RU2592849C2 - Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil - Google Patents
Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil Download PDFInfo
- Publication number
- RU2592849C2 RU2592849C2 RU2014153085/04A RU2014153085A RU2592849C2 RU 2592849 C2 RU2592849 C2 RU 2592849C2 RU 2014153085/04 A RU2014153085/04 A RU 2014153085/04A RU 2014153085 A RU2014153085 A RU 2014153085A RU 2592849 C2 RU2592849 C2 RU 2592849C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rapeseed oil
- catalyst
- conversion
- fractions
- aliphatic hydrocarbons
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 27
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 15
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 7
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 5
- -1 fatty acid triglycerides Chemical class 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000006324 decarbonylation Effects 0.000 description 2
- 238000006606 decarbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N ethane;methane Chemical compound C.CC MEKDPHXPVMKCON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000013830 Eruca Nutrition 0.000 description 1
- 241000801434 Eruca Species 0.000 description 1
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSBJUSIOTXTIPN-UHFFFAOYSA-N aluminum platinum Chemical compound [Al].[Pt] XSBJUSIOTXTIPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической технологии, а именно к способу получения алканов и олефинов из возобновляемого сырья - масел и жиров растительного происхождения и более конкретно относится к области гетерогенно-каталитических превращений рапсового масла в узкие фракции C3-С4 и C18, которые могут быть использованы для получения моторных топлив и непредельных мономеров.The invention relates to the field of chemical technology, and in particular to a method for producing alkanes and olefins from renewable raw materials - oils and fats of plant origin, and more particularly relates to the field of heterogeneous-catalytic conversions of rapeseed oil into narrow fractions C 3 -C 4 and C 18 , which can be used to produce motor fuels and unsaturated monomers.
В рамках развития альтернативной нефтяной энергетики в последнее десятилетие большое внимание уделяется анализу и разработке эффективных подходов к получению важных продуктов нефтехимии и топливных компонентов на базе возобновляемого сырья. К важнейшим преимуществам, ожидаемым при реализации этого направления, можно отнести такие как рациональное замещение ископаемых природных депозитов возобновляемым сырьем, повышение чистоты конечных продуктов и существенное улучшение экологии технологических производств.As part of the development of alternative petroleum energy in the last decade, much attention has been paid to the analysis and development of effective approaches to obtaining important petrochemical products and fuel components based on renewable raw materials. The most important advantages expected during the implementation of this direction include the rational replacement of fossil natural deposits with renewable raw materials, an increase in the purity of final products, and a significant improvement in the ecology of technological production.
Наиболее перспективным способом переработки растительных масел в топливо является прямая гидродеоксигенация растительных масел - одностадийная каталитическая конверсия растительного масла, приводящая к образованию алканов, содержащих то же количество атомов углерода, что и исходная молекула жирной кислоты (так называемый гриндизель). На сегодняшний день гриндизель, получаемый из растительных масел путем их деоксигенации, превосходит по основным топливным характеристикам биодизель первого поколения, представляющий собой метиловые эфиры жирных кислот, и дизельное топливо, получаемое из нефти. Гриндизель обладает большим значением цетанового числа (75-90), имеет пониженную температуру застывания и высокую стабильность к окислению [Wang H., Pham Н.А., Rathbun W.E., Adams P.P. // Pat. WO 2013089871 A1. US 20130158890. 2013. UOP].The most promising method for converting vegetable oils to fuel is direct hydrodeoxygenation of vegetable oils - a one-stage catalytic conversion of vegetable oil, leading to the formation of alkanes containing the same number of carbon atoms as the original fatty acid molecule (the so-called grindiesel). To date, grindiesel, obtained from vegetable oils by their deoxygenation, surpasses the first generation biodiesel, which is methyl esters of fatty acids, and diesel fuel, obtained from petroleum in basic fuel characteristics. Grindiesel has a high cetane number (75-90), has a low pour point and high oxidation stability [Wang H., Pham N.A., Rathbun W.E., Adams P.P. // Pat. W02013089871 A1. US 20130158890. 2013. UOP].
