RU2493275C1 - Processing method of palladium dead catalysts - Google Patents
Processing method of palladium dead catalysts Download PDFInfo
- Publication number
- RU2493275C1 RU2493275C1 RU2012127147/02A RU2012127147A RU2493275C1 RU 2493275 C1 RU2493275 C1 RU 2493275C1 RU 2012127147/02 A RU2012127147/02 A RU 2012127147/02A RU 2012127147 A RU2012127147 A RU 2012127147A RU 2493275 C1 RU2493275 C1 RU 2493275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- palladium
- bromide
- solution
- chloride
- copper
- Prior art date
Links
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims abstract description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N hydrobromide;hydrochloride Chemical compound Cl.Br BICAGYDGRXJYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- -1 AlCl 3 Chemical compound 0.000 claims description 7
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- CXEYOZINMDORTM-UHFFFAOYSA-M [Na+].Cl.[Br-] Chemical compound [Na+].Cl.[Br-] CXEYOZINMDORTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 41
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано при утилизации отработанных катализаторов, содержащих соединения палладия и других металлов.The invention relates to the metallurgy of noble metals and can be used in the disposal of spent catalysts containing compounds of palladium and other metals.
Известен способ извлечения палладия из отработанных катализаторов на основе γ-Al2O3, содержащих хлорид палладия и бромид меди (RU, 2442833, C22B 11/10, 3/10, 3/24, опубл. 20.02.2012), в котором катализатор обрабатывают 1,0 М-ным раствором HCl с образованием жидкой фазы в виде хлоридно-бромидного раствора, содержащего ионы палладия (II), меди (II) и алюминия. Эти металлы в растворе могут содержаться в диапазонах: Pd - 0,43-1,60 г/дм3, Cu - 0,89-3,11 г/дм3, Al - 0,40-1,62 г/дм3. Раствор разбавляют водой до pH 1 и контактируют с сорбентом в статических или динамических условиях с образованием композиционного материала, состоящего из сорбента с иммобилизованной им по механизму ионного обмена совокупностью ионов металлов. В качестве сорбента используют химически модифицированный кремнезем, содержащий привитые группы γ-аминопропилтриэтоксисилана. Его максимальная обменная емкость составляет 137 мг/г по сумме всех ионов. После сорбции сорбент отделяют от жидкой фазы в колонке ее отеканием. Палладий десорбируется соответствующим раствором на 85-90%.A known method of extracting palladium from spent catalysts based on γ-Al 2 O 3 containing palladium chloride and copper bromide (RU, 2442833, C22B 11/10, 3/10, 3/24, publ. 02.20.2012), in which the catalyst treated with a 1.0 M solution of HCl to form a liquid phase in the form of a chloride-bromide solution containing palladium (II), copper (II) and aluminum ions. These metals in solution can be contained in the ranges: Pd - 0.43-1.60 g / dm 3 , Cu - 0.89-3.11 g / dm 3 , Al - 0.40-1.62 g / dm 3 . The solution is diluted with water to pH 1 and is contacted with the sorbent under static or dynamic conditions with the formation of a composite material consisting of a sorbent with a set of metal ions immobilized by the ion exchange mechanism. As the sorbent, chemically modified silica containing grafted groups of γ-aminopropyltriethoxysilane is used. Its maximum exchange capacity is 137 mg / g for the sum of all ions. After sorption, the sorbent is separated from the liquid phase in the column by swelling. Palladium is desorbed by the corresponding solution at 85-90%.
В описании способа возможность утилизации меди и алюминия не рассматривается.In the description of the method, the possibility of recycling copper and aluminum is not considered.
Недостатками способа являются его сложность, недостаточно высокая степень регенерации палладия, низкая эффективность из-за периодичности процесса, отсутствие возможности утилизировать соединения меди и алюминия.The disadvantages of this method are its complexity, is not sufficiently high degree of recovery of palladium, low efficiency due to the periodicity of the process, the inability to dispose of a compound of copper and aluminum.
Новыми техническими результатами от использования предлагаемого изобретения являются упрощение процесса, повышение степени регенерации палладия, обеспечение возможности утилизировать соединения меди и алюминия, обеспечение возможности проведения процесса переработки в непрерывном режиме.New technical results from the use of the invention are the simplification of the process, increasing the degree of regeneration of palladium, providing the ability to utilize the compounds of copper and aluminum, making it possible to conduct the processing process in a continuous mode.
