RU2499329C2 - Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors - Google Patents
Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors Download PDFInfo
- Publication number
- RU2499329C2 RU2499329C2 RU2011136455/28A RU2011136455A RU2499329C2 RU 2499329 C2 RU2499329 C2 RU 2499329C2 RU 2011136455/28 A RU2011136455/28 A RU 2011136455/28A RU 2011136455 A RU2011136455 A RU 2011136455A RU 2499329 C2 RU2499329 C2 RU 2499329C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- polycarbonate
- phosphor
- luminescent
- polycarbonate film
- Prior art date
Links
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 title claims abstract description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002223 garnet Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 3
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- -1 polyoxy monooleate Polymers 0.000 abstract description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 40
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910003443 lutetium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPARYNQUYZOBJM-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolutetiooxy)lutetium Chemical compound O=[Lu]O[Lu]=O MPARYNQUYZOBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 229910003451 terbium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N terbium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Tb+3].[Tb+3] SCRZPWWVSXWCMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 2
- 229910001938 gadolinium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940075613 gadolinium oxide Drugs 0.000 description 2
- CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N gadolinium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Gd+3].[Gd+3] CMIHHWBVHJVIGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000005658 nuclear physics Effects 0.000 description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219991 Lythraceae Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014360 Punica granatum Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004980 dosimetry Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910001387 inorganic aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L strontium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Sr+2] FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001637 strontium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области физической электроники, конкретно к детекторам ионизирующих излучений, а также к области полупроводникового освещения (английское сокращение SSL). В детекторах предложенная пленка используется в виде полотна определенной площади, тогда как при изготовлении осветительных приборов из пленки предварительно формируют люминесцирующие конвертеры. В качестве наполнителя в предлагаемой полимерной пленке предлагается использовать неорганические люминофоры, возбуждаемые различными видами электромагнитного излучения, например, от жесткого гамма-излучения до синего света, с испусканием при этом видимого света. Областью применения предлагаемого изобретения может быть ядерная физика и ядерная дозиметрия, при этом предлагаемая пленка является частью сцинтилляционного детектора, свет от которого улавливается полупроводниковыми приемниками. Еще одной областью использования предлагаемого изобретения является полупроводниковая светотехника, где преобразователем электролюминесцентного излучения нитридного гетероперехода светодиода является слой люминофора в полимерном конвертере, находящимся на отдалении от гетероперехода, но в оптическом контакте с ним.The invention relates to the field of physical electronics, specifically to ionizing radiation detectors, as well as to the field of semiconductor lighting (English abbreviation SSL). In the detectors, the proposed film is used in the form of a canvas of a certain area, while in the manufacture of lighting devices from the film, luminescent converters are pre-formed. As a filler in the proposed polymer film, it is proposed to use inorganic phosphors excited by various types of electromagnetic radiation, for example, from hard gamma radiation to blue light, with the emission of visible light. The scope of the present invention can be nuclear physics and nuclear dosimetry, while the proposed film is part of a scintillation detector, the light from which is captured by semiconductor receivers. Another area of use of the present invention is semiconductor lighting, where the converter of electroluminescent radiation of a nitride heterojunction of an LED is a phosphor layer in a polymer converter located at a distance from the heterojunction, but in optical contact with it.
Существующее положение. Использование наполненных неорганическими люминофорами полимерных пленок известно и описано, в том числе и в патентах авторов [Ru 2779692 от 10.01.2005 и Ru 2388017 от 27.04.2010], взятых нами в качестве патентов-аналогов. В соответствии с указанными патентами в состав полимера вводятся силикатные или алюминатные люминофоры, которые при возбуждении их гамма-излучением от радиактивных изотопов сцинтиллируют в синей или желтой части видимого света, имея очень короткое послесвечение (менее 100нс). Полимерным связующим в указанных аналогах является поликарбонат. Подобные пленки и детекторы на их основе широко используются в ядерной физике, однако они имеют и ряд существенных недостатков:The status quo. The use of polymer films filled with inorganic phosphors is known and described, including in the patents of the authors [Ru 2779692 from 01/10/2005 and Ru 2388017 from 04/27/2010], taken by us as analogues patents. In accordance with these patents, silicate or aluminate phosphors are introduced into the polymer, which, when excited by gamma radiation from radioactive isotopes, scintillate in the blue or yellow part of visible light, having a very short afterglow (less than 100 ns). The polymer binder in these analogues is polycarbonate. Such films and detectors based on them are widely used in nuclear physics, but they also have a number of significant drawbacks:
- излучение в них преимущественно коротковолнового поддиапазона длин волн, т.е. ультрафиолетовое, синее или зелено-желтое.- the radiation in them is predominantly of a short-wave sub-band of wavelengths, i.e. ultraviolet, blue or green-yellow.
