+

CN100540644C - 抗染污清洁剂组合物 - Google Patents

抗染污清洁剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100540644C
CN100540644C CNB2003801041047A CN200380104104A CN100540644C CN 100540644 C CN100540644 C CN 100540644C CN B2003801041047 A CNB2003801041047 A CN B2003801041047A CN 200380104104 A CN200380104104 A CN 200380104104A CN 100540644 C CN100540644 C CN 100540644C
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
carbon atoms
hydrocarbon group
represented
monovalent hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2003801041047A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1717472A (zh
Inventor
八木麻里
佐渡光男
阿部有纪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diversey Inc
Original Assignee
JohnsonDiversey Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JohnsonDiversey Inc filed Critical JohnsonDiversey Inc
Publication of CN1717472A publication Critical patent/CN1717472A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100540644C publication Critical patent/CN100540644C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种具有极好的去垢性,赋予清洁表面以抗染污效果,有效地维持抗染污效果,拥有极好的贮存稳定性,并且能够用于洗手间、水池、浴池、或其他潮湿、坚硬的表面上的抗染污清洁剂组合物。该抗染污清洁剂组合物包括(A)0.05%质量比到10%质量比的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷,(B)0.1%质量比到30%质量比的特殊表面活性剂,(C)0.1%质量比到20%质量比的金属螯合剂,以及(D)水。