Главной проблемой развития технологии гриндизеля является ограниченность доступных непищевых источников триглицеридов жирных кислот. Как следствие, основными требованиями к эффективности технологии гриндизеля является достижение высокой селективности в реакции гидрогенолиза карбоксильной группы, минимизация потерь углеродной массы по реакциям декарбоксилирования (образование оксидов углерода) и крекинга (образование метана).The main problem in the development of grindiesel technology is the limited availability of non-food sources of fatty acid triglycerides. As a result, the main requirements for the effectiveness of the technology of grindiesel are to achieve high selectivity in the reaction of hydrogenolysis of the carboxyl group, minimize carbon loss by decarboxylation (formation of carbon oxides) and cracking (formation of methane).
Процессы получения углеводородов с высоким цетановым числом гидрированием триглициридов описаны в патентах (US 5705722, C07C 1/00, 30.06.1994) и (EP 1396531, C07G 3/00, 06.09.2002). Предлагаются оксидные кобальт-молибден- или никель-молибденсодержащие катализаторы, нанесенные на оксиды алюминия и кремния. Процессы проводят при давлении 70-150 атм и температуре 370-450°C.The processes for producing hydrocarbons with a high cetane number by hydrogenation of triglycerides are described in patents (US 5705722, C07C 1/00, 06/30/1994) and (EP 1396531, C07G 3/00, 09/06/2002). Cobalt-molybdenum or nickel-molybdenum-containing oxide catalysts supported on aluminum and silicon oxides are available. The processes are carried out at a pressure of 70-150 atm and a temperature of 370-450 ° C.
Недостатком предложенных способов является высокое давление водорода и растворимость никель- и кобальтсодержащих катализаторов в продуктах гидрирования масел.The disadvantage of the proposed methods is the high pressure of hydrogen and the solubility of Nickel and cobalt-containing catalysts in the products of hydrogenation of oils.
В патенте РФ 2462445 описан способ получения насыщенных углеводородов - компонентов дизельного топлива из сложных эфиров жирных кислот, взаимодействием триглицеридов жирных кислот с водородом с использованием медьсодержащего катализатора. Способ характеризуется тем, что катализатор входит в состав проницаемого композитного материала ПКМ, содержащего кроме каталитически активных соединений меди металлическую медь в качестве армирующего и теплопроводящего компонента. Процесс осуществляют при температуре 200-450°C и давлении 10-50 атм. Использование настоящего способа обеспечивает достижение высокой степени превращения триглицерида стеариновой кислоты ТГСК с образованием смеси насыщенных углеводородов с температурой кипения в области 200-350°C (компонентов дизельного топлива).RF patent 2462445 describes a method for producing saturated hydrocarbons — components of diesel fuel from fatty acid esters — by reacting fatty acid triglycerides with hydrogen using a copper-containing catalyst. The method is characterized in that the catalyst is part of a PCM permeable composite material containing, in addition to catalytically active copper compounds, metallic copper as a reinforcing and heat-conducting component. The process is carried out at a temperature of 200-450 ° C and a pressure of 10-50 atm. Using this method provides a high degree of conversion of triglyceride of stearic acid TGSC with the formation of a mixture of saturated hydrocarbons with a boiling point in the region of 200-350 ° C (components of diesel fuel).
Недостатками предложенного способа являются невысокий выход (не более 40 мас. %) топливных алканов и значительное количество тяжелого продукта - стеарилстеарата.The disadvantages of the proposed method are the low yield (not more than 40 wt.%) Of fuel alkanes and a significant amount of heavy product - stearyl stearate.
