ES2626360T3

ES2626360T3 - Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales

Info

Publication number: ES2626360T3
Application number: ES13712286.7T
Authority: ES
Inventors: Nina Gertrud Bandur; Ralph Paulini; Florian Kaiser; Arun Narine; Joachim Dickhaut; Karsten KÖRBER
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-03-30
Filing date: 2013-03-27
Publication date: 2017-07-24
Anticipated expiration: 2033-03-27
Also published as: WO2013144213A1; EP2830421B1; MX2014011829A; US9334238B2; US20150057280A1; CN104202981A; CN104202981B; EP2830421A1; JP2015512907A

Abstract

Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos de fórmula (I): **Fórmula** en la que Het es Het-1 a **Fórmula** o Het-11 a 5 en la que representa el enlace en la fórmula (I), y en la que R6a se selecciona entre hidrógeno, halógeno o haloalquilo C1-C4; X es S, R1, R2 son ambos hidrógeno; R3 se selecciona entre hidrógeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, OR15, S(O)nR16, NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente entre sí, o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, seleccionados independientemente entre sí, y en la que el átomo o átomos de nitrógeno y/o azufre del anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados. R4 se selecciona entre el grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, en la que cada uno de los cuatro últimos radicales mencionados está sin sustituir, parcial o completamente halogenado; R6 se selecciona entre hidrógeno, halógeno, ciano, alcoxi C1-C4 o alquilo C1-C4, en la que los átomos de carbono de los dos últimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados; R10 se selecciona cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en la que los átomos de carbono de los radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados anteriormente pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más R15, que se seleccionan independientemente entre sí, Si(R11)2R12, OR16, OS(O)nR16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(>=O)R15, C(>=S)R15, C(>=O)OR16, -C(>=NR17a)R15, C(>=O)NR17aR17b, C(>=S)NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, 30 haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, un anillo heterocíclico aromático saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, nitrógeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente entre sí entre halógeno, ciano, NO2, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, y en la que el átomo o átomos de nitrógeno y/o azufre de anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; o dos R10 presentes conjuntamente en un átomo de un heterocíclico parcialmente saturado pueden ser >=O, >=CR13R14; >=S(O)nR16; >=S(O)nNR17aR17b, >=NR17a, >=NOR16 o >=NNR17a; o, dos R10 en átomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado entre CH2CH2CH2CH2, CH>=CH-CH>=CH, N>=CH-CH>=CH, CH>=N-CH>=CH, N>=CH-N>=CH, OCH2CH2CH2, OCH>=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH>=CHCH2, CH2CH2O, CH>=CHO, CH2OCH2, CH2C(>=O)O, C(>=O)OCH2, O(CH2)O, SCH2CH2CH2, SCH>=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH>=CHS, CH2SCH2, CH2C(>=S)S, C(>=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH>=N, CH>=CH-NR17a, OCH>=N, SCH>=N y forman junto con los átomos de carbono a los que están unidos los dos R10 un anillo carbocíclico o heterocíclico parcialmente saturado o insaturado, aromático de 5 miembros o 6 miembros, en la que el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados entre >=O, OH, CH3, OCH3, halógeno, ciano, halometilo o halometoxi; R11, R12 (se seleccionan cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxialquilo C1-C6, haloalcoxialquilo C1-C6 y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes R18; que se seleccionan independientemente entre sí; R13, R14 se seleccionan cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C1-C4, fenilo y bencilo; R15 se selecciona cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2- C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro últimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)amino o di-(alquil C1-C6)amino, o dos R15 presentes en el mismo átomo de carbono pueden ser conjuntamente >=O, >=CH(C1-C4), >=C(alquil C1-C4)alquilo C1-C4, >=N(alquil C1-C6) o >=NO(alquilo C1-C6); R16 se selecciona cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro últimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro últimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1- C6)carbonilo; R17a, R17b se seleccionan cada uno independientemente entre sí entre el grupo que consiste en hidrógeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, terc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro últimos radicales alifáticos y cicloalifáticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro últimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1-C6)carbonilo, o, R17a y R17b pueden ser conjuntamente una cadena de alquileno C2-C6 que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos R17a y R17b, en la que la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroátomos seleccionados entre oxígeno, azufre o nitrógeno, y puede estar opcionalmente sustituida con halógeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, y en la que el átomo o átomos de nitrógeno y/o azufre de anillo heterocíclico pueden estar opcionalmente oxidados; n es un número entero seleccionado independientemente entre sí entre 0, 1 o 2; y/o un enantiómero, diastereómero, isómero E/Z o sales de los mismos aceptables desde un punto de vista agrícola o veterinario.

Description

5

10

15

20

25

30

DESCRIPCION

Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales

La presente invencion se refiere a compuestos de piridinilideno N-sustituidos, a los enantiomeros, diastereomeros, derivados y sales de los mismos y a composiciones que comprenden tales compuestos. La invencion tambien se refiere al uso de los compuestos de piridinilideno N-sustituidos, de sus sales o de las composiciones que los comprenden para combatir plagas de animales. Ademas, la invencion tambien se refiere a metodos no terapeuticos de aplicar tales compuestos. Las plagas de animales destruyen cultivos en crecimiento y cosechados y atacan viviendas y estructuras comerciales de madera, causando grandes perdidas economicas al suministro de alimentos y a la propiedad. Aunque se conoce un gran numero de agentes plaguicidas, debido a la capacidad de las plagas diana para desarrollar resistencia a dichos agentes, existe la necesidad continuada de nuevos agentes para combatir plagas de animales. En particular, las plagas de animales, tales como insectos y acaros, son diflciles de controlar de forma eficaz.

Por lo tanto, es un objetivo de la presente invencion proporcionar compuestos que tengan buena actividad plaguicida, especialmente frente a insectos y acaros diflciles de controlar.

Se ha descubierto que estos objetivos se solucionan mediante derivados de piridinilideno N-sustituidos de formula general I:

imagen1

en la que

Het es Het-1 a o Het-11 a

imagen2

en la que # representa el enlace en la formula (I), y en la que

R6a se selecciona entre hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;

X es S,

R1, R2 son ambos hidrogeno;

R3 se selecciona entre hidrogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6,

alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8,

halocicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, OR15, S(O)nR16, NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente entre si, o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados entre oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, seleccionados independientemente entre si, y en la que el atomo o atomos de nitrogeno y/o azufre de anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados.

R4 se selecciona entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-

R6

5 R10

10

15

20

25

R11, R12

30

R13, R14

35 R15

40

45

R16

50

R17a R17b

55

60

C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, en la que cada uno de los cuatro ultimos radicales mencionados esta sin sustituir, parcial o completamente halogenado; y

se selecciona entre hidrogeno, halogeno, ciano, alcoxi C1-C4 o alquilo C1-C4, en la que los atomos de carbono de los dos ultimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados; se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en la que los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados anteriormente pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente entre si, Si(R11)2R12, OR16, OS(O)nR16, -S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)R15, C(=S)R15 C(=O)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b C(=S)NR17aR17b fenilo, opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados entre oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente entre si entre halogeno, ciano, NO2, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, y en la

que el atomo o atomos de nitrogeno y/o azufre de anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados; o dos R10 presentes juntos en un atomo de un heteroclclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14; =S(O)nR16; =S(O)nNR17aR17b, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a; o, dos R10 en atomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado entre CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2,

OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2O, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=O)O, C(=O)OCH2, O(CH2)O, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y forman junto con los atomos de carbono a los que los dos R10 estan unidos un anillo carboclclico o heteroclclico parcialmente saturado o insaturado, aromatico de 5 miembros o 6 miembros, en la que el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados entre =O OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;

(se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, C1-C6 alquilo, C1-C6 haloalquilo, alcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6-alquilo, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxialquilo C1-C6, haloalcoxialquilo C1-C6 y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R18; que se seleccionan independientemente entre si;

se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C1-C4, fenilo y bencilo;

se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1- C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)amino o di-(alquil C1-C6)amino, o dos R15 presentes en el mismo atomo de carbono pueden ser conjuntamente =O =CH(C1-C4), =C(alquil C1-C4)alquilo C1-C4, =N(alquil C1-C6) o =NO(alquilo C1-C6);

se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre C1-C4 alcoxi, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1-C6)carbonilo; se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1-C6)carbonilo, o, R17a y R17b pueden ser conjuntamente una cadena de alquileno C2-C6 que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 junto con el atomo de nitrogeno a los que estan unidos R17a y R17b, en la que la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroatomos seleccionados entre oxlgeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituida con halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, y en la que el atomo o atomos de

nitrogeno y/o azufre del anillo heterociclico pueden estar opcionalmente oxidados; n es un numero entero seleccionado independientemente entre si entre 0, 1 o 2;

y/o un enantiomero, diastereomero, isomero E/Z o sales de los mismos aceptables desde un punto de vista agricola y veterinario para controlar y/o combatir plagas de animales.

5 Se han descrito ciertos heterociclos de 5 y 6 miembros sustituidos con heteroarilalquilo y su uso como insecticidas en el documento de Patente DE 3639877.

Se desvelan compuestos de nitrometilpiridinio y su actividad insecticida en el documento de Patente DE 2416350. La preparacion de compuestos (N-heterociclilimino)heteroclclicos como insecticidas se desvela en el documento de Patente WO 9215564.

10 Se han desvelado compuestos sustituidos con benzollo tales como el compuesto S24795 como interactores del receptor alfa-7 nicotlnico en Journal de Neuroscience (2009), 29(35), 10961 -10973.

Se describen compuestos de piridinilideno carbonilo sustituidos y su qulmica en Journal of the Chemical Society [Seccion] 1967, 167(10), 983-988, Journal of the Chemical Society 1965, 3093-3096, Australian Journal of Chemistry 1972, 5(7), 1549-1560 y Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 1991 (8), 1110-1116. Se describen compuestos de 15 piridina-imina y metodos para producirlos en los documentos de Patente WO2012/029672 y WO/2013/031671.

Los compuestos de piridinilideno N-sustituidos de formula I, y sus sales aceptables desde un punto de vista agricola o veterinario, son altamente activos frente a plagas de animales, es decir, artropodos y nematodos perjudiciales, especialmente frente a insectos y acaros diflciles de controlar.

Por lo tanto, la presente invencion se refiere a compuestos de piridinilideno N-sustituidos de formula general I, a sus 20 sales utiles, sus enantiomeros o diastereomeros, aceptables desde un punto de vista agricola o veterinario.

Ademas, la presente invencion se refiere a e incluye las siguientes realizaciones:

- composiciones agricolas y veterinarias que comprenden una cantidad de al menos un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o sal del mismo;

- un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o sal del mismo para su uso en un metodo para 25 combatir plagas de animales;

- un metodo terapeutico para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, su habitat, criadero, fuente de alimento, planta, semilla, suelo, area, material o entorno en los que las plagas de animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se protegen del ataque o la infestacion de animales con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un

30 compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o sal del mismo;

- un metodo para proteger cultivos del ataque o la infestacion de plagas de animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o sal del mismo;

- un metodo para la proteccion del material de propagacion de plantas, especialmente semillas, de insectos de 35 suelo y de las ralces y los brotes de los plantones de insectos de suelo y foliares que comprende poner en

contacto las semillas antes de la siembra y/o despues de la pregerminacion con al menos un compuesto de formula I, o los enantiomeros, diastereomeros o sales de los mismos;

- semillas y comprenden un compuesto de formula I o un enantiomero, diastereomero o sal del mismo;

- compuestos de formula I o los enantiomeros, diastereomeros o sales veterinarias aceptables de los mismos para 40 su uso en un metodo no terapeutico para combatir parasitos en o sobre animales.

- compuestos de formula I como se definen en el presente documento para su uso en el tratamiento, control, prevencion o proteccion de animales no humanos frente a la infestacion o infeccion con parasitos que comprende administrar por via oral, topica o parenteral o aplicar a los animales no humanos una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de formula I o los enantiomeros, diastereomeros o sales veterinarias aceptables de los

45 mismos.

La presente invencion se refiere especialmente a materiales de propagacion de plantas, en particular, como se ha mencionado anteriormente, a semillas, que comprenden al menos un compuesto de formula I y/o una sal del mismo aceptable desde un punto de vista agricola.

La presente invencion se refiere a cada estereoisomero posible de los compuestos de formula I, es decir, a 50 enantiomeros o diastereomeros individuales, as! como a las mezclas de los mismos.

La presente invencion tambien se refiere a los respectivos isomeros E y Z de los compuestos de formula general (I):

5

10

15

20

25

30

35

40

45

imagen3

La presente invencion se refiere a cada isomero solo, o a mezclas o combinaciones de los isomeros en cualquier proporcion entre si.

Los compuestos de la presente invencion pueden ser amorfos o pueden existir en uno o mas estados cristalinos diferentes (polimorfos) o modificaciones que pueden tener unas propiedades macroscopicas diferentes tales como estabilidad o mostrar diferentes propiedades biologicas tales como actividades. La presente invencion incluye compuestos tanto amorfos como cristalinos de formula I, mezclas de diferentes estados cristalinos o modificaciones del respectivo compuesto I, as! como sales amorfas y cristalinas del mismo.

Las sales de los compuestos de la formula I son preferentemente sales aceptables desde un punto de vista agricola y/o veterinario. Se pueden formar mediante un metodo habitual, por ejemplo por reaccion del compuesto con un acido del anion en cuestion si el compuesto de formula I tiene una funcionalidad basica o por reaccion de un compuesto acido de formula I con una base adecuada.

Algunas sales utiles, adecuadas desde un punto de vista agricola o veterinario, son especialmente las sales de los cationes o las sales de adicion de acido de los acidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen ningun efecto adverso en la accion de los compuestos de acuerdo con la presente invencion. Algunos cationes adecuados son, en particular, los iones de los metales alcalinos, preferentemente litio, sodio y potasio, de los metales alcalinoterreos, preferentemente calcio, magnesio y bario, y de los metales de transicion, preferentemente manganeso, cobre, cinc y hierro, y tambien amonio (NH4+) y amonio sustituido en el que de uno a cuatro de los atomos de hidrogeno se reemplazan con alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, hidroxi-alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, fenilo o bencilo. Algunos ejemplos de iones amonio sustituidos comprenden metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilamonio, 2-hidroxietilamonio, 2-(2-hidroxietoxi)etilamonio, bis(2-hidroxietil)amonio, benciltrimetilamonio y benciltrietilamonio, ademas de iones fosfonio, iones sulfonilo, preferentemente tri(alquil C1-C4)sulfonio, e iones sulfoxonio, preferentemente tri(alquil C1-C4)sulfoxonio.