Указанные результаты достигаются тем, что в способе переработки палладиевых отработанных катализаторов на основе γ-Al2O3, содержащих хлорид палладия и бромид меди, включающем обработку катализатора соляной кислотой с образованием жидкой фазы в виде начального хлоридно-бромидного раствора палладия, меди и алюминия, разбавление раствора, сорбцию ионов палладия, меди и алюминия на сорбенте с образованием композиционного материала (КМ), состоящего из сорбента с иммобилизованными им ионами металлов, отделение КМ от жидкой фазы, согласно изобретению, ионы каждого металла сорбируют поочередно на трех ступенях сорбции в виде частиц их нерастворимых соединений, в качестве сорбента используют фибриллированные целлюлозные волокна (ФЦВ), диспергированные в поочередно образующихся хлоридно-бромидных растворах, а сорбцию ведут при поочередной обработке каждой из полученных дисперсий гидроксидом натрия с поочередным образованием КМ, состоящих из целлюлозных волокон с иммобилизованными ими по сорбционному механизму частицами бромистого палладия на первой ступени, гидроксида алюминия на второй и гидроксида меди на третьей ступени, и жидких фаз, содержащих после первой ступени сорбции NaCl, AlCl3, CuCl2 и CuBr2, после второй - NaCl, CuCl2 и CuBr2, после третьей - NaCl и NaBr, при этом отделение КМ от жидких фаз проводят на каждой ступени напорной флотацией с получением флотошлама (ФШ). Целлюлозные волокна содержат, в мас.%, не менее 94% волокон с длиной не более 1,23 мм и не менее 54% волокон с длиной не более 0,54 мм, начальный раствор разбавляют хлоридно-бромидным раствором натрия, при этом выводимые из процесса КМ и хлоридно-бромидный раствор утилизируют. Процесс переработки отработанных катализаторов ведут в непрерывном режиме.These results are achieved by the fact that in the method of processing palladium spent catalysts based on γ-Al 2 O 3 containing palladium chloride and copper bromide, comprising treating the catalyst with hydrochloric acid to form a liquid phase in the form of an initial chloride-bromide solution of palladium, copper and aluminum, dilution of the solution, sorption of palladium, copper and aluminum ions on the sorbent with the formation of a composite material (CM), consisting of a sorbent with metal ions immobilized by it, separation of CM from the liquid phase, according to On the other hand, ions of each metal are sorbed alternately at three stages of sorption in the form of particles of their insoluble compounds, fibrillated cellulose fibers (PCV) dispersed in alternately formed chloride-bromide solutions are used as sorbent, and sorption is carried out by treatment of each of the obtained dispersions with sodium hydroxide with the alternate formation of CM, consisting of cellulose fibers with particles of palladium bromide in the first stage immobilized by the sorption mechanism, al hydroxide Yuminov the second and copper hydroxide at the third stage and liquid phases containing after the first adsorption stage NaCl, AlCl 3, CuCl 2 and CuBr 2, and the second - NaCl, CuCl 2 and CuBr 2, and the third - NaCl and NaBr, wherein Separation of CM from the liquid phases is carried out at each stage by pressure flotation to obtain a flotation sludge (FS). Cellulose fibers contain, in wt.%, Not less than 94% of fibers with a length of not more than 1.23 mm and not less than 54% of fibers with a length of not more than 0.54 mm, the initial solution is diluted with sodium chloride-bromide solution, KM process and chloride-bromide solution are disposed of. The process of processing spent catalysts is carried out continuously.
ФЦВ с указанными выше характеристиками обладают уникальными свойствами. Они обладают высокой способностью к иммобилизации (сорбированию) в водной среде минеральных частиц различного состава в момент их химического осаждения и очень высокой сорбционной емкостью по отношению к этим частицам. Собственно волокна, образованные из них флоккулы и хлопья легко флотируются без использования каких-либо вспомогательных веществ. Этими свойствами в полной мере обладают и частицы КМ, что дает возможность использовать в способе эффективную флотационную технологию.FCV with the above characteristics have unique properties. They have a high ability to immobilize (sorb) mineral particles of various compositions in the aqueous medium at the time of their chemical deposition and a very high sorption capacity with respect to these particles. Actually, the fibers formed from them flocculi and flakes are easily floated without the use of any auxiliary substances. KM particles also fully possess these properties, which makes it possible to use efficient flotation technology in the method.
