FR3013350A1 - Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne - Google Patents
Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne Download PDFInfo
- Publication number
- FR3013350A1 FR3013350A1 FR1361234A FR1361234A FR3013350A1 FR 3013350 A1 FR3013350 A1 FR 3013350A1 FR 1361234 A FR1361234 A FR 1361234A FR 1361234 A FR1361234 A FR 1361234A FR 3013350 A1 FR3013350 A1 FR 3013350A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- agent
- units
- group
- copolymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 title description 19
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 90
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 68
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 40
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 25
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 19
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 9
- -1 hydroxyalkyl ester Chemical class 0.000 description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 9
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 8
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 3
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011376 self-consolidating concrete Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013642 negative control Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- TYMYJUHDFROXOO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-2-enoxy)-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propane Chemical compound C=CCOCC(COCC=C)(COCC=C)COCC=C TYMYJUHDFROXOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHOUKKVJOPQVJM-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO KHOUKKVJOPQVJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKDHWOPFRTWPP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)butan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(CC)COCC=C BDKDHWOPFRTWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C=CCOCC(CO)(CO)COCC=C JHSWSKVODYPNDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFUXVJFOILLERS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCC(C)(C)CO UFUXVJFOILLERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-2-methyloxirane Chemical compound ClCC1(C)CO1 VVHFXJOCUKBZFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMHCSVHEBCVIFR-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCC(C)(CO)CO XMHCSVHEBCVIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGIBHMPYXXPGAX-UHFFFAOYSA-N 2-(iodomethyl)oxirane Chemical compound ICC1CO1 AGIBHMPYXXPGAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfanylethoxy)ethoxy]ethanethiol Chemical compound SCCOCCOCCS HCZMHWVFVZAHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxy]ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCCOCC1CO1 SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXCDZXGJZDGMEP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3,3-bis(hydroxymethyl)butan-2-one Chemical compound CC(=O)C(CO)(CO)CO YXCDZXGJZDGMEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEOCDORIVOHIET-UHFFFAOYSA-N N=C=O.CC(=C)C1=CC=CC(C)=C1C Chemical compound N=C=O.CC(=C)C1=CC=CC(C)=C1C AEOCDORIVOHIET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N dimethyldioxirane Chemical compound CC1(C)OO1 FFHWGQQFANVOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVYDVQWJZWRVPE-UHFFFAOYSA-L dimethyltin(2+);diiodide Chemical compound C[Sn](C)(I)I VVYDVQWJZWRVPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- KUQWZSZYIQGTHT-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-3,4-diol Chemical compound C=CC(O)C(O)C=C KUQWZSZYIQGTHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STZXUSSPDVUIMK-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OCCCCCCCCCO STZXUSSPDVUIMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011395 ready-mix concrete Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 1
- XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L zinc;prop-2-enoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XKMZOFXGLBYJLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
- C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2641—Polyacrylates; Polymethacrylates
- C04B24/2647—Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2664—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers
- C04B24/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of ethylenically unsaturated dicarboxylic acid polymers, e.g. maleic anhydride copolymers containing polyether side chains
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/68—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0062—Cross-linked polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
- C04B2103/308—Slump-loss preventing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
La présente invention concerne le domaine technique des compositions hydrauliques, par exemple les compositions de béton et de mortier. Plus précisément, la présente demande de brevet concerne un agent rétenteur de fluidité compatible avec un agent réducteur d'eau de type polymère peigne hydrophile.
Description
AGENT RETENTEUR DE FLUIDITE POUR COMPOSITION HYDRAULIQUE COMPATIBLE AVEC AGENT REDUCTEUR D'EAU DE TYPE POLYMERE PEIGNE Domaine de l'invention La présente invention concerne le domaine technique des compositions hydrauliques, par exemple les compositions de béton et de mortier. De telles compositions sont destinées à l'ensemble des marchés de la construction. Plus précisément, la présente demande de brevet concerne des additifs mis en oeuvre dans de telles compositions hydrauliques. Arrière-plan de l'invention Les compositions hydrauliques comprennent généralement différents additifs chimiques destinés à améliorer leurs propriétés. Parmi ceux-ci, on utilise généralement un agent chimique ayant pour fonction d'améliorer l'état de dispersion des particules minérales au sein de la composition. Cet agent chimique est indifféremment appelé « agent dispersant », « agent fluidifiant », « agent réducteur d'eau », « agent plastifiant » ou « superplastifiant ». Cet agent chimique permet de diminuer la teneur en eau des compositions hydrauliques, ce qui permet d'améliorer les performances des compositions hydrauliques, dont la résistance mécanique. Il existe une grande variété d'agents dispersants pour composition hydraulique. Ces agents diffèrent par leur composition chimique et les propriétés qu'ils induisent au sein des compositions qui les contiennent.
On cite par exemple les documents WO 2006/028252 et WO 2003/144332 qui décrivent l'utilisation de copolymères dispersants de petits poids moléculaires. Pour évaluer les propriétés dispersantes de l'agent dispersant dans la composition hydraulique, on mesure l'affaissement (« slump » en anglais), conformément à la norme EN 12350-2. Plus la valeur de l'affaissement est grande, plus la composition hydraulique est maniable. La maniabilité d'un béton est une propriété importante qui conditionne sa mise en place par exemple pour le remplissage d'un coffrage. Elle est évaluée juste après sa fabrication, ainsi qu'à des temps déterminés après fabrication, ce qui permet d'évaluer la maniabilité dans le temps, également appelée rétention de fluidité (« slump retention » en anglais), ainsi que la durée limite de maniabilité après fabrication. Il existe plusieurs catégories de béton. Pour chaque catégorie de béton, des caractéristiques spécifiques de maniabilité sont attendues. Parmi les différentes catégories de béton, on peut citer les bétons auto-plaçants (ou SCC pour « self compacting concrete ») qui sont caractérisés par des valeurs de maniabilité élevées (> à 620 mm et jamais < à 500 mm). Pour de tels bétons, il s'agit d'augmenter leur maniabilité pour leur mise en oeuvre, ainsi que de garantir une maniabilité pendant un temps prolongé. On cite également les bétons prêts à l'emploi (BPE ou « ready-mix »), une autre catégorie de bétons qui présente des valeurs de maniabilité de l'ordre de 50 mm à 200 mm.
Une solution proposée pour augmenter la maniabilité des bétons consiste à surdoser la quantité d'agents dispersants mise en oeuvre. Cette solution très pratique conduit néanmoins à une perte de stabilité et d'homogénéité de la formulation, ce qui impacte négativement les performances du béton (ségrégation).
Une autre solution consiste à utiliser des agents retardateurs de prise, en accord avec la norme ADJUVANT NF EN 934-2. Dès que le ciment anhydre a été mélangé avec l'eau, éventuellement additivée, l'hydratation commence et les propriétés de la pâte ainsi obtenue évoluent dans le temps. Au bout d'un certain temps, les cristaux prennent de plus en plus d'importance, le mélange a changé de viscosité et se raidit. Cela correspond au début de prise. L'utilisation d'agents retardateurs de prise permet d'inhiber l'étape d'hydratation du ciment lors de sa mise en contact avec les autres constituants du béton ou du mortier et/ou l'étape de cristallisation des constituants du ciment. L'utilisation d'agents retardateurs de prise présente néanmoins l'inconvénient majeur de diminuer la résistance aux jeunes âges des ouvrages.
L'utilisation d'agents rétenteurs de fluidité est également proposée pour garantir une maniabilité pendant un temps prolongé. Le document WO 2007/047407 notamment décrit une méthode pour augmenter la maniabilité consistant à combiner trois additifs : un agent augmentant la fluidité initiale, un agent de rétention de fluidité et un agent qui contrôle la réponse de l'agent augmentant la fluidité initiale quand les deux premiers agents sont ajoutés à ladite composition. Le document WO 97/48656 décrit l'utilisation d'un agent de type copolymère qui confère une fluidité initiale à une composition hydraulique telle qu'une pâte de ciment, un mortier ou du béton, et permet par ailleurs de maintenir la fluidité de la composition. Cet agent de mélange pour béton consiste en un copolymère consistant en (a) un monomère à insaturation éthylénique ayant de 25 à 300 moles de groupes oxyalkylene C2-C3, (b) un monomère à insaturation éthylénique de type alkyle, alkenyle ou hydroxyalkyle ester, et optionnellement (c) un acide carboxylique à insaturation éthylénique, ou un sel de celui-ci, ledit copolymère comprenant une forte proportion de monomères (b). Un tel copolymère est présenté comme permettant une excellente balance entre fluidité initiale et rétention de fluidité, ces propriétés étant ajustées en fonction du poids moléculaire du copolymère.