Algunos aniones de sales de adicion de acido utiles son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrogenosulfato, sulfato, dihidrogenofosfato, hidrogenofosfato, fosfato, nitrato, hidrogenocarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de acidos alcanoicos C1-C4, preferentemente formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar por reaccion de los compuestos de formulas I con un acido del correspondiente anion, preferentemente de acido clorhldrico, acido bromhldrico, acido sulfurico, acido fosforico o acido nltrico.

Los restos organicos mencionados en las definiciones anteriores de las variables son - como el termino halogeno - terminos colectivos para listados individuales de los miembros del grupo individuales. El sufijo Cn-Cm indica en cada caso el numero de atomos de carbono posible en el grupo.

Se entendera que "halogeno" significa fluor, cloro, bromo y yodo.

Se entendera que la expresion "parcial o totalmente halogenado" significa que 1 o mas, por ejemplo 1, 2, 3, 4 o 5 o la totalidad de los atomos de hidrogeno de un radical dado se han reemplazado con un atomo de halogeno, en particular con fluor o cloro.

La expresion "alquilo Cn-Cm” como se usa en el presente documento (y tambien en alquilamino Cn-Cm, di-alquilamino Cn-Cm, alquilaminocarbonilo Cn-Cm, di-(alquilamino Cn-Cm)carbonilo, alquiltio Cn-Cm, alquilsulfinilo Cn-Cm y

alquilsulfonilo Cn-Cm) se refiere a un grupo hidrocarburo saturado ramificado o no ramificado que tiene de n a m, por ejemplo de 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 6 atomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1, 1 -dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3- metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, hexilo, 1, 1 -dimetilpropilo, 1,2-dimetil-propilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1, 1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo,

3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1-metilpropilo, 1 -etil-2- metilpropilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo y decilo y sus isomeros. Alquilo C1-C4 significa por ejemplo metilo,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo o 1,1-dimetiletilo.

La expresion "haloalquilo Cn-Cm” como se usa en el presente documento (y tambien en haloalquilsulfinilo Cn-Cm y haloalquilsulfonilo Cn-Cm) se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificado que tiene de n a m atomos de carbono, por ejemplo de 1 a 10 en particular de 1 a 6 atomos de carbono (como se ha mencionado anteriormente), donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos pueden estar reemplazados con atomos de halogeno como se ha mencionado anteriormente, por ejemplo haloalquilo C1-C4, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2- fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y similares. La expresion haloalquilo C1-C10 comprende en particular fluoroalquilo C1-C2, que es sinonimo de metilo o etilo, en el que 1, 2, 3, 4 o 5 atomos de hidrogeno se sustituyen con atomos de fluor, tales como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo y pentafluorometilo.

De forma analoga, "alcoxi Cn-Cm" y "alquiltio Cn-Cm " (o alquilsulfenilo Cn-Cm, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de n a m atomos de carbono, por ejemplo de 1 a 10, en particular de 1 a 6 o de 1 a 4 atomos de carbono (como se ha mencionado anteriormente) unidos a traves de conectores de oxlgeno o azufre, respectivamente, en cualquier enlace del grupo alquilo. Algunos ejemplos incluyen alcoxi C1-C4 tal como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi, sec-butoxi, isobutoxi y terc-butoxi, y ademas alquiltio C1-C4 tal como metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, y n-butiltio.

Por lo tanto, las expresiones "haloalcoxi Cn-Cm " y "haloalquiltio Cn-Cm" (o haloalquilsulfenilo Cn-Cm, respectivamente) se refieren a grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de n a m atomos de carbono, por ejemplo de 1 a 10, en particular de 1 a 6 o de 1 a 4 atomos de carbono (como se ha mencionado anteriormente) unidos a traves de conectores de oxlgeno o azufre, respectivamente, en cualquier enlace del grupo alquilo, donde algunos o todos los atomos de hidrogeno en estos grupos pueden estar reemplazados con atomos de halogeno como se ha mencionado anteriormente, por ejemplo haloalcoxi C1-C2, tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi,

1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2- cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi y pentafluoroetoxi, y ademas haloalquiltio C1-C2, tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1 -cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio y pentafluoroetiltio y similares. De forma analoga, las expresiones fluoroalcoxi C1-C2 y fluoroalquiltio C1- C2 se refieren a fluoroalquilo C1-C2 que esta unido al resto de la molecula a traves de un atomo de oxlgeno o un atomo de azufre, respectivamente.

La expresion "alquenilo C2-Cm” como se usa en el presente documento se refiere a un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no ramificado de 2 a m, por ejemplo de 2 a 10 o de 2 a 6 atomos de carbono y un doble enlace en cualquier posicion, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metil-etenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1- metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2- butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2- dimetil-2-propenilo, 1 -etil-1-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1- metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3- pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, 1 -dimetil-2-butenilo, 1,1- dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1-butenilo, 1,3-

dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-

dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2- etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1, 1,2-trimetil-2-propenilo, 1 -etil-1 -metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1- propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo.

La expresion "alquinilo C2-Cm " como se usa en el presente documento se refiere a un grupo hidrocarburo insaturado ramificado o no ramificado de 2 a m, por ejemplo de 2 a 10 o de 2 a 6 atomos de carbono y que contiene al menos un triple enlace, tal como etinilo, propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, y similares.

La expresion "alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4” como se usa en el presente documento se refiere a alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, por ejemplo como los ejemplos especlficos mencionados anteriormente, en el que un atomo de hidrogeno del radical alquilo esta reemplazado con un grupo alcoxi C1-C4.

La expresion "cicloalquilo C3-Cm” como se usa en el presente documento se refiere a radicales cicloalifaticos saturados monoclclicos de 3 a m miembros, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclodecilo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

El termino "arilo” como se usa en el presente documento se refiere a un radical hidrocarburo aromatico tal como naftilo o en particular fenilo.

La expresion "anillo carboclclico de 3 a 6 miembros" como se usa en el presente documento se refiere a anillos de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano.

La expresion "anillo heteroclclico saturado, parcialmente insaturado o aromatico de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que contiene 1, 2 o 3 heteroatomos" o "que contiene grupos de heteroatomo", en el que el grupo o grupos de heteroatomo o heteroatomos se seleccionan entre N, O, S, NO, SO y SO2 y son miembros del anillo, como se usa en el presente documento se refiere a radicales monoclclicos, siendo los radicales monoclclicos saturados, parcialmente insaturados o aromaticos. El radical heteroclclico puede estar unido al resto de la molecula a traves de un miembro de anillo de carbono o a traves de un miembro de anillo de nitrogeno.

Algunos ejemplos de heterociclilo o anillos heteroclclicos saturados de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: oxiranilo, aziridinilo, azetidinilo, 2 tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2 tetrahidrotienilo, 3 tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3- pirrolidinilo, 3 pirazolidinilo, 4 pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2 imidazolidinilo, 4 imidazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4- oxazolidinilo, 5 oxazolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4 isoxazolidinilo, 5 isoxazolidinilo, 2 tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5- tiazolidinilo, 3 isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5 isotiazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4 oxadiazolidin 5 ilo, 1,2,4-tiadiazolidi n-3-ilo, 1,2,4 tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4 triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4 tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4 triazolidin-2-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4 tetrahidropiranilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 1,4-dioxan-2-ilo, 2-piperidinilo, 3- piperidinilo, 4-pi peridinilo, 3-hexahidropiridazinilo, 4 hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-

hexahidropirimidinilo, 5 hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1,2,4 hexahidrotriazin-3-ilo,

2-morfolinilo, 3-morfolinilo, 2-tiomorfolinilo, 3-tiomorfolinilo, 1-oxotiomorfolin-2-ilo, 1-oxotiomorfolin-3-ilo, 1,1-

dioxotiomorfolin-2-ilo, 1,1-dioxotiomorfolin-3-ilo, hexahidroazepin-1-, -2-, -3- o -4-ilo, hexahidrooxepinilo, hexahidro-

1.3- diazepinilo, hexahidro-1,4-diazepinilo, hexahidro-1,3-oxazepinilo, hexahidro-1,4-oxazepinilo, hexahidro-1,3- dioxepinilo, hexahidro-1,4-dioxepinilo y similares.

Algunos ejemplos de heterociclilo o anillos heteroclclicos parcialmente insaturados de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros incluyen: 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3 dihidrotien-3-ilo, 2,4 dihidrotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3 pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo,

2- isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4 isoxazolin 3 ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2 isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3 isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2- isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-ilo, 4 isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3 dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3 dihidropirazol-4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo,

3.4- dihidropirazol-1-ilo, 3,4 dihidropira-zol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5 dihidropirazol-1- ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5 dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-

3- ilo, 2,3 dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihy-drooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4 dihidrooxazol-3-ilo, 3,4- dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4 dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-, 3-, 4-, 5- o 6-di o tetrahidropiridinilo, 3-di o tetrahidropiridazinilo, 4 di o tetrahidropiridazinilo, 2-di o tetrahidropirimidinilo, 4-di o tetrahidropirimidinilo, 5 di o tetrahidropirimidinilo, di o tetrahidropirazinilo, 1,3,5-di o tetrahidrotriazin-2-ilo, 1,2,4-di o tetrahidrotriazin-3-ilo, 2,3,4,5-tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 3,4,5,6-tetrahidro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidrooxepinilo, tal como 2,3,4,5-tetrahidro[1H]oxepin- 2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,4,7 tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, 2,3,6,7 tetrahidro[1H]oxepin-2-, -3, -4-, -5-, -6- o -7-ilo, tetrahidro-1,3-diazepinilo, tetrahidro-1,4-diazepinilo, tetrahidro-1,3-oxazepinilo, tetrahidro-1,4- oxazepinilo, tetrahidro-1,3-dioxepinilo y tetrahidro-1,4-dioxepinilo.

Algunos ejemplos de heterociclilo aromatico (hetarilo) o anillos heteroaromaticos de 5 o 6 miembros son: 2-furilo, 3- furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazo-lilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5- oxazolilo, 2-tiazolilo, 4 tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,3,4-triazol-2-ilo, 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4- piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-pirazinilo.

Un "alquileno C2-Cm " es una cadena alifatica saturada divalente ramificada o preferentemente no ramificada que tiene de 2 a m, por ejemplo de 2 a 7 atomos de carbono, por ejemplo CH2CH2, -CH(CH3)-, CH2CH2CH2, CH(CHa)CH2, CH2CH(CH3), CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2, y

CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2.

Preferencias

En los siguientes parrafos se perfilan realizaciones y compuestos preferentes de la presente invencion.

Las observaciones hechas posteriormente en lo que respecta a realizaciones preferentes de las variables de los compuestos de formula I, especialmente con respecto a sus sustituyentes X, Het, R1, R2, R3, R4 y R6 son validas tanto en si mismas como, en particular, en cada combinacion posible entre si.

Cuando # aparece en una formula que muestra una subestructura preferente de un compuesto de la presente invencion, representa el enlace de union al resto de la molecula.

Son especialmente preferentes los compuestos de formula (I), en la que Het es Het-1a:

imagen4

R6a^N^

Het-1 a

5 y en la que # representa el enlace en la formula (I), y R6a tiene el significado preferente que se define posteriormente de forma adicional.

Son especialmente preferentes los compuestos de formula (I), en la que Het es Het-11a:

imagen5

y en la que # representa el enlace en la formula (I), y R6a tiene el significado preferente que se define posteriormente 10 de forma adicional.

Son ejemplos preferentes los compuestos de la presente invencion que son los compuestos de las siguientes formulas I-2, I-6, I-10, I-14, I-18, I-22, I-34, I-38, I-42, I-46, I-50, I-54, I-66, I-70, I-74, I-78, I-82, I-86, I-98, I-102, I-106, I-110, I-114 e I-118.

Son ejemplos especialmente preferentes los compuestos de las siguientes formulas I-2, I-6, I-10, I-14, I-18, I-22, I- 15 34, I-38, I-42, I-46, I-50, I-54, I-66, I-70, I-74, I-78, I-82, I-86, I-98, I-102, I-106, I-110, I-114 e I-118, en las que la

variable R3 tiene uno de los significados preferentes dados en la tabla C posterior:

imagen6

imagen7

imagen8

imagen9

En las formulas I-2, I-6, I-10, I-14, I-18, I-22, I-34, I-38, I-42, I-46, I-50, I-54, I-66, I-70, I-74, I-78, I-82, I-86, I-98, I-102, 5 I-106, I-110, I-114 e I-118 mencionadas anteriormente, R3 tiene uno de los significados preferentes que se dan en la

siguiente tabla C:

Tabla C:

Compuesto n.

C.I.1

C.I.2

C.I.3

C.I.4

C.I.5

C.I.6

C.I.7

C.I.8

C.I.22

C.I.23

C.I.24

C.I.25

C.I.26

C.I.27

C.I.34

C.I.35

C.I.36

° R3

-H

-CH3

-CHF2

-CF3

-CHCI2

-CCI3

-C2H5

-CH=CH2

-CF(CF3)2

-CH2CH2CH3

-CH2CH=CH2

-CH2CH=CCI2

-CH2CH=CF2

-CH2CH2CH2CH3

0-»

imagen10

C.I.37

imagen11

C.I.38

C.I.39

C.I.40

o

Compuesto n.

