+

RU2160289C2 - Light-transforming polymer material - Google Patents

Light-transforming polymer material Download PDF

Info

Publication number
RU2160289C2
RU2160289C2 RU98121668A RU98121668A RU2160289C2 RU 2160289 C2 RU2160289 C2 RU 2160289C2 RU 98121668 A RU98121668 A RU 98121668A RU 98121668 A RU98121668 A RU 98121668A RU 2160289 C2 RU2160289 C2 RU 2160289C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
light
film material
butanedioic acid
optically active
polymer
Prior art date
Application number
RU98121668A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU98121668A (en
Inventor
В.А. Большухин
Б.А. Гусынин
Л.Н. Зорина
А.Г. Киселев
Б.Н. Левонович
Г.В. Леплянин
Е.Г. Леплянина
В.Н. Личманова
А.М. Малова
В.М. Павлюченко
Д.Н. Сощин
Н.П. Сощин
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Агрогаз"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Агрогаз" filed Critical Закрытое акционерное общество "Агрогаз"
Priority to RU98121668A priority Critical patent/RU2160289C2/en
Publication of RU98121668A publication Critical patent/RU98121668A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2160289C2 publication Critical patent/RU2160289C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Greenhouses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)

Abstract

FIELD: polymer materials. SUBSTANCE: material is based on polyethylene, includes optically active additive based on yttrium-europium oxisulfide with general formula Y2-xEuxO2S1±0,2 where x=0.001-0.1 (0.05-0.5%), and is distinguished by additionally containing 0.1-1.0% of organic photoactive filler based on amino-derivatives of butanedioic acid, weight ratio of inorganic photoactive additive to organic photoactive filler ranging from 1:2 to 2:1. EFFECT: increased wear resistance, mechanical strength, and radiation resistance persisting for 2-3 agricultural seasons, and also increased (by 20-30%) reproduction capacity. 2 cl, 2 tbl, 8 ex

Description

Изобретение относится к полимерным материалам для покрытий теплиц (парников, оранжерей), обеспечивающих оптимальные светотепловые условия для повышения урожайности и сокращения сроков вегетации растений, выращиваемых в условиях закрытого грунта. The invention relates to polymeric materials for coating greenhouses (greenhouses, greenhouses), providing optimal thermal conditions for increasing yields and reducing the growing time of plants grown in closed ground.

Такие материалы должны удовлетворять следующим требованиям:
- обладать высокой прозрачностью в видимой области спектра;
- обладать хорошими теплоудерживающими свойствами, то есть способностью поглощать и отражать инфракрасное излучение почвы;
- обладать способностью поглощать ультрафиолетовое излучение и трансформировать его с максимальной эффективностью в видимую, в основном, в красную область спектра;
- обладать достаточной эксплуатационной устойчивостью, обеспечивая надлежащую сохранность покрытия теплицы в процессе, как минимум, полного агросезона.
Such materials must satisfy the following requirements:
- possess high transparency in the visible region of the spectrum;
- possess good heat-retaining properties, that is, the ability to absorb and reflect infrared radiation of the soil;
- have the ability to absorb ultraviolet radiation and transform it with maximum efficiency into the visible, mainly in the red region of the spectrum;
- possess sufficient operational stability, ensuring the proper safety of the greenhouse coating in the process of at least full agricultural season.

Известен светотрансформирующий полимерный материал для парников и теплиц, включающий термопластичный полимер, например полиэтилен, поливинилхлорид, поликарбонат, в который для трансформации неиспользуемого ультрафиолета в полезное растениям оранжево-красное излучение, введены комплексные соединения тринитрата европия с 1.10-фенантролином с концентрацией от 0,05 до 1% [Заявка WO 85/01945, опубл. 9.05.85 г., МКИ C 08 K 5/00]. Known light-transmitting polymer material for greenhouses and greenhouses, including a thermoplastic polymer, for example polyethylene, polyvinyl chloride, polycarbonate, in which to convert unused ultraviolet radiation into orange-red radiation useful to plants, complex compounds of europium trinitrate with 1.10-phenanthroline with a concentration of from 0.05 to 1% [Application WO 85/01945, publ. May 9, 855, MKI C 08 K 5/00].