- изготовляемая люминесцентная пленка имеет высокую жесткость и хрупкость, в результате чего используется только механическое закрепление пленки в конструкциях.- the manufactured luminescent film has high rigidity and fragility, as a result of which only mechanical fixing of the film in the structures is used.
В полупроводниковой светотехнике люминесцирующие покрытия используются в качестве конвертеров - преобразователей определенной части первичного синего излучения от гетероперехода. Синее излучение гетероперехода, смешиваясь на выходе из светодиода с длинноволновым желто-оранжевым или красным излучением люминофорного конвертера, создает белый свет различных оттенков белого: холодного, нейтрального или теплого цветов. Физическая сущность процессов в светодиоде описана в монографии Шуберта [3], а конкретное использование полимерного конвертера в патентных заявках одного из авторов [4, 5]: US 20100033075 А1 от 11.02.2010 г. и US 201000044728 А1 от 25.02.2010 г.In semiconductor lighting technology, luminescent coatings are used as converters - converters of a certain part of the primary blue radiation from a heterojunction. The blue radiation of the heterojunction, mixing at the output of the LED with the long-wave yellow-orange or red radiation of the phosphor converter, creates white light of various shades of white: cold, neutral or warm colors. The physical nature of the processes in the LED is described in the monograph by Schubert [3], and the specific use of the polymer converter in the patent applications of one of the authors [4, 5]: US 20100033075 A1 from 02/11/2010 and US 201000044728 A1 from 02/25/2010.
В качестве связующего в полимерных конвертерах, описанных в двух последних патентных документах, используются поликарбонат или силиконовый компаунд. Несмотря на широкое использование в СИД, люминесцентные конвертеры имеют существенный недостаток, заключающийся в недостаточно высоком их световом выходе. Наиболее близкой по существенным признакам к заявляемой пленке является полимерная пленка, выполненная согласно патенту RU 2388017. Недостатком прототипа является его высокая жесткость, хрупкость пленки и сложность сочленения с полупроводниковыми структурами. Задачей настоящего изобретения является создание полимерной люминесцентной гибкой самонесущей поликарбонатной пленки, пригодной для использования в сцинтилляторах, в которых контактирование осуществляется механическим закреплением, а также в полупроводниковых осветительных структурах, в которых осуществляется адгезионное закрепление пленки, имеющей оптический контакт с гетероструктурой.As a binder in the polymer converters described in the last two patent documents, polycarbonate or silicone compound are used. Despite the widespread use in LEDs, luminescent converters have a significant drawback consisting in their insufficiently high light output. Closest to the essential features of the claimed film is a polymer film made according to patent RU 2388017. The disadvantage of the prototype is its high stiffness, fragility of the film and the complexity of articulation with semiconductor structures. An object of the present invention is to provide a polymer luminescent flexible self-supporting polycarbonate film suitable for use in scintillators in which contacting is carried out by mechanical fixing, as well as in semiconductor lighting structures in which adhesive fixing of a film having optical contact with a heterostructure is carried out.
Поставленная задача достигается тем, что полимерная пленка. включающая поликарбонат преимущественно на основе бисфенола А и неорганический люминофор из твердых растворов неорганических алюминатов или силикатов с кристаллической структурой граната, отличающаяся тем, что в указанную пленку дополнительно вводят пластификатор в виде сополимера акрило-нитрил-бутадиона и поверхностно-активное вещество в виде полиоксимоноолеата при следующем соотношении компонент в отвержденной пленке:The problem is achieved in that the polymer film. comprising polycarbonate mainly based on bisphenol A and an inorganic phosphor from solid solutions of inorganic aluminates or silicates with a crystalline structure of pomegranate, characterized in that plasticizer in the form of an acrylonitrile butadione copolymer and a surfactant in the form of a polyoximonooleate are additionally introduced into the said film in the following ratio of components in the cured film:
- поликарбонат, гранулы на основе бисфенола А 10-14%- polycarbonate, granules based on bisphenol A 10-14%
- неорганический люминофор со структурой граната 8-4%- inorganic phosphor with a garnet structure of 8-4%
- пластификатор из акрило-нитрил-бутадиона 0,02-0,8%- plasticizer from acryl-nitrile butadione 0.02-0.8%
- поверхностно-активное вещество из полиоксимоноолеата 0,5-2%- surfactant from polyoximonooleate 0.5-2%
В предложенной пленке используется поликарбонат на основе ароматических бисфенолов с молекулярной массой от 20000 до 40000 углеродных единиц, выпускаемый под маркой «оптический радиационно-стойкий». В качестве высокомолекулярного пластификатора используются акрило-нитрил-стирольная композиция АБС-полимер, выпускаемая по ТУ 6-05-1587-84. В качестве поверхностно-активного вещества используется полиоксимоноалеат (производства компании С1ва, Швейцария).The proposed film uses polycarbonate based on aromatic bisphenols with a molecular weight of from 20,000 to 40,000 carbon units, produced under the brand name “optical radiation-resistant”. As a high molecular weight plasticizer, an acryl-nitrile-styrene composition ABS-polymer, manufactured in accordance with TU 6-05-1587-84, is used. As a surfactant, polyoximonoaleate (manufactured by C1va, Switzerland) is used.
