoroch), podľa vynálezu redukovaná, pripadne úplne vynechaná.
Možná rámcová receptúra (Ra) a porovnávacie receptúry (Va) (údaje sú v % hmotn.):
Účinná látka Ra Va1 Va2 Va3 Va4 Va5 Va6 Va7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 54,8 56,4 30,5 43 48 48 47
uhličitan sodný 5-25 15,9 13,2 21,5 7 20 12 24
dvojkremičitan sodný 0-40 7,3 7,5 33,7 20 3 14
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 1 5
metakremičitan sodný 0-10 1.8 0
hydrogenuhličitan sodný 0-10 1 3
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 9.0 9,0 6,7 15 10 12 9
aktivátor bielenia (TAED) (Co-pentaamoniakát-CI) 0-5 2,1 2,1 3 2 1 1.5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 3 3 3 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2 2 3 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0,9 0,9 2 1,5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 2 4 3 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,3 0,2 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 1 0,4 1 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 0,7 0,4 1.5
Systém aktivačných prísad hore uvedenej rámcovej receptúry môže byť zložený aj nasledovne (všetky ostatné účinné látky rovnako ako pri a).
Účinná látka Rb Vb1 Vb2 Vb3 Vb4 Vb5 Vb6 Vb7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 59 56 53 48 48 48 47
uhličitan (uhličitan sodný) 5-25 21,2 20,3 22,7 17 20 16 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2 10 5 4 5
metakremičitan sodný 0-10 1,8
hydrogenuhličitan sodný 0-10 1 3
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rc Vc1 Vc2 Vc3 Vc4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 15-35 30 21 35 40
uhličitan (uhličitan sodný) 25-55 39 50 40 35
hydrogénuhličitan sodný 10-20 14 19 15 12
polymér (Sokalan CP5) 0-10 3 0
dvojkremičitan sodný 0-10
dvojkremičitan sodný 0-10 0 0 0 5
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-10 7 8 5 5
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 0 1 1
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 0,5 0,5 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 0 0 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 1 1 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0 0,3 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 0 0
parfum 0-1 0 0 0,7 0
farbivo 0-4 0,5 0 1 0
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.): Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rd Vd1 Vd2 Vd3 Vd4
citran trisodný 20-55 44 34 44 44
hydrogénuhličitan sodný 5-35 24 9 34 20
uhličitan (uhličitan sodný) 0-10 7
polymér (Sokalan CP5) 0-10 6
dvojkremičitan sodný 0-25 20
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-22 9 16 17
aktivátor bielenia (TAED) 0-25 3 1 0 20
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-5 2,5 3 1 5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-5 2 3 1 5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 1,5 2,3 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 1,7 2 1
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 0,5
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 3 1,5
parfum 0-1 0,9 0,5 1 1
farbivo 0-4 0,1 1,5 2
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Re Ve1 Ve2 Ve3 Ve4
citran (citran trisodný) 20-55 32 36 38 24
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 20-55 26 23 24 24
uhličitan (uhličitan sodný) 1-15 11 10 11 15
polymér (Sokalan CP5) 0-10 5 1.5 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-25 3 6
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 16 3 12 9
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 0,5 5 2 3
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 5 3 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 5 0,5 2
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 2 2 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 6 4 5 0,8
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,5 2,8 2
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,2 0,2
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10
parfum 0-1 1 1 1
farbivo 0-4 0 1 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (% hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rf Vf1 Vf2 Vf3 Vf4
fosfát (polyfosforečnan trisodný) 40-60 49 49 49 50
uhličitan (uhličitan sodný) 0-20 17 19 5
polymér (Sokalan CP5) 0-15 2 4 1 6
