JPS60147477A - コ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プラスチック製品、木材製品、金机製品等の
表面硬度、耐候性、耐薬品性などの表面状態を改善し、
しかも被覆処理された物品の染色性を容易に制御できう
るコーティング組成物に関するものである。プラスチッ
ク成形体たとえば０Ｒ−Ｊ９　（ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートの重合体）、ポリカー−ボネー
ト、ポリメチルメタクリレート、ホ′リスチレン、ポリ
塩化ビニルなどはその透明性、軽量性、易加工性、耐ａ
ｌｌ性などにすぐれているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏
しく、表面に傷がつきやすくまた有機溶剤に侵されやす
いという欠点がある。これらの欠点を改良する方法とし
て種々の硬化性樹脂で被覆する方法が提案されている。

またこれらの表面被覆処理でおり、本発明者等もそれに
適するコーティング組成物及び物品を提案した。（特開
昭３７−６７６３！；　。

特開昭３７−１．７ｔｔ！；）他方片面のみ被覆処理さ
れたプラスチック製レンズ等であって被覆処理されない
面の染色性が極めて大きい場合には、染色処理後の両面
の染色度が異なるために美観が損なわれることがある。

これを避けるために被覆処理面の染色性を容易な方法で
低下させたいとの要望もある。これらの要望に答える為
には、下記組成物を適用することが望ましい。すなわち
コーティング組成物としては、染色性良好な硬化被覆を
形成しうる基本組成物と、特定添加成分とからなり、こ
の特定添加成分を添加することおよび／またほぞの添加
量を変動させることにより染色性の異なる種々の硬化被
覆を形成しうる各種のコーティング組成物を容易に調整
でき、それらで被覆処理することにより各種の染色性を
有する被覆処理面を形成しうるものから望まれる。

以上のことから本発明者らは鋭意研究を爪ねた結果、本
発明に到った。ずなわち本発明は、（Ａ）■エポキシ基
含有有機珪素化合物および／またはその加水分解物。

■フロイダルシリ力、フロイダル酸化アンチモン、有機
チタン「ヒ合物および有機チタン化合物の加水分解物か
ら選ばれるすくなくとも１種ならびに山）官能基含有ア
クリルポリマーを含有するコーティング組成物である。

本発明で使用される成分（Ａ）（ｉ’ｒのエポキシ基含
有有機珪素化合物としては、下記の様な化合物が挙げら
れる。グリシドキシ基をｌケ有する有機珪素化合物の具
体例としては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン
。

グリシドキシメチルトリエトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン。

β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキシ）シ
ラン。

ｒ−グリシドキシプロビルトリアセトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン。

δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン。

グリシドキシメチルジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（フェニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン。

グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシラン。

β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン。

ｒ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン
。

ｒ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン
。

７１゜ δ−グリシドキシ撃チル（メチル）ジメトキシシラン。

７″ δ−グリシドキシ■チル（エチル）ジメトキシシラン。

δ−グリシドキシ奪チル（ジメチル）メトキシシラン。

グリシドキシ基を２ケまたは３ケ有する有機珪素化合物
の具体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシメチル）ジェトキシシラン。

ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン。

ビス（グリシドキシプロピル）ジェトキシシラン。

トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシメチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロピル）メトキシシラン。

トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン。

グリシジル基を有する有機珪素化合物の具体例としては
、グリシジルメチルトリメトキシシラン。

グリシジルメチルトリエトキシシラン。

β−グリシジルエチルトリメトキシシラン。

β−グリシジルエチルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロビルトリエトキシシラン。

ｒ−グリシジルプロビルトリ（メトキシエトキシ）シラ
ン。

ｒ−グリシジルプロピルトリアセトキシシラン。

脂環式エポキシ基を有する有機珪素化合物の具体例とし
ては、 ３、クーエポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシシ
ラン。

