RU2360545C1 - Kelp processing method - Google Patents
Kelp processing method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2360545C1 RU2360545C1 RU2008107376/13A RU2008107376A RU2360545C1 RU 2360545 C1 RU2360545 C1 RU 2360545C1 RU 2008107376/13 A RU2008107376/13 A RU 2008107376/13A RU 2008107376 A RU2008107376 A RU 2008107376A RU 2360545 C1 RU2360545 C1 RU 2360545C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- algae
- hexane
- water
- fatty acids
- extract
- Prior art date
Links
- 241000512259 Ascophyllum nodosum Species 0.000 title abstract description 24
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims abstract description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 claims abstract description 17
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 32
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 32
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 32
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 26
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 8
- 239000000049 pigment Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 19
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract description 18
- -1 polyphenol compounds Chemical class 0.000 abstract description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 12
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002027 dichloromethane extract Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 2
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 abstract 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 abstract 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 52
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 19
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 19
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 15
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 10
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 9
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 9
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 8
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 8
- 229920000855 Fucoidan Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 241000195480 Fucus Species 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 6
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001543 Laminarin Polymers 0.000 description 5
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 5
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 5
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 5
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 description 3
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 description 3
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 3
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 3
- 239000001752 chlorophylls and chlorophyllins Substances 0.000 description 3
- 239000002037 dichloromethane fraction Substances 0.000 description 3
- 235000013861 fat-free Nutrition 0.000 description 3
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 3
- DBTMGCOVALSLOR-VPNXCSTESA-N laminarin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)OC1O[C@@H]1[C@@H](O)C(O[C@H]2[C@@H]([C@@H](CO)OC(O)[C@@H]2O)O)O[C@H](CO)[C@H]1O DBTMGCOVALSLOR-VPNXCSTESA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 3
- 229940068065 phytosterols Drugs 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000723343 Cichorium Species 0.000 description 2
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 2
- 241001466453 Laminaria Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 2
- 230000002785 anti-thrombosis Effects 0.000 description 2
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 description 2
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 description 2
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 description 2
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical class C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 2
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000000469 ethanolic extract Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 2
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 2
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 2
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 208000024827 Alzheimer disease Diseases 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024172 Cardiovascular disease Diseases 0.000 description 1
- 241000199917 Costaria costata Species 0.000 description 1
- 206010012289 Dementia Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000227647 Fucus vesiculosus Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102220547770 Inducible T-cell costimulator_A23L_mutation Human genes 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 241001466452 Laminariaceae Species 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241001017619 Saccharina cichorioides Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 241001052560 Thallis Species 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 230000003288 anthiarrhythmic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002744 anti-aggregatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002001 anti-metastasis Effects 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000170 cell membrane Anatomy 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002526 effect on cardiovascular system Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003527 fibrinolytic agent Substances 0.000 description 1
- 230000003480 fibrinolytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009795 fibrotic process Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 244000038280 herbivores Species 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000055 hyoplipidemic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002519 immonomodulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 208000027866 inflammatory disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002960 lipid emulsion Substances 0.000 description 1
- 210000005229 liver cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000003908 liver function Effects 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 201000008482 osteoarthritis Diseases 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 238000001050 pharmacotherapy Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000015323 positive regulation of phagocytosis Effects 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 230000002685 pulmonary effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000004223 radioprotective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 206010039073 rheumatoid arthritis Diseases 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии переработки морских бурых водорослей семейства Ламинариевые (сем. Laminariacea) с получением из них разных по химической природе биологически активных веществ и прежде всего свободных жирных кислот и полифенольных соединений, а также фитостеринов, водорастворимых полисахаридов, солей альгиновых кислот.The invention relates to a technology for processing seaweed brown algae of the Laminariaceae family (family Laminariacea) to produce biologically active substances of different chemical nature, and especially free fatty acids and polyphenolic compounds, as well as phytosterols, water-soluble polysaccharides, salts of alginic acids.
Актуальность задачи получения указанных выше биологически активных веществ обусловлена следующими причинами.The relevance of the task of obtaining the above biologically active substances is due to the following reasons.
Жирные кислоты, особенно полиеновые (полиненасыщенные, ПНЖК), необходимы для развития и нормального функционирования мозга, зрительной системы, кожи. Высокое потребление в пищевом рационе полиеновых жирных кислот обеспечивает снижение сердечно-сосудистых и воспалительных заболеваний, воздействует на процессы, связанные с человеческим ростом, репродукцией, врожденным и приобретенным иммунитетом. Полиеновые жирные кислоты обладают антиканцерогенной, противоопухолевой, антиметастатической активностями (Noda Н., et al., Hydrobiologia, 1990, 204/205, 577-584; Vries C.E. de Norden C.J. van. Anticancer Res., 1992, 12, 1513-1522; Sukenik A., et al., Ann. Nutr. Metab., 1994, 38, 85-96; Roberts D.D., et al., Arch. Biochem. Biophys., 1998, 267, 405-415), антитромботической и антиаритмической активностями (Carroll D.N., et al., Ann. Pharmacotherapy, 2002, 36, 1950-1956).Fatty acids, especially polyenoic (polyunsaturated, PUFA), are necessary for the development and normal functioning of the brain, visual system, and skin. The high consumption of polyene fatty acids in the diet provides a reduction in cardiovascular and inflammatory diseases, affects processes related to human growth, reproduction, innate and acquired immunity. Polyenic fatty acids have anticancer, antitumor, antimetastatic activities (Noda N., et al., Hydrobiologia, 1990, 204/205, 577-584; Vries CE de Norden CJ van. Anticancer Res., 1992, 12, 1513-1522; Sukenik A., et al., Ann. Nutr. Metab., 1994, 38, 85-96; Roberts DD, et al., Arch. Biochem. Biophys., 1998, 267, 405-415), antithrombotic and antiarrhythmic activities (Carroll DN, et al., Ann. Pharmacotherapy, 2002, 36, 1950-1956).
В настоящее время созданы препараты, содержащие от 30% до 45% ПНЖК ω3 серии: Омега-3 (США), МахЕРА (Франция), Эйконол (Россия) и Теком (Украина). Экспериментальные и клинические исследования выявили у препаратов значительные гиполипидемические, фибринолитические, антиагрегантные, гипокоагулирующие и иммуномодулирующие свойства, объясняемые высоким содержанием ПНЖК ω3 серии. Установлены протективные свойства препаратов в отношении воспалительных и фибротических процессов в легких, стимулировании фагоцитоза (Путинцева Н.В. Украинский пульмонологический журнал, 2003, 4, 56-58).Currently, preparations have been created that contain from 30% to 45% PUFA of the ω3 series: Omega-3 (USA), MaheRA (France), Eikonol (Russia) and Tecom (Ukraine). Experimental and clinical studies have revealed significant hypolipidemic, fibrinolytic, antiaggregant, hypocoagulating and immunomodulating properties in the drugs, explained by the high content of PUFAs of the ω3 series. The protective properties of drugs with respect to inflammatory and fibrotic processes in the lungs, stimulation of phagocytosis (Putintseva N.V. Ukrainian Pulmonary Journal, 2003, 4, 56-58) were established.
ПНЖК находят применение в препаратах, применяемых в терапии воспалений, таких как ревматоидный артрит, остеоартрит, слабоумие, включая болезнь Альцгеймера. ПНЖК, выделенные из водорослей, рассматривают как перспективные гепатопротекторы и антиоксиданты. Введение ПНЖК в состав препаратов способствует восстановлению функции печени и повышает резистентность клеток печени к воздействию повреждающих агентов (Назарчук Ю.С. и др. V Международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых. 2002, Киев).PUFAs are used in drugs used in the treatment of inflammation, such as rheumatoid arthritis, osteoarthritis, dementia, including Alzheimer's disease. PUFAs isolated from algae are considered promising hepatoprotectors and antioxidants. The introduction of PUFAs in the composition of drugs helps to restore liver function and increases the resistance of liver cells to the effects of damaging agents (Nazarchuk Yu.S. et al. V International scientific and practical conference of students, graduate students and young scientists. 2002, Kiev).
