+

RU2736845C2 - Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты - Google Patents

Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2736845C2
RU2736845C2 RU2018146292A RU2018146292A RU2736845C2 RU 2736845 C2 RU2736845 C2 RU 2736845C2 RU 2018146292 A RU2018146292 A RU 2018146292A RU 2018146292 A RU2018146292 A RU 2018146292A RU 2736845 C2 RU2736845 C2 RU 2736845C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cement
chemical composition
mortars
building
building chemical
Prior art date
Application number
RU2018146292A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018146292A3 (ru
RU2018146292A (ru
Inventor
Торбен ГЕДТ
Йоахим ДЕНГЛЕР
Оливер МАЗАНЕЦ
Кристоф ХЕССЕ
Зебастиан ЗОЙФЕРТ
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2018146292A publication Critical patent/RU2018146292A/ru
Publication of RU2018146292A3 publication Critical patent/RU2018146292A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2736845C2 publication Critical patent/RU2736845C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/10—Acids or salts thereof containing carbon in the anion, e.g. carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators or shrinkage compensating agents
    • C04B22/08—Acids or salts thereof
    • C04B22/14—Acids or salts thereof containing sulfur in the anion, e.g. sulfides
    • C04B22/142—Sulfates
    • C04B22/147—Alkali-metal sulfates; Ammonium sulfate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/18—Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
    • C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
    • C04B24/226—Sulfonated naphtalene-formaldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/06—Aluminous cements
    • C04B28/065—Calcium aluminosulfate cements, e.g. cements hydrating into ettringite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C04B28/145—Calcium sulfate hemi-hydrate with a specific crystal form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C04B28/16—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing anhydrite, e.g. Keene's cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/20—Retarders
    • C04B2103/24—Hardening retarders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408—Dispersants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146—Sprayable or pumpable mixtures
    • C04B2111/00155—Sprayable, i.e. concrete-like, materials able to be shaped by spraying instead of by casting, e.g. gunite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00637—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as glue or binder for uniting building or structural materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C04B2111/00672—Pointing or jointing materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/60—Flooring materials
    • C04B2111/62—Self-levelling compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/70—Grouts, e.g. injection mixtures for cables for prestressed concrete
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/72—Repairing or restoring existing buildings or building materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)

Abstract

Изобретение относится к строительной химической композиции для строительных материалов, содержащих неорганические связующие вещества. Строительная химическая композиция содержит бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты или его соль или смешанную соль и неорганическое связующее вещество. Строительная химическая композиция применяется для модификации твердения составов строительных материалов, содержащих неорганическое связующее вещество, и/или для получения строительных изделий, в особенности для бетонов. Технический результат – обеспечение времени до начального схватывания, достаточного для сохранения хорошей пригодности для обрабатываемости, например, измеренной реологическим поведением строительного раствора в течение этого времени, быстрое схватывание и повышение прочности. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 7 пр., 13 табл.