kremičitan (dvojkremičitan sodný) 0-30 24 6 5 10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 0-15 10 8 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1,5 2 3 2
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2 2 1,5 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 3,9 2 1,5 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-8 0,8 1 1 2
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 0,2 4 3,7 5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-8 1,5 2 4 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-5 0,1 0,5 0,3 0,5
parfum 0-2 1 0,5 0,5 0,5
farbivo 0-4 3 2 0,5 1
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rg Vg1 Vg2 Vg3 Vg4
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 55,7 59,6 46,5 47
dvojkremičitan sodný 5-40 22,3 17,5 39,2 24
polymér (Sokalan CP5) 0-10 2,2 2,2 5
metakremičitan sodný 0-10 1.8
hydrogenuhličitan sodný 0-10
bielidlo (peroxoboritan sodný) 2-20 10 10 6,7 10
aktivátor bielenia (Co-katalyzátor) 0-2 1,1 1,1 0,5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 2,0 2,0 0,7 2,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1,8 1,8 1,0 2,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0,9 0,9 1.5
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2,0 2,0 2,0 1,5
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,3 0,3 0 0,5
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 2,0 1,0 3
parfum 0-1 0,2 0,2 0,2 0,5
farbivo 0-4 1,4 1,3 1,4 1,5
Ako rámcová receptúra (R) pre predloženú prihlášku môže platiť aj (údaje v % hmotn.):
Ako skúšobná receptúra (V) bola využitá:
Účinná látka Rh Vh1 Vh2 Vh3 Vh4 Vh5 Vh6 Vh7
fosfát (tripolyfosforečnan sodný) 30-60 40 40 40 45 45 50 35
metakremičitan sodný (5-hydrát) 5-45 45 10 40 10 30 20 35
metakremičitan sodný (O-hydrát) 5-40 10 10 8 10 8 5 10
dvojkremičitan sodný 0-40 0 30 0 15 10 5 0
parafínový olej 0-10 4 5 5 5 6 5 0
bielidlo (kyselina trich lórizokyan u rová) 0,5-10 1 2 2 3 1 5 5
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0-5 1 2 2 2
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0-5 1 2 2 2
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 2 2 2 2 3
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-10 1 4 2 4
parfum 0-1 0,3 0,3 1 1 0,5
farbivo 0-4 0,7 0,7 1 1 2,5
Bola skúšaná ďalšia rámcová receptúra (R) (% hmotn.) a skúšobné receptúry (V):
Účinná látka Ri1 Vi1 Vi2 Vi3
uhličitan sodný 35-55 43,5 45 55
hydrogenuhličitan sodný 15-35 15 25 34
polymér (Sokalan CP5) 3-10 5 3 0
metakremičitan sodný 0-10 3 2 0
bielidlo (peroxoboritan sodný) 5-12 6 10 8
aktivátor bielenia (TAED) 0-5 1 2 0
enzým (amyláza) (Duramyl 60T) 0,4-2 1 1 0,5
enzým (proteáza) (Blap 200 S) 0,4-2 1 1 0,5
fosfonát prípadne kyselina fosfónová 0-5 0 2 0
neiónový tenzid (Dehypon LS 54) 0-5 1 2 1
tabletovacia pomoc (polyetylénglykol) 0-5 3
ochrana striebra (benzotriazol) 0-3 0,5 1 0
parafín (t. topenia: 53 °C) 0-10 0 2 0
parfum 0-1 0 1 0
farbivo 0-4 1 1 1
Ak má byť v niektorom tvarovanom výrobku podľa vynálezu obsiahnutých viacero fáz, môže každá receptúra znamenať aj zložky jednej jednotlivej fázy, t.j. podiely sa potom nevzťahujú ako je bežné na celkovú receptúru, ale vzťahujú sa na zloženie jednotlivej fázy.
V každej z receptúr môžu byť samozrejme obsiahnuté v mimoriadne malých množstvách ešte aj iné účinné látky bežné pre prostriedky na strojové umývanie riadu (napríklad plnivá, konzervačné látky atď.), pričom ostatné zložky je potrebné zodpovedajúc podielovo meniť.
Výroba tvarovaných výrobkov podľa vynálezu využíva kroky, ktoré sú odborníkovi z tejto oblasti známe v iných súvislostiach. Výhodné tvarové uskutočnenie tvarovaného výrobku podľa prvého nároku má v tablete priehlbinu, pričom táto priehlbina obsahuje účinnú látku (I). Výroba prebieha vo výhodnejšom prípade tak, že sa do tvarovaného výrobku vylisuje vyhĺbenie a toto vyhĺbenie sa
-29naplní. Lisovanie sa môže vykonať na karuselovom lise firmy Korsch. V predloženom prípade bol použitý tabletovací lis firmy Fette. Bola zvolená okrúhla tabletová forma (26 X 36 mm) a razidlom bola na jednej strane vyformovaná 5 mm hlboko, pričom základňa bola zvolená tak, že bolo možné naplniť objem 1 ml a tableta potom mala opäť hladký povrch.
Potom bola naplnená kvapalná zmes parafínu a účinnej látky (I) (v predloženom prípade tenzid (Dehypon LS 54, zmiešaný hydroxyéter, zmesi obidvoch tried látok) a bola schladená. Toto ochladenie je možné podporovať bežnými prístrojovými metódami.