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому техническому решению является полимерный светотрансформирующий материал на основе светопроницаемого термопластичного полимера, преимущественно полиэтилена высокого давления ПЭВД, включающий оптически активную добавку, в качестве которой используются неорганические оксианионные соединения типа оксисульфидов или другие оксианионные соединения [Патент РФ N 2059999, опубл. в 1996 г.]. Недостатком известного светотрансформирующего полимерного материала является значительное снижение его механической прочности в процессе эксплуатации даже в пределах одного летнего агросезона. Так, первоначальная прочность на растяжение пленочного материала толщиной 120 мкм составляет 200 кг/см2, через две недели этот параметр снижается до 130 кг/см2, а через месяц составляет уже 60-80 кг/см2. Снижение прочностного параметра приводит к тому, что известный светотрансформирующий пленочный материал полностью разрушается, теплицу или парник приходится в течение агросезона перекрывать несколько раз (до трех).The closest in technical essence to the proposed technical solution is a polymer light-transforming material based on a translucent thermoplastic polymer, mainly high-pressure polyethylene LDPE, including an optically active additive, which uses inorganic oxyanionic compounds such as oxysulfides or other oxyanionic compounds [RF Patent N 2059999, publ . in 1996]. A disadvantage of the known light-transforming polymer material is a significant decrease in its mechanical strength during operation, even within the same summer agricultural season. So, the initial tensile strength of the film material with a thickness of 120 μm is 200 kg / cm 2 , after two weeks this parameter decreases to 130 kg / cm 2 , and after a month is already 60-80 kg / cm 2 . The decrease in the strength parameter leads to the fact that the known light-transforming film material is completely destroyed, the greenhouse or greenhouse has to be shut down several times (up to three) during the agrose season.

Задачей настоящего изобретения является обеспечение высокой механической прочности и климатоустойчивости светотрансформирующего полимерного пленочного материала в процессе всего периода эксплуатации в условиях солнечного облучения и различных погодных условий одновременно с повышением светотрансформирующих и фотобиологических свойств, способствующих повышению урожайности и сокращению сроков вегетации растений, выращиваемых в условиях закрытого грунта. The objective of the present invention is to provide high mechanical strength and climate resistance of light-transmitting polymer film material during the entire period of operation under solar radiation and various weather conditions, while increasing light-transforming and photobiological properties, which increase yield and shorten the growing season of plants grown in closed ground.

Указанная задача решается тем, что светотрансформирующий полимерный пленочный материал на основе светопроницаемого термопластичного полимера, включающий неорганическую оптически активную добавку на основе оксианионных соединений, дополнительно содержит органический светоактивный наполнитель на основе аминных производных бутандиовой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Неорганическая оптически активная добавка - 0,05-0,5
Органический светоактивный наполнитель - 0,1 -1,0
Светопроницаемый термопластичный полимер - Остальное
при соотношении неорганической оптически-активной добавки и органического наполнителя от 1:2 до 2:1.
This problem is solved by the fact that the light-transforming polymer film material based on a translucent thermoplastic polymer, including an inorganic optically active additive based on oxyanionic compounds, additionally contains an organic light-active filler based on amine derivatives of butanedioic acid in the following ratio of components, wt.%:
Inorganic optically active additive - 0.05-0.5
Organic photoactive filler - 0.1 -1.0
Translucent Thermoplastic Polymer - Else
when the ratio of inorganic optically active additives and organic filler from 1: 2 to 2: 1.