В патенте RU 2397199 C2 приведен способ селективного получения углеводородов, пригодных для дизельного топлива, который характеризуется стадией, где проводится реакция декарбонилирования/декарбоксилирования. Реакция осуществляется введением сырья, полученного из возобновляемых источников и содержащего C8-C24 жирные кислоты, сложные эфиры C8-C24 жирных кислот, триглицериды C8-C24 жирных кислот или соли металлов C8-C24 жирных кислот, а также их сочетание, в присутствии растворителей или без них, в контакт с катализатором, содержащим от 0,5 до 20% одного или нескольких металлов группы VIII периодической системы, например платины, палладия, иридия, рутения и родия или от 2 до 55% никеля на носителе. Катализатор до реакции обрабатывают водородом при температуре 100-500°C. Взаимодействие сырья с катализатором проводят при температуре 200-400°C и давлении от 0,1 до 15 МПа и получают углеводороды для дизельного топлива, которые могут быть подвергнуты изомеризации.Patent RU 2397199 C2 discloses a method for the selective production of hydrocarbons suitable for diesel fuel, which is characterized by a stage where the decarbonylation / decarboxylation reaction is carried out. The reaction is carried out by introducing a raw material obtained from renewable sources and containing C 8 -C 24 fatty acids, esters of C 8 -C 24 fatty acids, triglycerides of C 8 -C 24 fatty acids or metal salts of C 8 -C 24 fatty acids, and their combination, in the presence of solvents or without them, in contact with a catalyst containing from 0.5 to 20% of one or more metals of group VIII of the periodic system, for example platinum, palladium, iridium, ruthenium and rhodium, or from 2 to 55% nickel per carrier. The catalyst is treated with hydrogen at a temperature of 100-500 ° C before the reaction. The interaction of the feedstock with the catalyst is carried out at a temperature of 200-400 ° C and a pressure of from 0.1 to 15 MPa and hydrocarbons for diesel fuel are obtained, which can be subjected to isomerization.
Представленные результаты согласно аналогу характеризуются низкой эффективностью (конверсия, селективность) предложенных катализаторов, а также высоким содержанием дорогостоящего активного компонента (Pd) в них.The presented results according to the analogue are characterized by low efficiency (conversion, selectivity) of the proposed catalysts, as well as a high content of expensive active component (Pd) in them.
Согласно способу, описанному в патенте США 4992605, ведут прямое гидрирование рапсового масла при высоком давлении 8-15,2 МПа, при температуре 350-450°C и в присутствии катализаторов содержащих никель, кобальт и/или молибден. При высоком давлении карбоксильные группы триглицеридов жирных кислот (ТГЖК) подвергаются гидрированию.According to the method described in US Pat. No. 4,992,605, rapeseed oil is directly hydrogenated at high pressure of 8-15.2 MPa, at a temperature of 350-450 ° C and in the presence of catalysts containing nickel, cobalt and / or molybdenum. At high pressure, the carboxyl groups of fatty acid triglycerides (HFAs) undergo hydrogenation.
К недостаткам рассматриваемого способа относится дополнительное потребление водорода на гидрирование побочных реакций, высокое его давление (более 8 МПа), недостаточно высокий выход топливных углеводородов.The disadvantages of this method include the additional consumption of hydrogen for hydrogenation of side reactions, its high pressure (more than 8 MPa), insufficiently high yield of fuel hydrocarbons.
Ранее авторами (М.В. Цодиков, Ф.А. Яндиева, А.В. Чистяков, М.А. Губанов, Член-корреспондент РАН А.Е. Гехман, академик И.И. Моисеев «Прямая Высокоселективная Конверсия Триглицеридов Жирных Кислот в Компоненты Моторных Топлив», ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК, 2012, том 447, №5, с. 1-4) была продемонстрирована возможность прямой каталитической конверсии рапсового масла во фракцию алканов, содержащих суммарно то же, либо на один меньшее число атомов углерода, что и жирнокислотный фрагмент исходного триглицерида. В ходе этой реакции углеродный скелет глицеринового фрагмента или атомы углерода этой группировки частично превращаются в пропан и частично встраиваются в один из возникающих алканов. Эта конденсация протекает в среде водорода в присутствии известного промышленного алюмоплатинового катализатора марки АП_64 (приблизительно 0.64 мас. % Pt на γ-Al2O3), прошедшего специальную обработку на стадии активации (водородом при 450°C, затем этанолом в течение 40 ч при 350°C в условиях восстановительной дегидратации последнего и в заключение вновь водородом при 450°C.