KR20210043710A - Method for producing a metal clad laminate - Google Patents
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Abstract
금속 피복 적층체를 효율적으로 제조하는 방법을 제공한다. 상기 제조 방법에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 1 쌍의 이형재 권출롤 (16, 16), 금속 피복 적층체의 구성 재료를 권출하는 복수의 권출롤을 준비하고, 상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성함과 함께, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록 각 권출롤을 배치한다. 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는 사전에 가열된 후, 상기 구성 재료를 끼우면서, 전체를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착하고, 그 후, 박리 공정을 거쳐, 복수의 금속 피복 적층체를 제조한다.A method of efficiently manufacturing a metal-clad laminate is provided. In the above manufacturing method, a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release member unwinding rolls (16, 16), and a plurality of unwinding rolls for unwinding the constituent materials of the metal-clad laminate are prepared, and the While the constituent material forms at least a state (M)/(M) in which metal foils are adjacent to each other, a pair of release members (C 1 , C 2 ) is provided with each unwinding roll so that the entire constituent material is sandwiched therebetween. To place. One pair of release members (C 1 , C 2 ) is heated in advance, and then the whole is thermally compressed with the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) while sandwiching the constituent materials, and then peeled off. Through the process, a plurality of metal-clad laminates are produced.
Description
본원은, 일본에서 2018년 9월 25일에 출원한 특허출원 2018-178691호의 우선권을 주장하는 것으로, 그 전체를 참조에 의해 본 출원의 일부를 이루는 것으로서 인용한다.This application claims the priority of patent application 2018-178691 for which it applied in Japan on September 25, 2018, and the whole is cited as constituting a part of this application by reference.
본 발명은, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 열가소성 폴리머 (이하, 이것을 열가소성 액정 폴리머라고 칭하는 경우가 있다) 로 이루어지는 필름 (이하, 이것을 열가소성 액정 폴리머 필름이라고 칭하는 경우가 있다) 의 적어도 일방의 면에 금속박을 적층시킨 금속 피복 적층체 (또는 열가소성 액정 폴리머 필름의 적어도 일방의 면에 금속층을 구비하는 금속 피복 적층체) 의 제조 방법에 관한 것이다.In the present invention, at least one of a film made of a thermoplastic polymer capable of forming an optically anisotropic molten phase (hereinafter, this may be referred to as a thermoplastic liquid crystal polymer) (hereinafter, this may be referred to as a thermoplastic liquid crystal polymer film) The present invention relates to a method for producing a metal-clad laminate (or a metal-clad laminate having a metal layer on at least one surface of a thermoplastic liquid crystal polymer film) in which a metal foil is laminated on the surface of the film.
열가소성 액정 폴리머 필름은, 고내열성, 저흡습성, 고주파 특성 등이 우수한 재료로서 알려져 있고, 최근에는 고속 전송용 전자 회로 재료로서 주목받고 있다. 전자 회로 기판 용도로 사용하는 경우, 열가소성 액정 폴리머 필름과 동박으로 대표되는 금속박의 적층체가 사용되지만, 이와 같은 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박으로 이루어지는 적층체를 제조하는 기술로는, 열 프레스 장치를 사용하여, 그 상하의 열판 사이에 소정의 크기로 재단된 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 겹쳐 두고, 진공 상태에서 가열 압착하는 방법을 들 수 있다. 그러나, 이 방식은 배치식이기 때문에, 생산 효율이 나쁘다는 문제가 있다.The thermoplastic liquid crystal polymer film is known as a material excellent in high heat resistance, low hygroscopicity, high frequency characteristics, and the like, and has recently attracted attention as an electronic circuit material for high-speed transmission. When used for electronic circuit board applications, a laminate of a thermoplastic liquid crystal polymer film and a metal foil typified by copper foil is used, but as a technology for manufacturing a laminate composed of such a thermoplastic liquid crystal polymer film and a metal foil, a hot press device is used. , A method of superposing a thermoplastic liquid crystal polymer film cut to a predetermined size and a metal foil between the upper and lower hot plates, and performing heat-compression bonding in a vacuum state is exemplified. However, since this method is a batch type, there is a problem that the production efficiency is poor.
이에 반해, 롤 투 롤식 (이하, 롤식이라고 칭한다) 으로, 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 서로 겹쳐 연속적으로 열 압착시키는 방법은, 생산 효율의 점에서 유리하다. 특히, 롤식으로 제조함에 있어서, 공업적으로 양호한 생산성으로 금속 적층체를 제조하는 방법으로서, 특허문헌 1 (국제 공개 제2011/093427호) 에는, 롤 방식으로, 표리 양면이 모두 표면 조도 (Rz) 2.0 ㎛ 이하인 이간 필름 (C) 을 사용하여, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(B)/(A)/(C)/(A)/(B)/(r2) 의 순이 되도록, 절연성 필름 (A), 금속박 (B), 및 이간 필름 (C) 을 겹쳐 열 압착하고, 이간 필름 (C) 으로부터 박리하여 2 개의 편면 금속 피복 적층체를 얻는 편면 금속 피복 적층체의 제조 방법이 개시되어 있다.On the other hand, a method in which a thermoplastic liquid crystal polymer film and a metal foil are stacked on top of each other and continuously thermally bonded by a roll-to-roll type (hereinafter, referred to as a roll type) is advantageous in terms of production efficiency. In particular, in manufacturing by a roll type, as a method of manufacturing a metal laminate with industrially satisfactory productivity, Patent Document 1 (International Publication No. 2011/093427) discloses the surface roughness (Rz) of both the front and back sides by a roll method. Using a separation film (C) of 2.0 µm or less, (r 1 )/(B)/(A)/(C)/(A)/(B) between a pair of pressing rolls (r 1 , r 2) In order of /(r 2 ), the insulating film (A), the metal foil (B), and the separating film (C) are stacked and thermally pressed and peeled from the separating film (C) to obtain two single-sided metal-clad laminates. A method of manufacturing a metal-clad laminate is disclosed.
또, 특허문헌 2 (일본 공개특허공보 2014-128913호) 에는, 절연성 필름 (A) 의 양면에 금속박 (B, B') 이 접착된 양면 금속 피복 적층체를 제조하는 방법으로서, 열용량이 50 ∼ 150 J/㎡ 의 범위에 있는 이간 필름 (C) 을 사용하여, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(B)/(A)/(B')/(C)/(B')/(A)/(B)/(r2) 의 순이 되도록, 절연성 필름 (A), 금속박 (B, B'), 및 이간 필름 (C) 을 겹쳐 열 압착하고, 그 후, 이간 필름 (C) 으로부터 양면 금속 피복 적층체를 분리 또는 박리하여 2 개의 양면 금속 피복 적층체를 얻는 양면 금속 피복 적층체의 제조 방법이 개시되어 있다.In addition, in Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2014-128913), as a method for producing a double-sided metal-clad laminate in which metal foils (B, B') are adhered to both sides of an insulating film (A), the heat capacity is 50 to 150 using the separated film (C) in the range of the J / ㎡, between the pressure roll (r 1, r 2) of the pair (r 1) / (B) / (a) / (B ') / ( In the order of C)/(B')/(A)/(B)/(r 2 ), an insulating film (A), a metal foil (B, B'), and a separation film (C) are stacked and thermally pressed, Thereafter, a method for producing a double-sided metal-clad laminate in which two double-sided metal-clad laminates are obtained by separating or peeling the double-sided metal-clad laminate from the separation film (C) is disclosed.
이들 특허문헌에서는, 모두 이간 필름을 중심으로 하여, 2 개의 금속 피복 적층체가 상하 대칭으로 서로 이간 필름에 맞닿도록 배치되어, 롤식으로 열 압착을 실시하는 것을 특징으로 하고 있다. 그러나, 이들 문헌에서는, 중심에 배치되는 이간 필름은, 가열롤에 도입됨과 동시에 직접 금속 피복 적층체와 접촉한다.In these patent documents, it is characterized in that both metal-clad laminates are arranged so as to abut against the separation film in an up-and-down symmetric manner with the separation film as the center, and thermal compression bonding is performed in a roll type. However, in these documents, the separation film disposed at the center is introduced into the heating roll and directly contacts the metal-clad laminate.
통상적으로 열가소성 액정 폴리머 필름의 열 압착 온도는 200 ℃ 를 초과하는 온도대에서 실시되기 때문에, 흡수율이 높은 이간 필름이 상온 그대로 가압롤에 도입되어, 가압롤에 의해 급격히 가열되면, 상온으로부터 200 ℃ 를 초과하는 고온으로 단번에 가열되기 때문에, 이간 필름의 수분이 급격히 휘발된다.Typically, since the thermocompression bonding temperature of the thermoplastic liquid crystal polymer film is carried out at a temperature exceeding 200°C, the separation film having a high absorption rate is introduced into the pressurizing roll as it is at room temperature, and when rapidly heated by the pressurizing roll, the temperature is 200°C from the room temperature. Since it is heated at a stretch at an excessive high temperature, the moisture in the separated film is rapidly volatilized.
그러면, 이간 필름은, 가열롤로의 도입과 동시에 금속 피복 적층체의 구성 재료와 접촉하기 때문에, 이간 필름으로부터의 급격하게 증발하는 수분이 직접 금속 피복 적층체의 구성 재료에 작용하고, 그 결과, 금속 피복 적층체에 기포 자국 등의 외관 불량이나 적층 불량 등의 문제를 발생시킨다. 또, 열 압착시의 급승온에 의한 열 팽창에 의해 이간 필름과 다른 재료의 열 팽창 계수의 차이로부터 주름 등의 외관 불량이나 적층 불량 등이 금속 피복 적층체에 발생한다. 또한, 이간 필름 내부에 수분이 존재하는 경우, 단번에 가온된 수증기에 의해 열가소성 폴리머가 가수 분해되고, 그 결과, 금속 피복 적층체의 저분자량의 열가소성 액정 폴리머가 이간 필름 표면에 부착되어, 이간 필름을 반복 사용할 수 없게 된다.Then, since the separation film comes into contact with the constituent material of the metal-clad laminate at the same time as it is introduced into the heating roll, moisture rapidly evaporating from the separation film directly acts on the constituent material of the metal-clad laminate, and as a result, the metal Problems such as appearance defects such as bubble marks and lamination defects occur in the coated laminate. In addition, appearance defects such as wrinkles, lamination defects, etc. occur in the metal-clad laminate due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the separated film and other materials due to thermal expansion caused by the rapid increase in temperature during thermocompression bonding. In addition, when moisture is present inside the separation film, the thermoplastic polymer is hydrolyzed by the heated water vapor at once, and as a result, the low molecular weight thermoplastic liquid crystal polymer of the metal-clad laminate adheres to the surface of the separation film, thereby forming the separation film. It cannot be used repeatedly.
본 발명의 목적은, 이들 문제를 해결하고, 롤식으로, 효율적으로 금속 피복 적층체를 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.It is an object of the present invention to solve these problems and to provide a method for efficiently manufacturing a metal-clad laminate in a roll type.