Указанная задача решается также тем, что предлагаемый материал в качестве неорганического оптически активного оксианионного соединения содержит по крайней мере одно соединение общей формулы Y2-xEuxO2S1±0,2, где x = 0,001-0,100.This problem is also solved by the fact that the proposed material as an inorganic optically active oxyanionic compound contains at least one compound of the general formula Y 2-x Eu x O 2 S 1 ± 0.2 , where x = 0.001-0.100.

Указанная задача решается также тем, что предлагаемый материал в качестве светопроницаемого термопластичного полимера содержит полиэтилен высокого давления (ПЭВД) или его сополимеры. This problem is also solved by the fact that the proposed material as a translucent thermoplastic polymer contains high pressure polyethylene (LDPE) or its copolymers.

Указанная задача решается также тем, что предлагаемый материал в качестве аминного производного бутандиовой кислоты содержит, например, сополимер бутандиовой кислоты с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидин-этанонолом. This problem is also solved by the fact that the proposed material as an amine derivative of butanedioic acid contains, for example, a copolymer of butanedioic acid with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine-ethanol.

Предлагаемый полимерный светотрансформирующий пленочный материал получают следующим образом. The proposed polymer light-transforming film material is obtained as follows.

В предварительно расплавленную массу термопластичного полимера при достижении ее высокой текучести через дозирующее устройство вводят неорганическую оптически активную добавку в виде мелкодисперсного порошка и органический наполнитель, затем массу тщательно перемешивают и экструдируют при температуре фильеры 180-220oC в форме пленки. Оптически активная добавка и органический наполнитель равномерно распределяются в термопластичном полимере, существенно улучшая равномерность их дисперсного распределения в объеме полимерной пленки.When the thermoplastic polymer reaches its high molten mass, a inorganic optically active additive in the form of a fine powder and an organic filler are introduced into the pre-molten mass through a metering device, then the mass is thoroughly mixed and extruded at a die temperature of 180-220 ° C in the form of a film. The optically active additive and the organic filler are uniformly distributed in the thermoplastic polymer, significantly improving the uniformity of their dispersed distribution in the volume of the polymer film.

Органический наполнитель на основе аминных производных бутандиовой кислоты получают методом поликонденсации (Энциклопедия полимеров. М. т. 2, с. 855) бутандиовой кислоты с аминоспиртами на кислых катализаторах. An organic filler based on amine derivatives of butanedioic acid is obtained by polycondensation (Encyclopedia of Polymers. M. Vol. 2, p. 855) of butanedioic acid with amino alcohols on acid catalysts.

Обнаружено, что органический светоактивный наполнитель на основе аминных производных бутандиовой кислоты, дополнительно вводимый в светотрансформирующий полимерный материал, играет роль синергической добавки, резко стимулирующей как яркостные, так и прочностные характеристики пленочного материала. It was found that an organic light-active filler based on amine derivatives of butanedioic acid, additionally introduced into the light-transforming polymer material, plays the role of a synergistic additive that sharply stimulates both the brightness and strength characteristics of the film material.

Эффект существенного повышения механической прочности полимерного светотрансформирующего материала при непрерывном облучении полимерного материала ультрафиолетовым излучением ксеноновой лампой ДКСТ-200, моделирующим ультрафиолетовую компоненту солнечного излучения, в течение 48 часов демонстрируется в табл. 1. The effect of a significant increase in the mechanical strength of the polymer light-transforming material during continuous irradiation of the polymer material with ultraviolet radiation by a DKST-200 xenon lamp, simulating the ultraviolet component of solar radiation, is shown in Table 1 for 48 hours. 1.