Степень конверсии исходного масла близка к 100%. Выход алканов при 420°C и объемной скорости подачи сырья 0,6 ч-1 составляет 90 мас. %. Среди продуктов доминируют алканы C17 и C21 (43 мас. %). Газообразных углеводородов C1-C4 образуется 4,7 мас. % и 47 мас. % алканов фракции C5-C16. Выход воды составляет 6%, а высокомолекулярных алканов, C22+ - 0,3 мас. %. Эти катализатор и способ по совокупности признаков и техническому результату являются наиболее близкими к заявленным и приняты нами в качестве прототипа.Previously by the authors (M.V. Tsodikov, F.A. Yandieva, A.V. Chistyakov, M.A. Gubanov, Corresponding Member of the Russian Academy of Sciences A.E. Gekhman, Academician I.I. Moiseev "Direct High-Selective Conversion of Triglycerides of Fatty Acids in Components of Motor Fuels ”, REPORTS OF THE ACADEMY OF SCIENCES, 2012, Volume 447, No. 5, pp. 1-4), the possibility of direct catalytic conversion of rapeseed oil to the fraction of alkanes containing the same total amount or one less number of carbon atoms was demonstrated, which and a fatty acid fragment of the starting triglyceride. During this reaction, the carbon skeleton of the glycerol fragment or the carbon atoms of this group are partially converted to propane and partially embedded in one of the resulting alkanes. This condensation takes place in a hydrogen medium in the presence of a well-known industrial aluminum-platinum catalyst AP_64 (approximately 0.64 wt.% Pt on γ-Al2O3), which underwent a special treatment at the activation stage (with hydrogen at 450 ° C, then with ethanol for 40 h at 350 ° C under the conditions of reductive dehydration of the latter and finally again with hydrogen at 450 ° C. The degree of conversion of the starting oil is close to 100%. The yield of alkanes at 420 ° C and the volumetric feed rate of 0.6 h -1 is 90% by weight. alkanes and C 17 C 21 (43 wt.%). Gas shaped hydrocarbons C 1 -C 4 formed of 4.7 wt% and 47 wt% of alkanes C 5 fractions -C 16 Water Yield 6%, and high-molecular alkanes, C 22+ -... 0.3 wt% This catalyst.. and the method according to the totality of the features and the technical result are the closest to the declared and accepted by us as a prototype.
К недостаткам способа можно отнести дополнительное потребление водорода на гидрирование побочных реакций, таких как метанирование и реакции конверсии водяного газа. К недостаткам рассматриваемого способа относится также высокое давление водорода (более 8 МПа) и недостаточно высокий выход топливных углеводородов - 70-80 мас. %.The disadvantages of the method include the additional consumption of hydrogen for the hydrogenation of side reactions, such as methanation and water-gas conversion reactions. The disadvantages of this method also include a high hydrogen pressure (more than 8 MPa) and a low yield of fuel hydrocarbons - 70-80 wt. %
Задача настоящего изобретения заключается в повышении выходов целевых узких алкан-олефиновых фракций C3-C19+ с минимизацией потерь углеродной массы на образование метана и оксидов углерода.The objective of the present invention is to increase the yields of the target narrow alkane-olefin fractions C3-C19 + with minimizing the loss of carbon mass on the formation of methane and carbon oxides.
Для решения этой задачи предложен катализатор получения алифатических углеводородов из рапсового масла, содержащий Pt и Al2O3, который дополнительно содержит Sn при следующем содержании компонентов, мас. %: Pt - 0,1-1, Sn - 0,24-1,2, Al2O3 - остальное.To solve this problem, a catalyst for producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil containing Pt and Al 2 O 3 , which additionally contains Sn at the following content of components, wt. %: Pt - 0.1-1, Sn - 0.24-1.2, Al 2 O 3 - the rest.
Также для решения этой задачи предложен способ превращения рапсового масла в присутствии указанного гетерогенного катализатора при повышенной температуре - 400-460°C и объемной скорости подачи рапсового масла 0,6-2,4 ч-1 в среде водорода при давлении 40-50 атм.To solve this problem, a method for the conversion of rapeseed oil in the presence of the specified heterogeneous catalyst at an elevated temperature of 400-460 ° C and a space velocity of rapeseed oil of 0.6-2.4 h -1 in a hydrogen medium at a pressure of 40-50 atm is proposed.
При необходимости катализатор предварительно обрабатывают водородом при температуре 100-500°C перед вступлением в контакт с рапсовым маслом.If necessary, the catalyst is pre-treated with hydrogen at a temperature of 100-500 ° C before coming into contact with rapeseed oil.