C.I.9

C.I.10

C.I.11

C.I.12

C.I.13

C.I.14

C.I.20

C.I.21

C.I.44

C.I.45

C.I.46

C.I.47

C.I.48

C.I.49

C.I.62

C.I.63

C.I.64

C.I.65

C.I.66

C.I.67

C.I.68

° R3

-C2F5 -CH2CF3 -CH2CHF2 -C2CI5 -CH2CCI3 -CH2CHCI2 -CH(CH3)2

-CH(CF3)2

imagen12

imagen13

-NH2

-NHCH3

-N(CH3)2

-N(CH2CH3)2

-NHCH2CH3

-N(CH2CHF2)2

-OH

5

10

15

20

25

30

Compuesto n.°: R3

C.I.69: -OCH3

C.I.70: -OCF3

C.I.71: -OCHF2

C.I.72: -OCH2CH3

C.I.73: -OCH2CHF2

imagen14

Los ejemplos de los compuestos especialmente preferentes de formula I se dan a continuacion en el presente documento.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-2), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las llneas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-6), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las llneas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C. en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las llneas 1 a 73 de la tabla C.

1 a C.

1 a C

.1 a C

1 a C

.1 a C

1 a C

1.73 de formula (

I-10),

I-14),

I-18),

I-22),

I-34),

I-38),

I-42),

I-46),

I-50),

I-54),

I-66),

I-70),

5

10

15

20

25

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-74), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-78), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-82), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-86), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-98), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-102), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-106), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-110), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-114), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Los ejemplos de tales compuestos especialmente preferentes son los compuestos C.I.1 a C.I.73 de formula (I-118), en la que R3 tiene el significado dado en cualquiera de las lineas 1 a 73 de la tabla C.

Un isomero preferente de los compuestos de formula (I) de la presente invention, especialmente con las variables preferentes indicadas anteriormente, es el isomero E.

Un isomero preferente de los compuestos de formula (I) de la presente invencion, especialmente con las variables preferentes indicadas anteriormente, es el isomero Z.

Por ejemplo, el Compuesto C.I.4 de formula I-33

imagen15

seria preferente de acuerdo con los siguientes isomeros E/Z:

imagen16

5

10

15

20

25

30

35

Ademas, los significados mencionados para las variables individuales en las tablas y ademas mostrados anteriormente son por si mismos, independientemente de la combinacion en la que se mencionan, una realizacion particularmente preferente de los sustituyentes en cuestion.

Metodos de preparacion

El compuesto de formula (I) de acuerdo con la presente invencion se puede preparar, por ejemplo, de acuerdo con los metodos de preparacion y los esquemas de preparacion que se describen a continuation.

Los compuestos de formula (I) de acuerdo con la presente invencion se pueden preparar mediante metodos convencionales de quimica organica, ejemplo, mediante los metodos de preparacion y los esquemas de preparacion que se describen a continuacion. Las definiciones de Het, R1, R2, R4 y R4 de las estructuras moleculares dadas en los esquemas son como se han definido anteriormente. Temperatura ambiente significa un intervalo de temperatura entre aproximadamente 20 y 25 °C.

Un ejemplo de un metodo general para la preparacion de los compuestos de formula (I) se muestra a continuacion en el Esquema A. De ese modo, la construction del elemento de piridinilideno presente en los compuestos de formula (I) se puede conseguir, por ejemplo, por alquilacion del grupo metilo exociclico en precursores de piridinio de formula 3 con un reactivo de formula 4. La transformation se lleva a cabo preferentemente en disolventes polares tales como acetonitrilo, acetona, diclorometano, tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida, un alcohol C1-C6 o agua opcionalmente en presencia de una base tal como un carbonato, base de amina terciaria o un hidruro, hidroxido o alcoxido de metal alcalino a temperaturas que varian entre la temperatura ambiente y la temperatura de reflujo del disolvente. Las condiciones representativas de la reaction para la alquilacion de los analogos precursores de piridinio a la formula 3 se dan en J. Het. Chem. 1995, 32(2), 391-394. La sintesis de los precursores de formula 3 se puede conseguir por alquilacion del nitrogeno de la piridina en los compuestos de formula 1. La transformacion se lleva a cabo preferentemente en disolventes polares tales como acetonitrilo, acetona, tetrahidrofurano, N,N- dimetilformamida, un alcohol C1-C6 o agua o en un disolvente inerte tal como benceno, tolueno o xileno a temperaturas que varian entre la temperatura ambiente y la temperatura de reflujo del disolvente. Algunas condiciones representativas de la reaccion para la N-alquilacion de piridinas 2-sustituidas se dan en el documento de Patente US2005/009954 y en Tetrahedron 2005, 61(43), 10331-10337. Algunos ejemplos de grupos salientes (LG) adecuados en las formulas 2 y 4 incluyen, pero no se limitan a, halogeno, alquil sulfonato y haloalquil sulfonato.

Esquema A:

'X: Vs Hef^-LG 2 < hXX X lg2/^r3 4 hIkX1

3 (i)

Un metodo de preparacion representativo para (1E)-1-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]propan-2-ona (Ia) que representa una subestructura de los compuestos de formula I-33 siendo R3 CH3 se muestra en el Esquema B. Una solution de 2-metil-piridina (1 equivalente) y 2-cloro-5-(yodometil)piridina (1 equivalente) que se prepara a partir de 2-cloro-5-(clorometil)piridina de acuerdo con el documento de Patente US2005/0228027 en acetonitrilo se agita a temperatura de reflujo durante 12 h. El disolvente se evapora a presion reducida para dar el compuesto 7. De forma similar al procedimiento que se describe en J. Heterocyclic Chem. 1995, 32, 391-394, el yoduro de piridinio 7 en bruto (1 equivalente) se disuelve en H2O y CH2Cl2 (mezcla 1:2) y con agitation vigorosa se anade cloruro de acetilo (2 equivalentes). Se anade una solucion de NaOH (25 % en H2O) durante 5 minutos y se continua la agitacion durante 30 minutos. La mezcla de reaccion se extrae tres veces con diclorometano y los extractos organicos combinados se secan con Na2SO4.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

imagen17

Si los compuestos individuales no se pueden preparar a traves de las rutas que se han descrito anteriormente, se pueden preparar por derivatizacion de otros compuestos (I) o mediante modificaciones habituales de las rutas de slntesis descritas. Las mezclas de reaccion se procesan de la forma habitual, por ejemplo por mezcla con agua, separacion de las fases y, si fuera apropiado, purificacion de los productos en bruto por cromatografla, por ejemplo sobre alumina o gel de sllice. Algunos de los compuestos intermedios y los productos finales se pueden obtener en forma de aceites viscosos incoloros o de color pardo palido, que se liberan o purifican de componentes volatiles a presion reducida y a temperatura moderadamente elevada. Si los compuestos intermedios y los productos finales se obtienen en forma de solidos, se pueden purificar por recristalizacion o digestion.

Plagas

Los compuestos de formula I, y sus sales son adecuados, en particular, para controlar de forma eficaz plagas de artropodos tales como aracnidos, miriapodos e insectos as! como nematodos.

Los compuestos de formula I son especialmente adecuados para combatir de forma eficaz las siguientes plagas:

insectos del orden de los lepidopteros (Lepidoptera), por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrollmus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella Lambdina fiscellaria Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pillerlana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis; escarabajos (Coleoptera), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, lps typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllobius piri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria;

moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia homini vorax, Contarinia sorghicola Cordylobia antropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis, Tipula oleracea, y Tipula paludosa; tisanopteros (Thysanoptera), por ejemplo Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci, termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes grassei, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus;

cucarachas (Blattaria - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis; chinches, afidos, saltahojas, moscas blancas, cochinillas, cigarras (Hemiptera), por ejemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachy caudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribisnigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Vitus vitifolii, Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., y Arilus critatus;

hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea Lasius niger, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Pheidole megacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile;

grillos, saltamontes, langostas (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana pardalina; aracnoides, tales como aracnidos (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holociclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oieivora y Eriophyes sheldoni, Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis; Araneida, por ejemplo Latrodectus mactans, y Loxosceles reclusa; pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulexirritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, pececillo de plata, termobia de las tahonas (Thysanura), por ejemplo Lepisma saccharina y Thermobia domestica,

ciempies (Chilopoda), por ejemplo Scutigera coleoptrata, milpies (Diplopoda), por ejemplo Narceus spp., tijeretas (Dermaptera), por ejemplo forficula auricularia,

piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus y Solenopotes capillatus. Collembola (colembolos), por ejemplo Onychiurus ssp.

Tambien son adecuados para controlar nematodos: nematodos parasitos de plantas tales como nematodos

noduladores de la ralz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, y otras especies de

Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera;

Heterodera avenae, Heterodera glicinas, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

nematodos formadores de agallas en las semillas, especies de Anguina; nematodos del tallo y de las hojas, especies de Aphelenchoides; nematodos de pelos urticantes, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos del tallo y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodes de aguijon, especies de Dolichodorus; nematodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de la vaina y vainoide, especies de Hemicicliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza , especies de Hoploaimus; nematodos formadores de nodulos en las ralces falsos, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongates y otras especies de Longidorus; nematodos lesionadores, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies de Rotylenchus ; especies de Scutellonema; nematodos deformadores de la ralz, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos del raquitismo, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cltricos , especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitos de plantas.

Los compuestos de la formula I y sus sales tambien son utiles para controlar aracnidos (Arachnoidea), tales como acaros (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni, Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanza wai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y oligonychus pratensis.

Los compuestos de la formula I son particularmente utiles para controlar insectos, preferentemente insectos chupadores o perforadores tales como los insectos de los generos Thysanoptera, Diptera y Hemiptera, en particular las siguientes especies:

Thysanoptera : Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci,

Diptera, por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola Cordylobia antropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca autumnalis, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga spp., Simulium vittatum, Stomoxis calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis, Tipula oleracea, y Tipula paludosa;

Hemiptera, en particular afidos: Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasono via ribisnigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion a venae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, y Viteus vitifolii.

Los compuestos de la formula I son particularmente utiles para controlar insectos de los ordenes Hemiptera y Thysanoptera.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Formulaciones

Para su uso en un metodo de acuerdo con la presente invencion, los compuestos I se pueden convertir en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos finos, polvos, pastas, granulos y soluciones pulverizables directamente. La forma de uso depende del fin y el metodo de aplicacion particulares. Las formulaciones y los metodos de aplicacion se seleccionan para asegurar en cada caso una distribucion fina y uniforme del compuesto de formula I de acuerdo con la presente invencion.

Las formulaciones se preparan de una forma conocida (vease, por ejemplo, para una revision, los documentos de Patente US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados llquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, paginas 8-57 y siguientes, los documentos de Patente WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 y Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemania), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por ejemplo por extension del compuesto activo con auxiliares adecuados para la formulacion de compuestos agroqulmicos, tales como disolventes y/o vehlculos, si se desea emulgentes, tensioactivos y dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para formulacion de tratamiento de semilla tambien opcionalmente colorantes y/o aglutinantes y/o agentes gelificantes. Disolventes/vehlculos, que son adecuados, son por ejemplo:

- disolventes tales como agua, disolventes aromaticos (por ejemplo productos Solvesso, xileno y similares), parafinas (por ejemplo fracciones minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencllico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gamma-butirolactona), pirrolidonas (N-metil-pirrolidona (NMP), N- octilpirrolidona NOP), acetatos (diacetato de glicol), lactatos de alquilo, lactonas tales como g-butirolactona, glicoles, dimetilamidas de acidos grasos, acidos grasos y esteres de acidos grasos, trigliceridos, aceites de origen vegetal o animal y aceites modificados tales como aceites de plantas alquilados. En principio, tambien se pueden usar mezclas de disolventes.

- vehlculos tales como minerales naturales molidos y minerales sinteticos molidos, tales como geles de sllice, acido sillcico finamente dividido, silicatos, talco, caolln, Attaclay, caliza, cal, creta, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, oxido de magnesio, materiales sinteticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de arbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros vehlculos solidos.

Algunos emulgentes adecuados son emulgentes no ionicos y anionicos (por ejemplo polioxietileno alcohol graso eteres, alquilsulfonatos y arilsulfonatos).

Algunos ejemplos de dispersantes son licores de desecho de sulfito de lignina y metilcelulosa.

Algunos tensioactivos adecuados son sales de metal alcalino, metal alcalinoterreo y amonio de acido lignosulfonico, acido naftalenosulfonico, acido fenolsulfonico, acido dibutilnaftalenosulfonico, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquilo, alquilsulfonatos, sulfatos de alcoholes grasos, acido graso y alcohol graso sulfatado glicol eteres, ademas condensados de derivados de naftaleno sulfonado y naftaleno con formaldehldo, condensados de naftaleno o de acido naftalenosulfonico con fenol y formaldehldo, polioxietileno octilfenil eter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol eteres, tributilfenil poliglicol eter, triestearilfenil poliglicol eter, alquilaril polieter alcoholes, condensados de alcohol y alcohol graso/oxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietileno alquil eteres, polioxipropileno etoxilado, acetal de alcohol laurllico poliglicol eter, esteres de sorbitol.

Tambien se pueden anadir a la formulacion agentes anticongelantes tales como glicerina, etilenglicol, propilenglicol y bactericidas tales como.

Algunos agentes antiespumantes adecuados son por ejemplo agentes antiespumantes basados en silicio o estearato de magnesio.

Algunos conservantes adecuados son por ejemplo diclorofeno y alcohol bencllico hemiformal.

Algunos espesantes adecuados son compuestos que confieren un comportamiento de flujo pseudoplastico a la formulacion, es decir alta viscosidad en reposo y baja viscosidad en estado agitado. En este contexto se puede hacer mencion, por ejemplo, de espesantes comerciales basados en polisacaridos, tales como Xanthan Gum® (Kelzan® de Kelco), Rhodopol®23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (de R.T. Vanderbilt), o filosilicatos organicos, tales como Attaclay® (de Engelhardt). Algunos agentes antiespumantes adecuados para las dispersiones de acuerdo con la invencion son, por ejemplo, emulsiones de silicona (tales como, por ejemplo, Silikon® SRE, Wacker o Rhodorsil®

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

de Rhodia), alcoholes de cadena larga, acidos grasos, compuestos de organofluor y las mezclas de los mismos. Se pueden anadir biocidas para estabilizar las composiciones de acuerdo con la invencion frente al ataque de microorganismos. Algunos biocidas adecuados se basan, por ejemplo, en isotiazolonas tales como los compuestos comercializados con los nombres comerciales Proxel® de Avecia (o Arch) o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas. Algunos agentes anticongelantes adecuados son polioles organicos, por ejemplo etilenglicol, propilenglicol o glicerol. Estos se emplean habitualmente en cantidades de no mas de un 10 % en peso, basado en el peso total de la composicion del compuesto activo. Si fuera apropiado, las composiciones del compuesto activo de acuerdo con la invencion pueden comprender de un 1 a un 5 % en peso de tampon, basado en el peso total de la formulacion preparada, para regular el pH, dependiendo la cantidad y el tipo del tampon usado de las propiedades qulmicas del compuesto activo o los compuestos activos. Algunos ejemplos de tampones son sales de metal alcalino de acidos inorganicos u organicos debiles, tales como, por ejemplo, acido fosforico, acido boronico, acido acetico, acido propionico, acido cltrico, acido fumarico, acido tartarico, acido oxalico y acido succlnico.

