ES2350571T3 - Composiciones cosméticas que contienen una silicona aminada y un agente acondicionador y sus usos. - Google Patents
Composiciones cosméticas que contienen una silicona aminada y un agente acondicionador y sus usos. Download PDFInfo
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Abstract
Composición cosmética, caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente acondicionador y al menos una silicona aminada seleccionada entre las de las fórmulas (I) o (II) siguientes: **(Ver fórmula)**donde: m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar de 1 a 1.000, pudiendo designar n un número de 0 a 999 y pudiendo designar m un número de 1 a 1.000; R1, R2 y R3, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al menos de los radicales R1 aR3 un radical alcoxi; **(Ver fórmula)**donde: p y q son números tales que la suma (p + q) puede variar de 1 a 1.000, pudiendo p designar un número de 0 a 999 y pudiendo q designar un número de 1 a 1.000; R1 y R2, diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al menos de los radicales R1 o R2 un radical alcoxi.
Description
[0001] La presente invención se relaciona con nuevas composiciones cosméticas que contienen, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una silicona aminada particular y al menos un agente acondicionador. Se relaciona también con las utilizaciones de la silicona aminada. [0002] Es bien sabido que, cabellos que han resultado sensibilizados (es decir, deteriorados y/o fragilizados) en diversos grados bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones, decoloraciones y/o permanentes, son con frecuencia difíciles de desenredar y de peinar y carecen de suavidad.[0003] Se preconizó ya en las composiciones para el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el cabello, la utilización de agentes acondicionadores, especialmente polímeros catiónicos o siliconas, para facilitar el desenredado del cabello y para comunicarle suavidad y flexibilidad. Sin embargo, las ventajas cosméticas antes mencionadas van desafortunadamente acompañadas también, sobre cabellos secos, de ciertos efectos cosméticos juzgados como indeseables, a saber, una pesadez del peinado (falta de ligereza del cabello) y una falta de lisura (cabello no homogéneo de la raíz a la punta).[0004] Además, el uso de siliconas aminadas con este fin presenta diversos inconvenientes. Debido a su fuerte afinidad por el cabello, algunas de estas siliconas se depositan de manera importante cuando se realizan utilizaciones repetidas y dan lugar a efectos indeseables, tales como un tacto desagradable y cargado, una rigidez del cabello y una adhesión entre fibras que afecta al peinado. Estos inconvenientes se acentúan en el caso de cabellos finos, que carecen de nervosidad y de volumen.
[0005] Resumiendo, se ve que las composiciones cosméticas actuales que contienen agentes acondicionadores no dan una completa satisfacción.[0006] El documento US-A-4.601.902 describe una composición cosmética acondicionante que contiene una silicona aminada que lleva al menos un grupo aminoetiliminopropilo y agentes acondicionadores convencionales.[0007] La solicitante ha descubierto ahora que la asociación de una silicona aminada particular con agentes acondicionadores permite remediar estos inconvenientes.[0008] Así, como resultado de importantes investigaciones realizadas sobre esta cuestión, la Solicitante ha visto ahora que una composición que contiene al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y al menos un agente acondicionador permitía limitar, incluso suprimir, la falta de brillo, de lisura y de suavidad del cabello, conservando al mismo tiempo las otras propiedades cosméticas ventajosas ligadas a las composiciones que contienen una silicona. [0009] Esta asociación aporta propiedades cosméticas mejoradas (ligereza, desenredado, volumen, lisura, brillo), y además los efectos son persistentes y remanentes.[0010] La solicitante ha descubierto así que la remanencia de las propiedades cosméticas (en particular los efectos de acondicionamiento) mejoraban por la presencia de la silicona aminada particular.[0011] Por otra parte, las composiciones de la invención aplicadas sobre la piel, especialmente en forma de baño espumante o de gel de ducha, aportan un mejoramiento de la suavidad de la piel.[0012] Las composiciones según la invención favorecen el depósito sobre las materias queratínicas de los agentes acondicionadores.[0013] Así, según la presente invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas, que contienen, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y al menos un agente acondicionador.[0014] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de al menos una silicona aminada tal como se define más adelante en, o para, la fabricación de una composición cosmética que contiene un agente acondicionador. [0015] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de una composición que contiene al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y un agente acondicionador para el acondicionamiento de las materias queratínicas.[0016] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de una composición que contiene al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y al menos un agente acondicionador para el acondicionamiento de las materias queratínicas.[0017] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de una composición que contiene al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y al menos un agente acondicionador para mejorar la ligereza, la suavidad, el brillo y/o el desenredado, para facilitar el peinado de las materias queratínicas.[0018] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de una composición que contiene al menos una silicona aminada tal como se define más adelante y al menos un agente acondicionador para mejorar la remanencia de los efectos del acondicionamiento a los champús.[0019] Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de al menos una silicona aminada tal como se define más adelante para mejorar la remanencia de los efectos del acondicionamiento de una composición cosmética a los champús.[0020] Otro objeto de la invención se relaciona igualmente con el procedimiento para mejorar la remanencia de los efectos del acondicionamiento de una composición cosmética a los champús, que consiste en introducir la silicona aminada definida más adelante en una composi
5 ción cosmética. [0021] Los diferentes objetos de la invención van a ser ahora detallados. El conjunto de los significados y definiciones de los compuestos utilizados en la presente invención que se dan a continuación son válidos para el
10 conjunto de los objetos de la invención. [0022] Según la presente invención, por materias queratínicas se entiende el cabello, las pestañas, las cejas, la piel, las uñas, las mucosas o el cuero cabelludo, y más particularmente el cabello.
15 [0023] Las siliconas aminadas según la invención son seleccionadas entre las de las fórmulas (I) o (II) siguientes:
20 donde: m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar especialmente de 1 a 1.000 y en particular de 50 a 250, y más particularmente de 100 a 200, pudiendo designar n un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a
25 249, y más particularmente de 125 a 175, y pudiendo designar m un número de 1 a 1.000 y especialmente de 1 a 10, y más particularmente de 1 a 5.[0024] R1, R2 yR3, idénticos o diferentes, represen
tan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al menos de los radicales R1 aR3 un radical alcoxi. Preferentemente, el radical alcoxi es un radical metoxi.
La razón molar hidroxi/alcoxi va preferentemente de 0,2:1 a 0,4:1 y preferentemente de 0,25:1 a 0,35:1, y más particularmente es igual a 0,3:1.[0025] La masa molecular media ponderal de la sili
- cona
- está preferentemente comprendida entre 2.000 y
- 1.000.00010
- y aún más particularmente entre 3.500 y
- 200.000.
donde:
15 p y q son números tales que la suma (p + q) puede variar especialmente de 1 a 1.000 y en particular de 50 a 350, y más particularmente de 150 a 250, pudiendo p designar un número de 0 a 999 y especialmente de 49 a 349, y más particularmente de 159 a 239, y pudiendo q de
20 signar un número de 1 a 1.000 y especialmente de 1 a 10, y más particularmente de 1 a 5; R1 yR2, diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al menos de los radicales R1 o R2 un radical alcoxi.
25 Preferentemente, el radical alcoxi es un radical metoxi. [0026] La razón molar hidroxi/alcoxi va generalmente de 1:0,8 a 1:1,1 y preferentemente de 1:0,9 a 1:1, y más particularmente es igual a 1:0,95.[0027] La masa molecular media ponderal de la silicona va preferentemente de 2.000 a 200.000 y aún más particularmente de 5.000 a 100.000, y más particularmente de
10.000 a 50.000. [0028] Las masas moleculares medias ponderales de estas siliconas aminadas son medidas por Cromatografía por Permeación de Gel (GPC) a temperatura ambiente en equivalentes de poliestireno. Las columnas utilizadas son columnas μ styragel. El eluyente es el THF y el caudal es de 1 ml/min. Se inyectan 200 μl de una solución al 0,5% en peso de silicona en THF. Se realiza la detección por refractometría y UVmetría.[0029] Los productos comerciales correspondientes a estas siliconas de estructura (I) o (II) pueden incluir en su composición una o más de otras siliconas aminadas cuya estructura sea diferente de las fórmulas (I) y (II).[0030] La sociedad WACKER propone un producto que contiene siliconas aminadas de estructura (I) bajo la denominación BELSIL® ADM 652. [0031] WACKER propone un producto que contiene siliconas aminadas de estructura (II) bajo la denominación Fluid WR 1300®. [0032] Se utilizan estas siliconas aminadas, una forma de realización particularmente interesante es su utilización en forma de emulsión de aceite en agua. La emulsión de aceite en agua puede incluir uno o más tensioactivos.
Los tensioactivos pueden ser de cualquier naturaleza, pero preferentemente catiónica y/o no iónica.[0033] El tamaño medio numérico de las partículas de silicona en la emulsión está generalmente comprendido entre 3 nm y 500 nanometros.
Preferentemente, especialmente como siliconas aminadas de fórmula (II), se utilizan microemulsiones cuyo tamaño medio de partícula está comprendido entre 5 nm y 60 nanometros (límites incluidos) y más particularmente entre 10 nm y 50 nanometros (límites incluidos).[0034] Así, se pueden utilizar según la invención las microemulsiones de silicona aminada de fórmula (II) propuestas bajo las denominaciones FINISH CT 96 E® o SLM 28020® por la sociedad WACKER.[0035] Preferentemente, la silicona aminada es seleccionada de tal forma que el ángulo de contacto con el agua de un cabello tratado con una composición que contiene un 2% (materia activa) de dicha silicona según la invención esté comprendido entre 90º y 180º (límites incluidos) y preferentemente entre 90 y 130º (límites incluidos).[0036] Para medir el ángulo de contacto, se solubiliza o dispersa preferentemente la silicona aminada en un solvente de la silicona aminada o de la emulsión de silicona aminada (especialmente el hexametildisiloxano o el agua, según la hidrofilia de la silicona).[0037] Preferentemente, la composición que contiene la o las siliconas aminadas de fórmula (I) o (II) es tal que el ángulo de contacto con el agua de un cabello tratado con dicha composición está comprendido entre 90 y 180º(límites incluidos) y preferentemente entre 90 y 130º (límites incluidos).[0038] La medición del ángulo de contacto se basa en la inmersión de un cabello en agua destilada. Consiste en evaluar la fuerza ejercida por el agua sobre el cabello cuando se le sumerge en agua destilada y cuando se le retira. Las fuerzas así medidas están directamente ligadas al ángulo de contacto θ entre el agua y la superficie del cabello. Se dice que el cabello es hidrófilo cuando el ángulo θ está comprendido entre 0 y 90º (límites incluidos) e hidrófobo cuando este ángulo está comprendido entre 90º y 180º (límites incluidos).