본 발명의 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 다축적층으로 하여 2 개 이상의 금속 피복 적층체를 동시에 열 압착하는 경우에도, 금속 피복 적층체의 구성 재료 (이하, 간단히 구성 재료라고 칭하는 경우가 있다) 가 이형재와 접촉하기 전에, 이형재를 가열함으로써, (ⅰ) 이형재의 수분을 제거하여, 금속 피복 적층체에 수분에서 유래하는 문제가 발생하는 것을 억제할 수 있는 것, (ⅱ) 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시켜, 금속 피복 적층체에 주름 등이 발생하는 것을 방지할 수 있는 것, (ⅲ) 또한, 그와 같은 제조 방법에서는, 이형재가 오염되는 것을 막아, 이형재를 반복 사용할 수 있어 경제성이 우수한 것, 그리고, 이와 같은 이형재를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시하면, 금속박에 대한 급격한 가열을 방지할 수 있기 때문에, 그 결과, 박리 공정에 있어서 금속박 사이를 효율적으로 박리하여 금속 피복 적층체를 제조할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명의 완성에 이르렀다.In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have studied intensively in order to achieve the above object. As a result, even when two or more metal-clad laminates are simultaneously thermocompressed as a multi-axial laminate, the constituent material of the metal-clad laminate (hereinafter, simply referred to as a constituent material). It may be referred to as) by heating the release material before contacting the release material, (i) removing moisture from the release material and suppressing the occurrence of water-derived problems in the metal-clad laminate, (ii) By reducing the difference in the coefficient of thermal expansion between the release material and the constituent material, it is possible to prevent wrinkles, etc. from occurring in the metal-clad laminate, (iii) In addition, in such a manufacturing method, contamination of the release material is prevented, Because the release material can be repeatedly used, it is excellent in economics, and if the metal foils are adjacent to each other and thermal compression is performed by sandwiching the constituent materials as a whole, rapid heating to the metal foil can be prevented. As a result, it was found that it was possible to efficiently peel between metal foils in the peeling step to produce a metal-clad laminate, and the present invention was completed.
즉, 본 발명은, 이하의 양태로 구성될 수 있다.That is, the present invention can be constituted by the following aspects.
[양태 1][Mode 1]
1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤을 준비하는 공정과,A pair of pressurizing rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding a release member (C 1 , C 2 ), a plurality of metal coatings composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding a constituent material for forming a laminate,
상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,The plurality of unwinding rolls are arranged so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) adjacent to each other, and the pair of release members (C 1 , C 2 ) is the constituent material An arrangement process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 가열되는 가열 공정과,A heating step in which the pair of release members (C 1 , C 2 ) is unwound from a release material unwinding roll and heated respectively,
상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,A pair of release members (C 1 , C 2 ) that have gone through the heating process, while sandwiching the constituent material, the entire pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) The thermocompression bonding process introduced into the,
상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.After the thermocompression bonding step, by at least one release roll, the release material (C 1 , C 2 ) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and/or metal foil (M) in contact with the release material (C 1 , C 2) A method for producing a metal-clad laminate comprising at least a peeling step in which each of these is peeled off, and the adjacent metal foil (M) and the metal foil (M) are peeled off.
[양태 2][Mode 2]
양태 1 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the manufacturing method according to aspect 1, a method for manufacturing a metal-clad laminate in which the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) is brought into contact with one or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).
[양태 3][Mode 3]
양태 1 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 금속박 (M) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the manufacturing method according to aspect 1, the metal foil (M) is in contact with one or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).
[양태 4][Mode 4]
양태 1 또는 2 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,A manufacturing method according to aspect 1 or 2, wherein in the thermocompression bonding step, between the pair of pressing rolls (r 1 and r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M) /(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain two metal-clad laminates. Manufacturing method.
[양태 5][Mode 5]
양태 1 또는 2 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,A manufacturing method according to aspect 1 or 2, wherein in the thermocompression bonding step, between the pair of pressing rolls (r 1 and r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M) /(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above peeling step, the metal-clad laminate is peeled between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain three metal-clad laminates. Manufacturing method.
[양태 6][Mode 6]
양태 1 또는 3 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,A manufacturing method according to aspect 1 or 3, wherein in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/ between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2) (M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain two metal-clad laminates. Manufacturing method.
[양태 7][Mode 7]
양태 1 또는 3 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,A manufacturing method according to aspect 1 or 3, wherein in the thermocompression bonding step, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/ between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2) (M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the above peeling step, the metal-clad laminate is peeled between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain three metal-clad laminates. Manufacturing method.
[양태 8][Mode 8]
양태 1 ∼ 7 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 이형재 (C1) 및/또는 이형재 (C2) 가, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포로 이루어지는 군에서 선택된 이형재인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the production method according to any one of aspects 1 to 7, the release material (C 1 ) and/or the release material (C 2 ) is a release material selected from the group consisting of a heat-resistant resin film, a heat-resistant composite film, and a heat-resistant nonwoven fabric, metal coating. Method for producing a laminate.
[양태 9][Mode 9]
양태 1 ∼ 8 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접함으로써, 각각의 이형재가 가열되는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the manufacturing method according to any one of aspects 1 to 8, in the heating step, the pair of release members (C 1 , C 2 ) are unwound from the release member unwinding rolls, and each of the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) by external contact, each of the mold release material is heated, the method for producing a metal-clad laminate.
[양태 10][Mode 10]
양태 9 에 기재된 제조 방법으로서, 상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접에 의해 접촉하는 시간이, 1.0 초 이상인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the manufacturing method according to aspect 9, in the heating step, the time in which the pair of release members (C 1 , C 2 ) contacts the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) externally, 1.0 second or more, the method for producing a metal-clad laminate.
[양태 11][Mode 11]
양태 9 또는 10 에 기재된 제조 방법으로서, 추가로, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.Embodiment 9 or a 10 process according to, further, the pair of the releasing member (C 1, C 2) the pressure roll of the pair (r 1, r 2) to the first pair of guide rolls for the circumscribed about ( g 1 , g 2 ) A method for producing a metal-clad laminate.
[양태 12][Mode 12]
양태 1 ∼ 11 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 추가로, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.A production method according to any one of aspects 1 to 11, further comprising: a cooling roll for cooling the laminate that has passed through the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ). Manufacturing method.
[양태 13][Mode 13]
양태 1 ∼ 5 및 8 ∼ 12 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.6 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.4 kN/m 이하, 0.3 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.In the production method according to any one of aspects 1 to 5 and 8 to 12, the peel strength of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) after thermocompression bonding and the release material (C 1 ) or the release material (C 2 ) is 0.6 kN/m or less ( More preferably, 0.4 kN/m or less, 0.3 kN/m or less).
[양태 14][Mode 14]
양태 1 ∼ 3 및 6 ∼ 13 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 금속박 (M) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.2 kN/m 이하, 0.1 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the manufacturing method according to any one of aspects 1-3 and 6-13 , the peel strength of the metal foil (M) and the mold release material (C 1 ) or the mold release material (C 2 ) after thermocompression is 0.3 kN/m or less (more preferably Is 0.2 kN/m or less, 0.1 kN/m or less)
[양태 15][Mode 15]
양태 1 ∼ 14 중 어느 한 양태에 기재된 제조 방법으로서, 열 압착 후의 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하 (보다 바람직하게는, 0.2 kN/m 이하, 0.1 kN/m 이하) 인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.As the production method according to any one of aspects 1 to 14, the peel strength between the metal foil (M) and the metal foil (M) after thermocompression bonding is 0.3 kN/m or less (more preferably 0.2 kN/m or less, 0.1 kN/ m or less) phosphorus, a method for producing a metal-clad laminate.
또한, 청구범위 및/또는 명세서 및/또는 도면에 개시된 적어도 2 개의 구성 요소의 어떠한 조합도, 본 발명에 포함된다. 특히, 청구범위에 기재된 청구항의 2 개 이상의 어떠한 조합도 본 발명에 포함된다.In addition, any combination of at least two components disclosed in the claims and/or the specification and/or the drawings are included in the present invention. In particular, any combination of two or more of the claims set forth in the claims is encompassed by the present invention.
본 발명에 의하면, 이형재를, 수분 함량이 저감된 상태에서 구성 재료와 접촉시켜 열 압착시킬 수 있기 때문에, 기포 자국이나 주름 등의 외관 불량이 발생하지 않는 금속 피복 적층체를 효율적으로 제조할 수 있다. 또, 이형재를 가열 공정에 있어서 예열하기 때문에, 적층시의 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시켜, 금속 피복 적층체에 주름 등이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 그 때문에, 그와 같은 제조 방법에서는, 이형재가 오염되는 것을 막아, 이형재를 반복 사용할 수 있어 경제성이 우수하다. 또한, 가열 공정을 거친 이형재 (C1, C2) 를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시함으로써, 금속박에 대해 단번에 열이 방출되는 것을 막고, 박리 공정에서는, 신속하게 적층체를 분리하여, 생산 효율을 향상시키는 것이 가능해진다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, since the release member can be thermocompressed by contacting the constituent material in a state in which the moisture content is reduced, it is possible to efficiently manufacture a metal-clad laminate that does not cause appearance defects such as blister marks or wrinkles . Further, since the release member is preheated in the heating step, the difference in the coefficient of thermal expansion between the release member and the constituent material at the time of lamination can be reduced, and wrinkles or the like can be prevented from occurring in the metal-clad laminate. Therefore, in such a manufacturing method, the mold release material is prevented from being contaminated, and the mold release material can be repeatedly used, which is excellent in economy. In addition, by using a release material (C 1 , C 2 ) that has undergone a heating process, the constituent materials are entirely sandwiched between the constituent materials in a state where the metal foils are adjacent to each other, and thermal compression is performed to prevent heat from being released to the metal foil at once, and the peeling process In, it becomes possible to rapidly separate the laminate and improve production efficiency.
이 발명은, 첨부한 도면을 참고로 한 이하의 바람직한 실시형태의 설명으로부터, 보다 명료하게 이해된다. 그러나, 실시형태 및 도면은 단순한 도시 및 설명을 위한 것으로, 이 발명의 범위를 정하기 위해 이용되어야 하는 것은 아니다. 이 발명의 범위는 첨부한 클레임에 의해 정해진다. 첨부 도면에 있어서, 복수의 도면에 있어서의 동일한 부품 번호는, 동일 부분을 나타낸다. 도면은 반드시 일정한 축척으로 도시되어 있지 않고, 본 발명의 원리를 나타냄에 있어서 과장한 것으로 되어 있다.
도 1 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 2 는, 본 발명의 제 2 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 3 은, 본 발명의 제 3 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 4 는, 본 발명의 제 4 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 5 는, 본 발명의 제 5 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 6 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법의 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도이다.
도 7 은, 본 발명의 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법의 다른 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도이다.This invention is more clearly understood from the description of the following preferred embodiments with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments and drawings are for mere illustration and description, and should not be used to define the scope of the present invention. The scope of this invention is determined by the attached claims. In the accompanying drawings, the same part number in a plurality of drawings indicates the same part. The drawings are not necessarily drawn to scale, and are exaggerated in showing the principles of the present invention.
1 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a first embodiment of the present invention.
2 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a second embodiment of the present invention.
3 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a third embodiment of the present invention.
4 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a fourth embodiment of the present invention.
5 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a fifth embodiment of the present invention.
6 is a schematic side view for explaining a modified example of the method for manufacturing a metal-clad laminate according to the first embodiment of the present invention.
7 is a schematic side view for explaining another modified example of the method for manufacturing a metal-clad laminate according to the first embodiment of the present invention.
본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 의 적어도 일방의 면에 금속박을 적층시킨 금속 피복 적층체를, 복수 세트로, 연속적으로 제조할 수 있다.In the method for producing a metal-clad laminate of the present invention, a plurality of sets of a metal-clad laminate obtained by laminating a metal foil on at least one surface of a thermoplastic liquid crystal polymer film can be continuously produced.