Использование настоящего способа позволяет увеличить селективность превращения рапсового масла в узкие алкан-олефиновые фракции C3-C19+, обеспечить высокий выход и высокую чистоту получаемых фракций алифатических углеводородов, снизить выход побочных продуктов и минимизировать число технологических стадий.Using the present method allows to increase the selectivity of the conversion of rapeseed oil into narrow C3-C19 + alkane-olefin fractions, to provide a high yield and high purity of the obtained fractions of aliphatic hydrocarbons, to reduce the yield of by-products and minimize the number of process steps.
В качестве реагента используют рапсовое масло ЗАО «Веневский маслозавод», содержащее следующие триглицериды жирных кислот (мас. %): пальмитолеиновой C15H35COOH (4.8 мас. %), олеиновой C17H33COOH (93.3 мас. %), гондоиновой C19H37COOH (1.8 мас. %), эруковой C21H41COOH (~0.1 мас. %).The reagent used is rapeseed oil of CJSC Venevsky Creamery, which contains the following triglycerides of fatty acids (wt.%): Palmitoleic C 15 H 35 COOH (4.8 wt.%), Oleic C 17 H 33 COOH (93.3 wt.%), Gondoin C 19 H 37 COOH (1.8 wt.%), Eruca C 21 H 41 COOH (~ 0.1 wt.%).
Синтез фракции алифатических углеводородов осуществляют на микрокаталитической проточной установке PID-Eng&Tech, снабженной реактором со стационарным слоем катализатора (длина слоя 5 см (d - 0,6 см), гранулы катализатора шарообразные с диаметром - 2-3 мм), при температуре 400-480°C, давлении 50 атм (H2), объемной скорости подачи рапсового масла на катализатор 0,4-1,2 ч-1.The synthesis of aliphatic hydrocarbon fractions is carried out on a PID-Eng & Tech microcatalytic flow unit equipped with a reactor with a stationary catalyst layer (layer length 5 cm (d - 0.6 cm), spherical catalyst granules with a diameter of 2-3 mm), at a temperature of 400-480 ° C, a pressure of 50 atm (H 2 ), the volumetric feed rate of rapeseed oil to the catalyst of 0.4-1.2 h -1 .
Термообработку проводят при помощи тороидальной электропечи, которая расположена снаружи трубчатого реактора. Высота тороидальной печи соответствует высоте реактора. По завершении термообработки катализатора температуру реактора снижают до требуемой для получения алкановой либо алкан-олефиновой фракции, создают давление 5 МПа (H2) и начинают подачу исходного растительного масла на катализатор.Heat treatment is carried out using a toroidal electric furnace, which is located outside the tubular reactor. The height of the toroidal furnace corresponds to the height of the reactor. Upon completion of the heat treatment of the catalyst, the temperature of the reactor is reduced to that required to obtain the alkane or alkane-olefin fraction, a pressure of 5 MPa (H 2 ) is created, and the feed of the starting vegetable oil to the catalyst is started.
Жидкие продукты после реактора собирают в охлаждаемых приемниках (1-й по ходу имеет температуру 0°C, 2-й - 15°C). Состав жидких продуктов определяют методами газожидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии. Газообразные продукты собирают в газгольдер и проводят анализ их состава методом газовой хроматографии.Liquid products after the reactor are collected in cooled receivers (the first along the way has a temperature of 0 ° C, the second - 15 ° C). The composition of liquid products is determined by gas-liquid chromatography and chromatography-mass spectrometry. Gaseous products are collected in a gas tank and analyze their composition by gas chromatography.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Примеры 1-5Examples 1-5
В примерах 1-5 даны результаты превращения рапсового масла на катализаторе, содержащем 0,4 мас. % Pt и 0,24 мас. % Sn, остальное - Al2O3 (99,36 мас. %), при объемной скорости подачи сырья 1,2 ч-1, давлении водорода (H2) 5 МПа и различных температурах: 380, 400, 420, 460, 480°C.In examples 1-5, the results of the conversion of rapeseed oil on a catalyst containing 0.4 wt. % Pt and 0.24 wt. % Sn, the rest is Al 2 O 3 (99.36 wt.%), With a volumetric feed rate of 1.2 h -1 , a hydrogen pressure (H 2 ) of 5 MPa and various temperatures: 380, 400, 420, 460, 480 ° C.