Было также установлено, что высокая механическая прочность и климатоустойчивость в процессе всей эксплуатации предлагаемого полимерного светотрансформирующего пленочного материала сохраняются при фиксировании в нем массового распределения оптически активной добавки и органического наполнителя по всей длине экструдируемого пленочного материала соответственно от 1:2 до 2:1 (таблица 2). При этом показано, что снижение массовой концентрации органического наполнителя ниже 1,0 массовой относительной доли сопровождается снижением яркости красно- оранжевого свечения пленочного материала. С другой стороны, неравномерное увеличение доли органического наполнителя более 2 приводит к резкому уменьшению (в 2 раза) физико-механических свойств пленочного материала. Пленочное полотно приобретает излишнюю жесткость и прочность, теряя при этом свою эластичность и упругость. It was also found that high mechanical strength and climate resistance during the entire operation of the proposed polymer light-transforming film material are preserved when the mass distribution of the optically active additive and organic filler along the entire length of the extruded film material is recorded in it, from 1: 2 to 2: 1, respectively (table 2 ) It was shown that a decrease in the mass concentration of the organic filler below 1.0 mass relative fractions is accompanied by a decrease in the brightness of the red-orange glow of the film material. On the other hand, an uneven increase in the proportion of organic filler over 2 leads to a sharp decrease (2 times) in the physical and mechanical properties of the film material. The film web acquires excessive rigidity and strength, while losing its elasticity and resilience.

Ниже приведены конкретные примеры предлагаемого полимерного светотрансформирующего пленочного материала. The following are specific examples of the proposed polymer light-transforming film material.

Пример 1. Полимерный светотрансформирующий пленочный материал содержит 99,85 мас. % гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10, 0,1 мас. % оксисульфида иттрия-европия (ПУЛ) Y1,95Eu0,05O2S1 и 0,05 мас. % сополимера бутандиовой кислоты с 4-гидрокси 2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидин-этанонолом (ЧАС) при массовом соотношении ПУЛ и ЧАС 2:1.Example 1. The polymer light-transmitting film material contains 99.85 wt. % granular high-pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10, 0.1 wt. % yttrium-europium oxysulfide (PUL) Y 1.95 Eu 0.05 O 2 S 1 and 0.05 wt. % copolymer of butanedioic acid with 4-hydroxy 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine-ethanol (HO) at a weight ratio of PUL and HOUR of 2: 1.

Полученный полиэтиленовый пленочный материал толщиной от 116 до 128 мкм (среднее значение толщины 120 мкм) контролируют по физико-механическим и яркостным параметрам по специальным методикам. Результаты испытания представлены в табл. 1. The obtained polyethylene film material with a thickness of 116 to 128 μm (average thickness of 120 μm) is controlled by physicomechanical and brightness parameters using special techniques. The test results are presented in table. 1.

Наряду со статическими измерениями указанных параметров полученная полиэтиленовая пленка контролируется в динамическом режиме на длительное воздействие ультрафиолетового излучения с λ =340 - 365 нм в камере-имитаторе солнечной радиации. Время выдержки образцов в камере до 48 часов, при этом измеряется первоначальная прочность пленки на разрыв и ее прочность через 12, 24 и 48 часов воздействия ультрафиолетового излучения. Along with static measurements of these parameters, the resulting polyethylene film is dynamically controlled for the long-term exposure to ultraviolet radiation with λ = 340 - 365 nm in a solar radiation simulator. The exposure time of the samples in the chamber is up to 48 hours, while the initial tensile strength of the film and its strength after 12, 24 and 48 hours of exposure to ultraviolet radiation are measured.

Подобная ускоренная методика оценки эксплуатационной устойчивости принята на практике, так как значительно более высокая плотность УФ-радиации (х 200 раз) может быть пересчитана затем по апроксимационным формулам в календарные сроки эксплуатационной устойчивости. A similar accelerated methodology for assessing operational stability is adopted in practice, since a significantly higher UV radiation density (x 200 times) can then be recalculated using approximate formulas in the calendar terms of operational stability.

Пример 2. Полимерный светотрансформирующий пленочный материал содержит 99,75 мас. % гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10, 0,1 мас.% оксисульфида иттрия-европия Y1,9Eu0,1O2S1 и 0,15 мас.% ЧАС при массовом соотношении оксисульфида и ЧАС 1:1,5.Example 2. The polymer light-transmitting film material contains 99.75 wt. % granular high pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10, 0.1 wt.% yttrium-europium oxysulfide Y 1.9 Eu 0.1 O 2 S 1 and 0.15 wt.% HOUR at a mass ratio of oxysulfide and HOUR 1: 1,5.