(열가소성 액정 폴리머 필름)(Thermoplastic liquid crystal polymer film)
본 발명의 제조 방법에 사용되는 열가소성 액정 폴리머 필름은, 용융 성형할 수 있는 액정성 폴리머로 형성된다. 이 열가소성 액정 폴리머는, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 폴리머로서, 용융 성형할 수 있는 액정성 폴리머이면 특별히 그 화학적 구성에 대해서는 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리에스테르, 또는 이것에 아미드 결합이 도입된 열가소성 액정 폴리에스테르아미드 등을 들 수 있다.The thermoplastic liquid crystal polymer film used in the production method of the present invention is formed of a liquid crystal polymer that can be melt-molded. This thermoplastic liquid crystal polymer is a polymer capable of forming an optically anisotropic melt phase, and as long as it is a liquid crystal polymer capable of melt molding, the chemical composition is not particularly limited, but, for example, a thermoplastic liquid crystal polyester, or Thermoplastic liquid crystal polyester amides into which an amide bond has been introduced are exemplified.
또 열가소성 액정 폴리머는, 방향족 폴리에스테르 또는 방향족 폴리에스테르아미드에, 추가로 이미드 결합, 카보네이트 결합, 카르보디이미드 결합이나 이소시아누레이트 결합 등의 이소시아네이트 유래의 결합 등이 도입된 폴리머여도 된다.Further, the thermoplastic liquid crystal polymer may be a polymer in which an isocyanate-derived bond such as an imide bond, a carbonate bond, a carbodiimide bond or an isocyanurate bond is introduced into the aromatic polyester or aromatic polyester amide.
본 발명에 사용되는 열가소성 액정 폴리머의 구체예로는, 이하에 예시하는 (1) 내지 (4) 로 분류되는 화합물 및 그 유도체로부터 유도되는 공지된 열가소성 액정 폴리에스테르 및 열가소성 액정 폴리에스테르아미드를 들 수 있다. 단, 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있는 폴리머를 형성하기 위해서는, 여러 가지 원료 화합물의 조합에는 적당한 범위가 있는 것은 말할 필요도 없다.Specific examples of the thermoplastic liquid crystal polymer used in the present invention include known thermoplastic liquid crystal polyesters and thermoplastic liquid crystal polyester amides derived from compounds classified into (1) to (4) and derivatives thereof exemplified below. have. However, it goes without saying that in order to form a polymer capable of forming an optically anisotropic molten phase, there is a suitable range for the combination of various raw material compounds.
(1) 방향족 또는 지방족 디하이드록시 화합물 (대표예는 표 1 참조)(1) Aromatic or aliphatic dihydroxy compound (refer to Table 1 for representative examples)
(2) 방향족 또는 지방족 디카르복실산 (대표예는 표 2 참조)(2) Aromatic or aliphatic dicarboxylic acid (refer to Table 2 for representative examples)
(3) 방향족 디하이드록시카르복실산 (대표예는 표 3 참조)(3) Aromatic dihydroxycarboxylic acid (refer to Table 3 for representative examples)
(4) 방향족 디아민, 방향족 하이드록시아민 또는 방향족 아미노카르복실산 (대표예는 표 4 참조)(4) Aromatic diamine, aromatic hydroxyamine or aromatic aminocarboxylic acid (refer to Table 4 for representative examples)
이들 원료 화합물로부터 얻어지는 열가소성 액정 폴리머의 대표예로서 표 5 및 6 에 나타내는 구조 단위를 갖는 공중합체를 들 수 있다.Representative examples of the thermoplastic liquid crystal polymers obtained from these raw material compounds include copolymers having structural units shown in Tables 5 and 6.
이들 공중합체 중, p-하이드록시벤조산 및/또는 6-하이드록시-2-나프토산을 적어도 반복 단위로서 포함하는 중합체가 바람직하고, 특히, (ⅰ) p-하이드록시벤조산과 6-하이드록시-2-나프토산의 반복 단위를 포함하는 중합체, 또는 (ⅱ) p-하이드록시벤조산 및 6-하이드록시-2-나프토산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 하이드록시카르복실산과, 적어도 1 종의 방향족 디올과, 적어도 1 종의 방향족 디카르복실산의 반복 단위를 포함하는 공중합체가 바람직하다.Among these copolymers, a polymer containing at least p-hydroxybenzoic acid and/or 6-hydroxy-2-naphthoic acid as a repeating unit is preferable, and in particular, (i) p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy- A polymer containing a repeating unit of 2-naphthoic acid, or (ii) at least one aromatic hydroxycarboxylic acid selected from the group consisting of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and at least one A copolymer containing a repeating unit of an aromatic diol and at least one aromatic dicarboxylic acid is preferred.
예를 들어, (ⅰ) 의 중합체에서는, 열가소성 액정 폴리머가, 적어도 p-하이드록시벤조산과 6-하이드록시-2-나프토산의 반복 단위를 포함하는 경우, 반복 단위 (A) 의 p-하이드록시벤조산과, 반복 단위 (B) 의 6-하이드록시-2-나프토산의 몰비 (A)/(B) 는, 열가소성 액정 폴리머 중, (A)/(B) = 10/90 ∼ 90/10 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, (A)/(B) = 15/85 ∼ 85/15 정도여도 되고, 더욱 바람직하게는, (A)/(B) = 20/80 ∼ 80/20 정도여도 된다.For example, in the polymer of (i), when the thermoplastic liquid crystal polymer contains at least a repeating unit of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, p-hydroxy of the repeating unit (A) The molar ratio (A)/(B) of benzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid of the repeating unit (B) is (A)/(B) = about 10/90 to 90/10 in the thermoplastic liquid crystal polymer. It is preferable that it is, more preferably, (A)/(B) = about 15/85 to 85/15 may be sufficient, and still more preferably, (A)/(B) = about 20/80 to 80/20 You can open it.
또, (ⅱ) 의 중합체의 경우, p-하이드록시벤조산 및 6-하이드록시-2-나프토산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 하이드록시카르복실산 (C) 와, 4,4'-디하이드록시비페닐, 하이드로퀴논, 페닐하이드로퀴논, 및 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 디올 (D) 와, 테레프탈산, 이소프탈산 및 2,6-나프탈렌디카르복실산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 방향족 디카르복실산 (E) 의, 열가소성 액정 폴리머에 있어서의 각 반복 단위의 몰비는, 방향족 하이드록시카르복실산 (C) : 상기 방향족 디올 (D) : 상기 방향족 디카르복실산 (E) = (30 ∼ 80) : (35 ∼ 10) : (35 ∼ 10) 정도여도 되고, 보다 바람직하게는 (C) : (D) : (E) = (35 ∼ 75) : (32.5 ∼ 12.5) : (32.5 ∼ 12.5) 정도여도 되고, 더욱 바람직하게는 (C) : (D) : (E) = (40 ∼ 70) : (30 ∼ 15) : (30 ∼ 15) 정도여도 된다.In the case of the polymer of (ii), at least one aromatic hydroxycarboxylic acid (C) selected from the group consisting of p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid, and 4,4' -At least one aromatic diol (D) selected from the group consisting of dihydroxybiphenyl, hydroquinone, phenylhydroquinone, and 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, terephthalic acid, isophthalic acid and 2, The molar ratio of each repeating unit in the thermoplastic liquid crystal polymer of at least one aromatic dicarboxylic acid (E) selected from the group consisting of 6-naphthalenedicarboxylic acid is aromatic hydroxycarboxylic acid (C): Said aromatic diol (D): Said aromatic dicarboxylic acid (E) = (30 to 80): (35 to 10): (35 to 10) may be sufficient, more preferably (C): (D): (E) = (35 to 75): (32.5 to 12.5): (32.5 to 12.5) may be sufficient, more preferably (C): (D): (E) = (40 to 70): (30 to 15): It may be about (30 to 15).
또, 방향족 하이드록시카르복실산 (C) 중 6-하이드록시-2-나프토산에서 유래하는 반복 단위의 몰 비율은, 예를 들어, 85 몰% 이상이어도 되고, 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰% 이상이어도 된다. 방향족 디카르복실산 (E) 중 2,6-나프탈렌디카르복실산에서 유래하는 반복 단위의 몰 비율은, 예를 들어, 85 몰% 이상이어도 되고, 바람직하게는 90 몰% 이상, 보다 바람직하게는 95 몰% 이상이어도 된다.In addition, the molar ratio of the repeating unit derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid in the aromatic hydroxycarboxylic acid (C) may be, for example, 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, More preferably, it may be 95 mol% or more. The molar ratio of the repeating unit derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in the aromatic dicarboxylic acid (E) may be, for example, 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more, more preferably May be 95 mol% or more.
또, 방향족 디올 (D) 는, 하이드로퀴논, 4,4'-디하이드록시비페닐, 페닐하이드로퀴논, 및 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 서로 상이한 2 종의 방향족 디올에서 유래하는 반복 단위 (D1) 과 (D2) 여도 되고, 그 경우, 2 종의 방향족 디올의 몰비는, (D1)/(D2) = 23/77 ∼ 77/23 이어도 되고, 보다 바람직하게는 25/75 ∼ 75/25, 더욱 바람직하게는 30/70 ∼ 70/30 이어도 된다.In addition, the aromatic diol (D) is selected from the group consisting of hydroquinone, 4,4'-dihydroxybiphenyl, phenylhydroquinone, and 4,4'-dihydroxydiphenyl ether. The repeating units (D1) and (D2) derived from the aromatic diol may be used, and in that case, the molar ratio of the two aromatic diols may be (D1)/(D2) = 23/77 to 77/23, more preferably May be 25/75 to 75/25, more preferably 30/70 to 70/30.
또, 방향족 디올에서 유래하는 반복 구조 단위와 방향족 디카르복실산에서 유래하는 반복 구조 단위의 몰비는, (D)/(E) = 95/100 ∼ 100/95 인 것이 바람직하다. 이 범위를 벗어나면, 중합도가 올라가지 않고 기계 강도가 저하되는 경향이 있다.Further, the molar ratio of the repeating structural unit derived from the aromatic diol and the repeating structural unit derived from the aromatic dicarboxylic acid is preferably (D)/(E) = 95/100 to 100/95. Outside this range, the degree of polymerization does not increase and the mechanical strength tends to decrease.
또한, 본 발명에서 말하는 광학적으로 이방성의 용융상을 형성할 수 있다는 것은, 예를 들어 시료를 핫 스테이지에 올려, 질소 분위기하에서 승온 가열하여, 시료의 투과광을 관찰함으로써 인정할 수 있다.In addition, that the optically anisotropic melt phase can be formed in the present invention can be recognized by, for example, placing a sample on a hot stage, heating it at elevated temperature in a nitrogen atmosphere, and observing the transmitted light of the sample.