Существенным отличием предлагаемой полимерной пленки является использование в ней неорганических люминофоров с кристаллической структурой граната, имеющих общую стехиометрическую формулу (ΣLn)3(Al,Ga)2Al3O12, где ΣLn=Y, и/или Gd, и/или Tb, и/или Lu и Се и Dy при оптимальном массовом соотношении люминофора в пленке от 16 до 24 мч и толщине пленки от 60 до 160 мкм.A significant difference of the proposed polymer film is the use of inorganic phosphors with the crystalline structure of garnet, having the general stoichiometric formula (ΣLn) 3 (Al, Ga) 2 Al 3 O 12 , where ΣLn = Y, and / or Gd, and / or Tb, and / or Lu and Ce and Dy at the optimum mass ratio of the phosphor in the film from 16 to 24 mph and the film thickness from 60 to 160 μm.
Другим существенным отличием предлагаемой полимерной пленки на основе поликарбоната, является использование для ее получения метода литья через фильеру на подложку из нержавеющей стали, отличающегося тем, что указанный состав пленки приготавливают в виде суспензии на основе алифатических хлорированных растворителей из группы метиленхлорида и/или хлороформа, например метиленхлорида с содержанием последнего до 80% ко всей массе суспензии.Another significant difference of the proposed polycarbonate-based polymer film is the use of a casting method for drawing it through a die on a stainless steel substrate, characterized in that said film composition is prepared in the form of a suspension based on aliphatic chlorinated solvents from the group of methylene chloride and / or chloroform, for example methylene chloride with a content of the latter up to 80% to the entire mass of the suspension.
Еще одним существенным отличием предлагаемой пленки является использование в ней неорганических люминофоров со структурой граната, имеющих стехиометрическую формулу (ΣLn)3Al2Al3O12 и содержание с концентрацией 10<Gd<15 атомных долей, 50<Y<80 атомных долей, 1<Се<4 атомных долей, ΣTb+Lu<1 атомных долей.Another significant difference of the proposed film is the use of inorganic phosphors with a garnet structure in it, having the stoichiometric formula (ΣLn) 3 Al 2 Al 3 O 12 and a concentration of 10 <Gd <15 atomic fractions, 50 <Y <80 atomic fractions, 1 <Ce <4 atomic fractions, ΣTb + Lu <1 atomic fractions.
При использовании предлагаемой пленки в нитридных светодиодах достигается высокий световой выход свечения с цветовой температурой Т>4500К и световой отдачей более 120 лм/Вт. Благодаря использованию в пленке пластификатора, она легко закрепляется на различных деталях светоизлучающего диода, таких, например, как конический светосборник, излучающая поверхность гетероперехода, промежуточная стеклоподложка. Адгезивом для закрепления служит раствор используемого поликарбоната в метияенхлориде или хлороформе.When using the proposed film in nitride LEDs, a high luminous yield of luminescence with a color temperature of T> 4500K and a light output of more than 120 lm / W is achieved. Due to the use of a plasticizer in the film, it is easily fixed on various parts of a light-emitting diode, such as, for example, a conical light collector, a radiating heterojunction surface, an intermediate glass substrate. An adhesive for fixing is a solution of the polycarbonate used in methylene chloride or chloroform.
Отличительной особенностью предложенной полимерной пленки является возможность ее применения для получения излучения тепло-белого света в том случае, когда состав используемого в пленке неорганического люминофора представляет собой твердый раствор алюминатов гадолиния, иттрия, церия, лютеция, тербия при их соотношении:A distinctive feature of the proposed polymer film is the possibility of its application to obtain radiation of warm white light in the case when the composition of the inorganic phosphor used in the film is a solid solution of aluminates of gadolinium, yttrium, cerium, lutetium, terbium with their ratio:
60<Gd<80 атомных долей,60 <Gd <80 atomic fractions,
10<Y<15 атомных долей10 <Y <15 atomic fractions
1<Се≤4 атомных долей1 <Ce ≤4 atomic fractions
ΣTb+Lu<1 атомных долейΣTb + Lu <1 atomic fractions
при толщине используемой пленки от 30 до 80 мкм и ее сочленении с конструктивными деталями светодиода с помощью раствора поликарбоната в метиленхлориде или хлороформе.when the thickness of the used film is from 30 to 80 microns and its articulation with the structural parts of the LED using a solution of polycarbonate in methylene chloride or chloroform.