Le document EP 2 147 901 décrit un agent de maintien de dispersion pour composition hydraulique, sans fluidité initiale, comprenant des unités structurales à base de carboxylate éthylèniquement insaturé. Cet agent ne comprend pas de groupements acide carboxylique éthylèniquement insaturé qui selon ce document confèrent une fluidité initiale au copolymère. Le document EP 1 655 272 Al décrit des additifs pour ciment utiles comme superplastifiants qui augmentent la maniabilité du ciment. Ces additifs confèrent une fluidité initiale et une rétention de fluidité. Ces additifs sont nécessairement constitués des trois monomères suivants : (I) monomères éther poly(alkylene glycol) à insaturation éthylénique ayant de 25 à 300 unités de groupes oxyalkylene C2-C3, (II) monomères alkyle ester à insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 4 unités éthylène/propylène glycol et (III) monomères comportant deux insaturations éthyléniques éventuellement oxyalkylés.
Le document WO 2010/064098 (Coatex) décrit l'utilisation d'une combinaison de polymères peignes comme agent améliorant la maniabilité d'une formulation aqueuse à base de liants hydrauliques, l'un disposant de chaînes latérales hydrophiles, et l'autre de chaînes latérales hydrophobes.
Aucune des solutions présentées dans ces documents n'est totalement satisfaisante. Brève description de l'invention Un objet de la présente invention est de proposer un agent copolymérique pour composition hydraulique ayant pour propriété essentielle la rétention de fluidité. Un autre objet de la présente invention est de proposer un agent copolymérique qui n'apporte pas de fluidité initiale lors qu'il se trouve au sein d'une composition hydraulique.
Un autre objet de la présente invention est de proposer un agent rétenteur de fluidité qui soit totalement compatible avec un agent réducteur d'eau de type polymère peigne disposant d'au moins une chaîne latérale hydrophile, c'est-à-dire proposer un agent rétenteur de fluidité qui soit miscible en toute proportion avec un tel agent réducteur d'eau et qui n'ait pas d'impact sur la fluidité initiale de la formulation à des doses standards. Un autre objet de la présente invention est de proposer un agent de maniabilité qui présente une optimisation de ses caractéristiques de fluidité initiale et de rétention de 20 fluidité. L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention, de composition particulière, compatible avec un agent réducteur d'eau de type polymère peigne disposant d'au moins une chaîne latérale hydrophile, et l'agent de maniabilité consistant en une combinaison de cet agent 25 rétenteur de fluidité et d'un agent réducteur d'eau particulier, permet de répondre à l'ensemble de ces objets. Description détaillée de l'invention 30 Agent rétenteur de fluidité Un premier objet de l'invention consiste en un agent rétenteur de fluidité pour composition hydraulique, ledit agent n'étant pas un agent réducteur d'eau, consistant en un copolymère obtenu par polymérisation : a) d'au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) d'au moins un macromonomère comprenant une fonction insaturée polymérisable et une chaîne polyalkoxylée, constituée d'au moins une unité alkoxylées, par exemple d'au moins 10 unités alkoxylées, et c) d'au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions insaturées polymérisables, ledit copolymère présentant un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol.
L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention est un adjuvant pour béton incorporé au moment du malaxage du béton à une dose inférieure ou égale à 5 % en masse/poids de la teneur en ciment du béton, pour modifier les propriétés du mélange à l'état frais et/ou durci.
L'agent selon l'invention permet d'allonger le temps de maniabilité d'une composition hydraulique, par exemple un béton. Par ailleurs, s'il est important d'allonger le temps de maniabilité d'un béton, cela ne doit se faire au détriment ni des performances du béton en cours de durcissement ou à l'état durci (notamment les résistances mécaniques initiales ou finales recherchées), ni du taux d'air entrainé dans les compositions hydrauliques. L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention n'est pas un agent réducteur d'eau ou un haut réducteur d'eau. Dans le cadre de la présente invention, un « agent réducteur d'eau » ou un « plastifiant » est un agent qui, en accord avec la norme ADJUVANT NF EN 934-2, permet une réduction d'eau pour le béton adjuvanté > 5 % par rapport au béton témoin. Un « haut réducteur d'eau » ou « superplastifiant » est un adjuvant qui permet une réduction d'eau pour le béton adjuvanté > 12 % par rapport au béton témoin.
L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention ne répond pas à ces caractéristiques. Ainsi, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention est complètement compatible avec un agent réducteur d'eau, plastifiant ou superplastifiant. Ceci permet de formuler les compositions hydrauliques adaptées à chaque ouvrage, sans avoir à ajuster les quantités de l'un ou l'autre des additifs pour obtenir un profil souhaité de fluidité initiale et de maintien de la maniabilité dans le temps. L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention n'est pas non plus un agent retardateur de prise selon la norme ADJUVANT NF EN 934-2. Ainsi, l'agent selon l'invention n'influe pas sur l'étape d'hydratation du ciment lors de sa mise en contact avec les autres constituants du béton ou du mortier et/ou l'étape de cristallisation des constituants du ciment. Il n'a pas d'influence sur la résistance aux jeunes âges des ouvrages (par exemple la résistance à 1 jour ou à 7 jours).
Les modes de réalisation décrits ci-dessous peuvent être combinés les uns avec les autres. L'agent de rétention selon la présente invention est issu de la polymérisation des monomères a), b) et c). Chaque monomère a), b) et c) peut être présent dans le copolymère, seul ou en mélange de deux ou plusieurs entités.
Le monomère a) peut se trouver sous forme acide, par exemple acide carboxylique, et/ou sous forme de sel, par exemple carboxylate. Le copolymère comprend par exemple un ou plusieurs monomères réticulants c). Selon un mode de réalisation, il comporte un unique monomère réticulant. Selon un autre mode de réalisation, il comporte deux monomères réticulants. Le ou les monomères réticulants sont utilisés pour générer un copolymère sous forme de réseau tridimensionnel. Selon la présente invention, on utilise en tant que monomère réticulant c), un monomère qui est un composé polyinsaturé. Ce composé peut comporter deux, trois ou plusieurs insaturations éthyléniques.
Le monomère réticulant peut avoir un caractère hydrophile, hydrophobe ou amphiphile. Des exemples de ces composés incluent les composés di(meth)acrylate comme le di(meth)acrylate de polyalkylene glycol, notamment le di(meth)acrylate de polypropylene glycol, le di(meth)acrylate d'éthylène glycol, le di(meth)acrylate de polyéthylène glycol, le di(meth)acrylate de triéthylène glycol, le di(meth)acrylate de 1,3-butylène glycol, le 1,6-butylène glycol di(meth)acrylate, le di(meth)acrylate de 1,6- hexanediol, le di(meth)acrylatede neopentyl glycol, di(meth)acrylate de 1,9-nonanediol, mais aussi le 2,2'-bis(4-(acryloxy-propyloxyphenyl)propane, le 2,2'-bis(4- (acryloxydiethoxy-phényl)propane, et l'acrylate de zinc; les composés tri(meth)acrylate tels que le tri(meth)acrylate de trimethylolpropane, le tri(meth)acrylate trimethylolethane, le tri(meth)acrylate pentaerythritol et le tri(meth)acrylate de tetramethylolmethane; les composés tetra(meth)acrylate tels que le tetra(meth)acrylate de ditrimethylolpropane, le tetra(meth)acrylate de tetramethylolmethane, et le tetra(meth)acrylate de pentaerythritol; les composés hexa(meth)acrylate tels que l'hexa(meth)acrylate de dipentaerythritol; les composés penta(meth)acrylate tels que le penta(meth)acrylate de dipentaerythritol; les composés any' tels que l' any' (meth)acrylate, le diallylphthalate, l'itaconate de diallyl, le fumarate de diallyl, et le maléate de diallyl; les éthers polyallyl du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyl du pentaérythritol tel que le pentaerythritol diallyl ether, le pentaerythritol triallyl ether, et le pentaérythritol tetraallyl ether; les éthers polyallyl du trimethylolpropane tel que l'éther diallyl trimethylolpropane et l'éther triallyl trimethylolpropane. D'autres composés polyinsaturés incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le methylènebisacrylamide.
Selon un autre aspect, les monomères réticulants peuvent être préparés par une réaction d'estérification d'un polyol avec un anhydride insaturé tel l'anhydride maléique, ou l'anhydride itaconique, ou par une réaction d'addition avec un isocyanante tel que le 3- isopropenyl-dimethylbenzene isocyanate.