Description

抗染污清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种除了表现出良好的去垢性以外,还拥有极好的贮存稳定性以及在清洁表面上维持抗染污效果的抗染污清洁剂组合物。
领域背景
根据使用的地点的不同,不同类型的污物沉积在浴室、盥洗台、洗手间、以及其他潮湿的场所的坚硬表面上。例如,在浴室中的污物包含蛋白质和其他含氮的化合物、脂肪酸金属盐、或者是其类似物;在洗手间的污物包含尿石沉淀物、基于粪便的污物、尿、以及其他类型的排泄物、等等。另外,这些坚硬表面在持续接触到自来水之后经历了多次干燥,这样由自来水而来的硅酸盐水垢或者是碳酸盐水垢被局部浓缩并沉淀,产生一般被称为“水渍”或者是“水污”的污物。尤其是,厕盆、洗脸盆、和其他陶瓷的设备,以及镜子和其他洗手间区域内的玻璃表面都是亲水的,因此往往被水污所覆盖。
如果这些水污的连续积累超过较长的时间,水污将会牢固地结合到坚硬的表面上,不但会使清除变得越来越困难,而且水污的成分会逐渐变成真菌和细菌以及其他类型的污物的滋生地,然后就会出现卫生方面的问题。最初的水污可以通过仔细的清洗相对轻松地清除,但是现在的情形是由于流水型的清理操作方式使得清洗的频率趋于减少。
考虑到这些情况,就会存在对一种具有减少水污和其他类型的污物沉积的能力(抗染污效果)的清洁剂的需求,并且,在清洗的同时赋予清洁后表面以抗染污的效果,以防止水污牢固地粘附在坚硬表面上的清洁剂已经开始研制。已提议通过将特殊的有机聚硅氧烷结合到清洁剂组合物中,而赋予清洁剂在清洁后的表面上形成薄膜并提供抗染污的能力的清洁剂作为有这样抗染污效果的产品。
已经被批露的结合有抗染污效果并且包含这样的有机聚硅氧烷的清洁剂的例子包括:包含氨基改性有机聚硅氧烷和非离子表面活性剂适用于清洗浴缸,抑制水形成的沉淀物的再沉淀,并且对浴缸的材料具有保护作用的组合物(参考、如,日本专利申请公开号S51-83608),以及包含特殊的有机聚硅氧烷并且为浴室设备提供除去光泽和表面保护的清洁剂组合物(参考、如,日本专利申请公开号H3-197596)。同样被批露的适用于坚硬表面的去污和抗菌的清洗清洁剂组合物包括特殊的阳离子表面活性剂,阳离子基杀菌剂,和亲水的有机聚硅氧烷并且有抗染污效果和抗菌效果(参考、如,日本专利申请公开号2000-198999)
日本专利申请公开第S51-83608号和第H3-197596号所批露的清洁剂组合物对于由水形成的沉淀和污物有极好的抗染污效果和去污性,但是它并没有涉及到对水污的抗染污效果,也没有任何批露涉及到维持抗染污效果和贮存稳定性,这些实际上来说都是很重要的。日本专利申请公开第2000-198999号所批露的清洁剂组合物对于水污有着良好的抗染污效果。
发明的描述
在现有技术内并没有批露或认识到对于贮存稳定性或者去垢性的详细情况的需求,并且同时满足涉及到增强的去垢性,优良的抗染污效果,以及适当的贮存稳定性的所有需求的清洁剂还有待进一步研发。
因此就存在着开发一种清洁剂的需求,这种清洁剂除了即使是在洗手间、盥洗室、浴室和其他重复接触自来水的地方都表现出优良的去垢性以外,还表现出优良的抗染污效果和贮存稳定性。
本发明的一个目的在于提供除了有优良的去垢性之外,还使清洁后的表面具备优良的抗染污效果,保持这种抗染污效果,并且显现出优良的贮存稳定性的清洁剂组合物。更加明确的,其目的是在于提供一种能够在那些例如塑料制品、不锈钢、瓷器、瓷砖、玻璃制品、陶瓷制品、花岗岩/水磨石,以及其他在洗手间、盥洗室、浴室、和其他潮湿地方的天然石材等的坚硬表面上有利于清洗和抗染污的;尤其是,用来清洁和抗染污那些例如在洗手间和盥洗室的瓷砖、玻璃、和陶瓷制品等坚硬表面上的水污的抗染污的清洁剂组合物。
发明人已经发现,除了有优良的去垢性以外,还在清洁后的表面上具有抗染污效果、保持这种抗染污效果,并且表现出优良的贮存稳定性的抗染污清洁剂组合物,可以通过将聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷,表面活性剂,金属螯合剂,和水混合在一起而获得。本发明是在这一发现的基础上完善的。
具体地,本发明提供的抗染污清洁剂组合物包括:
(A)0.05%质量比到10%质量比的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷;
(B)0.1%质量比到30%质量比的从非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中选取的至少一种表面活性剂;
(C)0.1%质量比到20%质量比的金属螯合剂;以及
(D)水。
本发明的抗染物清洁剂组合物除了包括从(A)到(D)成分外,还可以包括(E)0.01%质量比到5%质量比的增稠剂。
本发明的抗染物清洁剂组合物除了包括上面所述的成分外,还可以进一步包括(F)0.1%质量比到20%质量比的水溶性溶剂。
本发明的抗染物清洁剂组合物包括组分(A),(B),(C),和(D)作为其基本成分。
在本发明中所使用的成分(A)是聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷,添加它的目的是为了赋予清洁后的表面以抗染污的效果。
本发明中所使用的成分(A)中的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷可以是带聚氧乙烯基团和由平均组成式(1)所表示的酰氨基的有机聚硅氧烷。
R1 aR2 bQ1 cQ2 dSiO(4-a-b-c-d)/2           (1)
在平均组成式(1)中,a和d为0或者是正数;b和c是正数,使得1.9≤a+b+c+d≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基。这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,和其他烃基;苯基,甲苯基,二甲苯基,和其他芳基;苯甲基,苯乙基,和其他芳烷基;以及3-氯丙基,3,3,3-三氟丙基,和其他卤代烃基。
在式(1)中,R2是带1到6个碳原子的一价烃基,这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,乙烯基,和苯基。
在式(1)中,Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的酰氨基的二价有机基团。
[化学式4]
Figure C20038010410400161
在通式(2)和(3)中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。在该式中,R4和R6是氢原子或带有1到6个碳原子的一价烃基,这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,和其他烃基;苯基,甲苯基,二甲苯基,和其他芳基;苯甲基,苯乙基,和其他芳烷基;以及3-氯丙基,3,3,3-三氟丙基,和其他卤代烃基。
在通式(2)和(3)中,X是由通式4表示的一价有机基团,
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y           (4)
其中e和f各自为0或者是1,并且g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数。R7是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。R8是带有3到10个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括丙烯基,异丙基,丁烯基,和异丁烯基。Y是选自氢原子,烃基,酰基,以及异氰酸基之中的基团,其中,烃基是带有1到18个碳原子的一价烃基,其实例包括甲基,乙基,丙基,乙酰基,和丙酰基。
在式(1)中,Q2是含有由通式(5)所表示的含有聚氧化烯基的一价有机基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z          (5)
其中i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。R10是带有3到10个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括丙烯基,异丙基,丁烯基,和异丁烯基。Z是选自氢原子,烃基,酰基,以及异氰酸基之中的基团,其中,烃基是带有1到18个碳原子的一价烃基,其实例包括甲基,乙基,丙基,乙酰基,和丙酰基,d和g不能同时为零。
聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷的分子结构式不仅可以是直线型的,也可以是支链的,环型的,或者是网状的。
聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷的这样的酰氨基和聚氧乙烯基可以是,例如,由下面的通式所表达的化合物。
[化学式5]
Figure C20038010410400181