Algunas sustancias que son adecuadas para la preparacion de soluciones pulverizables directamente, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite son fracciones de aceite mineral de punto de ebullicion medio a alto, tales como queroseno o diesel, ademas de aceites de alquitran de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifaticos, clclicos y aromaticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilsulfoxido, N-metilpirrolidona y agua.

Se pueden preparar polvos, materiales para esparcimiento y polvos por mezcla o molienda simultanea de las sustancias activas con un vehlculo solido.

Se pueden preparar granulos, por ejemplo granulos revestidos, granulos impregnados y granulos homogeneos, poniendo en contacto los ingredientes activos con vehlculos solidos. Algunos ejemplos de vehlculos solidos son tierras minerales tales como geles de sllice, silicatos, talco, caolln, Attaclay, caliza, cal, creta, bolo, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, oxido de magnesio, materiales sinteticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de arbol, harina de madera y harina de cascara de nuez, polvos de celulosa y otros vehlculos solidos.

En general, las formulaciones comprenden de un 0,01 a un 95 % en peso, preferentemente de un 0,1 a un 90 % en peso, del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean con una pureza de un 90 % a un 100 %, preferentemente de un 95 % a un 100 % (de acuerdo con el espectro de RMN).

Con fines de tratamiento de semillas, las formulaciones respectivas se pueden diluir 2-10 veces que conduce a concentraciones en las preparaciones listas para su uso de un 0,01 a un 60 % en peso de compuesto activo en peso, preferentemente de un 0,1 a un 40 % en peso.

El compuesto de formula I se puede usar como tal, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir del mismo, por ejemplo en forma de soluciones pulverizables directamente, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos para espolvorear, materiales para esparcimiento, o granulos, por medio de pulverizacion, atomizacion, espolvoreado, esparcimiento o vertido. Las formas de uso dependen completamente de los fines destinados; se destinan para asegurar en cada caso la distribucion mas fina posible de los compuestos activos de acuerdo con la invencion.

Los siguientes son ejemplos de formulaciones:

1. Productos para dilucion con agua. Con fines de tratamiento de semillas, tales productos se pueden aplicar a la semilla diluidos o sin diluir.

A) Concentrados solubles en agua (SL, LS)

Se disuelven 10 partes en peso del compuesto activo en 90 partes en peso de agua o un disolvente soluble en agua. Como alternativa, se anaden humectantes u otros auxiliares. El compuesto activo se disuelve hasta dilucion con agua, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 10 % (p/p) de compuesto activo.

B) Concentrados dispersables (DC)

Se disuelven 20 partes en peso del compuesto activo en 70 partes en peso de ciclohexanona con adicion de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilucion con agua da una dispersion, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 20 % (p/p) de compuestos activos.

C) Concentrados emulsionables (EC)

Se disuelven 15 partes en peso de los compuestos activos en 7 partes en peso de xileno con adicion de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). La dilucion con agua da una emulsion, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 15 % (p/p) de compuestos activos.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

D) Emulsiones (EW, EO, ES)

Se disuelven 25 partes en peso del compuesto activo en 35 partes en peso de xileno con adicion de dodecilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua por medio de una maquina de emulsion (por ejemplo, Ultraturrax) y se prepara una emulsion homogenea. La dilucion con agua da una emulsion, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 25 % (p/p) de compuesto activo.

E) Suspensiones (SC, OD, FS)

En un molino de bolas en agitacion, se mezclan 20 partes en peso del compuesto activo con adicion de 10 partes en peso de dispersantes, humectantes y 70 partes en peso de agua o de un disolvente organico para dar una suspension fina de compuesto activo. La dilucion con agua da una suspension estable del compuesto activo, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 20 % (p/p) de compuesto activo.

F) Granulos dispersables en agua y granulos solubles en agua (WG, SG)

Se muelen finamente 50 partes en peso del compuesto activo con adicion de 50 partes en peso de dispersantes y humectantes y se preparan en forma de granulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de aparatos tecnicos (por ejemplo extrusion, torre de pulverizacion, lecho fluido). La dilucion con agua da una dispersion o solucion estable del compuesto activo, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 50 % (p/p) de compuesto activo .

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS)

Se muelen 75 partes en peso del compuesto activo en un molino de rotor-estator con adicion de 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y gel de sllice. La dilucion con agua da una dispersion o solucion estable del compuesto activo, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 75 % (p/p) de compuesto activo.

H) Formulacion en gel (GF)

En un molino de bolas en agitacion, se mezclan 20 partes en peso del compuesto activo con adicion de 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de un agente gelificante humectantes y 70 partes en peso de agua o de un disolvente organico para dar una suspension fina del compuesto activo. La dilucion con agua da una suspension estable del compuesto activo, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 20 % (p/p) de compuesto activo.

2. Productos que se aplican sin diluir para aplicaciones foliares. Con fines de tratamiento de semillas, tales productos se pueden aplicar a la semilla diluidos o sin diluir.

I) Polvos espolvoreables (DP, DS)

Se muelen finamente 5 partes en peso del compuesto activo y se mezclan Intimamente con 95 partes en peso de caolln finamente dividido. Esto da un producto espolvoreable que tiene un 5 % (p/p) de compuesto activo.

J) Granulos (GR, FG, GG, MG)

Se muelen finamente 0,5 partes en peso del compuesto activo y se asocian con 95,5 partes en peso de vehlculos, mediante lo cual se obtiene una formulacion con un 0,5 % (p/p) de compuesto activo. Los metodos actuales son extrusion, secado por pulverizacion o lecho fluido. Esto da granulos para aplicarse sin diluir para uso foliar.

K) Soluciones ULV (UL) se disuelven 10 partes en peso del compuesto activo en 90 partes en peso de un disolvente organico, por ejemplo xileno. Esto da un producto que tiene un 10 % (p/p) de compuesto activo, que se aplica sin diluir para uso foliar.

Se pueden preparar formas de uso acuosas a partir de concentrados de emulsion, pastas o polvos humedecibles (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) por adicion de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o disolvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un humectante, adhesivo, dispersante o emulgente. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por la sustancia activa, humectante, adhesivo, dispersante o emulgente y, si fuera apropiado, disolvente o aceite, y tales concentrados son adecuados para dilucion con agua.

Las concentraciones de ingrediente activo en los productos listos para uso pueden variar dentro de intervalos relativamente amplios. En general, son de un 0,0001 a un 10 %, preferentemente de un 0,01 a un 1 %. Los ingredientes activos tambien se pueden usar con exito en el proceso de volumen ultrabajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden mas de un 95 % en peso de ingrediente activo, o incluso aplicar el ingrediente activo sin aditivos.

En el metodo de la presente invencion, los compuestos I se pueden aplicar con otros ingredientes activos, por ejemplo con otros plaguicidas, insecticidas, herbicidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potasa, y superfosfato, fitotoxicos y reguladores del crecimiento de la planta, protectores y nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden usar secuencialmente o en combinacion con las composiciones descritas anteriormente, si fuera apropiado tambien anadidos solo inmediatamente antes de su uso (mezcla en tanque). Por ejemplo, la planta o plantas se pueden pulverizar con una composicion de la presente invencion antes o despues de tratarse con otros ingredientes activos.

La siguiente lista M de plaguicidas, categorizada y clasificada de acuerdo con el Comite de Accion de Resistencia

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Insecticida (IRAC), junto con la cual se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invencion y con los que se podrlan producir efectos sinergicos potenciales, se pretende que ilustre las posibles combinaciones, pero no que imponga ninguna limitacion:

M.1 Inhibidores de acetilcolina esterasa (AChE) de la clase de

M.1A carbamatos, por ejemplo aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, car- barilo, carbofurano, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanate, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb y riazamato; o de la clase de M.1 B organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cumafos, cianofos, demeton-S-metilo, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, salicilato de isopropil O-(metoxiaminotiofosforilo), isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton- metilo, paration, paration-metilo, fentoato, forateo, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon y vamidotion;

M.2. antagonistas de los canales de cloro abiertos por GABA tales como:

M.2A compuestos organoclorados de ciclodieno, tales como, por ejemplo endosulfan o clordano; o M.2B fiproles (fenilpirazoles), tales como, por ejemplo etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol y piriprol;

M.3 Moduladores de los canales de sodio de la clase de

M.3A piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda- cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, meperflutrina,metoflutrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretro), resmetrina, silafluofen, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina y transflutrina; o

M.3B moduladores de los canales de sodio tales como DDT o metoxiclor;

M.4 Agonistas del receptor nicotlnico de la acetilcolina (nAChR) de la clase de

M.4A neonicotinoides, por ejemplo acteamiprid, clotianidin, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam; o M.4B nicotina.

M.5 Activadores del receptor alosterico nicotlnico de la acetilcolina de la clase de las espinosinas, por ejemplo espinosad o espinetoram;

M.6 Activadores de los canales de cloro de la clase de las avermectinas y milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina o milbemectina;

M.7 Mimeticos de la hormona juvenil, tales como

M.7A analogos de la hormona juvenil tales como hidropreno, kinopreno y metopreno; o otros tales como M.7B fenoxicarb o M.7C piriproxifen;

M.8 diversos inhibidores no especlficos (multiples sitios), por ejemplo

M.8A haluros de alquilo tales como bromuro de metilo y otros haluros de alquilo, o

M.8B cloropicrina, o M.8C fluoruro de sulfurilo, o M.8D borax, o M.8E artaro emetico;

M.9 Bloqueadores selectivos de la alimentacion del orden de los homopteros, por ejemplo M.9B pimetrozina, o M.9C flonicamid;

M.10 Inhibidores del crecimiento de acaros, por ejemplo M.10A clofentezina, hexitiazox y diflovidazina, o M.10B etoxazol;

M.11 Disruptores microbianos de las membranas digestivas de insectos, por ejemplo bacillus thuringiensis o bacillus sphaericus y las protelnas insecticidas que producen tal como bacillus thuringiensis subsp. israelensis, bacillus sphaericus, bacillus thuringiensis subsp. aizawai, bacillus thuringiensis subsp. kurstaki y bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, o las protelnas de cultivo Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb y Cry34/35Ab1;

M.12 Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial, por ejemplo M.12A diafentiuron, o

M.12B acaricidas organicos de estano tales como azociclotln, cihexatin o oxido de fenbutatin, o M.12C propargita, o M.12D tetradifon;

M.13 Desacopladores de la fosforilacion oxidativa mediante la interrupcion del gradiente de protones, por ejemplo clorfenapir, DNOC o sulfluramid;

M.14 Bloqueadores del canal del receptor nicotlnico de la acetilcolina (nAChR), por ejemplo analogos de nereistoxina como bensultap, clorhidrato de cartap, tiociclam o tiosultap de sodio;

M.15 Inhibidores de la biosintesis de quitina de tipo 0, tal como benzoilureas, tales como, por ejemplo bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron o triflumuron;

M.16 Inhibidores de la biosintesis de quitina de tipo 1, tales como, por ejemplo buprofezin;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

M.17 Disruptores de la muda, dlpteros, tales como, por ejemplo ciromazina;

M.18 Agonistas del receptor de ecdisona tales como diacilhidrazinas, por ejemplo metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida o cromafenozida;

M.19 Agonistas del receptor de octopamina, tales como, por ejemplo amitraz;

M.20 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, por ejemplo M.20A hidrametilnon, o M.20B acequinocil, o M.20C fluacripirim;

M.21 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo

M.21A acaricidas e insecticidas METI tales como fenazaquln, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad o tolfenpirad, o M.21 B rotenona;

M.22 Bloqueadores del canal de sodio dependientes de voltaje, por ejemplo M.22A indoxacarb, o M.22B metaflumizona;

M.23 Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tal como derivados del acido Tetronico y Tetramico, por ejemplo espirodiclofen, espiromesifen o espirotetramat;

M.24 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial IV, por ejemplo

M.24A fosfina tal como fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfina o fosfuro de zinc, o M.24B cianuro.

M.25 Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como derivados de beta- cetonitrilo, por ejemplo cianopirafen o ciflumetofen;

M.28 Moduladores del receptor de la rianodina de la clase de las diamidas, tales como

por ejemplo flubendiamida, clorantraniliprol (rynaxypyr®), ciantraniliprol (cyazypyr®), o los compuestos de

ftalamida

M.28.1: (R)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metil-

sulfoniletil)ftalamida y

M.28.2: (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1-(trifluormetil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metil-

sulfoniletil)ftalamida, o el compuesto

M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-

carboxamida (nombre ISO propuesto: ciclaniliprol), o el compuesto

M.28.4: 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-

dimetilhidrazinacarboxilato de metilo; o un compuesto seleccionado de M.28,5a) a M.28,5h):

M.28.5 a) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-

(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 b) N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 c) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 d) N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 e) N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-

(difluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 f) N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 g) N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-6-ciano-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.28.5 h) N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4-sulfanilideno)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5- (trifluorometil)pirazol-3-carboxamida;

M.UN Compuestos activos insecticidas de modo de accion desconocido o incierto, tales como, por ejemplo azadiractin, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionat, criolita, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, flupiradifurona, butoxido de piperonilo, piridalilo, pirifluquinazon, sulfoxaflor, o el compuesto

M. Un.1: 4-[5-(3,5-Dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-dihidro-isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-tri-fluoro- etilcarbamoil)-metil]-benzamida, o el compuesto

M. UN.2: acido ciclopropanoacetico, ester de 1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2- ciclopropilacetil)oxi]metil]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-12-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9- (3-piridinil)-2H, 11 H-nafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-3,6-diilo], o el compuesto

M. UN.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9-azadispiro[4,2.4,2]-tetradec-11-en-10-ona, o el compuesto

M. UN.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1-azaespiro[4,5]dec-3-en-2-ona, o el compuesto

M. Un.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, o activos basados en bacillus firmus (Votivo, I-1582).

Se pueden encontrar los compuestos disponibles en el mercado del grupo M enumerado anteriormente en The Pesticide Manual, 15a Edicion, C. D. S. Tomlin, British Crop Proteccion Council (2011) entre otras publicaciones.