Оптимальным соотношением ПНЖК ω3 серии и ω6 серии считается соотношение их в диапазоне 4:1-1:1. Между тем современная пища содержит избыток полиеновых кислот ω6, ω9 серий из-за потребления мяса, майонеза, яиц, растительных масел. Недостаток жирных кислот ω3 серии, которые содержатся преимущественно в рыбе, морских беспозвоночных, орехах, льняном, соевом, кунжутном маслах, происходит из-за бедности нашего ежедневного рациона этими продуктами. Поэтому производство препаратов, содержащих ПНЖК ω3 серии, не теряет своей актуальности. Водоросли могут быть более полным и более концентрированным источником ПНЖК, чем рыбные жиры. В этом плане определенный интерес представляют ламинариевые водоросли. Главными по количеству жирными кислотами в ламинариевых водорослях дальневосточных морей являются 16:0, 18:1 ω9, 18:2 ω6, 18:3 ω3, 18:4 ω3, 20:4 ω6, 20:5 ω3. Доля ПНЖК ω3 серии колеблется от 13,6 до 60,0%, доля ПНЖК ω6 серии от 14,5 до 28,0% от суммы жирных кислот в зависимости от времени, места сбора и возраста водорослей. Следует отметить, что морские водоросли не так уж богаты липидами (0,1-2,2% от сырого веса, или, как указывает ряд авторов, липиды составляют 0,4-4,8% от сухой массы водоросли). Однако огромные запасы водорослей, возможность их комплексной переработки компенсирует этот недостаток и позволяет рассматривать водоросли в качестве потенциального источника липидов и жирных кислот, в составе которых ПНЖК занимают значительную часть.The optimal ratio of PUFAs in the ω3 series and ω6 series is their ratio in the range 4: 1-1: 1. Meanwhile, modern food contains an excess of polyenoic acids of the ω6, ω9 series due to the consumption of meat, mayonnaise, eggs, and vegetable oils. The lack of fatty acids of the ω3 series, which are mainly found in fish, marine invertebrates, nuts, linseed, soybean, sesame oil, is due to the poverty of our daily diet with these products. Therefore, the production of preparations containing PUFA ω3 series does not lose its relevance. Algae can be a more complete and more concentrated source of PUFA than fish oils. In this regard, kelp is of particular interest. The main fatty acids in the kelp of the Far Eastern seas are 16: 0, 18: 1 ω9, 18: 2 ω6, 18: 3 ω3, 18: 4 ω3, 20: 4 ω6, 20: 5 ω3. The proportion of PUFAs in the ω3 series ranges from 13.6 to 60.0%, the proportion of PUFAs in the ω6 series ranges from 14.5 to 28.0% of the total fatty acids, depending on the time, place of collection and age of the algae. It should be noted that seaweeds are not so rich in lipids (0.1-2.2% of wet weight, or, as several authors indicate, lipids make up 0.4-4.8% of the dry weight of algae). However, the huge reserves of algae, the possibility of their complex processing compensates for this drawback and allows us to consider algae as a potential source of lipids and fatty acids, in which PUFAs occupy a significant part.
Увеличение использования ПНЖК фармацевтическими компаниями в составе рецептур различных препаратов и возросший спрос на такие препараты ставит задачу увеличения объемов производства ПНЖК из альтернативного сырья, включая водоросли, в дополнение к рыбным жирам и растительным маслам.The increased use of PUFAs by pharmaceutical companies in the formulations of various drugs and the increased demand for such drugs set the goal of increasing the production of PUFAs from alternative raw materials, including algae, in addition to fish oils and vegetable oils.
Не менее важными, чем ПНЖК, органическими соединениями бурых водорослей являются полифенольные соединения. Как показывают некоторые авторы (Ragan M.A., et al., Prog. Phycol. Res, 1986, 4, 129-241; Zhang J., et al., Applied Phycology, 2006, 18, 445-450), полифенольные соединения могут составлять 0,3-38,0% в спиртовых экстрактах бурых водорослей. Эти вещества действуют как защитные агенты против морских травоядных, патогенных организмов, эпифитов, ультрафиолета. Полифенольные соединения проявляют антибактериальную активность против грамположительных и грамотрицательных бактерий, что показывает потенциальную возможность их применения в пищевой промышленности и медицине. Обладая антиоксидантной активностью, полифенольные соединения могут заменить синтетические антиоксиданты. Полифенольные соединения ингибируют активность фермента гуалуронидазы, которая включается в аллергические процессы, распространение рака и воспалительные процессы (Cerantola S., et al., Botanica marina, 2006, 49, 347-351). Имеются сообщения о противотромбозном и фунгицидном действиях полифенольных соединений (Способ переработки бурых водорослей. №2132622. 1999.07.10, A23L 1/0532, А61К 35/80, Некрасова В.Б., Никитина Т.В., Курныгина В.Т., Белозерских О.А.).Polyphenolic compounds are no less important than PUFA organic compounds of brown algae. As shown by some authors (Ragan MA, et al., Prog. Phycol. Res, 1986, 4, 129-241; Zhang J., et al., Applied Phycology, 2006, 18, 445-450), polyphenolic compounds can be 0.3-38.0% in alcoholic extracts of brown algae. These substances act as protective agents against marine herbivores, pathogens, epiphytes, and ultraviolet radiation. Polyphenolic compounds exhibit antibacterial activity against gram-positive and gram-negative bacteria, which shows the potential for their use in the food industry and medicine. With antioxidant activity, polyphenolic compounds can replace synthetic antioxidants. Polyphenolic compounds inhibit the activity of the enzyme gualuronidase, which is included in allergic processes, the spread of cancer and inflammatory processes (Cerantola S., et al., Botanica marina, 2006, 49, 347-351). There are reports of antithrombotic and fungicidal effects of polyphenolic compounds (Method of processing brown algae. No. 2132622. 1999.07.10, A23L 1/0532, A61K 35/80, Nekrasova VB, Nikitina TV, Kurnygina VT, Belozersky O.A.).
Полисахариды бурых водорослей обладают различными биологически активными свойствами: противоопухолевыми, антикоагулянтными, противовирусными и др. (T.N.Zvyagintseva et al. CBP. Part С.126. 2000, 209-215; RU 2304443 C1, 20.08.2007; RU 2247574 C1, 10.03.2005).Brown algae polysaccharides have various biologically active properties: antitumor, anticoagulant, antiviral, etc. (TNZvyagintseva et al. CBP. Part C.126. 2000, 209-215; RU 2304443 C1, 08.20.2007; RU 2247574 C1, 10.03. 2005).
Наибольший интерес представляют следующие способы переработки водорослей с получением разнообразных по химической природе биологически активных веществ.Of the greatest interest are the following methods of processing algae to produce biologically active substances of various chemical nature.
Известен способ получения биологически активных веществ из беломорской ламинарии, в соответствии с которым из водоросли получают несколько биологически активных веществ - маннит, водорастворимый полисахаридный комплекс, альгинат натрия (RU 2028153 C1, 09.02.1995). Однако известный способ не позволяет получать такие ценные вещества, как липиды, включающие в свой состав не менее ценные жирные кислоты.A known method of producing biologically active substances from the White Sea kelp, according to which several biologically active substances are obtained from algae - mannitol, a water-soluble polysaccharide complex, sodium alginate (RU 2028153 C1, 02/09/1995). However, the known method does not allow to obtain such valuable substances as lipids, which include in their composition no less valuable fatty acids.