(在该式中,R11为-(CH2)3NHCO(CH2)qO(CH2CH2O)r(CH2)sH,其中,n为10到1000,p为1到100,q为1到100,r为2到20,s为0到20。)
[化学式6]
Figure C20038010410400182
(在该式中,R12为-(CH2)3NH(CH2)2NHCO(CH2)wH,R13为-(CH2)3O(CH2CH2O)x(CH2CHCH3O)y(CH2)zH,t为10到1000,u为1到100,v为1到100,w为1到20,x为2到20,y为0到20,以及z为0到20。)
[化学式7]
(在该式中,Rc1为-(CH2)3NHCO(CH2)m4Om5(CH2CH2O)m6(CH2CHCH3O)m7(CH2)m8H;Rc2为-(CH2)3O(CH2CH2O)m9(CH2CHCH3O)m10(CH2)m11D1;E1和E2可以相同也可以不同的是Rc1,Rc2,-OH,或者是(CH2)p1H,优选的是-CH3;D1为-H或者是-COCH3;m1为10到1000;m2为1到100;m3为0到100;m4为1到100;m5为0或者是1;m6为0到20;m7为0到20;m8为0到20;m9为2到20;m10为0到20;m11为0到20;p1为0到20;并且m3和m6不能同时都为0。)
[化学式8]
Figure C20038010410400191
(在该式中,Rc3为-(CH2)3NH(CH2)2NHCO(CH2)m15Om16(CH2CH2O)m17(CH2CHCH3O)m18(CH2)m19H;Rc4为-(CH2)3O(CH2CH3O)m20(CH2CHCH3O)m21(CH2)m22D2;E3和E4可以相同也可以不同的是Rc3,Rc4,-OH,或者是(CH2)p2H,优选的是-CH3;D2为-H或者是-COCH3;m12为10到1000;m13为1到100;m14为0到100;m15为1到100;m16为0或者是1;m17为0到20;m18为0到20;m19为0到20;m20为2到20;m21为0到20;m22为0到20;p2为0到20;并且m14和m17不能同时都为0。)
有如下面所示的化学式的化合物可以作为特殊的实例而被引用。
[化学式9]
Figure C20038010410400201
(在该式中,G1为(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)4C12H25。)
[化学式10]
(在该式中,G2为(CH2)3NH(CH2)2NHCO(CH2)3O(CH2CH2O)10C12H25。)
[化学式11]
Figure C20038010410400203
(在该式中,G3为(CH2)3O(CH2CH2O)10(CH2CHCH3O)10H,G4为(CH2)3NHCO(CH2)3O(CH2CH2O)6C10H21。)
[化学式12]
(在该式中,G5为(CH2)3O(CH2CH2O)10COCH3,G6为(CH2)3NH(CH2)2NHCOC16H33。)
在本发明中所使用的组分(A)中的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷也可以是带有氨基、聚氧乙烯基和由平均组成式(6)所表示的酰氨基的有机聚硅氧烷。
R1 aR2 bQ1 cQ2 dQ3 e1SiO(4-a-b-c-d-e1)/2         (6)
在式(6)中,a和b为零或正数;b,c和e1为正数,使得1.9≤a+b+c+d+e1≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基。这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,和其他烃基;苯基,甲苯基,二甲苯基,和其他芳基;苯甲基,苯乙基,和其他芳烷基;以及3-氯丙基,3,3,3-三氟丙基,和其他卤代烃基。
在式(6)中,R2是带1到6个碳原子的一价烃基,这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,乙烯基,和苯基。
在式(6)中,Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的酰氨基的二价有机基团。
[化学式13]
在通式(2)和(3)中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。在该式中,R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基,这样的一价烃基的特殊实例包括甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,和其他烃基;苯基,甲苯基,二甲苯基,和其他芳基;苯甲基,苯乙基,和其他芳烷基;以及3-氯丙基,3,3,3-三氟丙基,和其他卤代烃基。
在通式(2)和(3)中,X是由通式4表示的一价有机基团,
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y           (4)
其中,e和f各自为0或者是1,g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数。R7是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。R8是带有3到10个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括丙烯基,异丙基,丁烯基,和异丁烯基。Y是选自氢原子,烃基,酰基,以及异氰基之中的基团,其实例包括甲基,乙基,丙基,乙酰基,和丙酰基。
在式(6)中,Q2是含有由通式(5)所表示的含有聚氧化烯基的一价有机基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z          (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括乙烯基,丙烯基,丁烯基,异丁烯基,环戊烷基,1,8-亚辛基,十甲烯基,十二烷基,以及环己烷基。R10是带有3到10个碳原子的二价烃基,这样的二价烃基的特殊实例包括丙烯基,异丙基,丁烯基,和异丁烯基;Z是选自氢原子,烃基,酰基,以及异氰基之中的基团,其实例包括甲基,乙基,丙基,乙酰基,和丙酰基。
在式(6)中,Q3是含有由通式(7)或者是(8)所表示的氨基的二价有机基团。
[化学式14]
Figure C20038010410400231
在通式(7)和(8)中,从R3到R6均与上面描述的一样。
由于考虑涉及到抗染污效果的持续能力,包括在聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷分子中的通式(7)或者是(8)中的第一和第二氨基的总量比较适宜的范围是在从0.15%(质量)到0.45%(质量)之间。当第一和第二氨基的总的含量少于0.15%(质量)时,抗染污效果就会因为缺少聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷吸附于清洗后的表面上而使得维持能力较差,反之,当第一和第二氨基的总的含量大于0.45%(质量)时,该组合物的存储能力就会较差。
聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷的分子结构不仅可以是直线型的,也可以是支链的,环型的,或者是网状的。
聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷的这样的酰氨基,聚氧乙烯基和和氨基可以是,例如,由下面的通式所表达的化合物。
[化学式15]
Figure C20038010410400241
(在该式中,R14为-(CH2)3O(CH2CH2O)n5(CH2CHCH3O)n6(CH2)n7D3;R15为-(CH2)3NH2;R16为-(CH2)3NHCO(CH2)n8On9(CH2CH2O)n10(CH2CHCH3O)n11(CH2)n12H;E5和E6可以相同或者也可以不相同的为R14,R15,R16,-OH,或者是-(CH2)p3H,并且比较优选的是-CH3;D3为-H或者是-COCH3;n1为10到1000;n2为0到100;n3为1到100;n4为1到100;n5为2或者是20;n6为0到20;n7为0到20;n8为1到100;n9为0或者是1;n10为0到20;n11为0到20;n12为0到20;p3为0到20;并且n2和n10不能够同时为0。)
[化学式16]
Figure C20038010410400242
(在该式中,R17为-(CH2)3O(CH2CH2O)n17(CH2CHCH3O)n18(CH2)n19D4;R18为-(CH2)3NH(CH2)2NH2;R19为-(CH2)3NH(CH2)2NHCO(CH2)n20On21(CH2CH2O)n22(CH2CHCH3O)n23(CH2)n24H;E7和E8可以相同或者也可以不相同的为R17,R18,R19,-OH,或者是-(CH2)p4H,并且比较优选的是-CH3;D4为-H或者是-COCH3;n13为10到1000;n14为0到100;n15为1到100;n16为1到100;n17为2或者是20;n18为0到20;n19为0到20;n20为1或者是100;n21为0或者是1;n22为0到20;n23为0到20;n24为0到20;p4为0到20;并且n14和n22不能够同时为0。)