열가소성 액정 폴리머로서 바람직한 것은, 융점 (이하, Tm0 이라고 칭한다) 이 200 ∼ 360 ℃ 의 범위인 것이어도 되고, 바람직하게는 240 ∼ 360 ℃ 의 범위, 보다 바람직하게는 260 ∼ 360 ℃ 의 범위인 것이며, 더욱 바람직하게는 Tm0 이 270 ∼ 350 ℃ 인 것이다. 또한, Tm0 은 시차 주사 열량계 ((주) 시마즈 제작소 DSC) 에 의해 주흡열 피크가 나타나는 온도를 측정함으로써 구해진다. 즉 열가소성 액정 폴리머 샘플을 10 ℃/min 의 속도로 승온시켜 완전히 용융시킨 후, 용융물을 10 ℃/min 의 속도로 50 ℃ 까지 냉각시키고, 다시 10 ℃/min 의 속도로 승온시킨 후에 나타나는 흡열 피크의 위치를, 열가소성 액정 폴리머 샘플의 융점으로서 구한다.As the thermoplastic liquid crystal polymer, the melting point (hereinafter referred to as Tm 0 ) may be in the range of 200 to 360°C, preferably in the range of 240 to 360°C, and more preferably in the range of 260 to 360°C. , More preferably, Tm 0 is 270 to 350°C. In addition, Tm 0 is calculated|required by measuring the temperature at which a main endothermic peak appears with a differential scanning calorimeter (Shimadzu Corporation DSC). That is, after heating the thermoplastic liquid crystal polymer sample at a rate of 10° C./min to completely melt it, the melt is cooled to 50° C. at a rate of 10° C./min, and the endothermic peak appears after raising the temperature at a rate of 10° C./min. The position is determined as the melting point of the thermoplastic liquid crystal polymer sample.
상기 열가소성 액정 폴리머에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리아미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에테르에테르케톤, 불소 수지 등의 열가소성 폴리머, 각종 첨가제, 충전제 등을 첨가해도 된다.In the thermoplastic liquid crystal polymer, polyethylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, polyolefin, polycarbonate, polyarylate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, fluorine within the range not impairing the effects of the present invention. Thermoplastic polymers, such as resin, various additives, fillers, etc. may be added.
본 발명의 제조 방법에 사용되는 열가소성 액정 폴리머 필름은, 예를 들어, 상기 열가소성 액정 폴리머의 용융 혼련물을 압출 성형하여 얻어진다. 압출 성형법으로는 임의의 방법인 것이 사용되지만, 주지된 T 다이법, 인플레이션법 등이 공업적으로 유리하다. 특히 인플레이션법에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름의 기계축 방향 (이하, MD 방향이라고 약칭한다) 뿐만 아니라, 이것과 직교하는 방향 (이하, TD 방향이라고 약칭한다) 에도 응력이 가해져, MD 방향, TD 방향으로 균일하게 연신할 수 있는 것으로부터, MD 방향과 TD 방향에 있어서의 분자 배향성, 유전 특성 등을 제어한 열가소성 액정 폴리머 필름이 얻어진다.The thermoplastic liquid crystal polymer film used in the production method of the present invention is obtained, for example, by extrusion molding the melt-kneaded product of the thermoplastic liquid crystal polymer. As the extrusion molding method, any method is used, but a well-known T-die method, an inflation method, and the like are industrially advantageous. In particular, in the inflation method, stress is applied not only to the mechanical axis direction of the thermoplastic liquid crystal polymer film (hereinafter, abbreviated as MD direction), but also to the direction perpendicular thereto (hereinafter, abbreviated as TD direction), and thus in the MD direction and the TD direction. Since it can be stretched uniformly, a thermoplastic liquid crystal polymer film in which molecular orientation and dielectric properties in the MD and TD directions are controlled can be obtained.
예를 들어, T 다이법에 의한 압출 성형에서는, T 다이로부터 압출한 용융체 시트를, 열가소성 액정 폴리머 필름의 MD 방향뿐만 아니라, 이것과 TD 방향의 쌍방에 대해 동시에 연신하여 제막 (製膜) 해도 되고, 또는 T 다이로부터 압출한 용융체 시트를 일단 MD 방향으로 연신하고, 이어서 TD 방향으로 연신하여 제막해도 된다.For example, in extrusion molding by the T-die method, the melt sheet extruded from the T-die may be simultaneously stretched and formed into a film not only in the MD direction of the thermoplastic liquid crystal polymer film, but also in both this and the TD direction. Alternatively, the melt sheet extruded from the T-die may be stretched once in the MD direction, and then stretched in the TD direction to form a film.
또, 인플레이션법에 의한 압출 성형에서는, 링 다이로부터 용융 압출된 원통상 시트에 대해, 소정의 드로비 (MD 방향의 연신 배율에 상당한다) 및 블로비 (TD 방향의 연신 배율에 상당한다) 로 연신하여 제막해도 된다.In addition, in the extrusion molding by the inflation method, the cylindrical sheet melt-extruded from the ring die is subjected to a predetermined draw ratio (corresponding to the draw ratio in the MD direction) and the blow ratio (corresponding to the draw ratio in the TD direction). It may be stretched and formed into a film.
이와 같은 압출 성형의 연신 배율은, MD 방향의 연신 배율 (또는 드로비) 로서, 예를 들어, 1.0 ∼ 10 정도여도 되고, 바람직하게는 1.2 ∼ 7 정도, 더욱 바람직하게는 1.3 ∼ 7 정도여도 된다. 또, TD 방향의 연신 배율 (또는 블로비) 로서, 예를 들어, 1.5 ∼ 20 정도여도 되고, 바람직하게는 2 ∼ 15 정도, 더욱 바람직하게는 2.5 ∼ 14 정도여도 된다.The draw ratio of such extrusion molding, as the draw ratio (or draw ratio) in the MD direction, may be, for example, about 1.0 to 10, preferably about 1.2 to 7, more preferably about 1.3 to 7 . Moreover, as a draw ratio (or blow ratio) in a TD direction, it may be about 1.5-20, Preferably it is about 2-15, More preferably, it may be about 2.5-14.
또, 필요에 따라, 공지 또는 관용의 열 처리를 실시하여, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 및/또는 열 팽창 계수를 조정해도 된다. 열 처리 조건은 목적에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리머의 융점 (Tm0) - 10 ℃ 이상 (예를 들어, Tm0 - 10 ℃ ∼ Tm0 + 30 ℃ 정도, 바람직하게는 Tm0 ℃ ∼ Tm0 + 20 ℃ 정도) 에서 수 시간 가열함으로써, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 을 상승시켜도 된다.Further, if necessary, a known or commonly used heat treatment may be performed to adjust the melting point and/or the thermal expansion coefficient of the thermoplastic liquid crystal polymer film. The heat treatment conditions can be appropriately set according to the purpose, for example, the melting point of the thermoplastic liquid crystal polymer (Tm 0 )-10 °C or higher (for example, Tm 0-10 °C to Tm 0 + 30 °C, preferably by heating for several hours at Tm 0 ℃ ~ Tm 0 + 20 ℃ degree), it is also possible to increase the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film.
열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 은, 예를 들어, 270 ∼ 380 ℃ 여도 되고, 바람직하게는 280 ∼ 370 ℃ 의 범위인 것이어도 된다.The melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film may be, for example, 270 to 380°C, and preferably in the range of 280 to 370°C.
또한, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 은, 시차 주사 열량계를 사용하여, 열가소성 액정 폴리머 필름 샘플의 열 거동을 관찰하여 얻을 수 있다. 즉 열가소성 액정 폴리머 필름 샘플을 10 ℃/min 의 속도로 승온시켰을 때에 나타나는 흡열 피크의 위치를, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 으로서 구할 수 있다.In addition, the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film can be obtained by observing the thermal behavior of the thermoplastic liquid crystal polymer film sample using a differential scanning calorimeter. That is, the position of the endothermic peak appearing when the temperature of the thermoplastic liquid crystal polymer film sample is raised at a rate of 10° C./min can be obtained as the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film.
(금속박)(Metal foil)
본 발명의 제조 방법에 사용되는 금속박으로는, 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 금, 은, 구리, 철, 니켈, 알루미늄 또는 이것들의 합금 금속 등이어도 되고, 도전성, 취급성, 및 비용 등의 관점에서, 구리박이나 스테인리스박이 바람직하다. 또한, 구리박으로는, 압연법이나 전해법에 의해 제조되는 것을 사용할 수 있다.The metal foil used in the manufacturing method of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, gold, silver, copper, iron, nickel, aluminum, or alloy metals thereof. From a viewpoint, a copper foil or a stainless steel foil is preferable. Moreover, as a copper foil, what is produced by a rolling method or an electrolytic method can be used.
금속박의 두께는, 필요에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 5 ∼ 50 ㎛ 정도여도 되고, 보다 바람직하게는 8 ∼ 35 ㎛ 의 범위여도 된다. 또, 금속박에는, 통상적으로 실시되는 조화 (粗化) 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.The thickness of the metal foil can be appropriately set as necessary, and may be, for example, about 5 to 50 µm, more preferably in the range of 8 to 35 µm. Further, the metal foil may be subjected to surface treatment such as roughening treatment which is usually performed.
(이형재)(Lee Hyungjae)
본 발명의 제조 방법에 사용되는 이형재로는, 열 압착 후에 인접하는 피착체로부터 용이하게 박리할 수 있고, 내열성을 갖는 한 특별히 한정되지 않고, 비열 가소성의 폴리이미드 필름이나 아라미드 필름, 테플론 (등록 상표) 필름 등의 내열성 수지 필름 ; 내열성 복합 필름 (예를 들어, 복수의 내열성 수지 필름으로 이루어지는 복합 필름, 금속박과 내열성 수지 필름으로 이루어지는 복합 필름) ; 알루미늄박이나 스테인리스박 등의 금속박 ; 및 내열성 섬유 (예를 들어, 내열성 수지 섬유, 금속 섬유) 로 구성된 내열성 부직포 등을 들 수 있다. 이들 이형재는, 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용해도 된다.The mold release material used in the manufacturing method of the present invention is not particularly limited as long as it can be easily peeled off from an adjacent adherend after thermocompression, and has heat resistance, and is a non-thermoplastic polyimide film, aramid film, or Teflon (registered trademark ) Heat-resistant resin films such as films; Heat-resistant composite film (for example, a composite film composed of a plurality of heat-resistant resin films, a composite film composed of a metal foil and a heat-resistant resin film); Metal foils such as aluminum foil and stainless steel foil; And heat-resistant nonwoven fabrics composed of heat-resistant fibers (eg, heat-resistant resin fibers and metal fibers). These mold release materials may be used alone or in combination of two or more.
이들 이형재 중, 내열성 및 반발 탄성이 우수한 관점에서, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포가 바람직하다.Among these mold release materials, a heat-resistant resin film, a heat-resistant composite film, and a heat-resistant nonwoven fabric are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and resilience.
이형재의 두께는, 필요에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들어, 10 ∼ 300 ㎛ 정도여도 되고, 바람직하게는 15 ∼ 150 ㎛, 보다 바람직하게는 15 ∼ 45 ㎛ 의 범위여도 된다. 또, 이형재에는, 열 압착 후의 피착체와의 박리성을 향상시킬 목적으로, 편면 혹은 양면에 이형 처리가 실시되어 있어도 된다. 이형 처리의 방법으로는, 예를 들어, 이형재의 적어도 일방의 면에 실리콘 수지, 불소 수지 등의 내열성 이형 수지 피막을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.The thickness of the mold release material can be appropriately set as needed, and may be, for example, about 10 to 300 µm, preferably 15 to 150 µm, and more preferably 15 to 45 µm. Further, the mold release material may be subjected to a mold release treatment on one side or both sides for the purpose of improving the peelability from the adherend after thermocompression bonding. As a method of the mold release treatment, for example, a method of forming a heat-resistant mold release resin film such as a silicone resin or a fluorine resin on at least one surface of the mold release material may be mentioned.