При подобном адгезивном закреплении предлагаемой пленки на деталях светодиода получено яркое тепло-белое излучение с цветовой температурой Т от 2900К до 3600К и высокой интенсивности. Отличительной особенностью предлагаемой пленки является возможность ее использования для получения супер-тепло-белого излучения при том, что состав используемого при этом в пленке люминофора соответствует стехиометрической формуле Σ(Lu,Ce)3(Ca,Mg)2Si3O12 при следующем содержании компонент в материале:With a similar adhesive fixing of the proposed film on the details of the LED, a bright warm-white radiation with a color temperature T from 2900K to 3600K and high intensity was obtained. A distinctive feature of the proposed film is the possibility of its use for obtaining super-warm-white radiation, despite the fact that the composition of the phosphor used in the film corresponds to the stoichiometric formula Σ (Lu, Ce) 3 (Ca, Mg) 2 Si 3 O 12 at the following content component in the material:
90<Lu<95 атомных долей;90 <Lu <95 atomic fractions;
1<Се<5 атомных долей;1 <Ce <5 atomic fractions;
1<Са<100 атомных долей;1 <Ca <100 atomic fractions;
10<Mg<100 атомных долей,10 <Mg <100 atomic fractions,
излучающим при возбуждении сине-голубым светом в области от 580 до 750 нм с цветовой температурой Т менее <2750К/emitting upon excitation with blue-blue light in the region from 580 to 750 nm with a color temperature T less than <2750K /
Описанное применение предлагаемого изобретения является особенно важным ввиду того, что именно низкотемпературные светильники необходимы для бытового освещения. Известные неорганические фотолюминофоры, излучающие супер тепло-белое (цветовая температура <2700К) свечение имеют низкую температурную устойчивость, поэтому их целесообразно наносить на какие-либо теплопроводящие подложки, например, на металлокерамику или прозрачную стеклянную планшайбу. В этом случае необходим прочный адгезионный контакт между пленкой люминофорного конвертера и подложкой. В соответствии с изобретением в состав пленки входит поверхностно-активное вещество [6], позволяющее увеличить прочность адгезионного контакта между предлагаемой пленкой и твердой подложкой.The described application of the present invention is especially important in view of the fact that it is low-temperature lamps that are necessary for domestic lighting. Known inorganic photophosphors emitting super warm white (color temperature <2700K) glow have a low temperature stability, so it is advisable to apply them to any heat-conducting substrates, for example, cermets or a transparent glass plate. In this case, a strong adhesive contact is required between the phosphor converter film and the substrate. In accordance with the invention, the composition of the film includes a surfactant [6], which allows to increase the strength of the adhesive contact between the proposed film and a solid substrate.
Еще одним важным применением предлагаемый поликарбонатной пленки является ее использование в сцинтилляционных детекторах, состоящих из фотоприемника и сцинтиллирующей пленки, отличающейся тем, что указанная пленка содержит люминофор со стехиометрической формулой (ΣLu,Tb,Се)3Ga2Al3O12 при концентрации исходных элементов в составе люминофора:Another important application of the proposed polycarbonate film is its use in scintillation detectors consisting of a photodetector and a scintillating film, characterized in that said film contains a phosphor with a stoichiometric formula (ΣLu, Tb, Ce) 3 Ga 2 Al 3 O 12 at a concentration of the starting elements in the phosphor:
75<Lu<85 атомных долей75 <Lu <85 atomic fractions
5<Tb<10 атомных долей5 <Tb <10 atomic fractions
1<Се<5 атомных долей1 <Ce <5 atomic fractions
при том, что указанная пленка содержит по массе до 50% зерен указанного люминофора, обеспечивая максимум выхода сцинтилляции при энергии возбуждающих квантов в диапазоне 220 кэВ≤Е≤250 кэВ при длительности сцинтилляций менее τ≤42нс.despite the fact that the specified film contains up to 50% by weight of the grains of the specified phosphor, providing a maximum scintillation yield at energies of exciting quanta in the range of 220 keV≤E≤250 keV with a duration of scintillation less than τ≤42ns.
Подобные сцинтилляторные детекторы удобны для мобильного использования благодаря тому, что их излучение в области с λ=560 нм актинично (спектрально согласовано) для фотоприемников на основе тонкопленочного кремния. Ниже даются конкретные описания получения используемых в предлагаемом изобретении люминофоров, а также полимерной поликарбонатной пленки.Such scintillator detectors are convenient for mobile use because their radiation in the region with λ = 560 nm is actinic (spectrally matched) for photodetectors based on thin-film silicon. The following are specific descriptions of the preparation of the phosphors used in the present invention, as well as the polymeric polycarbonate film.