有如下面所示的化学式的化合物可以作为特殊的实例而被引用。
[化学式17]
Figure C20038010410400251
(在该式中,G14为-(CH2)3O(CH2CH2O)5C12H25,G15为-(CH2)3NH2,G16为-(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)5C12H25。)
[化学式18]
Figure C20038010410400252
(在该式中,G17为-(CH2)3O(CH2CH2O)10C10H21,G18为-(CH2)3NH(CH2)2NH2,G19为-(CH2)3NH(CH2)2NHCOCH2O(CH2CH2O)4C10H21。)
在本发明中所使用的组分(A)中的氨基改性有机聚硅氧烷是大家普遍所知道的商业上可利用的氨基改性有机聚硅氧烷。它有可能会是,例如,聚二甲基硅氧烷中的一些甲基被选自带有氨基或者是氨基取代了的有机基团,如氨甲基、氨乙基、氨丙基、氨丁基、和其他氨烷基,以及氨甲基取代了的氨丙基和其他氨烷基取代了的氨烷基(也可以包括其他的取代基)中的至少一个类型的基团所取代的有机聚硅氧烷的改性氨基产品。
在这些中间,由于考虑到有关抗染污效果,优选的使用由下面的通式所表示的化合物。
[化学式19]
Figure C20038010410400261
(在该式中,R′和R″是带1到10个碳原子的二价烃基,a1是零或者是1或者是比1更大的正数,b1是1或者是比1更大的正数。)
在上面的通式中,如上所描述的相同基团可以作为带1到10个碳原子的二价烃基的实例引用。用聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷作为组分(A),从贮存稳定性的角度来看是非常适宜的选择。
组分(A)的添加数量在相对于该组合物总质量的质量百分比范围在0.05%到10%之间选择。如果该数量少于0.005%质量比将会产生较差的抗染污效果;而如果添加量大于10%质量比将会使抗染污效果的增强将会达到饱和的程度而经济效益在事实上会变得很小。由于考虑到有关抗染污效果和贮存稳定性的原因,优选的组分(A)的添加数量范围在0.1%质量比到8%质量比之间,由于考虑到经济效益的问题而使得更优选的范围在0.1%质量比到5%质量比之间。组分(A)可以单独或者以两种或更多成分的结合物的形式使用。
本发明中所使用的表面活性剂组分(B)的添加是出于清除粘附在清洁后表面上的污物以及增溶作为组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷的目的。
至少有一种类型的选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中的表面活性剂被用来作为组分(B)的表面活性剂,这是因为考虑到有关抗染污效果,这一效果被组分(A)所控制。
这样的非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯烷基醚,聚氧化烯链烯基醚,聚氧化烯烷苯基醚,烷基聚葡糖苷,脂肪酸聚甘油酯,脂肪酸糖酯,和脂肪酸链烷醇酰胺。在本发明中,因为考虑到有关去垢性的问题,在这些非离子表面活性剂中优选的是聚氧化烯烷基醚,烷基聚葡糖苷,和脂肪酸链烷醇酰胺,而在考虑到有关经济效益的问题的时候,聚氧化烯烷基醚和烷基聚葡糖苷成为更加优选的。
两性表面活性剂的例子包括烷基羧基甜菜碱,烷基硫代甜菜碱,烷基羟基硫代甜菜碱,烷基酰胺基甜菜碱,咪唑啉甜菜碱,烷基二氨基乙基甘氨酸,二烷基二氨基乙基甘氨酸,烷基氧化胺,烷基醚氧化胺,以及氧化酰胺/胺。在本发明中,因为考虑到有关去垢性的原因,在这些两性表面活性剂中优选的是烷基羧基甜菜碱,烷基硫代甜菜碱,烷基羟基硫代甜菜碱,烷基酰胺基甜菜碱,烷基氧化胺,烷基醚氧化胺,和氧化酰胺/胺,而在考虑到涉及经济效益的情况下,烷基酰胺基甜菜碱和烷基氧化胺是更加优选的。
阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲铵盐,二烷基二甲铵盐,烷基三甲铵盐,烷基二甲铵己二酸,苯甲烷铵盐,benzethonium salts,吡啶(盐),咪唑啉盐,和双胍化合物。这些阳离子表面活性剂的抗衡离子是卤素离子等。在本发明中,因为考虑到有关杀菌特性和经济效益的原因,在这些阳离子表面活性剂中优选的是二烷基二甲铵盐、烷基二甲铵己二酸、苯甲烷铵盐、benzethonium salts和双胍化合物,而在考虑到有关抗染污效果的情况下,氯化苯甲烷铵和氯化二烷基二甲铵是更加优选的。
这些表面活性剂可以单独或者是以两种或更多的成分的结合物的形式使用,并且可以依照对于污物的去垢性、泡沫特性、清洗特性、对皮肤的温和性、对材料的损害性、擦拭的难易以及其他性能品质来适当的选择和使用。
组分(B)的添加数量选自相对于该组合物的质量百分比范围的0.1%到30%之间。如果该数量少于0.1%质量比,组分(A)的去垢性和抗染污效果将会受到限制;而如果该添加数量大于30%质量比,去垢性的增强将会达到饱和的程度,而经济效益将会逐渐下降。由于考虑到涉及去垢性的原因,优选的表面活性剂的添加数量范围在基于该组合物的总质量的1%质量比到30%质量比之间;在考虑到涉及经济效益的原因后,更优选的范围在1%质量比到15%质量比之间。
用于本发明中的组分(C)的螯合剂的例子包括羟基羧酸、氨基羧酸、磷酸、瞵酸、膦酰基羧酸、水溶性大分子聚合物和它们的盐,以及其他可以溶解于水并且具有螯合能力的化合物。它们可以单独或者是以两种或更多化合物的结合物的形式使用。添加金属螯合剂的目的是为了获得更好的去垢性。
羟基羧酸的例子包括乙酸,脂肪酸,一氯代乙酸,草酸,丁二酸,氧化丁二酸,羧甲基丁二酸,羧甲基氧化丁二酸,羟基乙酸,二甘酸,乳酸,酒石酸,羧甲基酒石酸,柠檬酸,苹果酸,葡糖酸,以及它们的盐。
氨基羧酸的例子包括次氮基三乙酸,亚氮基二乙酸,乙二胺四乙酸,二亚乙基三胺五乙酸,N-羟乙基乙二胺乙酸,乙二胺四丙酸乙酸,甲基氨基乙酸乙酰乙酸,三亚乙基四胺六乙酸,乙二醇二醚二胺四乙酸,羟乙基亚氨基二乙酸,环己烷-1,2-二胺四乙酸,黎豆氨酸,以及它们的盐。
磷酸的例子包括正磷酸,焦磷酸,三聚磷酸,偏磷酸,六聚偏磷酸,肌醇六磷酸,和其他缩合磷酸,以及它们的盐。
瞵酸的例子包括乙基-1,1-焦瞵酸,乙基-1,1,2-三聚磷酸,1-羟乙基-1,1-焦瞵酸,以及其衍生物,1-羟乙基-1,1,2-乙基三聚磷酸,乙基-1,2-联羧基-1,2-焦瞵酸,乙基羟基瞵酸,氨基三亚甲基瞵酸,以及它们的盐。
膦酰基羧酸的例子包括2-膦酰基丙基-1,2-二羧酸,1-膦酰基丙基-2,3,4-三羧酸,α-甲基膦酰基琥珀酸,以及它们的盐。
水溶性大分子聚合物的例子包括聚丙烯酸,聚马来酸,丙烯酸和马来酸的共聚物,聚乌头酸,聚α-羟基丙烯酸,聚甲基丙烯酸,以及它们的盐。
这些金属螯合剂可以以酸或者是部分或全部成为盐的形式使用。这样的盐的例子包括钾、钠以及其他碱金属的盐;一乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,和其他链烷醇胺盐;以及铵盐。
由于考虑到涉及对环境的影响,在这些金属螯合剂中,羟基羧酸,氨基羧酸,和它们的碱金属盐,以及链烷醇胺盐是优选的;并且在考虑到有关经济效益的时候,更加优选的是羟基羧酸,氨基羧酸,和它们的钠盐。
组分(C)的添加数量在相对于该组合物的0.1%质量比到20%质量比的范围内选择。如果该量少于0.1%质量比将会限制去垢性的改善效果;而如果添加量大于20%质量比,去垢性的改善效果将会达到饱和,组合物的贮存稳定性将会很差,并且经济效益将会比较低。由于考虑到有关去垢性的问题,优选的金属螯合剂的添加数量范围在基于该组合物的总质量的1%质量比到20%质量比之间;并且由于考虑到有关经济效益的问题后,更优选的范围在1%质量比到15%质量比之间。
净化水,去离子水,软水,蒸馏水,和自来水可以用来作为用于本发明的水或者是组分(D)的例子。这些类型的水可以单独或者是以两种或更多成分的结合物的形式使用。在这些不同类型中间,由于考虑到有关经济效益和贮存稳定性的因素,优选的是使用自来水和去离子水。
在此所使用的术语“水”指的是外界所提供的水的总和,并且该水包括来源于组成本发明的抗染污清洁剂组合物的成分的水溶液或者是结晶水。该水的添加使得整个抗染污清洁剂组合物的组成达到100%。
在本发明中,也可以根据需要向基本组分(A)到(D)添加增稠剂作为组分(E)。添加组分(E)是为了使本发明的抗染污清洁剂合成物通过增厚效应变得更加合用;尤其是,在使用喷雾清洗方式或者是在非水平的表面上清洗的时候改善其可用性,并且因此提高在非水平表面上的去垢性。
可以作为本发明中的组分(E)使用的增稠剂的例子包括黄原胶,角叉菜胶(carageenan),瓜耳树胶,阿拉伯树胶,刺槐豆胶,藻酸盐,羧甲基纤维素,和其他稠化的多聚糖,以及羧乙烯基聚合物,交联聚丙烯酸,以及它们的盐。在本发明中,由于考虑到有关组合物的稳定性的问题,上述例子中的黄原胶和羧乙烯基聚合物是优选的。