(금속 피복 적층체의 제조 방법)(Method of manufacturing metal-clad laminate)
본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법은,The method for producing a metal-clad laminate of the present invention,
1 쌍의 가압롤 (r1, r2), 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤을 준비하는 공정과,A pair of pressurizing rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding a release member (C 1 , C 2 ), a plurality of metal coatings composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding a constituent material for forming a laminate,
상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,The plurality of unwinding rolls are arranged so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) adjacent to each other, and the pair of release members (C 1 , C 2 ) is the constituent material An arrangement process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 이형재가 가열되는 가열 공정과,A heating step in which the pair of release members (C 1 , C 2 ) is unwound from a release material unwinding roll, and each of the release members is heated,
상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,A thermocompression bonding step in which a pair of release members (C 1 , C 2 ) that have undergone the heating step are introduced into the pair of pressing rolls (r 1 , r 2) as a whole while sandwiching the constituent material,
상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하고 있다.After the thermocompression bonding step, by at least one release roll, the release material (C 1 , C 2 ) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and/or metal foil (M) in contact with the release material (C 1 , C 2) Each of these is peeled off, and at least a peeling step in which the adjacent metal foil (M) and the metal foil (M) are peeled is provided.
여기에서, 1 개의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료 중의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 은, 단수여도 되고, 복수여도 된다. 또, 금속박 (M) 도, 단수여도 되고, 복수여도 된다. 또한, 복수 포함되는 경우에는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.Here, the number of thermoplastic liquid crystal polymer films (F) in the constituent material for forming one metal-clad laminate may be singular or plural. Moreover, the metal foil (M) may be singular or plural. In addition, in the case of containing a plurality of, each may be the same or different.
또한, 권출롤로부터 권출되는 금속 피복 적층체의 구성 재료는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 단체, 및 금속박 (M) 의 단체여도 되고, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 의 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) 여도 된다. 따라서, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 복수의 금속 피복 적층체를 형성하기 위한 구성 재료를 권출하기 위한 복수의 권출롤에는, (ⅰ) 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하기 위한 권출롤, (ⅱ) 금속박 (M) 을 권출하기 위한 권출롤, 및/또는 (ⅲ) 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) 를 권출하기 위한 권출롤이 포함되어 있어도 된다.In addition, the constituent material of the metal-clad laminate unwound from the unwinding roll may be a single body of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M), and one side of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M). It may be a metal-clad laminate (M)/(F). Therefore, (i) a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) is wound on a plurality of unwinding rolls for unwinding a constituent material for forming a plurality of metal clad laminates composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M). A unwinding roll for unwinding, (ii) an unwinding roll for unwinding the metal foil (M), and/or (iii) a unwinding roll for unwinding the single-sided metal-clad laminate (M)/(F) may be included.
그리고 또, 얻어지는 금속 피복 적층체도, 동일해도 되고, 상이해도 된다.In addition, the obtained metal-clad laminate may be the same or different.
각 권출롤은, 예를 들어, 이하의 조건을 충족하도록 배치된다.Each unwinding roll is arrange|positioned so that the following conditions may be satisfied, for example.
(ⅰ) 복수의 금속 피복 적층체의 구성 재료로부터, 복수의 금속 피복 적층체 (편면 금속 피복 적층체 및/또는 양면 금속 피복 적층체) 가 형성됨과 함께, 인접하는 금속 피복 적층체끼리는, 각각의 금속박을 개재하여 인접한다.(I) From the constituent materials of the plurality of metal-clad laminates, a plurality of metal-clad laminates (one-sided metal-clad laminates and/or double-sided metal-clad laminates) are formed, and adjacent metal-clad laminates are each Adjacent through metal foil.
(ⅱ) 1 쌍의 이형재 권출롤로부터 권출되는 이형재 (C1, C2) 가, 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣는, 요컨대, 이형재 (C1) 와 이형재 (C2) 가 각각 최외층을 형성한다. (Ii) A release member (C 1 , C 2 ) unwound from a pair of release member unwinding rolls sandwiches the entire constituent material, that is, a release member (C 1 ) and a release member (C 2 ) each form an outermost layer. do.
이형재 (C1, C2) 의 가열 공정에서는, 이형재 (C1, C2) 를 가열할 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 히터 등의 외부 가열 수단에 의해 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 되고, 가압롤 (r1, r2) 과는 별도로 형성되는 가열롤에 의해 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 된다. 또는, 이형재 (C1, C2) 를 가압롤 (r1, r2) 에 외접시킴으로써, 이형재 (C1, C2) 를 가열해도 된다.A releasing member in the heating step of (C 1, C 2), a releasing member (C 1, C 2) a not particularly limited to heat, heating the releasing member (C 1, C 2) by an external heating means such as a heater You may heat the mold release materials (C 1 , C 2 ) by a heating roll formed separately from the pressure rolls (r 1 , r 2 ). Alternatively, the release members (C 1 , C 2 ) may be heated by externally contacting the release members (C 1 , C 2 ) to the pressure rolls (r 1 , r 2 ).
가열 공정에서는, 미리 이형재 (C1, C2) 를 가열함으로써, 이형재의 수분을 제거함과 함께, 이형재와 구성 재료의 열 팽창 계수의 차이를 저감시킬 수 있다. 또한, 가열 공정을 거친 이형재 (C1, C2) 를 사용하여, 금속박끼리가 인접한 상태에서 구성 재료를 전체적으로 사이에 끼워 열 압착을 실시함으로써, 금속박에 대해 단번에 열이 방출되는 것을 막아, 금속박 간의 박리를 용이하게 할 수 있다.In the heating step, by heating the release members C 1 and C 2 in advance, the moisture of the release member can be removed, and the difference in the coefficient of thermal expansion between the release member and the constituent material can be reduced. In addition, by using a release material (C 1 , C 2 ) that has undergone a heating process, the constituent materials are entirely sandwiched between the constituent materials in a state in which the metal foils are adjacent to each other, thereby preventing heat from being radiated to the metal foil at once. Peeling can be facilitated.
가열 공정은, 열 압착 온도를 기준으로 하여 판단해도 되고, 예를 들어, 열 압착 온도를 T ℃ 로 하는 경우, 가열 공정의 온도는, 예를 들어, T - 10 ℃ 이상이어도 되고, T - 5 ℃ 이상이어도 되고, 또, 열 압착 온도보다 저온인 것이 바람직하고, 상한은 T ℃ 미만이어도 된다.The heating process may be judged based on the thermocompression bonding temperature. For example, when the thermocompression bonding temperature is T°C, the temperature of the heating process may be, for example, T-10°C or higher, and T-5 It may be higher than or equal to C. In addition, it is preferable that it is lower than the thermocompression temperature, and the upper limit may be less than T deg.
가열 공정에서는, 가열 수단에 따라, 가열 시간을 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어, 이형재의 수분 함량이 소정의 범위 (예를 들어, 1100 ppm 이하, 900 ppm 이하, 700 ppm 이하, 또는 400 ppm 이하) 가 되는 범위에서 가열하는 것이 바람직하다.In the heating process, depending on the heating means, the heating time can be appropriately set, but for example, the moisture content of the mold release material is within a predetermined range (e.g., 1100 ppm or less, 900 ppm or less, 700 ppm or less, or 400 ppm or less. It is preferable to heat in the range of ).
이하에, 구체적인 실시형태를 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1 은, 제 1 실시형태에 의한 금속 피복 적층체의 제조 방법을 설명하기 위한 측면 모식도이다.Hereinafter, a specific embodiment will be described with reference to the drawings. 1 is a schematic side view for explaining a method of manufacturing a metal-clad laminate according to a first embodiment.
본 발명의 제조 방법에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 상류측에, 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤 (11, 11), 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하는 복수의 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤 (12, 12), 및 금속박 (M) 을 권출하는 복수의 금속박 권출롤 (13, 13) 을 준비한다.In the production method of the present invention, a pair of release material unwinding rolls 11 and 11 for unwinding a release material (C 1 , C 2 ) on the upstream side of a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), a thermoplastic liquid crystal A plurality of thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding rolls 12 and 12 for unwinding the polymer film F, and a plurality of metal foil unwinding rolls 13 and 13 for unwinding the metal foil M are prepared.
여기에서, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다.Here, as shown in FIG. 1, in the first embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the releasing member (C 1 ), and the releasing member (C 2 ) are a pair of pressing rolls (r 1 ). , r 2 ), each unwinding roll is in the order of (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/(r 2) Is placed.
구체적으로는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 상류측에, 이형재 (C1, C2) 를 권출하는 1 쌍의 이형재 권출롤 (11, 11) 이 각각 최외층이 되도록 배치되고, 그 내측에 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 을 권출하는 복수의 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤 (12, 12) 이 배치되고, 또한, 그 내측에 금속박 (M) 을 권출하는 복수의 금속박 권출롤 (13, 13) 이 배치된다.Specifically, on the upstream side of a pair of pressurizing rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls 11 and 11 for unwinding the release members C 1 and C 2 are the outermost layers, respectively. A plurality of thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding rolls 12 and 12 are disposed, and a plurality of thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding rolls 12 and 12 unwind a thermoplastic liquid crystal polymer film F inside thereof, and a plurality of metal foils for unwinding a metal foil M on the inside thereof The unwinding rolls 13 and 13 are arranged.
도 1 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 각 권출롤을 배치한 후, 각 권출롤로부터, 화살표 방향으로 나타내는 바와 같이, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 및 이형재 (C1, C2) 가 권출되어, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 화살표에 의해 나타나는 MD 방향 (또는 라미네이트 방향) 으로 도입된다.As shown in FIG. 1, after disposing each unwinding roll with respect to a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), from each unwinding roll, as indicated by the arrow direction, a thermoplastic liquid crystal polymer film (F), The metal foil (M) and the mold release materials (C 1 , C 2 ) are unwound and introduced into the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) in the MD direction (or lamination direction) indicated by the arrow.
여기에서, 이형재 권출롤 (11, 11) 로부터 권출된 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 1 쌍의 가압롤에 있어서 구성 재료와 접촉하여 도입되기 전에, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해, 소정 시간, 외접하는 외접 공정이 실시된다. Here, a pair of release members (C 1 , C 2 ) unwound from the release member unwinding rolls 11 and 11 are each of the pair of pressing rolls before being introduced in contact with the constituent material in a pair of pressing rolls. For (r 1 , r 2 ), a circumscribed process is performed for a predetermined time.
외접 공정에서는, 이형재 (C1, C2) 가, 가압롤 (r1, r2) 의 외주와 접촉함으로써, 이형재 (C1, C2) 로부터 수분을 제거하는 것이 가능해진다. 그리고, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 과 접촉하기 전에, 이형재 (C1, C2) 의 수분 함량을 저감시킴으로써, 적층체 표면에 기포 자국이나 적층 불량 등의 문제가 발생하는 것을 억제할 수 있다. 외접 공정에 있어서, 가압롤의 외주와 접촉하는 기점은, 가압롤의 크기 및 가압롤의 회전 속도에 따라 적절히 설정할 수 있고, 소정의 기점으로부터, 이형재 (C1, C2) 가 가압롤을 따르도록 외접 공정이 실시되어도 된다. 또한, 본 발명에 있어서의 외접이란, 이형재가 소정의 기점으로부터 가압롤의 외주를 따르도록 접촉하여 반송되는 것을 의미한다.In the circumscribed step, the release members C 1 and C 2 contact the outer periphery of the pressure rolls r 1 and r 2 , whereby moisture can be removed from the release members C 1 and C 2. In addition, by reducing the moisture content of the release materials (C 1 , C 2 ) before contacting the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M), problems such as bubble marks or poor lamination on the surface of the laminate are prevented. Can be suppressed. In the external process, the starting point of contact with the outer periphery of the pressing roll can be appropriately set according to the size of the pressing roll and the rotational speed of the pressing roll, and from a predetermined starting point, the release materials (C 1 , C 2 ) follow the pressing roll. An external process may be performed so that it may be. In addition, circumscribed in this invention means that a mold release material is brought into contact and conveyed so that it may follow the outer periphery of a pressure roll from a predetermined starting point.