El derivado de quinolina, flometoquina se muestra en el documento de Patente WO2006/013896. Los compuestos

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

de aminofuranona, flupiradifurona se conocen del documento de Patente WO 2007/115644. El compuesto de sulfoximina, sulfoxaflor se conoce del documento de Patente WO2007/149134. El compuesto de isoxazolina M. UN,1 se ha descrito en el documento de Patente WO2005/085216. El derivado de piripiropeno M. UN.2 se ha descrito en el documento de Patente WO 2006/129714. El derivado de cetoenol clclico sustituido con espirocetal M. UN.3 se conoce del documento de Patente WO2006/089633 y el derivado de cetoenol espiroclclico sustituido con bifenilo M. UN.4 del documento de Patente WO2008/067911. Los sulfuros de triazoilfenilo tales como M. UN,5 se han descrito en el documento de Patente WO2006/043635 y agentes de control biologico basados en bacillus firmus en el documento de Patente WO2009/124707.

Las ftalamidas M.28.1 y M.28.2 se conocen ambas del documento de Patente WO2007/101540. La antranilamida M.28.3 se ha descrito en el documento de Patente WO2005/077934. El compuesto de hidrazida M.28.4 se ha descrito en el documento de Patente WO2007/043677. Las antranilamidas M.28.5 a) a M.28.5 h) se pueden preparar como se describe en los documentos de Patente WO 2007/006670, PCT/EP2012/065650 y PCT/EP2012/065651.

En otra realizacion de la invencion, los compuestos de formula (I), o sus estereoisomeros, sales, tautomeros y N- oxidos, tambien se queden aplicar con fungicidas como compuesto II.

La siguiente lista F de sustancias activas, junto con la que se pueden usar los compuestos de acuerdo con la invencion, pretende ilustrar las posibles combinaciones pero no las limita:

F.I) Inhibidores de la respiracion

F.I-1) Inhibidores del complejo III en el sitio Qo:

estrobilurinas: azoxistrobina, cumetoxistrobina, cumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarb, triclopiricarb/clorodincarb, trifloxistrobina, ester de metilo del acido 2-[2-(2,5- dimetil-fenoximetil)-fenil]- 3-metoxi-acrllico y 2 (2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-alilidenaminooximetil)-fenil)-2- metoxiimino-N metilacetamida;

oxazolidinadionas e imidazolinonas: famoxadona, fenamidona;

F.I-2) Inhibidores del complejo II (por ejemplo, carboxamidas):

carboxanilidas: benodanil, benzovindiflupir, bixafen, boscalid, carboxln, fenfuram, fenhexamid, fluopiram, flutolanil, furametpir, isopirazam, isotianil, mepronil, oxicarboxln, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinil, 2-amino-4 metil-tiazol-5-carboxanilida, N-(3',4',5' trifluorobifenil-2 il)-3-difluorometil-1-metil- 1H-pirazol-4 carboxamida (fluxapiroxad), N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3 difluorometil-1-metil-1H pirazol-4- carboxamida, N-(2-(1,3,3-trimetil-butil)-fenil)-1,3-dimetil-5 fluoro-1H-pirazol-4 carboxamida, 3-(difluorometil)-1- metil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1 -metil-N-(1, 1,3-trimetilindan-4-

il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-

dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-

metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-

dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida;

F.I-3) Inhibidores del complejo III en el sitio Qi: ciazofamid, amisulbrom, 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8- bencil-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo], 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3-(acetoximatoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-

dioxonan-7-ilo], 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[(3-isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2- carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo], 2-metilpropanoato de [(3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[[3-(1,3- benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo], 2-

metilpropanoato de 3S,6S,7R,8R-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2-piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)- 1,5-dioxonan-7-ilo;

F.I-4) Otros inhibidores de la respiracion (complejo I, desacopladores) diflumetorim; (5,8-difluoroquinazolin-4-il)- {2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; ametoctradln; siltiofam; derivados de nitrofenilo: binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam, ferimzona, nitrtalisopropilo,

e incluyendo compuestos organometalicos: sales de fentln, tales como fentln-acetato, cloruro de fentln o hidroxido de fentln;

F.II) Inhibidores de la bioslntesis de esterol (fungicidas SBI)

F.II-1) inhibidores de la C14 demetilasa (fungicidas DMI, por ejemplo triazoles, imidazoles) triazoles: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-oxiranilmetil]-2H- [1,2,4]triazol-3-tiol;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

imidazoles: imazalil, pefurazoato, oxpoconazol, procloraz, triflumizol;

pirimidinas, piridinas y piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)-oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H-[1,2,4]triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)-

oxiranilmetil]-2H-[1,2,4]triazol-3-tiol; F.II-2) inhibidores de la delta14-reductasa (aminas, por ejemplo morfolinas, piperidinas)

morfolinas: aldimorf, dodemorf, dodemorf-acetato, fenpropimorf, tridemorf; piperidinas: fenpropidln, piperalln; espirocetalaminas: espiroxamina;

F.II-3) Inhibidores de 3-ceto reductasa: hidroxianilidas: fenhexamid;

F.III) Inhibidores de la slntesis de acidos nucleicos F.III-1) Slntesis de ARN, ADN

fenilamidas o acil aminoacido fungicidas: benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil;

isoxazoles e isotiazolonas: hymexazol, octilinona;

F.III-2) Inhibidores de la ADN topisomerasa: acido oxolinic;

F.III-3) Metabolismo de nucleotidos (por ejemplo, adenosina-desaminasa), hidroxi (2-amino)-pirimidinas: bupirimato;

F.IV) Inhibidores de la division celular y/o citoesqueleto

F.IV-1) Inhibidores de tubulina: benzoimidazoles y tiofanatos: benomil, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metilo;

triazolopirimidinas: 5-cloro-7 (4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[1,2,4]triazolo[1,5 a]pirimidina;

F.IV-2) Otros inhibidores de la division celular

benzamidas y fenil acetamidas: dietofencarb, etaboxam, pencicuron, fluopicolida, zoxamida;

F.IV-3) Inhibidores de actina: benzofenonas: metrafenona; piriofenona;

F.V) Inhibidores de la slntesis de aminoacidos y protelnas

F.V-1) Inhibidores de la slntesis de metionina (anilino-pirimidinas) anilino-pirimidinas: ciprodinil, mepanipirim, nitrapirln, pirimetanil;

F.V-2) inhibidores de la slntesis de protelnas (anilino-pirimidinas)

antibioticos: blasticidina-S, kasugamycin, clorhidrato-hidrato de kasugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A;

F.VI) Inhibidores de la transduccion de senales

F.VI-1) Inhibidores de MAP / Histidina quinasa (por ejemplo, anilino-pirimidinas) dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procimidona, vinclozolln; fenilpirroles: fenpiclonil, fludioxonil;

F.VI-2) Inhibidores de la protelna G: quinolinas: quinoxifen;

F.VII) Inhibidores de la slntesis de llpidos y membranas F.VII-1) Inhibidores de la bioslntesis de fosfollpidos

compuestos organofosforados: edifenfos, iprobenfos, pirazofos; ditiolanos: isoprotiolano;

F.VII-2) Peroxidacion de llpidos: hidrocarburos aromaticos: dicloran, quintozeno, tecnazeno, tolclofos-metilo, bifenil, cloroneb, etridiazol;

F.VII-3) Amidas de acido carboxllico (fungicidas CAA fungicides)

amidas de acido cinamico o mandelico: dimetomorf, flumorf, mandiproamid, pirimorf; carbamatos de valinamida: bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato y ester de 4-fluorofenilo del acido N-(1-(1-(4-ciano- fenil)etanosulfonil)-but-2-il)carbamico;

F.VII-4) Compuestos que afectan a la permeabilidad y los acidos grasos de la membrana celular: 1-[4-[4-[5-(2,6- difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, carbamatos: propamocarb, propamocarb-clorhidrato,

F.VII-5) Inhibidores de la amida de acido graso hidrolasa: 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2- tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pi razol-1-il]etanona;

F.VIII) Inhibidores con accion en multiples sitios

F.VIII-1) Sustancias activas inorganicas: mezcla de Burdeos, acetato de cobre, hidroxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre basico, azufre;

F.VIII-2) Tio y ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;

F.VIII-3) Compuestos organoclorados (por ejemplo, ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenceno, pentaclorfenol y sus sales, ftalida, tolilfluanid, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida;

F.VIII-4) Guanidinas y otros: guanidina, dodina, base libre de dodina, guazatina, guazatina-acetato, iminoctadina, iminoctadina-triacetato, iminoctadina-tris(albesilato), 2,6-dimetil-1 H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetraona;

F.VIII-5) Antraquinonas: ditianon;

F.IX) Inhibidores de la slntesis de la pared celular

F.IX-1) Inhibidores de la slntesis de glucano: validamicina, polioxina B;

F.IX-2) Inhibidores de la slntesis de melanina: piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanil;

F.X) Inductores de defensa en las plantas

F.X-1) Ruta del acido salicllico: acibenzolar-S-metilo;

F.X-2) Otros: probenazol, isotianil, tiadinil, prohexadiona-calcio; fosfonatos: fosetil, fosetil-aluminio, acido fosforoso y sus sales;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

F.XI) Modo de accion desconocido: bronopol, quinometionat, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, difenilamin, fenpirazamin, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirin, nitrotal-isopropilo, oxatiapiprolin, oxin-cobre, proquinazid, tebufloquin, tecloftalam, triazoxido, 2-butoxi-6-yodo-3-propilcromen-4-ona, N-(ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)- metil)-2-fenil acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N metil formamidina, N' (4-(4- fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3- trimetilsilanil-propoxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(5-difluorometil-2 metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)-fenil)- N-etil-N-metil formamidina, metil-(1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il)-amida del acido 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil- pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carbox^lico, metil-(R)-1,2,3,4-tetrahidro-naftalen-1-il-amida del acido 2-{1- [2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-carboxnico, ester de 6-terc-butil-8-fluoro-2,3- dimetil-quinolin-4-ilo del acido metoxi-acetico y N-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]- piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-4-tiazolcarboxamida, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2,3-dimetil-

isoxazolidin-3 il]-piridina, pirisoxazol, ester de S-alilo del acido 5-amino-2-isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2,3-dihidro- pirazol-1 carbotioico, amida del acido N-(6-metoxi-piridin-3-il) ciclopropanocarboxilico, 5-cloro-1 (4,6-dimetoxi- pirimidin-2-il)-2-metil-1H-benzoimidazol, 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4-dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-iniloxi- acetamida;

F.XI) Reguladores del crecimiento: acido abscisico, amidoclor, ancimidol, 6-bencilaminopurina, brasinolida, butralin, clormecuat (cloruro de clormecuat), cloruro de colina, ciclanilida, daminozida, dicegulac, dimetipin, 2,6- dimetilpuridina, etefon, flumetralm, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, acido giberelico, inabenfida, acido indol- 3-acetico, hidrazida maleica, mefluidida, mepicuat (cloruro de mepicuat), acido naftalenoacetico, N 6- benciladenina, paclobutrazol, prohexadiona (prohexadiona-calcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, fosforotritioato de tributilo, acido 2,3,5 tri yodobenzoico, trinexapac-etilo y uniconazol;

F.XII) Agentes de control biologico

Ampelomyces quisqualis (por ejemplo, AQ 10® de Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemania), Aspergillus flavus (por ejemplo, AFLAGUARD® de Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por ejemplo, BOTECTOR® de bio-ferm GmbH, Alemania), Bacillus pumilus (por ejemplo, n.° registro NRRL B-30087 en SONATA® y BALLAD® Plus de AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (por ejemplo, aislado NRRL-Nr. B-21661 en RHAPSODY®, SERENADE® MAX y SERENADE® ASO de AgraQuest Inc., uSa), Bacillus subtilis var. amiloliquefaciens FZB24 (por ejemplo, TAEGRO® de Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (por ejemplo, ASPIRE® de Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (por ejemplo, BIOCUrE® (en mezcla con lisozima) y BIOCOAT® de Micro Flo Company, USA (BASF SE) y Arysta), quitosano (por ejemplo, ARMOUR-ZEN de BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys roseaf. catenulata, tambien denominado Gliocladium catenulatum (por ejemplo, aislado J1446: PRESTOP® de Verdera, Finlandia), Coniothyrium minitans (por ejemplo, CONTANS® de Prophyta, Alemania), Cryphonectria parasitica (por ejemplo, Endotia parasiticafrom cNicM, Francia), Cryptococcus albidus (por ejemplo YIELD PLUS® de Anchor Bio-Technologies, Sudafrica), Fusarium oxisporum (por ejemplo, BIOFOX® de S.I.A.P.A., Italia, FUSACLEAN® de Natural Plant Protection, Francia), Metschnikowia fructicola (por ejemplo, SHEMER® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por ejemplo, ANTIBOT® de Agrauxine, Francia), Phlebiopsis gigantea (por ejemplo, ROT-SOP® de Verdera, Finlandia), Pseudozyma flocculosa (por ejemplo, SPORODEX® de Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (por ejemplo, pOlYVErSuM® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Republica Checa), Reynoutria sachlinensis (por ejemplo, REGALIA® de Marrone Biolnnovations, USA), Talaromyces flavus V117b (por ejemplo, PROTUS® de Prophyta, Alemania), Trichoderma asperellum SKT- 1 (por ejemplo, ECO-HOPE® de Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japon), T. atroviride LC52 (por ejemplo, SENTINEL® de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (por ejemplo, PLANT-SHIELD® de Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (por ejemplo, ROOT PRO® de Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T- 39 (por ejemplo, TRICHODEX® y TRICHODERMA 2000® de Mycontrol Ltd., Israel y Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum y T. viride (por ejemplo, TRICHOPEL de Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 y T. viride ICC080 (por ejemplo, REMEDIER® WP de Isagro Ricerca, Italia), T. polisporum y T. harzianum (por ejemplo, BINaB® de BINAB Bio-Innovation AB, Suecia), T. stromaticum (por ejemplo, TRICOVAB® de C.E.P.L.A.C., Brasil), T. virens GL-21 (por ejemplo, SOILGARD® de Certis LlC, USA), T. viride (por ejemplo, TRIECO® de Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F de T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por ejemplo, T. viride TV1 de Agribiotec srl, Italia), Ulocladium oudemansii HRU3 (por ejemplo, BOTRY- ZEN® de Botry-Zen Ltd, NZ).