组分(E)的添加量在相对于该组合物的0.01%质量比到5%质量比的范围内选择。如果该添加量少于0.01%质量比,将会产生较差的抗染污效果;如果该添加量大于5%质量比,组合物将会产生过分的粘稠,难于处理,并且经济效益也会很差。由于考虑到涉及操作的难易程度,优选的增稠剂的添加量范围在相对于该组合物总质量的0.05%质量比到2%质量比之间;在考虑到经济效益以后,更优选的添加量范围在0.05%质量比到1%质量比之间。
在本发明中,也可以根据需要向基本组分(A)到(D)中添加水溶性的溶剂作为组分(F)。组分(F)的作用在于进一步的增强去垢性,尤其是,与有机污物有关的去垢性。
下面是水溶性溶剂,或者说是组分(F)的例子:
(1)醇,如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、和其他一羟基醇;乙二醇,二甘醇,异戊二烯醇,丙二醇,和其他的烷基醇;以及丙三醇,聚甘油,1,3-丁二醇和其他多羟基醇
(2)乙二醇醚,如乙二醇一甲基醚,乙二醇二甲基醚,乙二醇一乙基醚,乙二醇一丁基醚,丙二醇一甲基醚,丙二醇一乙基醚,丙二醇一丁基醚,丙二醇一苯基醚,二乙二醇一甲基醚,二乙二醇一乙基醚,二乙二醇一丁基醚,二丙二醇一甲基醚,二丙二醇一乙基醚,二丙二醇一丁基醚,三甘醇一丁基醚,三聚丙烯醇二甲醚,和其他亚烃醚(一、二)烷基醚
(3)柠檬油精,松萜,萜品油烯,月桂烯,萜品烯,菲,和其他萜基烃溶剂
这些水溶性的溶剂可以单独或者是以两种或更多的成分的结合物的形式使用,并且可以依照对污物的去垢性,对材料的损害情况,擦洗的难易程度,以及其他性能方面的要求来适当的选择和使用。
在这些水溶性的溶剂中,由于考虑到有关去垢性的原因,优选的是带1到5个碳原子的低级醇,乙二醇醚,和萜基烃溶剂;而出于考虑到有关去垢性、稳定性、和水溶性的原因,下面的溶剂会是更优选的:带1到5个碳原子的低级醇,乙二醇醚,和萜基烃溶剂,丙二醇一甲基醚,丙二醇一丁基醚,二甘醇一丁基醚,二丙二醇一丁基醚,和柠檬油精。
组分(F)的添加数量在相对于该组合物的0.1%质量比到20%质量比的范围内选择。如果该添加量少于0.1%质量比,去垢性将会受到限制;如果该添加量大于20%质量比,去垢性的增强将会达到饱和,而经济效益将会下降,并且该组合物的贮存稳定性也将不会令人满意。由于考虑到涉及去垢性和贮存稳定性,优选的水溶性溶剂的添加量范围在相对于该组合物总质量的1%质量比到15%质量比之间;在考虑到经济效益以后,更优选的添加量范围在相对于该组合物总质量的1%质量比到10%质量比之间。
适合于本发明的抗染污清洁剂组合物的储液的pH值被调整到5到9之间,考虑到没有任何针对清洗物体的材质的不利的作用,以及生物学和环境上的安全性,优选的pH值是6到8。该pH值可以使用表现为碱性的物质和表现为酸性的物质来调节
可以用来调节pH值的碱性的物质的例子包括氢氧化钠,氢氧化钾,和其他碱性氢氧化物;碳酸钠,碳酸钾,和其他碳酸盐;硅酸钠,硅酸钾,和其他硅酸盐;单乙醇胺,二乙醇胺,和其他的胺;以及氨。可以用来调节pH值的酸性的物质的例子包括盐酸,硫酸,和其他的无机酸,以及柠檬酸,醋酸,和其他的有机酸。
如果与组分(C)相应的有机酸被用来作为pH值调节剂,必须考虑到组分(C)的添加比率不会超出0.1%质量比到20%质量比的范围之外。
只要不会危及到本发明的对象,香料,染料,色素,杀菌剂,防腐剂,等等,也可以作为除了上述的组分以外的必要品,被添加到本发明的抗染污清洁剂组合物中。
本发明的抗染污清洁剂合成物可以用来促进在重复与自来水接触并且易于形成水污的坚硬表面上的清洗和去污;尤其是,在洗手间、盥洗架、浴室等等的坚硬表面上。这些清洗表面的材质包括塑料制品、不锈钢、瓷器、瓷砖、玻璃制品、陶瓷制品、花岗岩/水磨石,以及其他天然石材。
本发明的抗染污清洁剂合成物可以用来作为储液或者是在按照清洗表面的弄脏程度用水或温水稀释后使用。在基于考虑到有关去垢性和抗染污效果的情况下,稀释的程度可以最高达到50倍。
使用本发明的抗染污清洁剂合成物来清洗的方法的例子如下。
(1)用本发明的抗染污清洁剂组合物浸透海绵状物或者是其他类似的东西,然后用来擦拭和冲刷坚硬的表面。
(2)在清洁表面上喷撒本发明的抗染污清洁剂合成物,用海绵状物或者是其他类似的东西擦洗,然后冲洗。
(3)在清洁表面上喷洒本发明的抗染污清洁剂合成物,允许保留一段时间,然后冲洗。
(4)在垂直表面的情况下,用无纺织物或者是其他类似的东西浸透本发明的抗染污清洁剂组合物,贴附于其表面上,允许保留一段时间,然后冲洗。
(5)用毛巾或者是掸子浸透本本发明的抗染污清洁剂组合物,擦去污物,然后表面用湿毛中擦拭。
现在将通过实例以及与本发明的抗染污清洁剂合成物有关的比较实例对本发明进行更进一步详细的描述,但是本发明并不仅限于此。
实例1到28,比较实例1到18
制备如表格1到8中所示的抗染污清洁剂合成物并且准备进行不同的试验。表格中有关组分的数值指的是每一组分的质量百分比含量。pH值借助于如乙酸、硫酸、或者是氢氧化钠等pH值调节剂按需要进行调节,并且组分(A)到(F),pH值调节剂,以及任意组成物的总和合计为100%质量比。在表格1到8中,用圆圈符号指明使用了pH值调节剂的案例。
由此获得的抗染污清洁剂合成物通过测试方法并且依照下面描述的分级系统来对如pH值、去垢性、抗染污效果、抗染污效果的维持能力和贮存稳定性的试验参数进行评估,结果如表格1到8中所示。
(1)pH值
pH值计(pH值计F-12,Horiba造)被用来依照JIS Z-8808:1984在25℃下测量所制备的抗染污清洁剂合成物储液的pH值
(2)去垢性试验1:模拟洗手间污物
[准备模拟的洗手间污物]
将0.5克羊毛脂溶于5毫升的氯仿中,加入495毫升的乙醇作为稀释,由此得到准备好的乙醇溶液。通过将10克的氧化铁溶于500毫升的水中然后加入该合成的溶液到乙醇溶液中而获得制备品。将制备品以精确的1毫升的数量涂抹在瓷砖(SPKC-100/LOO;白色;10厘米x10厘米;INAX制造)上,该瓷砖的表面已经预先用砂纸(12号;涂有研磨剂,Nippon产)在纵向和横向来来回回磨擦十次并且转上20圈以形成圆圈而粗糙化加工处理过。将涂抹过的瓷砖在145℃下烘烤1小时,然后冷却到室温,得到试验样品。
[试验方法]
将每一组分的储液5毫升逐滴添加到试验样品上,用海绵(4厘米x8厘米)在洗涤性试验装置(由试验者Sangyo制造)的帮助下来来回回擦15次,完成去垢性试验。接着测试,试验样品用一定量的自来水冲洗10秒钟,然后在室温下干燥。测量试验前后试验样品的白色程度,用下面所示的公式确定清洁比率。使用色差计(CR-331型,由Minolta制造)测量白色程度。
清洁比率(%)=(清洗后的白色程度一清洗前的白色程度)/(污物沉积前的白色程度一污物沉积后的白色程度)x100
由此使用这些清洁比率值完成基于下面的分级系统的评价。
[分级系统]
⊙:80%或者更高的清洁比率
○:60%或者更高的清洁比率
△:40%或者更高的清洁比率
×:清洁比率低于40%
(3)去垢性试验2:模拟肥皂垢污物
[准备模拟肥皂垢污物]
通过将2.5克油酸,2.5克三油精,0.25克清蛋白,和4.75克硬脂酸钙加入到60克的氯仿中而获得制备品。将制备品以1毫升的精确数量均一地涂抹在玻璃载片(7.6厘米x2.6厘米)上。该玻璃载片在室温下过夜干燥后作为试验样品。
[试验方法]
将每一组分的储液逐滴添加在试验样品上,然后用绵纸(Kim吸水纸,Crecia制造)缠绕的Conradi棒擦洗试验样品,来来回回擦洗15次来进行去垢性试验。接着测试,试验样品用一定量的自来水冲洗10秒钟,然后在室温下干燥。测量试验前后试验样品的质量,清洁比率由下面的公式确定。
清洁比率(%)=(去垢性试验处理掉的污物的质量/去垢性试验前沉积的污物的质量)x100
由此使用这些清洁比率值完成基于下面的分级系统的评价。
[分级系统]
⊙:80%或者更高的清洁比率
○:60%或者更高的清洁比率
△:40%或者更高的清洁比率
×:清洁比率低于40%
(4)抗染污效果试验
[试验方法]
用含有2毫升每一组分的储液的海绵(4厘米x8厘米)清洁瓷砖(SPKC-100/L00;白色;10厘米x10厘米;INAX制造),用一定量的自来水冲洗20秒钟,然后在室温下干燥,得到试验样品。用滴液管将五滴由1克氧化铁溶于100克水中而得到的溶液滴在试验样品上的污点上,接着将试验样品在105℃下烘烤3小时,然后冷却到室温。用湿绵纸(Kim吸水纸,Crecia制造)从试验样品上擦去污物,直接观察评价去污效果。
[分级系统]
⊙:在所有的五个位置上轻擦去掉污物
○:在所有的五个位置上用力擦去掉污物
△:在四个位置上用力擦去掉污物
×:尽管用力擦拭,仍在两个或更多的位置上残留有污物
(5)抗染污效果持续能力的试验1
[试验方法]
进行试验以确定抗染污效果在实际的应用中可以维持的程度,包括在一天清洗一次的男女共用洗手间的小便器,抽水马桶(日本型和西方型),和盥洗盆。