Известен способ комплексной переработки бурых водорослей, включающий получение из высушенных и измельченных водорослей маннита, экстракцию его 0,8-1,2% водным раствором минеральной кислоты с последующей многостадийной очисткой маннитного экстракта оксидом или гидроксидом кальция, его кристаллизацию, очистку спиртом, повторную кристаллизацию маннита (RU 2070808 C1, 27.12.1996). После экстракции маннита из остатка промытой питьевой водой водоросли экстрагируют альгинат натрия при рН 8,8-9,6 и альгинат кальция добавлением раствора, содержащего ионы кальция. Гель альгината кальция обрабатывают раствором соляной кислоты для получения альгиновой кислоты и затем ее одновалентных солей, кислой кальциевой соли альгиновой кислоты. Остаток водоросли после нейтрализации прессуют, гранулируют и высушивают для использования в качестве кормовой добавки.A known method of complex processing of brown algae, including obtaining mannitol from dried and ground algae, extracting it with 0.8-1.2% aqueous solution of mineral acid, followed by multistage purification of mannitol extract with calcium oxide or hydroxide, crystallizing it, purifying with alcohol, re-crystallizing mannitol (RU 2070808 C1, 12/27/1996). After extraction of mannitol from the residue with washed drinking water, algae are extracted with sodium alginate at pH 8.8-9.6 and calcium alginate by adding a solution containing calcium ions. The calcium alginate gel is treated with a solution of hydrochloric acid to obtain alginic acid and then its monovalent salts, calcium acid salt of alginic acid. After neutralization, the remainder of the alga is pressed, granulated and dried to be used as a feed additive.
Однако способ, несмотря на использование многократных процедур извлечения и очистки, направлен на получение только маннита и солей альгиновой кислоты, и не затрагивает получения других ценных биологически активных веществ, содержащихся в конкретных видах водорослей, в частности липидов или жирных кислот, водорастворимых полисахаридов.However, the method, despite the use of multiple extraction and purification procedures, is aimed at obtaining only mannitol and salts of alginic acid, and does not affect the production of other valuable biologically active substances contained in specific types of algae, in particular lipids or fatty acids, water-soluble polysaccharides.
Известен способ получения биологически активных веществ из ламинарии, заключающийся в обезжиривании водоросли хлороформом с последующей экстракцией ее этанолом, горячей водой и раствором карбоната натрия для получения маннита, суммарного полисахаридо-белкового комплекса и альгината натрия (RU 2194525 С1, 20.12.2002).A known method of obtaining biologically active substances from kelp, which consists in the degreasing of algae with chloroform, followed by extraction with ethanol, hot water and a solution of sodium carbonate to obtain mannitol, the total polysaccharide-protein complex and sodium alginate (RU 2194525 C1, 12/20/2002).
Однако в указанном способе производится обезжиривание водоросли хлороформом, при этом теряются ценные вещества - липиды.However, in this method, the algae is degreased with chloroform, and valuable substances - lipids, are lost.
Известен способ комплексной переработки бурых водорослей с получением йодсодержащих и полисахаридных продуктов, который предусматривает экстракцию измельченных водорослей 65-75% раствором этанола при температуре 50-60°С в течение 1,5-2,5 часов, концентрирование водно-спиртового экстракта с получением водно-липидной эмульсии, которую охлаждают, разделяют на водную и липидную фракции для получения из водной фракции йодсодержащего минерально-маннитного комплекса, а из липидной фракции - йодсодержащего липидного комплекса (RU 2233104 С1, 27.07.2004). Водорослевый остаток используют для получения фукоидана, альгилозы кальция и/или альгилозы натрия, альгиновой кислоты.A known method of complex processing of brown algae to obtain iodine-containing and polysaccharide products, which provides for the extraction of crushed algae with a 65-75% ethanol solution at a temperature of 50-60 ° C for 1.5-2.5 hours, concentration of an aqueous-alcoholic extract to obtain an aqueous -lipid emulsion, which is cooled, is divided into aqueous and lipid fractions to obtain iodine-containing mineral-mannitol complex from the aqueous fraction, and iodine-containing lipid complex from the lipid fraction (RU 2233104 C1, 07.27.2004). The algal residue is used to produce fucoidan, calcium algylose and / or sodium algylose, alginic acid.
Однако в указанном способе, получая широкий спектр биологически активных веществ, использование липидной части водоросли ограничивают использованием ее как источника йода, а не в качестве источника жирных кислот.However, in this method, receiving a wide range of biologically active substances, the use of the lipid part of the algae is limited to using it as a source of iodine, and not as a source of fatty acids.
Известен способ переработки бурых водорослей с получением липидного концентрата фукуса (RU 2165720, С2, 27.04.2001) путем экстракции водорослей органическим растворителем с количеством углеродных атомов от 1 до 6. Липидный концентрат фукуса содержит в эмульгированной форме воду, водорастворимые аминокислоты, белки, полисахариды, сахара, а также богатый набор эфиров жирных кислот, включая ω3 типа, производные хлорофилла, стерины, микро- и макроэлементы. Липидный концентрат и продукт, производимый из него, - концентрат фукуса омыленный, где жирные кислоты составляют 10-70%, пигменты - 20-10000 мг%, сахара - 0,1-15%, йод 80-30000 мкг/г, стерины фукуса - 1-4%, зольные вещества - 3-30%, используются в качестве БАД и в составе различных БАД.A known method of processing brown algae to obtain a fucus lipid concentrate (RU 2165720, C2, 04/27/2001) by extracting algae with an organic solvent with carbon atoms from 1 to 6. Fucus lipid concentrate contains in emulsified form water, water-soluble amino acids, proteins, polysaccharides, sugars, as well as a rich set of fatty acid esters, including ω3 type, chlorophyll derivatives, sterols, micro and macro elements. The lipid concentrate and the product made from it are saponified fucus concentrate, where fatty acids are 10-70%, pigments are 20-10000 mg%, sugars are 0.1-15%, iodine is 80-30000 μg / g, fucus sterols - 1-4%, ash substances - 3-30%, are used as dietary supplements and as part of various dietary supplements.
Однако и в указанном способе речь идет о процессе омыления липидов после их предварительного выделения из водорослей в составе сложной смеси. В процессе омыления липидсодержащей смеси водным раствором щелочи получают сумму жирных кислот в виде мыл, которые используют для производства конкретного БАД.However, this method also deals with the process of saponification of lipids after their preliminary isolation from algae as part of a complex mixture. In the process of saponification of a lipid-containing mixture with an aqueous alkali solution, the amount of fatty acids in the form of soaps is obtained, which are used to produce a specific dietary supplement.
Известен способ комплексной переработки бурых водорослей с получением индивидуальных препаратов кислых и нейтральных полисахаридов (ламинараны, фукоиданы, полиманнуроновые кислоты) и концентрата низкомолекулярных биологически активных веществ, рекомендуемых для использования в парфюмерно-косметической промышленности (RU 2240816 С1, 27.11.2004). Изобретение направлено на получение индивидуальных препаратов полисахаридов со стандартными характеристиками, состав липидной части не характеризуется. Упоминается лишь возможность использования его в парфюмерно-косметической промышленности.There is a method of complex processing of brown algae to produce individual preparations of acidic and neutral polysaccharides (laminaranes, fucoidans, polymannuronic acids) and a concentrate of low molecular weight biologically active substances recommended for use in the perfumery and cosmetic industry (RU 2240816 C1, 11.27.2004). The invention is directed to obtaining individual polysaccharide preparations with standard characteristics, the composition of the lipid part is not characterized. Mentioned only the possibility of using it in the perfumery and cosmetics industry.
Известен способ переработки бурых водорослей, а именно воздушно-сухой ламинарии и воздушно-сухого фукуса пузырчатого, для получения липидных и водорастворимых концентратов из этих водорослей (RU 2132622 С1, 07.10.1999). Липидный концентрат, получаемый из измельченных воздушно-сухих водорослей путем их экстракции органическим растворителем с числом атомов углерода от 1 до 6 и при температуре кипения растворителя при соотношении сырье - экстрагент 1:1-1:20, содержит практически всю липидную часть исходной водоросли, включая жирные кислоты ω3 серии, а также стерины, пигменты, жирорастворимые витамины, маннит, незаменимые аминокислоты и белки, микроэлементы. В липидном концентрате из фукуса дополнительно к ним содержатся полифенолы и фукоидан. В другом продукте, выделяемом из водорослей, - водорастворимом концентрате содержатся водорастворимые белки, маннит, полисахариды, витамины и микроэлементы. Как указывают авторы, концентрат ламинарии липидный следует использовать для производства концентрата ламинарии омыленного, который применяют в качестве субстанции лечебно-профилактической добавки «Кламин», обладающей онкопрофилактическим и радиопротекторным действием.There is a method of processing brown algae, namely air-dried kelp and air-dried fucus vesiculi, to obtain lipid and water-soluble concentrates from these algae (RU 2132622 C1, 10/07/1999). The lipid concentrate obtained from crushed air-dried algae by extraction with an organic solvent with a number of carbon atoms from 1 to 6 and at a boiling point of the solvent at a raw material – extractant ratio of 1: 1-1: 20 contains almost the entire lipid part of the starting algae, including ω3 series fatty acids, as well as sterols, pigments, fat-soluble vitamins, mannitol, essential amino acids and proteins, trace elements. Fucus lipid concentrate also contains polyphenols and fucoidan. Another product released from algae, a water-soluble concentrate, contains water-soluble proteins, mannitol, polysaccharides, vitamins and trace elements. As the authors indicate, lipid kelp concentrate should be used for the production of saponified kelp concentrate, which is used as a substance of the Klamin therapeutic and prophylactic additive, which has oncoprophylactic and radioprotective effects.