Пример 1. Смешивают 0.4 грамм-моль оксида иттрия, 0,075 грамм-моль оксида гадолиния, 0,08 грамм-моль оксида церия и по 0,5 г оксида тербия и оксида лютеция. В состав шихты вводят 25 г фторида бария, шихту загружают в циркониевый контейнер и нагревают при 1520°С в течение 6 ч, после чего продукт охлаждают и промывает раствором азотной кислоты (1:1). Параметры люминофора приведены в таблице 1Example 1. 0.4 gram-mol of yttrium oxide, 0.075 gram-mol of gadolinium oxide, 0.08 gram-mol of cerium oxide and 0.5 g of terbium oxide and lutetium oxide are mixed. 25 g of barium fluoride is introduced into the mixture, the mixture is loaded into a zirconium container and heated at 1520 ° C for 6 hours, after which the product is cooled and washed with a solution of nitric acid (1: 1). The phosphor parameters are shown in table 1
Пример 2. Смешивает 0,8 грамм-моль оксида гадолиния, 0,075 грамм-моль оксида иттрия, 0,08 грамм-моль оксида церия 4 и по 0,5 г оксидов лютеция и тербия. В шихту вводят 20 г фторида стронция, загружают в циркониевый контейнер и нагревают при температуре 1500°С в течение 5 ч. Продукт охлаждают и промывают раствором азотной кислоты (1:1). Параметры люминофора приведены в таблице 1Example 2. It mixes 0.8 gram moles of gadolinium oxide, 0.075 gram moles of yttrium oxide, 0.08 gram moles of cerium 4 and 0.5 g of lutetium and terbium oxides. 20 g of strontium fluoride are introduced into the charge, loaded into a zirconium container and heated at a temperature of 1500 ° C for 5 hours. The product is cooled and washed with a solution of nitric acid (1: 1). The phosphor parameters are shown in table 1
Пример 3. Смешивают 0,095 грамм-моль оксида лютеция, 0,1 грамм-моль оксида церия. 2,8 г оксида кальция, 2 г оксида магния и 3 г оксида кремния. В шихту вводят 2,5 г хлорида бария и прокаливают в алундовом тигле при Т=1420°С в течение 5 ч. Полученный продукт охлаждают, промывают раствором азотной кислоты (1:1). Параметры люминофора приведены в табл 1.Example 3. Mix 0,095 gram-mol of lutetium oxide, 0.1 gram-mol of cerium oxide. 2.8 g of calcium oxide, 2 g of magnesium oxide and 3 g of silicon oxide. 2.5 g of barium chloride is introduced into the charge and calcined in an alundum crucible at T = 1420 ° C for 5 hours. The resulting product is cooled, washed with a solution of nitric acid (1: 1). The phosphor parameters are given in table 1.
Пример 4. Смешивают 0,85 грамм-моль оксида лютеция, 0,5 грамм-моль оксида тербия, 0,1 грамм-моль оксида церия, 1 грамм-моль оксида галлия и 1,5 грамм-моль оксида алюминия. В шихту вводят 30 г фторида магния, загружают в циркониевый контейнер и нагревают при до Т=1480°С в течение 6 ч. Полученный продукт охлаждают и промывают раствором азотной кислоты (1:1).Example 4. 0.85 gram mol of lutetium oxide, 0.5 gram mol of terbium oxide, 0.1 gram mol of cerium oxide, 1 gram mol of gallium oxide and 1.5 gram mol of aluminum oxide are mixed. 30 g of magnesium fluoride is introduced into the charge, loaded into a zirconium container and heated at T = 1480 ° C for 6 hours. The resulting product is cooled and washed with a solution of nitric acid (1: 1).
Параметры люминофора приведены в таблице 1The phosphor parameters are shown in table 1
Далее опишем способ приготовления полимерной гибкой (самонесущей) пленки с описанными люминофорами.Next, we describe a method for preparing a polymer flexible (self-supporting) film with the described phosphors.