Description

Данное изобретение рассматривает строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты, и применение строительных химических композиций.
Тройные системы связующих веществ, содержащие Портланд цемент общего назначения (ОРС), кальциево-алюминатный цемент и связующие вещества на основе сульфата кальция, часто применяют, например, в самовыравнивающихся стяжках (SLU), и описаны в "Lamberet S., 2004, Durability of ternary binder systems based on Portland cement, calcium aluminate cement and calcium sulfate,
Figure 00000001
Figure 00000002
polytechnique
Figure 00000003
de Lausanne EPFL, n° 3151 (2005)" и "Zurbriggen, R.;
Figure 00000004
, E.; Lang, J. (2006). Mixed-binder based self-levelling flooring compounds: Critical formulations - the reason for typical damages. 16. Ibausil Weimar".
Двойные системы связующих веществ, которые содержат Портланд цемент общего назначения (ОРС) и связующие вещества на основе сульфата кальция, например, описаны в патенте США 5,685,903 в применениях к стяжкам для пола, материалам для мелкого ремонта полов и дорог и древесноволокнистым плитам. Строительные материалы содержат от около 20 мас. % до около 75 мас. % бета-гемигидрата сульфата кальция, от около 10 мас. % до около 50 мас. % цемента, микрокремнезем, пуццолановый заполнитель и, в качестве замедлителя схватывания, природный материал на основе белка.
Патент США 4,661,159 раскрывает цементные стяжки для пола, включающие бета гипс (45-55 мас. %), альфа гипс (20-30 мас. %), Портланд цемент (около 20 мас. %) и летучую золу (около 5 мас. %), в каждом случае массовые доли даются как значения относительно общей сухой массы композиции. В качестве замедлителя схватывания раскрывают цитрат натрия. Композиции названы быстросхватывающимися, невоспламеняемыми, водонепроницаемыми и легкими в работе.
Патент США 7,338,990 В2 раскрывает смесь для получения взвеси, которая гидратируется до формирования гипсового цемента для внешних работ, включающего 30-70 мас. % гидравлического цемента, 30-70 мас. % прокаленного гипса и 0.05-2.5 мас. % поликарбоксилатного диспергатора, в котором диспергатор основан на алкиловых простых эфирах оксиалкиленгликоля и ненасыщенных производных двухосновных карбоновых кислот. Смеси позволяют улучшенную производительность литых изделий из-за сниженного обширного разрыва литых материалов и в то же время улучшенной механической прочности.
US 6,827,776 раскрывает способ ускорения времени твердения смеси гидравлического цемента со взвесью ускорителя, имеющей щелочной рН. Взвесь содержит агент, уравновешивающий рН, такой как гидроксид щелочного или щелочноземельного металла или соль щелочного или щелочноземельного металла и гидроксикарбоновой кислоты, такой как лимонная кислота, яблочная кислота, гликолевая кислота или глиоксалевая кислота.
WO 00/23395 раскрывает способ получения проницаемого аэрированного строительного раствора путем перемешивания материала строительного раствора, содержащего быстротвердеющий цемент, с пеной. Материал может содержать обычный замедлитель твердения, такой как лимонная кислота, глюконовая кислота, винная кислота, яблочная кислота, и их соли, карбонат натрия, карбонат калия или гидрокарбонат натрия.
JP S546013 A описывает цементные композиции, содержащие аддукт глиоксаля с гидросульфитом натрия, соедиинение кальция и эмульсию, выбранную из эмульсии битума, резинового латекса и эмульсии смолы. Аддукт увеличивает срок годности материалов и прочность при сжатии композиции.
FR 2471955 А1 раскрывает способ ускорения схватывания и твердения цемента без потери механических свойств путем введения восстанавливающего агента в качестве агента, ускоряющего схватывание и твердение, такого как бисульфит и/или альдегид, выбранный из формальдегида, глиоксаля и их гомологов.
ЕР 413843 А1 раскрывает применение аддукта бисульфита натрия и глиоксаля для синтеза производных дитиолана.
Сухие строительные растворы предшествующего уровня техники на основе гемигидрата сульфата кальция, ангидрита или цементов, содержащих алюминаты, часто имеют недостатки, которые не удовлетворяют, относительно текучести и развития прочности при сжатии, усадки и конечной прочности. В зависимости от применяемого неорганического связующего вещества быстровозникающее образование гипса (в случае гемигидрата сульфата кальция или ангидрита в качестве неорганического связующего вещества) или быстрая реакция алюминатов (в случае цемента, содержащего алюминаты,) приводят к значительно сниженному времени схватывания строительного раствора и, следовательно, к недопустимую способность к обработке. Следовательно, нужно добавлять замедлители схватывания для гидратации безводных фаз неорганического связующего вещества. Замедлители схватывания согласно предшествующему уровню техники имеют тот недостаток, что улучшенная обрабатываемость строительного раствора, на которую влияют путем дозирования замедлителя схватывания, связана с сниженным развитием прочности в пределах 1-2 дней.
Таким образом, задача, лежащая перед изобретением, состояла в том, чтобы обеспечить строительную химическую композицию, которая решает задачи предшествующего уровня техники. В особенности композиции должны показывать достаточное время открытой выдержки (время до начального схватывания), хорошую пригодность для обработки (обрабатываемость) во время указанного времени открытой выдержки (например, измеренной реологическим поведением строительного раствора) и быстрое схватывание. Более того, композиция должна обеспечивать улучшенную прочность при сжатии после 24 ч, по сравнению с применением обычных замедлителей схватывания. В особенности, строительная химическая композиция должна иметь сбалансированный профиль свойств.
Эта задача решается путем предоставления строительных химических композиций, включающих бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты или его соль или смешанную соль. Изобретение, таким образом, относится к строительной химической композиции, включающей указанный бисульфитный аддукт и (безводное) неорганическое связующее вещество.
Изобретение дополнительно относится к применению указанной композиции для модификации твердения составов строительных материалов, содержащих неорганическое связующее вещество и/или для получения строительных изделий.
Бисульфитный аддукт имеет формулу (I)
Figure 00000005
в которой
R1 означает -СООХ; и
X независимо выбран из Н или катионного эквивалента Ka, где K выбран из щелочного металла, щелочноземельного металла, цинка, меди, железа, алюминия, катиона аммония или фосфония, или их смесей и а равно 1/n, где n равно валентности катиона.
Если X представлят собой катионный эквивалент, полученное соединение представляет собой соль, которая также включает смешанные соли. В дополнительном варианте осуществления, соль выбрана из соли щелочного металла, щелочноземельного металла, цинка, меди, железа, алюминия, соли аммония или фосфония, предпочтительно из соли щелочного металла, такой как соль натрия или калия.
Бисульфитные аддукты коммерчески доступны или могут быть получены общеизвестными способами, которые известны специалисту в данной области техники.
В варианте осуществления, массовое соотношение неорганического связующего вещества к бисульфитному аддукту выбирают из одного из следующих диапазонов от 10:1 до 10000:1, от 10:1 до 2000:1, от 10:1 до 1000:1, от 20:1 до 1000:1, и от 40:1 до 500:1.
В дополнительном варианте осуществления, массовое соотношение неорганического связующего вещества к бисульфитному аддукту находится в диапазоне от 1:10 до 1:10000, предпочтительно от 1:10 до 1:1000.
В другом варианте осуществления, неорганическое связующее вещество выбрано из гидравлического связующего вещества или связующего вещества на основе сульфата кальция.
В варианте осуществления, неорганическое связующее вещество выбрано из дигидрата сульфата кальция, гемигидрата сульфата кальция, ангидрита и/или цемента, содержащий алюминаты.
Цемент, содержащий алюминаты, здесь, означает, что цемент содержит алюминатные фазы, такие как алюминат трикальция (С3А), алюминат монокальция (СА), алюминат феррат тетракальция (C4AF), гептаалюминат додекакальция (С12А7), йелимит (C4A3s) и т.д. Количество оксида алюминия (в форме Al2O3) составляет ≥ 1 мас. % общей массы цемента, содержащего алюминаты как определено с помощью рентгеновской флуоресценции (XRF).
В другом варианте осуществления, цемент, содержащий алюминаты, выбран из СЕМ цемента и алюминатного цемента, в особенности цемента с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатного цемента и их смесей. СЕМ цемент представляет собой цемент в соответствии с СЕМ классификацией как установлено, например, в DIN EN 197-1. Предпочтительный цемент означает Портланд цемент общего назначения (ОРС) согласно согласно DIN EN 197-1, который может или содержать сульфат кальция (<7 мас. %) или в значительной мере не содержать сульфат кальция (<1 мас. %). Другим предпочтительным цементом является сульфоалюминатный цемент (кальциевый сульфоалюминатный цемент, CSA) или цемент с высоким содержанием оксида алюминия (НАС) согласно DIN EN 14647 или смесь Портланд цемента общего назначения и алюминатного цемента, в особенности, смесь Портланд цемента общего назначения и цемента с высоким содержанием оксида алюминия или смесь Портланд цемента общего назначения и сульфоалюминатного цемента или смесь Портланд цемента общего назначения, цемента с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатного цемента.
Неожиданно было найдено, что бисульфитный аддукт согласно формулы (I) является полезной для модификации гидратации безводного неорганического связующего вещества, приводящей к образованию фаз гидратов, связанных с твердением неорганических связующих веществ. В случае гемигидрата сульфата кальция и ангидрита, на образование гипса воздействуют добавкой согласно формулы (I). В случае цементов, содержащих алюминаты, добавка согласно формулы (I) воздействует на реакцию алюминатов. Реакция алюминатов означает гидратацию фаз клинкера, содержащего алюминаты подобные, например, алюминату трикальция (С3А), алюминату монокальция (СА), алюминату феррату тетракальция (C4AF), гептаалюминату додекакальция (С12А7), йелимиту (С4А3) при образовании гидратов алюмината кальция. Реакции гидратации описаны в Lea's Chemistry of Cement and Concrete (4oe издание), 2007 на страницах 241-274 (гидратация Портланд цемента) и 722-735 (гидратация кальциево-алюминатного цемента). Реакцию гидратации фаз клинкера, содержащего алюминаты, замедляют, это необходимо, чтобы избежать очень быстрого схватывания строительного раствора и бетонных паст, и чтобы обеспечить достаточное время открытой выдержки, которое дразрешает обработку паст, как описано.
В дополнительном варианте осуществления, неорганическое связующее вещество представляет собой связующее вещество на основе сульфата кальция. В дополнительном варианте осуществления, связующее вещество на основе сульфата кальция выбрано из группы, включающей гипс, ангидрит, α- и β-гемигидрат, а именно, α-бассанит и β-бассанит, или их смеси. Предпочтительно связующее вещество на основе сульфата кальция представляет собой α-бассанит и/или β-бассанит.
В варианте осуществления, где строительные химические композиции содержат цемент, содержащий алюминаты, композиции могут дополнительно содержать, по меньшей мере, один сульфат кальция, который выбран из группы, включающей дигидрат сульфата кальция, ангидрит, α- и β-гемигидрат, т.е. α-бассанит и β-бассанит, или их смеси. Предпочтительно сульфат кальция представляет собой α-бассанит и/или β-бассанит. В общем, сульфат кальция содержится в количестве от около 1 до около 20 мас. %, в пересчете на массу цемента, содержащего алюминаты.
В варианте осуществления, строительные химические композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, один сульфат щелочного металла как сульфат калия или сульфат натрия, в особенности в случае неорганического связующего вещества содержат гемигидрат сульфата кальция или ангидрит.
В дополнительном варианте осуществления, неорганическое связующее вещество содержит смесь, по меньшей мере, одного цемента, содержащего алюминаты, и по меньшей мере, одного связующего вещества на основе сульфата кальция.