Однако в указанном способе ставится задача получения концентрата, содержащего липиды в составе сложной смеси, которую авторы предлагают использовать для производства другого продукта - концентрата ламинарии омыленного. Следует указать, что, применяя процедуру омылении липидов, авторы получают соли жирных кислот (мыло) в составе сложной смеси. Однако при производстве продукции, в том числе и БАД, предлагаемой разработчиками, регламентируются уровни суточного потребления жирных кислот, а не их солей (мыл).However, in this method, the task is to obtain a concentrate containing lipids in the complex mixture, which the authors propose to use for the production of another product - saponified kelp concentrate. It should be noted that, using the lipid saponification procedure, the authors obtain fatty acid salts (soap) in a complex mixture. However, in the production of products, including dietary supplements offered by developers, the levels of daily intake of fatty acids, and not their salts (soaps), are regulated.
В качестве прототипа выбран способ переработки бурых водорослей с получением лекарственного средства «Мамоклам», описанный в патенте (RU 2205019, С1, 27.05.2003). Средство получают из слоевищ, ризоидов и черенков ламинарии сахаристой и ламинарии японской, а также других видов семейства ламинариевых. Способ включает процедуру, по которой сначала получают липиды путем экстракции их из водоросли органическим растворителем с количеством углеродных атомов от 1 до 6. Липидную фракцию - концентрат ламинарии - после полной отгонки растворителя гидролизуют раствором гидроокиси натрия или другого щелочного реагента для получения концентрата ламинарии омыленного, в состав которого входят такие компоненты, как полиеновые жирные кислоты ω3 и ω6 серий, органически связанный с аминокислотами йод и другие минералы, производные хлорофилла, полисахариды - ламинаран, фукоидан. Главными действующими веществами в концентрате ламинарии и концентрате ламинарии омыленном, как указывают авторы, являются полиеновые жирные кислоты, йод, полисахариды ламинаран и фукоидан. Оба продукта - липидный концентрат и липидный концентрат омыленный используются в качестве субстанции для производства лекарственного препарата «Мамоклам».As a prototype, the method of processing brown algae to obtain the drug "Mamoklam" is described in the patent (RU 2205019, C1, 05.27.2003). The tool is obtained from thalli, rhizoids and cuttings of saccharine kelp and Japanese kelp, as well as other species of the kelp family. The method includes a procedure in which lipids are first obtained by extracting them from algae with an organic solvent with the number of carbon atoms from 1 to 6. The lipid fraction - kelp concentrate - after complete distillation of the solvent is hydrolyzed with a solution of sodium hydroxide or other alkaline reagent to obtain a saponified kelp concentrate, in the composition of which includes such components as polyene fatty acids of the ω3 and ω6 series, iodine and other minerals, chlorophyll derivatives, organically bound to amino acids, policies Rida - laminaran, fucoidan. The main active ingredients in kelp concentrate and saponified kelp concentrate, as the authors indicate, are polyene fatty acids, iodine, polysaccharides laminaran and fucoidan. Both products - lipid concentrate and saponified lipid concentrate are used as a substance for the production of the drug Mamoklam.
Однако в указанном способе для получения веществ, аналогичных в заявляемом нами способе, вначале проводится процедура выделения органическими растворителями сложной смеси, содержащей липиды, затем липидную смесь после отгонки растворителя гидролизуют раствором гидроокиси натрия для получения жирных кислот. Следует указать, что при использовании водного раствора гидроокиси натрия авторы получают соли (мыла) жирных кислот. При производстве продукции, в том числе и БАД, регламентируются уровни суточного потребления жирных кислот, а не их солей (мыл). Кроме того, известный способ не обеспечивает получения полифенольных соединений, фитостеринов, водорастворимых полисахаридов, солей альгиновых кислот.However, in the specified method to obtain substances similar to our claimed method, the procedure for isolating complex mixtures containing lipids with organic solvents is first carried out, then the lipid mixture is hydrolyzed with a sodium hydroxide solution after distillation of the solvent to obtain fatty acids. It should be noted that when using an aqueous solution of sodium hydroxide, the authors obtain salts (soaps) of fatty acids. In the production of products, including dietary supplements, the levels of daily intake of fatty acids, and not their salts (soaps), are regulated. In addition, the known method does not provide polyphenolic compounds, phytosterols, water-soluble polysaccharides, salts of alginic acids.
Все указанные выше способы переработки водорослей представляют несомненный интерес и приводят к получению сложных смесей, включающих липиды или соли (мыла) жирных кислот. Эти сложные смеси показали положительный эффект при применении в составе конкретных препаратов. Однако для промышленного производства разнообразных препаратов на основе биологически активных веществ водорослей требуются продукты со стандартными характеристиками для обеспечения дозирования веществ в составе препаратов в соответствии с суточной нормой потребления.All the above methods of processing algae are of undoubted interest and lead to complex mixtures, including lipids or salts (soaps) of fatty acids. These complex mixtures showed a positive effect when used as part of specific preparations. However, for the industrial production of various preparations based on biologically active substances of algae, products with standard characteristics are required to ensure the dosage of substances in the composition of the preparations in accordance with the daily intake rate.
Технический результат, обеспечиваемый заявляемым способом, заключается в расширении спектра биологически активных веществ, получаемых из морских бурых водорослей.The technical result provided by the claimed method is to expand the spectrum of biologically active substances obtained from marine brown algae.
Способ направлен, в первую очередь, на выделение суммы свободных жирных кислот, включая полиеновые, без предварительного извлечения липидов из водоросли и, кроме того, позволяет получить высокоочищенные полифенольные соединения, фитостерины, водорастворимые полисахариды и соли альгиновых кислот с высокими выходами.The method is aimed primarily at isolating the sum of free fatty acids, including polyenoic ones, without first extracting lipids from algae and, in addition, allows to obtain highly purified polyphenolic compounds, phytosterols, water-soluble polysaccharides and salts of alginic acids with high yields.
Таким образом, можно говорить о достаточно полной переработке водорослей с получением разнообразных по химической природе веществ.Thus, we can talk about a fairly complete processing of algae to produce substances of various chemical nature.
Технический результат достигается тем, что гидролиз липидов (запасных липидов и полярных липидов биомембран - глицерогликолипидов и фосфолипидов) осуществляют 0,6-0,8 н. водным раствором соляной кислоты при нагревании в пределах 45-50°С в течение 4-5 часов и далее без нагрева в течение 12-15 часов без предварительной процедуры извлечения липидов из водоросли. Обработка сырых или замороженных водорослей водным раствором соляной кислоты при нагревании позволяет произвести мягкий кислотный гидролиз липидов с образованием свободных жирных кислот и одновременно извлечь водорастворимые полисахариды.The technical result is achieved in that the hydrolysis of lipids (storage lipids and polar lipids of biomembranes - glyceroglycolipids and phospholipids) is carried out 0.6-0.8 N. an aqueous solution of hydrochloric acid when heated within 45-50 ° C for 4-5 hours and then without heating for 12-15 hours without a preliminary procedure for extracting lipids from algae. Treatment of raw or frozen algae with an aqueous solution of hydrochloric acid upon heating allows the mild acid hydrolysis of lipids to form free fatty acids and the simultaneous recovery of water-soluble polysaccharides.