Se efectúa la prueba con mechones de cabellos naturales que han sido decolorados en las mismas condiciones y luego lavados.
Se pone cada mechón de 1 g en un cristalizador de 75 mm de diámetro y se recubre luego de forma homogénea con 5 mL de la fórmula de ensayo. Se deja así el mechón durante 15 minutos a temperatura ambiente y se aclara después con agua destilada durante 30 segundos. Se deja el mechón escurrido al aire libre hasta estar completamente seco.
Para cada evaluación, se analizan 10 cabellos que han sufrido el mismo tratamiento. Se sumerge cada muestra, fijada a una microbalanza de precisión, por la punta en un recipiente lleno de agua destilada. Esta balanza DCA («Dynamic Contact Angle Analyser»), de la sociedad CAHN Instruments, permite medir la fuerza (F) ejercida por el agua sobre el cabello.
Paralelamente, se mide el perímetro del cabello (P) por observación microscópica.
La fuerza media de humectabilidad sobre 10 cabellos y la sección de los cabellos analizados permiten obtener el ángulo de contacto del cabello con el agua, según la fórmula:
donde F es la fuerza de humectabilidad expresada en Newtons, P el perímetro del cabello en metros, Γlv la tensión interfacial líquido/vapor del agua en J/m2 y θ el ángulo de contacto.[0039] El producto SLM 28020 de WACKER al 12% en agua (o sea, un 2% en silicona aminada) da lugar a un ángulo de contacto de 93º según la prueba indicada anteriormente. [0040] El producto BELSIL ADM 652 de WACKER al 2% en hexametildisiloxano (o sea, un 2% en silicona aminada) da lugar a un ángulo de contacto de 111º según la prueba indicada anteriormente. [0041] La o las siliconas aminadas de fórmula (I) o
(II) son utilizadas preferentemente en una cantidad del 0,01 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición. Más preferiblemente, esta cantidad va del 0,1 al 15% en peso y aún más particularmente del 0,5 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.[0042] En el marco de la presente solicitud, se entiende por agente acondicionador todo agente que tenga por función mejorar las propiedades cosméticas de las materias queratínicas tales como el cabello, en particular la suavidad, el desenredado, el tacto, la lisura y la electricidad estática. [0043] Los agentes acondicionadores pueden ser solubles o insolubles en agua.[0044] Los agentes acondicionadores son especialmente seleccionados entre los aceites de síntesis, tales como las poliolefinas, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales o sintéticas, los compuestos de tipo cera-mida, los ésteres de ácidos carboxílicos, las siliconas diferentes de las de las fórmulas (I) o (II), los polímeros aniónicos, los polímeros no iónicos, los polímeros catiónicos, los polímeros anfotéricos, las proteínas catiónicas, los hidrolizados de proteínas catiónicas y los tensioactivos catiónicos habitualmente utilizados en las composiciones cosméticas o dermatológicas, así como las mezclas de estos diferentes compuestos.[0045] Los agentes acondicionadores según la invención pueden ser sólidos, líquidos o pastosos a temperatura ambiente (25ºC) y a presión atmosférica; pueden especialmente presentarse en forma de polvo, de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.[0046] Los agentes acondicionadores insolubles están especialmente dispersos en las composiciones en forma de partículas que tienen generalmente un tamaño medio numérico comprendido entre 2 nanometros y 100 micras, preferentemente entre 30 nanometros y 20 micras (medido con un granulómetro).[0047] Los agentes acondicionadores insolubles en agua son insolubles en agua a una concentración superior
o igual al 0,1% en peso en agua a 25ºC, es decir, que no forman en estas condiciones una solución macroscópicamente isotrópica transparente.[0048] Los aceites de síntesis son especialmente las poliolefinas, en particular las poli-α-olefinas y más particularmente:
-de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferentemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
Se utilizan preferentemente los oligómeros de isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y su mezcla con poliisobutilenos de peso molecular superior a
A modo de ejemplos de poli-α-olefinas utilizables en el marco de la presente invención, se pueden mencionar más particularmente los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de PERMETHYL® 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la Sociedad PRESPERSE In-c., o también los productos vendidos bajo la denominación de ARLAMOL® HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n el grado de polimerización);
-de tipo polideceno, hidrogenado o no. [0049] Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo las denominaciones ETHYLFLO® por la sociedad ETHYL CORP. y ARLAMOL® PAO por la sociedad ICI.[0050] Los aceites animales o vegetales son preferiblemente seleccionados dentro del grupo formado por los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo o de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales de fórmula R9COOR10, donde R9 representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 átomos de carbono y R10 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, en particular de alquilo o alquenilo, por ejemplo el aceite de Purcellin o la cera líquida de jojoba.
Se pueden utilizar igualmente los aceites esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandín, de lavanda, de vetiver, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota.[0051] Las ceras son substancias naturales (animales
o vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC). Son insolubles en agua y solubles en aceites y son capaces de formar una película hidrófuga.[0052] Sobre la definición de las ceras, se puede citar, por ejemplo, P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Diciembre de 1983, pp. 30-33.[0053] La cera o las ceras son seleccionadas especialmente entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla y la cera de esparto, la cera de parafina, la ozocerita, las ceras vegetales, como la cera de olivo, la cera de arroz, la cera de jojoba hidrogenada o las ceras absolutas de flores, tales como la cera esencial de flor de casis vendida por la Sociedad BERTIN (Francia), y las ceras animales, como las ceras de abejas o las ceras de abejas modificadas (cerabelina); otras ceras o materias primas céreas utilizables según la invención son especialmente las ceras marinas, tales como la vendida por la Sociedad SOPHIM bajo la referencia M82, y las ceras de polietileno o de poliolefinas en general.
[0054] Según la presente invención, los compuestos de tipo ceramida son especialmente las ceramidas y/o las glicoceramidas y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o sintéticas. [0055] Se describen compuestos de tipo ceramida, por ejemplo, en las solicitudes de patente DE 4.424.530, DE 4.424.533, DE 4.402.929, DE 4.420.736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0.646.572, WO95/16665, FR-2.673.179, EPA-0.227.994 y WO 94/07844, WO94/24097 y WO94/10131, cuyas enseñanzas son aquí incluidas a modo de referencia.[0056] Son compuestos de tipo ceramida particularmente preferidos según la invención, por ejemplo:
-el 2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano
1,3-diol, -el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol
y en particular la N-estearoilfitoesfingosina, -el 2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol, -la (bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida), -la N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidro
xipropil)amida de ácido cetílico, -la N-docosanoil-N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos.[0057] Los aceites fluorados son, por ejemplo, los perfluoropoliéteres descritos especialmente en la solicitud de patente EP-A-486.135 y los compuestos fluorohidrocarbonados descritos especialmente en la solicitud de patente WO 93/11103. La enseñanza de estas dos solicitudes queda totalmente incluida en la presente solicitud a modo de referencia. [0058] El término de compuestos fluorohidrocarbonados designa compuestos cuya estructura química lleva un esqueleto carbonado en el que determinados átomos de hidrógeno han sido substituidos por átomos de flúor.[0059] Los aceites fluorados pueden también ser fluorocarburos tales como fluoraminas, por ejemplo la perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo el perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres. [0060] Los perfluoropoliéteres son, por ejemplo, vendidos bajo las denominaciones comerciales FOMBLIN por la sociedad MONTEFLUOS y KRYTOX por la sociedad DU PONT.[0061] Entre los compuestos fluorohidrocarbonados, se pueden citar igualmente los ésteres de ácidos grasos fluorados, tales como el producto vendido bajo la denominación NOFABLE FO por la sociedad NIPPON OIL.[0062] Los alcoholes grasos pueden ser seleccionados entre los alcoholes grasos C8-C22 lineales o ramificados; están eventualmente oxialquilenados con de 1 a 15 moles de óxido de alquileno o poliglicerolados con de 1 a 6 moles de glicerol. El óxido de alquileno es preferentemente el óxido de etileno y/o de propileno.[0063] Los ésteres de ácidos carboxílicos son, en particular, los ésteres mono-, di-, tri-o tetracarboxílicos. [0064] Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son especialmente los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C1-C26 y de alcoholes alifáticos saturados o insaturados, lineales o ramificados, C1-C26, siendo el número total de carbonos de los ésteres superior o igual a 10.[0065] Entre los monoésteres, se pueden citar el behenato de dihidroabietilo, el behenato de octildodecilo, el behenato de isocetilo, el lactato de cetilo, el lactato de alquilo C12-C15, el lactato de isoestearilo, el lactato de laurilo, el lactato de linoleílo, el lactato de oleílo, el octanoato de (iso)estearilo, el octanoato de isocetilo, el octanoato de octilo, el octanoato de cetilo, el oleato de decilo, el isoestearato de isocetilo, el laurato de isocetilo, el estearato de isocetilo, el octanoato de isodecilo, el oleato de isodecilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de isoestearilo, el ricinoleato de metilacetilo, el estearato de miristilo, el isononanoato de octilo, el isononato de 2-etilhexilo, el palmitato de octilo, el pelargonato de octilo, el estearato de octilo, el erucato de octildodecilo, el erucato de oleílo, los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo o de 2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo y el laurato de 2-hexildecilo.[0066] También se pueden utilizar los ésteres de ácidos di-o tricarboxílicos C4-C22 y de alcoholes C1-C22 y los ésteres de ácidos mono-, di-o tricarboxílicos y de alcoholes di-, tri-, tetra-o pentahidroxi C2-C26.
Se pueden citar especialmente: el sebacato de dietilo, el sebacato de diisopropilo, el adipato de diisopropilo, el adipato de di-n-propilo, el adipato de dioctilo, el adipato de diisoestearilo, el maleato de dioctilo, el undecilenato de glicerilo, el estearato de octildodecilestearoílo, el monorricinoleato de pentaeritritilo, el tetraisononanoato de pentaeritritilo, el tetrapelargonato de pentaeritritilo, el tetraisoestearato de pentaeritritilo, el tetraoctanoato de pentaeritritilo, el dicaprilato y el dicaprato de propilenglicol, el erucato de tridecilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de triisoestearilo, el trilactato de glicerilo, el trioctanoato de glicerilo, el citrato de trioctildodecilo y el citrato de trioleílo.
[0067] Entre los ésteres antes citados, se prefieren utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo tales como el miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo o de 2-octildodecilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de 2-hexildecilo, el isononanato de isononilo y el octanoato de cetilo.[0068] Las siliconas diferentes de las de las fórmulas (I) o (II) utilizables según la invención son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.[0069] Los organopolisiloxanos se definen con más detalle en la obra de Walter NOLL “Chemistry and Technology of Silicones” (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles. [0070] Cuando son volátiles, las siliconas son más particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de ebullición de 60ºC a 260ºC, y más particularmente aún entre:
(i) Las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7 átomos de silicio, y preferentemente de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado especialmente bajo la denominación de “VOLATILE SILICONE 7207” por UNION CARBIDE o “SILBIONE 70045 V 2” por RHODIA CHIMIE y del decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación de “VOLATILE SILICONE 7158” por UNION CARBIDE o “SILBIONE 70045 V 5” por RHODIA CHIMIE, así como de sus mezclas.
