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WO2006011384A1 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物 Download PDF

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WO2006011384A1
WO2006011384A1 PCT/JP2005/013166 JP2005013166W WO2006011384A1 WO 2006011384 A1 WO2006011384 A1 WO 2006011384A1 JP 2005013166 W JP2005013166 W JP 2005013166W WO 2006011384 A1 WO2006011384 A1 WO 2006011384A1
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weight
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polyorganosiloxane
thermoplastic resin
graft copolymer
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PCT/JP2005/013166
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French (fr)
Inventor
Takao Shibata
Akira Takaki
Original Assignee
Kaneka Corporation
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a polyorganosiloxane-containing graft copolymer and a thermoplastic resin that have excellent powder characteristics and can greatly improve the mold release and sliding properties during the molding of thermoplastic resin.
  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising fat.
  • thermoplastic resin blended with inorganic fillers such as thermoplastic resin or glass fiber lacks flexibility.
  • a molded product after injection molding is separated from the mold. It is difficult to mold, and in extreme cases, it may be damaged during mold release.
  • Conventionally, as a method for improving the releasability of these thermoplastic rosins there has been generally used a method in which a fatty acid or a metal salt thereof, a lubricant such as a wax or higher alcohol, or a release agent such as silicone oil is added to the rosin. (For example, see Non-Patent Document 1).
  • the lubricant is mainly intended to reduce friction between pellets or improve the thermal stability of the resin, and at the same time, it acts as a mold release agent. At the same time, a great effect cannot be expected, and a large amount of lubricant must be added to improve the releasability. Molded products obtained from the blend have problems such as significant loss of mechanical properties, poor appearance due to the generation of decomposition gas when molded at high temperature, and further, the mold release effect is diminished due to decomposition of the compounding ingredients. there were.
  • thermoplastic resin is widely used in various fields such as AV equipment such as video decks and DVD players, and OA equipment such as printers and copying machines.
  • One of the required properties of these molded products is slidability.
  • thermoplastic resin is used alone, the sliding property is unsatisfactory or further improvement is desired.
  • chemical and physical properties have been added to thermoplastic resin.
  • a silicone oil which is a lubricant and a release agent having excellent mechanical stability
  • Non-Patent Document 1 Seiichi Honma, Polycarbonate Liquor Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, 1 August 992 28 0, p. 155- 156
  • Non-Patent Document 2 Kunio Ito, Silicone Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, August 31, 1990, p. 153-154
  • the present invention solves the above-mentioned problems and provides a thermoplastic resin composition that is excellent in releasability during molding, surface appearance of a molded product, and sliding properties.
  • polyorganosiloxane (A) is combined with 60 to 90 parts by weight of beryl monomer (B) 40 to LO part by weight ((A) and (B). 100% by weight), a graft ratio of less than 1% and a methylethylketone insoluble content of 3% by weight or less.
  • B beryl monomer
  • B LO part by weight
  • C A thermoplastic resin composition having excellent release properties and sliding properties, comprising 0.01 to 5% by weight and thermoplastic resin (D) 99.99 to 95% by weight (Claim 1).
  • the vinyl monomer (B) is an aromatic vinyl monomer, a vinyl cyanide monomer, a (meth) acrylate ester monomer, a carboxyl group-containing vinyl monomer, and a maleimide.
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer of the present invention is excellent in powder characteristics, and a resin composition in which the copolymer is blended with a thermoplastic resin has mold release properties during molding and molding. Excellent body surface appearance and slidability.
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention comprises 40 to 90 parts by weight of a vinyl monomer (B) in the presence of 60 to 90 parts by weight of a polyorganosiloxane (A) ( A) and (B) are combined to obtain 100 parts by weight).
  • the organosiloxane (A) used in the present invention has a general formula R SiO (wherein R is a substituted m (4-m) / 2
  • m represents an integer of 0 to 3, and has a linear, branched, or cyclic structure.
  • An organosiloxane having a cyclic structure is preferred.
  • Examples of the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group possessed by this organosiloxane include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, and phenol.
  • organosiloxane examples include hexamethylcyclotrisiloxane (D3), otamethylcyclotetrasiloxane (D4), decamethylcyclopentasiloxane (D5), dodecamethylcyclohexasiloxane (D6),
  • cyclic compounds such as trimethyltriphenylcyclotrisiloxane
  • linear or branched organosiloxanes can be mentioned. These organosiloxanes can be used alone or in combination of two or more.
  • a graft crossing agent is used, and if necessary, a crosslinking agent is used.
  • a compound containing a hydrolyzable silicon group and a radical reactive group such as a polymerizable unsaturated bond is preferred.
  • a so-called bifunctional mercaptosilane compound having two alkoxy groups or a bifunctional methacryloxysilane compound is preferable.