Результаты примеров 1-5 приведены в таблице 1.The results of examples 1-5 are shown in table 1.
Из результатов проведенных экспериментов следует, что интервал температур 400-460°C является оптимальным для превращения растительного масла в топливные углеводороды. При этой температуре достигается наиболее высокий выход алканов C3-C19+, равный 95,5-96,1 мас. %. При повышении температуры до 480°C наблюдается интенсификация процессов крекинга и декарбоксилирования/декарбонилирования, что приводит к увеличению выхода оксидов углерода и метан-этановой фракции до 10,5 и 18,7 мас. % соответственно.From the results of the experiments it follows that the temperature range of 400-460 ° C is optimal for the conversion of vegetable oil into fuel hydrocarbons. At this temperature, the highest yield of C 3 -C 19+ alkanes is achieved , equal to 95.5-96.1 wt. % With an increase in temperature to 480 ° C, intensification of cracking and decarboxylation / decarbonylation processes is observed, which leads to an increase in the yield of carbon oxides and methane-ethane fraction to 10.5 and 18.7 wt. % respectively.
Увеличение выхода нежелательных продуктов C1-C2 снижает эффективность процесса за счет увеличения потерь ценной углеродной массы исходного сырья.An increase in the yield of undesired C1-C2 products reduces the efficiency of the process by increasing the loss of valuable carbon mass of the feedstock.
При снижении температуры до 380°C наблюдается резкое падение степени конверсии исходного масла со 100 до 10%, при этом селективность образования целевых продуктов имеет то же значение, что и при оптимальных температурах 400-420°C.When the temperature drops to 380 ° C, a sharp drop in the degree of conversion of the starting oil from 100 to 10% is observed, while the selectivity of the formation of the target products has the same value as at optimal temperatures of 400-420 ° C.
Изучение конверсии рапсового масла в присутствии катализаторов различного состава показало, что носитель Al2O3 не активен в описываемом процессе, конверсия масла составила 12 мас. % (Пример 6). Монометаллический катализатор, содержащий 1,2 мас. Sn, остальное Al2O3, проявляет сильную крекирующую активность, что приводит к значительному увеличению выхода нежелательной метан-этановой фракции до 33,7 мас. % (Пример 7). В примере 8 показано, что в присутствии монометаллического катализатора 0,4 мас. % Pt, остальное Al2O3, рапсовое масло со 100% конверсией превращается во фракцию алканов C3-C19+, выход которой достигает 94,7 мас. %. Недостатком алюмоплатиновой системы является высокая степень декарбоксилирования исходного сырья, т.е. выход алкана C18 составляет 14,9 мас. %, а в исходном сырье содержание олеиновой кислоты C18 составляет 94 мас. %, что свидетельствует о потере ценной углеродной массы. Из биметаллических систем наиболее активными и селективными являются катализаторы, содержащие Pt - 0,1-1, Sn - 0,24-1,2, Al2O3 - остальное (примеры 2, 9-13), обеспечивающие выход целевых углеводородов C3-C19+ 95-99,9 мас. %. Следует отметить, что в присутствии катализаторов, содержащих Pt - 0,1-1, Sn - 0,72-1,2, Al2O3 остальное, образуются не только алканы, но и олефины, выход которых достигает 25 мас. % (примеры 9-13). Среди полученных олефинов содержится от 5 до 8 мас. % линейных альфа-олефинов, которые являются ценным продуктом для получения различных продуктов нефтехимии.A study of the conversion of rapeseed oil in the presence of catalysts of various compositions showed that the Al 2 O 3 support was not active in the described process, the oil conversion was 12 wt. % (Example 6). Monometallic catalyst containing 1.2 wt. Sn, the rest of Al 2 O 3 , exhibits strong cracking activity, which leads to a significant increase in the yield of the undesired methane-ethane fraction to 33.7 wt. % (Example 7). Example 8 shows that in the presence of a monometallic catalyst, 0.4 wt. % Pt, the rest is Al 2 O 3 , rapeseed oil with 100% conversion is converted to the C3-C19 + alkane fraction, the yield of which reaches 94.7 wt. % A disadvantage of the aluminoplatinum system is the high degree of decarboxylation of the feedstock, i.e. the yield of alkane C18 is 14.9 wt. %, and in the feedstock the content of oleic acid C18 is 94 wt. %, which indicates the loss of valuable carbon mass. Of the bimetallic systems, the most active and selective are catalysts containing Pt - 0.1-1, Sn - 0.24-1.2, Al 2 O 3 - the rest (examples 2, 9-13), providing the yield of target hydrocarbons C3- C19 + 95-99.9 wt. % It should be noted that in the presence of catalysts containing Pt - 0.1-1, Sn - 0.72-1.2, Al 2 O 3 the rest, not only alkanes are formed, but also olefins, the yield of which reaches 25 wt. % (examples 9-13). Among the obtained olefins contains from 5 to 8 wt. % linear alpha olefins, which are a valuable product for various petrochemical products.