Ako bolo už uvedené, bola účinná látka (I) podľa vynálezu v zodpovedajúcej receptúre, ktorá obklopuje naplnený priestor, najskôr v množstve redukovaná a v predložených prípadoch a stanoveniach v okolitých priestoroch úplne vynechaná.
V porovnávacích pokusoch s homogénnou (nie podľa vynálezu účinnou látkou (I)) a niekoľkými bežne predávanými tabletami mali tablety podľa vynálezu prevahu.
Dodatočne boli zvláštne vlastnosti prostriedkov podľa vynálezu kontrolované v porovnaní s homogénnymi tabletami technicky neškolenými osobami pri podmienkach relevantných pre prax. Pritom nebol okrem pokynu na dávkovanie a všeobecných bezpečnostných pokynov vyvinutý žiadny vplyv na manipuláciu s prostriedkom v bežných umývačkách riadu. Tento porovnávací pokus dopadol obzvlášť dobre. Tu boli výsledky čistenia hodnotené ako obzvlášť výhodné.
Pri jednom stanovení boli použité vzorky analogické k Ra, prípadne Va1, ktoré obsahovali ako účinnú látku (I) tenzidy raz homogénne rozdelené v tablete a raz podľa nároku 1, takže zložky tenzidu boli oddelené od ostatných zložiek. Výsledky čistenia boli veľmi dobré.
Boli kontrolované aj výsledky priezračného umývania. U efektu využitia zmesi tenzidu (zmiešaný hydroxyéter) a parafínu v štandardnom programe pri 55 °C boli výsledky lepšie ako u tvarovaných výrobkov bez priestoru (I), homogénne rozptýlenej zložke (I) a bežne predávaných čističov. Výsledky ukazujú pozitívny vplyv parafínu. Aj zmena rozsahu topenia parafínu má efekt na výsledok umývania.
Výsledky jednoznačne ukazujú, že prostriedky podľa vynálezu majú prevahu nad bežnými tabletami do umývačiek riadu.
-30V ďalších prípadoch boli vyrobené taveninové emulzie rôznych tenzidov v obalových látkach, ktoré dokazujú pozitívne efekty. Tu bol lisovaním pomocou lisovacej raznice, ktorá mala čap, vyrobený prehĺbený tvarovaný výrobok (hmotnosť: 24 g). Zloženie (v % hmotn. vztiahnuté na predzmes) a tým prehĺbeného tvarovaného výrobku je v nasledujúcej tabuľke 1:
Tabuľka 1
Zloženie predzmesi (% hmotn.)
Predzmes
uhličitan sodný 24,8
tripolyfosforečnan sodný 62,6
peroxoboritan sodný 7,5
tetraacetyletyléndiamin 1,1
benzotriazol 0,7
Ci2-mastný alkohol s 3 EO 1,9
farbivo 0,1
enzýmy 0,7
parfum 0,1
PEG 400 0,5
Zohriatím daného obalového materiálu a vmiešaním aktívnej látky (tenzidu) boli vyrobené taveninové disperzie SDE 1 až 5, ktorých zloženie (% hmotn., vztiahnuté na taveninu) je uvedené v nasledujúcej tabuľke:
SDE 1 SDE 2 SDE 3 SDE 4 SDE 5
parafín, teplota topenia 57 - 60 °C 50 50 50 50 50
emulgátor * - - 5 5 5
Dehypon® LS 54 ** 50 - 45 - -
Dehypon® LT 104 *** - 50 - 45 -
Poly-Tergent® SLF 18B45 **** - - - - 45
-31 * poly-(12-hydroxysteárová kyselina)polyglycerínester, Dehymuls® KE 3360 (GrOnau) ** Ci2-i4-mastný alkohol s 5 EO a 4 EO (Henkel) *** polyglykoléter mastného alkoholu, modifikovaný (Henkel) **** alkoxylát mastného alkoholu (Olin Chemicals)
Taveninové emulzie boli naplnené predtým uvedeným spôsobom do tvarovaných výrobkov a ponechané ochladnúť. Tu mali tvarované výrobky pred naplnením hmotnosť 24 g a boli naplnené vždy s 1,3 g taveninovej emulzie. Výkonnosť čistenia (efekt priezračného umývania) tvarovaných výrobkov E1 až E5 naplnených taveninovými emulziami SDE 1 až SDE 5 bola testovaná na rôznych substrátoch (taniere, poháre, nože, plastové taniere). Na toto boli znečistené predmety čistené v umývačke riadu bežnej pre domácnosť, ktorej zásobník leštiaceho prostriedku bol vyprázdnený:
Efekt priezračného umývania prostriedku bol vizuálne kontrolovaný a hodnotený odborníkmi, pričom na stupnici od 0 do 8 znamenala známka „0“ škvrny od vody a žiadny rozdiel oproti umývaniu bez leštiaceho prostriedku a „8“ znamenala absolútne čistý.