  • a bifunctional methacryloxysilane compound is particularly preferable.
  • Examples of the bifunctional mercaptosilane compound include ⁇ -mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and examples of the bifunctional methacryloxysilane compound include ⁇ -metataloxypropylalkyldialkoxysilane. .
  • the amount of the grafting agent used is preferably 0.01 to 0.4% by weight, for example, in terms of releasability and slidability, where the total of organosiloxane and grafting agent is 100% by weight. . More preferably ⁇ or 0. 03-0. 35 weight 0/0, particularly preferably ⁇ or 0. 04-0. 3 wt 0/0. From the viewpoint of slidability, it is most preferably 0.05 to 0.25% by weight.
  • the amount of the grafting agent used is less than 0.01% by weight, it tends to be difficult to obtain the polyorganosiloxane-containing draft copolymer (C) in a powder state, and the amount of the grafting agent used is small. If the amount increases, for example, if it exceeds 0.4% by weight, the effect of improving the releasability, slidability and impact properties tends to decrease.
  • the compound exemplified as the graft crossing agent is V, which is a bifunctional compound having two hydrolyzable groups, and these are particularly preferable.
  • V a bifunctional compound having two hydrolyzable groups
  • 3 or 4 functional compounds having 4 carohydrolyzable groups in one molecule can be used, but tri- or tetrafunctional compounds should be classified separately as crosslinking agents. You can also.
  • These compounds include, for example, trifunctional crosslinking agents such as methyltrimethoxysilane, phenoltrimethoxysilane, and ethyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, and 1,3bis [2- (dimethoxymethylsilyl) ethyl].
  • trifunctional crosslinking agents such as methyltrimethoxysilane, phenoltrimethoxysilane, and ethyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, and 1,3bis [2- (dimethoxymethylsilyl) ethyl].
  • the addition amount thereof is, for example, to polyorganosiloxane ( ⁇ ⁇ ). 1% by weight or less, preferably 0.3% by weight or less, can be used. If it exceeds 1% by weight, the flexibility of the polyorganosiloxane (A) is impaired, and the effect of improving the releasability and sliding property tends to decrease. In order to maintain the graft ratio or insoluble characteristics of the present application, it is easier to maintain the characteristics without using a crosslinking agent.
  • the polyorganosiloxane (A) content in the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention is preferably 60 to 90 parts by weight. Further, from the viewpoint of releasability, 65 to 85 parts by weight is preferable, and 70 to 85 parts by weight is more preferable. From the viewpoint of slidability, the amount of polyorganosiloxane (A) is 60 parts by weight as the lower limit, preferably 63 parts by weight, more preferably 65 parts by weight, especially 67 parts by weight, most preferably 70 parts by weight. .
  • the upper limit amount of the polyorganosiloxane (A) is 90 parts by weight, preferably 87 parts by weight, more preferably 85 parts by weight, particularly 84 parts by weight, and most preferably 80 parts by weight. If the amount of polyorganosiloxane (A) is less than 60 parts by weight, the effect of improving releasability, slidability and impact resistance tends to be reduced, and conversely if it exceeds 90 parts by weight, the polyorganosiloxane-containing graft copolymer It tends to be difficult to obtain (C) in a powder state.
  • the polyorganosiloxane (A) in the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention is prepared by the method described in US Pat. Nos. 2891920, 3294725, etc.
  • the graft crossing agent are preferably produced by emulsion polymerization in the presence of an emulsifier such as alkylbenzene sulfonic acid in water by high-speed shearing using a high-speed stirrer such as a homogenizer and then emulsion polymerization. .
  • Alkyl benzene sulfonic acid is suitable because it acts as an emulsifying agent for emulsion polymerization of polyorganosiloxane and also serves as a polymerization initiator.
  • the amount of the emulsifier used is usually in the range of about 0.1 to LO weight percent, preferably about 0.3 to 5 weight percent with respect to the total amount of the organosiloxane and the grafting agent.
  • the polymerization temperature is usually in the range of about 5 to 100 ° C.
  • the bulle monomer (B) in the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention is a phase between the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) and the thermoplastic resin (D). Ensures solubility and graft copolymer containing polyorganosiloxane to thermoplastic resin (D) It is a component used to uniformly disperse the body (c).
  • bure monomer (B) examples include: (i) aromatic beer such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, ⁇ -butylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.
  • Cyanide butyl monomers such as acrylonitrile and meta-tali-tolyl, (iii) methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl acrylate (Meth) acrylate esters such as xylyl, glycidyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate Body, (iv) Itaconic acid, (meth) acrylic acid, fumaric acid, maleic acid etc.