Волокна в хлоридно-бромидные растворы при получении дисперсий следует подавать (в предпочтительных вариантах) в количестве 50-200 мг/дм3, в зависимости от концентрации извлекаемого иона, а количество осаждаемого на волокнах нерастворимого соединения этого иона в виде мелкодисперсных частиц не должно превышать 350 мас.ч. на 100 мас.ч. волокон. При более высоком соотношении возникают затруднения при обезвоживании флотошлама.The fibers in the chloride-bromide solutions upon receipt of the dispersions should be fed (in preferred embodiments) in an amount of 50-200 mg / dm 3 , depending on the concentration of the extracted ion, and the amount of insoluble compound of this ion deposited on the fibers in the form of fine particles should not exceed 350 parts by weight per 100 parts by weight fibers. With a higher ratio, difficulties arise when dewatering the sludge.
С учетом этих условий выбираются степень разбавления хлоридно-бромидных растворов перед их обработкой реагентом.Given these conditions, the degree of dilution of the chloride-bromide solutions is selected before they are treated with the reagent.
В качестве реагента используют NaOH. Поскольку в каждом КМ содержится одно соединение одного иона, задача утилизации КМ облегчается. КМ с PdBr2 легко переосадить с получением Pd(OH)2 и затем получить PdCl2. KM с Al(OH)3 можно использовать в качестве наполнителя в производстве бумаги или же, путем прокаливания, получить из Al(OH)3 γ-Al2O3. КМ с Cu(OH)2 легко перевести в CuBr2 и ФЦВ. Возможность переработки хлоридно-бромидного раствора обеспечивается тем, что растворимости хлористого и бромистого натрия значительно различаются и их можно разделять путем упаривания рассола и поочередного высаживания этих солей.As a reagent, NaOH is used. Since each CM contains one compound of one ion, the task of utilizing the CM is facilitated. CMs with PdBr 2 are easily reprecipitated to give Pd (OH) 2 and then PdCl 2 . KM with Al (OH) 3 can be used as a filler in paper production or, by calcination, obtained from Al (OH) 3 γ-Al 2 O 3 . CMs with Cu (OH) 2 can easily be converted to CuBr 2 and PCV. The possibility of processing the chloride-bromide solution is ensured by the fact that the solubilities of sodium chloride and bromide are significantly different and they can be separated by evaporation of the brine and alternating precipitation of these salts.
Способ осуществляют следующим образом. Готовят дисперсию ЦВ с указанными выше характеристиками с концентрацией 2%. Готовят также растворы 1,0 М-ной HCl и 5%-ного NaOH.The method is as follows. A CV dispersion is prepared with the above characteristics with a concentration of 2%. Solutions of 1.0 M HCl and 5% NaOH are also prepared.
Отработанный катализатор, например, низкотемпературного окисления оксида углерода, на основе γ-Al2O3, содержащий хлорид палладия (II) и бромид меди (II), обрабатывают раствором 1,0 М-ной HCl с образованием жидкой фазы в виде хлоридно-бромидного раствора палладия, меди и алюминия. Эти металлы в растворе могут содержаться в диапазонах: Pd - 0,43-1,60 г/дм3, Cu - 0,89-3,11 г/дм3, Al - 0,40-1,62 г/дм3 в зависимости от величины модуля при обработке (растворении) катализатора кислотой. В любом случае соотношение между концентрациями ионов примерно одинаково.The spent catalyst, for example, low-temperature oxidation of carbon monoxide, based on γ-Al 2 O 3 containing palladium (II) chloride and copper (II) bromide, is treated with a solution of 1.0 M-HCl with the formation of a liquid phase in the form of chloride-bromide a solution of palladium, copper and aluminum. These metals in solution can be contained in the ranges: Pd - 0.43-1.60 g / dm 3 , Cu - 0.89-3.11 g / dm 3 , Al - 0.40-1.62 g / dm 3 depending on the size of the module during the processing (dissolution) of the catalyst with acid. In any case, the ratio between ion concentrations is approximately the same.
Исходный раствор при необходимости разбавляют с получением раствора, содержащего ионы палладия не более 250 мг/дм3.The initial solution, if necessary, is diluted to obtain a solution containing palladium ions of not more than 250 mg / DM 3 .
Подготовленный раствор обрабатывают с использованием установки непрерывного действия, блок-схема которой изображена на рис.1.The prepared solution is processed using a continuous installation, the block diagram of which is shown in Fig. 1.