이형재 권출롤의 위치는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 과 접촉할 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 이형재 권출롤로부터 권출된 이형재는, 직접 가압롤에 도입되어도 되고, 이형재 권출롤로부터 권출된 이형재는, 일단, 하나 또는 복수의 가이드 롤을 거치고 나서 가압롤에 도입되어도 된다. 그 때문에, 1 쌍의 이형재를 1 쌍의 가압롤에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하고 있는 것이 바람직하다.The position of the release material unwinding roll is not particularly limited as long as a pair of release materials (C 1 , C 2 ) can contact a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), and the release material unwound from the release material unwinding roll The releasing material may be directly introduced into the pressing roll, or the releasing material unwound from the releasing material unwinding roll may be introduced into the pressing roll after passing through one or a plurality of guide rolls. Therefore, it is preferable to provide a pair of guide rolls (g 1 , g 2 ) for externally contacting a pair of release members with respect to a pair of pressing rolls.
예를 들어, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 이형재 권출롤 (11, 11) 로부터 권출된 후, 직접 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 것이 아니라, 가압롤 (r1, r2) 의 근방에 배치된 가이드 롤 (14, 14) 을 지나고, 이어서, 가이드 롤 (14, 14) 로부터 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되어도 된다. 가이드 롤 (14, 14) 에 의해, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 원하는 장소에 대해, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 외접시킬 수 있다.For example, as shown in FIG. 1, a pair of release members (C 1 , C 2 ) is taken out from the release member unwinding rolls 11 and 11 and then directly introduced into the pressing rolls (r 1 , r 2 ). Rather, it passes through the guide rolls 14 and 14 arranged in the vicinity of the pressing rolls r 1 and r 2 , and then from the guide rolls 14 and 14 to a pair of pressing rolls r 1 and r 2 . It may be introduced. With the guide rolls 14 and 14, a pair of release members C 1 and C 2 can be circumscribed to a desired location of the pair of pressing rolls r 1 and r 2.
가이드롤의 설치 지점은, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시킬 수 있는 한 특별히 한정되지 않고, 도 1 에서는, 가이드롤은 가압롤의 근방에 배치되어 있지만, 가압롤과 접하고 있어도 된다.The installation point of the guide roll is not particularly limited as long as it can circumscribe a pair of release members (C 1 , C 2 ) to a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ), and in FIG. 1, the guide roll is It is arranged in the vicinity of the pressure roll, but may be in contact with the pressure roll.
예를 들어, 도 1 에서는, 열 압착 전에, 이형재 (C1) 를 가압롤 (r1) 에, 이형재 (C2) 를 가압롤 (r2) 에 외접시킨다. 이와 같이, 이형재를 가압롤에 외접시킴 (또는 감싸게 함) 으로써, 이형재에 포함되는 수분을 제거할 수 있음과 함께, 사전에 이형재를 열 압착 온도 부근까지 예열할 수 있다. 이형재가 가압롤에 외접하는 거리는 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어, 가압롤의 1/8 주 (周) 이상이어도 되고, 1/4 주 이상이어도 되고, 1/2 주 이상이어도 된다.For example, in Figure 1, the external before the thermocompression bonding, a releasing member (C 1) a pressure roll (r 1), a releasing member (C 2) a pressure roll (r 2). In this way, by circulating (or enclosing) the release member on the pressing roll, moisture contained in the release member can be removed, and the release member can be preheated to the vicinity of the thermocompression bonding temperature in advance. The distance at which the mold release member circumscribes to the pressure roll can be appropriately set, but may be, for example, 1/8 week or more, 1/4 week or more, or 1/2 week or more of the pressure roll.
이형재와 가압롤이 외접하는 시간은, 이형재의 종류, 이형재의 상태, 가압롤의 가열 온도 등의 각종 조건에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 이형재로부터 수분을 제거하는 관점에서, 이형재를 가압롤에 외접시키는 시간은, 예를 들어, 1.0 초 이상인 것이 바람직하고, 예를 들어, 1.0 ∼ 200 초여도 되고, 3.0 ∼ 125 초여도 된다.The time between the release material and the pressure roll can be appropriately set according to various conditions such as the type of the release material, the state of the release material, and the heating temperature of the pressure roll, but from the viewpoint of removing moisture from the release material, the release material is externally contacted with the pressure roll. It is preferable that the time is, for example, 1.0 second or longer, and may be, for example, 1.0 to 200 seconds, or 3.0 to 125 seconds.
또, 상기 외접하는 시간은, 이형재의 수분 함량이 소정의 범위 (예를 들어, 1100 ppm 이하, 900 ppm 이하, 700 ppm 이하, 또는 400 ppm 이하) 가 되는 시점을 가늠하여 적절히 설정해도 된다.In addition, the circumscribed time may be appropriately set by estimating the point in time when the moisture content of the mold release material reaches a predetermined range (eg, 1100 ppm or less, 900 ppm or less, 700 ppm or less, or 400 ppm or less).
이형재 (C1, C2) 는, 가압롤에 의해 가압되기 전에, 가압롤의 가열 온도 T ℃ 에 대해 T - 15 ℃ 이상의 온도가 되도록 가압롤에 외접시켜 승온시키는 것이 바람직하다. 또한, 가압롤에 의해 가압되기 전의 이형재의 온도는, T - 10 ℃ 이상이어도 되고, T - 5 ℃ 이상이어도 되고, 또, 가열 온도 미만이어도 된다.Before the mold release material (C 1 , C 2 ) is pressed by the pressure roll, it is preferable to externally contact the pressure roll so that the temperature is higher than T-15° C. with respect to the heating temperature T° C. of the pressure roll. In addition, the temperature of the mold release material before being pressurized by the pressing roll may be T-10°C or higher, T-5°C or higher, and may be lower than the heating temperature.
1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, 외접 공정 후, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 금속 피복 적층체의 구성 재료를, 그 최외층으로서 사이에 끼워 넣으면서, 전체가 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입된다.One pair of release materials (C 1 , C 2 ) is, after the circumscribed step, sandwiching the constituent material of the metal-clad laminate composed of the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the metal foil (M) as its outermost layer, Is introduced into a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ).
예를 들어, 도 1 에서는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 는, (F)/(M)/(M)/(F) 를 사이에 끼워 넣으면서, 전체가 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입된다.For example, in FIG. 1, a pair of release members (C 1 , C 2 ) is a pair of pressing rolls (F)/(M)/(M)/(F) sandwiched between them. It is introduced in r 1 , r 2 ).
1 쌍의 가압롤에서는, 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 최외층으로서 포함하는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및 금속박 (M) 으로 구성된 적층체, 즉, (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 에 대해, 소정의 가열 온도에서 압력을 가한다.In a pair of pressurizing rolls, a laminate composed of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) containing a pair of release materials (C 1 , C 2 ) as an outermost layer, that is, (C 1 )/( For F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 ), pressure is applied at a predetermined heating temperature.
가압롤로서는 공지된 가열 가압 장치를 사용할 수 있다. 또, 열 압착 온도나 가압롤의 압력 조건에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 열가소성 액정 폴리머 필름과 금속박을 양호하게 접착시키기 위해, 예를 들어, 열가소성 액정 폴리머 필름의 융점 (Tm) 에 대해, 열 압착 온도는, 예를 들어 (Tm - 20) ∼ (Tm + 20) ℃의 범위여도 되고, 바람직하게는 (Tm - 15) ∼ (Tm + 5) ℃ 여도 된다.As the pressurizing roll, a known heating pressurizing device can be used. In addition, there are no particular restrictions on the thermocompression bonding temperature or the pressure conditions of the pressurization roll, but in order to favorably bond the thermoplastic liquid crystal polymer film and the metal foil, for example, with respect to the melting point (Tm) of the thermoplastic liquid crystal polymer film, the thermocompression bonding temperature Is, for example, may be in the range of (Tm-20) to (Tm + 20)°C, and preferably (Tm-15) to (Tm + 5)°C.
또, 가압 압력은 10 t/m (98 kN/m) ∼ 1.5 t/m (14.7 kN/m) 의 범위여도 되고, 바람직하게는 5 t/m (49 kN/m) ∼ 1.0 t/m (9.8 kN/m) 의 범위여도 된다. 또한, 가압 압력은, 가압롤에 부여한 힘 (압착 하중) 을 가압롤의 유효 폭으로 나눈 값이다.In addition, the pressurizing pressure may be in the range of 10 t/m (98 kN/m) to 1.5 t/m (14.7 kN/m), preferably 5 t/m (49 kN/m) to 1.0 t/m ( 9.8 kN/m). In addition, the pressing pressure is a value obtained by dividing the force (compression load) applied to the pressing roll by the effective width of the pressing roll.
본 발명의 금속 피복 적층체의 제조 방법에서는, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리된다.In the method for producing a metal-clad laminate of the present invention, with at least one release roll, the release members (C 1 , C 2 ), and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) in contact with the release members (C 1 , C 2 ), and / Or the metal foil (M) is peeled, respectively, and the said adjacent metal foil (M) and the metal foil (M) are peeled.
박리 공정에서는, 이형재와, 이 이형재에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 및/또는 금속박 사이의 박리, 그리고, 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 사이의 박리를, 동시에 실시해도 되고, 단계적으로 박리를 실시해도 된다.In the peeling step, peeling between the mold release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film and/or metal foil in contact with the mold release material, and peeling between the adjacent metal foil (M) and the metal foil (M) may be performed at the same time, or stepwise peeling is performed. You may do it.
박리 공정은, 공지 또는 관용의 방법으로 실시할 수 있고, 예를 들어, 박리 공정에서는, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, (ⅰ) 이형재 (C1, C2 증 어느 것) 와, 이 이형재에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 박리, (ⅱ) 이형재 (C1, C2 중 어느 것) 와, 이 이형재에 접하는 금속박 (M) 의 박리, (ⅲ) 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 중 적어도 어느 하나의 박리가 실시되어도 된다. 상기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 의 순서는, 특별히 한정되지 않고, 이들 중 복수를 동시에 실시해도 되고, 단계적으로 실시해도 된다.The peeling process can be performed by a known or commonly used method. For example, in the peeling process, with at least one peeling roll, (i) a release material (any of C 1 , C 2 ) and a release material Peeling of the contacting thermoplastic liquid crystal polymer film (F), (ii) peeling of the mold release material ( any of C 1 , C 2 ) and the metal foil (M) in contact with the mold release material, (iii) the adjacent metal foil (M) and the metal foil ( At least any one of peeling of M) may be performed. The order of the above (i), (ii) and (iii) is not particularly limited, and a plurality of them may be performed simultaneously or may be performed stepwise.