Efekt priezračného umývania bol meraný pri podmienkach umývania 55 °C/16 °d tvrdosti vody v hlavnom umývacom programe (t.j. „pri tvrdých podmienkach“). Ako umývačka riadu bola použitá Miele G 590 s univerzálnym programom. Nasledujúca tabuľka ukazuje dosiahnuté výsledky priezračného umývania prostriedku E1 až E5 v porovnaní s nenaplneným tvarovaným výrobkom V:
V E1 E2 E3 E4 E5
taniere 4,7 6,8 6,7 6,7 6,6 6,7
poháre 3,8 4,9 4,6 4,8 4,5 5,4
nože 4,0 5,2 4,3 5,1 4,2 5,3
plastové taniere 3,9 4,3 4,1 4,2 4,0 5,3
-32Výsledky ukazujú, že tvarované výrobky E1 až E5 podľa vynálezu majú prevahu nad porovnávacím tvarovaným výrobkom V pri dosiahnutí efektov priezračného umývania.

Claims (24)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky a enzýmy, vyznačujúci sa tým, že v priestore, ktorý nepresahuje 40 % obj. obsahuje viac ako 80 % hmotn. aktívnej látky (I) so zložkou zo skupiny tenzidov.
  2. 2. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že priestor v rozmedzí 1 a 30 % obj., výhodnejšie v rozmedzí 2 a 25 % obj., najvýhodnejšie v rozmedzí 3 a 20 % obj. tvarovaného výrobku obsahuje viac ako 90 % hmotn., výhodnejšie viac ako 95 % hmotn. a najvýhodnejšie celkové množstvo účinnej látky (I).
  3. 3. Tvarovaný výrobok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že táto účinná látka (I) je zmes tenzidu a ďalšej látky zo skupiny zloženej z aktivátora bielenia a/alebo bieliaceho prostriedku zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru a/alebo kyslíka a/alebo prostriedku na ochranu striebra a/alebo enzýmu a/alebo zlúčeniny soil-release a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti a/alebo ďalších účinných látok.
  4. 4. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že minimálne jeden bieliaci prostriedok na báze kyslíka je zvolený zo skupiny obsahujúcej alkalické peroxoboritany, alkalické peroxouhličitany, organické peroxokyseliny a peroxid vodíka.
  5. 5. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že účinná látka (I) je tvorená minimálne jedným tenzidom a minimálne jednou taviteľnou zložkou na kontrolu rozpustnosti zvolenou zo skupiny tenzidov, parafínov, mikrovoskov a/alebo vysokomolekulárnych polyetylénglykolov a/alebo rozvoľňovadiel.
  6. 6. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že je obsiahnutý aktivátor bielenia, výhodnejšie zo skupiny niekoľkonásobne acylovaných alkyléndiamínov, najmä tetraacetyletyléndiamínu (TAED), /V-acylimidov, najmä /V-nonanoylsukcinimidu (NOSÍ), acylovaných fenolsulfonátov, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonátu (nprípadne izo-NOBS), M MA a/alebo zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu, síran mangánu výhodnejšie v množstvách od 1 % hmotn do 10 % hmotn., najmä od 2 % hmotn. do 8 % hmotn. vztiahnuté vždy na celkový prostriedok.
  7. 7. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y značujúci sa tým, že obsahuje jednu alebo viaceré aktivačné prísady zo skupiny glukonátov, nízkomolekulárnych polykarboxylových kyselín a ich solí, homopolymérnych a kopolymérnych polykarboxylových kyselín a ich solí, uhličitanov, fosforečnanov a kremičitanov, výhodnejšie citran trisodný a/alebo tripolyfosforečnan pentasodný a/alebo uhličitan sodný a/alebo hydrogenuhličitan sodný a/alebo glukonáty a/alebo kremičitanové aktivačné prísady triedy dvojkremičitanov a/alebo metakremičitanov.