Гидролиз липидов требует соблюдения температурных и временных режимов. При использовании комнатных температур (18-25°С) процесс гидролиза липидов протекает медленно (более 2-х суток) и не в полной мере (пример 4). Полученная смесь содержит наряду со свободными жирными кислотами триацилглицерины и полярные липиды, не подвергшиеся гидролизу. Нагревание водоросли в растворе кислоты ускоряет процесс гидролиза липидов. Опытным путем получено, что использование температур в диапазоне 45-50°С достаточно для полного гидролиза как запасных, так и полярных липидов водоросли, а оптимальным временем гидролиза при нагревании является 4-5 часов, далее водоросль в растворе кислоты оставляют на 12-15 часов без нагрева (примеры 1, 5, 6, 7). Проведение гидролиза при более высоких температурах ускоряет процесс гидролиза липидов, но может привести к глубокой деструкции водорастворимых полисахаридов водоросли.Hydrolysis of lipids requires compliance with temperature and time conditions. When using room temperatures (18-25 ° C), the process of lipid hydrolysis proceeds slowly (more than 2 days) and not fully (example 4). The resulting mixture contains, along with free fatty acids, triacylglycerols and polar lipids that have not undergone hydrolysis. Heating algae in an acid solution accelerates the process of lipid hydrolysis. It was experimentally obtained that the use of temperatures in the range of 45-50 ° C is sufficient for complete hydrolysis of both reserve and polar lipids of algae, and the optimal hydrolysis time for heating is 4-5 hours, then the algae in an acid solution is left for 12-15 hours without heating (examples 1, 5, 6, 7). Hydrolysis at higher temperatures accelerates the process of lipid hydrolysis, but can lead to deep destruction of water-soluble polysaccharides of algae.
Обычно гидролиз полярных и запасных липидов, выделенных из растительного и животного сырья, ведут при 50-70°С, а в некоторых случаях и при более высоких температурах, используя растворы кислот в диапазоне 0,5-2,5 н. При гидролизе липидов в водорослях мы учитывали наличие в сыром или замороженном сырье собственной воды, поэтому количество кислоты для гидролиза брали выше, чем это принято при выделении водорастворимых полисахаридов из сухого обезжиренного сырья (обычно это 0,05 н). Опытным путем установлено, что содержание кислоты в пределах 0,6-0,8 н. достаточно для выполнения полного гидролиза как нейтральных (триацилглицеринов), так и полярных липидов и не ведет к деструкции водорастворимых полисахаридов (примеры 1, 5, 6, 7). При проведении гидролиза липидов происходит одновременное разрушение мембран клеток, что упрощает и облегчает процедуру последующей экстракции этиловым спиртом целевых продуктов - свободных жирных кислот, стеринов, полифенольных соединений в составе сложных смесей. Обезжиренная водоросль после удаления остатка спирта из нее сушкой на воздухе используется для последующего получения солей альгиновых кислот.Typically, the hydrolysis of polar and storage lipids isolated from plant and animal raw materials is carried out at 50-70 ° C, and in some cases at higher temperatures, using acid solutions in the range of 0.5-2.5 N. In the hydrolysis of lipids in algae, we took into account the presence of our own water in raw or frozen raw materials, therefore, the amount of acid for hydrolysis was taken higher than that used for the isolation of water-soluble polysaccharides from dry nonfat raw materials (usually 0.05 N). It has been experimentally established that the acid content is in the range of 0.6-0.8 n. it is sufficient for complete hydrolysis of both neutral (triacylglycerols) and polar lipids and does not lead to the destruction of water-soluble polysaccharides (examples 1, 5, 6, 7). During lipid hydrolysis, cell membranes are simultaneously destroyed, which simplifies and facilitates the subsequent extraction with ethyl alcohol of the target products - free fatty acids, sterols, polyphenolic compounds in complex mixtures. Fat-free algae after removing the remaining alcohol from it by air drying is used for the subsequent production of alginic acid salts.
Сущность способа заключается в следующем: ламинарию (свежесобранную или замороженную) заливают 0,6-0,8 н. водным раствором соляной кислоты (с образованием «зеркала») и выдерживают при температуре 45-50°С в течение 4-5 часов в зависимости от вида водоросли и далее водоросль в растворе кислоты оставляют на 12-15 часов без нагрева. После удаления водного раствора кислоты (экстракт I) остаток водоросли гомогенизируют в 96% этиловом спирте для извлечения продуктов гидролиза. Процедуру извлечения повторяют трижды. Спиртовые растворы отделяют от остатка водоросли, объединяют и концентрируют до минимального объема (примерно 1/10 его первоначального объема) с получением экстракта II, к экстракту II добавляют равный объем гексанового растворителя (гексана или нефраса), смесь перемешивают и оставляют для расслаивания на две фазы - гексановую и водно-спиртовую.The essence of the method is as follows: kelp (freshly picked or frozen) is poured 0.6-0.8 N. an aqueous solution of hydrochloric acid (with the formation of a “mirror”) and kept at a temperature of 45-50 ° C for 4-5 hours depending on the type of algae and then the algae in the acid solution is left for 12-15 hours without heating. After removal of the aqueous acid solution (extract I), the remainder of the algae is homogenized in 96% ethanol to recover hydrolysis products. The extraction procedure is repeated three times. Alcohol solutions are separated from the remainder of the algae, combined and concentrated to a minimum volume (approximately 1/10 of its initial volume) to obtain extract II, an equal volume of hexane solvent (hexane or nefras) is added to extract II, the mixture is stirred and left to separate into two phases - hexane and water-alcohol.
Гексановую фазу, содержащую в качестве главного компонента свободные жирные кислоты, концентрируют досуха на роторном испарителе. Сухой остаток растворяют в гексане и конечную очистку свободных жирных кислот от примесей производят с помощью сверхбыстрой колоночной хроматографии под давлением. В качестве сорбента используют силикагель с размером частиц 40/100-100/160 микрон. Силикагель в колонку загружают в гексане, после оседания сорбента на его поверхность наносят гексановый раствор с целевыми продуктами. Для последовательного элюирования свободных жирных кислот, стеринов, пигментов с хроматографической колонки используют гексан и градиент диэтилового эфира в гексане. Элюирование продуктов ведут 5-7 колоночными объемами растворителей, собирая фракции по одному колоночному объему. Контроль элюирования компонентов выполняют тонкослойной хроматографией в присутствии коммерческих стандартов жирных кислот и стеринов.The hexane phase containing free fatty acids as the main component is concentrated to dryness on a rotary evaporator. The dry residue is dissolved in hexane and the final purification of free fatty acids from impurities is carried out using ultrafast column chromatography under pressure. Silica gel with a particle size of 40 / 100-100 / 160 microns is used as the sorbent. Silica gel in the column is loaded in hexane, after the sorbent has settled, a hexane solution with the desired products is applied to its surface. For sequential elution of free fatty acids, sterols, pigments from a chromatographic column, hexane and a gradient of diethyl ether in hexane are used. Elution of products is carried out with 5-7 column volumes of solvents, collecting fractions of one column volume. Control of elution of the components is performed by thin layer chromatography in the presence of commercial standards of fatty acids and sterols.
Водно-спиртовую фазу нейтрализуют до рН 7 и фильтруют. Раствор концентрируют до небольшого объема, добавляют дихлорметан (или хлороформ), перемешивают. После разделения раствора на две фазы отделяют нижнюю дихлорметановую фракцию. Верхнюю фазу повторно промывают дихлорметаном, после чего ее отбрасывают. Полученные дихлорметановые экстракты объединяют, промывают водой, фильтруют и концентрируют для получения фракции полифенольных соединений (ПФС), которую дополнительно очищают колоночной хроматографией на силикагеле.The water-alcohol phase is neutralized to pH 7 and filtered. The solution was concentrated to a small volume, dichloromethane (or chloroform) was added, and stirred. After the solution is divided into two phases, the lower dichloromethane fraction is separated. The upper phase is washed again with dichloromethane, after which it is discarded. The resulting dichloromethane extracts are combined, washed with water, filtered and concentrated to obtain a fraction of polyphenolic compounds (PPS), which is further purified by silica gel column chromatography.