Как видно из табл. 2, повышение содержания платины в катализаторе выше 1% мас. приводит к резкому снижению выхода целевых фракций.As can be seen from the table. 2, an increase in the platinum content in the catalyst above 1% wt. leads to a sharp decrease in the yield of target fractions.
С целью оптимизации процесса были проведены эксперименты по влиянию объемной скорости подачи сырья на значения производительности процесса (примеры 15-18).In order to optimize the process, experiments were conducted on the influence of the volumetric feed rate on the process productivity values (examples 15-18).
Установлено, что в интервале объемных скоростей подачи сырья 0,6-2,4 ч-1 наблюдается максимальная производительность системы по целевым продуктам, превышающая 99 мас. %. При увеличении объемной скорости до 4,8 ч-1 наблюдается снижение конверсии исходного масла до 70% при значении селективности процесса, эквивалентной примерам 16, 17.It was found that in the range of volumetric feed rates of 0.6-2.4 h -1 there is a maximum system performance for the target products in excess of 99 wt. % With an increase in space velocity to 4.8 h −1 , a decrease in the conversion of the starting oil to 70% is observed with a selectivity of the process equivalent to Examples 16, 17.
Перечисленные параметры позволяют в одну стадию конвертировать растительное масло во фракцию топливных углеводородов с выходом, превышающим 99 мас. %. В получаемых продуктах присутствуют олефины, в т.ч. линейные альфа-олефины, которые могут быть использованы в качестве сырья для широкого спектра нефтехимических процессов.The listed parameters allow converting vegetable oil into a fraction of fuel hydrocarbons in one step with a yield exceeding 99 wt. % The resulting products contain olefins, including linear alpha olefins that can be used as raw materials for a wide range of petrochemical processes.
Таким образом, в предлагаемом способе найден оптимальный состав бикомпонентного катализатора и условия процесса, при которых практически вся углеродная масса рапсового масла превращается в алкан-олефиновые углеводороды фракций C3-C19+, обычно с преимущественным образованием двух фракций C18 и C3+4. Столь необычная селективная конверсия триглицеридов жирных кислот (ТГЖК) рапсового масла может реализоваться при расходовании кислорода исходного сырья на образование воды. Наблюдаемое превращение липидов реализуется в присутствии катализатора с мольным соотношением активных компонентов Sn/Pt - 5. Можно предположить, что при найденном соотношении активных компонентов существенным образом снижается крекирующая активность платиносодержащих центров, при этом селективно проявляется активность в восстановлении кислородсодержащих фрагментов триглицеридов жирных кислот, превращающихся в алкан-олефиновые углеводороды.Thus, in the proposed method, the optimal composition of the bicomponent catalyst and the process conditions were found under which almost the entire carbon mass of rapeseed oil is converted into alkane-olefin hydrocarbons of fractions C3-C19 +, usually with the predominant formation of two fractions C 18 and C 3 + 4 . Such an unusual selective conversion of fatty acid triglycerides (HFA) of rapeseed oil can occur when oxygen from the feedstock is used to form water. The observed lipid conversion is realized in the presence of a catalyst with a molar ratio of active components of Sn / Pt - 5. It can be assumed that, with the found ratio of active components, the cracking activity of platinum-containing centers is significantly reduced, while the activity in the recovery of oxygen-containing fragments of triglycerides of fatty acids that are converted into alkane-olefinic hydrocarbons.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014153085/04A RU2592849C2 (en) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2014153085/04A RU2592849C2 (en) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014153085A RU2014153085A (en) | 2016-07-20 |