  8. 8. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že ako systém aktivačných prísad obsahuje zmes tripolyfosforečnanu a/alebo uhličitanu sodného a/alebo dvojkremičitanu sodného.
  9. 9. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y značujúci sa tým, že tenzidy sú zvolené zo skupiny neiónových tenzidov, výhodnejšie nízkopeniacich neiónových tenzidov, úplne obzvlášť výhodnejšie z alkoxylovaných a/alebo propoxylovaných mastných alkoholov, alkylpolyglykozidov, alkylpolyglukamidov a/alebo zmesí predchádzajúcich tenzidov, extrémne výhodnejšie zo skupiny zmiešaných hydroxyéterov a zmesi zmiešaných hydroxyéterov a ostatných neiónových tenzidov.
  10. 10. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y značujúci sa tým, že dodatočne je obsiahnutý minimálne jeden prostriedok na ochranu striebra zvolený zo skupiny triazolov, benzotriazolov, bisbenzotriazolov, aminotriazolov, alkylaminotriazolov a solí alebo komplexov prechodových kovov, najmä benzotriazol a/alebo alkylaminotriazol.
  11. 11. Tvarovaný výrobok podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že soli prechodových kovov sú zvolené zo skupiny solí a/alebo komplexov mangánu a/alebo kobaltu, obzvlášť výhodnejšie (amoniakát)-komplexy kobaltu, (acetát)komplexy kobaltu, (karbonyl)-komplexy kobaltu, chloridy kobaltu alebo mangánu a síran mangánu.
  12. 12. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny parafínov, mikrovoskov a vysokomolekulárnych polyetylénglykolov.
  13. 13. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujú c i sa t ý m, že sú obsiahnuté zložka a/alebo zložky na kontrolu rozpustnosti zvolené zo skupiny organických kyselín, ako napríklad kyselina citrónová, pripadne zmes kyselina citrónová/hydrogenuhličitan a/alebo celulózy a deriváty celulózy.
  14. 14. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y značujúci sa tým, že bieliaca zložka/zložky, najmä chlórové zložky nie sú balené v jednej fáze s parfumovou zložkou.
  15. 15. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že zložka na ochranu striebra nie je balená spolu s žiadnou zo zložiek bielenia.
  16. 16. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s aktivátorom bielenia.
  17. 17. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v y značujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s enzýmami.
  18. 18. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s bieliacim prostriedkom.
  19. 19. Tvarovaný výrobok podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, v yznačujúci sa tým, že aspoň jedna zo zložiek na kontrolu rozpustnosti je balená spolu s zložkou na ochranu striebra.
  20. 20. Použitie zmiešaných hydroxyéterov a/alebo zmesí zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov ako zložky priezračného umývania v prostriedkoch na strojové umývanie riadu.
  21. 21. Použitie zmiešaných hydroxyéterov a/alebo zmesí zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov ako zložky na zamedzenie korózie napätím v prostriedkoch na strojové umývanie riadu.
  22. 22. Použitie podľa nároku 20 alebo 21, kde zmiešaný hydroxyéter je v zmesi s etoxylátmi mastných alkoholov.
  23. 23. Použitie podľa nároku 20 až 22, kde zmiešaný hydroxyéter je v zmesi s etoxy-propoxylátmi mastných alkoholov.
  24. 24. Prostriedok na umývanie riadu, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zmiešaný hydroxyéter a/alebo zmes zmiešaných hydroxyéterov a neiónových tenzidov.
