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JPS6268845A - Flame retardant resin composition - Google Patents

Flame retardant resin composition

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Publication number
JPS6268845A
JPS6268845A JP20730385A JP20730385A JPS6268845A JP S6268845 A JPS6268845 A JP S6268845A JP 20730385 A JP20730385 A JP 20730385A JP 20730385 A JP20730385 A JP 20730385A JP S6268845 A JPS6268845 A JP S6268845A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame retardant
resin composition
retardant resin
flame
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20730385A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Yagyu
柳生 秀樹
Yasuaki Yamamoto
康彰 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Cable Ltd filed Critical Hitachi Cable Ltd
Priority to JP20730385A priority Critical patent/JPS6268845A/en
Publication of JPS6268845A publication Critical patent/JPS6268845A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、スチレン系エラストマを主体としたブルーム
のない難燃性樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a bloom-free flame-retardant resin composition mainly composed of a styrene elastomer.

[従来の技術] スチレン系エラストマの一種であるA−B−Aブロック
コポリマ(Aはポリスチレン、Bはポリイソプレンある
いはポリブタジェンに水素を添加して不飽和部をつぶし
たポリマ)を主体とした組成物は、架橋処理をしなくと
もゴム的性質を有し、かつ一般プラスチックと同様に加
工性に優れ、その成形品は、電気絶縁性が良く、軟化温
度が160℃以上と高く、耐熱劣化性が良く、強靭であ
る等の性質を有することから、電線・ケーブルの被覆材
料、チューブ、ホース、シート等の用途に将来を間貸さ
れているものである。
[Prior Art] A composition based on an A-B-A block copolymer (A is polystyrene, B is a polymer obtained by adding hydrogen to polyisoprene or polybutadiene to crush unsaturated parts), which is a type of styrenic elastomer. It has rubber-like properties even without cross-linking treatment, and has excellent processability like general plastics, and its molded products have good electrical insulation, a high softening temperature of 160°C or higher, and high resistance to heat deterioration. Because it has properties such as good quality and toughness, it is expected to be used as a covering material for electric wires and cables, tubes, hoses, sheets, etc.

しかし、本来は易燃性のポリマであるため難燃性が必要
とされる用途には使用できない。特に、最近は各分野で
難燃性の要望が多くなっており、例えば電線・ケーブル
であればULの垂直難燃試験に合格するような高度の難
燃性が強く要求されている。
However, since it is an inherently flammable polymer, it cannot be used in applications that require flame retardancy. In particular, recently there has been an increasing demand for flame retardancy in various fields, and for example, electric wires and cables are strongly required to have a high degree of flame retardancy that can pass UL's vertical flame retardant test.

A−B−Aブロックコポリマのような耐熱性のポリマを
難燃化するためには、これに耐熱性のよい添加型の難燃
剤を混和するのが最も一般的である。
In order to make a heat-resistant polymer such as an A-B-A block copolymer flame retardant, it is most common to mix an additive type flame retardant with good heat resistance into the polymer.

[発明が解決しようとする問題点コ しかし、耐熱性の良い難燃剤は時間とともに次第に材料
表面に出てくるブルームという現象を起こす欠点を有し
ており、実用上難燃性の低下、他への汚染、外観不良を
招くため、その改善は大きな課題であった。
[Problems to be solved by the invention] However, flame retardants with good heat resistance have the disadvantage of causing a phenomenon called bloom that gradually appears on the surface of the material over time. Improving this problem has been a major challenge since it leads to contamination and poor appearance.

本発明は上記に基づいてなされたものであり、難燃剤の
ブルームのないスチレン系エラストマを主体とした難燃
性樹脂組成物の提供を目的とするものである。
The present invention has been made based on the above, and an object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition mainly composed of a styrene elastomer without flame retardant bloom.

[問題点を解決するための手段] 本発明の絶縁電線は、(a)A−B−Aブロックコポリ
マ(Aはポリスチレン、Bはポリイソプレンあるいはポ
リブタジェンに水素を添加して不飽和部をつぶしたポリ
マ) 、(b)ポリオレフィン系ポリマ、(c)軟化剤
、および(d)一般式、(X:CIまたはBr、n:1
〜5の自然数)で表されるハロゲン系難燃剤を含有する
ことを特徴とするものである。
[Means for Solving the Problems] The insulated wire of the present invention is made of (a) an A-B-A block copolymer (A is polystyrene, B is polyisoprene or polybutadiene, and hydrogen is added to it to destroy unsaturated parts. polymer), (b) polyolefin polymer, (c) softener, and (d) general formula, (X: CI or Br, n: 1
It is characterized by containing a halogen-based flame retardant represented by a natural number of 5 to 5.