También se pueden citar los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como la “SILICONE VOLATILE FZ 3109” comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, de estructura química:
Se pueden citar también las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados del si
5 licio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1’(hexa-2,2,2’,2’,3,3’-trimetilsililoxi)bisneopentano.
(ii) Las siliconas volátiles lineales que
10 tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 5.10-6 m2/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la denominación “SH 200” por la sociedad TORAY SILICONE. Se describen igualmente siliconas que en
15 tran en esta clase en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Enero 76, pp. 27-32 -TODD & BYERS “Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”. [0071] Se utilizan preferentemente siliconas no volátiles, y más particularmente polialquilsiloxanos, po
20 liarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas o poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales, así como sus mezclas.[0072] Estas siliconas son más particularmente seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cua
25 les se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10-6 a 2,5 m2/s a 25ºC y preferentemente de 1.10-5 a1 m2/s.[0073] La viscosidad de las siliconas es, por ejem
30 plo, medida a 25ºC según la norma ASTM 445, Apéndice C. [0074] Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
-los aceites SILBIONE® de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL® comercializados por RHODIA CHIMIE, tales como, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
-los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE;
-los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING, tales como más particularmente el DC200, con una viscosidad de 60.000 cSt (mm2/s);
-los aceites VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC y ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. [0075] Se pueden citar igualmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol según la denominación CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE. [0076] En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden citar también los productos comercializados bajo las denominaciones “ABIL® WAX 9800 y 9801” por la sociedad GOLDSCHMIDT, que son polialquil(C1-C20)siloxanos.[0077] Los polialquilarilsiloxanos son particularmente seleccionados entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una viscosidad de 1.10-5 a 5.10-2 m2/s a 25ºC. [0078] Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:
. los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHODIA CHIMIE; . los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHODIA CHIMIE; . el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD
FLUID de DOW CORNING;
. las siliconas de la serie PK de BAYER, como el producto PK20;
. las siliconas de las series PN y PH de BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
. ciertos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265.[0079] Las gomas de silicona utilizables según la invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas moleculares medias numéricas elevadas, comprendidas entre 200.000 y 1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxano (PDMS), los aceites polifenilmetilsiloxano (PPMS), las isoparafinas, los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, el tridecano o sus mezclas. [0080] Se pueden citar más particularmente los productos siguientes:
-polidimetilsiloxano,
-las gomas de polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano,
-polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
-polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
-polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano. [0081] Son productos más particularmente utilizables según la invención mezclas tales como:
. las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena (denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA), tales como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
. las mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tales como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada en el aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al decametilciclopentasiloxano;
. las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente, que tiene una viscosidad de 20 m2/s y de un aceite SF 96 con una viscosidad de 5.10-6 m2/s. Este producto lleva preferentemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de un aceite SF 96.[0082] Las resinas de organopolisiloxanos utilizables según la invención son sistemas siloxánicos entre-cruzados que contienen las unidades: R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2 y SiO4/2, donde R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquéllos en los cuales R designa un radical alquilo inferior C1-C4, más particularmente metilo, o un radical fenilo. [0083] Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado bajo la denominación “DOW CORNING 593” o los comercializados bajo las denominaciones “SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267” por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura dime-til/trimetil-siloxano.[0084] Se pueden citar igualmente las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU.
[0085] Las siliconas organomodificadas utilizables según la invención son siliconas tales como las definidas anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos organofuncionales fijados por medio de un radical hidrocarbonado. [0086] Entre las siliconas organomodificadas diferentes de las de las fórmulas (I) o (II), se pueden citar los poliorganosiloxanos que llevan:
-grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que llevan eventualmente grupos alquilo C6-C24, tales como los productos denominados dimeticona copoliol comercializados por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 y el alquil(C12)meticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
-grupos aminados substituidos o no, como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 o 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C1-C4;
-grupos tiol, como los productos comercializados bajo las denominaciones “GP 72 A” y “GP 71” de GENESEE;
-grupos alcoxilados, como el producto comercializado bajo la denominación “SILICONE COPOLYMER F-755” por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
-grupos hidroxilados, como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-8.516.334;
-grupos aciloxialquilo, tales como, por ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732;
-grupos aniónicos de tipo carboxílico, como por ejemplo en los productos descritos en la patente EP
186.507 de la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como los presentes en el producto X-223701E de la sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato;
o 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las denominaciones “ABIL S201” y “ABIL S255”;
-grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING. [0087] Según la invención, se pueden utilizar igualmente siliconas que tienen una porción de polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente EP-A412.704, EP-A-412.707, EP-A-640.105 y WO 95/00578, EP-A
582.152 y WO 93/23009 y en las patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037. Estos polímeros son preferentemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de terc-butilo; b) de un 0 a un 40% en peso de ácido acrílico; c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula:
siendo v un número de 5 a 700 y siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros. [0088] Otros ejemplos de polímeros siliconados injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón de enlace de tipo tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido poli(met)acrílico y del tipo poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón de enlace de tipo tiopropileno, unidades poliméricas del tipo poli(met)acrilato de isobutilo.[0089] Según la invención, todas las siliconas pueden ser igualmente utilizadas en forma de emulsiones, de nanoemulsiones o de microemulsiones. [0090] Las siliconas particularmente preferidas según la invención son:
-las siliconas no volátiles seleccionadas dentro de la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad comprendida entre 0,2 y 2,5 m2/s a 25ºC, como los aceites de la serie DC200 de DOW CORNING, en particular el de viscosidad 60.000 cSt, de las series SILBIONE 70047 y 47, y más particularmente el aceite 70 047 V 500 000, comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, tales como los dimeticonoles, o los polialquilarilsiloxanos, tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200, comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
-la resina de organopolisiloxano comercializada bajo la denominación DOW CORNING 593;
-los polisiloxanos con grupos aminados, tales como las amodimeticonas distintas de la de fórmula
(I) o las trimetilsililamodimeticonas.
[0091] Los agentes acondicionadores que se citan a
5 continuación son generalmente solubles en agua, en particular los polímeros aniónicos, los polímeros no iónicos, los polímeros catiónicos, los polímeros anfotéricos, las proteínas catiónicas, los hidrolizados de proteínas catiónicas y los tensioactivos catiónicos, así como las
10 mezclas de estos diferentes compuestos. [0092] Los polímeros aniónicos generalmente utilizados son polímeros que llevan grupos derivados de ácido carboxílico, sulfónico o fosfórico y que tienen preferentemente un peso molecular medio ponderal comprendido en
15 tre aproximadamente 500 y 5.000.000, determinado, por ejemplo, por cromatografía por permeación de gel.[0093] Los polímeros aniónicos pueden ser seleccionados entre:
1) Los polímeros que llevan unidades carboxí
20 licas derivadas de monómeros de mono-o diácidos carboxílicos insaturados, tales como las que responden a la fórmula:
25 donde n es un número entero de 0 a 10; A1 designa un grupo metileno, eventualmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es superior a 1 por medio de un heteroátomo, tal como oxígeno o azufre; R1 designa un átomo de hidrógeno o un grupo
30 fenilo o bencilo; R2 designa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior o carboxilo; y R3 designa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo -CH2COOH, fenilo o bencilo. En la fórmula antes citada, un radical alquilo inferior designa preferentemente un grupo de 1 a 4 átomos de carbono y en particular metilo y etilo.
Los polímeros filmógenos aniónicos con grupos carboxílicos preferidos según la invención son:
A) Los homo-o copolímeros de ácido acrílico
o metacrílico o sus sales, y en particular los productos vendidos bajo las denominaciones VERSICOL E o K por la sociedad CIBA y ULTRAHOLD por la sociedad BASF; los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida vendidos en forma de su sal de sodio bajo las denominaciones RETEN 421, 423 ó 425 por la Sociedad HERCULES, y las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos.
B) Los copolímeros de los ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico, tal como el etileno, el estireno, los ésteres vinílicos o los ésteres de ácido acrílico o metacrílico, eventualmente injertados sobre un polialquilenglicol, tal como el polietilenglicol, y eventualmente entrecruzados. Tales polímeros están descritos, en particular, en la patente francesa
1.222.944 y en la solicitud alemana 2.330.956, llevando los copolímeros de este tipo en su cadena una unidad de acrilamida eventualmente N-alquilada y/o hidroxialquilada, tal como se describe especialmente en las solicitudes de patentes luxemburguesas 75.370 y 75.371 o se propone bajo la denominación QUADRAMER por la Sociedad AMERICAN CYANAMID. Se pueden citar igualmente los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C1-C4 y los terpolímeros de vinilpirrolidona, de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C1-C20, por ejemplo de laurilo, como el vendido por la sociedad ISP bajo la denominación ACRYLIDONE LM, y los terpolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de terc-butilo, tales como el producto vendido bajo la denominación LUVIMER 100 P
por la sociedad BASF.
C) Los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los que llevan en su cadena unidades de acetato o propionato de vinilo y eventualmente otros monómeros, tales como ésteres alílico o metalílico, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado de larga cadena hidrocarbonada, tales como los que llevan al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estos polímeros eventualmente estar injertados y entrecruzados, o también un éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico α-o β-cíclico. Tales polímeros están descritos, entre otros, en las patentes francesas 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781,
1.564.110 y 2.439.798. Son productos comerciales que entran dentro de esta clase las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 vendidas por la sociedad NATIONAL STARCH.
D) Los copolímeros derivados de ácidos o de anhídridos carboxílicos monoinsaturados C4-C8 seleccionados entre:
-los copolímeros que comprenden (i) uno o más ácidos o anhídridos maleico, fumárico o itacónico y
(ii) al menos un monómero seleccionado entre los ésteres vinílicos, los éteres vinílicos, los haluros vinílicos, los derivados fenilvinílicos y el ácido acrílico y sus ésteres, estando las funciones anhídrido de estos copolímeros eventualmente monoesterificadas o monoamidadas. Tales polímeros están descritos, en particular, en las patentes EE.UU. 2.047.398, 2.723.248 y 2.102.113 y en la patente GB 839.805, y especialmente los vendidos bajo las denominaciones GANTREZ AN o ES por la sociedad ISP;
-los copolímeros que comprenden (i) uno o más anhídridos maleico, citracónico o itacónico y (ii) uno o más monómeros seleccionados entre los ésteres alílicos o metalílicos que llevan eventualmente uno o más grupos acrilamida, metacrilamida, α-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena, estando las funciones anhídrido de estos copolímeros eventualmente monoesterificadas o monoamidadas.
Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las patentes francesas 2.350.384 y 2.357.241 de la solicitante.
E) Las poliacrilamidas que llevan grupos carboxilato.
2) Los polímeros que incluyen los grupos sulfónicos son polímeros que llevan unidades vinilsulfónicas, estirenosulfónicas, naftalenosulfónicas o acrilamidoalquilsulfónicas.
Estos polímeros pueden ser especialmente seleccionados entre:
-las sales del ácido polivinilsulfónico que tienen un peso molecular medio ponderal comprendido entre aproximadamente 1.000 y 100.000, así como los copolímeros con un comonómero insaturado, tal como los ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como la acrilamida o sus derivados, los éteres vinílicos y la vinilpirrolidona;
-las sales del ácido poliestirenosulfónico, siendo vendidas las sales de sodio que tienen un peso molecular medio ponderal de aproximadamente 500.000 y de aproximadamente 100.000, respectivamente, bajo las denominaciones Flexan 500 y Flexan 130 por National Starch. Estos compuestos están descritos en la patente FR 2.198.719;
-las sales de ácidos poliacrilamidosulfónicos, como los mencionados en la patente EE.UU. 4.128.631, y más particularmente el ácido poliacrilamidoetilpropanosulfónico vendido bajo la denominación COSMEDIA POLYMER HSP 1180 por COGNIS.[0094] Según la invención, los polímeros especialmente filmógenos aniónicos son preferentemente seleccionados entre los copolímeros de ácido acrílico, tales como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/Nterc-butilacrilamida vendido bajo la denominación ULTRAHOLD STRONG por la sociedad BASF, los copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo la denominación Resine 28-29-30 por la sociedad NATIONAL STARCH, los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros vinílicos, derivados fenilvinílicos, el ácido acrílico y sus ésteres, tales como el copolímero de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificado vendido bajo la denominación GANTREZ ES 425 por la sociedad ISP, los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación EUDRAGIT L por la sociedad ROHM PHARMA, el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo la denominación LUVIMER MAEX o MAE por la sociedad BASF, el copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico vendido bajo la denominación LUVISET CA 66 por la sociedad BASF y el copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico injertado con polietilenglicol vendido bajo la denominación ARISTOFLEX A por la sociedad BASF.[0095] Los polímeros filmógenos aniónicos más particularmente preferidos son seleccionados entre el copolímero de metil vinil éter/anhídrido maleico monoesterificado vendido bajo la denominación GANTREZ ES 425 por la sociedad ISP, el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendido bajo la denominación ULTRAHOLD STRONG por la sociedad BASF, los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos bajo la denominación EUDRAGIT L por la sociedad ROHM PHARMA, los terpolímeros de acetato de vinilo/tercbutilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo la denominación Resine 28-29-30 por la sociedad NATIONAL STARCH, el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo la denominación LUVIMER MAEX o MAE por la sociedad BASF y el terpolímero de vinilpirrolidona/ácido acrílico/metacrilato de laurilo vendido bajo la denominación ACRYLIDONE LM por la sociedad ISP.[0096] Los polímeros anfotéricos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K designa una unidad derivada de un monómero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad derivada de un monómero ácido que lleva uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas; K y M pueden también designar una cadena polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad de etileno α,β-dicarboxílica donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno
o más grupos amina primaria o secundaria.
[0097] Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico o el ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más particularmente, los dialquilaminoalquil-metacrilato y acrilato y las dialquilaminoalquil-metacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana nº 3.836.537. Se pueden citar también el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad COGNIS.
El compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad NALCO.
(2) Los polímeros que llevan unidades derivadas:
a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas sobre el nitrógeno por un radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos y
c) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono, y más particularmente la N-etilacrilamida, la N-terc-butilacrilamida, la N-terc-octilacrilamida, la N-octilacrilamida, la N-decilacrilamida y la Ndodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspon
dientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N’-dimetilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER
o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:
o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z designa un radical de una polialquilenpoliamina bis-primaria, mono-o bis-secundaria, y preferentemente representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina, de la
trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (V) anterior donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH2)6-NH-derivado de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos y los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida, y alcoiladas por la acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferentemente entre los ácidos de 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, 2,2,4trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico y tereftálico y los ácidos con doble enlace etilénico como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alcoilación son preferentemente la propano-o la butano-sultona y las sales de los agentes de alcoilación son preferentemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:
donde R5 designa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R6 y R7 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo
5 o propilo y R8 y R9 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R8 y R9 no pase de 10.
Los polímeros que comprenden tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
10 zwitteriónicos, tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil-o dietil-aminoetilo o alquil-acrilatos o –metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo. A modo de ejemplo, se puede citar el copolí
15 mero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonio-etilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que
llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas 20 (VII), (VIII) y (IX) siguientes:
estando presente la unidad (VII) en proporciones comprendidas entre el0yel 30%, la unidad (VIII) en proporcio
25 nes comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (IX) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que, en esta unidad (IX), R10 representa un radical de fórmula:
donde designa cero o 1; si q=0, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes,
5 representan cada uno un átomo de hidrógeno, un radical metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un radical monoalquilamina o un radical dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o más grupos amina, hidroxilo, car
10 boxilo, alquiltío o sulfónico, o un radical alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un grupo amino, siendo uno al menos de los radicales R11, R12 y R13 en este caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R11, R12 y R13 representan cada uno 15 un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la denomi
20 nación “EVALSAN” por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (X), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:
donde R14 representa un átomo de hidrógeno o un radical CH3O, CH3CH2O o fenilo; R15 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R16 designa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo
o etilo; R17 designa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical que responde a la fórmula: -R18-N(R-16)2, representando R18 un grupo -CH2-CH2-, -CH2CH2-CH2-o -CH2-CH(CH3)-y teniendo R16 los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono; y r es tal que el peso molecular está comprendido entre 500 y 6.000.000 y preferentemente entre
(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-Xseleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:
-D-X-D-X-D-(XI) donde D designa un radical
y X designa el símbolo E o E’; E o E’, idénticos o diferentes, designan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, de nitrógeno o de azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina o grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;
b) los polímeros de fórmula: -D-X-D-X-(XII) donde D designa un radical
5
y X designa el símbolo E o E’ y al menos una vez E’, teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E’ un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono 10 en la cadena principal, substituido o no por uno o más radicales hidroxilo y que lleva uno o más átomos de nitrógeno, estando el átomo de nitrógeno substituido por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o más
15 funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con el ácido cloracético o el cloracetato de sodio.
(9) Los copolímeros de alquil(C1-C5) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi
20 amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.
25 [0098] Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).[0099] Los polímeros no iónicos utilizables según la presente invención son seleccionados, por ejemplo, entre:
-los homopolímeros de vinilpirrolidona; 30 -los copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo;
-las polialquiloxazolinas, tales como las polietiloxazolinas propuestas por la sociedad DOW CHEMICAL bajo las denominaciones PEOX 50 000, PEOX 200 000 y
PEOX 500 000;
-los homopolímeros de acetato de vinilo, tales como el producto propuesto bajo la denominación de APPRETAN EM por la sociedad HOECHST o el producto propuesto bajo la denominación de RHODOPAS A 012 por la sociedad RHODIA CHIMIE;
-los copolímeros de acetato de vinilo y de éster acrílico, tales como el producto propuesto bajo la denominación de RHODOPAS AD 310 de RHODIA CHIMIE;
-los copolímeros de acetato de vinilo y de etileno, tales como el producto propuesto bajo la denominación de APPRETAN TV por la sociedad HOECHST;
-los copolímeros de acetato de vinilo y de éster maleico, por ejemplo de maleato de dibutilo, tales como el producto propuesto bajo la denominación de APPRETAN MB EXTRA por la sociedad HOECHST;
-los copolímeros de polietileno y de anhídrido maleico;
-los homopolímeros de acrilatos de alquilo y los homopolímeros de metacrilatos de alquilo, tales como el producto propuesto bajo la denominación MICROPEARL RQ 750 por la sociedad MATSUMOTO o el producto propuesto bajo la denominación LUHYDRAN A 848 S por la sociedad BASF;
-los copolímeros de ésteres acrílicos, tales como, por ejemplo, los copolímeros de acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo, tales como los productos propuestos por la sociedad ROHM & HAAS bajo las denominaciones PRIMAL AC-261 K y EUDRAGIT NE 30 D, por la sociedad BASF bajo las denominaciones ACRONAL 601 y LUHYDRAN LR 8833 ó 8845 y por la sociedad HOECHST bajo las denominaciones APPRETAN N 9213 o N9212;
-los copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico seleccionado, por ejemplo, entre el butadieno y los (met)acrilatos de alquilo; se pueden citar los productos propuestos bajo las denominaciones NIPOL LX 531 B por la sociedad NIPPON ZEON o los propuestos bajo la denominación CJ 0601 B por la sociedad ROHM & HAAS;
-los poliuretanos, tales como los productos propuestos bajo las denominaciones ACRYSOL RM 1020 o ACRYSOL RM 2020 por la sociedad ROHM & HAAS o los productos URAFLEX XP 401 UZ o URAFLEX XP 402 UZ por la sociedad DSM RESINS;
-los copolímeros de acrilato de alquilo y de uretano, tales como el producto 8538-33 de la sociedad NATIONAL STARCH;
-las poliamidas, tales como el producto ESTAPOR LO 11 propuesto por la sociedad RHODIA CHIMIE;
-las gomas de guar no iónicas químicamente modificadas o no modificadas. Las gomas de guar no iónicas no modificadas son, por ejemplo, los productos vendidos bajo la denominación VIDOGUM GH 175 por la sociedad UNIPECTINE y bajo la denominación JAGUAR C por la sociedad MEYHALL.