On peut également utiliser les composés insaturés suivants qui réticulent au moyen de leurs groupes carboxyles pendants : polyhaloalkanols tel que le 1 ,3-dichloroisopropanol et le 1,3- dibromoisopropanol; haloepoxyalkanes tel que l'epichlorohydrine, l'épibromohydrin, le 2-methyl épichlorohydrine, et l'épiiodohydrine; polyglycidyl ethers tels que le 1,4-butanediol diglycidyl ether, glycerine-1,3-diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, bisphenol A-epichlorohydrin epoxy resins et des mélanges. La présente invention concerne également un agent rétenteur de fluidité pour composition hydraulique, ledit agent n'étant pas un agent réducteur d'eau (selon la norme ADJUVANT NF EN 934-2), consistant en un copolymère obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf- [ (0E), (OP), (0B) ] - Rf' (I) dans laquelle : [ (0E)', - (OP)' - (0B) ] représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rf' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions insaturées polymérisables et un groupement ester, ledit copolymère présentant un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol tel que déterminé par CES Selon un mode de réalisation, ledit agent de rétention est un copolymère obtenu par polymérisation de monomères b), dans lesquels Rf représente un radical contenant une 20 fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique. Selon un mode de réalisation, ledit agent rétenteur de fluidité est un copolymère obtenu par polymérisation de monomères b) et c), dans lesquels les fonctions insaturées polymérisables, indépendamment les unes des autres, sont choisies dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques, les esters maléiques, les 25 esters itaconiques, les esters crotoniques et un mélange de ces esters. Selon un mode de réalisation, ledit agent rétenteur de fluidité est un copolymère obtenu par polymérisation de monomères a) choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique 30 et un mélange de ces monomères. Selon un autre mode de réalisation, ledit agent de rétention est un copolymère obtenu par copolymérisation de deux ou plusieurs monomères a) différents. Par exemple, il peut s'agir d'un mélange de monomères d'acide acrylique et de monomères d'acide méthacrylique, d'un mélange de monomères d'acide maléique, d'acide acrylique et d'acide méthacrylique.
Selon un mode de réalisation, ledit agent de rétention est un copolymère de poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol, obtenu par copolymérisation de : a) au moins un monomère anionique choisi dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique et un mélange de ces monomères, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf- [ (0E), (OP), (0B) ] - Rf' (I) dans laquelle : [ (0E)', - (OP)' - (0B) ] représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical choisi dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques, les esters maléiques, les esters itaconiques, les esters crotoniques et un mélange de ces esters, Rf' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux radicaux choisis dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques, les esters maléiques, les esters itaconiques, les esters crotoniques et un mélange de ces esters. Selon un autre mode de réalisation encore, ledit agent de rétention est un copolymère 30 obtenu par copolymérisation de monomères a) choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et un mélange de ces monomères.
Selon un autre mode de réalisation, ledit agent de rétention est un copolymère obtenu par polymérisation de monomères b) et c), dans lesquels les fonctions insaturées polymérisables, indépendamment les unes des autres, sont choisies dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques et un mélange de ces esters.
Selon un mode de réalisation, l'agent de rétention selon l'invention consiste en un copolymère obtenu par polymérisation de : a) un ou deux monomères anioniques choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et un mélange de ces monomères, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf- [ (0E), (OP), (0B) ] - Rf' (I) dans laquelle : [ (0E)', - (OP)' - (0B) ] représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical choisi dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques et un mélange de ces esters, Rf' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux radicaux choisis dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques et un mélange de ces esters. Selon un mode de réalisation, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention consiste en un copolymère obtenu par polymérisation de : a) de 0,5 à 40 % en poids d'au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) de 50 à 99 % en poids d'au moins un macromonomère présentant une formule (I), et c) de 0,05 à 10 % en poids d'au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions saturées polymérisables et un groupement ester, la sommes des % étant égale à 100%.
Les monomères anioniques selon a) peuvent être utilisés en une proportion massique variant entre 0,5 et 40 % en poids selon un aspect de l'invention, entre 5 et 30 % en poids selon un autre aspect de l'invention et entre 7 et 25 % en poids selon un autre aspect encore de l'invention, le pourcentage étant basé sur le poids total de tous les monomères qui constituent l'agent de rétention selon l'invention. Selon un mode de réalisation, le copolymère est obtenu par polymérisation de 0,5 à 40 % en poids de deux monomères anioniques ou plus. Par exemple, le copolymère est obtenu par polymérisation de 0,5 à 40 % en poids de deux monomères anioniques choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique et l'acide crotonique. Par « poly(alkylène glycol) », on entend un polymère d'un alkylène glycol dérivé d'un oxyde oléfinique.
Les macromonomères de formule (I) comportent une chaîne poly(alkylène glycol). Les chaînes poly(alkylène glycol) du copolymère selon la présente invention renferment une proportion de groupes éthylène-oxy, une proportion de groupes propylène-oxy et/ou une proportion de groupes butylène-oxy. Les chaînes poly(alkylène glycol) selon la présente invention peuvent par exemple comprendre une proportion dominante de groupe éthylène-oxy en association avec une proportion secondaire de groupe propylène-oxy. Des exemples spécifiques de polymère alkylène glycol comprennent : les poly(alkylènes glycols) ayant un poids moléculaire moyen de 1 000, 4 000, 6 000 et 10 000 g/mol ; les polyéthylène polypropylène glycols ayant un pourcentage d'oxyde d'éthylène compris entre 20 et 80 % en poids et un pourcentage d'oxyde de propylène compris entre 20 et 80 % en poids. Les macromonomères de formule (I) peuvent être utilisés en une proportion massique variant entre 50 et 99 % en poids selon un aspect de l'invention, entre 60 et 95 % en poids selon un autre aspect de l'invention et entre 70 et 93 % en poids selon un autre aspect encore de l'invention, le pourcentage étant basé sur le poids total de tous les monomères qui constituent l'agent de rétention selon l'invention. Les monomères réticulants peuvent être utilisés en une proportion massique variant entre 0,05 et 10 % en poids selon un aspect de l'invention, entre 0,5 et 5 % en poids selon un autre aspect de l'invention et entre 0,5 et 3% en poids selon un autre aspect encore de l'invention, le pourcentage étant basé sur le poids total de tous les monomères qui constituent l'agent de rétention selon l'invention.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention ne contient pas de monomère à insaturation éthylénique de type alkyle, alkenyle ou hydroxyalkyle ester. Selon un autre mode de réalisation, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention ne contient pas de monomères éther poly(alkylene glycol) à insaturation éthylénique ayant 15 de 25 à 300 moles de groupes oxyalkylene C2-C3. Selon un mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (I) ci-dessus : m représente un nombre entier variant entre 1 et 250 (différent de 0), n et p représentent, indépendamment l'un de l'autre, 0 ou un nombre entier 20 variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, par exemple entre 20 et 200, ou par exemple entre 40 et 150. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (I) ci- 25 dessus : m et n représentent un nombre entier variant entre 1 et 250 (différent de 0), p est égal à 0, la somme de m et n étant comprise entre 10 et 250, par exemple entre 20 et 200, ou par exemple entre 40 et 150. 30 Selon un autre mode de réalisation encore, dans la formule (I) ci-dessus : - m représente un nombre entier variant entre 10 et 250, par exemple entre 20 et 200, ou par exemple entre 40 et 150, et - n et p égalent à 0. Les agents rétenteurs de fluidité selon l'invention présentent un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol.
Les agents rétenteurs de fluidité selon l'invention peuvent, selon un premier aspect de la présente invention, présenter un poids moléculaire compris entre 450 000 et 800 000 g/mol (bornes incluses), tel que déterminé par CES. Les agents rétenteurs de fluidité selon l'invention peuvent, selon un deuxième aspect de la présente invention, présenter un poids moléculaire supérieure ou égal à 1 500 000 g/mol, tel que déterminé par CES. Les inventeurs ont en effet constaté qu'à ces poids moléculaires, c'est-à-dire supérieur à 400 000 g/mol, en plus de l'effet avantageux sur la rétention de maniabilité, les formulations de béton ou de mortier présentent un aspect homogène, sans sédimentation des constituants. Il s'agit là d'un effet technique avantageux car dans le cas d'une sédimentation, les composants plus lourds du béton frais descendent par gravité, avec comme conséquences une ségrégation, un tassement du béton et la formation d'un film d'eau en surface (« bleeding » en anglais). L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention peut se trouver sous forme de sels, stoechiométriques ou non, mixte ou non, et constitué avec des métaux alcalins, des métaux alcalinoterreux, des amines ou des ammoniums quaternaires. Selon un mode de réalisation, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention se trouve sous forme acide.