３．４！−エポキシシクロヘキシルメチルトリエトキシ
シラン。

３、ＩＩ−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン。

３．１１−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメトキ
シシラン。

Ｊ、ｆ−エポキシシクロへキシルブチルトリメトキシシ
ラン。

等がある。

これらは単独で使用してもよく、また２種以上併用して
もよい。

ｔｃ分（Ａ１．■のコロイダルシリカ、コロイダル酸化
アンチモンとは、分散媒たとえば水またはアルコール系
分散媒に無水珪酸あるいは五酸化アンチモンの超微粒子
を分散せしめたコロイド溶液であり市販されているもの
である。　ｒ また成分（Ａ）■のうち、有機チタン化合物としては、
テトラブチルチタネート、テトラインプロピルチタネー
ト、テトラキス（２−エチルヘキシル）チタネートの様
なアルコキシチ□タン及びそれらの縮合体であるアルコ
キシチタンポリマー、テトラステアリルチタネート、ト
リブトギシモノスデアリルチタネート等のチタンアシレ
ート；ジ−イソプロポキシ・ビス（アセチルナセトン）
チクネート。

ジブトキシ・ビス（トリエタノールアミン）チクネート
、ジヒドロキシ・ビス（ラフティクアシド）チタネート
、テトラオクチレングリコールチタネート等のチタンキ
レートが挙げられる。

成分（Ａｌ■のエホ゛キシ１１（含有有機珪素化合物は
、そあまま用いても良いが加水分解物として成分（Ａ）
■と併用する方が好ましい。エボ：ギシ基含イ１有機珪
素化合物の加水分解物とは、該□珪素化合物中のアルコ
キシ基、アルコキシアルコキシ基またはアシロオキシ基
の一部または全部が水酸基に置換されたものおよび置換
された水酸基同志が一部自然に縮合したものを含んでい
る。これらの加水分解物は、公知の様にたとえば水とア
ルコールのごとき混合溶媒中、酸の存在下で加水分解す
ることにょって得られる。

成分子Ａ）■を加水分解物として用いる場合、あらかじ
め調整した成分（Ａ）■の加水分解物を、成分（（転）
■と混合し用いてもよいが、成分（Ａ）■存在下で成分
（Ａ）■の加水分解を実施する方が良好な結果を与える
場合が多い。

特に成分（Ａ）■とじて有機チタン化合物を用いる場合
は、有機チタン化合物と成分（Ａｌのを混合し、共加水
分解を実施する方が好ましい。

成分（Ａ）■および成分（Ａ）■を含有するコーティン
グ組成物に、更に後述の官能基含有アクリルポリマーを
添加し、その添加量を変化させることにより、耐摩耗性
が優れ、染色可能でしかも染色性を容易に制御できる塗
膜が形成される。

本発明において、成分（Ａ）、■と成分（Ａ）、■の混
合〔但し、固形分で計算し、コロイダルシリカ、コロイ
ダル酸化アンチモンは５ｉ０２　、５ｂ２０５　として
計算された固形分で計算する。またチタン化合物はＲｃ
−Ｔｉ−０（４−ｃ／２）　（但しＲ５は水酸基を含ま
ない非加水分解基、Ｃは／−４である。）として計算す
る。〕より好ましくは３〜／３０重量部である。

成分（Ａ）、■の合語が１重量部未満であると染色度合
が薄くなり、また３００重量部より多く用いるとクラッ
クが発生しやすくなり、また付着性も低下しやすくなる
。

成分（Ａ）、■と成分伝）、■を前記の如く併用したコ
ーティング組成物で基材を被覆処理することにより、染
色可能な被１゛−品が得られる。

次に本発明のコーティング組成物における成分（Ｂ）に
ついて記す。

すなわち成分（Ａ）、■と成分（Ａ）、■を含有するコ
ーティング組成物に、成分（Ｂ）を添加することにより
被膜の被染色性を減少させ、しかもその添加量を調整さ
せることにより、被覆処理された物品の染色性を制御で
きるコーティング組成物を容易に調整できる。成分（Ｂ
）として種々の化合物が考えられるが、成分（Ａｌとの
相溶性、塗料の安定性硬化被膜の透明度、硬度、耐熱水
性、耐候性及び染色性等より本発明の官能基含有アクリ
ルポリマーが最適であることが見い出された。