Las gomas de guar no iónicas modificadas utilizables según la invención están preferentemente modificadas por grupos hidroxialquilo C1-C6. Se pueden mencionar a modo de ejemplo los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.[0100] Estas gomas de guar son bien conocidas del estado de la técnica y pueden ser preparadas, por ejemplo, haciendo reaccionar óxidos de alquenos correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma de guar para obtener una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.[0101] Tales gomas de guar no iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 y JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 y JAGUAR HP 105 por la sociedad MEYHALL, o bajo la denominación GALACTASOL 4H4FD2 por la sociedad AQUALON.[0102] Los radicales alquilo de los polímeros no iónicos tienen de 1 a 6 átomos de carbono salvo mención en contrario. [0103] Se pueden utilizar también como polímeros poliuretanos funcionalizados o no. [0104] Los poliuretanos particularmente contemplados por la presente invención son los descritos en las patentes EP 0.751.162, EP 0.637.600, FR 2.743.297 y EP
0.648.485 de las que la Solicitante es Titular, así como en las patentes EP 0.656.021 o WO 94/03510 de la Sociedad BASF y EP 0.619.111 de la Sociedad National Starch.[0105] Los agentes acondicionadores de tipo polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello tratado con composiciones detergentes, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EPA-0.337.354 y en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y
2.519.863. [0106] De un modo aún más general, en el sentido de la presente invención, la expresión “polímero catiónico” designa todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.[0107] Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.[0108] Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500 y 5.106 aproximadamente, y preferentemente entre 103 y 3.106 aproximadamente.
[0109] Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Se trata de productos conocidos.
5 [0110] Los polímeros del tipo poliamina, poliamidoamida y poliamonio cuaternario utilizables según la presente invención que pueden ser especialmente mencionados son los descritos en las patentes francesas nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
10 Los polímeros del tipo poliamina, poliamidoamida y poliamonio cuaternario utilizables según la presente invención que pueden ser especialmente mencionados son los descritos en las patentes francesas nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:
15 (1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas siguientes:
donde:
R1 y R2, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y preferentemente metilo o etilo;
los R3, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH3;
los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de2ó3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R4, R5, R6, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo, y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados dentro de la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonoacrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia
(1), se pueden citar:
-los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo
o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
-los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA;
-el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;
-los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados
o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación “GAFQUAT” por la sociedad ISP, como por ejemplo “GAFQUAT® 734” o “GAFQUAT® 755”, o bien los productos denominados “COPOLYMER 845, 958 y 937”. Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas
-los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX® VC 713 por la sociedad ISP;
-los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE® CC 10 por ISP;
-y los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizada, tales como el producto vendido bajo la denominación “GAFQUAT® HS 100” por la sociedad ISP.
2) Los polisacáridos catiónicos, especialmente las celulosas y las gomas de galactomananos catiónicas. Entre los polisacáridos catiónicos, se pueden citar más particularmente los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternarios, los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y las gomas de galactomananos catiónicas.
Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones “JR” (JR 400, JR 125, JR 30M) o “LR” (LR 400, LR 30M) por la sociedad AMERCHOL. Estos polímeros se definen igualmente en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
Los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario están descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil-o hidroxipropil-celulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación “CELQUAT® L 200” y “CELQUAT® H 100” por la sociedad NATIONAL STARCH.
Las gomas de galactomanano catiónicas están descritas más particularmente en las patentes EE.UU.
3.589.578 y 4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ej. cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio. Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR® C13S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 o JAGUAR® C162 por la sociedad MEYHALL.
(3) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre
o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(4) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo,
o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la polimaoamida, y pudiendo estas poliaminoamidas estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
(5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos seguida de una alquilación mediante agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquildialoilentriamina en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación “CARTARETINE® F, F4 o F8” por la sociedad SANDOZ.
(6) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1 y la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas
Polímeros de este tipo están en particular comercializados bajo la denominación “HERCOSETT® 57” por la sociedad HERCULES Inc., o bien bajo la denominación de “PD 170” o “DELSETTE® 101” por la sociedad HERCULES en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(7) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (XVII) o (XVIII):
fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R12 designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R10 y R11, independientemente uno de otro, designan un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R10 y R11 pueden designar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; e Y-es anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406. R10 y R11, independientemente uno de otro, designan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación “MERQUAT® 100” por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas moleculares medias ponderales) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación “MERQUAT® 550”.
(8) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (XIX) en la cual:
R13, R14, R15 y R16, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R13, R14, R15 y R16, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R13, R14, R15 y R16 representan un radical alquilo C1-C6 lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R17-D o -CONH-R17-D, donde R17 es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario; A1 y B1 representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y X-designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A1, R13 y R15 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 puede igualmente designar un grupo (CH2)n-CO-DOC-(CH2)n-en el cual n está comprendido entre 1 y 100 y preferentemente entre 1 y 50, y donde D designa:
a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas si
guientes:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)dondexey designan un número entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria, tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferentemente, X-es un anión tal como cloruro o bromuro. Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y
100.000.
Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,
4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
donde R1, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un
radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros de 2 a 20 aproximadamente y X-es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
5 Un compuesto de fórmula (XX) particularmente preferido es aquél para el cual R1, R2, R3 y R4 representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado Hexadimethrine chloride según la nomenclatura INCI (CTFA).
10 (9) Los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unidades de fórmula (XXI):
fórmula en la cual:
15 R18, R19, R20 y R21, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo o -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, donde p es igual a 0 o a un número entero de 1 a 6, a condición de que R18, R19, R20 y R21 no
20 representen simultáneamente un átomo de hidrógeno; r y s, idénticos o diferentes, son números enteros de 1 a 6; q es igual a 0 o a un número entero de 1 a 34; 25 X-designa un anión tal como un haluro; A designa un radical divalente y representa preferentemente -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. Tales compuestos están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324. 30 Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos los productos “MIRAPOL® A 15”, “MIRAPOL® AD1”, “MIRAPOL® AZ1”
y “MIRAPOL® 175” vendidos por la sociedad MIRANOL.
- (10)
- Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones LUVIQUAT® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
- (11)
- Las poliaminas como el POLYQUART® H vendido por COGNIS, referenciado bajo el nombre de «POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE» en el diccionario CTFA.
- (12)
- Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C1-C4)trialquil(C1-C4)amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, yendo seguida la homo-o la copolimerización de un entrecruzamiento mediante un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de «SALCARE® SC 92» por la Sociedad CIBA. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de «SALCARE® SC 95» y «SALCARE® SC 96» por la sociedad CIBA.[0111] Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de
poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.[0112] Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefieren utilizar los derivados de éter de celulosa cuaternarios, tales como los productos vendidos bajo la denominación «JR 400» por la sociedad AMERCHOL, los ciclopolímeros catiónicos, en particular los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio vendidos bajo las denominaciones «MERQUAT® 100», «MERQUAT® 550» y «MERQUAT® S» por la sociedad NALCO, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y sus mezclas.[0113] Las proteínas o hidrolizados de proteínas catiónicas son, en particular, polipéptidos modificados químicamente que llevan en el extremo de la cadena o injertados sobre ésta grupos amonio cuaternario. Su masa molecular puede variar, por ejemplo, de 1.500 a 10.000, y en particular de 2.000 a 5.000 aproximadamente. Entre estos compuestos, se pueden citar especialmente:
-los hidrolizados de colágeno portadores de grupos trietilamonio, tales como los productos vendidos bajo la denominación “Quat-Pro E” por la sociedad MAYBROOK y denominados en el diccionario CTFA “Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate”;
-los hidrolizados de colágeno portadores de grupos cloruro de trimetilamonio y de trimetilestearilamonio, vendidos bajo la denominación de “Quat-Pro S” por la sociedad MAYBROOOK y denominados en el diccionario CTFA “Steartrimonium Hydrolyzed Collagen”;
-los hidrolizados de proteínas animales portadores de grupos trimetilbencilamonio, tales como los productos vendidos bajo la denominación “CROTEIN® BTA” por la sociedad CRODA y denominados en el diccionario CTFA “Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein”;
-los hidrolizados de proteínas portadores sobre la cadena polipeptídica de grupos amonio cuaternario que llevan al menos un radical alquilo de 1 a 18 átomos de carbono.
5 [0114] Entre estos hidrolizados de proteínas, se pueden citar, entre otros: -el “CROQUAT® L”, cuyos grupos amonio cuaternarios llevan un grupo alquilo C12; -el “CROQUAT® M”, cuyos grupos amonio cua10 ternarios llevan grupos alquilo C10-C18; -el “CROQUAT® S”, cuyos grupos amonio cuaternarios llevan un grupo alquilo C18; -el “CROTEIN® Q”, cuyos grupos amonio cuaternarios llevan al menos un grupo alquilo de 1 a 18 áto15 mos de carbono.
Estos diferentes productos son vendidos por la sociedad CRODA. [0115] Otras proteínas o hidrolizados cuaternizados son, por ejemplo, los que responden a la fórmula: 20
donde X-es un anión de un ácido orgánico o mineral, A designa un resto de proteína derivado de hidrolizados de proteína especialmente de colágeno, R5 designa un grupo 25 lipofílico de hasta 30 átomos de carbono y R6 representa un grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono. Se pueden citar, por ejemplo, los productos vendidos por la sociedad INOLEX bajo la denominación “LEXEIN® QX 3000”, llamados en el diccionario CTFA “Cocotrimonium Collagen Hydro
30 lysate”.[0116] Se pueden citar también las proteínas vegetales cuaternizadas, tales como las proteínas de trigo, de maíz o de soja: como proteínas de trigo cuaternizadas, se pueden citar las comercializadas por la Sociedad CRODA bajo las denominaciones “Hydrotriticum WQ o QM”, llamadas en el diccionario CTFA “Cocodimonium Hydrolysed wheat protein”, “Hydrotriticum QL”, llamada en el diccionario CTFA “Laurdimonium hydrolysed wheat protein”, o también “Hydrotriticum QS”, llamada en el diccionario CTFA “Steardimonium hydrolysed wheat protein”.[0117] Los tensioactivos catiónicos son especialmente seleccionados entre las sales de amonio cuaternarias, las sales de amonio cuaternarias de la imidazolina, las sales de diamonio cuaternarias y las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster.[0118] Los tensioactivos catiónicos pueden ser seleccionados entre:
A) Las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (XXIII) siguiente:
donde X-es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros (cloruro, bromuro o yoduro) o alquil(C2-C6)sulfatos, más particularmente metilsulfato, de los fosfatos, de los alquil-o alquilaril-sulfonatos o de los aniones derivados de ácido orgánico, tales como el acetato o el lactato; y
i) los radicales R1 aR3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como, especialmente, el oxígeno, el nitrógeno, el azufre o los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi o alquilamida; R4 designa un radical alquilo lineal
o ramificado de 16 a 30 átomos de carbono. Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de beheniltrimetilamonio. ii) los radicales R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como especialmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre o los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, alquila-mida e hidroxialquilo aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo lineal o ramificado de 12 a 30 átomos de carbono, cuyo radical tiene al menos una función éster o amida; R3 y R4 son especialmente seleccionados entre los radicales alquil(C12-C22)amidoalquilo(C2C6) o alquil(C12-C22)acetato. Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio. B) Las sales de amonio cuaternario del imida
zolinio, como por ejemplo la de la fórmula (XXIV) siguiente:
donde R5 representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivado de los ácidos grasos del sebo; R6 representa un átomo de hidrógeno, un 5 radical alquilo C1-C4 o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R7 representa un radical alquilo C1-C4;R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil10 sulfatos o alquil-o alquilaril-sulfonatos. Preferentemente, R5 y R6 designan una mezcla de radicales alquenilo
o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R7 designa metilo y R8 designa hidrógeno. Tal producto es, por ejemplo, el
15 Quaternium-27 (CTFA 1997) o el Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados bajo las denominaciones “REWOQUAT®” W 75, W90, W75PG y W75HPG por la sociedad WITCO.