在第一天的试验中,用海绵蘸每一组分的储液擦洗小便器、抽水马桶和盥洗盆,然后用流水冲洗擦洗过的表面。在第二天开始持续六天不使用任何清洁剂,用湿海绵在表面上擦洗然后仅仅冲洗。在第七天清洗的时候,以与第一天相同的方法使用每一组合物的储液,并且表面用海绵擦洗然后用水冲洗。
使用每一组合物储液以这样的方式一周一次连续进行清洗一个月(四个周期),在这一试验开始后,直接观察被染污的区域一个月(四个周期),基于下面的分级系统的评价结果。
[分级系统]
⊙:清洁表面像一个月以前一样,极少的污物沉积,清洁次数减少
○:清洁表面和一个月以前比较没有变化,但是偶尔有少量的污物沉积
△:污物比一个月以前要多
×:污物比一个月以前要多很多
(6)抗染污效果持续能力的试验2
[试验方法]
进行试验以确定抗染污效果在实际的应用中可以维持的程度,包括在一天清洗一次的男女共用洗手间的小便器,抽水马桶(日本型和西方型),和盥洗盆。
在第一天的试验中,用海绵蘸每一组分的储液擦洗小便器、抽水马桶和盥洗盆,然后用流水冲洗擦洗过的表面。在第二天开始持续13天不使用任何清洁剂,用湿海绵在表面上擦洗然后仅仅冲洗。在第14天清洗的时候,以与第一天相同的方法使用每一组合物的储液,并且表面用海绵擦洗然后用水冲洗。
使用每一组合物储液的清洗以这样的方式每两周一次连续进行一个月(两个周期),在开始这一试验后,直接观察被弄脏的范围一个月(两个周期),基于下面的分级系统的评价结果。
[分级系统]
⊙:清洁表面像一个月以前一样,极少的污物沉积,清洁次数减少
○:清洁表面和一个月以前比较没有变化,但是偶尔有少量的污物沉积
△:污物比一个月以前要多
×:污物比一个月以前要多很多
(7)贮存稳定性试验1:高温稳定性
[试验方法]
每一组合物都被准许放置在温度设定为50℃的恒温箱(IS82型;Yamato Scientific制造)中三个月,直接观测有没有沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现。基于下面的分级系统的进行评价。
[分级系统]
⊙:在组合物中完全没有沉淀、颜色变化、或者分馏现象出现
○:在组合物中有轻微的沉淀、颜色变化、或者分馏现象出现
△:在组合物中可以清楚的看见沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现
×:在组合物中观察到显著的沉淀、颜色变化、或者分馏现象
(8)贮存稳定性试验2:高温稳定性
[试验方法]
每一组合物都被放置在温度设定为-15℃的恒温箱(HRF-90P型;Hoshizaki制造)中过夜,准许凝结,然后在室温下使之解冻。将这一过程重复循环五次,从开始融化起连续八小时直接观察组合物的状况。基于下面的分级系统的进行评价。
[分级系统]
⊙:经过5个周期的凝结/融化循环之后,在组合物中观察到沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现
○:经过4个周期的凝结/融化循环之后,在组合物中观察到沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现,但是在第5个循环期间观察到一些的沉淀、颜色变化、或者分馏现象
△:经过3个周期的凝结/融化循环之后,在组合物中观察到沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现,但是在第4个循环期间观察到一些的沉淀、颜色变化、或者分馏现象
×:在3个周期的凝结/融化循环之前,在组合物中观察到沉淀、颜色变化、或者分馏现象的出现
在下面的表1至表8中的组合物的详细资料如下所示。
*有机聚硅氧烷1:聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷由下面的化学式表示
[化学式20]
Figure C20038010410400411
(在该化学式中,G7为(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)4C12H25)
*有机聚硅氧烷2:聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷由下面的化学式表示
[化学式21]
Figure C20038010410400412
(在该化学式中,G8为(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)5C12H25)
*有机聚硅氧烷3:聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷由下面的化学式表示
[化学式22]
Figure C20038010410400421
(在该化学式中,G9为(CH2)3O(CH2CH2O)10C12H25,G10为(CH2)3NH2,G11为(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)5C12H25)
*有机聚硅氧烷4:聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷由下面的化学式表示
[化学式23]
Figure C20038010410400422
(在该化学式中,G12为(CH2)3O(CH2CH2O)8C12H25,G13为(CH2)3NHCOCH2O(CH2CH2O)4C12H25)
*有机聚硅氧烷5:氨基改性有机聚硅氧烷
(注册商品名:SF8417,Toray Dow Corning Silicone生产)
*有机聚硅氧烷6:改性聚醚有机聚硅氧烷
(注册商品名:KF-6011,Shin-Etsu Silicones生产)
*有机聚硅氧烷7:聚二甲基硅氧烷
(注册商品名:BY22-007,Toray Dow Corning Silicone生产)
*非离子表面活性剂1:烷基聚葡糖苷
(注册商品名:215CSUP,日本Cognis生产)
*非离子表面活性剂2:聚氧乙烯烷基醚
(注册商品名:Naroakty-ID70,Sanyo化工生产)
*非离子表面活性剂3:聚氧乙烯烷基醚
(注册商品名:Lutensol TO8,BASF生产)
*两性表面活性剂1:烷基胺基丙烷甜菜碱
(注册商品名:TegoBetain L10S,Goldschmidt生产)
*两性表面活性剂2:烷基胺基氧化物
(注册商品名:Barlox 12,Lonza生产)
*阳离子表面活性剂1:苯甲烷铵氯化物
(注册商品名:Cation G-50,Sanyo化工生产)
*阳离子表面活性剂2:二癸基二甲基胺氯化物
(注册商品名:Bardac 2280,Lonza生产)
*阴离子表面活性剂1:烷基醚磺酸钠
(注册商品名:Alscoap TH-330,Toho化工生产)
*阴离子表面活性剂2:烷基苯磺酸钠
(注册商品名:Taycapower LN2450,Tayca生产)
*增稠剂1:羧乙烯基聚合物
(注册商品名:Hiviswako 105,Wako纯化工生产)
*增稠剂2:黄原胶
(注册商品名:Kelzan,Kelco生产)
[表1]
Figure C20038010410400441
[表2]
[表3]
Figure C20038010410400481
Figure C20038010410400491
[表4]
Figure C20038010410400511
[表5]
Figure C20038010410400521
Figure C20038010410400531
[表6]
Figure C20038010410400541
Figure C20038010410400551
[表7]
Figure C20038010410400561
Figure C20038010410400571
[表8]
Figure C20038010410400591
基于以上结果,可以发现实例1到28的组合物在如去垢性、抗染污效果、抗染污效果的维持能力、和贮存稳定性等试验项目上表现出满意的性能。通过对比,比较实例1到6的组合物缺乏组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷和/或氨基改性有机聚硅氧烷,比较实例7的组合物中组分(A)的含量太低,表现出较差的和不足的维持抗染污效果。比较实例8和9的组合物添加的组分(A)的量大于10%质量比,显现出较差的贮存稳定性。
比较实例10中缺乏组分(B)的表面活性剂,比较实例11中组分(B)的表面活性剂的添加量太少,都显现出的低去垢性、较差的抗染污效果维持能力和较差的贮存稳定性。比较实例12的组合物中添加的组分(B)的量大于30%质量比,显现出较差的贮存稳定性和较低和不足的抗染污效果维持能力。比较实例13和14的组合物中以阴离子表面活性剂作为组分(B),较低和不足的抗染污效果维持能力。
比较实例15和16的组合物中缺乏作为组分(C)的金属螯合剂,比较实例17的组合物中添加的组分(C)太少,显现出较差的去垢性。同时也发现,比较实例18的组合物中添加的组分(C)大于20%质量比,显现出较差的贮存稳定性。
实例7到11,12,以及26到28的组合物以和在抗染污效果维持能力试验中相同的方式,被用于清洗洗手间、盥洗架、以及店铺、办公室、居所等等场所中的镜子,发现其显现出足够的去垢性并且在抗染污效果的维持能力方面也获得了满意的结果。