Водный раствор соляной кислоты (экстракт I) используют для извлечения водорастворимых полисахаридов осаждением их этиловым спиртом. После отделения осадка водорастворимых полисахаридов центрифугированием или отстаиванием на холоду водно-спиртовой супернатант концентрируют до небольшого объема и вновь выливают в этиловый спирт, выставляют на холод для образования второго осадка, после чего супернатант сливают и отбрасывают. Осадки объединяют, очищают диализом против дистиллированной воды от примесей солей.An aqueous solution of hydrochloric acid (extract I) is used to extract water-soluble polysaccharides by precipitation with ethyl alcohol. After separating the precipitate of water-soluble polysaccharides by centrifugation or settling in the cold, the water-alcohol supernatant is concentrated to a small volume and again poured into ethanol, exposed to cold to form a second precipitate, after which the supernatant is drained and discarded. Precipitation is combined, purified by dialysis against distilled water from salt impurities.
Остаток водоросли, полученный после спиртовой экстракции, высушивают на воздухе для удаления остаточного спирта и используют для выделения солей альгиновых кислот по известному способу (RU 2240816 С1, 27.11.2004).The remainder of the algae obtained after alcohol extraction is dried in air to remove residual alcohol and used to isolate salts of alginic acids by a known method (RU 2240816 C1, 11.27.2004).
Изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения.The invention is illustrated by the following examples of specific performance.
Пример 1.Example 1
Экстракция 1. 150 г сырой водоросли (25 г сухой) ламинарии ребристой (Costaria costata [Turn.] Saund.) заливают 250-300 мл 0,8 н. водного раствора соляной кислоты (с образованием «зеркала») и выдерживают при температуре 50°С в течение 4-х часов, после прекращения нагрева водоросль оставляют на 15 часов в растворе кислоты. При использовании мороженой водоросли ее масса уменьшается за счет вымораживания воды до 50 г (25 г сухой водоросли), поэтому применяется 0,6 н. раствор соляной кислоты.Extraction 1. 150 g of raw algae (25 g dry) ribbed kelp (Costaria costata [Turn.] Saund.) Is poured 250-300 ml of 0.8 N. an aqueous solution of hydrochloric acid (with the formation of a “mirror”) and kept at a temperature of 50 ° C for 4 hours, after the cessation of heating, the algae is left for 15 hours in an acid solution. When using frozen algae, its mass decreases due to freezing of water to 50 g (25 g of dry algae), therefore, 0.6 n. hydrochloric acid solution.
Водный раствор кислоты светло-зеленого цвета сливают, водоросль дополнительно промывают 250-300 мл питьевой воды. Водные растворы кислоты объединяют (получают экстракт I).The aqueous solution of light green acid is drained, the algae is additionally washed with 250-300 ml of drinking water. Aqueous acid solutions are combined (extract I is obtained).
Экстракция 2. Остаток ткани экстрагируют 400-500 мл 96% этилового спирта в гомогенизаторе в течение 3-5 минут. Этанольный экстракт сливают, процедуру повторяют еще дважды со свежей порцией спирта. Этанольные экстракты объединяют, фильтруют и концентрируют в вакууме до 80-100 мл (экстракт 2).Extraction 2. The remaining tissue is extracted with 400-500 ml of 96% ethanol in a homogenizer for 3-5 minutes. The ethanol extract is drained, the procedure is repeated twice more with a fresh portion of alcohol. Ethanol extracts are combined, filtered and concentrated in vacuo to 80-100 ml (extract 2).
Экстракция 3. Остаток обезжиренной водоросли высушивают досуха на воздухе и заливают 300 мл 1% водного раствора гидрокарбоната натрия, нагревают в течение 3-х часов при температуре 65°С для получения водного раствора натриевой соли альгиновой кислоты. После слива раствора 1 остаток водоросли повторно экстрагируют таким же раствором с получением раствора 2.Extraction 3. The remaining fat-free algae is dried to dryness in air and poured into 300 ml of a 1% aqueous solution of sodium bicarbonate, heated for 3 hours at a temperature of 65 ° C to obtain an aqueous solution of sodium salt of alginic acid. After draining solution 1, the remainder of the algae is re-extracted with the same solution to obtain solution 2.
Выделение целевых продуктов из экстрактов:Isolation of target products from extracts:
Выделение водорастворимых полисахаридов.Isolation of water-soluble polysaccharides.
Для выделения смеси водорастворимых полисахаридов (фукоидана и следовых количеств ламинарана) используют экстракт I, представляющий водный раствор соляной кислоты. Раствор (600 мл) вливают в 2,5 л 96% этилового спирта. Образуется белая хлопьевидная взвесь. После оседания ее на холоду спиртовой раствор сливают, осадок водорастворимых полисахаридов дважды промывают спиртом и спиртовые растворы отправляют на регенерацию. Выход смеси водорастворимых полисахаридов после сушки составляет порядка 0,78 г.To isolate a mixture of water-soluble polysaccharides (fucoidan and trace amounts of laminaran), extract I, which is an aqueous solution of hydrochloric acid, is used. The solution (600 ml) is poured into 2.5 l of 96% ethanol. A white flaky suspension is formed. After settling it in the cold, the alcohol solution is drained, the precipitate of water-soluble polysaccharides is washed twice with alcohol and the alcohol solutions are sent for regeneration. The yield of a mixture of water-soluble polysaccharides after drying is about 0.78 g.
Получение свободных жирных кислот, стеринов, производных хлорофиллов и каротиноидов.Obtaining free fatty acids, sterols, derivatives of chlorophylls and carotenoids.
К 80 мл экстракта 2, помещенного в емкость с нижним сливом, добавляют равный объем гексана. Смесь перемешивают, оставляют на 10 -15 мин для разделения на две фазы - гексановую (верхняя) и водно-спиртовую (нижняя).An equal volume of hexane is added to 80 ml of extract 2, placed in a container with a bottom drain. The mixture is stirred, left for 10 -15 min to separate into two phases - hexane (upper) and water-alcohol (lower).
Гексановую фазу отделяют от водно-спиртовой фазы и дополнительно промывают двумя объемами воды. Водную часть отбрасывают. Гексановую фазу упаривают на роторном испарителе под пониженным давлением. Выход сырых жирных кислот составляет 0,32 г (смесь жирных кислот с производными хлорофиллов, каротиноидов, стеринов, эфиров жирных кислот, непредельных углеводородов).The hexane phase is separated from the water-alcohol phase and washed additionally with two volumes of water. The water part is discarded. The hexane phase is evaporated on a rotary evaporator under reduced pressure. The yield of crude fatty acids is 0.32 g (a mixture of fatty acids with derivatives of chlorophylls, carotenoids, sterols, fatty acid esters, unsaturated hydrocarbons).
0,32 г смеси растворяют в 50-100 мл гексана и помещают на хроматографическую колонку с силикагелем с размером частиц 40/100 микрон (высота столба сорбента 15-20 см, диаметр колонки 2 см). Скорость тока элюента (в пределах 30-40 мл/мин) через колонку обеспечивают пониженным давлением. Для элюирования целевых продуктов используют последовательно гексан и градиент диэтилового эфира в гексане. Элюирование продуктов ведут 5-7 колоночными объемами растворителей, собирая фракции по одному колоночному объему. Контроль элюирования целевых продуктов выполняют тонкослойной хроматографией в присутствии коммерческих стандартов жирных кислот, стеринов, триацилглицеринов. Фракции, содержащие идентичные вещества, концентрируют на роторном испарителе. Получают 0,19 г свободных жирных кислот. Выход составляет порядка 88% от суммы жирных кислот. Выход стерина составляет 0,053 г (90% от суммы стеринов). На колонке остаются производные хлорофиллов и каротиноидов. Элюирование их смесью гексана и диэтилового эфира дает 0,17 г продукта.0.32 g of the mixture is dissolved in 50-100 ml of hexane and placed on a chromatographic column with silica gel with a particle size of 40/100 microns (sorbent column height 15-20 cm, column diameter 2 cm). The flow rate of the eluent (within 30-40 ml / min) through the column provide reduced pressure. Hexane and a gradient of diethyl ether in hexane are used sequentially to elute the desired products. Elution of products is carried out with 5-7 column volumes of solvents, collecting fractions of one column volume. Control of the elution of the target products is performed by thin-layer chromatography in the presence of commercial standards of fatty acids, sterols, triacylglycerols. Fractions containing identical substances are concentrated on a rotary evaporator. 0.19 g of free fatty acids is obtained. The yield is about 88% of the amount of fatty acids. The yield of sterol is 0.053 g (90% of the amount of sterols). Derivatives of chlorophylls and carotenoids remain on the column. Elution with a mixture of hexane and diethyl ether gave 0.17 g of product.