В другом варианте осуществления, строительные химические композиции дополнительно содержат, по меньшей мере, одну добавку. Массовое соотношение бисульфитного аддукта к добавке, в общем, находится в диапазоне от 10000:1 до 1:10000, предпочтительно от 5000:1 до 1:5000, в особенности от 1000:1 до 1:1000.
Предпочтительно, добавку выбирают из, по меньшей мере, одной из добавок, которые уточнены далее.
Строительные химические композиции могут содержать, по меньшей мере, один карбонат щелочного металла или карбонат щелочноземельного металла, в особенности карбонат натрия, карбонат калия, карбонат магния, карбонат кальция и/или смешанный карбонат кальция-магния (CaMg(СО3)2.Особенно карбонаты щелочноземельного металла могут присутствовать в рентгеновской аморфной форме. Карбонат, в общем, содержится в количестве в диапазоне от около 1 до около 20 мас. %, в пересчете на массу неорганического связующего вещества.
Строительные химические композиции также могут содержать скрытые гидравлические связующие вещества. Для целей данного изобретения, "скрытое гидравлическое связующее вещество" означает, предпочтительно, связующее вещество, в котором молярное соотношение (СаО+MgO) : SiO2 составляет от 0.8 до 2.5 и особенно от 1.0 до 2.0. В общих терминах, вышеупомянутые скрытые гидравлические связующие вещества могут быть выбраны из промышленного и/или синтетического шлака, в особенности, из доменного шлака, электротермического фосфористого шлака, шлака от производства стали и их смесей, и "пуццолановые связующие вещества", как правило, могут быть выбраны из аморфного диоксида кремния, предпочтительно осажденного диоксида кремния, пирогенного диоксида кремния и микрокремнезема, измельченного стекла, метакаолина, алюмосиликатов, летучей золы, предпочтительно летучей золы из бурого угля и летучей золы из антрацита, природных пуццоланов, таких как туф, трасс и вулканический пепел, природные и синтетические цеолиты, и их смесей.
Шлак может быть или промышленным шлаком, то есть отходами производства промышленных процессов, или же синтетическим шлаком. Последний может быть преимущественным, поскольку промышленный шлак не всегда доступен в соответствующем количестве и качестве.
Доменный шлак (BFS) представляет собой отходы производства процесса стеклоплавления. Другими материалами являются гранулированный доменный шлак (GBFS) и измельченный гранулированный доменный шлак (GGBFS), который представляет собой гранулированный доменный шлак, который был тонко распылен. Измельченный гранулированный доменный шлак меняется относительно тонкости помола и распределения размера зерна, которое зависит от происхождения и способа обработки, и тонкость помола здесь влияет на реакционную способность. Величину Блейна применяют как параметр тонкости помола, и обычно она имеет порядок величины от 200 до 1000 м2 кг-1, предпочтительно от 300 до 500 м2 кг-1. Более тонкий помол дает более высокую реакционную способность.
В целях данного изобретения, выражение "доменный шлак", тем не менее, предназначено, чтобы включать материалы, возникающие вследствие всех уровней обработки, помола, и упомянутого качества (т.е. BFS, GBFS и GGBFS). Доменный шлак в основном включает от 30 до 45 мас. % СаО, от около 4 до 17 мас. %) MgO, от около 30 до 45 мас. % SiO2 и от около 5 до 15 мас. % Al2O3, обычно от около 40 мас. % СаО, от около 10 мас. % MgO, от около 35 мас. % Si02 и от около 12 мас. % Al2O3.
Электротермический фосфористый шлак представляет собой отход электротермического производства фосфора. Он менее реакционноспособный, чем доменный шлак и включает от около 45 до 50 мас. % СаО, от около 0.5 до 3 мас. % MgO, от около 38 до 43 мас. % SiO2, от около 2 до 5 мас. % Al2O3 и от около 0.2 до 3 мас. % Fe2O3, а также фтор и фосфат. Шлак от производства стали представляет собой отход различных процессов производства стали с сильно меняющимся составом.
Аморфный диоксид кремния является предпочтительно рентгеновским аморфным диоксидом кремния, т.е. диоксидом кремния, для которого способ дифракции на порошке не показывает никакой кристалличности. Содержание SiO2 в аморфном диоксиде кремния изобретения составляет преимущественно, по меньшей мере, 80 мас. %, предпочтительно, по меньшей мере, 90 мас. %. Осажденный диоксид кремния получают в промышленном масштабе путем процессов осаждения, начиная из растворимого стекла. Осажденный диоксид кремния из некоторых процессов производства также называют силикагелем.
Пирогенный диоксид кремния получают путем реакции хлорсиланов, например, тетрахлорид кремния, в пламени водорода/кислорода. Пирогенный диоксид кремния представляет собой аморфный порошок SiO2 с диаметром частицы от 5 до 50 нм с удельной площадью поверхности от 50 до 600 м2 г-1.
Микрокремнезем представляет собой побочный продукт производства кремния или производства ферросилиция, и аналогично состоит в значительной степени из аморфного порошка SiO2. Частицы имеют диаметр порядка величины 0.1 мкм. Удельная площадь поверхности является порядка величины от 15 до 30 м2 г-1.
Летучую золу получают, в том числе, во время сжигания угля на электростанциях. Летучая зола класса С (летучая зола из бурого угля) содержит согласно WO 08/012438 около 10 мас. % СаО, тогда как летучая зола класса F (летучая зола из антрацита) содержит меньше, чем 8 мас. %, предпочтительно меньше, чем 4 мас. %, и обычно около 2 мас. % СаО.
Метакаолин получается, когда дегидратируют каолин. При этом от 100 до 200°С каолин теряет физически связанную воду, при от 500 до 800°С осуществляется дегидратация с уничтожением структуры кристаллической решетки и образованием метакаолина (Al2Si2O7). Соответственно чистый метакаолин включает от около 54 мас. % SiO2 и от около 46 мас. % Al2O3.
Для целей данного изобретения, алюмосиликаты представляют собой вышеупомянутые реакционноспособные соединения на основе SiO2 в соединении Al2O3, которые твердеют в водной щелочной среде. Здесь, конечно, не важно, чтобы кремний и алюминий представляли в оксидной форме, аналогично примеру Al2Si2O7. Тем не менее, для целей количественного химического анализа алюмосиликатов, их обычно указывают в пропорциях кремния и алюминия в оксидной форме (то есть в виде "SiO2" и "Al2O3").
В варианте осуществления, скрытое гидравлическое связующее вещество выбрано из группы, включающей доменный шлак, микрокремнезем, метакаолин, алюмосиликаты, летучую золу и их смеси.
Скрытое гидравлическое связующее вещество, в общем, содержится в количестве в диапазоне от около 1 до около 30 мас. %, в пересчете на массу цемента, содержащего алюминаты.
Предпочтительно, композиции содержат, по меньшей мере, один диспергатор для неорганического связующего вещества. В варианте осуществления, диспергатор представляет собой полимерный диспергатор, который имеет анионные и/или анионогенные группы и боковые цепи простого полиэфира, которые предпочтительно содержат боковые цепи из полиалкиленгликоля. Анионные и/или анионогенные группы и боковые цепи простого полиэфира предпочтительно присоединены к главной цепи полимерного диспергатора.
Диспергаторы в этом случае более предпочтительно выбраны из группы поликарбоксилатных простых эфиров (PCEs), при этом анионная группа представляет собой, в случае PCEs, карбоксильные группы и/или карбоксилатные группы и фосфорилированные поликонденсаты. Наиболее предпочтительными являются поликарбоксилатные простые эфиры (PCEs).
РСЕ предпочтительно получают радикальной сополимеризацией макромономера простого полиэфира и кислотного мономера таким образом, что, по меньшей мере, 45 моль %, предпочтительно, по меньшей мере, 80 моль % всех структурных звеньев сополимера формируются сополимеризацией макромономера простого полиэфира и кислотного мономера. Термин кислотный мономер означает в особенности мономер, содержащий анионные и/или анионогенные группы. Термин макромономер простого полиэфира означает, в особенности, мономер, содержащий, по меньшей мере, две группы простого эфира, предпочтительно, по меньшей мере, две группы алкиленгликоля.
Полимерный диспергатор предпочтительно включает в качестве анионной и/или анионогенной группы, по меньшей мере, одно структурное звено общей формулые (Ia), (Ib), (Ic) и/или (Id):
Figure 00000006
в которой
R1 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу, СН2СООН или CH2CO-X-R3;
X означает NH-(CnH2n) или O-(CnH2n) с n=1, 2, 3 или 4, или означает химическую связь, где атом азота или атом кислорода связан с СО группой;
R2 означает ОМ, PO3M2, или O-PO3M2; при условии, что X означает химическую связь, если R2 означает ОМ;
R3 означает PO3M2, или O-PO3M2;
Figure 00000007
в которой
R3 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
n равно 0, 1, 2, 3 или 4;
R4 означает PO3M2, или O-PO3M2;
Figure 00000008
в которой
R5 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Z означает О или NR7;
R7 означает Н, (CnH2n)-OH, (CnH2n)-PO3M2, (CnH2n)-OPO3M2, (С6Н4)-PO3M2, или (С6Н4)-OPO3M2, и
n равно 1, 2, 3 или 4;
Figure 00000009
Figure 00000010
в которой
R6 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Q означает NR7 или О;
R7 означает Н, (CnH2n)-ОН, (CnH2n)-PO3M2, (CnH2n)-OPO3M2, (С6Н4)-PO3M2, или (С6Н4)-OPO3M2;
n равно 1, 2, 3 или 4; и
где каждый М в вышеперечисленных формулах независимо друг от друга означает Н или катионный эквивалент.
Предпочтительной является композиция, где полимерный диспергатор включает как боковую цепь простого полиэфира, по меньшей мере, одно структурное звено общей формулые (IIa), (IIb), (IIc) и/или (IId):
Figure 00000011
в которой
R10, R11 и R12 независимо друг от друга означают Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Z означает О или S;
Е означает неразветвленную или разветвленную C1-С6 алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН2-С6Н10, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен;
G означает О, NH или CO-NH; или
Е и G вместе означают химическую связь;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2, 3, 4 или 5 атомами углерода или СН2СН(С6Н5);
n равно 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
а равно целое число от 2 до 350;
R13 означает Н, неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу, CO-NH2 или СОСН3;
Figure 00000012
в которой
R16, R17 и R18 независимо друг от друга означают Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Е означает неразветвленную или разветвленную C1-С6 алкиленовую группу, циклогексиленовую группу, СН2-С6Н10, 1,2-фенилен, 1,3-фенилен, или 1,4-фенилен, или означает химическую связь;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2, 3, 4 или 5 атомами углерода или СН2СН(С6Н5);
n равно 0, 1, 2, 3, 4 и/или 5;
L означает СхН2х с х=2, 3, 4 или 5, или означает СН2СН(С6Н5);
а равно целое число от 2 до 350;
d равно целое число от 1 до 350;
R19 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
R20 означает Н или неразветвленную С1-С4 алкильную группу; и
n равно 0, 1, 2, 3, 4 или 5;
Figure 00000013
Figure 00000014
в которой
R21, R22 и R23 независимо друг от друга означают Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
W означает О, NR25, или означает N;
V равно 1, если W=О или NR25, и равно 2, если W=N;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2-5 атомами углерода или CH2CH(С6Н5);
а равно целое число от 2 до 350;
R24 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
R25 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Figure 00000015
в которой
R6 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
Q означает NR10, N или О;
V равно 1, если W=О или NR10 и равно 2, если W=N;
R10 означает Н или неразветвленную или разветвленную С1-С4 алкильную группу;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2-5 атомами углерода или СН2СН(С6Н5); и
а равно целое число от 2 до 350.
В варианте осуществления, полимерный диспергатор представляет собой фосфорилированный продукт поликонденсации, включающий структурные звенья (III) и (IV):
Figure 00000016
в которой
Т означает замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал или замещенный или незамещенный гетероароматический радикал, имеющий 5-10 атомов кольца, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;
n равно 1 или 2;
В означает N, NH или О, при условии, что п равно 2, если В означает N и при условии, что n равно 1, если В означает NH или О;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2-5 атомами углерода или CH2CH(С6Н5);