SK999-2000A 1997-12-30 1998-12-21 Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof SK9992000A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19758176A DE19758176A1 (de) 1997-12-30 1997-12-30 Geschirrspülmittelformkörper mit Tensiden
PCT/EP1998/008373 WO1999035225A2 (de) 1997-12-30 1998-12-21 Geschirrspülmittelformkörper mit tensiden
CA002300643A CA2300643A1 (en) 1997-12-30 2000-03-07 Dishwasher detergent shaped bodies containing surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK9992000A3 true SK9992000A3 (en) 2000-12-11

Family

ID=25681619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK999-2000A SK9992000A3 (en) 1997-12-30 1998-12-21 Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1045893A2 (sk)
JP (1) JP2002500264A (sk)
CA (1) CA2300643A1 (sk)
CZ (1) CZ20002487A3 (sk)
DE (1) DE19758176A1 (sk)
HU (1) HUP0100620A2 (sk)
PL (1) PL342079A1 (sk)
SK (1) SK9992000A3 (sk)
WO (1) WO1999035225A2 (sk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE29911486U1 (de) * 1998-07-17 1999-11-18 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Reinigungsmitteltablette
DE29911484U1 (de) * 1998-07-17 2000-02-24 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Reinigungsmitteltablette
GB9911949D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Unilever Plc Detergent compositions
DE29911487U1 (de) * 1999-07-01 1999-11-25 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Reinigungsmitteltablette
DE29911485U1 (de) * 1999-07-01 1999-11-25 The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio Reinigungsmitteltablette
DE19937428A1 (de) * 1999-08-07 2001-02-08 Henkel Kgaa Reinigungs- und Waschmittelformkörper
DE19962883A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
GB2375543A (en) * 2001-05-18 2002-11-20 Reckitt Benckiser Inc Laundry additive compositions
GB2377451A (en) 2001-07-11 2003-01-15 Reckitt Benckiser Nv Delayed release cleaning composition for automatic dishwashers
DE10137925A1 (de) 2001-08-07 2003-02-20 Cognis Deutschland Gmbh Geminitenside und Polyethylenglycol
DE10209156A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-18 Henkel Kgaa Formkörper mit nachträglicher Tensiddosierung
DE102004039921A1 (de) * 2004-08-18 2006-03-02 Henkel Kgaa Klarspülhaltige Wasch- und Reinigungsmittel mit schwefelhaltigen Aminosäuren
DE102007019457A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
JP2012111810A (ja) * 2010-11-22 2012-06-14 Kao Corp 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物
JP6067168B1 (ja) * 2016-05-30 2017-01-25 株式会社ニイタカ 自動洗浄機用洗浄剤組成物
JP7091454B2 (ja) 2017-11-14 2022-06-27 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 固形制御放出苛性洗剤組成物
CA3151823A1 (en) 2019-09-27 2021-04-01 Ecolab Usa Inc. Concentrated 2 in 1 dishmachine detergent and rinse aid
WO2024188924A1 (en) * 2023-03-16 2024-09-19 Evonik Operations Gmbh Biosurfactants on area-measured plastic articles

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4569781A (en) * 1978-02-07 1986-02-11 Economics Laboratory, Inc. Cast detergent-containing article and method of using
DE3541147A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Henkel Kgaa Reinigungsmittelkompaktate
GB9015504D0 (en) * 1990-07-13 1990-08-29 Unilever Plc Detergents composition
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
GB9022724D0 (en) * 1990-10-19 1990-12-05 Unilever Plc Detergent compositions
DK0585363T3 (da) * 1991-05-14 1995-09-04 Ecolab Inc Kemisk koncentrat bestående af to dele
US5294365A (en) * 1991-12-12 1994-03-15 Basf Corporation Hydroxypolyethers as low-foam surfactants
US5576281A (en) * 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
GB2327949A (en) * 1997-08-02 1999-02-10 Procter & Gamble Detergent tablet
DE19738866A1 (de) * 1997-09-05 1999-03-11 Henkel Kgaa Schaumarme Tensidmischungen mit Hydroxymischethern

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0100620A2 (hu) 2001-06-28
DE19758176A1 (de) 1999-07-01
CA2300643A1 (en) 2000-05-29
CZ20002487A3 (cs) 2001-11-14
EP1045893A2 (de) 2000-10-25
WO1999035225A3 (de) 1999-09-23
PL342079A1 (en) 2001-05-21
WO1999035225A2 (de) 1999-07-15
JP2002500264A (ja) 2002-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK9992000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents and enzymes, and use thereof
SK10052000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
US6410500B1 (en) Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers
CZ20002494A3 (cs) Způsob výroby tvarovaného tělesa s prostředky pro mytí nádobí
SK9982000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
DE19851426A1 (de) Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Wasch- und Reinigungsmittelformkörper
SK10042000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace látky a tenzidy
SK10032000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
US6221820B1 (en) Granular component containing alkylaminotriazole for use in machine dishwashing detergents
SK9972000A3 (en) Moulded body containing activating agents, alkali carriers, bleaching agents, enzymes and tensides
SK10002000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, zdroje alkality, bieliace prostriedky, enzýmy a tenzidy
SK10012000A3 (sk) Tvarovaný výrobok obsahujúci aktivačné látky, bieliace prostriedky a tenzidy
US6992056B1 (en) Process for preparing detergent tablets having two or more regions
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载