Selon un autre mode de réalisation, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention se trouve sous forme neutralisée. Selon un autre mode de réalisation encore, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention se trouve sous forme partiellement ou totalement neutralisée. Lorsqu'il est à l'état de sels, l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention peut 30 notamment être un sel de calcium, un sel de sodium ou un sel de diéthanolamine. Selon un mode de réalisation, l'agent rétenteur de fluidité est neutralisé par un ion choisi dans le groupe consistant en l'ion potassium, l'ion sodium, l'ion lithium, l'ion calcium, l'ion magnésium, l'ion ammonium et un mélange de ces ions.
L'agent rétenteur de fluidité selon l'invention se présente sous forme liquide. L'additif selon l'invention est hydrosoluble ou hydrodispersable.
Agent de maniabilité Un autre objet de la présente invention concerne un agent de maniabilité pour composition hydraulique, consistant en un mélange compatible des deux additifs suivants : - un agent rétenteur de fluidité tel que ci-dessus défini et - un agent réducteur d'eau de type copolymère dispersant obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique présentant une fonction saturée polymérisable et un groupement carboxyle, et b) au moins un macromonomère de formule (II) : 15 Rd- [ (0E), - (OP), - (0B)k] - Rd' (II) dans laquelle : [ (0E), - (OP), - (0B)k j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies 20 parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, j et k représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 à 150 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, 25 Rd représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rd' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 400 000 g/mol. 30 L'agent réducteur d'eau constitutif de l'agent de maniabilité selon l'invention est un copolymère obtenu par polymérisation de monomères anioniques a) et de macromonomères b). Il ne comprend pas de monomère réticulant.
Alternativement, l'agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par estérification directe (ou greffage ou polyesterification) d'un polymère (homopolymère ou copolymère) contenant des fonctions carboxyliques ou anhydrides. On se réfère par exemple au document Coatex WO 2007/132322 qui décrit un tel procédé.
Ainsi selon un objet de la présente invention, l'agent de maniabilité pour composition hydraulique consiste en un mélange compatible des deux additifs suivants : - un agent rétenteur de fluidité tel que ci-dessus défini et - un agent réducteur d'eau de type copolymère dispersant obtenu par fonctionnalisation d'un homopolymère et/ou d'un copolymère de l'acide (méth)acrylique par estérification avec au moins un composé comprenant une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB.
Selon un mode de réalisation, ledit agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par polymérisation de macromonomères b) de formule (II) dans lesquels le radical Rd est choisi dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques, les esters maléiques, les esters itaconiques, les esters crotoniques et un mélange de ces esters.
Selon un autre mode de réalisation, ledit agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par polymérisation de macromonomères b) de formule (II) dans lesquels le radical Rd est choisi dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques et un mélange de ces esters.
Selon un autre mode de réalisation, ledit agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par copolymérisation de monomères a) choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique et un mélange de ces monomères. Selon un mode de réalisation, ledit agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par copolymérisation de monomères a) choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et un mélange de ces monomères. Selon un mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (II) ci-dessus : - i représente un nombre entier variant entre 1 et 250 (différent de 0), - j et k représentent, indépendamment l'un de l'autre, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, par exemple entre 10 et 200, ou par exemple entre 40 et 150. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, dans la formule (I) ci-dessus : - i et j représentent un nombre entier variant entre 1 et 250 (différent de 0), - p est égal à 0, la somme de i et j étant comprise entre 2 et 250, par exemple entre 10 et 200, ou par exemple entre 40 et 150. Selon un autre mode de réalisation encore, dans la formule (I) ci-dessus : - m représente un nombre entier variant entre 1 et 250, par exemple entre 10 et 200, ou par exemple entre 40 et 150, et - n et p égalent à 0. Les monomères anioniques peuvent être utilisés en une proportion massique variant entre 0,5 et 30 % en poids selon un aspect de l'invention, entre 1 et 25 % en poids selon un autre aspect de l'invention et entre 2 et 10 % en poids selon un autre aspect encore de l'invention, le pourcentage étant basé sur le poids total de tous les monomères qui constituent l'agent réducteur d'eau.
Les macromonomères de formule (II) comportent une chaîne poly(alkylène glycol). Les chaînes poly(alkylène glycol) du copolymère selon la présente invention renferment une proportion de groupes éthylène-oxy, une proportion de groupes propylène-oxy et/ou une proportion de groupes butylène-oxy. Les chaînes poly(alkylène glycol) selon la présente invention peuvent par exemple comprendre une proportion dominante de groupe éthylène-oxy en association avec une proportion secondaire de groupe propylène-oxy. Des exemples spécifiques de polymère alkylène glycol comprennent : les poly(alkylènes glycols) ayant un poids moléculaire moyen de 1 000, 4 000, 6 000 et 10 000 g/mol ; les polyéthylène polypropylène glycols ayant un pourcentage d'oxyde d'éthylène compris entre 20 et 80 % en poids et un pourcentage d'oxyde de propylène compris entre 20 et 80 % en poids. Les macromonomères de formule (II) peuvent être utilisés en une proportion massique variant entre 70 et 99,5 % en poids selon un aspect de l'invention, entre 75 et 99 % en poids selon un autre aspect de l'invention et entre 90 et 98 % en poids selon un autre aspect encore de l'invention, le pourcentage étant basé sur le poids total de tous les monomères qui constituent l'agent réducteur d'eau.
L'agent de maniabilité pour composition hydraulique selon l'invention peut consister en un mélange compatible de l'agent rétenteur de fluidité, tel que ci-dessus défini, et de l'agent réducteur d'eau dans les proportions variant entre 1:0,1 et 1:10, par exemple entre 1:0,2 et 1:3 ou entre 1:0,25 et 1:1,5 ou encore entre 1:0,25 et 1:1.
Composition hydraulique Dans le cadre de la présente invention, la composition hydraulique est une formulation aqueuse contenant de l'eau, au moins un liant hydraulique, au moins un agent rétenteur de fluidité selon l'invention et au moins un agent réducteur d'eau. Le liant hydraulique comprend au moins un ciment, par exemple un ciment de Portland. On cite également, à toutes fins utiles, les liants hydrauliques du type ciment alumineux et un ciment sulfoalumino calcique. Les dosages de l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention et de l'agent réducteur d'eau dépendent principalement de la quantité de liant hydraulique dans la composition hydraulique. Le plus souvent, ils sont exprimés en matière sèche d'additif par rapport au liant hydraulique total (par exemple ciment dans les compositions de béton et de mortier). Selon un mode de réalisation de la présente invention, ladite composition hydraulique comprend, exprimée en pourcentage en poids sec dudit agent rétenteur de fluidité par rapport au poids sec de ciment, de 0,05 % à 5 % dudit agent rétenteur de fluidité. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, ladite composition hydraulique comprend, exprimée en pourcentage en poids sec dudit agent rétenteur de fluidité par rapport au poids sec de ciment, de 0,1 % à 3 % dudit agent rétenteur de fluidité.
Selon un mode de réalisation de la présente invention, ladite composition hydraulique comprend, exprimée en pourcentage en poids sec dudit agent de maniabilité par rapport au poids sec de ciment, de 0,05 % à 5 % dudit agent de maniabilité. Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, ladite composition 5 hydraulique comprend, exprimée en pourcentage en poids sec dudit agent de maniabilité par rapport au poids sec de ciment, de 0,1 % à 3 % dudit agent de maniabilité. Cette composition hydraulique est par exemple destinée à la fabrication d'un coulis, d'un enduit, d'une colle, d'un béton ou d'un mortier. Cette composition peut comprendre des impuretés, par exemple des argiles. Cette composition peut notamment 10 comprendre des latex, des fibres, des granulats organiques, des granulats inorganiques, des fillers et/ou du CaCO3. Les compositions hydrauliques, par exemple les compositions de béton et mortier, pour lesquelles l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention peut être utile peuvent 15 comprendre à titre de liant hydraulique différents types de ciments, tels que par exemple les ciments CEM I, CEM II, CEM III, CEM V tels que décrits dans la norme EN 197-1. Parmi ceux-ci, les ciments CEM I ne comportent pas d'ajout. Il est néanmoins possible d'additionner à ces ciments des laitiers, cendres volantes, fillers calcaires, fillers siliceux. Les compositions de béton peuvent être des bétons de classes de résistances 20 différentes, telles que les C20/25 à C100/115. Selon un mode de réalisation, la composition hydraulique selon l'invention comprend de 10 à 90% en poids de liant hydraulique. 25 Selon un mode de réalisation, la composition hydraulique selon l'invention comprend, par rapport au poids total de la composition : - de 2 à 15% en poids d'eau, - de 10 à 30 % en poids de liant hydraulique comprenant un ciment, - de 0,05 à 3 % en poids dudit au moins un agent rétenteur de fluidité, et 30 - de 0,05 à 3 % en poids dudit au moins un agent réducteur d'eau. Selon ce mode de réalisation, la composition hydraulique selon l'invention peut également comprendre, en outre, de 10 à 60 % en poids de sable.