Los compuestos II disponibles en el mercado del grupo F enumerado anteriormente se pueden encontrar en The Pesticide Manual, 15a edicion, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011) entre otras publicaciones. Se conoce sub preparacion y su actividad frente a hongos perjudiciales (vease:
http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias estan disponibles en el mercado. Tambien se conocen los compuestos descritos mediante su nomenclatura IUPAC, su preparacion y su actividad fungicida (veanse, Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968; y los documentos de Patente EP A 141 317; EP-A 152 031; EP-A 226 917; EP A 243 970; EP A 256 503; EP-A 428 941; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP A 1 201 648; EP A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3.296.272; US 3.325.503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491; WO 04/49804; WO 04/83193; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624, WO 11/028657).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Aplicaciones

Las plagas de animales, es decir los insectos, aracnidos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en el que crece la planta se pueden poner en contacto con los presentes compuestos de formula I o una composicion o composiciones que los contienen mediante cualquier metodo de aplicacion conocido en la tecnica. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicar los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga de animales o la planta - por lo general a las hojas, tallos y ralces de la planta) como contacto indirecto (aplicar los compuestos/composiciones en el lugar de la plaga de animales o la planta).

Los compuestos de formula I o las composiciones plaguicidas que los comprenden se pueden usar para proteger plantas en crecimiento y cultivos del ataque o la infestacion de plagas de animales, especialmente insectos, acaros o aracnidos por contacto de la planta/cultivo con una cantidad plaguicidamente eficaz de los compuestos de formula I. El termino "cultivo" se refiere a plantas tanto en crecimiento como cosechadas.

Los compuestos de la presente invention y las composiciones que los comprenden son particularmente importantes en el control de una multitud de insectos en diversas plantas cultivadas, tales como cereales, cultivos de ralz, cultivos oleaginosos, vegetales, especias, plantas ornamentales, por ejemplo semillas de trigo durum y de otras variedades de trigo, cebada, avena, centeno, malz (malz de mazorca y malz de azucar/dulce y de campo), soja, cultivos oleaginosas, cruclferas, algodon, girasoles, platanos, arroz, colza oleaginosa, colza de rabano, remolacha de azucar, remolacha forrajera, berenjenas, patatas, cesped, pastos, turbas, pastos de forraje, tomates, puerros, calabacines/calabazas, repollo, lechuga iceberg, pimienta, pepinos, melones, especies de Brassica, melones, judlas, guisantes, ajo, cebollas, zanahorias, plantas tuberosas tales como patatas, azucar de cana, tabaco, uvas, petunias, geranio/pelargonios, margaritas y claveles.

Los compuestos de la presente invencion se emplean como tales en forma de composiciones por tratamiento de los insectos o las plantas, los materiales de propagation de plantas, tales como semillas, el suelo, las superficies, los materiales o las salas que se protegen del ataque insecticida con una cantidad insecticidamente eficaz de los compuestos activos. La aplicacion se puede realizar tanto antes como despues de la infection de las plantas, los materiales de propagacion de plantas, tales como semillas, el suelo, las superficies, los materiales o las salas por parte de los insectos.

La presente invencion tambien incluye un metodo terapeutico para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, su habitat, criadero, fuente de alimento, plantas cultivadas, semilla, suelo, area, material o entorno en el que las plagas de animales crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se protegen del ataque o infestacion de los animales con una cantidad plaguicidamente eficaz de una mezcla de al menos un compuesto activo I.

Ademas, las plagas de animales se pueden controlar poniendo en contacto la plaga diana, su fuente de alimento, habitat, criadero o su lugar con una cantidad plaguicidamente eficaz de compuestos de formula I. Como tal, la aplicacion se puede realizar antes o despues de la infeccion del lugar, plantas en crecimiento, o plantas cosechadas por parte de la plaga.

Los compuestos de la invencion tambien se pueden aplicar de forma preventiva a lugares en los que se espera la aparicion de las plagas.

Los compuestos de formula I tambien se pueden usar para proteger plantas en crecimiento del ataque o la infestacion de plagas poniendo en contacto la planta con una cantidad plaguicidamente eficaz de los compuestos de formula I. Como tal, "poner en contacto" incluye tanto contacto directo (aplicando los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o planta - por lo general en las hojas, tallos o ralces de la planta) como contacto indirecto (aplicando los compuestos/composiciones en los lugares de la plaga y/o planta).

"Sitio" significa un habitat, criadero, planta, semilla, suelo, area, material o entorno en el que una plaga o parasito crece o puede crecer.

La expresion "material de propagacion de plantas" se entiende que indica todas las partes generativas de la planta tales como semillas y material vegetativo de plantas tales como esquejes y tuberculos (por ejemplo, patatas), que se pueden usar para la multiplication de la planta. Esto incluye semillas, ralces, frutos, tuberculos, bulbos, rizomas, tallos, brotes y otras partes de las plantas. Tambien se pueden incluir plantones y plantas jovenes, que se trasplantan despues de la germination y despues de la aparicion en el suelo. Estos materiales de propagacion de plantas se pueden tratar profilacticamente con un compuesto de protection de plantas en o antes de la plantation o el trasplante.

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" incluye plantas que se han modificado por cruzamiento, mutagenesis o ingenierla genetica. Las plantas modificadas geneticamente son plantas cuyo material genetico se ha

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

modificado de ese modo mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante que en circunstancias naturales no se pueden obtener facilmente por cruzamiento, mutaciones o recombination natural. Por lo general, se han integrado uno o mas genes en el material genetico de la planta modificada geneticamente con el fin de mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales modificaciones geneticas tambien incluyen, pero no se limitan a, modification post- transicional dirigida de protelnas (oligo o polipeptidos) por ejemplo por glicosilacion o adiciones de pollmero tales como restos prenilados, acetilados o farnesilados o restos de PEG (por ejemplo, como se desvela en Biotechnol Prog. Julio-agosto de 2001;17(4):720-8., Protein Eng Des Sel. Enero de 2004;17(1):57-66, Nat Protoc. 2007;2(5):1225-35., Curr Opin Chem Biol. Octubre de 2006;10(5):487-91. Epub 28 de agosto de 2006, Bio-materials. Marzo de 2001;22(5):405-17, Bioconjug Chem. Enero-febrero de 2005; 16(1):113-21).

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que se han vuelto tolerantes a las aplicaciones de clases especlficas de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxi-fenilpiruvato dioxigenasa (HPPD); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonil ureas (veanse, por ejemplo, los documentos de Patente US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527,

WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) o imidazolinonas (veanse, por ejemplo, los documentos de Patente US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS), tales como glifosato (vease, por ejemplo, el documento de Patente WO 92/00377); inhibidores de glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato (veanse, por ejemplo, los documentos de Patente EP-A-0242236, EP-A-242246) o herbicidas de oxinilo (vease, por ejemplo, el documento de Patente US 5.559.024) como resultado de metodos convencionales de cruzamiento o ingenierla genetica. Varias plantas cultivadas se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante metodos convencionales de cruzamiento (mutagenesis), por ejemplo la colza de verano Clearfield® (Canola) que es tolerante a imidazolinonas, por ejemplo imazamox. Se han usado metodos de ingenierla genetica para volver las plantas cultivadas, tales como soja, algodon, malz, remolacha y colza, tolerantes a herbicidas, tales como glifosato y glufosinato, algunas de las cuales estan disponibles en el mercado con los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink® (glufosinato).

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o mas protelnas insecticidas, especialmente las conocidas del genero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tales como a-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), Cryl-IA(b), CrylllA, CryIIIB(b1) o Cry9c; protelnas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; protelnas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpion, toxinas de aracnido, toxinas de avispa, u otras neurotoxinas especlficas de insecto; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisante o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, inhibidores de cistatina o papalna; protelnas que inactivan ribosomas (RIP), tales como ricina, malz-RIP, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-IDP- glicosiltransferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o de HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de los canales de iones, tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; hormona juvenil esterasa; receptores de hormona diuretica (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invention estas protelnas o toxinas insecticidas se han de entender expresamente tambien como pretoxinas, protelnas hlbridas, protelnas truncadas o modificadas de otro modo. Las protelnas hlbridas se caracterizan por una nueva combination de dominios de protelna, (vease, por ejemplo, el documento de Patente WO 02/015701). Otros ejemplos de tales toxinas o plantas modificadas geneticamente capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en los documentos de Patente EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los expertos en la materia conocen generalmente los metodos para producir tales plantas modificadas geneticamente y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Estas protelnas insecticidas contenidas en las plantas modificadas geneticamente imparten a las plantas que producen estas protelnas protection frente a plagas perjudiciales de ciertos grupos taxonomicos de artropodos, particularmente escarabajos (Coleoptera), moscas (Diptera), y mariposas y polillas (Lepidoptera) y nematodos parasitos de plantas (Nematoda).

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar una o mas protelnas que aumentan la resistencia o la tolerancia de las plantas a patogenos bacterianos, vlricos o fungicos. Algunos ejemplos de tales protelnas son las denominadas "protelnas relacionadas con patogenesis" (protelnas PR, vease, por ejemplo, el documento de Patente EP-A 0 392 225), genes de resistencia a enfermedades de plantas (por ejemplo, variedades de cultivo de patata, que expresan genes de resistencia que actuan frente a Phytophthora infestans derivada de la patata salvaje mexicana Solanum bulbocastanum) o lisozima T4 (por ejemplo, variedades de cultivo de patata capaces de sintetizar protelnas con aumento de resistencia frente a bacterias tales como Erwinia amilvora). Los expertos en la materia conocen generalmente los metodos para producir tales plantas modificadas geneticamente y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, son capaces de sintetizar uno o mas protelnas para aumentar la productividad (por ejemplo, la produccion de biomasa, rendimiento de grano, contenido de almidon, contenido de aceite o contenido de protelna), tolerancia a la sequla, salinidad u otros factores medioambientales limitadores del crecimiento o tolerancia a plagas y patogenos fungicos, bacterianos o vlricos de las plantas.

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, contienen una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especlficamente para mejorar la nutricion humana o animal, por ejemplo cultivos oleaginosos que producen acidos grasos omega-3 de cadena larga o acidos grasos omega-9 insaturados que estimulan la salud (por ejemplo, la colza Nexera®).

Se ha de entender que la expresion "plantas cultivadas" tambien incluye plantas que, mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante, contienen una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, especlficamente para mejorar la produccion de materias primas, por ejemplo patatas que producen cantidades aumentadas de amilopectina (por ejemplo, la patata Amflora®).

En general, "cantidad plaguicidamente eficaz" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para conseguir un efecto observable en el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevencion, y retirada, destruccion, o disminucion de otro modo de la aparicion y actividad del organismo diana. La cantidad plaguicidamente eficaz puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invencion. Una cantidad plaguicidamente eficaz de las composiciones tambien variara de acuerdo con las condiciones imperantes tales como efecto y duracion plaguicida deseados, tiempo atmosferico, especies diana, lugar, modo de aplicacion, y similares.

En el caso de tratamiento de suelo o de aplicacion al lugar o nido de residencia de las plagas, la cantidad de ingrediente activo varla de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente de 0,001 a 20 g por 100 m2.

Las tasas de aplicacion habituales en la proteccion de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 de material tratado, de forma deseable de 0,1 g a 50 g por m2.

Las composiciones insecticidas para su uso en la impregnation de materiales contienen por lo general de un 0,001 a un 95 % en peso, preferentemente de un 0,1 a un 45 % en peso, y mas preferentemente de un 1 a un 25 % en peso de al menos un repelente y / o insecticida.

Para su uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicacion de los ingredientes activos de la presente invencion puede estar en el intervalo de 0,1 g a 4000 g por hectarea, de forma deseable de 25 g a 600 g por hectarea, de forma mas deseable de 50 g a 500 g por hectarea.

Los compuestos de formula I son eficaces tanto por contacto (a traves del suelo, vidrio, pared, red de mosquitera, alfombra, partes de plantas o partes de animales), como por digestion (cebo, o parte de planta) .

Los compuestos de la invencion tambien se pueden aplicar frente a plagas de insectos que no son de cultivos, tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, o cucarachas. Para su uso frente a dichas plagas que no son de cultivos, los compuestos de formula I se usan preferentemente en una composition de cebo.

El cebo puede ser una preparation llquida, solida o semisolida (por ejemplo, un gel). Los cebos solidos se pueden conformar en diversas formas y formas adecuadas para la aplicacion respectiva, por ejemplo granulos, bloques, tiras, discos. Los cebos llquidos se pueden llenar en diversos dispositivos para asegurar una aplicacion apropiada, por ejemplo recipientes abiertos, dispositivos de pulverization, fuentes de goteo, o fuentes de evaporation. Los geles se pueden basar en matrices acuosas u aceitosas y se pueden formular para necesidades particulares en terminos de adherencia, retention de humedad o caracterlsticas de envejecimiento.