Пример 5. Используют поликарбонат на основе бисфенолов в виде бисерных гранул в количестве 100 г. Полимер смешивают с 200 г люминофора состава (Y0.8Gd0.15Tb0.05Lu0.05Се0.04)3Al5O12 в специальном аттриторе и заливают смесью метиленхлорида и хлороформа (1:1) в количестве 500 мл. Растворение гранул полимера и гомогенизацию суспензии проводят в течение 6 ч. В суспензию вводят пластификатор в количестве 2,5 г акрило-нитрил-бутадиен-стирола в хлороформе (10% раствор), и тщательно перемешивают. Вязкость суспензии 150 сантипуаз. Суспензия заливается в фильеру объемом 500 мл с внешним отверстием по основанию 0,3 мм. Фильера установливается на специальных креплениях, регулирующих расстояние ее кромки от подвижной металлической ленты из нержавеющей стали, которая служат основанием для литья суспензии. Скорость перемещения металлической ленты 1 см/мин. При меньшей скорости получают более толстую пленку. На расстоянии 100 см от узла крепления фильеры начинается зона желатинизации и сушки отлитого покрытия с помощью ИК-ламп мощностью 500 Вт. Длина всей подвижной части установки 400 см. После сушки отлитого покрытия оно легко отделяется от подвижной металлической ленты.Example 5. Use bisphenol-based polycarbonate in the form of bead granules in an amount of 100 g. The polymer is mixed with 200 g of phosphor composition (Y 0.8 Gd 0.15 Tb 0.05 Lu 0.05 Ce 0.04 ) 3 Al 5 O 12 in a special attritor and filled with a mixture of methylene chloride and chloroform (1: 1) in an amount of 500 ml. Dissolution of the polymer granules and homogenization of the suspension is carried out for 6 hours. A plasticizer in the amount of 2.5 g of acrylonitrile-butadiene-styrene in chloroform (10% solution) is introduced into the suspension and mixed thoroughly. Slurry viscosity 150 centipoise. The suspension is poured into a 500 ml die with an external opening at the base of 0.3 mm. The die is mounted on special mounts that regulate the distance of its edge from the movable stainless steel metal tape, which serve as the basis for casting the suspension. The speed of the metal tape is 1 cm / min. At a lower speed, a thicker film is obtained. At a distance of 100 cm from the attachment point of the die, the zone of gelation and drying of the cast coating begins using 500 W IR lamps. The length of the entire movable part of the installation is 400 cm. After drying the cast coating, it is easily separated from the movable metal tape.
В конкретном примере была отлита пленка шириной 400 мм толщиной 100 мкм и длиной 400 см. Отлитая пленка имела яркий зелено-желтый цвет, имела высокую гибкость и сворачивалась в рулон.In a specific example, a film was cast with a width of 400 mm, a thickness of 100 μm and a length of 400 cm. The cast film had a bright green-yellow color, had high flexibility and rolled up.
Ниже приведен пример изготовления светодиода белого цвета.The following is an example of manufacturing a white LED.
Пример 6. Предварительно на отлитой пленке измеряют ее светотехнические параметры: яркость и цвет свечения при их сравнении с эталоном. После этого на специальной штамповочной установке с помощью вырубного штампа изготавливаются светящиеся элементы люминофорного конвертера в виде квадратов 300×300 мкм или 450×450 мкм в зависимости от размера используемого гетероперехода InGaN. Используют конструкцию с «удаленным слоем люминофора», который располагается на поверхности специального стекла (микроскопное предметное стекло толщиной 0,2 мм). Раствором поликарбоната в метиленхлориде слой пленки закрепляется на стекле. Эта стеклоподложка закрепляется затем сверху конического светосборника из керамики, на дне которого закреплен гетеропереход на кристаллодержателе. Поверх полимерной пленки конвертера формируется гелевая прослойка из силиконового компаунда, которая заполняет пространство между внешней линзовой крышкой СИД и его корпусом. После полимеризации силиконового компаунда при 120°С в течение 1 ч проводят испытания светодиода подачей на его электроды напряжения до 3,2 В, изменяя плотность тока, протекающего через конструкцию. В приборе измеряют силу света, излучаемого СИД. В конкретном примере для линзовой крышки с углом 2θ=120° сила света составила 46 кд, что соответствует световому потоку F=141,3 лм. При электрическом возбуждении мощностью W=3,20 V×0,35 A=1.12 Вт световая отдача изготовленного прибора составляет η=126 лм/Вт при цветовой коррелированной температуре Т=4250К. Достигнутое значение указывает на высокий уровень изготовленного прибора и его люменесцентного конвертера на основе поликарбонатной пленки.Example 6. Previously, on a cast film, its lighting parameters are measured: the brightness and color of the glow when they are compared with the standard. After that, luminous elements of the phosphor converter are made in the form of squares 300 × 300 μm or 450 × 450 μm depending on the size of the InGaN heterojunction used in a special stamping unit using a die cutter. Use the design with the "removed phosphor layer", which is located on the surface of a special glass (microscopic slide 0.2 mm thick). With a solution of polycarbonate in methylene chloride, the film layer is fixed on the glass. This glass substrate is then fixed on top of a conical ceramic light collector, at the bottom of which a heterojunction is fixed on the crystal holder. A gel layer of silicone compound is formed over the polymer film of the converter, which fills the space between the external lens cap of the LED and its housing. After polymerization of the silicone compound at 120 ° C for 1 h, the LED is tested by applying voltage up to 3.2 V to its electrodes, changing the density of the current flowing through the structure. The device measures the intensity of the light emitted by the LED. In a specific example, for a lens cap with an angle of 2θ = 120 °, the light intensity was 46 cd, which corresponds to a luminous flux of F = 141.3 lm. With electric excitation with a power of W = 3.20 V × 0.35 A = 1.12 W, the light output of the manufactured device is η = 126 lm / W at a color correlated temperature of T = 4250K. The achieved value indicates a high level of the manufactured device and its luminescent converter based on a polycarbonate film.