Полученный полиэтиленовый светотрансформирующий пленочный материал толщиной 120 мкм контролируют, как указано в примере 1. Результаты испытания представлены в табл. 1. The obtained polyethylene light-transforming film material with a thickness of 120 μm is controlled as described in example 1. The test results are presented in table. 1.

Пример 3. Полимерный светотрансформирующий пленочный материал содержит 99,7 мас. % гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10, 0,2 мас.% оксисульфида иттрия-европия Y1,9Eu0,1O2S1,1 и 0,1 мас.% ЧАС при массовом соотношении оксисульфида и ЧАС 2:1. Параметры полимерного светотрансформирующего пленочного материала представлены в табл. 1.Example 3. The polymer light-transmitting film material contains 99.7 wt. % granular high-pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10, 0.2 wt.% yttrium-europium oxysulfide Y 1.9 Eu 0.1 O 2 S 1.1 and 0.1 wt.% HOUR at a mass ratio of oxysulfide and HOUR 2: 1. The parameters of the polymer light-transforming film material are presented in table. 1.

Пример 4. Полимерный светотрансформирующий пленочный материал содержит 99,8 мас. % гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10, 0,075 мас.% оксисульфида иттрия-европия Y1,9Eu0,1O2S1,1 и 0,15 мас.% ЧАС при массовом соотношении оксисульфида и ЧАС 1:2. Параметры полимерного светотрансформирующего пленочного материала представлены в табл. 1.Example 4. The polymer light-transmitting film material contains 99.8 wt. % granular high-pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10, 0.075 wt.% yttrium-europium oxysulfide Y 1.9 Eu 0.1 O 2 S 1.1 and 0.15 wt.% HOUR at a mass ratio of oxysulfide and HOUR 1: 2. The parameters of the polymer light-transforming film material are presented in table. 1.

Примеры 5 и 6 (табл. 1). На полученных в примерах 5 и 6 рулонных пленках определялось специальным фотометрическим методом соотношение неорганической оптически-активной добавки оксисульфида иттрия (ПУЛ) и органического наполнителя ЧАС по всей длине изготовленной пленки. Результаты подобного испытания представлены в табл. 2
Пример 7. Полимерный светотрансформирующий пленочный материал содержит 99,8 мас. % гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10 и 0,1 мас.% оксисульфида иттрия-европия Y1,9Eu0,1O2S1. Параметры полимерного светотрансформирующего пленочного материала представлены в табл. 1.
Examples 5 and 6 (table. 1). On the roll films obtained in examples 5 and 6, the ratio of the inorganic optically active additive of yttrium oxysulfide (PUL) and the organic QAS filler along the entire length of the film was determined by a special photometric method. The results of such a test are presented in table. 2
Example 7. The polymer light-transmitting film material contains 99.8 wt. % granular high-pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10 and 0.1 wt.% yttrium-europium oxysulfide Y 1.9 Eu 0.1 O 2 S 1 . The parameters of the polymer light-transforming film material are presented in table. 1.

Пример 8. Полимерный пленочный материал содержит 99,8 мас.% гранулированного полиэтилена высокого давления ПЭВД марки 158 03-10 и 0,2 мас.% ЧАС. Параметры полимерного пленочного материала представлены в табл. 1. Example 8. The polymer film material contains 99.8 wt.% Granular high-pressure polyethylene LDPE grade 158 03-10 and 0.2 wt.% HOUR. The parameters of the polymer film material are presented in table. 1.