C) Las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XXV):
20
donde R9 designa un radical alifático aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono; R10, R11, R12,R13 y R14, idénticos o diferentes, son seleccionados entre el hidrógeno o 25 un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro
de propanosebodiamonio.
D) Las sales de amonio cuaternario que con
tienen al menos una función éster de la fórmula (XXVI)
siguiente:
donde: -R15 es seleccionado entre los radicales alquilo C1-C6 y los radicales hidroxialquilo o dihidroxial10 quilo C1-C6; -R16 es seleccionado entre: -el radical
15 -los radicales R20 hidrocarbonados C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;
-R18 es seleccionado entre: 20 -el radical
-los radicales R22 hidrocarbonados C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;
-R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
-n, p y r, idénticos o diferentes, son núme
ros enteros de 2 a 6; -y es un número entero de 1 a 10; -x y z, idénticos o diferentes, son números
enteros de 0 a 10; -X-es un anión simple o complejo, orgánico
o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1 a 15, de
que cuando x vale 0 entonces R16 designe R20 y de que
cuando z vale 0 entonces R18 designe R22.
[0119] Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (XXVI) en la cual:
-R15 designa un radical metilo o etilo;
-xey son iguales a 1;
-z es igual a 0 ó 1;
-n, p y r son iguales a 2;
-R16 es seleccionado entre:
-el radical
-los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C14-C22 y -el átomo de hidrógeno;
-R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
-R18 es seleccionado entre: -el radical
-el átomo de hidrógeno. [0120] Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART® por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT® por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM® por la sociedad CECA y REWOQUAT® WE 18 por la sociedad REWO-WITCO. [0121] Entre las sales de amonio cuaternario, se prefieren el cloruro de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio comercializado bajo la denominación «CERAPHYL® 70» por la sociedad VAN DYK y el Quaternium-27
o el Quaternium-83 comercializados por la sociedad WITCO.
[0122] Los tensioactivos catiónicos están clasificados en la clase de los agentes acondicionadores solubles,
pero según sus estructuras químicas algunos tensioactivos
catiónicos pueden ser insolubles en agua.
[0123] Según la invención, el o los agentes acondicionadores pueden representar de un 0,001% a un 20% en
peso, preferentemente de un 0,01% a un 10% en peso y más
particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al
peso total de la composición final.
[0124] Según un modo de realización particularmente
preferido, las composiciones según la invención contienen
al menos un polímero catiónico y/o al menos una silicona.
[0125] Las composiciones de la invención contienen
además ventajosamente al menos un agente tensioactivo,
que está generalmente presente en una cantidad comprendida entre el 0,1% y el 60% en peso aproximadamente, preferentemente entre el 3% y el 40% y aún más preferiblemente
entre el 5% y el 30%, con respecto al peso total de la
composición.
[0126] Este agente tensioactivo puede ser seleccionado entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, catiónicos o sus mezclas.
[0127] Los tensioactivos que convienen a la realización de la presente invención son especialmente los siguientes:
(i) Tensioactivo(s) aniónico(s):
[0128] Su naturaleza no reviste, en el marco de la
presente invención, un carácter verdaderamente crítico. Así, a modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos y los alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y monoglicérido sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos, α-olefinosulfonatos y parafinosulfonatos; los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter sulfosuccinatos y los alquilamidosulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los alquilsulfoacetatos; los alquil éter fosfatos; los acilsarcosinatos; los acilisetionatos, y los Naciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferentemente de 8 a 24 átomos de carbono y designando el radical arilo preferentemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos también utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado y los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también tensioactivos débilmente aniónicos, como los ácidos de al-quil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como los ácidos alquil(C6-C24) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C6-C24)aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C6-C24)amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas. [0129] Entre los tensioactivos aniónicos, se prefieren utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquil éter sulfatos y sus mezclas.
(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s):[0130] Los agentes tensioactivos no iónicos son, ellos también, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este sentido “Handbook of Surfactants”, de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden ser especialmente seleccionados entre (lista no limitativa) los alcoholes polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alfa-dioles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alquilfenoles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados o los ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30. Se pueden citar igualmente los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las ami-das grasas poligliceroladas que llevan como media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina y los óxidos de aminas, tales como los óxidos de alquil(C10-C14)aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que encajan particularmente bien en el marco de la presente invención.
(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s):[0131] Los agentes tensioactivos anfotéricos, cuya naturaleza no reviste en el marco de la presente invención un carácter crítico, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar también las alquil(C8-C20)betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas o las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)sulfobetaínas. [0132] Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo las denominaciones MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (2) donde: R2 designa un radical alquilo derivado de un ácido R2-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R3 designa un grupo beta-hidroxietilo, y R4 un grupo carboximetilo; y
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
donde: B representa -CH2CH2OX’, C representa -(CH2)z-Y’, donde z = 1 ó 2, X’ designa el grupo -CH2CH2-COOH o un átomo de hidrógeno, Y’ designa -COOH o el radical -CH2-CHOH-SO3H, R5 designa un radical alquilo de un ácido R5
COOH presente en el aceite de copra o el aceite de linaza hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C7, C9, C11
o C13, un radical alquilo C17 y su forma iso o un radical C17 insaturado. [0133] Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, Sª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A modo de ejemplo, se puede citar el cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
(iv) Tensioactivo(s) catiónico(s):
[0134] Los tensioactivos catiónicos pueden ser seleccionados entre:
A) Las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (IX) siguiente:
donde X-es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros (cloruro, bromuro o yoduro) o alquil(C2-C6)sulfatos, más particularmente metilsulfato, de los fosfatos, de los alquil-o alquilaril-sulfonatos o de los aniones derivados de ácido orgánico, tales como el acetato o el lactato, y
i) los radicales R1 aR3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como, especialmente, el oxígeno, el nitrógeno, el azufre o los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi o alquilamida; R4 designa un radical alquilo lineal
o ramificado de 16 a 30 átomos de carbono. Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de beheniltrimetilamonio. ii) los radicales R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como especialmente el oxígeno, el nitrógeno, el azufre o los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, alquila-mida e hidroxialquilo aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono; R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo lineal o ramificado de 12 a 30 átomos de carbono, cuyo radical tiene al menos una función éster o amida; R3 y R4 son especialmente seleccionados entre los radicales alquil(C12-C22)amidoalquilo(C2C6) o alquil(C12-C22)acetato. Preferentemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio. B) Las sales de amonio cuaternario del imida
zolinio, como por ejemplo la de la fórmula (X) siguiente:
donde R5 representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivado de los ácidos grasos del sebo; R6 representa un átomo de hidrógeno, un 5 radical alquilo C1-C4 o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R7 representa un radical alquilo C1-C4; R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4; X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil10 sulfatos o alquil-o alquilaril-sulfonatos. Preferentemente, R5 y R6 designan una mezcla de radicales alquenilo
o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R7 designa metilo y R8 designa hidrógeno. Tal producto es, por ejemplo, el
15 Quaternium-27 (CTFA 1997) o el Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados bajo las denominaciones “REWOQUAT®” W 75, W90, W75PG y W75HPG por la sociedad WITCO.
C) Las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XI):
20
donde R9 designa un radical alifático aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, R10, R11, R12,R13 y R14, idénticos o diferentes, son seleccionados entre el hidrógeno o 25 un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro
de propanosebodiamonio.
D) Las sales de amonio cuaternario que con
tienen al menos una función éster de la fórmula (XII) si
guiente:
donde: -R15 es seleccionado entre los radicales alquilo C1-C6 y los radicales hidroxialquilo o dihidroxial10 quilo C1-C6; -R16 es seleccionado entre: -el radical
15 -los radicales R20 hidrocarbonados C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;
-R18 es seleccionado entre: 20 -el radical
-los radicales R22 hidrocarbonados C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;
-R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
-n, p y r, idénticos o diferentes, son núme
ros enteros de 2 a 6; -y es un número entero de 1 a 10; -x y z, idénticos o diferentes, son números
enteros de 0 a 10; -X-es un anión simple o complejo, orgánico
o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1 a 15, de
que cuando x vale 0 entonces R16 designe R20 y de que
cuando z vale 0 entonces R18 designe R22.