а равно целое число от 1 до 300;
R25 означает Н, разветвленный или неразветвленный C1-С10 алкильный радикал, С5-C8 циклоалкильный радикал, арильный радикал, или гетероарильный радикал, имеющий 5-10 атомов кольца, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;
где структурное звено (IV) выбрано из структурных звеньев (IVa) и (IVb):
Figure 00000017
в которой
D означает замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал или замещенный или незамещенный гетероароматический радикал, имеющий 5-10 атомов кольца, из которых 1 или 2 атома представляют собой гетероатомы, выбранные из N, О и S;
Е означает N, NH или О, при условии, что m равно 2, если Е означает N и при условии, что m равно 1, если Е означает NH или О;
А означает неразветвленный или разветвленный алкилен с 2-5 атомами углерода или СН2СН(С6Н5);
b равно целое число от 0 до 300;
М независимо в каждом случае означает Н или катионный эквивалент;
Figure 00000018
в которой
V означает замещенный или незамещенный фенильный или нафтильный радикал и необязательно замещен 1 или двумя радикалами, выбранными из R8, ОН, OR8, (CO)R8, СООМ, COOR8, SO3R8 и NO2;
R7 означает СООМ, ОСН2СООМ, SO3M или OPO3M2;
М означает Н или катионный эквивалент; и
R8 означает С1-С4 алкил, фенил, нафтил, фенил-С1-С4 алкил или С1-С4 алкилфенил.
Полимерные диспергаторы, включающие структурные звенья (I) и (II) могут быть получены общеизвестными способами, например, свободно-радикальной полимеризацией. Получение диспергаторов, например, описано в ЕР 0894811, ЕР 1851256, ЕР 2463314, и ЕР 0753488.
В предпочтительном варианте осуществления, диспергатор представляет собой полимер, включающий сульфоновую кислотную и/или сульфонатную группу. В варианте осуществления, полимерный диспергатор включает сульфоновые кислоты и/или сульфонаты, и выбран из группы, включающей лигносульфонаты (LGS), конденсаты меламин-формальдегид-сульфонат (MFS), конденсаты β-нафталин-сульфоновая кислота (BNS), конденсаты сульфонатированный кетон-формальдегид и сополимеры, включающие звенья, содержащие сульфо группу и/или звенья, содержащие сульфонатную группу и звенья, содержащие карбоксильную кислотную и/или карбоксилатную группу.
Лигносульфонаты, применяемые в качестве полимерных сульфонатных диспергаторов представляют собой продукты, которые получают в виде побочных продуктов бумажной промышленности. Такие продукты описаны в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5oe Изд., Том. A8, страницы 586, 587. Они включают звенья сильно упрощенные и схематизированные формулой
Figure 00000019
в которой n обычно равно 5-500. Лигносульфонаты обычно имеют молекулярные массы между 2.000 и 100.000 г/моль. Как правило они представлены в форме их натриевых, кальциевых и/или магниевых солей. Примерами подходящих лигносульфонатов являются продукты, продающиеся под торговым названием Borresperse Норвежской компании Borregaard LignoTech.
Конденсаты меламин-формальдегид-сульфонат (также называемые MFS-смолами) и их получение, например, описаны в СА 2172004 A1, DE 4411797 A1, US 4,430,469, US 6,555,683 и СН 686186, а также в "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5oe Изд., Том. A2, страница 131" и "Concrete Admixtures Handbook -Properties, Science and Technology, 2oe Изд., страницы 411, 412". Предпочтительный конденсаты меламин-формальдегид-сульфонат включают (сильно упрощенные и схематизированные) звенья формулы
Figure 00000020
в которой n обычно равно числу от 10 до 300. Молекулярная масса предпочтительно находится в области от 2.500 до 80.000 г/моль. Примерами конденсатов меламин-формальдегид-сульфонатов являются продукты, предлагаемые компанией BASF Construction Solutions GmbH под торговым наименованием Melment®.
В дополнение к сульфонатированным меламиновым звеньям дополнительные мономеры могут быть соконденсированными. В особенности является подходящей мочевина. Более того могут быть соконденсированы ароматические элементарные звенья, подобные галловой кислоте, аминобензолсульфоновой кислоте, сульфаниловой кислоте, фенолсульфоновой кислоте, анилину, аммонийбензойной кислоте, диалкоксибензолсульфоновой кислоте, диалкоксибензойной кислоте, пиридину, пиридинмоносульфоновой кислоте, пиридиндисульфоновой кислоте, пиридинкарбоновой кислоте и пиридиндикарбоновой кислоте, в конденсаты меламин-формальдегид-сульфонат.
Сульфонатированные кетон-формальдегид представляют собой продукты, в которых в качестве кетонового компонента применяют моно- или дикетон. Предпочтительно ацетон, бутанон, пентанон, гексанон или циклогексанон встраивают в полимер. Такие конденсаты известны и, например, описаны в WO 2009/103579. Предпочтительными являются сульфонатные конденсаты ацетон-формальдегид. Они содержат обычно звенья формулы (согласно J. Plank et al., J. Appl. Poly. Sci. 2009, 2018-2024):
Figure 00000021
в которой m и n обычно представляют собой целое число от 10 до 250, М означает ион щелочного металла, например, Na+, и соотношение m : n в основном находится в области от около 3:1 до около 1:3, в особенности от около 1,2:1 до около 1:1,2. Примерами подходящих конденсатов ацетон-формальдегид являются продукты, предлагаемые компанией BASF Construction Solutions GmbH под торговым наименованием Melcret® K1L.
Более того ароматические структурные звенья, подобные галловой кислоте, аминобензолсульфоновой кислоте, сульфаниловой кислоте, фенолсульфоновой кислоте, анилину, аммонийбензойной кислоте, диалкоксибензолсульфоновой кислоте, диалкоксибензойной кислоте, пиридину, пиридинмоносульфоновой кислоте, пиридиндисульфоновой кислоте, пиридинкарбоной кислоте и пиридиндикарбоновой кислоте, могут быть соконденсированы.
Конденсаты β-нафталин-формальдегид (BNS) представляют собой продукты, которые получают путем сульфонации нафталина и последующей поликонденсацией с формальдегидом. Такие продукты описаны среди прочего в "Concrete Admixtures Handbook -Properties, Science and Technology, 2oe Изд., страницы 411-413" и "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5oe Изд., Том. A8, страницы 587, 588". Они содержат звенья формулы
Figure 00000022
Обычно молекулярная масса (Mw) составляет от 1.000 до 50.000 г/моль.
Примерами подходящих конденсатов β-нафталин-формальдегид являются продукты, предлагаемые компанией BASF Construction Solutions GmbH под торговым наименованием Melcret® 500 L.
Более того могут быть соконденсированы ароматические элементарные звенья подобные галловой кислоте, аминобензолсульфоновой кислоте, сульфаниловой кислотее, фенолсульфоновой кислоте, анилину, аммонийбензойной кислоте, диалкоксибензолсульфоновой кислоте, диалкоксибензойной кислоте, пиридину, пиридинмоносульфоновой кислоте, пиридиндисульфоновой кислоте, пиридинкарбоновой кислоте и пиридиндикарбоновой кислоте.
В дополнительном варианте осуществления, диспергатор представляет собой сополимер, включающий звенья, содержащие сульфо группу и/или звенья, содержащие сульфонатную группу и звенья, содержащие карбоксильную кислотную и/или карбоксилатную группу. В варианте осуществления, звенья, содержащие сульфо- или сульфонатную группу представляют собой, происходящие от винилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты, 4-винилфенилсульфоновой кислоты или являются структурными звеньями, содержащими группу сульфоновой кислоты, формулы
Figure 00000023
в которой
R1 означает водород или метил
R2, R3 и R4 независимо друг от друга означают водород, неразветвленный или разветвленный C1-С6-алкил или С6-С14-арил,
М означает водород, катион металла, предпочтительно моновалентный или дивалентный катион металла, или катион аммония
а означает 1 или 1/валентность катиона, предпочтительно
Figure 00000024
или 1.
Предпочтительный звенья, содержащие сульфо группу, происходят от мономеров, выбранных из винилсульфоновой кислоты, металлилсульфоновой кислоты и 2-акриламидо-2-метилпропилсульфоновой кислоты (AMPS), при этом AMPS является особенно предпочтительной.
Звенья, содержащие карбоксильные кислотные или карбоксилатные группы, предпочтительно происходят от мономеров, выбранных из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, 2-этилакриловой кислоты, винилуксусной кислоты, кротоновой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты и, в особенности, акриловой кислоты и метакриловой кислоты.
Сополимер, содержащий сульфо группу, в общем имеет молекулярную массу Mw в диапазоне от 1000 до 50.000, предпочтительно от 1500 до 30.000, как определяют водной гельпроникающей хроматографией.
В варианте осуществления, молярное соотношение между звеньями, содержащими сульфо группу, и звеньями, содержащими карбоксильные кислотные группы, в общем, находится в диапазоне от 5:1 до 1:5, предпочтительно от 4:1 до 1:4.
Предпочтительно (со)полимер, имеющий карбоксильные кислотные группы и/или карбоксилатные группы и сульфоновые кислотные группы и/или сульфонатные группы, имеет главную полимерную цепь атомов углерода и соотношение суммы количества карбоксильных кислотных групп и/или карбоксилатных групп и сульфоновых кислотных групп и/или сульфонатных групп к количеству атомов углерода в главной полимерной цепи находится в диапазоне от 0.1 до 0.6, предпочтительно от 0.2 до 0.55. Предпочтительно указанный (со)полимер может быть получен свободнорадикальной (со)полимеризацией и карбоксильные кислотные группы и/или карбоксилатные группы происходят из мономеров одноосновных карбоновых кислот. Предпочтительным является (со)полимер, который может быть получен свободнорадикальной (со)полимеризацией и карбоксильные кислотные группы и/или карбоксилатные группы происходят из мономеров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и сульфоновые кислотные группы и/или сульфонатные группы происходят из 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты. Предпочтительно среднемассовая молекулярная масса Mw (со)полимера(ов) составляет от 8000 г/моль до 200000 г/моль, предпочтительно от 10000 до 50000 г/моль. Массовое соотношение (со)полимера или (со)полимеров к гидрату силиката кальция составляет предпочтительно от 1/100 до 4/1, более предпочтительно от 1/10 до 2/1, наиболее предпочтительно от 1/5 до 1/1.
Также возможно применять смеси вышеупомянутых диспергаторов, например, смеси лигносульфонатов (LGS), конденсатов меламин-формальдегид-сульфонат (MFS), конденсатов β-нафталин-сульфоновая кислота (BNS), сополимеров, включающих звенья, содержащие сульфо группу и/или звенья, содержащие сульфонатную группу и звенья, содержащие карбоксильную кислотную и/или карбоксилатную группу, конденсатов сульфонатированный кетон-формальдегид, поликарбоксилатные простые эфиры (РСЕ), и/или фосфорилированные поликонденсаты. Предпочтительная смесь содержит сополимеры, включающие звенья, содержащие сульфо группу и/или звенья, содержащие сульфонатную группу и звенья, содержащие карбоксильную кислотную и/или карбоксилатную группу и/или фосфорилированные поликонденсаты.
В варианте осуществления, диспергатор представляет собой а) неионный сополимер для продолжительной обрабатываемости строительных химических композиций в форме пасты (цементирующая смесь), в которой сополимер включает остатки, по меньшей мере, следующих мономеров: Компонент А, содержащий мономерный сложный эфир этиленово ненасыщенных карбоновых кислот, включающий фрагмент способный к гидролизу в цементирующей смеси, в которой гидролизованный мономерный остаток включает активный центр связывания для компонента цементирующей смеси; и
Компонент В, содержащий мономерный сложный эфир этиленово ненасыщенных карбоновых кислот или алкениловый простой эфир, включающий, по меньшей мере, одну С2-4 оксиалкиленовую боковую группу из 1-350 звеньев или b) фосфонатсодержащий полимер формулы
R-(OA)n-N-[CH2-PO(OM2)2]2
в которой
R означает Н или насыщенную или ненасыщенную углеводородную группу, предпочтительно C1-С15 радикал,
А одинаковый или разный и независимо друг от друга означает алкилен с 2-18 атомами углерода, предпочтительно этилен и/или пропилен, наиболее предпочтительно этилен,
N равно целое число от 5 до 500, предпочтительно 10-200, наиболее предпочтительно 10-100, и
М означает Н, щелочной металл,
Figure 00000024
щелочноземельный металл и/или амин.