  • Monomers such as (V) maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-butylmaleimide, N-phenolmaleimide, N- (p-methylphenol) maleimide Examples include masses.
  • the amount of the butyl monomer (B) used in the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention is 10 to 40 parts by weight, and preferably 15 to 35 in terms of releasability. Parts by weight, more preferably 15 to 30 parts by weight. From the viewpoint of slidability, the lower limit is preferably 13 parts by weight, more preferably 15 parts by weight, particularly 16 parts by weight, and most preferably 20 parts by weight. From the viewpoint of slidability, the upper limit is preferably 37 parts by weight, more preferably 35 parts by weight, particularly 33 parts by weight, and most preferably 30 parts by weight.
  • the amount of the vinyl monomer (B) used is less than 10 parts by weight, it tends to be difficult to obtain the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) in a powder form, and it exceeds 40 parts by weight. And, there is a tendency that the effect of improving the releasability, slidability, and impact properties is lowered.
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) of the present invention is obtained by polymerizing the vinyl monomer (B) in the presence of the polyorganosiloxane (A) ( The polymerization at this time can be obtained by ordinary emulsion polymerization.
  • Graft copolymer obtained by emulsion polymerization (C) Latex force As a method for separating the polymer, for example, (i) alkaline earth metal salt such as calcium salt, calcium chloride, magnesium sulfate, etc.
  • alkali metal salts such as sodium chloride and sodium sulfate
  • inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid
  • adding organic acids such as acetic acid to coagulate latex.
  • dehydrating and drying In addition, freezing and solidification methods and spray drying methods can also be used.
  • the obtained polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) has a graft ratio of less than 1%, preferably 0.5% or less. If the graft ratio is 1% or more, the effect of improving the releasability and slidability tends to decrease.
  • the graft ratio (%) of the polyorganosiloxane-containing draft copolymer (C) in the present invention can be determined by the following formula.
  • Graft rate ((weight of acetone-insoluble sample (g) —sample collected (g) X (polyorganosiloxane (A) number of charged parts ZlOO)) Z (sample collected (g) X (polyorganosiloxane (A)) Number of copies ZlOO)) X 100
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) obtained in the present invention has an insoluble content in methylethylketone of 3% by weight or less, preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2.2% by weight. It is as follows. When the methyl ethyl ketone insoluble content exceeds 3% by weight, the effect of improving the releasability and sliding property tends to be lowered.
  • thermoplastic resin (D) of the present invention does not contain a rubber component in the case of improving the releasability!
  • thermoplastic resins include polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS), styrene-methyl methacrylate copolymer (MS), polycarbonate, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene. Examples include terephthalate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resin blended with an inorganic filler such as glass fiber include polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS), and styrene-methyl methacrylate copolymer.
  • thermoplastic resin impact-resistant polystyrene (HIPS), styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer power ABS resin, Part or most of the styrene of ABS resin is ⁇ -methylstyrene or maleimide Heat-resisting ABS resin replaced with a rubber resin such as (heat-resistant) AES resin or (heat-resistant) AAS resin in which the butadiene is replaced with ethylene-propylene rubber or polybutyl acrylate. Is given.
  • HIPS impact-resistant polystyrene
  • HIPS impact-resistant polystyrene
  • styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer power ABS resin Part or most of the styrene of ABS resin is ⁇ -methylstyrene or maleimide
  • Heat-resisting ABS resin replaced with a rubber resin such as (heat-resistant) AES resin or (heat-resistant) AAS resin in which the buta
  • thermoplastic resin and inorganic fillers can be used in combination.
  • Inorganic fillers include fibrous ones and granular and powdery ones.
  • fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, whisker, My strength, and the like.
  • granular and powdery fillers include, for example, talc, silica, my strength, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, kaolin, glass powder, glass flakes, glass beads, etc. Can be given. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the thermoplastic resin (D) and the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) is 99.99 to 97% by weight of the thermoplastic resin (D) from the viewpoint of releasability. It is preferable to blend polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) O. 01 to 3% by weight, further (D) 99.99 to 99 parts by weight, and (C) O. 01 to 1% by weight.
  • the thermoplastic resin (D) of the present invention when improved in slidability, is polystyrene (PS), impact-resistant polystyrene (HIPS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS), styrene-butadiene.
  • PS polystyrene
  • HIPS impact-resistant polystyrene
  • AS styrene-acrylonitrile copolymer
  • styrene-butadiene —Acrylic nitrile copolymer power ABS resin, heat-resistant ABS resin in which a part or most of the styrene of the ABS resin is replaced with a-methylstyrene or maleimide, etc., and the butadiene is replaced with ethylene propylene rubber or polybutyl acrylate.