成分（Ｂ）の官能基含有アクリルポリマーは、官能基と
して水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エビキシ基、
アミド基、ＳＨ基、５Ｏ３Ｈ基及び５ｉ（ＯＲ’）３基
ＣＲ４は炭素数ｌから２０のアルキル基）から選ばれる
１種もしくは２種以上を有するアクリルポリマーである
。官能基含有アクリルポリマーは、前記官能基を有する
７種以上のアクリルモノマーおよび／またはメタクリル
モノマーの重合体であってもよく前記官能基を有する１
種以上のアクリルモノマーおよび／またはメタクリルモ
ノマーと前記の官能基を有さない１種以上、のアクリル
モノマーおよび／またはメタクリルモノマーとの共重合
体であってもよい。共重合体の場合には、その中に官能
基含有（メタ）アクリルモノマー単位がすくなくとも３
重量％含まれることが好ましい。　ｒ官能基含有アクリ
ルモノマーおよび／またはメタクリルモノマーの具体例
として下記の様な化合物が挙げられる。

０Ｈ２−（３ＨＯＯＯＯＨ２０Ｈ２０Ｈ。

ＣＨ２＝Ｃ（ＯＨ３）００００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ。

ＣＨ２−ＣＨ０ＯＯＯＨ２（３Ｈ２０００ＨｔＯＨ２＝
＝Ｏ（ＣＨ３）ＣＯＯＯＨ２ＣＨ２ＧＨ２（３Ｈ２ＧＯ
ＯＨ。

０Ｈ２＝ＣＨＣＯＯＯＨ２０Ｈ２ＮＨ２。

ＣＨ２−（３ＣＣｊＨ３）ＯＯＯＧＨ２ＧＨ２０Ｈ２Ｎ
Ｈｚ　ｌＣ１Ｈｚ＝ＯＨＧＯＯＣＨｚＯＨｚＣＨ２０Ｏ
Ｎ）１２゜ＣＨ２−０（ＯＨ３）０００（ＯＨ２）６Ｓ
Ｈ、。

ＣＨ２＝ＣＨ０ＯＯＣＨ２ＣＨ−ＧＨｚ　！０Ｈ２ＳＯ
３Ｈ。

ＯＨ２”Ｃ（ＯＨ３）Ｃｏｏ（３Ｈ２（Ｈ２ＧＨ２Ｓｉ
　（ＯＣＨ３）３また前記官能基を有さないアクリルモ
ノマーおよび／またはメタクリルモノマーの代表側とし
て、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、２−エチルへキシルメタクリレート等が挙
げられる。

成分（Ｂ）の官能基を有するアクリルポリマーの添加量
は成分（Ａ）の合計１００重量部に対し０゜／−！；０
瓜量部が好ましい。より好ましくは、１．０〜７０重量
部である。官能基含有アクリルポリマーが共重合体であ
る場合、成分（Ａ）の合計１００重量部に対して官能基
含有（メタ）アクリルモノマー単位がすくなくとも０．
０５重量部含まれることが好ましい。成分（Ｂ）の添加
量が０．１重量部未満だと添加効果すなわち硬化塗膜の
被染色性が減少する効果が認められす、また３０重量部
を超えると硬化塗膜の可視光線透過率及び硬度が不充分
となる。

成分（Ａ）の台用１０Ｏ重量部に対し成分ＣＢ）の添加
量を０、／−３０重量部の範囲で変化させたコーティン
グ組成物を種々調製し、それらで被覆処理することによ
り、染色性の異なった種々の被覆物品が得られる。