또, 적어도 하나의 박리롤은, 1 쌍의 박리롤이어도 되고, 단독으로 배치 형성되는 복수의 박리롤이어도 되고, 이것들의 조합이어도 된다. 또, 박리롤의 순서는, 적절히 설정하면 되고, 어느 것이 상류측이어도 된다.Further, the at least one release roll may be a pair of release rolls, may be a plurality of release rolls disposed alone, or a combination of these. In addition, the order of the release roll may be appropriately set, and any may be on the upstream side.
예를 들어, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜, 상기 (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 을 한 번에 실시해도 된다.For example, you may pass between a pair of peeling rolls, and you may implement said (i), (ii), and (iii) at once.
또는, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜, (ⅰ), (ⅱ) 및 (ⅲ) 중 어느 2 개를 한 번에 실시해도 되고, 나머지의 박리를 단독의 박리롤에 의해 단계적으로 실시해도 되고, 단독의 박리롤에 의해 단계적으로 박리를 실시하고, 계속해서, 1 쌍의 박리롤 사이를 통과시켜 나머지 박리를 실시해도 된다.Alternatively, it may pass between a pair of release rolls, and any two of (i), (ii), and (iii) may be performed at once, and the remaining peeling may be performed step by step with a single release roll. , Peeling may be performed step by step with a single peeling roll, and then the remaining peeling may be performed by passing between a pair of peeling rolls.
예를 들어, 단계적으로 박리를 실시하는 경우, 금속박인 (M)/(M) 사이의 박리를 최초의 박리 공정으로서 실시하고, 계속해서, 또는 동시에, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이, (C1)/(M) 사이, 및 (M)/(C2) 사이에서 선택되는, 적어도 하나의 박리 공정을 실시해도 된다. 금속박 사이의 박리 공정을 최초로 실시하는 경우, 금속박으로부터 열을 신속하게 방출시킬 수 있고, 그 결과, 박리 공정 중의 적층체의 냉각 속도를 빠르게 할 수 있다.For example, in the case of performing peeling in stages, peeling between (M)/(M) which is a metal foil is performed as the first peeling step, and successively or at the same time, between (C 1 )/(F), ( You may perform at least one peeling process selected between F)/(C 2 ), (C 1 )/(M), and (M)/(C 2 ). When performing the peeling process between metal foils for the first time, heat can be rapidly released from the metal foils, and as a result, the cooling rate of the laminate during the peeling process can be accelerated.
또는, 단계적으로 박리를 실시하는 경우, 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되는 공정, 즉, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이, (C1)/(M) 사이, 및 (M)/(C2) 사이에서 선택되는, 적어도 하나의 박리를, 최초의 박리 공정으로 해도 된다. 계속해서, 또는 동시에, 필요에 따라 나머지 박리 공정을 실시하면 된다.Alternatively, in the case of stepwise peeling, the release materials (C 1 , C 2 ) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and/or the metal foil (M) in contact with the release materials (C 1 , C 2) are separated from each other. , That is, selected between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ), (C 1 )/(M), and (M)/(C 2 ), at least one Peeling may be performed as the first peeling step. Subsequently or at the same time, the remaining peeling step may be performed as necessary.
본 발명에서는 최외층에 이형재가 배치되기 때문에, 이형재를 매우 용이하게 박리할 수 있다. 그 결과, 박리가 곤란한 경우에 일어나기 쉬운 주름의 발생도 억제할 수 있어, 고품질의 금속 피복 적층체를 양호한 생산성으로 제조할 수 있다.In the present invention, since the release material is disposed on the outermost layer, the release material can be very easily peeled off. As a result, it is possible to suppress the occurrence of wrinkles that tend to occur when peeling is difficult, and a high-quality metal-clad laminate can be manufactured with good productivity.
예를 들어, 도 1 에 나타내는 제 1 실시형태에서는, 적층체 (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 는, 박리롤 (15, 15) 을 통과함으로써, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조된다. 박리된 이형재 (C1, C2) 는, 각각 이형재 권취롤 (16, 16) 에 의해 권취된다. 박리된 이형재 (C1, C2) 는, 저분자량의 열가소성 액정 폴리머에 의한 오염이 억제되어 있기 때문에, 필요에 따라, 재이용할 수 있다. 또, 얻어진 금속 피복 적층체는, 각각 금속 피복 적층체 권취롤 (17, 17) 에 의해 권취된다.For example, in the first embodiment shown in FIG. 1, the laminate (C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 ) is the release rolls 15 and 15 By passing through, it is peeled between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ), and between (M)/(M), thereby producing two single-sided metal-clad laminates (MF). The peeled release materials (C 1 , C 2 ) are wound up by the release material take-up rolls 16 and 16, respectively. Since the peeled mold release material (C 1 , C 2 ) is suppressed from contamination by the low molecular weight thermoplastic liquid crystal polymer, it can be reused if necessary. Moreover, the obtained metal-clad laminate is wound up by the metal-clad laminate take-up rolls 17 and 17, respectively.
또, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 제 2 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.In addition, as shown in FIG. 2, in the second embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the releasing member (C 1 ), and the releasing member (C 2 ) are a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) between, (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C 2 )/( Each unwinding roll is arranged in the order of r 2 ). Here, members having the same role as in Fig. 1 are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted.
도 2 에 나타내는 제 2 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (M)/(F) (이하, MF 또는 FM 으로 생략하는 경우가 있다) 및 하나의 양면 금속 피복 적층체 (M)/(F)/(M) (이하, MFM 으로 생략하는 경우가 있다) 가 제조된다.In the second embodiment shown in Fig. 2, (C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/ between a pair of pressing rolls (r 1 , r 2) (M)/(F)/(C 2 ), the laminated body is peeled between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) , Two single-sided metal-clad laminates (M)/(F) (hereinafter, MF or FM may be omitted) and one double-sided metal-clad laminate (M)/(F)/(M) (hereinafter, (May be omitted by MFM) is manufactured.
또, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 제 3 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.In addition, as shown in FIG. 3, in the third embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the releasing member (C 1 ), and the releasing member (C 2 ) are a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) between, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) Each unwinding roll is arranged in order. Here, members having the same role as in Fig. 1 are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted.
도 3 에 나타내는 제 3 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM)가 제조된다.In the third embodiment shown in Fig. 3, (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ between a pair of pressing rolls (r 1 , r 2) (M)/(C 2 ), the laminated body is peeled between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M)/(M), A metal clad laminate (MFM) is prepared.
또한, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 제 4 실시형태에서는, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.In addition, as shown in FIG. 4, in the fourth embodiment, the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), the releasing member (C 1 ), and the releasing member (C 2 ) are a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) between, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M Each unwinding roll is arranged in the order of )/(C 2 )/(r 2 ). Here, members having the same role as in Fig. 1 are denoted by the same reference numerals, and descriptions thereof are omitted.
도 4 에 나타내는 제 4 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 3 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM) 가 제조된다.In the fourth embodiment shown in FIG. 4, between a pair of pressure rolls r 1 and r 2 , (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ (M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 ) are stacked between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M) It is peeled between /(M), and three double-sided metal-clad laminates (MFM) are produced.
그리고 또, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 제 5 실시형태에서는, 금속박 (M) 과 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 의 편면 금속 피복 적층체 (MF)(FM), 금속박 (M), 이형재 (C1) 및 이형재 (C2) 가, 열 압착에 있어서, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순이 되도록, 각 권출롤이 배치된다. 여기에서, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 는, 권출롤 (18) 로부터 권출된다. 또, 도 1 과 동일한 역할을 갖는 부재에는, 동일한 부호를 붙이고, 설명을 생략한다.In addition, as shown in FIG. 5, in the fifth embodiment, the single-sided metal-clad laminate (MF) (FM) of the metal foil (M) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F), the metal foil (M), and the mold release material (C 1) ) And the release material (C 2 ), in the thermocompression bonding, between a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M) Each unwinding roll is arranged in the order of /(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ). Here, the single-sided metal-clad laminate MF is unwound from the unwinding
도 5 에 나타내는 제 5 실시형태에서는, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2) 가 되도록 겹쳐진 적층체는, (C1)/(M) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 2 개의 양면 금속 피복 적층체 (MFM) 가 제조된다.In the fifth embodiment shown in Fig. 5, (C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/ between a pair of pressing rolls r 1 and r 2 (M)/(C 2 ), the laminated body is peeled between (C 1 )/(M), (F)/(C 2 ) and (M)/(M), A metal clad laminate (MFM) is produced.
또, 필요에 따라, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 가압롤의 하류측에 형성해도 된다. 예를 들어, 고온의 적층체를 반송하면 텐션에 의한 주름이 발생하고, 물결침이 발생하는 경우가 있기 때문에, 적층 후의 적층체를 30 ℃ 의 냉각롤에 의해 서랭시킴으로써, 열가소성 액정 폴리머 필름의 Tg 이하 (80 ℃ 이하) 로 냉각시켜도 된다. 냉각롤은, 가압롤과 박리롤 사이에 설치하는 것이 바람직하다. 냉각롤은 1 쌍의 롤로 구성되어 있어도 되고, 하나의 단독 롤로 구성되어 있어도 된다.Further, if necessary, a cooling roll for cooling the laminate that has passed through the pair of pressing rolls r 1 and r 2 may be provided on the downstream side of the pressing roll. For example, when a high-temperature laminate is transported, wrinkles due to tension may occur and wave spatter may occur. Therefore, the Tg of the thermoplastic liquid crystal polymer film by slow cooling the laminated product after lamination with a cooling roll at 30°C. You may cool it below (80 degreeC or less). It is preferable that the cooling roll is provided between the pressure roll and the release roll. The cooling roll may be composed of a pair of rolls, or may be composed of one single roll.
일례로서, 예를 들어, 도 6 에, 제 1 실시형태에 있어서, 박리 공정을 변형시킨 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도를 나타낸다. 도 6 에 나타내는 바와 같이, 냉각롤 (19, 19) 이 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 의 하류측에 설치되고, 복수의 박리롤 (25, 25') 이 라미네이트 진행 방향에 있어서 다른 장소에 설치되어 있다. 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착된 적층체는, 이어서 냉각롤 (19, 19) 을 통과하여 서랭된다. 그 후, 박리롤 (25') 에 의해, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리되어, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되고, 이어서, 박리롤 (25) 에 의해, (C1)/(M) 사이에서 박리되어, 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되어도 된다.As an example, for example, in FIG. 6, a schematic side view for explaining a modified example in which the peeling step is modified in the first embodiment is shown. As shown in FIG. 6, cooling rolls 19 and 19 are provided on the downstream side of a pair of pressure rolls r 1 and r 2 , and a plurality of release rolls 25 and 25 ′ are in the direction of lamination progression. It is installed in a different place. The laminated body heat-compressed with a pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) is then slowly cooled through cooling rolls 19 and 19. By then peeling rolls (25 '), (F) / (C 2) , and between the (M) / (M) is peeled off from between the one-side metal clad laminate (MF) has been manufactured and then, a peeling roll By (25), it peels between (C 1 )/(M), and a single-sided metal-clad laminate (MF) may be produced.