Claims (22)

1.一种抗染污清洁剂组合物,包括:
(A)0.05%质量比到10%质量比的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷;
(B)0.1%质量比到30%质量比的从非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂中挑选的至少一种类型的表面活性剂;
(C)0.1%质量比到20%质量比的金属螯合剂;以及
(D)水。
2.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,除了组分(A)到(D)外,还包括:
(E)0.01%质量比到5%质量比的增稠剂。
3.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,除了以上组分外,还包括:
(F)0.1%质量比到20%质量比的水溶性溶剂。
4.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(1)表示的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中,a和d为零或正数;b,c为正数,使得1.9≤a+b+c+d≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
Figure C2003801041040003C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z   (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;然而d和g不能同时为零。
5.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(6)表示的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dQ3 e1SiO(4-a-b-c-d-e1)/2    (6)
其中,a和d为零或正数;b,c和e1为正数,使得1.9≤a+b+c+d+e1≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
Figure C2003801041040004C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z    (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;d和g不能同时为零;Q3是含有由通式(7)或者是(8)所表示的基团
Figure C2003801041040005C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基。
6.依照权利要求2的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(E)的增稠剂是至少一种选自稠化的多聚糖,羧乙烯基聚合物,交联聚丙烯酸,以及它们的盐之中的化合物。
7.依照权利要求3的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(F)的水溶性溶剂是选自乙醇,乙二醇醚和萜基烃溶剂之中的至少一种化合物。
8.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于坚硬的表面。
9.依照权利要求1的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于洗手间,盥洗架,或者浴室。
10.依照权利要求2的抗染污清洁剂组合物,除了以上组分外,还包括:
(F)0.1%质量比到20%质量比的水溶性溶剂。
11.依照权利要求2的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(1)表示的是聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中,a和d为零或正数;b,c为正数,使得1.9≤a+b+c+d≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z   (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;然而d和g不能同时为零。
12.依照权利要求10的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(1)表示的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dSiO(4-a-b-c-d)/2    (1)
其中,a和d为零或正数;b,c为正数,使得1.9≤a+b+c+d≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
Figure C2003801041040007C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z  (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;然而d和g不能同时为零。
13.依照权利要求2的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(6)表示的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dQ3 e1SiO(4-a-b-c-d-e1)/2  (6)
其中,a和d为零或正数;b,c和e1为正数,使得1.9≤a+b+c+d+e1≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
Figure C2003801041040008C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z   (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;d和g不能同时为零;Q3是含有由通式(7)或者是(8)所表示的基团
Figure C2003801041040009C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基。
14.依照权利要求10的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(A)的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷是由平均组成式(6)表示的聚醚酰胺改性有机聚硅氧烷
R1 aR2 bQ1 cQ2 dQ3 e1SiO(4-a-b-c-d-e1)/2  (6)
其中,a和d为零或正数;b,c和e1为正数,使得1.9≤a+b+c+d+e1≤2.2;R1是氢原子,羟基,或者是取代的或未被取代的带1到6个碳原子的一价烃基;R2是带1到6个碳原子的一价烃基;Q1是含有由通式(2)或者是(3)所表示的基团
Figure C2003801041040009C2
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基;X是由通式4所表示的基团
-R7 eOf-(C2H4O)g-(R8O)h-Y    (4)
其中,e和f各自为0或者是1;g和h是零或者是1或者是比1更大的正整数;R7是带有2到18个碳原子的二价烃基;R8是带有3到10个碳原子的二价烃基;Y是氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;Q2是含有由通式(5)所表示的基团
-R9 iOj-(C2H4O)k-(R10O)m-Z    (5)
其中,i和j各自为0或者是1;k是1或者比1更大的正整数;m是零或者是1或者是比1更大的正整数;R9是带有2到18个碳原子的二价烃基;R10是带有3到10个碳原子的二价烃基;Z是选自氢原子,带有1到18个碳原子的一价烃基,酰基,或者是异氰酸基团;d和g不能同时为零;Q3是含有由通式(7)或者是(8)所表示的基团
Figure C2003801041040010C1
其中,R3和R5是带有2到18个碳原子的二价烃基;R4和R6是氢原子或者是带有1到6个碳原子的一价烃基。
15.依照权利要求12的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(E)的增稠剂是至少一种选自稠化的多聚糖,羧乙烯基聚合物,交联聚丙烯酸,以及它们的盐的化合物。
16.依照权利要求14的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(E)的增稠剂是至少一种选自稠化的多聚糖,羧乙烯基聚合物,交联聚丙烯酸,以及它们的盐的化合物。
17.依照权利要求15的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(F)的水溶性溶剂是选自乙醇,乙二醇醚和萜基烃溶剂之中的至少一种化合物。
18.依照权利要求16的抗染污清洁剂组合物,其中,组分(F)的水溶性溶剂是选自乙醇,乙二醇醚和萜基烃溶剂之中的至少一种化合物。
19.依照权利要求17的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于坚硬的表面。
20.依照权利要求18的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于坚硬的表面。
21.依照权利要求17的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于洗手间,盥洗架,或者浴室。
22.依照权利要求18的抗染污清洁剂组合物,其中,该抗染污清洁剂组合物被应用于洗手间,盥洗架,或者浴室。
CNB2003801041047A 2002-10-25 2003-10-21 抗染污清洁剂组合物 Expired - Fee Related CN100540644C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002310790 2002-10-25
JP310790/2002 2002-10-25
JP356224/2003 2003-10-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1717472A CN1717472A (zh) 2006-01-04
CN100540644C true CN100540644C (zh) 2009-09-16