Selon un mode de réalisation, la composition hydraulique selon l'invention comprend, par rapport au poids total de la composition : - de 2 à 15% en poids d'eau, - de 10 à 30 % en poids de liant hydraulique comprenant un ciment, - de 0,05 à 3 % en poids dudit au moins un agent rétenteur de fluidité, - de 0,05 à 3 % en poids dudit au moins un agent réducteur d'eau, - de 10 à 60 % en poids de sable, et - de 10 à 60 % en poids d'un ou plusieurs graviers.
La composition hydraulique selon l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs ingrédients suivants : sable, graviers, granulats, fillers fins ou ultra-fins, par exemple du carbonate de calcium ou de la silice, agent anti-mousse, épaississant, stabilisant, agent biocide ou anti-bactérien, agent modificateur de pH, et agent accélérateur ou retardateur de prise. Utilisations La présente invention concerne également l'utilisation d'un agent rétenteur de fluidité selon la présente invention, et éventuellement d'un agent réducteur d'eau selon la présente invention, pour préparer une composition hydraulique comprenant de l'eau, un liant hydraulique comprenant lui-même un ciment. La présente invention concerne également l'utilisation d'un agent de maniabilité selon 30 la présente invention pour préparer une composition hydraulique comprenant de l'eau, un liant hydraulique comprenant lui-même un ciment. Ladite composition hydraulique peut par exemple être un béton prêt à l'emploi.
Selon un mode de réalisation, ledit agent rétenteur de fluidité et ledit agent réducteur d'eau sont introduits de manière séparée dans ladite composition hydraulique. Selon un autre mode de réalisation, ledit agent rétenteur de fluidité et ledit agent réducteur d'eau sont introduits sous forme d'un mélange dans ladite composition hydraulique. La présente invention concerne également un copolymère comme agent rétenteur de fluidité pour composition hydraulique, ledit copolymère étant obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf- [ (0E), (OP), (0B) ] - Rf' (I) dans laquelle : [ (0E)', - (OP)' - (0B) ] représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rf' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions insaturées polymérisables et un groupement ester, ledit copolymère présentant un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol.
Enfin, la présente invention concerne l'utilisation, comme agent de maniabilité pour composition hydraulique, d'une combinaison d'un agent rétenteur de fluidité et d'un agent réducteur d'eau, les dits agents étant tels que : 1/ l'agent rétenteur de fluidité est un copolymère obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf- [ (0E)',- (OP)'- (0B)pj - Rf' (I) dans laquelle : [ (0E)', - (OP)' - (OB)p j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rf' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions insaturées polymérisables et un groupement ester, ledit copolymère présentant un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol, et 2/ l'agent réducteur d'eau est un copolymère obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique présentant une fonction saturée polymérisable et un groupement carboxyle, et b) au moins un macromonomère de formule (II) : Rd - [ (0E), - (OP), - (OB)k - (H) dans laquelle : [ (0E), - (OP)J - (0B)k j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, i, j et k représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 à 150 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, Rd représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rd' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 400 000 g/mol.
Les modes de réalisation décrits plus haut concernant l'agent rétenteur de fluidité et l'agent réducteur d'eau sont également applicables à la présente partie de l'invention.
EXEMPLES Les exemples ci-dessous illustrent la préparation de différentes compositions hydrauliques. Des mesures de fluidité initiale, de maniabilité à T45 et à T90 (slump) et de capture d'air sont réalisées sur ces compositions selon les protocoles suivants. Mesure de la masse moléculaire des copolymères Dans chacun des exemples suivants, la masse moléculaire des copolymères selon l'invention est déterminée par chromatographie d'exclusion stérique (CES).
Une telle technique met en oeuvre un appareil de chromatographie liquide de marque WATERSTm doté de deux détecteurs. L'un de ces détecteurs combine la diffusion dynamique statique de la lumière à un angle de 90°C à la viscosimétrie mesurée par un viscosimètre détecteur VISCOTEKTm MALVERNTM. L'autre de ces détecteur est un détecteur de concentration réfractométrique de marque WATERS.
Cet appareillage de chromatographie liquide est doté de colonnes d'exclusion stérique convenablement choisies par l'homme du métier afin de séparer les différents poids moléculaires des polymères étudiés. La phase liquide d'élution est une phase aqueuse contenant 1 % de KNO3.
De manière détaillée, selon une première étape, on dilue à 0,9 % sec la solution de polymérisation dans l'éluant de la CES, qui est une solution à 1 % de KNO3. Puis on filtre à 0,2 p.m. 100 !IL sont ensuite injectés dans l'appareil de chromatographie (éluant : une solution à 1 % de KNO3).
L'appareil de chromatographie liquide contient une pompe isocratique (WATERS Tm 515) dont le débit est réglé à 0,8 ml/min. L'appareil de chromatographie comprend également un four qui lui-même comprend en série le système de colonnes suivant : une précolonne de type GUARD COLUMN ULTRAHYDROGEL WATERSTm de 6 cm de long et 40 mm de diamètre intérieur, une colonne linéaire de type ULTRAHYDROGEL WATERSTm de 30 cm de long et 7,8 mm de diamètre intérieur et deux colonnes ULTRAHYDROGEL 120 ANGSTROM WATERS Tm de 30 cm de longueur et 7,8 mm de diamètre intérieur. Le système de détection quant à lui se compose d'une part d'un détecteur réfractométrique de type RI WATERSTm 410 et de l'autre côté d'un double détecteur viscosimètre et diffusion de la lumière à un angle de 90° de type 270 DUAL DETECTOR MALVERNTm. Le four est porté à la température de 55°C, et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. L'appareil de chromatographie est étalonné par un unique étalon de PEO 19k de type 15 PolyCAL TM MALVERNTm. Mesure des maniabilités à TO, T45 et T90 - béton 20 Les mesures de la fluidité initiale (ou maniabilité à TO) et de maniabilité à T45 et T90 sont réalisées à température ambiante, au moyen d'un cône sans fond, de forme tronconique, en acier galvanisé, appelé cône d'Abrams, selon la norme EN 12350-2. Ce cône présente les caractéristiques suivantes : Diamètre supérieur : 100 ±2 mm 25 Diamètre inférieur : 200 ±2 mm Hauteur : 300±2 mm. Le cône est posé sur une plaque humidifiée à l'aide d'une éponge. On remplit alors le cône avec une quantité déterminée de chacune des préparations. Le remplissage dure 2 minutes. Le contenu du cône est tassé à l'aide d'une tige métallique. 30 - Mesure de la maniabilité à TO Dès la fin du remplissage, le cône est soulevé verticalement, ce qui conduit à l'affaissement de son contenu sur la plaque.
On mesure la différence de hauteur (en mm) entre le haut du cône et le dessus de la galette ronde ainsi constituée après 30 secondes. - Mesure de la maniabilité à T45 et à T90 On laisse reposer le béton 45 ou 90 minutes, on malaxe à nouveau la formulation puis on mesure la maniabilité avec le cône d' Abrams tel qu'indiqué ci-dessus. On mesure la différence de hauteur (en mm) entre le haut du cône et le dessus de la galette ronde ainsi constituée après 30 secondes.
Mesure de la capture d'air La mesure de la capture d'air se fait selon la norme EN 12350-7, paragraphe 3.3. Mesure de la résistance en compression Elle est mesurée selon la norme EN 12390-3, paragraphe 3. La résistance en 15 compression est exprimée en MPa. Exemple 1 Dans chacun des essais 1-1 à 1-5 qui suivent, on prépare un béton selon la norme EN 20 480-1 par mélange sous agitation, de sable normalisé (0/4), de ciment (CEM I 52.5N Holcim), de graviers 4/11 et 11/22, d'eau, et éventuellement d'un agent anti-mous se. On ajoute éventuellement un agent réducteur d'eau et/ou un agent rétenteur de fluidité selon l'invention. Les proportions de chaque constituant sont données dans le tableau 1 ci-dessous. 25 Plus précisément, l'agent réducteur d'eau exemplifié dans les essais 1-2 et 1-5 ci-dessous est un copolymère dispersant consistant en, par rapport au poids total du copolymère : - 7,4 % en poids de monomères d'acide méthacrylique et 30 - 96,6 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire).