Claims (2)

1. Светотрансформирующий полимерный пленочный материал на основе полиэтилена, включающий оптически активную добавку на основе оксисульфида иттрия-европия общей формулы
Y2-xEuxO2S1±2,
где x = 0,001 - 0,1,
отличающийся тем, что он дополнительно содержит органический светоактивный наполнитель на основе аминных производных бутандиовой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Оксисульфид иттрия-европия - 0,05 - 0,5
Органический светоактивный наполнитель - 0,1 - 1,0
Полиэтилен - Остальное
при массовом соотношении неорганической оптически активной добавки и органического светоактивного наполнителя в указанном пленочном материале от 1 : 2 до 2 : 1.
1. Light-transmitting polymer film material based on polyethylene, comprising an optically active additive based on yttrium-europium oxysulfide of the general formula
Y 2-x Eu x O 2 S 1 ± 2,
where x = 0.001 - 0.1,
characterized in that it further comprises an organic photoactive filler based on amine derivatives of butanedioic acid in the following ratio of components, wt.%:
Yttrium europium oxysulfide - 0.05 - 0.5
Organic photoactive filler - 0.1 - 1.0
Polyethylene - Else
when the mass ratio of inorganic optically active additives and organic photoactive filler in the specified film material from 1: 2 to 2: 1.
2. Материал по п.1, отличающийся тем, что он в качестве аминного производного бутандиовой кислоты содержит сополимер бутандиовой кислоты с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидин-этанолом. 2. The material according to claim 1, characterized in that it, as an amine derivative of butanedioic acid, contains a copolymer of butanedioic acid with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine-ethanol.
RU98121668A 1998-12-02 1998-12-02 Light-transforming polymer material RU2160289C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98121668A RU2160289C2 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Light-transforming polymer material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98121668A RU2160289C2 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Light-transforming polymer material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98121668A RU98121668A (en) 2000-09-20
RU2160289C2 true RU2160289C2 (en) 2000-12-10

Family

ID=20212884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98121668A RU2160289C2 (en) 1998-12-02 1998-12-02 Light-transforming polymer material

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2160289C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008111878A3 (en) * 2007-03-09 2009-04-02 Victor Andreevich Vorobiev Light-converting material and a composition for the production thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Химический энциклопедический словарь. - М.: Советская энциклопедия, 1983, с. 550. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008111878A3 (en) * 2007-03-09 2009-04-02 Victor Andreevich Vorobiev Light-converting material and a composition for the production thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110283433B (en) A kind of fully biodegradable plastic film and its preparation method and application
CA2348943C (en) Covering of hotbeds and greenhouses
CN109385025B (en) Agricultural dual-energy light conversion film and preparation method thereof
CA1103110A (en) Polymeric substances
RU2160289C2 (en) Light-transforming polymer material
JPH0638635A (en) Wave length changing material
US4071975A (en) Method of promoting the growth of plants
JPH08252882A (en) Wavelength converting material
Daro et al. Degradation of polymer blends—IV. Natural weathering of blends of low density with linear low density polyethylene
CN1431247A (en) Maintains film for farm crop and its preparing method
SU508217A3 (en) Polyolefin Composition
RU2229496C2 (en) Polymer composition for manufacturing film envelops
SU711064A1 (en) Polymeric composition based on low density polyethylene
RU2053247C1 (en) Polymer composition for manufacturing of agriculture films
JPS62104525A (en) Method for spreading synthetic resin agricultural coating thin plates
JPH09275822A (en) Thermoplastic synthetic resin film for agriculture
RU2269548C1 (en) Composition for manufacturing agriculture-destination film
US5804106A (en) Manufacturing method for UV-screening photochromism eye glasses
JP2001078591A (en) Agricultural film
JPS5917735B2 (en) Agricultural polyethylene terephthalate film
DE102004037291B4 (en) Use of thermoplastic products for outdoor applications in the agricultural sector
CN106810740A (en) A kind of functional agglomerate for improving polyethylene ground film solid water ability
ES2712475T3 (en) Radiation shielding materials
JPH0641524A (en) Wavelength changing material for agriculture
WO1984000553A1 (en) Olefin polymer barrier films and methods for use therefor

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071203

点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载