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) to the thermoplastic rosin (D) The blending amount of the thermoplastic resin (D) is 99.99 to 95% by weight, the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) O. 01 to 5% by weight, in addition to slidability.
  • the (D) 99. 99 ⁇ 96. 5 wt%, (C) O. 01-3. 5 % by weight strength also when also considering the surface of releasability is particularly (D) 99. 99 ⁇ 97 weight 0/0 preferably, (C) O. 01 ⁇ 3 weight 0/0.
  • the blending amount of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) is less than 0.01% by weight, the effect of improving the slidability tends to decrease, and if it exceeds 5% by weight, the effect of improvement tends to be saturated. It is not preferable.
  • the dynamic friction coefficient indicating the slidability of the molded article obtained from the thermoplastic resin composition of the present invention is preferably 0.22 or less, more preferably 0.20 or less, and particularly preferably 0.18. The following is preferred. If the coefficient of dynamic friction exceeds 0.22, the slidability is inferior.
  • thermoplastic resin (D) and the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C) are mixed with a Henschel mixer, a ribbon blender, a super floater, etc., and then rolled, single-screw extruder, 2 It can be carried out by kneading with a melt kneader such as a shaft extruder or a kneader.
  • a molding method used for molding a normal thermoplastic resin composition that is, an injection molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a calendar molding method, or the like is applied. can do.
  • volume average particle diameter The volume average particle diameter of the obtained polyorganosiloxane particles was measured in a latex state. Using LECR & NORTHRUP INSTRUMENTS MICROT RAC UPA as a measuring device, the volume average particle diameter ( ⁇ m) was measured by the light scattering method.
  • a good powder having a sticky feeling on the powder surface was obtained.
  • the resulting polyorganosiloxane-containing graft copolymer powder is accurately weighed in about 1 g, dissolved in 100 ml of acetone, and using a shaker (SR-11, Taiyo Kagaku Kogyo Co., Ltd.) at 1500 cpm for 2 hours at room temperature. Shake. This was centrifuged at 23 OOOrpm for 30 minutes using a centrifuge (Hitachi, SCP70H), and separated into acetone-insoluble and soluble components by decantation. The acetone insoluble matter was vacuum-dried at 70 ° C for 11 hours, and the weight was measured.
  • SR-11 Taiyo Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • the graft ratio (%) of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer was determined by the following formula.
  • Graft rate ((weight of acetone-insoluble sample (g) —sample collected (g) X (polyorganosiloxane (A) number of charged parts ZlOO)) Z (sample collected (g) X (polyorganosiloxane (A)) Number of copies ZlOO)) X 100
  • methyl ethyl ketone insoluble matter 20 ml was added to the methyl ethyl ketone insoluble matter, and the mixture was separated into methyl ethyl ketone insoluble matter and soluble content by repeating centrifugation and decantation twice. The methyl ethyl ketone insoluble matter was dried at 60 ° C. for 10 hours and then weighed.
  • Weight% of methyl ethyl ketone insoluble matter (Weight of methyl ethyl ketone insoluble matter ( g ) Z Sample collected (g)) X 100
  • ASTM-1 dumbbell thickness 3mm
  • mold temperature 40 ° C After molding with an injection speed of 25 mmZ seconds, injection time of 5 seconds, and cooling time of 25 seconds, a molded body is molded at an ejector forward speed of 50 mmZ seconds and an ejector forward position of 35 mm, and the ejector pin protrudes from the mold. The state where the molded body was released was observed.
  • the ejector pins are arranged in two places so that the molded body can be easily released from the mold.
  • the holding pressure If the holding pressure is low, the molded product can be easily separated from the mold force by the protrusion of the ejector pin. However, as the holding pressure is increased, the molded body becomes difficult to separate from the mold, and finally the mold force does not separate even if the ejector pin protrudes. Even if the ejector pin protrudes, the molded body is clearly separated from the mold by visual observation! / Retained pressure when it is in a state (hereinafter referred to as “holding pressure that is difficult to release”! Was measured. Then, the holding pressure, which is difficult to release, was compared between the resin composition containing the polyorganosiloxane-containing graft copolymer and the resin composition not mixed.
  • the evaluation criteria for releasability are as follows.
  • ⁇ The difference in holding pressure that is difficult to release is 200 kgZcm 2 f or more.
  • ⁇ The difference in holding pressure that is difficult to release is 50 to 200 kg / cm 2 f.
  • pellets 100 X 150mm, thickness 2mm are continuously molded from the pelletized resin composition using an injection molding machine (FANUC, FAS-100B) at a cylinder temperature of 240 ° C.
  • FANUC, FAS-100B injection molding machine
  • the surface friction tester manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., HEIDON — 14D was used, and the contact was measured with the same material (10 X 10mm) at a load of 500g and 20mmZmin.