本発明において、(a)成分のA−B−Aブロックコポ
リマのAはポリスチレンブロックであり、Bはポリイソ
プレンあるいはポリブタジェンに水素を添加して不飽和
部をつぶしたポリマブロックである。ポリイソプレンに
水素を添加した場合Bはエチレン−ブテン−1コポリマ
あるいはその類似物となり、ポリブタジェンに水素を添
加した場合Bはエチレン−プロピレンコポリマあるいは
その類似物となる。Aの平均分子量はt 、 ooo〜
200 、000好ましくは5 、000〜120,0
00 、F3の平均分子量は5 、000〜500 、
000好ましくは10,000〜300 、000であ
る。
In the present invention, A in the A-B-A block copolymer as component (a) is a polystyrene block, and B is a polymer block obtained by adding hydrogen to polyisoprene or polybutadiene to crush unsaturated parts. When hydrogen is added to polyisoprene, B becomes an ethylene-butene-1 copolymer or an analog thereof, and when hydrogen is added to polybutadiene, B becomes an ethylene-propylene copolymer or an analog thereof. The average molecular weight of A is t, ooo~
200,000 preferably 5,000 to 120,0
00, the average molecular weight of F3 is 5,000-500,
000, preferably 10,000 to 300,000.

A、/ Bの含有比(重量%)は、5/95〜55/4
5、好ましくは10/90〜30/70である。
The content ratio (weight%) of A and /B is 5/95 to 55/4
5, preferably 10/90 to 30/70.

(b)成分であるポリオレフィン系ポリマおよび(c)
成分である軟化剤は上記A−B−Aブロックコポリマに
押出加工性を付与するために必要なものである。
(b) Component polyolefin polymer and (c)
The softener component is necessary for imparting extrusion processability to the above-mentioned A-B-A block copolymer.

ポリオレフィン系ボ、リマとしては中でもポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン−1、ポリ4−メチルペ
ンテン−1、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
等が好まし・い。
Among the polyolefin resins, preferred are polyethylene, polypropylene, polybutene-1, poly4-methylpentene-1, polystyrene, polymethyl methacrylate, and the like.

軟化剤としては、パラフィン油、ナフテン油、芳香族油
等の鉱物油系プロセスオイルが代表的である。
Typical softeners include mineral process oils such as paraffin oil, naphthenic oil, and aromatic oil.

(d)成分である一般式、 で表されるハロゲン系難燃剤としては、。(d) General formula which is the component, The halogen flame retardant represented by:

といったものがあげられる。Things like this can be mentioned.

(a)成分/(b)成分の含有割合は、80/20〜5
0150の範囲が好ましく、(b)成分の量が多すぎる
と(a)成分本来の有する可撓性が損なわれ、少なすぎ
ると押出加工性、耐熱変形性が低下する傾向にある。
The content ratio of component (a)/component (b) is 80/20 to 5
A range of 0150 is preferable; if the amount of component (b) is too large, the inherent flexibility of component (a) will be impaired, and if it is too small, extrusion processability and heat deformation resistance will tend to decrease.

(c)成分は、(a)成分と(b)成分の合計量100
重量部に対して20重量部以上が好ましく、これ以下で
は十分な押出加工性、可撓性カ月iなわれる傾向にある
(c) component is the total amount of component (a) and component (b) 100
It is preferable to use 20 parts by weight or more, and if it is less than 20 parts by weight, sufficient extrusion processability and flexibility tend to be impaired.

(d)成分は、(a)成分と(b)成分と(c)成分の
合計量100重量部に対して10〜100重量部の範囲
とすることが好ましく、10重量部以下では難燃性の付
与が十分でなく、100重量部を越えると耐熱性、引張
特性が低下する傾向にある。
The amount of component (d) is preferably in the range of 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components (a), (b), and (c), and if it is less than 10 parts by weight, flame retardant If the amount is insufficient and exceeds 100 parts by weight, heat resistance and tensile properties tend to deteriorate.

本発明においては、難燃助剤を添加することが好ましく
、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、酸化マグネシ
ウム、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化ジルコニウム、
酸化亜鉛等があげられる。
In the present invention, it is preferable to add a flame retardant aid, and examples of the flame retardant aid include antimony trioxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, tin oxide, zirconium oxide,
Examples include zinc oxide.

また、特性を害さない範囲で他の難燃剤、例えば塩素化
パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロペンタシ
クロデカン等を併用してもよい。
Further, other flame retardants such as chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, perchloropentacyclodecane, etc. may be used in combination as long as the properties are not impaired.

更に、上記成分以外に適宜、架橋剤、酸化防止剤、充填
剤、滑剤等を必要に応じて配合しても差しつかえない。
Furthermore, in addition to the above-mentioned components, crosslinking agents, antioxidants, fillers, lubricants, etc. may be blended as necessary.