В варианте осуществления, строительные химические композиции дополнительно включают другие добавки (замедлители схватывания), такие как гидроксикарбоновые кислоты и их соли, например, лимонная кислота, винная кислота, или глюконовая кислота, водорастворимые органические карбонаты, такие как этиленкарбонат, пропиленкарбонат, триметиленкарбонат, карбонат глицерина, диметилкарбонат, или ди(гидроксиэтил)карбонат, неорганические карбонаты, такие как карбонаты щелочного металла, подобные карбонату натрия, борная кислота, органические фосфаты, такие как 1-гидроксиэтан-(1,1-дифосфонат) (HEDP), и т.д.
В другом варианте осуществления, композиции содержат, по меньшей мере, один ускоритель твердения. Предпочтительный ускоритель твердения представляет собой ускоритель твердения на основе гидрата силиката кальция (C-S-H) для композиций, включающих ОРС.
Гидрат силиката кальция может содержать инородные ионы, такие как магний и алюминий. Гидрат силиката кальция предпочтительно может быть описан относительно его композиции следующей эмпирической формулой:
а СаО, SiO2, b Al2O3, с H2O, d X, е W
X означает щелочной металл
W означает щелочноземельный металл
0.1≤а≤2 предпочтительно 0.66≤а≤1.8
0≤b≤1 предпочтительно 0≤b≤0.1
1≤с≤6 предпочтительно 1≤с≤6.0
0≤d≤1 предпочтительно 0≤d≤0.4 или 0.2
0≤е≤2 предпочтительно 0≤е≤0.1
Гидрат силиката кальция может быть получен предпочтительно путем реакции соединения кальция с силикатным соединением, предпочтительно в присутствии поликарбоксилатного простого эфира (РСЕ). Такие продукты, содержащие гидрат силиката кальция, например, описаны в WO 2010/026155 А1, ЕР 14198721, WO 2014/114784 или WO 2014/114782.
Предпочтительной является композиция, предпочтительно композиция сухого строительного раствора, в которой ускоритель твердения на основе гидрата силиката кальция для цементирующих композиций представляет собой порошковый продукт. Порошковые продукты являются преимущественными, если они имеют природно высокие содержания гидрата силиката кальция. В особенности нет проблем совместимости, например, с цементом или другими гидравлическими связующими веществами, которые могут реагировать с водой из водной суспензии, содержащей гидрат силиката кальция во время хранения.
Содержание воды ускорителя твердения на основе гидрата силиката кальция в порошковой форме предпочтительно составляет от 0.1 мас. % до 5.5 мас. % относительно общей массы порошкового образца. Указанное содержание воды измеряют устанавливая образец в сушильном шкафу при 80°С до тех пор, пока масса образца станет постоянной. Разница в массе образца до и после высушивающей обработки представляет собой массу воды, содержащейся в образце. Содержание воды (%) рассчитывают в виде массы воды, содержащейся в образце, деленной на массу образца.
Композиция является предпочтительной, в которой ускоритель твердения на основе гидрата силиката кальция представляет собой водную суспензию. Содержание воды водной суспензии предпочтительно составляет от 10 мас. % до 95 мас. %, предпочтительно от 40 мас. % до 90 мас. %, более предпочтительно от 50 мас. % до 85 мас. %, в каждом случае процентная доля подана относительно общей массы образца водной суспензии. Содержание воды определяют аналогичным путем, как описано выше в указанном тексте путем применения сушильного шкафа.
Дополнительно полезными ускорителями твердения для цементов, содержащих алюминаты, являются формиат кальция, нитрат кальция, хлорид кальция, гидроксид кальция, карбонат лития и сульфат лития.
Дополнительно полезными ускорителями твердения для неорганических связующих веществ, выбиранных из гемигидрата сульфата кальция и/или ангидрита, являются сульфат калия, сульфат натрия и измельченный гипс (известные специалисту в данной области техники в качестве ускорителя твердения на основе измельченного гипса).
Строительная химическая композиция дополнительно может включать цемент, в значительно мере, не содержащий алюминаты, простые эфиры анионного крахмала, простые эфиры целлюлозы, повторно диспергируемый полимерный порошок, и наполнители или смесь из двух или больше из них. Термин "в значительно мере не содержит" в этом описании означает меньше, чем 5 мас. %, предпочтительно меньше, чем 3 мас. % и в особенности меньше, чем 1 мас. %, в пересчете на массу цемента, содержащего алюминаты.
Простой эфир анионного крахмала представляет собой, в особенности, карбоксиметиловый простой эфир крахмала. Простые эфиры целлюлозы предпочтительно выбирают из группы, включающей метилцеллюлозу, этилцеллюлозу, пропилцеллюлозу, метилэтилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу (НЕС), гидроксипропилцеллюлозу (НРС), гидроксиэтилгидроксипропилцеллюлозу, метилгидроксиэтилцеллюлозу (МНЕС), метилгидроксипропилцеллюлозу (МНРС) и пропилгидроксипропилцеллюлозу или смеси двух или больше из них и, в особенности, из группы, включающей карбоксиметилцеллюлозу, метилцеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, метилгидроксиэтилцеллюлозу или смеси двух или больше из них.
Повторно диспергируемые полимерные порошки предпочтительно выбирают из группы, включающей винилацетатный полимер, сополимер винилацетат-этилен, сополимер винилацетат-виниловый сложный эфир и/или сополимер винилацетат-виниловый сложный эфир-этилен, с мономерами винилового сложного эфира, в каждом случае, выбранными из группы, включающей виниллаурат, винилпивалат и винилверсататы, сополимер винилацетат-акриловый сложные эфир, сополимер винилацетат-акриловый сложный эфир-этилен, сополимер стирол-бутадиен и сополимер стирол-акриловый сложный эфир, с акриловыми сложными эфирами, в каждом случае, являющимися сложными эфирами разветвленных или линейных спиртов, содержащих от 1 до 10 атомов углерода и, в особенности, из группы, включающей сополимер стирол-акрилат, поливинилацетат, сополимер стирол-бутадиен или смеси двух или больше из них.
Наполнители предпочтительно представляют собой инертные материалы, которые не действуют как связующее вещество и, в основном, не растворяются в воде. Растворимость в воде составляет предпочтительно ниже 3 г/л при 20°С и нормальном давлении. Предпочтительными наполнителями являются известняк, кварцевый микрозернистый порошок, песок, порошок диоксида кремния и базальтовый порошок. Наполнители предпочтительно могут присутствовать в композиции от 1 мас. % до 80 мас. %, предпочтительно от 10 мас. % до 80 мас. %, более предпочтительно 30 мас. % - 70 мас. % относительно общей массы композиции.
В варианте осуществления, строительная химическая композиция находится в форме порошковой смеси.
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
а) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше, и
b) Портланд цемент общего назначения.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от массы b).
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
a) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше, и
b) гемигидрат сульфата кальция или ангидрит.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от массы b).
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
a) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше,
b) Портланд цемент, или сульфат кальция, в особенности дигидрат сульфата кальция, гемигидрат сульфата кальция или ангидрит и
c) алюминатный цемент, в особенности цемент с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатный цемент и их смеси.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от суммы массы b) и с). Содержание суммы b) и с) в строительной химической композиции составляет 10-95 мас. %. Массовое соотношение b) / с) составляет от 1/99 1 до 99/1, предпочтительно от 5/95 до 95/5.
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
a) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше,
b) Портланд цемент,
c) алюминатный цемент, в особенности цемент с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатный цемент и их смеси; и
d) сульфат кальция, в особенности дигидрат сульфата кальция, гемигидрат сульфата кальция или ангидрит.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от суммы массы b), с), и d). Содержание суммы b), с), и d) в строительной химической композиции составляет 10-95 мас. %. Массовое соотношение b) / с) составляет от 1/99 1 до 99/1, предпочтительно от 5/95 до 95/5. Массовое соотношение с) / d) составляет от 100/1 до 2/1.
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
a) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше,
b) Портланд цемент,
c) алюминатный цемент, в особенности цемент с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатный цемент и их смеси; и
d) сополимер, включающий звенья, содержащие сульфо группу и звенья, содержащие группы карбоновой кислоты как определено выше.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от суммы массы b) и с). Содержание d) составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас.мас. % суммы b) и с). Содержание суммы b) и с) в строительной химической композиции составляет 10-95 мас. %. Массовое соотношение b) / с) составляет от 1/99 1 до 99/1, предпочтительно от 5/95 до 95/5.
В другом варианте осуществления, изобретение относится к строительной химической композиции, включающей
a) бисульфитный аддукт изобретения как определено выше,
b) Портланд цемент,
c) алюминатный цемент, в особенности цемент с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатный цемент и их смеси;
d) сульфат кальция, в особенности дигидрат сульфата кальция, гемигидрат сульфата кальция или ангидрит; и
e) сополимер, включающий звенья, содержащие сульфо группу и звенья, содержащие группы карбоновой кислоты как определено выше.
Содержание а) в этом варианте осуществления составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас. %, предпочтительно 0.05 мас. % - 5.0 мас. %, от суммы массы b), с), и d). Содержание е) составляет 0.01 мас. % - 5.0 мас.мас. % суммы b), с), и d). Содержание суммы b), с), и d) в строительной химической композиции составляет 10-95 мас. %. Массовое соотношение b) / с) составляет от 1/99 до 99/1, предпочтительно от 5/95 до 95/5. Массовое соотношение с) / d) составляет от 100/1 до 2/1.
Изобретение также рассматривает применение строительной химической композиции изобретения в качестве модифицирующей добавки для процесса твердения составов строительных материалов, содержащих неорганическое связующее вещество и/или для получения строительных изделий, в особенности, для бетонов, таких как бетон локального назначения, конечные бетонные части, сборные бетонные части, бетонные предметы, монолитные бетонные плиты, бетонные кирпичи, in-situ бетон, торкрет-бетон (торкрет), готовый к смешиванию бетон, пневмобетон, бетонные ремонтные системы, промышленное цементное напольное покрытие, однокомпонентные и двухкомпонентные герметизирующие цементные растворы, монолитные цементные стяжки, заполняющие и самовыравнивающиеся композиции, такие как материалы для заливки швов или самовыравнивающиеся стяжки, клеи, такие как строительные или высокопрочные клеи, термоизоляционные композитные системы клеев, плиточные клеи, штукатурки, шпаклевки, клеи, герметики, покрывающие и красящие системы, в особенности для каналов, промливневых канализаций, линии для защиты от брызг и конденсата, монолитные цементные стяжки, строительные растворы, такие как сухие строительные растворы, устойчивые к оседанию, жидкотекучие или самовыравнивающиеся строительные растворы, дренажные строительные растворы, или строительные растворы для ремонтных работ, жидкие строительные растворы, такие как жидкие строительные растворы для швов, безусадочные растворы, плиточные затирки, жидкие строительные растворы для ветрогенераторов, жидкие строительные растворы для анкеров, жидкотекучие или самовыравнивающиеся жидкие строительные растворы, ETICS (external thermal insulation composite systems - наружные термоизоляционные композитные системы), жидкие строительные растворы для EIFS (Exterior Insulation Finishing Systems - комплексные системы теплоизоляции), набухающие взрывчатые вещества, гидроизоляционные мембраны, цементирующие пены или гипсокартонные листы.
В варианте осуществления, массовое соотношение неорганического связующего вещества к бисульфитному аддукту изобретения находится в диапазоне от 10:1 до 10000:1.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Материалы:
Диспергатор 1