  • Table 1 shows the polymerization compositions and volume average particle diameters of polyorganosiloxanes (A-1) to (A-7).
  • Table 2 shows the monomer composition of polyorganosiloxane-containing graft copolymers (C-1) to (C-13), the polymerization conversion rate, the obtained powder characteristics, the graft rate, and the methyl ethyl ketone insoluble matter. [0064] [Table 2] Table 2
  • Polystyrene PS Japan, HF-77: 99.9 parts by weight of thermoplastic resin (D-1) and 0.1 part by weight of polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C-1)
  • D-1 thermoplastic resin
  • C-1 polyorganosiloxane-containing graft copolymer
  • HV-40-28 bent type single screw extruder
  • the obtained pellets were subjected to injection molding of ASTM-1 dumbbells (thickness 3 mm) using an injection molding machine (manufactured by FANUC, FAS-75D), and the mold release property was evaluated.
  • the evaluation results are shown in Table 3.
  • pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer and thermoplastic resin was changed, and then injected. Molding was performed to evaluate releasability. The evaluation results are shown in Table 3.
  • pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer and thermoplastic resin was changed, and then injection molding was performed to release the mold. Sex evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 4 As shown in Table 2, the evaluation of releasability due to poor powder characteristics of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C-3) was strong.
  • Styrene-methyl methacrylate copolymer manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Estyrene MS MS-600
  • thermoplastic resin (D-2) thermoplastic resin (D-2)
  • pellets were produced in the same manner as in Example 1. Evaluation of mold release in injection molding was performed. The results are shown in Table 4.
  • Polystyrene was changed to polycarbonate (Idemitsu Petrochemical, FN2200A): Thermoplastic resin (D-3), pellets were produced at a cylinder temperature of 280 ° C in the same manner as in Example 1, and at a cylinder temperature of 280 ° C.
  • the mold release was evaluated by injection molding. The results are shown in Table 5.
  • Thermoplastic resin (D— 4) A 100-liter pressure polymerizer was charged with 200 parts by weight of pure water, the inside of the polymerizer was degassed and purged with nitrogen, and then 100 parts by weight of butadiene, 0.3 parts by weight of potassium rosinate, 0.1 parts by weight of sodium rosinate, carbonic acid Sodium 0.05 parts by weight and potassium persulfate 0.2 parts by weight were charged. The temperature was raised to 60 ° C. to initiate the polymerization, and the polymerization was terminated over 30 hours. The volume average particle diameter of the resulting gen rubber polymer latex was 0.23 m, and the polymerization conversion rate was 95%.
  • the mixture was stirred at 65 ° C. for 2 hours to complete the polymerization, and a latex of a gen-based rubber-containing graft copolymer (d-1) was obtained.
  • the polymerization conversion rate was 98%.
  • thermoplastic resin (D-4) 99.7 parts by weight, polyorganosiloxane-containing graft copolymer (C 1) 0.3 parts by weight, Henschel mixer (manufactured by Rikita Co., Ltd., After blending with SMV-20) for 5 minutes, 20 parts by weight of glass fiber (manufactured by Nittobo, CS3PE-331) was added and blended by stirring for 30 seconds. Further, using a bent type single screw extruder (HV-40-28, manufactured by Tabata Co., Ltd.), melt kneading was performed at a cylinder set temperature of 250 ° C. to produce a resin composition pellet.
  • HV-40-28 bent type single screw extruder
  • the obtained pellets were injection-molded with an ASTM-1 dumbbell (thickness 3mm) at a cylinder temperature of 250 ° C using an injection molding machine (manufactured by FANUC, FAS 75D), and the mold release property was evaluated. .
  • the evaluation results are shown in Table 6.
  • pellets were produced in the same manner as in Example 9 except that the composition ratio of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer and thermoplastic resin was changed, and then injection molding was performed to release the mold. Sex evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 6.
  • a mixture of 75 parts by weight of butyl acrylate, 0.3 parts by weight of triarylnosocyanurate and 0.037 parts by weight of cumene hydride peroxide was continuously added dropwise over 6 hours. And stirred at 45 ° C for 1 hour. At this time, 0.25 parts by weight of sodium palmitate (solid content) was added 1.5 hours and 3 hours after the start of dropping.
  • a second-stage monomer a mixture of 25 parts by weight of butyl acrylate, 0.4 parts by weight of triarylcyanurate and 0.013 parts by weight of cumene hydride peroxide was continuously added dropwise over 3 hours. After completion, the mixture was stirred at 45 ° C for 1 hour to complete the polymerization. The polymerization conversion rate was 99%.
  • the resulting latex rubber volume average particle diameter of the acrylic rubber polymer was 0.092 ⁇ m.