次に本発明のコーティング組成物において用いることが
好ましい。硬化触媒について詳述する。

すなわち、エポキシ基を有する珪素化合物の硬化触媒と
しては次の様な触媒がよく知られている。

すなわち過塩素酸、塩酸、１ｉｊ１１酸、リン酸、硫酸
、スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、Ｅ７ソ化ホウ
素及びその電子供与体との錯体。５ｎ０１４．ＴＺｎｏ
ｌｓ、ＦｅＣｌ３＋ＡｌＧ１１３＋５ｂＣ１ｒ　ｒＴｉ
ｃ１４などのルイス酸及びその錯体。酢酸ナトリウム、
す７テン酸亜鉛、す７テン酸コバルト、オクチル酸亜鉛
、オクチル酸スズ等の有機酸金属塩。ホウフッ化亜鉛ホ
ウ７ソ化スズ等のホウフッ化金属塩類。ホウ酸エチル、
ホウ酸メチル等のホウ酸有機エステル類。

水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。テ
トラブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン等の
チタネートエステル類。クロムアセチルアセトネート、
チタニルアセチルアセトネート、アルミニウムアセチル
アセトネート、コバルトアセチルアセトネート、ニッケ
ルアセチルアセトネート等の金属アセチルア七トネート
類。ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、）ＩＪ
−ｎ−ブチルアミン、グアニジン、ビグアニド、イミダ
ゾール等のアミン類等がある。しがし過塩素酸は、顕在
性触媒のため塗料液のポットライフが極めで短い。また
、硬化塗膜の着色も著しい。塩酸、パラトルエンスルホ
ン酸１．？フッ化ホウ素モ／エチルアミンコンプレック
ス等のブレンステッド酸またはその電子供与体との錯体
。５ｎ０１４　＋　ＺｎＣＡ！２などのルイス酸。酢酸
ナトリウム、す７テン酸亜鉛、す７テン酸コバルト、オ
クチル酸亜鉛、オクチル酸スズ等の有機酸の金属塩。水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類。テト
ラブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン等のチ
タネートエステル類。クロムアセチルアセトネート。ｎ
−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン。

トリーｎ−ブチルアミン、イミダゾール等のアミン類で
は成分な硬化をおこす為には長時間高温で加熱しなけれ
ばならず実用的ではない。ホウ７ノ化亜鉛、ホウリ化ス
ズ等を用いた塗膜は、耐水　ｒ性が不充分で熱水に浸漬
することにより硬度低下をきたしやすい。塗料、液のポ
ットライフが長く、しかも比較的低温でも短時間で充分
硬化し、更に付着性が良好な硬化触媒は潜在性触媒であ
る過塩素酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム、酢酸ナトリウム等□の無
機階あるいはカルボン酸の塩または高フツ化脂肪酸スル
フォン酸塩および高７ソ化脂肪族スル７ホニル化合物で
ある。最も好ましい触媒は過塩素酸アンモニウムである
。この硬化触媒の添加量は組成物の固形分〔成分（Ａｌ
＋成分（Ｂ）〕に対して呪である。

コーティング組成物に含ませてよい溶剤としてはアルコ
ール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソル
ブ類、ハロゲン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等を
あげることができ、これらのうち１種または２種以上の
混合溶剤として用い□　ることができる。特にメタノー
ル、エタノール。

プロパツール、イソプロパツール、ブタノール等の低級
アルコール。メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ類。

ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸
類。トルエン、キシレン等の芳香族化合物。

および酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステルＩＩ等を単
独もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜をうるためにアルキレンオ
キシドとジメチルシロキサンとのブロック共重合体の７
０−コントロール剤たとえば日本ユニカー社製ＮＵＣシ
リコンＹ−７００≦（商品名）等を添加することができ
る。これら７０−コントロール剤の添加量は、少量で充
分でありコーティング組成物全体に対し０．０　／〜ｊ
重量重量部上り好ましくは０．０３〜３重量部％である
。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加すること
もできる。本発明染色物品における塗料のコーティング
は通常おこなわれている浸漬法。