В смеситель 1 подают с заданной объемной скоростью раствор и заданное количество ФЦВ. Смесь перемешивают с получением дисперсии ФЦВ с заданной концентрацией. Дисперсию направляют в реактор 1, в который подают также раствор NaOH в количестве, стехиометрически равном содержанию в растворе свободной HCl. В результате реакций нейтрализуется кислота и образуются частицы PdBr2, которые при своем химическом осаждении сорбируются на ФЦВ с образованием первого КМ. Его суспензию подают в сатуратор 1, насыщают воздухом при давлении 2-3 атм и направляют во флотатор 1. В этом аппарате давление сбрасывается до нормального, частицы КМ флотируются выделившимися пузырьками воздуха к поверхности воды и образуют первый ФШ. Его выводят и направляют на утилизацию. Осветленную воду, содержащую ионы алюминия и меди, подают в смеситель 2, в который подают также заданное количество ФЦВ и получают вторую дисперсию. При необходимости коррекции концентрации ионов алюминия, выбранных для выделения во вторую очередь, в смеситель подают хлоридно-бромидный раствор Na. Дисперсию направляют в реактор 2, в который подают NaOH в количестве, стехиомерически равном содержанию в воде ионов алюминия. В результате реакций получают суспензию КМ, состоящую из ФЦВ с сорбированными ими химически осажденными частицами Al(OH)3. Суспензию направляют в сатуратор 2, затем во флотатор 2 и получают второй ФШ. Его выводят на утилизацию, а осветленный раствор, содержащий ионы последнего металла - меди, направляют в смеситель 3. В этот аппарат подают ФЦВ и образовавшуюся дисперсию направляют в реактор 3 и подают в него раствор NaOH. В результате реакций получают суспензию КМ, содержащую ЦВ с сорбированными ими частицами Cu(OH)2. Суспензию направляют в сатуратор 3, затем во флотатор 3. Получают ФШ третьего КМ и осветленную воду, содержащую хлорид и бромид Na. Шлам направляют на утилизацию. Раствор NaCl и NaBr направляют в сборник. Следующий пример иллюстрирует выполнение способа.The mixer 1 serves with a given volumetric rate, the solution and a given amount of FCV. The mixture is stirred to obtain a dispersion of PCV with a given concentration. The dispersion is sent to reactor 1, to which NaOH solution is also supplied in an amount stoichiometrically equal to the content of free HCl in the solution. As a result of the reactions, the acid is neutralized and PdBr 2 particles are formed, which, when chemically precipitated, are sorbed on the PCV with the formation of the first CM. Its suspension is fed to saturator 1, saturated with air at a pressure of 2-3 atm and sent to flotator 1. In this apparatus, the pressure is relieved to normal, CM particles are floated by the released air bubbles to the water surface and form the first FS. It is removed and sent for recycling. The clarified water containing aluminum and copper ions is fed into a mixer 2, to which a predetermined amount of PCF is also supplied and a second dispersion is obtained. If it is necessary to correct the concentration of aluminum ions selected for separation in the second place, Na-bromide chloride solution is supplied to the mixer. The dispersion is sent to reactor 2, to which NaOH is supplied in an amount stoichiomerically equal to the content of aluminum ions in water. As a result of the reactions, a CM suspension is obtained consisting of PCV with chemically precipitated particles of Al (OH) 3 sorbed by them. The suspension is sent to saturator 2, then to flotator 2 and get a second FS. It is taken out for disposal, and the clarified solution containing the ions of the last metal, copper, is sent to mixer 3. PCV is fed into this apparatus and the resulting dispersion is sent to reactor 3 and NaOH solution is fed into it. As a result of the reactions, a CM suspension is obtained containing CV with the Cu (OH) 2 particles sorbed by them. The suspension is sent to saturator 3, then to flotator 3. Get FS third KM and clarified water containing chloride and Na bromide. Sludge is sent for disposal. A solution of NaCl and NaBr are sent to the collection. The following example illustrates the implementation of the method.