  • the resulting gen-based rubber-containing graft copolymer (d-1) latex and polymer (d-4) latex were mixed in a ratio of 20:80 (solid content) and a phenolic antioxidant (Asahi Denka Kogyo ( AO-50) (0.5% by weight) was added, and 3 parts by weight of calcium chloride (per 100 parts by weight of the resin solid content) was added as a 5% by weight aqueous solution to obtain a solidified slurry.
  • the coagulated slurry was heated to 95 ° C., cooled to 50 ° C., dehydrated, and dried to obtain a powdery rubber-modified styrene resin (D-6).
  • a polyorganosiloxane-containing graft copolymer and a rubber-modified styrene-based resin are blended as shown in Tables 7 and 8, pellets are produced in the same manner as in Example 11, and then injection molding is performed. Each test piece was prepared and evaluated for physical properties. The evaluation results are shown in Tables 7 and 8.
  • pellets were prepared in the same manner as in Example 11 except that 1 part by weight of silicone oil (Toray Dow Coung. Silicone Co., Ltd., SH-200 (viscosity 10000 cST)) was used. Manufactured and injection-molded to produce test pieces and evaluated for physical properties. The evaluation results are shown in Table 8.
  • the polyorganosiloxane-containing graft copolymer of the present invention is excellent in powder characteristics, and a resin composition containing a small amount of the copolymer in a thermoplastic resin can be obtained from a mold at the time of injection molding.
  • the molded product is excellent in releasability, and the surface appearance and slidability of the molded product are excellent.
  • a resin composition prepared by blending a small amount of the polyorganosiloxane-containing graft copolymer of a specific composition of the present invention with a thermoplastic resin is excellent in releasability and slidability at the time of molding. It can be used for parts, parts and the like.
  • Examples thereof include steering, shift levers, pedals, door locks, various switches, door members, automobile interior and exterior members such as seat belts, bearings for these components, gear members, and pulley materials.
  • Examples include housing materials, bearing materials, gear materials, and pulley materials for office equipment such as game machines, telephones, mobile phones, notebook computers, desktop computers, printers, copiers, facsimiles, and projectors. [0095] Sorted flights, chassis and parts, televisions, refrigerators, room air conditioners, washing machines, vacuum cleaners, lighting equipment, microwave ovens, electric fans, ventilation fans, shavings and other household electrical equipment housings, bearing materials, gear materials, A pulley material may be exemplified.
  • a gear material and a pulley material can be exemplified.
  • Examples include toilet seats, bearings, gear materials, and pulley materials for toilet seats, toilet lids, tanks, shelter parts, pump parts, water supply / drainage ports, window frame sashes, flooring materials, sill materials, handrail materials, and other building materials. sell.