다른 예로서, 예를 들어, 도 7 에, 제 1 실시형태에 있어서, 박리 공정을 변형시킨 변형예를 설명하기 위한 측면 모식도를 나타낸다. 도 7 에 나타내는 바와 같이, 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 의해 열 압착된 적층체는, 먼저, 박리롤 (15, 15) 을 통과함으로써, (M)/(M) 사이에서 박리되어, 적층체 (MFC1) 및 (MFC2) 로 나누어지고, 이어서 각 적층체는, 제 2 박리롤 (25 및 25') 을 각각 통과하여, (F)/(C1) 사이 및 (F)/(C2) 사이에서 박리되어, 최종적으로 2 개의 편면 금속 피복 적층체 (MF) 가 제조되어도 된다.As another example, for example, in FIG. 7, a schematic side view for explaining a modified example in which the peeling step is modified in the first embodiment is shown. As shown in FIG. 7, the laminated body heat-compressed by a pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ) is first passed through the release rolls 15 and 15, thereby It is peeled off and divided into laminates (MFC 1 ) and (MFC 2 ), and then each laminate passes through the second release rolls 25 and 25', respectively , between (F)/(C 1 ) and ( It peels between F)/(C 2 ), and you may finally manufacture two single-sided metal-clad laminates (MF).
박리 공정을 실시할 수 가능한 한, 열 압착 후의 이형재와 열가소성 액정 폴리머 필름 사이의 박리 강도, 이형재와 금속박의 박리 강도, 금속박과 금속박 사이의 박리 강도는, 적절히 설정되어도 된다. 여기서, 박리 강도는, JIS C5016-1994 (90°방향 떼어냄) 에 준거하여 측정되는 박리 강도 (떼어냄 강도) 이다.As long as the peeling step can be performed, the peel strength between the mold release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film after thermocompression bonding, the peel strength between the mold release material and the metal foil, and the peel strength between the metal foil and the metal foil may be appropriately set. Here, the peeling strength is a peeling strength (peeling strength) measured in conformity with JIS C5016-1994 (peeling in the 90° direction).
예를 들어, 열 압착 후의 이형재와 열가소성 액정 폴리머 필름 사이의 박리 강도는, 0.6 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.4 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, the peel strength between the release material and the thermoplastic liquid crystal polymer film after thermocompression bonding is preferably 0.6 kN/m or less, more preferably 0.4 kN/m or less, and still more preferably 0.3 kN/m or less.
예를 들어, 열 압착 후의 이형재와 금속박 사이의 박리 강도는, 0.3 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.2 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, the peel strength between the mold release material and the metal foil after thermocompression bonding is preferably 0.3 kN/m or less, more preferably 0.2 kN/m or less, and still more preferably 0.1 kN/m or less.
예를 들어, 열 압착 후의 금속박과 금속박 사이의 박리 강도는, 0.3 kN/m 이하인 것이 바람직하고, 0.2 kN/m 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 kN/m 이하인 것이 더욱 바람직하다.For example, the peel strength between the metal foil and the metal foil after thermocompression bonding is preferably 0.3 kN/m or less, more preferably 0.2 kN/m or less, and still more preferably 0.1 kN/m or less.
산업상 이용가능성Industrial applicability
본 발명의 제조 방법에 의하면, 금속 피복 적층체를 효율적으로 제조할 수 있고, 얻어진 금속 피복 적층체는, 전기·전자 분야나, 사무 기기·정밀 기기 분야, 파워 반도체 분야 등에서 사용되는 부품, 예를 들어, 회로 기판 (특히 밀리파 레이더용 기판) 으로서 유효하게 사용할 수 있다.According to the manufacturing method of the present invention, a metal-clad laminate can be efficiently produced, and the obtained metal-clad laminate is a component used in the electric/electronic field, office equipment/precision equipment field, power semiconductor field, etc. For example, it can be effectively used as a circuit board (especially a substrate for milliwave radar).
이상과 같이, 도면을 참조하면서 본 발명의 바람직한 실시형태를 설명했지만, 당업자라면, 본건 명세서를 보고, 자명한 범위 내에서 여러 가지 변경 및 수정을 용이하게 상정할 것이다. 따라서, 그와 같은 변경 및 수정은, 청구범위로부터 정해지는 발명의 범위 내의 것으로 해석된다.As described above, preferred embodiments of the present invention have been described with reference to the drawings, but those skilled in the art will readily assume various changes and modifications within the apparent range after reading the specification of the present invention. Accordingly, such changes and modifications are construed as within the scope of the invention determined from the claims.
11 : 이형재 권출롤
12 : 열가소성 액정 폴리머 필름 권출롤
13 : 금속박 권출롤
14 : 가이드롤
15, 25, 25' : 박리롤
16 : 박리재 권취롤
17 : 금속 피복 적층체 권취롤
18 : 금속 피복 적층체 권출롤
19 : 냉각롤11: release material unwinding roll
12: Thermoplastic liquid crystal polymer film unwinding roll
13: Metal foil unwinding roll
14: guide roll
15, 25, 25': release roll
16: release material winding roll
17: metal-clad laminate winding roll
18: metal-clad laminate unwinding roll
19: cooling roll
Claims (15)
상기 구성 재료가, 금속박끼리가 인접한 상태 (M)/(M) 을 적어도 형성하도록, 상기 복수의 권출롤을 배치함과 함께, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료 전체를 사이에 끼워 넣도록, 이형재 권출롤을 배치하는 배치 공정과,
상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 가열되는 가열 공정과,
상기 가열 공정을 거친 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가, 상기 구성 재료를 사이에 끼우면서, 전체가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 도입되는 열 압착 공정과,
상기 열 압착 공정 후, 적어도 1 개의 박리롤에 의해, 상기 이형재 (C1, C2) 와, 이 이형재 (C1, C2) 에 접하는 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 및/또는 금속박 (M) 이 각각 박리되고, 상기 인접하는 금속박 (M) 과 금속박 (M) 이 박리되는 박리 공정을 적어도 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.A pair of pressurizing rolls (r 1 , r 2 ), a pair of release material unwinding rolls for unwinding a release member (C 1 , C 2 ), a plurality of metals consisting of a thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and a metal foil (M) A step of preparing a plurality of unwinding rolls for unwinding a constituent material for forming a coated laminate, and
The plurality of unwinding rolls are arranged so that the constituent material forms at least a state (M)/(M) adjacent to each other, and the pair of release members (C 1 , C 2 ) is the constituent material An arrangement process of arranging a release material unwinding roll so as to sandwich the whole,
A heating step in which the pair of release members (C 1 , C 2 ) is unwound from a release material unwinding roll and heated respectively,
One pair of release members (C 1 , C 2 ) that has gone through the heating process is sandwiched between the constituent materials, and the whole is the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ) The thermocompression bonding process introduced into the,
After the thermocompression bonding step, by at least one release roll, the release material (C 1 , C 2 ) and the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and/or metal foil (M) in contact with the release material (C 1 , C 2) A method for producing a metal-clad laminate comprising at least a peeling step in which each of these is peeled off and the adjacent metal foil (M) and the metal foil (M) are peeled off.
상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method of claim 1,
A method for producing a metal-clad laminate in which the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) contacts either or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).
상기 이형재 (C1, C2) 의 어느 일방 또는 쌍방에 대해, 금속박 (M) 이 접촉하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method of claim 1,
A method for producing a metal-clad laminate in which a metal foil (M) contacts any one or both of the mold release materials (C 1 , C 2 ).
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
In the thermocompression bonding process, between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/( C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
In the above peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain two metal-clad laminates. Manufacturing method.
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서, (r1)/(C1)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(F) 사이, (F)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
In the thermocompression bonding process, between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ), (r 1 )/(C 1 )/(F)/(M)/(M)/(F)/( Thermal compression is performed by overlapping in the order of M)/(M)/(F)/(C 2 )/(r 2 ),
In the above peeling step, the metal-clad laminate is peeled between (C 1 )/(F), (F)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain three metal-clad laminates. Manufacturing method.
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 2 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to claim 1 or 3,
In the thermocompression bonding process, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F) between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2) )/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
In the above peeling step, a metal-clad laminate is obtained by peeling between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain two metal-clad laminates. Manufacturing method.
상기 열 압착 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 사이에서 (r1)/(C1)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(M)/(F)/(M)/(C2)/(r2) 의 순으로 겹쳐져 열 압착이 실시되고,
상기 박리 공정에 있어서, (C1)/(M) 사이, (M)/(C2) 사이 및 (M)/(M) 사이에서 박리하여 3 개의 금속 피복 적층체를 얻는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to claim 1 or 3,
In the thermocompression bonding process, (r 1 )/(C 1 )/(M)/(F)/(M)/(M)/(F) between the pair of pressing rolls (r 1 , r 2) )/(M)/(M)/(F)/(M)/(C 2 )/(r 2 ) are stacked in the order of thermal compression,
In the above peeling step, the metal-clad laminate is peeled between (C 1 )/(M), (M)/(C 2 ) and (M)/(M) to obtain three metal-clad laminates. Manufacturing method.
이형재 (C1) 및/또는 이형재 (C2) 가, 내열성 수지 필름, 내열성 복합 필름, 및 내열성 부직포로 이루어지는 군에서 선택된 이형재인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 7,
The mold release material (C 1 ) and/or the mold release material (C 2 ) is a mold release material selected from the group consisting of a heat resistant resin film, a heat resistant composite film, and a heat resistant nonwoven fabric.
상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 이형재 권출롤로부터 권출되어, 각각 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접함으로써, 각각의 이형재가 가열되는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 8,
In the heating step, the releasing member of the pair (C 1, C 2) is unwound from the releasing member Issues chulrol, respectively, by the circumscribed about the pressure roll (r 1, r 2) of the pair, each of the releasing member is heated A method for producing a metal-clad laminate.
상기 가열 공정에 있어서, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 가 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접에 의해 접촉하는 시간이, 1.0 초 이상인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method of claim 9,
In the heating step, the time when the pair of release members (C 1 , C 2 ) contacts the pair of press rolls (r 1 , r 2 ) by external contact is 1.0 second or more. Manufacturing method.
추가로, 상기 1 쌍의 이형재 (C1, C2) 를 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 에 대해 외접시키기 위한 1 쌍의 가이드 롤 (g1, g2) 을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method of claim 9 or 10,
In addition, having a pair of guide rolls (g 1 , g 2 ) for externally contacting the pair of release members (C 1 , C 2 ) with respect to the pair of pressing rolls (r 1 , r 2 ), Method for producing a metal clad laminate.
추가로, 상기 1 쌍의 가압롤 (r1, r2) 을 통과한 적층체를 냉각시키기 위한 냉각롤을 구비하는, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 11,
Further, a method for producing a metal-clad laminate comprising a cooling roll for cooling the laminate that has passed through the pair of pressure rolls (r 1 , r 2 ).
열 압착 후의 열가소성 액정 폴리머 필름 (F) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.6 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 5 and 8 to 12,
The method for producing a metal-clad laminate, wherein the peel strength between the thermoplastic liquid crystal polymer film (F) and the mold release material (C 1 ) or the mold release material (C 2) after thermocompression bonding is 0.6 kN/m or less.
열 압착 후의 금속박 (M) 과 이형재 (C1) 또는 이형재 (C2) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 3 and 6 to 13,
A method for producing a metal-clad laminate, wherein the peel strength between the metal foil (M) and the mold release material (C 1 ) or the mold release material (C 2) after thermocompression bonding is 0.3 kN/m or less.
열 압착 후의 금속박 (M) 과 금속박 (M) 의 박리 강도가 0.3 kN/m 이하인, 금속 피복 적층체의 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 14,
The method for producing a metal-clad laminate, wherein the peel strength between the metal foil (M) and the metal foil (M) after thermocompression bonding is 0.3 kN/m or less.
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