Соответственно на двух других составах люминофоров для СИД получено значение η=104 лм/Вт для Т=3250К и η=85 лм/Вт для Т=2700К.Accordingly, on two other phosphor compositions for LEDs, η = 104 lm / W for T = 3250K and η = 85 lm / W for T = 2700K.
Пример 7. На описанной выше установке отливают поликарбонатную пленку, используя состав люминофора №4 (Lu0.85Tb0.10Се0.05)3Ga2Al3O12., толщина пленочного покрытия составляет 120 мкм при массовой доле люминофора в пленке 30%. Пленка после отливки снимается с металлической подложки и закрепляется на поверхности цилиндрического акрилового светосборника диаметром 50 мм. Торцы пленки проклеиваются раствором поликарбоната в метиленхлориде. В конце светосборника закрепляется скоростной фотоумножитель "Хамаматцу" для фиксации сцинтилляций. При детектировании γ-излучения Хе133 наблюдаются сцинтилляции длительностью 42 нс. Подобные дозиметрические приборы используют для комплектования новых ядерно-энергетических установок.Example 7. On the installation described above, a polycarbonate film is cast using the phosphor composition No. 4 (Lu 0.85 Tb 0.10 Ce 0.05 ) 3 Ga 2 Al 3 O 12. , The thickness of the film coating is 120 μm with a mass fraction of phosphor in the film of 30%. After casting, the film is removed from the metal substrate and fixed on the surface of a cylindrical acrylic light collector with a diameter of 50 mm. The ends of the film are glued with a solution of polycarbonate in methylene chloride. At the end of the light collector, a Hamamatzu high-speed photomultiplier is attached to fix scintillations. When detecting γ radiation of Xe 133 , scintillations of 42 ns duration are observed. Similar dosimetric devices are used to complete new nuclear power plants.
Предлагаемая поликарбонатная люминесцирующая пленка обладает очень высокими светотехнический параметрами при ее использовании в качестве люминесцентного конвертера (преобразователя) в белых светодиодах, а также в детекторах ионизирующего излучения.The proposed polycarbonate luminescent film has very high lighting parameters when used as a luminescent converter (converter) in white LEDs, as well as in ionizing radiation detectors.
Предлагаемая полимерная пленка позволит упростить технологию изготовления промышленных белых светодиодов. Одновремению полученная пленка позволяет создавать высокоэффективные дозиметры.The proposed polymer film will simplify the manufacturing technology of industrial white LEDs. At the same time, the resulting film allows the creation of highly effective dosimeters.
Массовое производство предложенной поликарбонатной пленки намечено в конце 2011 года.Mass production of the proposed polycarbonate film is scheduled for late 2011.
ЛитератураLiterature
1. Федоровский Ю.П. и др. Патент RU 27779692 от 20.01.2005.1. Fedorovsky Yu.P. and other Patent RU 27779692 from 01.20.2005.
2. Сощин Н.П. и др. Патент RU 2388017 от 27.04.2010.2. Soshchin N.P. and other Patent RU 2388017 from 04/27/2010.
3. Ф. Шуберт «Светодиоды» пер. с английского под ред. А.Э. Юновича. Москва, Физматлит, 2008.3. F. Schubert "LEDs" per. from English under the editorship of A.E. Yunovich. Moscow, Fizmatlit, 2008.
4. Soshchin N.P. Pat. App. US 20100033075 A1 11.02.2010.4. Soshchin N.P. Pat. App. US 20100033075 A1 02/11/2010.
5. Soshchin N.P. Pat. App. US 201000044722 A1 25.02.2010.5. Soshchin N.P. Pat. App. US 201000044722 A1 02/25/2010.
6. Маргенков А.В. Патент RU 2286367 С1 от 28.02.2005.6. Margenkov A.V. Patent RU 2286367 C1 of 02.28.2005.