  • Examples include watches, toys, cameras, blind materials, curtain materials, bearing materials for various household items, gear materials, and pulley materials.
  • the pulley material can be exemplified.

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Abstract

粉体特性に優れたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を、その少量配合により熱可塑性樹脂の成形加工時の離型性および摺動性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する。ポリオルガノシロキサン（Ａ）６０～９０重量部の存在下にビニル系単量体（Ｂ）４０～１０重量部（（Ａ）、（Ｂ）を合わせて１００重量部）を重合し得られ、グラフト率が１％未満、かつメチルエチルケトン不溶分が３重量％以下であることを特徴とするポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体（Ｃ）０．０１～５重量％および熱可塑性樹脂（Ｄ）９９．９９～９５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物とすることにより、上記の課題を解決できる熱可塑性樹脂組成物を提供できる。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　                                                                                 

Description

熱可塑性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、粉体特性に優れ、かつ熱可塑性榭脂の成形加工時の離型性および摺 動性を大きく向上させることができるポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体お よび熱可塑性榭脂からなる熱可塑樹脂組成物に関する。
背景技術
[0002] ゴム成分を含有しな!ヽ熱可塑性榭脂あるいはガラス繊維などの無機充填材を配合 した熱可塑性榭脂は可撓性に欠けるので、例えば射出成形後の成形品を金型より 離型させる場合に困難を伴い、極端な場合は、離型時にこれが破損することがある。 従来、これら熱可塑性榭脂の離型性を改良する方法としては、榭脂に脂肪酸、また はその金属塩、ワックス、高級アルコール等の滑剤、シリコーンオイル等の離型剤を 配合する方法が一般的である (例えば、非特許文献 1参照)。
[0003] し力しながら、滑剤は射出成形においてはペレット相互間の摩擦の緩和、あるいは 榭脂の熱安定性の向上等を主たる目的とするもので、離型剤としての作用を同時に 持たせようとしても大きな効果は期待できず、離型性を改良するには多量の滑剤を配 合しなければならない。その配合物から得られる成形品は機械的特性が大幅に損な われたり、高温で成形した場合の分解ガス発生等による外観不良、更に配合剤成分 の分解で離型効果が薄れる等の問題があった。
[0004] ビデオデッキ、 DVDプレーヤ一等の AV機器、プリンタ、複写機等の OA機器をは じめとする種々の分野に熱可塑性榭脂からなる成形体が広く用いられている。それら 成形体の要求特性のひとつとして摺動性が挙げられる。しかしながら、熱可塑性榭脂 を単独で使用したのでは、摺動性が不満足であったり、なお一層の向上が望まれた りしており、その対策のひとつとして熱可塑性榭脂に化学的、物理的安定性に優れ た潤滑剤かつ離型剤であるシリコーンオイルを添加する方法が提案されて ヽる（例え ば、非特許文献 2参照)。
[0005] しかしながらシリコーンオイルを添加する従来の方法では、シリコーンオイルの添カロ 量が多 、場合、成形体表面に不具合を生じさせると 、う問題点を有して 、た。
非特許文献 1 :本間精一編，ポリカーボネート榭脂ハンドブック， 日刊工業新聞社， 1 992年 8月 28 0 , p. 155- 156
非特許文献 2 :伊藤邦雄編，シリコーンハンドブック， 日刊工業新聞社， 1990年 8月 3 1日， p. 153- 154
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は前記のごとき問題を解決し、成形加工時の離型性、成形体の表面外観、 摺動性に優れた熱可塑性榭脂組成物を提供するものである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは前記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定のポリオルガノシロキサン 含有グラフト共重合体が粉体特性に優れ、かつ熱可塑性榭脂に少量配合した際に 離型性および摺動性を大きく改良することを見出し、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち、本発明は、ポリオルガノシロキサン (A) 60〜90重量部の存在下にビ- ル系単量体 (B) 40〜： LO重量部（ (A)、 (B)を合わせて 100重量部）を重合して得ら れ、グラフト率が 1%未満、かつメチルェチルケトン不溶分が 3重量％以下であること を特徴とするポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C) 0. 01〜5重量％およ び熱可塑性榭脂 (D) 99. 99〜95重量％からなる離型性および摺動性に優れた熱 可塑性榭脂組成物 (請求項 1)。
[0009] ビニル系単量体（B)が、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、（メタ） アクリル酸エステル系単量体、カルボキシル基含有ビニル系単量体およびマレイミド 系単量体よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の単量体である請求項 1に記載の熱 可塑性榭脂組成物 (請求項 2)に関する。
発明の効果
[0010] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体は、粉体特性に優れ、熱可 塑性榭脂に該共重合体を配合した榭脂組成物は、成形加工時の離型性、成形体の 表面外観、摺動性に優れる。 発明を実施するための最良の形態
[0011] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)は、ポリオルガノシロキ サン (A) 60〜90重量部の存在下にビニル系単量体（B) 40〜10重量部 ( (A)、（B) を合わせて 100重量部）を重合して得られるものである。