Пример. Отработанный катализатор растворяют в 1,0 М HCl и получают исходный кислый раствор, содержащий, в мг/дм3, ионов Pd - 250,0, Cu - 517,44 и Al - 230,55. Раствор и дисперсию ФЦВ подают в смеситель 1 и получают дисперсию с содержанием ФЦВ 200 мг/дм3. Ее подают в реактор 1. В реактор подают также раствор NaOH с его расходом, стехиометрически равном содержанию в растворе свободной HCl. В результате реакций кислота нейтрализуется, в растворе из ионов Pd и Br образуются частицы PdBr2, которые сорбируются на ФЦВ с образованием первого КМ. Поток направляют в сатуратор 1, далее во флотатор 1. Образующийся ФШ выводят на утилизацию, жидкую фазу направляют в смеситель 2, в него подают также дисперсию ФЦВ до ее содержания 150 мг/дм3 и хлоридно-бромидный раствор для снижения содержания Al до 150 мг/дм3. Дисперсию подают в реактор 2 и в нем ее обрабатывают раствором NaOH с его количеством, стехиометрически равном содержанию в растворе ионов Al. В результате реакций образуются частицы Al(OH)3, которые сорбируются на ФЦВ с образованием второго КМ. Поток направляют в сатуратор 2, далее во флотатор 2. ФШ из него выводят на утилизацию, а жидкую фазу подают в смеситель 3, в который подают также ФЦВ с получением дисперсии с содержанием ФЦВ 100 мг/дм3, и хлоридно-бромидный раствор для снижения концентрации ионов меди до 200 мг/дм3. Далее дисперсию подают в реактор 3, в который подают NaOH в количестве, стехиометрически равном содержанию в растворе ионов Cu. В результате реакции осаждаются и сорбируются на ФЦВ частицы Cu(OH)2 с образованием третьего КМ. Поток направляют в сатуратор 3, далее во флотатор 3. ФШ из него выводят на утилизацию, хлоридно-бромидный раствор - в бак на хранение и переработку. Сухие вещества флотошлама, в расчете на 100 мг ЦВ, на первой ступени содержат 312,7 мг PdBr2, на второй - 289 мг Al(OH)3, на третьей ступени - 306 мг Cu(OH)2.Example. The spent catalyst is dissolved in 1.0 M HCl and get the initial acidic solution containing, in mg / DM 3 , Pd ions - 250.0, Cu - 517.44 and Al - 230.55. The PCV solution and dispersion is fed to mixer 1 and a dispersion is obtained with a PCV content of 200 mg / dm 3 . It is fed to reactor 1. A NaOH solution is also supplied to the reactor with a flow rate stoichiometrically equal to the content of free HCl in the solution. As a result of the reactions, the acid is neutralized, and PdBr 2 particles are formed from the Pd and Br ions in the solution, which are sorbed on the PCV with the formation of the first CM. The flow is directed to saturator 1, then to flotator 1. The resulting FS is discharged, the liquid phase is sent to mixer 2, the PCV dispersion to its content of 150 mg / dm 3 and a chloride-bromide solution are also fed to reduce Al content to 150 mg / dm 3 . The dispersion is fed into reactor 2 and in it it is treated with a NaOH solution with its amount stoichiometrically equal to the content of Al ions in the solution. As a result of the reactions, Al (OH) 3 particles are formed, which are sorbed on the PCV with the formation of a second CM. The flow is sent to saturator 2, then to flotator 2. The FS is withdrawn from it, and the liquid phase is fed to mixer 3, which also receives PCV to obtain a dispersion with PCV content of 100 mg / dm 3 , and a bromide-chloride solution to reduce the concentration of copper ions up to 200 mg / DM 3 . Next, the dispersion is fed into the reactor 3, into which NaOH is supplied in an amount stoichiometrically equal to the content of Cu ions in the solution. As a result of the reaction, Cu (OH) 2 particles are precipitated and adsorbed on the PCV to form a third CM. The stream is sent to saturator 3, then to flotator 3. FS is taken out of it for recycling, chloride-bromide solution is sent to the tank for storage and processing. The solids of the sludge, per 100 mg of CV, in the first stage contain 312.7 mg of PdBr 2 , in the second - 289 mg of Al (OH) 3 , in the third stage - 306 mg of Cu (OH) 2 .