[0135] Se utilizan más particularmente las sales de
amonio de fórmula (XII) en la cual:
-R15 designa un radical metilo o etilo;
-xey son iguales a 1;
-z es igual a 0 ó 1;
-n, p y r son iguales a 2;
-R16 es seleccionado entre:
-el radical
-los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C14-C22 y -el átomo de hidrógeno;
-R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
-R18 es seleccionado entre: -el radical
-el átomo de hidrógeno. [0136] Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART® por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT® por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM® por la sociedad CECA y REWOQUAT® WE 18 por la sociedad REWO-WITCO. [0137] Entre las sales de amonio cuaternario, se prefieren el cloruro de beheniltrimetilamonio o también el cloruro de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio comercializado bajo la denominación «CERAPHYL® 70» por la sociedad VAN DYK y el Quaternium-27 o el Quaternium-83 comercializados por la sociedad WITCO.[0138] Se utilizan preferentemente como agente tensioactivo aniónico los alquil(C12-C14)sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio, los alquil(C12-C14) éter sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno, el cocoilisetionato de sodio y el alfa-olefino(C14-C16)sulfonato de sodio y sus mezclas con:
-o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como los derivados de amina denominados cocoanfodipropionato disódico o cocoanfopropionato de sodio, comercializados especialmente por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial “MIRANOL® C2M CONC” en solución acuosa al 38% de materia activa, o bajo la denominación MIRANOL® C32;
-o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como las alquilbetaínas, en particular la cocobetaína comercializada bajo la denominación “DEHYTON® AB 30” en solución acuosa al 32% de MA por la sociedad COGNIS, o tal como las alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas, en particular la TEGOBETAINE® F 50 comercializada por la sociedad GOLDSCHMIDT. [0139] La composición de la invención puede también contener al menos un aditivo seleccionado entre los espesantes, los agentes anticaspa o antiseborreicos, los perfumes, los agentes nacarantes, los hidroxiácidos, los electrolitos, los conservantes, los filtros solares siliconados o no, las vitaminas, las provitaminas tales como el pantenol, los polímeros aniónicos o no iónicos, las proteínas, los hidrolizados de proteínas y el ácido 18metileicosanoico, así como las mezclas de estos diferentes compuestos y cualquier otro aditivo clásicamente utilizado en el ámbito cosmético que no afecte a las propiedades de las composiciones según la invención.[0140] Estos aditivos están presentes en la composición según la invención en proporciones que pueden ir del 0 al 20% en peso con respecto al peso total de la composición. La cantidad precisa de cada aditivo es fácilmente determinada por el experto en la técnica según su naturaleza y su función.[0141] Las composiciones según la invención pueden ser más particularmente utilizadas para el lavado o el tratamiento de las materias queratínicas tales como el cabello, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios y el cuero cabelludo, y más particularmente el cabello. [0142] En particular, las composiciones según la invención son composiciones detergentes tales como champús, geles de ducha y baños espumantes. En este modo de realización de la invención, las composiciones contienen una base de lavado, generalmente acuosa.[0143] El o los tensioactivos que forman la base de lavado pueden ser indistintamente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos y no iónicos tales como los definidos anteriormente. [0144] La cantidad y la calidad de la base de lavado son las suficientes para conferir a la composición final un poder espumante y/o detergente satisfactorio.[0145] Así, según la invención, la base de lavado puede representar de un 4% a un 50% en peso, preferentemente de un 6% a un 35% en peso y aún más preferiblemente de un 8% a un 25% en peso del peso total de la composición final. [0146] La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas tales como la piel o el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre las materias queratínicas una composición cosmética tal como se ha definido anteriormente y en efectuar luego eventualmente un aclarado con agua.[0147] Así, este procedimiento según la invención permite el mantenimiento del peinado y el tratamiento, el cuidado o el lavado o el desmaquillaje de la piel, del cabello o de cualquier otra materia queratínica.[0148] Las composiciones de la invención pueden también presentarse en forma de suavizante con aclarado o sin él, de composiciones para permanente, desrizado, coloración o decoloración, o también en forma de composiciones con aclarado, para aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Cuando la composición se presenta en forma de un suavizante eventualmente con aclarado, contiene ventajosamente un tensioactivo catiónico, estando su concentración generalmente comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso y preferentemente entre el 0,5 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición.[0149] Las composiciones de la invención pueden también presentarse en forma de composiciones de lavado para la piel, y en particular en forma de soluciones o de geles para el baño o la ducha o de productos desmaquilladores. [0150] Las composiciones según la invención pueden también presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas para el cuidado de la piel y/o del cabello.[0151] Las composiciones cosméticas según la invención pueden presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de emulsión, de loción espesa o de espuma y ser utilizadas para la piel, las uñas, las pestañas, los labios y más particularmente el cabello.[0152] Las composiciones pueden ser acondicionadas bajo formas diversas, especialmente en vaporizadores, frascos bombeadores o recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento del cabello. [0153] En todo lo que sigue o lo que antecede, los porcentajes expresados son en peso.[0154] La invención va a ser ahora más completamente ilustrada con ayuda de los ejemplos siguientes, que no sabrían ser considerados como limitante de la misma a los modos de realización descritos.
En los ejemplos, MA significa materia activa. EJEMPLO 1 [0155] Se preparó un champú de la composición siguiente:
En g MA Lauril éter sulfato de sodio (C12/C14 70/30) con 2,2 moles de óxido de etileno al70% de MA 7 Cocoilbetaína 2,5 Diestearato de etilenglicol 1,5 Polidimetilsiloxano de fórmula (II) propuesto por WACKER bajo la denominación SLM 28020 1,5 Polidimetilsiloxano de viscosidad
60.000 cSt (DC200-60.000 cSt de DOW CORNING) 1 g Hidroxietilcelulosa cuaternizada con cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio vendida bajo la denominación UCARE POLYMER JR-400 por la sociedad AMERCHOL 0,4 Polímero acrílico en emulsión vendido bajo la denominación AQUA SF1 por NOVEON 0,8 Conservantes c.s. Agentes de pH c.s. pH 5,0 Agua desmineralizada c.s.p. 100 [0156] El cabello tratado con este champú está suave y liso de forma duradera.[0157] Se obtienen resultados idénticos reemplazando los 1,5 g MA de polidimetilsiloxano de fórmula (II) por 1 g MA de polidimetilsiloxano de fórmula (I) propuesto por WACKER bajo la denominación BELSIL ADM 652. EJEMPLO 2 [0158] Se preparó un suavizante con aclarado de la composición siguiente: Alcohol cetílico 3,7 g Alcohol mirístico 0,4 g Hidroxietilcelulosa (NATROSOL 250 HHR de AQUALON) 0,25 g Mezcla de miristato/palmitato/estearato de miristilo/cetilo/estearilo (BLANC DE BALEINE VEGETAL de LASERSON) 0,8 g Cloruro de cetiltrimetilamonio en solución acuosa al 25% de MA (DEHYQUART® A OR de COGNIS) 2,5 g
(0,62 g MA) Cloruro de beheniltrimetilamonio en solución de agua/isopropanol al 80% de MA (GENAMIN KDM-F de CLARIANT) 0,6 g
(0,48 g MA) Polidimetilsiloxano de fórmula (II) propuesto por WACKER bajo la denominación SLM 28020 5 g
(0,85 g MA) Metosulfato (70/30 en peso) de dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio/alcohol cetílico/alcohol estearílico (DEHYQUART F 30 de COGNIS) 1 g
5 Ácido cítrico cs pH 3,5 ± 0,5 Perfume, conservantes cs Agua desionizada csp 100 g[0159] El cabello tratado con esta composición está suave y liso de forma duradera.
10 EJEMPLO 3 [0160] Se preparó un suavizante con aclarado de la composición siguiente:
- -Homopolímero de cloruro de metacrilato de etiltrimetilamonio en emulsión inversa entre-cruzado (SALCARE SC96 de CIBA) -Fosfato de dialmidón de maíz hidroxipropilado -Aceite de ricino hidrogenado oxietilenado (40 OE) -Polidimetilsiloxano de fórmula (II) propuesto por WACKER bajo la denominación SLM 28020 -Perfume -Conservantes -Agua desmineralizada
- 0,5 3 0,5 2 cs cs csp 100 g
15 [0161] El cabello tratado con este suavizante está suave y liso de forma duradera.
EJEMPLO 4
[0162] Se preparó un suavizante con aclarado de la 20 composición siguiente:
- -Polímero SMDI/polietilenglicol con terminación decilo (ACULYN 44 de ROHM & HAAS) -Homopolímero de cloruro de metacrilato de etiltrimetilamonio en emulsión inversa entre-cruzado (SALCARE SC 96 de CIBA) -Aceite de ricino hidrogenado oxietilenado (40 OE) -Polidimetilsiloxano de fórmula (II) propuesto por WACKER bajo la denominación SLM 28020 -Perfume -Conservantes -Agua desmineralizada
- 1 0,2 0,5 2 cs cs csp 100 g
[0163] El cabello tratado con este suavizante está suave y liso de forma duradera. EJEMPLO 5
5 [0164] Se preparó una espuma de cuidado sin aclarado presentada en aerosol a partir de 95 g de la composición del ejemplo 3 y de 5 g de propulsor de isobutano/propano/butano (56/24/20) PROPEL 45 de la sociedad REPSOL.
El cabello tratado con esta espuma está suave 10 y liso de forma duradera.
Claims (46)
- Reivindicaciones1. Composición cosmética, caracterizada por incluir, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente acondicionador y al menos una silicona aminada seleccionada entre las de las fórmulas (I) o (II) siguientes:
imagen1 donde:10 m y n son números tales que la suma (n + m) puede variar de 1 a 1.000, pudiendo designar n un número de 0 a 999 y pudiendo designar m un número de 1 a 1.000;R1, R2 y R3, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al 15 menos de los radicales R1 aR3 un radical alcoxi;imagen1 donde: p y q son números tales que la suma (p + q) 20 puede variar de 1 a 1.000, pudiendo p designar un número de 0 a 999 y pudiendo q designar un número de 1 a 1.000;R1 y R2, diferentes, representan un radical hidroxi o alcoxi C1-C4, designando uno al menos de los radicales R1 o R2 un radical alcoxi. -
- 2.
- Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser el radical alcoxi C1-C4 un radical metoxi.
-
- 3.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por ir la razón molar hidroxi/alcoxi en las siliconas aminadas de fórmula
(I) de 0,2:1 a 0,4:1. - 4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por ir la masa molecular media ponderal de la silicona de fórmula (I) de
- 2.000 a 1.000.000.
- 5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por ir la razón molar hidroxi/alcoxi en las siliconas aminadas de fórmula(II) de 1:0,8 a 1:1,1.
-
- 6.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1,2ó5, caracterizada por ir la masa molecular media ponderal de la silicona de fórmula (II) de 2.000 a 200.000.
-
- 7.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por estar la silicona aminada en forma de emulsión de aceite en agua.
-
- 8.
- Composición según la reivindicación 7, caracterizada por incluir la emulsión de aceite en agua uno
o más tensioactivos catiónicos y/o no iónicos. -
- 9.
- Composición según las reivindicaciones 7 ó 8, caracterizada por ir el tamaño medio numérico de las partículas de silicona en la emulsión de 3 nm a 500 nano-metros.
-
- 10.
- Composición según la reivindicación 9, caracterizada por ir el tamaño medio de las partículas de silicona en la emulsión de 5 nm a 60 nanometros.
-
- 11.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por estar presentes la o las siliconas aminadas de fórmula (I) o (II) en una concentración del 0,01 al 20% en peso del peso total de la composición.
-
- 12.
- Composición según la reivindicación 11, caracterizada por estar presentes la o las siliconas ami-nadas de fórmula (I) o (II) en una concentración del 0,1% al 15% en peso con respecto al peso total de la composición.
-
- 13.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar los agentes acondicionadores entre los aceites de síntesis, los aceites minerales, los aceites vegetales, los aceites fluorados o perfluorados, las ceras naturales
o sintéticas, los compuestos de tipo ceramida, los éste-res de ácidos carboxílicos, las siliconas diferentes de las de las fórmulas (I) o (II), los polímeros aniónicos, los polímeros no iónicos, los polímeros catiónicos, los polímeros anfotéricos, las proteínas catiónicas, los hidrolizados de proteínas catiónicas y los tensioactivos catiónicos, así como las mezclas de estos diferentes compuestos. -
- 14.
- Composición según la reivindicación 13,caracterizada por ser el o los aceites de síntesis poliolefinas de tipo polibuteno, hidrogenado o no, o de tipo polideceno, hidrogenado o no.