Family

ID=35822538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2003801041047A Expired - Fee Related CN100540644C (zh) 2002-10-25 2003-10-21 抗染污清洁剂组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100540644C (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102994254A (zh) * 2012-11-26 2013-03-27 启东市隆腾电气有限公司 汽车玻璃清洗剂
SG11201710761WA (en) * 2015-07-14 2018-01-30 Kao Corp Detergent composition for hard surfaces

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4859359A (en) * 1988-03-25 1989-08-22 Dyna-5, Inc. Hard surface cleaning and polishing compositions
US6221833B1 (en) * 1997-10-01 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Cleaning and surface treatment compositions containing silcone oils
US6425959B1 (en) * 1999-06-24 2002-07-30 Ecolab Inc. Detergent compositions for the removal of complex organic or greasy soils

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4859359A (en) * 1988-03-25 1989-08-22 Dyna-5, Inc. Hard surface cleaning and polishing compositions
US6221833B1 (en) * 1997-10-01 2001-04-24 Reckitt Benckiser Inc. Cleaning and surface treatment compositions containing silcone oils
US6425959B1 (en) * 1999-06-24 2002-07-30 Ecolab Inc. Detergent compositions for the removal of complex organic or greasy soils

Also Published As

Publication number Publication date
CN1717472A (zh) 2006-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2003280001B2 (en) Anti-soiling detergent composition
US7375068B2 (en) Anti-soiling detergent composition comprising a polyetheramide-modified organopolysiloxane
US4501680A (en) Acidic liquid detergent composition for cleaning ceramic tiles without eroding grout
US5837664A (en) Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
ES2325554T3 (es) Composicion para limpiar superficies duras, liquida, acida.
TWI376412B (zh)
ES2354956T3 (es) Composición limpiadora de superfices duras , ácida , líquida.
JP2004059806A (ja) 硬表面用洗浄剤組成物
EP1814971A1 (en) Light duty liquid detergent composition
CN111979053A (zh) 具有擦试无水痕的家居清洁湿巾剂组合物及其制备方法
CN100540644C (zh) 抗染污清洁剂组合物
JP6093280B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP2003523480A (ja) 条痕のないふき取り不要の洗浄組成物
JP3558907B2 (ja) 硬表面防汚抗菌洗浄剤組成物
ES2752065T3 (es) Limpiador sanitario
WO2019054260A1 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
JP6093279B2 (ja) 硬質表面用液体洗浄剤組成物
WO2021251483A1 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
WO2000023553A1 (en) Scrub free formulation for cleaning surfaces
JP4698009B2 (ja) 浴室用硬表面洗浄剤組成物
JP3459697B2 (ja) 水性洗浄剤組成物
TW318865B (zh)
JP2004035816A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: DIVERSEY, INC.

Free format text: FORMER NAME: JOHNSON DIVASY CO.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Wisconsin

Patentee after: Diversey, Inc.

Address before: Wisconsin

Patentee before: Johnson Divasy Co.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090916

Termination date: 20141021

EXPY Termination of patent right or utility model
点击 这是indexloc提供的php浏览器服务,不要输入任何密码和下载