El cebo empleado en la composicion es un producto, que es lo suficientemente atractivo para incitar a insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc., o cucarachas a comerlo. La capacidad de atraccion se puede manipular mediante el uso de estimulantes de la alimentation o feromonas sexuales. Los estimulantes de alimentos se eligen, por ejemplo, pero no exclusivamente, entre protelnas animales y/o de plantas (harina de carne, pescado o sangre, partes de insectos, yema de huevo), entre grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono, oligo o poliorganosacaridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidon, pectina o incluso melaza o miel. Las partes recientes o en descomposicion de frutas, cultivos, plantas, animales, insectos o partes especlficas de los mismos tambien pueden servir como un estimulante de la alimentacion. Las feromonas sexuales se conocen por ser mas especlficas de insectos. Las feromonas especlficas se describen en la bibliografla y las conocen los expertos en la materia.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Para su uso en composiciones de cebo, el contenido habitual de ingrediente activo es de un 0,001 % en peso a un 15 % en peso, de forma deseable de un 0,001 % en peso a un 5 % en peso de compuesto activo.

Las formulaciones de los compuestos de formula I en forma de aerosoles (por ejemplo, en las latas de pulverizacion), pulverizaciones de aceite o pulverizaciones por bombeo son altamente adecuadas para el usuario no profesional para el control de plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas de aerosol estan compuestas preferentemente por el principio activo, disolventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo, metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metil etil cetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo querosenos) que tienen intervalos de ebullicion de aproximadamente 50 a 250 °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, dimetilsulfoxido, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno, xileno, agua, ademas de agentes auxiliares tales como emulgentes tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo que tiene 3-7 moles de oxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume tales como aceites etereos, esteres de acidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos carbonllicos aromaticos, si fuera apropiado estabilizantes tales como benzoato sodico, tensioactivos anfoteros, epoxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si fuera necesario, propelentes tales como propano, butano, nitrogeno, aire comprimido, dimetil eter, dioxido de carbono, oxido nitroso, o las mezclas de estos gases.

Las formulaciones de pulverizacion de aceite difieren de las recetas de aerosol en que no se usan propelentes.

Para su uso en composiciones de pulverizacion, el contenido de ingrediente activo es de un 0,001 a un 80 % en peso, preferentemente de un 0,01 a un 50 % en peso y lo mas preferentemente de un 0,01 a un 15 % en peso.

Los compuestos de formula I y sus respectivas composiciones tambien se pueden usar en bobinas contra mosquitos y de fumigacion, cartuchos de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores a largo plazo y tambien en papeles para polillas, panos para polillas u otros sistemas vaporizadores independientes del calor.

Los metodos no terapeuticos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo, malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfatica y leishmaniasis) con los compuestos de formula I y sus respectivas composiciones comprenden tambien tratar superficies de construcciones y casas, pulverizacion aerea e impregnacion de cortinas, tiendas, artlculos de vestuario, redes de mosquitera, trampas para mosca tse-tse o similares. Las composiciones insecticidas para aplicacion a fibras, tejido, artlculos de punto, tejidos no tejidos, material para redes o laminas y tarpaulinas comprenden preferentemente una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Algunos repelentes adecuados son, por ejemplo, N,N-dietil- meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperina, lactona del acido (2-hidroximetilciclohexil)acetico, 2-etil-1,3-hexandiol, indalona, metil-neodecanamida (MNDA), un piretroide no usado para el control de insectos tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4-oxo-ciclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), un repelente derivado de o identico a extractos de plantas tales como limoneno, eugenol, (+)-eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol o extractos vegetales en bruto de plantas tales como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cimbopogan martinii, Cimbopogan citratus (limonaria), Cimopogan nartdus (citronela). Los aglutinantes adecuados se seleccionan, por ejemplo, entre pollmeros y copollmeros de esteres de vinilo de acidos alifaticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), esteres acrllicos y metacrllicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de metilo, hidrocarburos mono y dietilenicamente insaturados, tales como estireno, y dienos alifaticos tales como butadieno.

La impregnacion de cortinas y redes de mosquitera se realiza en general sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o pulverizandolo sobre las redes.

Los compuestos de formula I y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales de madera tales como arboles, cercas, durmientes, etc., y construcciones tales como casas, dependencias, fabricas, pero tambien materiales de construccion, muebles, cuero, fibras, artlculos de vinilo, alambres y cables electricos, etc., frente a hormigas y/o termitas, y para controlar que hormigas y termitas y evitar danen los cultivos o seres humanos (por ejemplo, cuando las plagas invaden las casas y las instalaciones publicas). Los compuestos de formula I se aplican no solamente a la superficie del suelo circundante o el suelo bajo el suelo con el fin de proteger los materiales de madera sino tambien se puede aplicar a artlculos elaborados en madera tales como superficies de hormigon bajo el suelo, soportes, vigas, aglomerados, muebles, etc., artlculos de madera tales como tableros de partlculas, tableros medios, etc., y artlculos de vinilo, tales como cables electricos revestidos, laminas de vinilo, material aislante del calor, tales como espumas de estireno, etc. En caso de aplicacion frente a hormigas que danan cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invencion se aplica a los cultivos o al suelo circundante, o se aplica directamente al nido de las hormigas o similar.

Ejemplos

La presente invencion se ilustra a continuacion con detalle adicional mediante los siguientes ejemplos, sin imponer ninguna limitacion a ello.

S. Ejemplos de sintesis

Ejemplo de sintesis S.1 (no de acuerdo con la invencion):

(3E)-3-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-1,1,1-trifluoro-propan-2-ona

imagen18

5 A una solucion de 1,1,1 -trifluoro-3-(2-piridil)propan-2-ona (0,5 g, 2,64 mmol), que se sintetizo siguiendo un procedimiento de la bibliografla (Heterocycles 1998, 48, 2103,2109), en CH3CN (20 ml) se anadieron 2-cloro-5- (clorometil)piridina (0,64 g, 3,96 mmol) y K2CO3 (0,55 g, 3,97 mmol). La mezcla se calento a reflujo durante 16 h. Despues de procesamiento acuoso (H2O/EtOAc o H2O/CH2O2) el disolvente se evaporo a presion reducida y el producto en bruto se purifico por HPLC preparativa para dar el Ejemplo de compuesto E-1.

10 LC-MS [M+H]+: 315,1; tR= 0,97 min*

C. Ejemplos de compuesto

El ejemplo de compuesto E-1 de la presente invencion tambien se muestra en los ejemplos de sintesis anteriores.

Los Ejemplos de compuestos de formula I de acuerdo con la presente invencion se dan en la siguiente tabla E.1.

Los ejemplos de Compuestos se pueden caracterizar por ejemplo mediante cromatografla llquida de alto 15 rendimiento/espectrometrla de masas acopladas (HPLC/MS).

Columna de HPLC analltica: columna RP-18 Chromolith Speed ROD de Merck KgaA, Alemania). Elucion: acetonitrilo + 0,1 % de acido trifluoroacetico (TFA) / agua + 0,1 % de acido trifluoroacetico (TFA) en una proporcion de 5:95 a 95:5 en 5 minutos a 40 °C.

*)Columna de UPLC analltica: Phenomenex Kinetex 1,7 pm XB-C18 100A; 50 x 2,1 mm; fase movil: A: agua + 0,1 % 20 de acido trifluoroacetico (TFA); B: acetonitrilo + 0,1 % de TFA; gradiente: 5-100 % de B en 1,50 minutos; 100 % de B 0,20 min; flujo: 0,8-1,0 ml/min en 1,50 minutos a 60 °C. Metodo de MS: ESI positiva.

Tabla E.1 Ejemplos de compuestos de acuerdo con formula I-E (no de acuerdo con la invencion):

, X vY* d-E)

N.°: Het a) R1 R2 R4 X R3 R6 Datos fisicoqulmicos b)

E-1: jy H H H O CF3 H t.r. = 0,97 min* m/z = 315,1

E-2: H H H O ’XX H t.r. = 0,80 min* m/z = 353,2

, X C-E) I*6

N.°: Het a) R1 R2 R4 X R3 R6 Datos fisicoqulmicos b)

E-3: H H H O Xr H t.r. = 0,58 min* m/z = 324,1

E-4: cr n H H H O XT H t.r. = 0,79 min* m/z = 337,1

E-5: jfY# CI^V H H H O X) N H t.r. = 0,58 min* m/z = 343,0

a) # representa el punto de union al resto de la molecula; b) t.r. = tiempo de retention por HPLC; m/z de los picos [M+H]+, [M+Na]+ o [M+K]+. *> columna de UPLC analltica (vease anteriormente)

B. Ejemplos biologicos

La actividad biologica de los compuestos de formula I de la presente invention se puede evaluar en los ensayos biologicos que se describen a continuation.

5 Condiciones generales: si no se especifica otra cosa, la mayorla de las soluciones de ensayo se prepararon o se han de preparar como sigue a continuacion: de compuesto activo se ha de disolver en la concentration deseada en una mezcla de 1:1

(vol:vol) agua destilada:acetona. Ademas, las soluciones de ensayo se han de preparar en el dla de uso (y, si no se especifica otra cosa, en general en concentraciones peso/vol).

10 B.1 Pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae)

Para el control de evaluation del pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae) a traves de medios sistemicos, la unidad de ensayo consistio en placas de microtitulacion de 96 pocillos que contenlan dieta artificial llquida bajo una membrana artificial.

Los compuestos se formularon usando una solution que contenla un 75 % v/v de agua y un 25 % v/v de DMSO. Las 15 diferentes concentraciones de los compuestos formulados se pipetearon en la dieta del pulgon, usando un pipeteador habitual, con dos duplicados.

Despues de la aplicacion, se colocaron 5 - 8 pulgones adultos sobre la membrana artificial del interior de los pocillos de la placa de microtitulacion. A continuacion se dejo que los pulgones chuparan la dieta de pulgon tratada y se incubaron a aproximadamente 23 ± 1 °C y aproximadamente 50 ± 5 % de humedad relativa durante 3 dlas. A 20 continuacion se evaluaron la mortalidad y fecundidad de los pulgones.

En este ensayo, los compuestos E-1, E-3, E-4 y E-5 a 2500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

B.2 Pulgon de caupl (Aphis craccivora)

El compuesto activo se disolvio con la concentracion deseada en una mezcla de agua destilada: acetona 1:1 (vol:vol). Se anadio tensioactivo (Alkamuls® EL 620) en una cantidad de un 0,1 % (vol/vol). La solucion de ensayo se preparo en el dla de uso.

Se colonizaron plantas de caupl en maceta con aproximadamente 50 - 100 pulgones en diversos estadios mediante transferencia manual de un corte de tejido de hoja de planta infestada 24 horas antes de la aplicacion. Las plantas se pulverizaron despues de que se hubiera registrado la poblacion de la plaga. Las plantas tratadas se mantuvieron en carros de luz a aproximadamente 28 °C. Se evaluo el porcentaje de mortalidad despues de 72 horas.

En este ensayo, los compuestos E-1, E-3, y E-5 a 500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

B.3 Pulgon del algarrobo (Megoura viciae)

Para el control de evaluacion del pulgon del algarrobo (Megoura viciae) a traves de medios sistemicos, la unidad de ensayo consistio en placas de microtitulacion de 24 pocillos que contenlan discos de hoja de judla ancha.

Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla un 75 % v/v de agua y un 25 % v/v de DMSO. Las diferentes concentraciones de los compuestos formulados se pulverizaron sobre los discos de hoja a 2,5 ml, usando un micro atomizador habitual, con dos duplicados.

Despues de la aplicacion, los discos de hoja se secaron al aire y se colocaron 5-8 pulgones adultos en los discos de hoja en el interior de los pocillos de la placa de microtitulacion. A continuacion se dejo que los pulgones chuparan los discos de hoja tratados y se incubaron a aproximadamente 23 ± 1 °C y aproximadamente 50 ± 5 % de humedad relativa durante 5 dlas. A continuacion se evaluaron visualmente la mortalidad y la fecundidad de los pulgones.

En este ensayo, los compuestos E-1, E-3, y E-5 a 2500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

B.4 Tisanopteros de las orquldeas (Dichromothrips corbetti)

Los Dichromothrips corbetti adultos usados para el ensayo biologico se obtuvieron de una colonia mantenida de forma continua en condiciones de laboratorio. Con fines de ensayo, el compuesto de ensayo se diluyo en una mezcla 1:1 de acetona:agua (vol:vol), mas un 0,01 % vol/vol de tensioactivo Alkamuls® EL 620.

Se evaluo la potencia contra los tisanopteros de cada compuesto mediante el uso de una tecnica de inmersion floral. Se usaron placas de Petri de plastico como zonas de ensayo. Se sumergieron todos los petalos de flores de orquldeas intactas, individuales en una solucion de tratamiento y se dejaron secar. Las flores tratadas se colocaron en placas de Petri individuales con aproximadamente 20 tisanopteros adultos. Las placas de Petri se cubrieron a continuacion con tapas. Todas las zonas de ensayo se mantuvieron bajo luz continua y a una temperatura de aproximadamente 28 °C durante la duracion del ensayo. Despues de 3 dlas, se conto el numero de tisanopteros vivos en cada flor, y a lo largo de las paredes interiores de cada placa de Petri. Se registro el porcentaje de mortalidad 72 horas despues del tratamiento.

En este ensayo, los compuestos E-1, y E-4 a 500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

B.5 Saltahojas verde del arroz (Nephotettix virescens)

Se limpiaron y lavaron plantones de arroz 24 horas antes de la pulverizacion. Se formularon los compuestos activos en acetona:agua 50:50 (vol:vol), y se anadio un 0,1 % vol/vol de tensioactivo (EL 620). Se pulverizaron los plantones de arroz en maceta con 5 ml de solucion de ensayo, se secaron al aire, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Se mantuvieron las plantas de arroz tratadas a aproximadamente 28-29 °C y una humedad relativa de aproximadamente un 50-60 %. Se registro el porcentaje de mortalidad despues de 72 horas.

En este ensayo, los compuestos E-1, y E-5 a 500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

B.6 Saltamontes marron del arroz (Nilaparvata lugens)

Se limpiaron y lavaron plantones de arroz 24 horas antes de la pulverizacion. Se formularon los compuestos activos en acetona:agua 50:50 (vol:vol) y se anadio un 0,1 % vol/vol de tensioactivo (EL 620). Se pulverizaron los plantones de arroz en maceta con 5 ml de solucion de ensayo, se secaron al aire, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Se mantuvieron las plantas de arroz tratadas a aproximadamente 28-29 °C y una humedad relativa de aproximadamente un 50-60 %. Se registro el porcentaje de mortalidad despues de 72 horas.