Синтезируемый следующим образом: 190 г воды налили в трехгорлую колбу. Добавляли 90 г AMPS (2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота), 31 г акриловой кислоты и 1.6 г 3-меркаптопропионовой кислоты при 30°С. Регулировали рН реакционной смеси до 3. Затем добавляли 2 г Waco V 50 (2,2'-азобис(2-амидинопропан)дигидрохлорид; доступный от Sigma-Aldrich) и раствор нагревали до 80°С и перемешивали 2 ч при этой температуре.
Диспергатор 2
Гребенчатый полимер, включающий этоксилированный Гидроксибутилвиниловый простой эфир (3000 г/моль) и акриловую кислоту в соотношении 1/10.
Диспергатор 3
Гребенчатый полимер, включающий этоксилированный
Гидроксибутилвиниловый простой эфир (3000 г/моль) и акриловую кислоту в соотношении 1/3.
Диспергатор 4
Гребенчатый полимер, включающий этоксилированный Гидроксибутилвиниловый простой эфир (5000 г/моль) и акриловую кислоту в соотношении 1/6.
Диспергатор 5
Полимер, синтезируемый согласно методу поликонденсации, раскрытый в WO 2015091461 А1; исходные материалы и условия реакции, такие как даны в Таблице 1; Пример 7.
Молекулярные массы полимеров определяли способом гельпроникающей хроматографии как описано ниже:
Комбинация колонок: OH-Pak SB-G, ОН-Pak SB 804 HQ и ОН -Pak SB 802.5 HQ от Shodex, Япония; элюент: 80 об. % водный раствор HCO2NH4 (0.05 моль/л) и 20 об. % ацетонитрила; объем вводимой пробы 100 мкл; линейная скорость потока 0.5 мл/мин. калибровку по молекулярной массе осуществляли со стандартами поли(сульфонатом стирола) для УФ детектора и станартами поли(этиленоксида) для ИК детектора. Оба стандарта приобретали от PSS Polymer Standards Service, Германия. Молекулярную массу полимеров определяли на основе УФ детектирования.
Добавка 1 (бисульфитный аддукт изобретения)
Добавка изобретения, которую синтезируют следующим образом:
148 г гидрата глиоксиловой кислоты (50% в воде) загружали в реакционный сосуд и перемешивали с 594 г этанола. 380 г пиросульфита натрия (Na2S2O5), растворенного в 750 г воды, затем добавляли к смеси. После перемешивания на протяжение 4 ч полученную суспензию охлаждали до 1°С и выдерживали на протяжение 24 ч. Продукт кристализовался и его отделяли и сушили. Его определяли с помощью ЯМР.
Добавка 2(сравнительная)
Винная кислота (BCK Bau-Chemie-Kontor GmbH).
Добавка 3 (сравнительный бисульфитный аддукт)
Бисульфитный аддукт глиоксаля (сравнительная добавка согласно JP 19770071518;)
Цемент 1: несульфатированный Портланд цемент (Тип СЕМ I 52.5 N, величина Блейна: 4100 см2/г).
Цемент 2: Портланд цемент общего назначения (ОРС) (СЕМ I 52.5 N, величина Блейна: 4000 см2/г).
Цемент 3: Обогащенный щелочью Портланд цемент общего назначения (ОРС) (СЕМ I 42.5 N, величина Блейна: 3400 см2/г).
Цемент 4: Обогащенный щелочью Портланд цемент общего назначения (ОРС) (СЕМ I 52.5 N, величина Блейна: 3600 см2/г).
Пример 1: Композиция строительного раствора с улучшенными реологическими свойствами и достаточной 24 ч прочностью
Исследуемый цементный строительный раствор составляли из 25 мас. % неорганического связующего вещества и 75 мас. % нормального песка (согласно EN 196-1).
Цемент 1 перемешивали с 10 мас. % карбоната натрия. Полученную смесь применяли в качестве неорганического связующего вещества в экспериментах V1, V2, и V3.
Для экспериментов V4, V5, и V6 цемент 2 применяли в качестве неорганического связующего вещества.
Соотношение вода/неорганическое связующее вещество составляло 0.5. Замедлитель схватывания (согласно изобретения или сравнительный) добавляли в порошковой форме в количестве 0.5 мас. % неорганического связующего вещества (подытожено в Таблице 1).
Получение цементного строительного раствора выполняли согласно EN 196-1:2005 с в бетономешалке с объемом бака 5 л. В емкость для перемешивания помещали неорганическое связующее вещество, добавку (если применяется) и воду и начинали перемешивание при 140 об/мин смесителя. После 30 с перемешивания в течение 30 с медленно добавляли обычный песок. После окончания добавления обычного песка скорость смесителя устанавливали на 285 об/мин и продолжали перемешивание в течение еще 30 с. После этого этапа перемешивание прекращали на 90 с. В течение первых 30 с этого перерыва перемешивания, удаляли строительный раствор, который прицепился к стенке емкости, и возвращали назад к строительному раствору. После перерыва 90 с, продолжали перемешивание при скорости смесителя 285 об/мин. Общее время перемешивания составляло 4 минуты.
Расплыв строительного раствора определяли согласно EN 1015-3 непосредственно после окончания перемешивания (значение при 4 мин) и через 15 минут после начала перемешивания (значение при 15 мин). Результаты поданы в Таблице 1.
Figure 00000025
BS - прочность на изгиб, CS - прочность при сжатии, н.о. - не определяемый 1) определяли как описано в EN 196-1:2005
Результаты демонстрируют преимущество добавки 1 (согласно изобретению) по сравнению с винной кислотой (предшествующего уровня техники): В экспериментах V1-V3, применяя цемент 1, обе добавки обеспечивают сильное увеличение расплыва, тогда как прочность намного выше после 24 ч, когда применяют добавку 1 (согласно изобретению).
При применении цемента 2 (эксперименты V4-V6), добавка 1 сильно увеличивает расплыв, тогда как применение винной кислоты приводит к повышению жесткости строительного раствора. Кроме этого, применение добавки 1 значительно улучшает 24 ч прочность по сравнению с применением винной кислоты.
Пример 2
Проводили следующие эксперименты:
Для экспериментов 1-21 цемент 2 применяли в качестве неорганического связующего вещества и в качестве наполнителя применяли обычный песок. Цементный строительный раствор изобретения составляли с соотношением песок/цемент п/ц = 2.2. Соотношение вода/неорганическое связующее вещество составляло 0.42. Добавку (согласно изобретению или сравнительная) добавляли в порошковой форме в количестве относительно массы неорганического связующего вещества, подытоженном в Таблице 2. Процедура перемешивания соответствовала примеру 1. Компоненты, дозировки и соотношения вода/цемент (В/Ц) поданы в Таблице 2. Результаты испытания строительного раствора поданы в Таблице 3.
Figure 00000026
Figure 00000027
Figure 00000028
Пример 3
Развитие прочности в пределах первого дня определяли в композиции экспериментов 1 и 10 примера 2 (ЭКСП 1 и 10), применяя цемент 3 вместо цемента 2. Результаты поданы в Таблице 4.
Figure 00000029
Согласно изобретению добавка (ЭКСП 1) приводит к улучшенному раннему образованию прочности, особенно в период времени меньше 24 часов, тогда как смесь без добавки согласно изобретению, показывает очень медленное образование прочности за сравнительный период времени.
Пример 4
Для экспериментов 15-18 цемент 2 применяли в качестве неорганического связующего вещества. Цементный строительный раствор изобретения составляли с соотношением песок (обычный песок)/цемент п/ц = 2.2. Соотношение вода/неорганическое связующее вещество составляло 0.42. Добавку (согласно изобретению или сравнительная) добавляли в порошковой форме в количестве относительно массы неорганического связующего вещества, подытоженном в Таблице 5. Процедура перемешивания соответствовала примеру 1. Компоненты и дозировки поданы в Таблице 5. Результаты испытания строительного раствора поданы в Таблице 6.
Figure 00000030
PNS: Полинафталин сульфонат (Melcret 500, доступный от BASF Construction Solution GmbH);
Применяемой добавкой была добавка 1, этиленкарбонат и диспергатор 1 при массовом соотношении 1:1:0.5.
Figure 00000031
Из результатов можно увидеть, что добавление добавки изобретения обеспечивает достаточное время схватывания, ранее схватывание и высокую 1д прочность.
Пример 5
Эксперименты в этом примере иллюстрируют применение добавки изобретения в разных цементирующих системах, содержащих порошок известняка или шлак.
Цементный строительный раствор изобретения составляли из 25 мас. % неорганического связующего вещества и 75 мас. % обычного песка (согласно EN 196-1). Для экспериментов 19, 20 и 23 применяли смесь связующего вещества, 35% Портланд цемента (СЕМ I 42,5R) и 65% измельченного шлака (величина Блейна 4000). Для экспериментов 21, 22 и 24 применяли смесь 70% Портланд цемента (СЕМ I 42,5R) и 30% порошка известняка. Компоненты, дозировки и соотношения вода/цемент (В/Ц) поданы в Таблице 7. Результаты испытаний строительного раствора поданы в Таблице 8.
Figure 00000032
Figure 00000033
Пример 6 (сравнительный эксперименте)
Эксперименты предназначались, чтобы обеспечить сравнение с применением бисульфитного аддукта глиоксаля как описано в JP S546013 А1 и FR 2471955 А1. Композиция испытуемых смесей строительного растворов подана в Таблице 9. Дозировка добавки 1 приспособлена, чтобы достичь в смеси CR4 периода начального повышения жесткости (100 г конус) 60 мин ± 15 мин. Оно определяется дозировкой добавки 1, которую потом применяли для всех других смесей, усстановить влияние резних добавок при постоянной дозировке.
Для характеристики строительных растворов определяли параметры следующим образом:
1. Период схватывания определяют согласно стандарту DIN EN 196-3. Начало схватывания и конечное схватывание определяли 100 г иглой (0.5 мм2) при 23°С/50% относительной. Период схватывания - это разница между конечным схватыванием и начальным схватыванием.
2. Прочность при сжатии: Свежим строительным раствором наполняют полистирольную форму, чтобы получить призмы строительного раствора 4×4×16 см. Форму накрывают и хранят при 23°С/50% относительной влажности на протяжении желаемого времени, после которого должна быть определена прочность при сжатии. Затем измеряли прочность при сжатии на призмах, напермер, после 24 ч.
Figure 00000034
1) Omyacarb 15 AL (Omya)
2) Метилцеллюлоза Culminal С 4053 (Ashland)
3) Loxanol K12P (BASF)
Figure 00000035
н.и. - не измеряемое (призма была слишком мягкой для измерения или разрушилась до измерения).
CR2 (согласно изобретения) показывает ранее начальное схватывание, тогда как CR3 (сравнительный, предшествующего уровня техники) показывает сильное замедление начального схватывания, которое не является целью изобретения. CR3 не показывает никакого конечного схватывания в пределах 8 часов в отличии от CR2, где конечное схватывание только слегка замедляется в отличии от Сравнительного образца. Примеры изобретения показывают, что добавление добавки изобретения (CR2, CR4, CR6) обеспечивает достаточное время схватывания и короткий период схватывания, тогда как сравнительные образцы показывают существенно более длинный период схватывания. Дополнительно все строительные растворы, содержащие согласно изобретения добавку 1, показывают прочность при сжатии после 24 ч, тогда как прочность при сжатии всех сравнительных примеров с добавкой 2, не возможно определить (призма была слишком мягкой и не возможно было измерить).
Пример 7: Самовыравнивающаяся стяжка (SLU):
Figure 00000036
Композицию строительных химических веществ согласно изобретению применяли для композиции самовыравнивающейся стяжки (SLU). Композиции разных строительных растворов подытожены в Таблице 12:
Содержание воды, относительно общей суммы компонентов строительного раствора, подано в Таблице 12.
Сухие композиции, поданные в Таблице 12, перемешивали с количеством воды (поданным в Таблице 12) согласно EN 1937 (процедура перемешивания с периодом ожидания).
Figure 00000037
Получение Добавки СР1 (согласно изобретению):
Цемент А, Диспергатор 1, Диспергатор 4, Добавка 1 и карбонат натрия перемешивали вместе, в количествах согласно таблице 12, в ножевой мельнице GrindoMix GM 200 (Retsch) в течение 1 мин при 3000 об/мин.
Figure 00000038
Составляющие испытуемых композиций поданы в Таблице 12 и результаты испытания поданы в Таблице 13.
Figure 00000039
Figure 00000040
Figure 00000041
Добавка СР1, применяемая в SLU2, соержит бисульфитный аддукт согласно изобретению. В отличии от Сравнительного образца SLU1 в строительном растворе, SLU2 показывает более длительное постоянное течение на протяжении некоторого периода времени, которое является главным преимуществом. SLU2 показывает улучшенное раннее развитие прочности (значение Shore D) по сравнению с SLU1. SLU3 представляет собой сравнительный состав без применения какой-либо добавки, влияющей на гидратацию цементирующего материала. SLU3 показывает плохие реологические слойства в течение некоторого преиоа времени и развитие Shore D по сраввнению с SLU2.