Получение полифенольных соединений.Obtaining polyphenolic compounds.
Водно-спиртовую фазу после отделения от гексановой фазы нейтрализуют до рН 7, фильтруют, концентрируют до объема порядка 50 мл, добавляют два объема дихлорметана (или хлороформа), смесь перемешивают. После разделения раствора на две фазы отделяют нижнюю дихлорметановую фракцию. Верхнюю фазу повторно промывают дихлорметаном для полного извлечения ПФС, после чего верхнюю фазу отбрасывают. Дихлорметановые фракции объединяют, фильтруют и концентрируют. Выход продукта, который представляет фракцию, содержащую полифенольные соединения (ПФС), составляет порядка 122 мг. Конечную очистку фракции ПФС проводят на колонке с силикагелем с размером частиц 40/100 микрон (высота колонки 10-12 см, диаметр колонки 1 см). Для элюирования целевых продуктов используют хлороформ и градиент этанола в хлороформе. Скорость тока элюента через колонку обеспечивают пониженным давлением. Контроль элюирования целевых продуктов выполняют, применяя метод тонкослойной хроматографии в присутствии коммерческих стандартов. Элюаты, содержащие целевые продукты, концентрируют на роторном испарителе с получением 0,1 г ПФС.After separation from the hexane phase, the aqueous-alcohol phase is neutralized to pH 7, filtered, concentrated to a volume of about 50 ml, two volumes of dichloromethane (or chloroform) are added, the mixture is stirred. After the solution is divided into two phases, the lower dichloromethane fraction is separated. The upper phase is re-washed with dichloromethane to completely remove the SFC, after which the upper phase is discarded. The dichloromethane fractions are combined, filtered and concentrated. The product yield, which is the fraction containing polyphenolic compounds (PPS), is of the order of 122 mg. The final purification of the PFC fraction is carried out on a column of silica gel with a particle size of 40/100 microns (column height 10-12 cm, column diameter 1 cm). To elute the desired products, chloroform and a gradient of ethanol in chloroform are used. The flow rate of the eluent through the column is provided by reduced pressure. Control of elution of the target products is performed using thin layer chromatography in the presence of commercial standards. The eluates containing the desired products are concentrated on a rotary evaporator to obtain 0.1 g of PPS.
Получение натриевых солей альгиновых кислот.Obtaining sodium salts of alginic acids.
300 мл водного раствора 1, полученного при экстракции остатка водоросли гидрокарбонатом натрия, как описано выше, нейтрализуют до рН 7 и выливают в 1 л этилового спирта. Сразу образуются белые хлопья солей альгиновой кислоты, которые отфильтровывают через мелкоячеистую капроновую ткань, еще дважды растворяют в 96% этиловом спирте, освобождают от спирта фильтрованием через мелкоячеистую ткань, высушивают до постоянного веса. Выход солей альгиновых кислот из раствора 1 составляет 2,46 г.300 ml of an aqueous solution of 1 obtained by extraction of the remainder of the algae with sodium hydrogen carbonate, as described above, is neutralized to pH 7 and poured into 1 liter of ethyl alcohol. Immediately formed white flakes of salts of alginic acid, which are filtered off through a fine-meshed nylon cloth, two more times dissolved in 96% ethanol, freed from alcohol by filtration through a fine-meshed cloth, and dried to a constant weight. The yield of alginic acid salts from solution 1 is 2.46 g.
Аналогичную процедуру проводят с раствором 2. Выход солей альгиновых кислот из раствора 2 составляет 1,39 г.A similar procedure is carried out with solution 2. The yield of alginic acid salts from solution 2 is 1.39 g.
Пример 2. 150 г ламинарии ребристой подвергают процедурам, описанным в примере 1, однако обработку водоросли проводят при температуре 50°С в течение 2 часов 0,2 н. водным раствором соляной кислоты. Получение солей альгиновых кислот проводят, как в примере 1.Example 2. 150 g of ribbed kelp is subjected to the procedures described in example 1, however, the processing of algae is carried out at a temperature of 50 ° C for 2 hours, 0.2 N. aqueous hydrochloric acid. Obtaining salts of alginic acids is carried out as in example 1.
Проведение процесса при указанных условиях приводит только к частичному гидролизу липидов водоросли. Свободные жирные кислоты составляют порядка 20% от суммы липидов. При экстракции водоросли по схеме, описанной в примере 1, проводя экстракцию липидов спиртом, получают смесь, содержащую помимо свободных жирных кислот триацилглицерины, глицерогликолипиды и фосфолипиды.Carrying out the process under these conditions leads only to partial hydrolysis of algal lipids. Free fatty acids make up about 20% of the total lipid. When extracting algae according to the scheme described in example 1, carrying out the extraction of lipids with alcohol, a mixture is obtained containing, in addition to free fatty acids, triacylglycerols, glyceroglycolipids and phospholipids.
Выход продуктов составляет: водорастворимые полисахариды - 0,79 г, жирные кислоты - 0,03 г, смесь липидов и пигментов - 0,78 г, ПФС - 0,1 г, соли альгиновых кислот - 4,2 г.The yield of products is: water-soluble polysaccharides - 0.79 g, fatty acids - 0.03 g, a mixture of lipids and pigments - 0.78 g, PPS - 0.1 g, salts of alginic acids - 4.2 g.
Пример 3. 150 г сырой ламинарии ребристой подвергают процедурам, описанным в примере 2, однако обработку водоросли проводят 0,2 н. водным раствором соляной кислоты при температуре 50°С в течение 5 часов и далее водоросль оставляют в растворе кислоты до утра без нагрева. В этом случае гидролиз липидов проходит примерно на 50%, что приводит к увеличению выхода свободных жирных кислот.Example 3. 150 g of raw ribbed kelp is subjected to the procedures described in example 2, however, the processing of algae is carried out 0.2 N. an aqueous solution of hydrochloric acid at a temperature of 50 ° C for 5 hours and then the algae is left in the acid solution until morning without heating. In this case, lipid hydrolysis takes place by about 50%, which leads to an increase in the yield of free fatty acids.
Выход продуктов составляет: водорастворимые полисахариды - порядка 0,7 г, жирные кислоты 0,07 г, смесь липидов и пигментов - 0,68 г, ПФС - 0,1 г.The yield of products is: water-soluble polysaccharides - about 0.7 g, fatty acids 0.07 g, a mixture of lipids and pigments - 0.68 g, PPS - 0.1 g.
Пример 4. 50 г мороженой ламинарии ребристой подвергают процедурам, описанным в примере 1, однако обработку водоросли проводят при комнатной температуре в течение 24 часов 0,6 н. водным раствором соляной кислоты. Получение альгината натрия проводят, как в примере 1.Example 4. 50 g of frozen ribbed kelp is subjected to the procedures described in example 1, however, the processing of algae is carried out at room temperature for 24 hours, 0.6 N. aqueous hydrochloric acid. Obtaining sodium alginate is carried out as in example 1.
В результате неполного гидролиза липидов выделяют только 0,07 г свободных жирных кислот и 0,36 г липидов (триацилглицеринов, глицерогликолипидов, фосфолипидов), не подвергшихся гидролизу, и пигментов, 0,06 г ПФС.As a result of incomplete lipid hydrolysis, only 0.07 g of free fatty acids and 0.36 g of lipids (triacylglycerols, glyceroglycolipids, phospholipids) that have not undergone hydrolysis, and pigments, 0.06 g of PPS are isolated.