| RU2592849C2 true RU2592849C2 (en) | 2016-07-27 |
Family
ID=56413225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014153085/04A RU2592849C2 (en) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2592849C2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2397198C2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-08-20 | Несте Ойл Ойй | Method of producing hydrocarbon component |
| RU2456330C2 (en) * | 2007-06-11 | 2012-07-20 | Несте Ойл Ойй | Method for obtaining branched hydrocarbons |
| US8581014B2 (en) * | 2008-12-12 | 2013-11-12 | Eni S.P.A. | Process for the production of hydrocarbons, useful for motor vehicles, from mixtures of a biological origin |
-
2014
- 2014-12-26 RU RU2014153085/04A patent/RU2592849C2/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2397198C2 (en) * | 2005-12-12 | 2010-08-20 | Несте Ойл Ойй | Method of producing hydrocarbon component |
| RU2456330C2 (en) * | 2007-06-11 | 2012-07-20 | Несте Ойл Ойй | Method for obtaining branched hydrocarbons |
| US8581014B2 (en) * | 2008-12-12 | 2013-11-12 | Eni S.P.A. | Process for the production of hydrocarbons, useful for motor vehicles, from mixtures of a biological origin |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЦОДИКОВ М. В. И ДР., Прямая высокоселективная конверсия триглицеридов жирных кислот в компоненты моторных топлив, ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК, 2012, т.447, 5, с.534-537. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2014153085A (en) | 2016-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hongloi et al. | Review of green diesel production from fatty acid deoxygenation over Ni-based catalysts | |
| Peng et al. | Towards quantitative conversion of microalgae oil to diesel‐range alkanes with bifunctional catalysts | |
| EP1681337B1 (en) | Method for the manufacture of hydrocarbons | |
| JP5149796B2 (en) | process | |
| US7491858B2 (en) | Method for the manufacture of hydrocarbons | |
| KR101673597B1 (en) | Process for hydrodeoxygenation of feeds derived from renewable sources with limited decarboxylation conversion using a catalyst based on nickel and molybdenum | |
| Chen et al. | Improved catalytic upgrading of simulated bio-oil via mild hydrogenation over bimetallic catalysts | |
| CN107987868B (en) | Method for preparing liquid fuel by stepwise deoxygenation of grease | |
| WO2019084657A1 (en) | Process for the production of hydrocarbon biofuels | |
| Mirzayanti et al. | Zn-Mo/HZSM-5 catalyst for gasoil range hydrocarbon production by catalytic hydrocracking of ceiba pentandra oil | |
| CN105400540B (en) | A kind of method of fatty alcohol production aviation fuel | |
| CA2971779C (en) | Improved process for the selective hydrogenation of vegetable oils | |
| US20140275670A1 (en) | Process for low-hydrogen-consumption conversion of renewable feedstocks to alkanes | |
| US9745522B2 (en) | Method of obtaining paraffinic hydrocarbons from natural fat | |
| RU2592849C2 (en) | Catalyst and method of producing aliphatic hydrocarbons from rapeseed oil | |
| US10370597B2 (en) | Method of obtaining liquid biohydrocarbons from oils of natural origin | |
| WO2009085324A1 (en) | Method for production of short chain carboxylic acids and esters from biomass and product of same | |
| CN107880957B (en) | Modified 5-nonone | |
| EP3841186A1 (en) | Hydrothermal method for producing renewable paraffinic hydrocarbons | |
| Chistyakov et al. | Highly selective conversion of vegetable oil into hydrocarbons | |
| RU2603967C1 (en) | Method for selective production of fraction alkanes, suitable for petrol and diesel fuel | |
| US20190136140A1 (en) | Process for the production of hydrocarbon biofuels | |
| EP2918660A1 (en) | Process for low-hydrogen-consumption conversion of renewable feedstocks to alkanes | |
| Khemthong et al. | Hydrodeoxygenation of cyclohexanol and cyclohexanone | |
| Phuong et al. | Reaction of Methyloctanoate over Supported Pt-Pd Catalysts |