-
- 15.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar el o los aceites vegetales dentro del grupo formado por los aceites de girasol, de maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo o de avellana, los aceites de pescado, el tricaprocaprilato de glicerol o los aceites vegetales o animales de fórmula R9COOR10, donde R9 representa el resto de un ácido graso superior de 7 a 29 áto
mos de carbono y R10 representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada de 3 a 30 átomos de carbono, naturales o sintéticos de -
- 16.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar la cera o las ceras entre la cera de Carnauba, la cera de Candelilla, la cera de esparto, la cera de parafina, la ozocerita, las ceras vegetales, las ceras animales y las ceras de polietileno o de poliolefinas.
-
- 17.
- Composición según la reivindicación 14, caracterizada por seleccionar los compuestos de tipo ceramida entre:
-el 2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol, -el 2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano1,3-diol, -el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4triol, -el 2-N-palmitoilaminohexadecano-7,3-diol, -la (bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida), -la N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico, -la N-docosanoil-N-metil-D-glucamina,o las mezclas de estos compuestos. -
- 18.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar los ésteres de ácidos carboxílicos entre los palmitatos de etilo y de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildecilo, los miristatos de alquilo, el estearato de hexilo, el estearato de butilo, el estearato de isobutilo, el malato de dioctilo, el laurato de hexilo, el laurato de 2hexildecilo, el isononanato de isononilo y el octanoato
de cetilo. -
- 19.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por ser las siliconas diferentes de las de las fórmulas (I) o (II) poliorganosiloxanos no volátiles seleccionados entre los polialquilsiloxanos, los poliarilsiloxanos, los polialquilarilsiloxanos, las gomas y las resinas de siliconas y los poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales, así como sus mezclas.
-
- 20.
- Composición según la reivindicación 19,caracterizada por:
- (a)
- seleccionar los polialquilsiloxanos entre: -los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo; -los polidimetilsiloxanos con grupos termi
nales dimetilsilanol; -los polialquil(C1-C20)siloxanos;- (b)
- seleccionar los polialquilarilsiloxanos entre:
-los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad comprendida entre 1.10-5 y 5.10-2 m2/s a 25ºC;- (c)
- seleccionar las gomas de silicona entre los polidiorganosiloxanos que tienen masas moleculares medias numéricas comprendidas entre 200.000 y 1.000.000, utilizados solos o en forma de mezcla en un solvente;
- (d)
- seleccionar las resinas entre las resinas constituidas por unidades: R3SiO1/2, R2SiO2/2, RSiO3/2 y SiO4/2, donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo;
- (e)
- seleccionar las siliconas organomodificadas entre las siliconas que llevan en su estructura uno o más grupos organofuncionales fijados por medio de un radical hidrocarbonado.
- 21. Composición según la reivindicación 20, caracterizada por seleccionar las gomas de silicona utilizadas solas o en forma de mezcla entre las estructuras siguientes:-polidimetilsiloxano, -polidimetilsiloxano/metilvinilsiloxano, -polidimetilsiloxano/difenilsiloxano, -polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano, -polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano y las mezclas siguientes:-mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena y de un polidimetilsiloxano cíclico,-las mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano y de una silicona cíclica y -mezclas de polidimetilsiloxanos de viscosidades diferentes.
-
- 22.
- Composición según la reivindicación 20, caracterizada por seleccionar las siliconas organomodificadas entre los poliorganosiloxanos que llevan:
a) grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi, b) grupos aminados substituidos o no, c) grupos tiol, d) grupos alcoxilados, e) grupos hidroxialquilo, f) grupos aciloxialquilo, g) grupos alquilcarboxílicos, h) grupos 2-hidroxialquilsulfonato, i) grupos 2-hidroxialquiltiosulfonato y j) grupos hidroxiacilamino. -
- 23.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, caracterizada por seleccionar las siliconas entre los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, los polialquilarilsi
loxanos, las mezclas de dos PDMS constituidos por una goma y por un aceite de viscosidades diferentes, las mezclas de organosiloxanos y de siliconas cíclicas y las resinas de organopolisiloxanos.5 24. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar el polímero aniónico entre:-los polímeros que llevan unidades carboxílicas derivadas de monómeros de mono-o diácidos carboxílicos insaturados de fórmula:10imagen1 donde n es un número entero de 0 a 10; A1 designa un grupo metileno, eventualmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es 15 superior a 1 por medio de un heteroátomo, tal como oxígeno o azufre; R1 designa un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo o bencilo; R2 designa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior o carboxilo; y R3 designa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo -CH220 COOH, fenilo o bencilo;-los polímeros que contienen unidades derivadas de ácido sulfónico, tales como unidades vinilsulfónicas, estirenosulfónicas o acrilamidoalquilsulfónicas. - 25. Composición según la reivindicación ante25 rior, caracterizada por seleccionar el polímero aniónicoentre: -los copolímeros de ácido acrílico; -los copolímeros derivados de ácido crotónico;30 -los polímeros derivados de ácidos o de anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros vinílicos, derivadosfenilvinílicos, el ácido acrílico y sus ésteres;-los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo;-el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo;-el copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico;-el terpolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico/polietilenglicol.
- 26. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar el polímero anfotérico entre los polímeros que llevan unidades derivadas:a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo;b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos, yc) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
- 27. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar el polímero no iónico entre:-las polialquiloxazolinas; -los homopolímeros de acetato de vinilo; -los copolímeros de acetato de vinilo y deéster acrílico; -los copolímeros de acetato de vinilo y de etileno; -los copolímeros de acetato de vinilo y de éster maleico; -los copolímeros de polietileno y de anhídrido maleico;-los homopolímeros de acrilatos de alquilo ylos homopolímeros de metacrilatos de alquilo;-los copolímeros de ésteres acrílicos;-los copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico, y-los copolímeros de acrilato de alquilo y de uretano.
-
- 28.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar los polímeros catiónicos entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios, que pueden o bien formar parte de la cadena principal polimérica o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
-
- 29.
- Composición según la reivindicación 28, caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre los ciclopolímeros catiónicos, los polisacáridos catiónicos, los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y sus mezclas.
-
- 30.
- Composición según la reivindicación 29, caracterizada por seleccionar dicho ciclopolímero entre los homopolímeros del cloruro de dialildimetilamonio y los copolímeros del cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida.
-
- 31.
- Composición según la reivindicación 29, caracterizada por seleccionar dichos polisacáridos catiónicos entre las hidroxietilcelulosas que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
-
- 32.
- Composición según la reivindicación 29, caracterizada por seleccionar dichos polisacáridos catiónicos entre las gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
-
- 33.
- Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar los tensioactivos catiónicos entre:
A) Las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (XXIII) siguiente:imagen1 5 donde X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros o alquil(C2-C6)sulfatos, de los fosfatos, de los alquil-o alquilaril-sulfonatos o de los aniones derivados de ácido orgánico, y10 i) los radicales R1 a R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o un radical aromático, pudiendo los radicales alifáticos llevar hete15 roátomos; R4 designa un radical alquilo lineal o ramificado de 16 a 30 átomos de carbono; o ii) los radicales R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radi20 cal alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o un radical aromático, pudiendo los radicales alifáticos llevar heteroátomos; R3 y R4, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo lineal o ramifi25 cado de 12 a 30 átomos de carbono, cuyo radical tiene al menos una función éster o amida. B) Las sales de amonio cuaternario del imidazolinio. C) Las sales de diamonio cuaternario de 30 fórmula (XXV):imagen2 5 un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado dentro del grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos.D) Las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster de la fórmula (XXVI) 10 siguiente:imagen1 donde: -R15 es seleccionado entre los radicales al15 quilo C1-C6 y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo C1-C6; -R16 es seleccionado entre: -el radical20imagen1 -los radicales R20 hidrocarbonados C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;25 -R18 es seleccionado entre:-el radicalimagen1 -los radicales R22 hidrocarbonados C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y -el átomo de hidrógeno;-R17, R19 y R21, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;-n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros de 2 a 6; -y es un número entero de 1 a 10; -x y z, idénticos o diferentes, son númerosenteros de 0 a 10; -X-es un anión simple o complejo, orgánicoo inorgánico; a condición de que la suma x + y + z valga de 1 a 15, de que cuando x vale 0 entonces R16 designe R20 y de que cuando z vale 0 entonces R18 designe R22. -
- 34.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el agente acondicionador en una concentración del 0,001% al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
-
- 35.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un polímero catiónico y/o al menos una silicona.
-
- 36.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además al menos un agente tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfotéricos, catiónicos y sus mezclas.
- 37. Composición según la reivindicación 36, caracterizada por estar presentes el o los agentes tensioactivos en una concentración comprendida entre el 0,1% y el 60% en peso con respecto al peso total de la composición.
-
- 38.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37, caracterizada por contener la composición al menos un aditivo seleccionado entre los espesantes, los agentes anticaspa o antiseborreicos, los perfumes, los agentes nacarantes, los hidroxiácidos, los electrolitos, los conservantes, los filtros solares siliconados o no, las vitaminas, las provitaminas, los polímeros aniónicos o no iónicos, las proteínas, los hidrolizados de proteínas, el ácido 18-metileicosanoico y el pantenol, así como las mezclas de estos diferentes compuestos.
-
- 39.
- Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de champú, de suavizante, de composición para la permanente, el desrizado, la coloración o la decoloración del cabello, de composición con aclarado para aplicar entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado o de composición de lavado para el cuerpo.
-
- 40.
- Utilización de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para el lavado o para el cuidado de las materias queratínicas.
-
- 41.
- Procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre dichas materias una composición cosmética según una de las reivindicaciones 1 a 39 y en efectuar luego eventualmente un aclarado con agua.
-
- 42.
- Utilización de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 39 para el acondicionamiento de las materias queratínicas.
- 43. Utilización de una composición según una de las reivindicaciones 1 a 39 para mejorar la ligereza, la suavidad, el brillo y/o el desenredado, para facilitar el peinado de las materias queratínicas.
- 44. Utilización de una composición según una5 de las reivindicaciones 1 a 39 para mejorar la remanencia de los efectos del acondicionamiento a los champús.
- 45. Utilización de al menos una silicona ami-nada tal como se ha definido según una de las reivindicaciones 1 a 12 para mejorar la remanencia de los efectos10 del acondicionamiento de una composición cosmética a los champús.
- 46. Procedimiento para mejorar la remanencia de los efectos del acondicionamiento de una composición cosmética a los champús, que consiste en introducir la15 silicona aminada tal como se ha definido según una de las reivindicaciones 1 a 12 en una composición cosmética.
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