Claims (6)
и растворитель на основе хлорированных алифатических растворителей из группы метиленхлорида и/или хлороформа, дополняя ее состав до 100%.1. Luminescent polycarbonate film for white LEDs and ionizing radiation detectors, including aromatic polycarbonate mainly based on bisphenol and an inorganic phosphor from solid solutions of aluminates or silicates with a crystalline structure of garnet, characterized in that an acryl-nitrile butadiene copolymer is additionally introduced into said film a surfactant in the form of polyoxymonoaleate in the following weight ratio of components in suspension to obtain a film:
and a solvent based on chlorinated aliphatic solvents from the group of methylene chloride and / or chloroform, supplementing its composition to 100%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011136455/28A RU2499329C2 (en) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011136455/28A RU2499329C2 (en) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011136455A RU2011136455A (en) | 2013-03-10 |
| RU2499329C2 true RU2499329C2 (en) | 2013-11-20 |
Family
ID=49123153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011136455/28A RU2499329C2 (en) | 2011-09-02 | 2011-09-02 | Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2499329C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2768468C1 (en) * | 2020-12-01 | 2022-03-24 | ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "Фотонные Технологические Системы" | Luminescent polymer composite film for imaging ultraviolet, visible and infrared radiation |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279692C1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-07-10 | Зао "Сниип-Конвэл" | Scintillator |
| WO2008051486A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-02 | Intematix Corporation | Nano-yag:ce phosphor compositions and their methods of preparation |
| RU2331951C1 (en) * | 2007-07-24 | 2008-08-20 | Закрытое акционерное общество "Светлана-Оптоэлектроника" | Led with double-layer compound zone |
| RU2388017C1 (en) * | 2009-02-12 | 2010-04-27 | Закрытое акционерное общество "СНИИП-КОНВЭЛ" | Film-type scintillator for detecting beta- and photon emissions |
| RU2405804C1 (en) * | 2009-07-22 | 2010-12-10 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Polymer luminescent composition for obtaining white light excited by blue light-emtting diode |
-
2011
- 2011-09-02 RU RU2011136455/28A patent/RU2499329C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2279692C1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-07-10 | Зао "Сниип-Конвэл" | Scintillator |
| WO2008051486A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-02 | Intematix Corporation | Nano-yag:ce phosphor compositions and their methods of preparation |
| RU2331951C1 (en) * | 2007-07-24 | 2008-08-20 | Закрытое акционерное общество "Светлана-Оптоэлектроника" | Led with double-layer compound zone |
| RU2388017C1 (en) * | 2009-02-12 | 2010-04-27 | Закрытое акционерное общество "СНИИП-КОНВЭЛ" | Film-type scintillator for detecting beta- and photon emissions |
| RU2405804C1 (en) * | 2009-07-22 | 2010-12-10 | Открытое акционерное общество "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" | Polymer luminescent composition for obtaining white light excited by blue light-emtting diode |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2768468C1 (en) * | 2020-12-01 | 2022-03-24 | ОБЩЕСТВО С ОГРАНИЧЕННОЙ ОТВЕТСТВЕННОСТЬЮ "Фотонные Технологические Системы" | Luminescent polymer composite film for imaging ultraviolet, visible and infrared radiation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011136455A (en) | 2013-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8252613B1 (en) | Color stable manganese-doped phosphors | |
| CN101128563B (en) | Phosphor, its manufacturing method and application | |
| CN1156552C (en) | Single-component phosphors producing high luminosity and high color rendering index white light in ultraviolet light-emitting diode devices | |
| JP5216330B2 (en) | Illumination system including radiation source and luminescent material | |
| WO2007120216A2 (en) | Charge compensated nitride phosphors for use in lighting applications | |
| WO2006113656A1 (en) | Red phosphor for led based lighting | |
| US20100033075A1 (en) | White lght-emitting diode and its fluorine-oxide phosphor powder | |
| WO2006094139A2 (en) | Oxynitride phosphors for use in lighting applications having improved color quality | |
| JP5768024B2 (en) | Fluorescent material and light emitting device using the same | |
| JP2010270196A (en) | Phosphor, method for manufacturing phosphor, phosphor-containing composition, light-emitting device, lighting apparatus, image display, and fluorescent paint | |
| CN102517013B (en) | Photon conversion material and preparation method thereof | |
| RU2499329C2 (en) | Luminescent polycarbonate film for white light-emitting diodes and detectors | |
| JP5544404B2 (en) | Fluorescent material and light emitting device using the same | |
| CN1851918A (en) | Day-light diode light-source and making method for fluorescent powder | |
| JP2016020420A (en) | Light-emitting composition and light-emitting device using the same | |
| US9651483B1 (en) | Compositions of inorganic luminescent materials | |
| TWI731048B (en) | Oxy-bromide phosphors and uses thereof | |
| KR101250142B1 (en) | Processing method of a long phosphorescence phosphor by combustion-reaction and its application for the fabrication of luminescent sheet | |
| KR20160133548A (en) | Europium or samarium-doped terbium molybdates | |
| CN101649199B (en) | Ultraviolet light stimulated phosphor | |
| TWI428423B (en) | A phosphor and a light-emitting device using the same | |
| US8153024B2 (en) | Warm-white light-emitting diode and its orange phosphor powder | |
| WO2007034609A1 (en) | Ultraviolet emission long-persistence phosphor | |
| Han et al. | Persistent luminescence property of rare earth doped BaMg2Al6Si9O30 phosphor | |
| JP2013227527A (en) | Phosphor and light emitting device using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140903 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20161127 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20190703 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190903 |