架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、3−ビス(
t−ブチルパーオキシイソプロピルベンゼン)に代表さ
れる有機過酸化物が適切である。
As a crosslinking agent, dicumyl peroxide, 3-bis(
Organic peroxides such as t-butylperoxyisopropylbenzene are suitable.

酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、
N、N’−ジ−β−ナフチル−r)−フェニレンシアミ
ン、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレ
ンジアミン等のアミン系酸化防止剤、2,6−ジーt−
ブチル−4−メチルフェノール、ヒンダードフェノール
、6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジー第三ブチル・ア
ニリノ)−2,4−ビス・オクチル−チオ−1,3,5
−トリアジン、4,4′−メチレン−ビス−(2,6−
ジー第三−ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防
止剤があげられる。
As antioxidants, phenyl-α-naphthylamine,
Amine antioxidants such as N,N'-di-β-naphthyl-r)-phenylenecyamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, 2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenol, hindered phenol, 6-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl anilino)-2,4-bis-octyl-thio-1,3,5
-triazine, 4,4'-methylene-bis-(2,6-
Examples include phenolic antioxidants such as di-tert-butylphenol.

充填剤としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、無
水けい酸、けい酸カルシウム、カーボンブラックといっ
たものがあげられる。
Examples of fillers include talc, clay, calcium carbonate, silicic anhydride, calcium silicate, and carbon black.

[実施例] 第1表の各側に示すような配合をバンバリー混練機で混
練し、その後押出機に導入して断面積2mmの銅線外周
に厚さ1.2mmに押出被覆して絶縁電線を作成した。
[Example] The formulations shown on each side of Table 1 are kneaded in a Banbury kneader, and then introduced into an extruder to extrude and coat the outer periphery of a copper wire with a cross-sectional area of 2 mm to a thickness of 1.2 mm to make an insulated wire. It was created.

各側の配合に基いて作成した絶縁電線の評価語果を第1
表の下欄に示す。
The first evaluation result of the insulated wire created based on the composition of each side.
Shown in the bottom column of the table.

難燃性評価は、JISC3004に基づき、水平に保っ
た電線をバーナで燃焼後、1分以内に消えれば合格であ
り、1分以上燃えるものは不合格である。
The flame retardancy evaluation is based on JISC3004, and if the electric wire held horizontally is burned in a burner, then it disappears within 1 minute, it passes, and if it burns for more than 1 minute, it fails.

ブルームは、電線を室温及び80℃の雰囲気に3か装置
いた後、その表面を20倍の光学顕微鏡を用いて観察し
た。
Bloom observed the surface of the wire using a 20x optical microscope after placing the wire in an atmosphere at room temperature and 80° C. for three times.

−〇− 第1表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例1
〜3では難燃性においてJIS難燃試験に合格し、ブル
ームもみられなかった。
-〇- As is clear from Table 1, Example 1 within the scope of the present invention
-3 passed the JIS flame retardant test in terms of flame retardancy, and no bloom was observed.

これに対し、本発明で規定した以外の難燃剤を使用した
比較例1〜3ではブルームが発生した。
On the other hand, bloom occurred in Comparative Examples 1 to 3 in which flame retardants other than those specified in the present invention were used.

[発明の効果] 以上説明してきた通り、本発明はA−B−Aブロックコ
ポリマ、ポリオレフィン系ポリマ、軟化剤および特定の
難燃剤を含有する難燃性樹脂組成物を提供するものであ
り、これによって耐熱性に優れたブルームの発生がない
難燃性の成形品を得られるようになる。
[Effects of the Invention] As explained above, the present invention provides a flame-retardant resin composition containing an A-B-A block copolymer, a polyolefin polymer, a softener, and a specific flame retardant. This makes it possible to obtain flame-retardant molded products with excellent heat resistance and no blooming.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)A−B−Aブロックコポリマ(Aはポリス
チレン、Bはポリイソプレンあるいはポリブタジエンに
水素を添加して不飽和部をつぶしたポリマ)、(b)ポ
リオレフィン系ポリマ、(c)軟化剤、および(d)一
般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (X:ClまたはBr、n:1〜5の自然数)で表され
るハロゲン系難燃剤を含有することを特徴とする難燃性
樹脂組成物。
(1) (a) A-B-A block copolymer (A is polystyrene, B is a polymer obtained by adding hydrogen to polyisoprene or polybutadiene to crush unsaturated parts), (b) polyolefin polymer, (c) softening and (d) general formula, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (X: Cl or Br, n: a natural number from 1 to 5). Flame retardant resin composition.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108276439A (en) * 2017-12-29 2018-07-13 湖州利鹏新材料科技有限公司 A kind of brominated phosphate fire retardant and preparation method thereof
WO2021100603A1 (en) * 2019-11-19 2021-05-27 Mcppイノベーション合同会社 Thermoplastic elastomer composition, and molded body thereof

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