Claims (25)

1. Строительная химическая композиция, которая содержит бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты или его соль или смешанную соль и неорганическое связующее вещество.
2. Строительная химическая композиция по п. 1, в которой бисульфитный аддукт представляет собой соединение формулы (I)
Figure 00000042
в которой
R1 означает -СООХ; и
X независимо друг от друга выбран из Н или катионного эквивалента Ka, где K выбран из щелочного металла, щелочноземельного металла, цинка, железа, катиона аммония или фосфония или их смесей, и а равно 1/n, где n равно валентности катиона.
3. Строительная химическая композиция по п. 1 или 2, в которой X означает Н, Na, K, Li или их смеси.
4. Строительная химическая композиция по любому из пп. 1-3, в которой неорганическое связующее вещество выбрано из гидравлического связующего вещества, или связующего вещества на основе сульфата кальция, или их смеси.
5. Строительная химическая композиция по п. 4, в которой гидравлическое связующее вещество представляет собой цемент, содержащий алюминаты.
6. Строительная химическая композиция по п. 5, в которой цемент, содержащий алюминаты, выбран из СЕМ цемента, в особенности Портландцемента и алюминатного цемента, в особенности цемента с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатного цемента, и их смесей.
7. Строительная химическая композиция по п. 6, в которой цемент, содержащий алюминаты, представляет собой СЕМ цемент, в особенности Портландцемент.
8. Строительная химическая композиция по п. 5, в которой цемент, содержащий алюминаты, представляет собой смесь СЕМ цемента и алюминатного цемента, в особенности смесь СЕМ цемента и цемента с высоким содержанием оксида алюминия, или смесь СЕМ цемента и сульфоалюминатного цемента, или смесь СЕМ цемента, цемента с высоким содержанием оксида алюминия и сульфоалюминатного цемента.
9. Строительная химическая композиция по п. 4, в которой неорганическое связующее вещество представляет собой дигидрат сульфата кальция, гемигидрат сульфата кальция или ангидрит и их смеси.
10. Строительная химическая композиция по п. 5, в которой неорганическое связующее вещество представляет собой смесь цемента, содержащего алюминаты, и связующего вещества на основе сульфата кальция.
11. Строительная химическая композиция по любому из пп. 1-10, дополнительно включающая по меньшей мере одну добавку.
12. Строительная химическая композиция по п. 11, в которой по меньшей мере одна добавка выбрана из неорганических карбонатов, сульфатов щелочных металлов, скрытых гидравлических связующих веществ, диспергаторов, ускорителей твердения, замедлителей схватывания, наполнителей, цемента, в значительной мере не содержащего алюминаты, и заполнителей или смеси двух или больше из них.
13. Строительная химическая композиция по п. 12, в которой добавка представляет собой по меньшей мере один полимерный диспергатор, в особенности поликарбоксилатный простой эфир, фосфорилированный продукт поликонденсации или диспергатор, содержащий группу сульфоновой кислоты и/или сульфонатную группу.
14. Строительная химическая композиция по п. 13, в которой диспергатор представляет собой диспергатор, содержащий группу сульфоновой кислоты и/или сульфонатную группу, выбранный из группы, включающей лигносульфонаты, конденсаты меламин-формальдегид-сульфонат, конденсаты β-нафталинсульфоновой кислоты, сульфонатированные конденсаты кетон-формальдегид и сополимеры, включающие звенья, содержащие сульфо-группу и/или звенья, содержащие сульфонатную группу.
15. Строительная химическая композиция по п. 12, в которой добавка выбрана из цемента, в значительной мере не содержащего алюминаты, наполнителей, и заполнителей или смеси двух или больше из них.
16. Строительная химическая композиция по п. 12, в которой неорганический карбонат представляет собой карбонат щелочного металла или карбонат щелочноземельного металла, который предпочтительно выбран из карбоната натрия, карбоната калия, карбоната лития, карбоната магния, карбоната кальция, карбоната кальция-магния и смеси двух или больше из них.
17. Строительная химическая композиция по п. 12, в которой добавка представляет собой замедлитель схватывания, который предпочтительно выбирают из гидроксикарбоновых кислот, водорастворимых органических карбонатов, борной кислоты и органических фосфатов.
18. Строительная химическая композиция по любому из пп. 1-17, в которой массовое соотношение неорганического связующего вещества и бисульфитного аддукта находится в диапазоне от 10:1 до 10000:1.
19. Строительная химическая композиция по любому из пп. 1-17, в которой массовое соотношение неорганического связующего вещества и бисульфитного аддукта находится в диапазоне от 1:10 до 1:10000.
20. Применение строительной химической композиции, как определено в любом из пп. 1-19, для модификации твердения составов строительных материалов, содержащих неорганическое связующее вещество, и/или для получения строительных изделий, в особенности для бетонов, таких как бетон локального назначения, конечные бетонные части, сборные бетонные части, бетонные предметы, монолитные бетонные плиты, бетонные кирпичи, in-situ бетон, торкрет-бетон (торкрет), готовый к смешиванию бетон, пневмобетон, бетонные ремонтные системы, промышленное цементное напольное покрытие, однокомпонентные и двухкомпонентные герметизирующие цементные растворы, монолитные цементные стяжки, заполняющие и самовыравнивающиеся композиции, такие как материалы для заливки швов или самовыравнивающиеся стяжки, клеи, такие как строительные или высокопрочные клеи, термоизоляционные композитные системы клеев, плиточные клеи, штукатурки, шпаклевки, клеи, герметики, покрывающие и красящие системы, в особенности для каналов, промливневых канализаций, линии для защиты от брызг и конденсата, монолитные цементные стяжки, строительные растворы, такие как сухие строительные растворы, устойчивые к оседанию, жидкотекучие или самовыравнивающиеся строительные растворы, дренажные строительные растворы или строительные растворы для ремонтных работ, жидкие строительные растворы, такие как жидкие строительные растворы для швов, безусадочные растворы, плиточные затирки, жидкие строительные растворы для ветрогенераторов, жидкие строительные растворы для анкеров, жидкотекучие или самовыравнивающиеся жидкие строительные растворы, ETICS (external thermal insulation composite systems - наружные термоизоляционные композитные системы), Жидкие строительные растворы для EIFS (Exterior Insulation Finishing Systems - комплексные системы теплоизоляции), набухающие взрывчатые вещества, гидроизоляционные мембраны, цементирующие пены или гипсокартонные листы.
21. Применение по п. 20, где массовое соотношение неорганического связующего вещества и бисульфитного аддукта находится в диапазоне от 10:1 до 10000:1.
RU2018146292A 2016-06-09 2017-06-09 Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты RU2736845C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16173719.2 2016-06-09
EP16173719 2016-06-09
PCT/EP2017/064175 WO2017212045A1 (en) 2016-06-09 2017-06-09 Construction chemical compositions comprising a bisulfite adduct of glyoxylic acid