噴霧法、ローラコーティング法または７０−コート法等
のコーティング方法によってコーテイング後、暴利の変
形温度（例えばｉ３ｏ′ｃ）以下の温度で、２０分〜！
時間焼付け、硬化させることにょり耐摩耗性、染色性、
付着性及び耐候性が良好で、種々の染色性を有する塗膜
が得られる。

この塗膜の好ましい厚味は、１〜３０ミクロン、より好
ましくは３〜１５ミクロンである。７ミクロン以下であ
ると耐摩耗性が充分でなく、また、３０ミクロン以上に
なるとクラックが発生しやすくなる。

本発明組成物はポリカーボネート、ポリメチルメタクリ
レ〜ト、ポリスチレン、ポリエステルおよび塩化レール
等のプラスチック基材に対し適用することができる。そ
れらのうち特に付着性が問題となる揚台は、プライマー
処理をすれば充分効果的な付着性を有する塗膜を得るこ
とができる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

なお実施例中の部、％はそれぞれ重量部１重量部％を示
す。

また塗装品の染色および染色部品の性能＃ｌ’　ｌ１ｌ
ｌｉは、下記の方法にておこなった。

すなわち染色は、−”鹸的な□分散染料であるＳｕｍｉ
ｋａｒｏｎ　Ｂｌｕｅ　Ｅ−ＦＢＬ　（住人化学工業■
製）１部、および分散剤ｓｕｍｉｐｏｎ　ＴＦ　（住人
化学工業■製）７部を水３００部に添加した染浴中でり
Ｏ℃３０分間の条件で浸漬処理にて行なった。

なお染色サンプルの染色度合は、簡易な可視光線透過率
測定器（ＴＯＰＣＯＮ　Ｓｕｎｇｌａｓｓ　’ｒｅ８ｔ
ｅｒ：東京光学機械製）で測定した。

耐摩耗性；　４ｏｏｏｏスチールウールで摩擦し、傷の
つきにくさを調べ次の様に判定した。

Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。

Ｂ：強く摩擦すると少し傷がつく。

Ｃ：弱い摩擦でも傷がつく。

付着性；いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表面
にナイフで／ｍｍ間隔で縦横に各１１本の平行線を入れ
て１００個のマス目をクロスカットし、その上にセロフ
ァン粘着テープを付着させた後テープを剥離して１００
個のマス目の中で剥離しない一ス目の個数をも９て表示
した。　ｒ 実施例／〜ｉｏ、比較例１〜３ （１）・成分（蜀の合成（Ａ−１） ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン９＃４’
、１１部、コロイダルシリカ（日産化学工業ｔ＋ｍ製ス
ノーテックス−〇、固形分２０％）１３！；、２部及び
１．２規定塩酸水溶液１．０部を混合し、ｔｏ”ｃで３
時間還流後、１ｔｉｒ部の溶媒を演出温度ざ０〜９０°
Ｃで演出した。得られた溶液は、 たｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加水分
解物１／％およびＳｉｏ２として計算されたコロイダル
シリカＩＯ％を含んでいた。この液をＡ−１とする。

（２）成分（Ａ）の合成（Ａ−２’） ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１１１９
部、コロイダルシリカ（日産化学工業■製。

ス・ノーテックス−Ｃ９固形分２０％）３５１部及び３
規定塩酸水溶液ｉｏ部を混合し、ざ０℃でｇ時間還流後
、弘３部の溶媒を演出温度ざＯ〜９０″Ｃで演出した。

得られた溶液は、 ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加水分解
物２３％５ｉ０２として計算されたコロイダルシリカ１
５％を含んでいた。この液をＡ−２とする。