Пример 5. 50 г мороженой ламинарии ребристой подвергают процедурам, описанным в примере 1. Обработку водоросли проводят при 45°С в течение 4 часов 0,6 н. водным раствором соляной кислоты и далее оставляют без нагрева до утра. Получение солей альгиновых кислот проводят, как в примере 1.Example 5. 50 g of frozen ribbed kelp is subjected to the procedures described in example 1. The treatment of algae is carried out at 45 ° C for 4 hours, 0.6 N. aqueous hydrochloric acid and then left without heating until morning. Obtaining salts of alginic acids is carried out as in example 1.
Выход продуктов составляет: водорастворимые полисахариды - порядка 1,1 г, жирные кислоты 0,25 г, ПФС - 0,2 г, стерины - 0,072 г, соли альгиновых кислот - 6,5 г.The yield of products is: water-soluble polysaccharides - about 1.1 g, fatty acids 0.25 g, PPS - 0.2 g, sterols - 0.072 g, salts of alginic acids - 6.5 g.
Пример 6. 120 г сырой ламинарии цикориевидной (Laminaria cichorioides, Miyabe, сем. Laminariacea) подвергают процедурам, описанным в примере 1. Обработку водоросли проводят при 45°С в течение 4 часов 0,8 н. водным раствором соляной кислоты. Получение солей альгиновой кислоты проводят, как в примере 1.Example 6. 120 g of raw chicory laminaria (Laminaria cichorioides, Miyabe, family Laminariacea) is subjected to the procedures described in example 1. Processing of algae is carried out at 45 ° C for 4 hours, 0.8 N. aqueous hydrochloric acid. Obtaining salts of alginic acid is carried out as in example 1.
Получают 0,14 г свободных жирных кислот, 0,027 г стеринов, 0,1 г ПФС, 2,3 г водорастворимых полисахаридов (смеси ламинарана и фукоидана), 7,2 г альгината натрия.Obtain 0.14 g of free fatty acids, 0.027 g of sterols, 0.1 g of PPS, 2.3 g of water-soluble polysaccharides (a mixture of laminaran and fucoidan), 7.2 g of sodium alginate.
Пример 7. 50 г мороженой ламинарии цикориевидной подвергают процедурам, описанным в примере 7, однако обработку водоросли проводят 0,6 н. водным раствором соляной кислоты при 45°С в течение 4 часов и далее оставляют до утра в растворе кислоты без нагрева.Example 7. 50 g of frozen chicory laminaria is subjected to the procedures described in example 7, however, algae is treated with 0.6 n. an aqueous solution of hydrochloric acid at 45 ° C for 4 hours and then left until morning in an acid solution without heating.
Выход продуктов составляет: 0,15 г свободных жирных кислот, 0,027 г стеринов, 0,095 г ПФС, 2,3 г водорастворимых полисахаридов, 7,4 г солей альгиновых кислот.The yield of products is: 0.15 g of free fatty acids, 0.027 g of sterols, 0.095 g of PPS, 2.3 g of water-soluble polysaccharides, 7.4 g of salts of alginic acids.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107376/13A RU2360545C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Kelp processing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008107376/13A RU2360545C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Kelp processing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2360545C1 true RU2360545C1 (en) | 2009-07-10 |
Family
ID=41045507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008107376/13A RU2360545C1 (en) | 2008-02-26 | 2008-02-26 | Kelp processing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2360545C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2405562C1 (en) * | 2009-07-24 | 2010-12-10 | Тихоокеанский океанологический институт им. В.И. Ильичева Дальневосточного отделения Российской академии наук (ТОИ ДВО РАН) | Medication possessing hepatoprotective action |
| WO2012089615A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Dublin Institute Of Technology | Nutraceutical preparation made from macroalgae extract, comestible substance comprising it, and extraction process |
| RU2692621C1 (en) * | 2018-09-20 | 2019-06-25 | Станислав Геннадьевич Тимофеев | Algae processing method |
| RU2741634C1 (en) * | 2020-07-24 | 2021-01-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Method for producing a biologically active polyphenol complex from arctic brown algae |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2132622C1 (en) * | 1998-03-16 | 1999-07-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Фитолон" | Method of brown algae processing |
| RU2205019C1 (en) * | 2002-07-09 | 2003-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Фитолон-наука" | "mamoclam" preparation for treating mastopathy |
| RU2240816C1 (en) * | 2003-07-28 | 2004-11-27 | Тихоокеанский институт биоорганической химии Дальневосточного отделения РАН | Method for complex processing brown algae for preparing preparations for medicine and cosmetology |
-
2008
- 2008-02-26 RU RU2008107376/13A patent/RU2360545C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2132622C1 (en) * | 1998-03-16 | 1999-07-10 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Фитолон" | Method of brown algae processing |
| RU2205019C1 (en) * | 2002-07-09 | 2003-05-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Фитолон-наука" | "mamoclam" preparation for treating mastopathy |
| RU2240816C1 (en) * | 2003-07-28 | 2004-11-27 | Тихоокеанский институт биоорганической химии Дальневосточного отделения РАН | Method for complex processing brown algae for preparing preparations for medicine and cosmetology |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2405562C1 (en) * | 2009-07-24 | 2010-12-10 | Тихоокеанский океанологический институт им. В.И. Ильичева Дальневосточного отделения Российской академии наук (ТОИ ДВО РАН) | Medication possessing hepatoprotective action |
| WO2012089615A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Dublin Institute Of Technology | Nutraceutical preparation made from macroalgae extract, comestible substance comprising it, and extraction process |
| RU2692621C1 (en) * | 2018-09-20 | 2019-06-25 | Станислав Геннадьевич Тимофеев | Algae processing method |
| RU2741634C1 (en) * | 2020-07-24 | 2021-01-28 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Северный (Арктический) федеральный университет имени М. В. Ломоносова» | Method for producing a biologically active polyphenol complex from arctic brown algae |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10624919B2 (en) | Composition and method to alleviate joint pain using low molecular weight hyaluronic acid and astaxanthin | |
| CN103833692B (en) | Method for extracting high-purity fucoxanthin from seaweeds | |
| JP2000510513A (en) | Sterol extraction with polar solvents to obtain low sterol and high triglyceride microbial oils | |
| WO2002012159A1 (en) | Process for producing oleanolic acid and/or maslinic acid | |
| RU2240816C1 (en) | Method for complex processing brown algae for preparing preparations for medicine and cosmetology | |
| RU2360545C1 (en) | Kelp processing method | |
| WO2015143001A1 (en) | Therapeutic astaxanthin and phospholipid composition and associated method | |
| US9763897B2 (en) | Therapeutic astaxanthin and phospholipid composition and associated method | |
| US20100056473A1 (en) | Method of extracting fucoidan | |
| CN104326912B (en) | A kind of separation method of tobacco leaf effective constituent | |
| WO2015142705A1 (en) | Composition and method to alleviate joint pain using algae based oils | |
| WO2015142702A1 (en) | Composition and method to alleviate joint pain using phospholipids and roe extract | |
| RU2676271C1 (en) | Method of complex processing of brown algae | |
| WO2020213132A1 (en) | Method for producing plasmalogen-containing functional material | |
| RU2741634C1 (en) | Method for producing a biologically active polyphenol complex from arctic brown algae | |
| RU2279885C2 (en) | Method for simultaneous production of lecithin, cholesterol, kephalin, and biological solvent cake | |
| TWI726184B (en) | Polysaccharides of brown algae, method of producing the same and application thereof | |
| WO2015142700A1 (en) | Composition and method to alleviate joint pain using phospholipids and astaxanthin | |
| JP2006022033A (en) | Neovascularization inhibitor | |
| WO2018124216A1 (en) | Method for producing lipid extract | |
| CN105985859A (en) | Cod liver oil extract and preparation method thereof | |
| US10689594B2 (en) | Recovery of tocopherols/tocotrienols, carotenoids, glycerols, sterols and fatty acid esters from crude vegetable oil and the process thereof | |
| US9399047B2 (en) | Composition and method to alleviate joint pain using phospholipids and roe extract | |
| KR20100127601A (en) | Anti-inflammatory composition and powder manufacturing method using at least any one | |
| RU2568604C1 (en) | Method for producing 2,3,7-trioxyjuglone (spinochrome b) |