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127147/02A RU2493275C1 (en) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | Processing method of palladium dead catalysts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012127147/02A RU2493275C1 (en) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | Processing method of palladium dead catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2493275C1 true RU2493275C1 (en) | 2013-09-20 |
Family
ID=49183434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012127147/02A RU2493275C1 (en) | 2012-06-29 | 2012-06-29 | Processing method of palladium dead catalysts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2493275C1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1579984A (en) * | 1976-12-22 | 1980-11-26 | Osaka Gas Co Ltd | Method for reactivation of platinum group metal catalyst |
| PL232706A1 (en) * | 1981-08-19 | 1983-02-28 | Inst Chemii Przemyslowej | Method of recovery of platinum from spent catalyst for synthesis of hydroxylamine sulfate |
| US5160711A (en) * | 1991-05-10 | 1992-11-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Cyanide leaching method for recovering platinum group metals from a catalytic converter catalyst |
| RU2156817C1 (en) * | 2000-01-12 | 2000-09-27 | Государственное предприятие комбинат "Электрохимприбор" | Method of preparing palladium from spent aluminium oxide- based catalysts |
| RU2221060C2 (en) * | 2002-01-21 | 2004-01-10 | Институт неорганической химии СО РАН | Method of extraction of platinum and palladium from materials having porous base |
| RU2339712C2 (en) * | 2006-11-23 | 2008-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет " | Method for palladium (ii) extraction from dead catalyst |
| RU2442833C1 (en) * | 2010-10-12 | 2012-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Method for extraction of palladium (ii) from wasted catalysts |
-
2012
- 2012-06-29 RU RU2012127147/02A patent/RU2493275C1/en active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1579984A (en) * | 1976-12-22 | 1980-11-26 | Osaka Gas Co Ltd | Method for reactivation of platinum group metal catalyst |
| PL232706A1 (en) * | 1981-08-19 | 1983-02-28 | Inst Chemii Przemyslowej | Method of recovery of platinum from spent catalyst for synthesis of hydroxylamine sulfate |
| US5160711A (en) * | 1991-05-10 | 1992-11-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Cyanide leaching method for recovering platinum group metals from a catalytic converter catalyst |
| RU2156817C1 (en) * | 2000-01-12 | 2000-09-27 | Государственное предприятие комбинат "Электрохимприбор" | Method of preparing palladium from spent aluminium oxide- based catalysts |
| RU2221060C2 (en) * | 2002-01-21 | 2004-01-10 | Институт неорганической химии СО РАН | Method of extraction of platinum and palladium from materials having porous base |
| RU2339712C2 (en) * | 2006-11-23 | 2008-11-27 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский федеральный университет " | Method for palladium (ii) extraction from dead catalyst |
| RU2442833C1 (en) * | 2010-10-12 | 2012-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова" (МИТХТ) | Method for extraction of palladium (ii) from wasted catalysts |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7083875B2 (en) | Method for Producing Lithium Hydroxide Monohydrate from Boiled Water | |
| Tor et al. | Removal of fluoride from water by using granular red mud: batch and column studies | |
| US5039428A (en) | Waste water treatment process using improved recycle of high density sludge | |
| RU2750318C1 (en) | Process for extracting lithium from brine | |
| Licsko | Realistic coagulation mechanisms in the use of aluminium and iron (III) salts | |
| CN105439360A (en) | Nickel-containing wastewater treatment method and treatment system | |
| CN108218038A (en) | A method for resin adsorption-desorption-diffusion dialysis treatment of heavy metal-containing wastewater | |
| CN111533230A (en) | System and method for removing fluorine from mine water | |
| CN117980510A (en) | Method for adsorbing and extracting lithium from lithium-containing brine | |
| RU2493275C1 (en) | Processing method of palladium dead catalysts | |
| JP2013244481A (en) | Method and apparatus for treating strontium-containing wastewater, and strontium adsorbent slurry | |
| CN1043214C (en) | Production of alkali metal carbonates | |
| CN114988438A (en) | Lithium carbonate circulation lithium extraction process | |
| JP4125344B2 (en) | Purification method of alkaline aqueous solution | |
| JP2022515389A (en) | Process for recovering lithium from brine with the addition of alkali | |
| JP2014151310A (en) | Water treatment method and water treatment equipment | |
| JP2024539869A (en) | Process for producing lithium compounds using reverse osmosis | |
| CN101205088A (en) | Application method of seawater flushing red mud to remove arsenic adsorbent | |
| JP5484702B2 (en) | Water purification material and water purification method using the same | |
| WO2018236240A1 (en) | Method for recovering scandium from red mud from alumina production | |
| CN202988881U (en) | Waste acid and waste saline water treatment system combining inorganic synthesis with carbon absorption | |
| WO2014108941A1 (en) | Water treatment method and water treatment device | |
| CN212864252U (en) | Fluorine removal system for mine water | |
| RU2493276C1 (en) | Processing method of dead platinum-rhenium catalysts | |
| RU2523465C1 (en) | Method of obtaining calcium sulphate-based sorbent on carrier from cellulose fibres |