Le copolymère dispersant présente une masse moléculaire variant entre 110 000 - 150 000 g/mol et est partiellement neutralisé au NaOH (pH : 3-4,5). L'agent rétenteur de fluidité exemplifié dans les essais 1-3 à 1-5 ci-dessous est un copolymère selon l'invention, préparé selon le procédé ci-après. Dans un réacteur de 1 litre muni d'une agitation mécanique et d'un chauffage de type bain d'huile, on pèse 514,7 g d'eau. Dans un premier récipient, on pèse : - 19,8 g d'acide acrylique, - 6,7 g d'acide méthacrylique, - 220,1 g de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 1,5 g de diacrylate de poly(éthylène glycol 200). Dans un deuxième récipient (seringue), on pèse 1,1 g de 1,8-dimercapto-3,6- dioxaoctane (DMDO). Dans un troisième récipient, une solution constituée de 0,9 g de persulfate d'ammonium et 4,4 g d'eau déionisée.
On introduit les réactifs contenus dans les 3 récipients dans le réacteur chauffé à 70°C et sous agitation. On cuit alors pendant 2h à 67°C.
L'ensemble est alors neutralisé partiellement avec de la soude 50% jusqu'à pH = 4,5 et dilué pour atteindre une concentration de 40,7 % en matières sèches. Le polymère final possède les caractéristiques suivantes : Mw = 695 600 g/mol, Ip= 5,3.
L'agent rétenteur de fluidité exemplifié est par conséquent constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,7 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de diacrylate de poly(éthylène glycol 200). Essai 1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 Sable (kg) 34,4 34,4 34,4 34,4 34,4 Gravier 4/11 (kg) 15,2 15,2 15,2 15,2 15,2 Gravier 11/22 (kg) 24,2 24,2 24,2 24,2 24,2 Ciment (kg) 14 14 14 14 14 Total 87,8 87,8 87,8 87,8 87,8 Agent réducteur d'eau (g) 0 74 0 0 74 % agent réducteur sec/ciment 0,21 0,21 Agent rétenteur de fluidité (g) 0 0 74 74 35 % agent rétenteur sec/ciment 0,21 0,21 0,10 Eau (g) 9 725 7 600 7 600 9 221 7 600 Réduction eau - 22% - 22% - 1,1% - 22% Maniabilité TO (mm) 205 190 30 190 240 Maniabilité T45 (mm) 160 90 na na 190 Maniabilité T90 (mm) 60 na na na 120 Capture d'air (%) 1,7 3,3 2,7 2 2,1 Resistance 1J (MPa) 10 18 17 na .- la maniabilité mesurée à un temps précédent est < 100 ± 10 mm ou la mesure est impossible Tableau 1 L'ensemble des compositions hydrauliques présente un aspect homogène, sans ségrégation des constituants. L'essai 1-1 est un témoin négatif. Il illustre une composition hydraulique sans adjuvant, c'est-à-dire sans agent réducteur d'eau et sans agent rétenteur de fluidité selon l'invention. Dans l'essai 1-2, l'utilisation de l'agent réducteur d'eau permet de réduire la quantité d'eau de 22% dans la composition hydraulique en maintenant une fluidité initiale similaire à celle du témoin négatif. L'agent réducteur d'eau peut être qualifié de haut réducteur d'eau en accord avec la norme ADJUVANT NF EN 934-2 selon laquelle est qualifié « haut réducteur d'eau » ou « superplastifiant » un adjuvant qui permet une réduction d'eau pour le béton adjuvanté > 12 % par rapport au béton témoin.
Les essais 1-3 et 1-4 confirment que l'agent rétenteur de fluidité exemplifié n'est pas un agent réducteur d'eau selon la norme ADJUVANT NF EN 934-2 selon laquelle est qualifié « agent réducteur d'eau » ou « plastifiant » un adjuvant qui permet une réduction d'eau pour le béton adjuvanté > 5 % par rapport au béton témoin.
L'essai 1-5 montre que la combinaison d'un agent rétenteur de fluidité selon l'invention et d'un agent haut réducteur d'eau permet dans le même temps une réduction d'eau de 22%, une bonne fluidité initiale ainsi qu'un maintien de maniabilité dans le temps. La résistance aux jeunes âges de la formulation selon l'essai 1-5 est similaire à celle de compositions témoin essai 1-2 comportant comme unique additif un agent réducteur d'eau. On démontre ainsi que l'agent rétenteur de fluidité selon l'invention n'est pas un agent retardateur de prise. On confirme par ailleurs que, en accord avec la norme ADJUVANT NF EN 934-2 (tableau 3.1), les valeurs de résistance des bétons adjuvantés (essais 1-2 et 1-5) à 1 jour sont supérieures à 140% de la valeur de la résistance du béton témoin sans adjuvant (essai 1-1).
Exemple 2 Dans chacun des essais 2-1 à 2-3 qui suivent, on prépare un béton selon la norme EN 480-1 par mélange sous agitation, de sable normalisé (0/4), de ciment (CEM I 52.5N Holcim), de graviers 4/11 et 11/22, d'eau et éventuellement d'un agent anti-mousse. On ajoute éventuellement un agent réducteur d'eau et/ou un agent rétenteur de fluidité selon l'invention. Les proportions de chaque constituant sont données dans le tableau 2 ci-dessous.
Plus précisément, l'agent réducteur d'eau exemplifié dans les essais ci-dessous est un copolymère dispersant identique à celui de l'exemple 1. Les essais 2-1 à 2-4 illustrent divers agents rétenteurs de fluidité selon l'invention ou hors invention. Ils sont préparés selon un mode opératoire similaire à celui de l'exemple 1 ci-dessus. L'agent rétenteur de fluidité exemplifié dans l'essai 2-1 est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,7 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de triacrylate de pentaérythritol. Caractéristiques de l'agent : Mw = 478 800 g/mol ; Ip= 3,6 ; neutralisation partielle NaOH ; pH=2,6 ; ES= 41,7%.
L'agent rétenteur de fluidité exemplifié dans l'essai 2-2 est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,4 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,9 % en poids de pentaacrylate de dipentaérythritol.
Caractéristiques de l'agent : Mw = 693 400 g/mol ; Ip= 4,5 ; neutralisation partielle NaOH ; pH=2,7 ; ES= 41,9%. L'agent rétenteur de fluidité exemplifié dans l'essai 2-3 est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,7 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(éthylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de triacrylate de trimethylolpropane. Caractéristiques de l'agent : Mw = 142 100 g/mol ; Ip= 1,8 ; neutralisation partielle NaOH ; pH= 5,25; ES= 40,8%.
L'agent rétenteur de fluidité exemplifié dans l'essai 2-4 est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, 25 - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,7 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de diacrylate de poly(éthylène glycol 200). 30 Caractéristiques de l'agent : Mw = 100 000 g/mol ; Ip= 1,6 ; neutralisation partielle NaOH ; pH= 5,2; ES= 40,8%.
Essai 2-1 2-2 2-3 2-4 Sable (kg) 34,4 34,4 34,4 34,4 Gravier 4/11 (kg) 15,2 15,2 15,2 15,2 Gravier 11/22 (kg) 24,2 24,2 24,2 24,2 Ciment (kg) 14 14 14 14 Total 87,8 87,8 87,8 87,8 Agent réducteur d'eau (g) 74 74 74 74 % agent réducteur sec/ciment 0,21 0,21 0,21 0,21 Agent rétenteur de fluidité (g) 33 33 34 34 % agent rétenteur sec/ciment 0,1 0,1 0,1 0,1 Fluidité initiale (mm) 230 230 240 260 Maniabilité T45 (mm) 175 220 220 250 Maniabilité T90 (mm) 50 110 220 50 Capture d'air (%) 2,7 2,7 2,7 2,7 Aspect de la composition hydraulique Homogène Homogène Légère ségrégation Forte ségrégation na .- la maniabilité mesurée à un temps précédent est < 100 ± 10 mm ou la mesure est impossible Tableau 2 L'ensemble des copolymères exemplifiés dans le tableau permettent un maintien de la maniabilité dans le temps. Les agents rétenteurs de fluidité selon l'invention (essais 2-1 et 2-2), de poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol, ne provoquent pas de ségrégation des constituants au sein de la composition hydraulique. Par contre, les copolymères des essais 2-3 et 2-4 provoquent une ségrégation des constituants au sein de la composition hydraulique et ne répondent donc pas de bons additifs pour composition hydraulique. Les essais 2-1 à 2-2 montrent par ailleurs que la combinaison desdits agents rétenteurs de fluidité selon l'invention et d'un agent haut réducteur d'eau permet dans le même temps une bonne fluidité initiale ainsi qu'un maintien de maniabilité dans le temps.