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018146292A RU2018146292A (ru) 2020-07-10
RU2018146292A3 RU2018146292A3 (ru) 2020-09-24
RU2736845C2 true RU2736845C2 (ru) 2020-11-20

Family

ID=56117571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018146292A RU2736845C2 (ru) 2016-06-09 2017-06-09 Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10723656B2 (ru)
EP (1) EP3468934B1 (ru)
JP (1) JP6997115B2 (ru)
KR (1) KR102376324B1 (ru)
CN (1) CN109562995B (ru)
AU (1) AU2017277077B2 (ru)
BR (1) BR112018075258B1 (ru)
CA (1) CA3026969A1 (ru)
ES (1) ES2813610T3 (ru)
MX (1) MX2018015281A (ru)
PL (1) PL3468934T3 (ru)
RU (1) RU2736845C2 (ru)
SA (1) SA518400608B1 (ru)
WO (1) WO2017212045A1 (ru)
ZA (1) ZA201900030B (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020173723A1 (en) 2019-02-27 2020-09-03 Basf Se Mixture comprising glyoxylic acid or condensation or addition products thereof
FR3094712B1 (fr) * 2019-04-03 2023-04-28 Bostik Sa Composition de liant hydraulique
WO2020212607A1 (en) * 2019-04-18 2020-10-22 Construction Research & Technology Gmbh Shotcrete composition
WO2020244981A1 (en) * 2019-06-03 2020-12-10 Basf Se Use of an additive kit in 3D printing of a construction material composition
EP4078148B1 (en) * 2019-12-19 2024-02-07 Teknologian Tutkimuskeskus VTT OY Method and apparatus for determining the quality of fresh concrete or the like
US20210371998A1 (en) * 2020-05-27 2021-12-02 Macdermid Enthone Inc. Gold Plating Bath and Gold Plated Final Finish
US20230303442A1 (en) * 2020-06-18 2023-09-28 Basf Se Hydration control mixture for mortar and cement compositions
CN111960782B (zh) * 2020-08-24 2022-01-07 杭州五友建材有限公司 一种废弃烧结砖瓦环保型的轻质混凝土及其制备方法
CN116194420A (zh) * 2020-08-26 2023-05-30 建筑研究和技术有限公司 建筑组合物
JP2023540470A (ja) 2020-08-26 2023-09-25 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー セメント低減された建設組成物
CN116018328A (zh) 2020-08-26 2023-04-25 建筑研究和技术有限公司 石灰石煅烧粘土水泥(lc3)建筑组合物
WO2022073961A1 (en) * 2020-10-09 2022-04-14 Basf Se Process for producing calcium silicate hydrate
CN116917130A (zh) * 2021-03-05 2023-10-20 巴斯夫欧洲公司 胶结组合物
WO2022248630A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Basf Se Dispersion composition comprising a cement-based sealing slurry and an additive mixture
US12291485B2 (en) 2021-09-20 2025-05-06 United States Gypsum Company Gypsum cement compositions with aggregate stabilizers and methods for forming floor underlayment
KR20250008522A (ko) 2022-05-09 2025-01-14 바스프 에스이 폴리올의 금속 염을 함유하는 건식 모르타르 조성물

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2067534C1 (ru) * 1995-10-11 1996-10-10 Сытник Александр Константинович Бетонная композиция
US6827776B1 (en) * 2001-08-24 2004-12-07 Isg Resources, Inc. Method for accelerating setting of cement and the compositions produced therefrom
US7338990B2 (en) * 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
RU2380330C2 (ru) * 2005-06-10 2010-01-27 Шризо Композиции быстросхватывающегося вяжущего, содержащие соль кальция, для изделий и конструкций из бетона
RU2448922C1 (ru) * 2008-01-31 2012-04-27 Итальчементи С.п.А. Твердая смесь и покрытие на основе сульфоалюминатного или сульфоферроалюминатного клинкера и покрытые таким образом трубы на цементной основе
RU2455249C1 (ru) * 2011-01-12 2012-07-10 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" Строительный раствор

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5854104B2 (ja) * 1976-12-10 1983-12-02 ダイセル化学工業株式会社 可使時間調節剤を含む水硬性組成物
JPS5857387B2 (ja) * 1977-06-16 1983-12-20 ダイセル化学工業株式会社 急硬性セメント組成物
FR2471955A1 (fr) * 1979-12-19 1981-06-26 Grace Sarl Procede pour accelerer la prise et le durcissement notamment du ciment, composition pour sa mise en oeuvre et procede pour preparer ladite composition
DE3107852A1 (de) 1981-03-02 1982-09-16 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co., 8048 Zürich Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, waessrigen loesungen von melamin/aldehydharzen
US4661159A (en) 1985-11-13 1987-04-28 Raymond Ortega Cementitious floor underlayment
JPH01221375A (ja) * 1988-02-27 1989-09-04 Nippon Nohyaku Co Ltd ジチオラン誘導体
GB9300704D0 (en) 1993-01-15 1993-03-03 Sandoz Ag Organic compounds
DE4411797A1 (de) 1994-04-06 1995-10-12 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verfahren zur Herstellung von Sulfanilsäure enthaltenden Kondensationsprodukten auf Basis von Amino-s-triazinen
US5685903A (en) 1994-06-03 1997-11-11 National Gypsum Company Cementitious gypsum-containing compositions and materials made therefrom
DE19609614A1 (de) 1995-03-17 1996-09-19 Sueddeutsche Kalkstickstoff Wasserlösliche Polykondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung
DE19538821A1 (de) 1995-03-31 1996-10-02 Sueddeutsche Kalkstickstoff Kondensationsprodukte auf Basis von Amino-s-triazinen und deren Verwendung
MY114306A (en) 1995-07-13 2002-09-30 Mbt Holding Ag Cement dispersant method for production thereof and cement composition using dispersant
DE19834173A1 (de) 1997-08-01 1999-02-04 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten und Oxyalkylenglykol-Alkenylethern
JP2000128661A (ja) 1998-10-19 2000-05-09 East Japan Railway Co 透水性気泡モルタルの製造方法および該モルタル並びにこれに用いるモルタル材料
DE102005008671A1 (de) 2005-02-25 2006-08-31 Construction Research & Technology Gmbh Phosphor-haltige Copolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
FR2904307B1 (fr) 2006-07-28 2008-09-05 Joseph Davidovits Ciment geopolymerique a base de cendres volantes et a grande innocuite d'emploi.
CN101235107A (zh) * 2007-12-29 2008-08-06 天津市职业大学 用亚硫酸氢钠处理游离醛制备环保型胶粘剂的方法
DE102008010795A1 (de) 2008-02-23 2009-08-27 Basf Construction Polymers Gmbh Additiv zum Zementieren von Bohrlöchern
TR201901118T4 (tr) 2008-09-02 2019-02-21 Construction Research & Technology Gmbh Bir plastikleştirici içeren katılaşma hızlandırıcı bileşim hazırlanmasına yönelik proses.
KR20120026533A (ko) 2009-06-09 2012-03-19 다케모토 유시 가부시키 가이샤 용광로 시멘트를 사용한 지반 개량용 슬러리 조성물 및 이것을 사용한 흙시멘트 슬러리의 조제방법
EP2463314A1 (de) 2010-12-10 2012-06-13 Sika Technology AG Herstellung von Kammpolymeren durch Veresterung
EP2679613A1 (de) 2012-06-26 2014-01-01 Construction Research & Technology GmbH Tonverträgliches Additiv für bauchemische Produkte
RU2658853C2 (ru) 2013-01-25 2018-06-25 Басф Се Композиция, ускоряющая отверждение
EP2759337A1 (de) 2013-01-25 2014-07-30 Basf Se Additiv für hydraulisch abbindende Massen
EP2886580A1 (en) 2013-12-20 2015-06-24 Construction Research & Technology GmbH Additive for rheology improvement of inorganic binders
EP2876094A1 (en) 2014-04-03 2015-05-27 Basf Se Cement and calcium sulphate based binder composition
US20160145745A1 (en) * 2014-11-24 2016-05-26 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Formaldehyde-free electroless metal plating compositions and methods
EP3035122B1 (en) * 2014-12-16 2019-03-20 ATOTECH Deutschland GmbH Method for fine line manufacturing

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2067534C1 (ru) * 1995-10-11 1996-10-10 Сытник Александр Константинович Бетонная композиция
US6827776B1 (en) * 2001-08-24 2004-12-07 Isg Resources, Inc. Method for accelerating setting of cement and the compositions produced therefrom
US7338990B2 (en) * 2002-03-27 2008-03-04 United States Gypsum Company High molecular weight additives for calcined gypsum and cementitious compositions
RU2380330C2 (ru) * 2005-06-10 2010-01-27 Шризо Композиции быстросхватывающегося вяжущего, содержащие соль кальция, для изделий и конструкций из бетона
RU2448922C1 (ru) * 2008-01-31 2012-04-27 Итальчементи С.п.А. Твердая смесь и покрытие на основе сульфоалюминатного или сульфоферроалюминатного клинкера и покрытые таким образом трубы на цементной основе
RU2455249C1 (ru) * 2011-01-12 2012-07-10 Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения" Строительный раствор

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
W0 2000/23395 A1, 27.04.2000. *

Also Published As

Publication number Publication date
US10723656B2 (en) 2020-07-28
ES2813610T3 (es) 2021-03-24
JP2019520295A (ja) 2019-07-18
MX2018015281A (es) 2019-10-07
AU2017277077B2 (en) 2021-03-11
ZA201900030B (en) 2020-10-28
BR112018075258B1 (pt) 2023-10-17
RU2018146292A3 (ru) 2020-09-24
KR20190018158A (ko) 2019-02-21
CN109562995A (zh) 2019-04-02
RU2018146292A (ru) 2020-07-10
KR102376324B1 (ko) 2022-03-21
EP3468934A1 (en) 2019-04-17
WO2017212045A1 (en) 2017-12-14
EP3468934B1 (en) 2020-06-03
US20190177223A1 (en) 2019-06-13
PL3468934T3 (pl) 2020-11-16
AU2017277077A1 (en) 2019-01-03
CA3026969A1 (en) 2017-12-14
BR112018075258A2 (pt) 2019-03-12
CN109562995B (zh) 2021-10-26
JP6997115B2 (ja) 2022-01-17
SA518400608B1 (ar) 2022-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2736845C2 (ru) Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты
RU2738635C2 (ru) Гидратационная смесь для композиций строительных растворов и цементных композиций
US11274064B2 (en) Set control composition for cementitious systems
JP7520863B2 (ja) グリオキシル酸又はその縮合生成物若しくは付加生成物を含有する混合物
RU2743031C2 (ru) Добавка для строительных химических композиций
EP4168370B1 (en) Hydration control mixture for mortar and cement compositions
JP2023538780A (ja) セメント質系のための凝結制御組成物
JP2023540470A (ja) セメント低減された建設組成物
RU2809764C2 (ru) Композиция конструкционных материалов, содержащая по меньшей мере одно неорганическое связующее вещество и смесь, содержащую глиоксиловую кислоту или её продукты присоединения или конденсации
RU2777502C2 (ru) Композиция, регулирующая схватывание цементирующих систем
BR112018075327B1 (pt) Composição química de construção, e, uso da composição química de construção
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务，不要输入任何密码和下载