（３）成分（Ｂ）の合成 エチルセロソルブ２３０部に２−とドロキシエチルメタ
クリレート３０部、グリシジルメタクリレ−）７０部と
アゾビスインブチ四ニトリＡ／（７，ｌ１部を溶解し窒
素雰囲気下９０″Ｃでｔ時間加熱攪拌して共重合させ官
能基含有アクリルポリマー（Ｂ−１）を合成した。

他の官能基含有アクリルポリマーも同様に合成し、表−
１にまとめ示した。

（４）塗料の調整 表−２に示す様に成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合し、更
に硬化触媒、フローコントロール剤を少々加え、固形分
がＩＯＮｌｌＯＭｔ量％となる様にエチルセロンルブで
希釈した。

（５）塗装及び塗装品の性能評価 あらかじめ洗浄したジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートの重合体（商品名０Ｒ−３９’）平板に上記
塗料を浸漬法にて塗布し、１２３”Ｃで１０分間加熱硬
化させた。

この様にして得られた塗装品の性能を表−２にまとめ示
した。

実施例ｉｉ 実施例２の塗料液をポリビンに密封し、３０°Ｃ雰凹気
下にｔ週間保存後、実施例コと同様に塗布、硬化させた
。塗装品の性能は、外観、硬度、付着性とも良好で、染
色後の透過率はｌざ、０％で、塗料液のポットライフは
極めて良好であった。

表−２ 表一コつづき

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有するコーティング組
   成物。 （Ａ）■エポキシ基含有有機珪素化合物および／または
   その加水分解物ならびに ■コロイダルシリカ、コロイダル酸化アンチモン、有機
   チタン化合物および有機チタン化合物の加水分解物から
   選ばれるすくなくとも１種（Ｂ）官能基含有アクリルポ
   リマー
2. （２）前記エポキシ基含有有機珪素化合物は一般式２ｂ Ｒｌａ−３ｉ−（ＯＲ３）４−ａ−ｂ （式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基、Ｒ２は水素、
   炭素数ｌ−乙の炭費水素基またはビニル鋺３は炭素数１
   −！；の炭化水素基、アルコキシアルキル基または炭素
   数ｌ〜ｌのアシル基、ａは１〜３．ｂはＯ−Ｊであって
   ａ−１−ｂ≦３である）で示される珪素化合物である特
   許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。
3. （３）　前記珪素化合物はｒ−グリシドキシアルキルト
   リアルフキジシランまたは〔＜３．ａ−エポキシシクロ
   ヘキシル）アルキル〕トリアルコキシシランである特許
   請求の範囲第２項記載のコーティング組成物。
4. （４）　前記有機チタン化合物は、アルコキシチタン及
   びそれらの縮合体であるアルコキシチタンポリマー、チ
   タンアシレート、チタンキレートからなる群より選ばれ
   たすくなくとも１種である特許請求の範囲第１項記載の
   コーティング組成物。
5. （５）　前記官能基含有アクリルポリマーは、官能基と
   して水酸基、カルボキシル基、アミ７基、エポキシ基、
   アミド基、ＳＨ基、５Ｏ３Ｈ基及び５ｉ（ＯＲ’）３（
   Ｒ４は炭素数／から２０のアルキル基）から選ばれる１
   種もしくは２種以上を有するアクリルポリマーである特
   許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。
6. （６）前記（Ａ）■エポキシ基含有有機珪素化合物およ
   び／またはその加水分解物１００重量部に対して、前記
   （Ａ）■コロイダルシリカ、コロイダル酸化アンチモン
   、有機チタン化合物および有機チタン化合物の加水分解
   物から選ばれるすくなくとも１種がｌ〜３０−０重量部
   台まれ、前記（Ａ）■と（Ａ）■の合Ｊ］１００重量部
   に対して前記（Ｂ）官能基含有アクリルポリマーが０．
   ／−！；０重殴部含まれる特許請求の範囲第１項記載の
   コーティング組成物。