Exemple 3 Dans les essais 3-1, 3-2 et 3-3, 3-4 qui suivent, on prépare un béton selon la norme EN 480-1 par mélange sous agitation, de sable normalisé (0/4), de ciment (CEM I 52.5N Holcim), de graviers 4/11 et 11/22, d'eau et on ajoute un agent réducteur d'eau, ainsi qu'un agent rétenteur de fluidité selon l'invention à deux doses différentes. Les proportions de chaque constituant sont données dans le tableau 3 ci-dessous. Les essais 3-1 et 3-2 illustrent un agent rétenteur de fluidité selon l'invention. Ils sont préparés selon un mode opératoire similaire à celui de l'exemple 1 ci-dessus. Cet agent est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,7 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(éthylène-propylène) glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de diacrylate de poly(éthylène glycol 200).
Caractéristiques de l'agent : Mw = 7 860 000 g/mol ; Ip= 5,3 ; neutralisation partielle NaOH ; pH= 5,7; ES= 26,1%. Les essais 3-3 et 3-4 illustrent un agent rétenteur de fluidité selon l'invention. Ils sont préparés selon un mode opératoire similaire à celui de l'exemple 1 ci-dessus.
Cet agent est constitué de, par rapport au poids total du copolymère : - 8,1 % en poids de monomères d'acide acrylique, - 2,7 % en poids de monomères d'acide méthacrylique, - 88,6 % en poids de macromonomères de méthacrylate de poly(ethylène-propylène) 30 glycol de masse moléculaire 3 000 g/mol (46 unités d'oxyde d'éthylène OE et 15 unités d'oxyde de propylène OP, disposées de manière aléatoire), et - 0,6 % en poids de triacrylate de trimethylolpropane.
Caractéristiques de l'agent : Mw = 616 700 g/mol ; Ip=2,4 ; neutralisation partielle NaOH ; pH= 5.8 ; ES= 26.2%. Essai 3-1 3-2 3-3 3-4 Sable (kg) 34,4 34,4 34,4 34,4 Gravier 4/11 (kg) 15,2 15,2 15,2 15,2 Gravier 11/22 (kg) 24,2 24,2 24,2 24,2 Ciment (kg) 14 14 14 14 Total 87,8 87,8 87,8 87,8 Agent réducteur d'eau (g) 74 74 74 74 % agent réducteur sec/ciment 0,21 0,21 0,21 0,21 Agent rétenteur de fluidité (g) 75 54 101 53 % agent rétenteur sec/ciment 0,14 0,10 0,19 1,10 Fluidité initiale (mm) 230 215 240 210 Maniabilité T60 (mm) 230 130 230 190 Maniabilité T90 (mm) / 120 / / Maniabilité T120 (mm) 171 80 140 120 Capture d'air (%) 2,8 2,8 2,5 2,7 Tableau 3
Claims (11)
- REVENDICATIONS1. Agent rétenteur de fluidité pour composition hydraulique, ledit agent n'étant pas un agent réducteur d'eau (selon la norme ADJUVANT NF EN 934-2), consistant en un 5 copolymère obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) au moins un macromonomère présentant une formule (I) : Rf - [ (0E). - (OP).- (0B)] - R? (1) 10 dans laquelle : [ (0E). - (OP). - (0B) représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées BO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, m, n et p représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre 15 entier variant entre 1 et 250 (bornes incluses), la somme de m, n et p étant comprise entre 10 et 250, Rf représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, R? représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et 20 c) au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions insaturées polymérisables et un groupement ester, ledit copolymère présentant un poids moléculaire supérieur à 400 000 g/mol, tel que déterminé par CES. 25
- 2. Agent rétenteur de fluidité selon la revendication 1, selon lequel les monomères a) sont choisis dans le groupe consistant en l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide crotonique et un mélange de ces monomères. 30
- 3. Agent rétenteur de fluidité selon la revendication 1 ou 2, selon lequel les fonctions insaturées polymérisables des monomères b) et c), indépendamment les unes des autres, sont choisies dans le groupe consistant en les esters acryliques, les esters méthacryliques, les esters maléiques, les esters itaconiques et les esters crotoniques.
- 4. Agent rétenteur de fluidité selon l'une des revendications précédentes, consistant en un copolymère obtenu par polymérisation de : a) de 0,5 à 40 % en poids d'au moins un monomère anionique comprenant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxylique, b) de 50 à 99 % en poids d'au moins un macromonomère présentant une formule (I), et c) de 0,05 à 10 % en poids d'au moins un monomère réticulant non ionique comprenant au moins deux fonctions saturées polymérisables et un groupement ester, la sommes des % étant égale à 100%.
- 5. Agent de maniabilité pour composition hydraulique, consistant en un mélange compatible des deux additifs suivants : - un agent rétenteur de fluidité selon l'une des revendications 1-4 et - un agent réducteur d'eau de type copolymère dispersant obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique présentant une fonction saturée polymérisable et un groupement carboxyle, et b) au moins un macromonomère de formule (II) : Rd- [ (0E), - (OP), - (0B)k] - Rd' (II) dans laquelle : [ (0E), - (OP), - (0B)k j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, j et k représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 à 150 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, Rd représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, Rd' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carboneledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 400 000 g/mol.
- 6. Composition hydraulique comprenant : - de l'eau, - un liant hydraulique comprenant un ciment, - un agent rétenteur de fluidité selon l'une des revendications 1-4 et - un agent réducteur d'eau de type copolymère dispersant obtenu par polymérisation de : a) au moins un monomère anionique présentant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxyle, b) au moins un macromonomère de formule (II) : Rd- [ (0E), - (OP), - (0B)k] - Rd' (II) dans laquelle : [ (0E), - (OP), - (0B)k j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, j et k représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 à 150 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, Rd désigne une fonction insaturée polymérisable, Rd' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 400 000 g/mol.
- 7. Utilisation d'un agent rétenteur de fluidité selon l'une des revendications 1-4 ou d'un agent de maniabilité selon la revendication 5 pour préparer une composition 30 hydraulique comprenant de l'eau, un liant hydraulique comprenant lui-même un ciment.
- 8. Utilisation d'un agent rétenteur de fluidité selon l'une des revendications 1-4 et d'un agent réducteur d'eau de type copolymère obtenu par polymérisation de :a) au moins un monomère anionique présentant une fonction insaturée polymérisable et un groupement carboxyle, b) au moins un macromonomère de formule (II) : Rd- [ (0E), - (OP), - (0B)k] - Rd' (II) dans laquelle : [ (0E), - (OP), - (0B)k j représente une chaîne polyalkoxylée constituée d'unités alkoxylées, réparties en blocs, alternées ou statistiques, choisies parmi les unités éthoxylées EO, les unités propoxylées OP, et les unités butoxylées OB, i, j et k représentent, indépendamment les uns des autres, 0 ou un nombre entier variant entre 1 à 150 (bornes incluses), la somme de i, j et k étant comprise entre 1 et 250, Rd désigne une fonction insaturée polymérisable, Rd' représente l'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ledit copolymère présentant une masse moléculaire comprise entre 20 000 g/mol et 400 000 g/mol, pour préparer une composition hydraulique comprenant de l'eau, un liant hydraulique comprenant lui-même un ciment.
- 9. Utilisation selon la revendication 8, selon laquelle ledit agent rétenteur de fluidité et ledit agent réducteur d'eau sont introduits de manière séparée dans ladite composition hydraulique.
- 10. Utilisation selon la revendication 8, selon laquelle ledit agent rétenteur de fluidité et ledit agent réducteur d'eau sont introduits sous forme d'un mélange dans ladite composition hydraulique.