B.7 Mosca mediterranea de la fruta (Ceratitis capitata)

Para el control de evaluacion de la mosca mediterranea de la fruta (Ceratitis capitata) la unidad de ensayo consiste en placas de microtitulacion que contienen una dieta de insecto y 50-80 huevos de C. capitata.

Los compuestos se formularon usando una solucion que contenla un 75 % v/v de agua y un 25 % v/v de DMSO. Las diferentes concentraciones de los compuestos formulados se pulverizaron sobre la dieta de insecto a 5 ml, usando a micro atomizador habitual, con dos duplicados.

Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 28 ± 1 °C y aproximadamente 80 ± 5 % de humedad relativa durante 5 dlas. A continuacion se evaluo visualmente la mortalidad larval y de los huevos.

En este ensayo, los compuestos E-1, y E-5 a 2500 ppm mostraron al menos un 75 % de mortalidad en comparacion con los controles sin tratar.

A continuacion se describen ensayos biologicos adicionales, con los que se puede evaluar la actividad biologica de los compuestos de formula I de la presente invencion.

B.8 Pulgon del algodon (Aphis gossypii)

Los compuestos activos se prepararon y se formularon en 50 % de acetona : 50 % de agua (vol:vol) en viales de vidrio.

Se colocaron semillas de algodon en los viales de vidrio y se mezclaron con los compuestos formulados. Se tratan semillas de control de blanco de disolvente con un 50 % de acetona: 50 % de agua (vol:vol). Las semillas tratadas se secan a continuacion al aire. Las semillas de algodon se plantan en mezcla de plantacion Metro Mix® en macetas, 2 semillas por maceta, y se mantienen en un invernadero.

Las plantas sembradas se disminuyen a una planta por maceta. En el estadio de cotiledon, se infestan seis plantas con Aphis gossypii mediante transferencia manual de aproximadamente 25 pulgones a cada planta en una pieza de corte de tejido de hoja de una planta donadora infestada con pulgones. Las plantas infestadas se mantienen en carros de luz. Cuatro dlas despues de la infestacion, se cuentan los pulgones vivos en cada planta.

B.9 Mosca blanca de hoja plateada (bemisia argentifolii)

Se formularon los compuestos activos en ciclohexanona en forma de una solucion de 10.000 ppm suministrada en tubos. Se insertaron los tubos en un pulverizador electrostatico automatizado equipado con una boquilla de atomizacion y sirvieron como soluciones de trabajo para las que se hicieron diluciones inferiores en un 50 % de acetona: 50 % de agua (v/v). Se incluyo un tensioactivo no ionico (Kinetic®) en la solucion con un volumen de un 0,01 % (v/v).

Se pulverizaron plantas de algodon en estadio de cotiledon (una planta por maceta) con un pulverizador electrostatico automatizado para plantas equipado con una boquilla de pulverizacion por atomizacion. Se secaron las plantas en la campana extractora del pulverizador y a continuacion se retiraron del pulverizador. Cada maceta se coloco en una taza de plastico y se introdujeron de aproximadamente 10 a 12 moscas blancas adultas (de aproximadamente 3-5 dlas de edad). Se recogieron los insectos usando un aspirador y tubos Tygon® no toxicos conectados a una punta de pipeta con barrera. La punta, que contenla los insectos recogidos, se inserto a continuacion suavemente en el suelo que contenla la planta tratada, permitiendo que los insectos treparan fuera de la punta para alcanzar las hojas para alimentarse. Se cubrieron las tazas con una tapa perforada reutilizable. Se mantuvieron las plantas de ensayo en una sala de crecimiento a aproximadamente 25 °C y aproximadamente un 2040 % de humedad relativa durante 3 dlas, evitando la exposicion directa a la luz fluorescente (fotoperiodo de 24

horas) para evitar que se acumulara el calor dentro de la taza. Se evaluo la mortalidad 3 dlas despues del tratamiento, en comparacion con plantas de control sin tratar.

B.10 Gorgojo del algodon (Anthonomus grandis)

Para el control de evaluacion del gorgojo del algodon (Anthonomus grandis) la unidad de ensayo consiste en placas 5 de microtitulacion de 96 pocillos que contienen dieta de insecto y 5-10 huevos de A. grandis.

Los compuestos se formularon usando una solucion que contiene un 75 % v/v de agua y un 25 % v/v de DMSO. Las diferentes concentraciones de los compuestos formulados se pulverizaron sobre la dieta del insecto a 5 ml, usando un micro atomizador habitual, con dos duplicados.

Despues de la aplicacion, las placas de microtitulacion se incubaron a aproximadamente 25 ± 1 °C y 10 aproximadamente un 75 ± 5 % de humedad relativa durante 5 dlas. A continuacion se evaluo visualmente la mortalidad larval y de los huevos.

Claims

5

10

15

20

25

30

REIVINDICACIONES

1. Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos de formula (I):

imagen1

en la que

Het es Het-1 a o Het-11 a

imagen2

en la que # representa el enlace en la formula (I), y en la que

R6a se selecciona entre hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;

X es S,

R1, R2 son ambos hidrogeno;

R3 se selecciona entre hidrogeno, ciano, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8,

alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, OR15, S(O)nR16, NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, que se seleccionan independientemente entre si, o un anillo heteroaromatico de 5 o 6 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados entre oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas, por ejemplo 1, 2 o 3 sustituyentes R10, seleccionados independientemente entre si, y en la que el atomo o atomos de nitrogeno y/o azufre del anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados.

R4 se selecciona entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, en la que cada uno de los cuatro ultimos radicales mencionados esta sin sustituir, parcial o completamente halogenado;

y

R6 se selecciona entre hidrogeno, halogeno, ciano, alcoxi C1-C4 o alquilo C1-C4, en la que los atomos de carbono de los dos ultimos radicales pueden estar parcial o totalmente halogenados;

R10 se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, azido, nitro, SCN, SF5, alquilo C1-C10, cicloalquilo C3-C8, alquenilo C2-C10, alquinilo C2-C10, en la que los atomos de carbono de los radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados anteriormente pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o mas R15, que se seleccionan independientemente entre si, Si(R11)2R12, OR16, OS(O)nR16, S(O)nR16, S(O)nNR17aR17b, NR17aR17b, C(=O)R15, C(=S)R15, C(=O)OR16, -C(=NR17a)R15, C(=O)NR17aR17b, C(=S)NR17aR17b, fenilo, opcionalmente sustituido con halogeno, ciano, nitro, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, un anillo heteroclclico aromatico saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3, 4, 5, 6 o 7 miembros que comprende 1, 2 o 3 heteroatomos seleccionados entre

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

oxlgeno, nitrogeno y/o azufre, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados independientemente entre si entre halogeno, ciano, NO2, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 o haloalcoxi C1-C6, y en la que el atomo o atomos de nitrogeno y/o azufre de anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados; o dos R10 presentes conjuntamente en un atomo de un heteroclclico parcialmente saturado pueden ser =O, =CR13R14; =S(O)nR16; =S(O)nNR17aR17b, =NR17a, =NOR16 o =NNR17a; o, dos R10 en atomos de carbono adyacentes pueden ser un puente seleccionado entre CH2CH2CH2CH2, CH=CH-CH=CH, N=CH-CH=CH, CH=N-CH=CH, N=CH-N=CH, OCH2CH2CH2, OCH=CHCH2, CH2OCH2CH2, OCH2CH2O, OCH2OCH2, CH2CH2CH2, CH=CHCH2, CH2CH2O, CH=CHO, CH2OCH2, CH2C(=O)O, C(=O)OCH2, O(CH2)O, SCH2CH2CH2, SCH=CHCH2, CH2SCH2CH2, SCH2CH2S, SCH2SCH2, CH2CH2S, CH=CHS, CH2SCH2, CH2C(=S)S, C(=S)SCH2, S(CH2)S, CH2CH2NR17a, CH2CH=N, CH=CH-NR17a, OCH=N, SCH=N y forman junto con los atomos de carbono a los que estan unidos los dos R10 un anillo carboclclico o heteroclclico parcialmente saturado o insaturado, aromatico de 5 miembros o 6 miembros, en la que el anillo puede estar opcionalmente sustituido con uno o dos sustituyentes seleccionados entre =O, OH, CH3, OCH3, halogeno, ciano, halometilo o halometoxi;

R11, R12 (se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alcoxialquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alcoxialquilo C1-C6,

haloalcoxialquilo C1-C6 y fenilo, opcionalmente sustituido con uno o mas sustituyentes R18; que se seleccionan independientemente entre si;

R13, R14 se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, alquilo C1-C4, cicloalquilo C1-C6, alcoxialquilo C1-C4, fenilo y bencilo;

R15 se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, halogeno, ciano, nitro, OH, SH, SCN, SF5, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2- C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4; fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)amino o di-(alquil C1-C6)amino, o dos R15 presentes en el mismo atomo de carbono pueden ser conjuntamente =O, =CH(C1-C4), =C(alquil C1-C4)alquilo C1-C4, =N(alquil C1-C6) o =NO(alquilo C1-C6);

R16 se selecciona cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1- C6)carbonilo;

R17a, R17b se seleccionan cada uno independientemente entre si entre el grupo que consiste en hidrogeno, ciano, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquiltio C1-C6, trimetilsililo, trietilsililo, ferc-butildimetilsililo, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, en la que los cuatro ultimos radicales alifaticos y cicloalifaticos mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o oxigenados y/o pueden portar 1 o 2 radicales seleccionados entre alcoxi C1-C4, fenilo, bencilo, piridilo, fenoxi, en la que los cuatro ultimos radicales mencionados pueden estar sin sustituir, parcial o totalmente halogenados y/o portar 1, 2 o 3 sustituyentes seleccionados entre alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6 o (alcoxi C1-C6)carbonilo, o, R17a y R17b pueden ser conjuntamente una cadena de alquileno C2-C6 que forma un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos R17a y R17b, en la que la cadena de alquileno puede contener 1 o 2 heteroatomos seleccionados entre oxlgeno, azufre o nitrogeno, y puede estar opcionalmente sustituida con halogeno, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, y en la que el atomo o atomos de nitrogeno y/o azufre de anillo heteroclclico pueden estar opcionalmente oxidados; n es un numero entero seleccionado independientemente entre si entre 0, 1 o 2;

y/o un enantiomero, diastereomero, isomero E/Z o sales de los mismos aceptables desde un punto de vista agricola

o veterinario.
2. Los compuestos de formula (I) y/o un enantiomero, diastereomero, isomero E/Z o sales de los mismos aceptables

desde un punto de vista agricola y veterinario de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que Het es Het-1 a.
3. Los compuestos de formula (I) y/o un enantiomero, diastereomero, isomero E/Z o sales de los mismos aceptables

desde un punto de vista agricola y veterinario de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que Het es Het-11 a.
4. Los compuestos de formula (I) y/o un enantiomero, diastereomero, isomero E/Z o sales de los mismos aceptables

desde un punto de vista agricola y veterinario de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que los compuestos se

seleccionan entre las siguientes formulas I-2, I-6, I-10, I-14, I-18, I-22, I-34, I-38, I-42, I-46, I-50, I-54, I-66, I-70, I-74, I-78, I-82, I-86, I-98, I-102, I-106, I-110, I-114 y I-118, y en la que R3 es

-H, -CH3, -CHF2, -CF3, -CHCl2, -CCl3, -C2H5, -CH=CH2, -C2F5, -CH2CF3, -CH2CHF2, -C2Cl5, -CH2CQ3, -CH2CHQ2, -

5 CH(CH3)2, -CH(CF3)2, -CF(CF3)2, -CH2CH2CH3, -CH2CH=CH2, - CH2CH=CCl2, -CH2CH=CF2, -CH2CH2CH2CH3,

i^# v^# v^# C^# O

imagen3

» i i i i » J

t •>

-NH2, -NHCH3, -N(CH3)2, -N(CH2CH3)2, -NHCH2CH3, -N(CH2CHF2)2, -OH, -OCH3, -OCF3,-OCHF2, -OCH2CH3, - OCH2CHF2:

10

imagen4

imagen5

imagen6

imagen7
5. Composicion agricola o veterinaria para combatir plagas de animales que comprende al menos un compuesto 5 como se define en la reivindicacion 1, 2, 3 o 4 y al menos un vehlculo aceptable llquido y/o solido inerte y

opcionalmente, si se desea, al menos un tensioactivo.
6. Metodo terapeutico para combatir o controlar plagas de invertebrados del grupo de los insectos, aracnidos o nematodos, metodo que comprende poner en contacto dicha plaga o su fuente de alimento, habitat o criaderos con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un compuesto como se define en la reivindicacion 1, 2, 3 o 4.

10 7. Metodo para proteger plantas en crecimiento del ataque o infestacion de plagas de invertebrados del grupo de los

insectos, aracnidos o nematodos, metodo que comprende poner en contacto una planta, o el suelo o el agua en el que crece la planta, con una cantidad plaguicidamente eficaz de al menos un compuesto como se define en la

reivindicacion 1, 2, 3 o 4.
8. Metodo para la proteccion de material de propagacion de plantas, especialmente semillas, de insectos de suelo y de las ralces y brotes de plantones de insectos del suelo o foliares que comprende poner en contacto el material de propagacion de plantas antes de la siembra y/o despues de la pregerminacion con al menos un compuesto como se

5 define en la reivindicacion 1,2, 3 o 4.
9. Metodo no terapeutico para tratar animales infestados o infectados con parasitos o prevenir que los animales se infecten o infesten con parasitos o proteger animales frente a la infestacion o infeccion con parasitos que comprende administrar por via oral, topica o parenteral o aplicar a los animales una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto como se define en la reivindicacion 1, 2, 3 o 4.

10 10. Un compuesto como se define 1, 2, 3 o 4 para su uso en el tratamiento de animales infestados o infectados con

parasitos, o en la prevencion de que los animales se infecten o infesten con parasitos o en la proteccion de animales frente a la infestacion o infeccion con parasitos.