- 11. Utilisation selon l'une des revendications 7-10, dans laquelle ladite composition hydraulique est un béton prêt à l'emploi.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1361234A FR3013350B1 (fr) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
| EP14809482.4A EP3068745A1 (fr) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | Agent retenteur de fluidite pour compositions hydrauliques compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
| PCT/FR2014/052871 WO2015071584A1 (fr) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | Agent retenteur de fluidite pour compositions hydrauliques compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
| MX2016006306A MX2016006306A (es) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | Agente de retencion de fluidez para composiciones hidraulicas, compatible con un agente reductor de agua tipo polimero en peine. |
| US15/035,868 US20160289120A1 (en) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | Fluidity-retaining agent for hydraulic compositions, compatible with a water-reducing agent of the comb polymer type |
| CN201480062215.4A CN105722804A (zh) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | 与梳形聚合物型的减水剂相容的用于水硬性组合物的保坍剂 |
| CA2929307A CA2929307A1 (fr) | 2013-11-15 | 2014-11-12 | Agent retenteur de fluidite pour compositions hydrauliques compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1361234A FR3013350B1 (fr) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3013350A1 true FR3013350A1 (fr) | 2015-05-22 |
| FR3013350B1 FR3013350B1 (fr) | 2016-09-02 |
Family
ID=50424395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1361234A Expired - Fee Related FR3013350B1 (fr) | 2013-11-15 | 2013-11-15 | Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160289120A1 (fr) |
| EP (1) | EP3068745A1 (fr) |
| CN (1) | CN105722804A (fr) |
| CA (1) | CA2929307A1 (fr) |
| FR (1) | FR3013350B1 (fr) |
| MX (1) | MX2016006306A (fr) |
| WO (1) | WO2015071584A1 (fr) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018177908A1 (fr) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Basf Se | Stabilisateur bi-composant pour des suspensions inorganiques |
| FR3069546B1 (fr) * | 2017-07-28 | 2020-09-25 | Coatex Sas | Composition polymerique aqueuse et copolymere |
| FR3069548B1 (fr) * | 2017-07-28 | 2019-08-02 | Coatex | Composition polymerique aqueuse et copolymere |
| CN112920337B (zh) * | 2021-01-29 | 2022-11-18 | 湖北工业大学 | 一种稳定泵送型保坍剂及其制备方法 |
| CN113174019B (zh) * | 2021-05-21 | 2022-12-16 | 山西佳维新材料股份有限公司 | 一种水性环氧酯改性的聚羧酸减水剂及其制备方法和应用 |
| CN116040975B (zh) * | 2023-01-16 | 2024-08-20 | 杭州构建新型材料有限公司 | 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0612702A1 (fr) * | 1993-02-25 | 1994-08-31 | Mapei S.p.A. | Additif superplastifiant sans perte d'ouvrabilité |
| US20110207855A1 (en) * | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Coatex S.A.S. | Aqueous solution of (meth)acrylic fluid comb-branched polymers with a solid content greater than 60%, manufacturing method and use as a plasticizing agent |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2774445B2 (ja) * | 1993-12-14 | 1998-07-09 | 花王株式会社 | コンクリート混和剤 |
| MY114306A (en) * | 1995-07-13 | 2002-09-30 | Mbt Holding Ag | Cement dispersant method for production thereof and cement composition using dispersant |
| US5911820A (en) | 1996-06-21 | 1999-06-15 | Kao Corporation | Concrete admixture |
| US6589653B2 (en) | 2001-08-08 | 2003-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament having a quadrilobate exterior cross-section and a four-sided void |
| JP5215663B2 (ja) | 2004-09-09 | 2013-06-19 | 株式会社日本触媒 | 共重合体および分散剤 |
| EP1655272A1 (fr) | 2004-11-04 | 2006-05-10 | Mapei S.p.A. | Superplastifiants pour prolonger l'ouvrabilité des mortiers |
| JP2009517308A (ja) | 2005-10-14 | 2009-04-30 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | セメント質組成物のスランプ維持 |
| FR2900930B1 (fr) | 2006-05-12 | 2008-08-08 | Coatex Sas | Procede de fabrication de polymeres peigne par sechage puis fonctionnalisation de la chaine principale (meth)acrylique, polymeres obtenus et leurs utilisations |
| JP5122370B2 (ja) | 2007-05-22 | 2013-01-16 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用分散保持剤 |
| CN101265049B (zh) * | 2008-04-22 | 2011-02-09 | 南京瑞迪高新技术公司 | 一种液体混凝土活化剂 |
| CN101357834B (zh) * | 2008-08-22 | 2011-08-17 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 一种早强型聚羧酸超塑化剂 |
| CN101357833B (zh) * | 2008-08-22 | 2011-02-16 | 上海三瑞高分子材料有限公司 | 一种坍落度保持型聚羧酸超塑化剂 |
| FR2939128B1 (fr) | 2008-12-03 | 2010-11-12 | Coatex Sas | Utilisation d'une combinaison de polymeres peignes comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques. |
| CN102515618B (zh) * | 2011-11-30 | 2013-11-20 | 上海大学 | 缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备 |
| CN102531453B (zh) * | 2012-03-09 | 2013-02-27 | 天津世纪天源安全卫生评价监测有限公司 | 一种混凝土用泵送剂 |
-
2013
- 2013-11-15 FR FR1361234A patent/FR3013350B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-11-12 CN CN201480062215.4A patent/CN105722804A/zh active Pending
- 2014-11-12 US US15/035,868 patent/US20160289120A1/en not_active Abandoned
- 2014-11-12 MX MX2016006306A patent/MX2016006306A/es unknown
- 2014-11-12 CA CA2929307A patent/CA2929307A1/fr not_active Abandoned
- 2014-11-12 EP EP14809482.4A patent/EP3068745A1/fr not_active Withdrawn
- 2014-11-12 WO PCT/FR2014/052871 patent/WO2015071584A1/fr active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0612702A1 (fr) * | 1993-02-25 | 1994-08-31 | Mapei S.p.A. | Additif superplastifiant sans perte d'ouvrabilité |
| US20110207855A1 (en) * | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Coatex S.A.S. | Aqueous solution of (meth)acrylic fluid comb-branched polymers with a solid content greater than 60%, manufacturing method and use as a plasticizing agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2016006306A (es) | 2016-09-06 |
| EP3068745A1 (fr) | 2016-09-21 |
| CA2929307A1 (fr) | 2015-05-21 |
| WO2015071584A1 (fr) | 2015-05-21 |
| CN105722804A (zh) | 2016-06-29 |
| US20160289120A1 (en) | 2016-10-06 |
| FR3013350B1 (fr) | 2016-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI343366B (fr) | ||
| EP1201625B1 (fr) | Procédé pour améliorer la résistance mécanique notamment "aux jeunes âges" des matrices cimentaires, matrices cimentaires obtenues et leurs utilisations | |
| EP1201624B1 (fr) | Procédé pour améliorer la résistance mécanique notamment "aux Jeunes âges" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations | |
| FR3013350A1 (fr) | Agent retenteur de fluidite pour composition hydraulique compatible avec agent reducteur d'eau de type polymere peigne | |
| WO1999047468A1 (fr) | Dispersant hydrosoluble ou hydrodispersable pour compositions de ciment et suspensions aqueuses de particules minerales, et adjuvants contenant un tel dispersant | |
| JP2000327386A (ja) | セメント用分散剤及びこれを含む水硬性組成物 | |
| SK40598A3 (en) | Acrylic copolymers | |
| CA2517617A1 (fr) | Dispersant polymere comme agent fluidifiant de compositions de liant hydraulique et procede de preparation | |
| JP2012511094A (ja) | 酸構成単位及び様々なポリエーテル構成単位を含有するコポリマー | |
| KR101776352B1 (ko) | 60% 초과의 건조 물질 함량을 가지는 유동성 (메트)아크릴 빗형 중합체의 수용액, 이를 제조하는 방법, 및 이의 유동화제로서의 용도 | |
| US10501371B2 (en) | Copolymer as a water-reducing agent in a hydraulic composition and use of copolymers for improving the early mechanical strength of a hydraulic composition | |
| CN108218284B (zh) | 混凝土减水剂组合物 | |
| JP7054087B2 (ja) | 水硬性組成物用セルフレベリング剤 | |
| EP3271306A1 (fr) | Nouveau copolymere a titre d'agent reducteur d'eau dans une composition hydraulique | |
| WO2016146935A1 (fr) | Utilisation de copolymeres pour ameliorer la resistance mecanique aux jeunes ages d'une composition hydraulique | |
| EP3658518B1 (fr) | Composition polymérique aqueuse et copolymère | |
| RU2529189C2 (ru) | Диспергирующее вещество, содержащее сополимерную смесь | |
| FR3069548B1 (fr) | Composition polymerique aqueuse et copolymere | |
| EP3658597A1 (fr) | Composition polymérique aqueuse et copolymère | |
| JP2012511062A (ja) | コポリマーを製造するための半連続的操作法 | |
| EP3990412A1 (fr) | Copolymère et composition de liant hydraulique | |
| WO2012085036A1 (fr) | Polymère comportant une fonction hydrolysable utile comme fluidifiant | |
| WO2009044046A2 (fr) | Adjuvants pour des compositions hydrauliques de faible viscosite | |
| TW202021925A (zh) | 水硬性組成物用添加劑及水硬性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20200910 |