[0012] 本発明に用いるオルガノシロキサン (A)は、一般式 R SiO (式中、 Rは置換ま m (4-m)/2
たは非置換の 1価の炭化水素基であり、 mは 0〜3の整数を示す)で表される構造単 位を有するものであり、直鎖状、分岐状または環状構造を有するが、好ましくは環状 構造を有するオルガノシロキサンである。このオルガノシロキサンの有する置換または 非置換の 1価の炭化水素基としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、フエ
-ル基およびそれらをシァノ基などで置換した置換炭化水素基などをあげることがで きる。
[0013] オルガノシロキサンの具体例としては、へキサメチルシクロトリシロキサン（D3)、オタ タメチルシクロテトラシロキサン（D4)、デカメチルシクロペンタシロキサン（D5)、ドデ カメチルシクロへキサシロキサン（D6)、トリメチルトリフエ-ルシクロトリシロキサンなど の環状ィ匕合物のほかに、直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンをあげることが できる。これらのオルガノシロキサンは、単独でも、あるいは 2種以上を併用することも できる。
[0014] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)におけるポリオルガノシ ロキサン (A)の重合ではグラフト交叉剤を使用し、必要によって架橋剤を使用するこ とちでさる。
[0015] 本発明に用いることができるグラフト交叉剤としては、加水分解性珪素基と重合性 不飽和結合などのラジカル反応性基を含有する化合物が好ましぐ例えば、 p—ビニ ルフエ-ルメチルジメトキシシラン、 p—ビュルフエ-ルェチルジメトキシシラン、 2— (p -ビュルフエニル）ェチルメチルジメトキシシラン、 3— (p—ビュルべンゾイロキシ）プ 口ピルメチルジメトキシシラン、 p—ビニルフエ二ルメチルジメトキシシラン、ビニルメチ ルジメトキシシラン、テトラビュルテトラメチルシクロシロキサン、ァリルメチルジメトキシ シラン、 γ —メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロピルメ チルジメトキシシラン等があげられる（なお実施例では γ —を 3—と表示して 、る）。 [0016] 離型性、あるいは摺動性の観点から、例えばアルコキシ基を 2個有するいわゆる 2 官能性のメルカプトシランィ匕合物あるいは 2官能性のメタクリロキシシランィ匕合物が好 ましい。摺動性の面からは、特には 2官能性のメタクリロキシシラン化合物が好ましい
[0017] 2官能性のメルカプトシラン化合物としては、例えば γ メルカプトプロピルメチルジ メトキシシランが、 2官能性のメタクリロキシシランィ匕合物としては、例えば γ メタタリ ロキシプロピルアルキルジアルコキシシシランがあげられる。
[0018] 前記グラフト交叉剤の使用量は、例えば、離型性、摺動性の面でオルガノシロキサ ンとグラフト交叉剤の合計を 100重量％として 0. 01〜0. 4重量％が好ましい。更に 好ましく ίま 0. 03-0. 35重量0 /0であり、特に好ましく ίま 0. 04-0. 3重量0 /0である。 摺動性の面からは、最も好ましくは 0. 05〜0. 25重量％である。
[0019] グラフト交叉剤の使用量が 0. 01重量％未満ではポリオルガノシロキサン含有ダラ フト共重合体 (C)をパウダー状態で得ることが困難となる傾向にあり、グラフト交叉剤 の使用量が多くなると、例えば 0. 4重量％を超えると離型性、摺動性、衝撃性改良 効果が低下する傾向がある。
[0020] グラフト交叉剤として例示したィ匕合物は、 V、ずれも加水分解性基を 2個有する 2官 能の化合物を例示しており、これらが特に好ましい。その他、グラフト交叉剤としてカロ 水分解性基を 1分子中に 3ある 、は 4個有する 3あるいは 4官能の化合物も用いること ができるが、 3あるいは 4官能の化合物は別途架橋剤として分類することもできる。
[0021] これら化合物は、例えばメチルトリメトキシシラン、フエ-ルトリメトキシシラン、ェチル トリエトキシシランなどの 3官能性架橋剤、テトラエトキシシラン、 1, 3 ビス〔2— (ジメ トキシメチルシリル）ェチル〕ベンゼン、 1 , 4 ビス〔2 (ジメトキシメチルシリル）ェチ ル〕ベンゼン、 1 , 3 ビス〔 1 (ジメトキシメチルシリル）ェチル〕ベンゼン、 1—〔 1— ( ジメトキシメチルシリル）ェチル〕 3—〔2 （ジメトキシメチルシリル）ェチル〕ベンゼン 、 1一〔1 （ジメトキシメチルシリル）ェチル〕ー4一〔2 （ジメトキシメチルシリル）ェチ ル〕ベンゼンなどの 4官能性架橋剤をあげることができる。これらは架橋剤として、 1種 単独で使用することも、あるいは 2種以上を混合して用いることもできる。
[0022] 前記架橋剤を用いる場合、その添加量は、例えば、ポリオルガノシロキサン (Α)に 対して 1重量％以下、好ましくは 0. 3重量％以下を使用することができる。 1重量％を 超えると、ポリオルガノシロキサン (A)の柔軟性が損なわれるため、離型性、摺動性 改良効果が低下する傾向がある。本願のグラフト率あるいは不溶分の特徴を保った めには、架橋剤は用いない方が特徴を保ちやすい。
[0023] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)におけるポリオルガノシ ロキサン (A)量は 60〜90重量部であることが好ましい。さらに離型性の面からは、 6 5〜85重量部が好ましぐさらには 70〜85重量部が好ましい。摺動性の面からはポ リオルガノシロキサン (A)量は下限量としては 60重量部である力 好ましくは 63重量 部、さらには 65重量部、特には 67重量部、最も 70重量部が好ましい。
[0024] ポリオルガノシロキサン (A)の上限量としては 90重量部である力 好ましくは 87重 量部、さらには 85重量部、特には 84重量部、最も 80重量部が好ましい。ポリオルガ ノシロキサン (A)量が 60重量部未満では、離型性、摺動性、衝撃性改良効果が低下 する傾向にあり、逆に 90重量部を超えると、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重 合体 (C)をパウダー状態で得ることが困難となる傾向がある。
[0025] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)におけるポリオルガノシ ロキサン (A)は、米国特許第 2891920号明細書、同第 3294725号明細書などに 記載されている方法、すなわちオルガノシロキサンとグラフト交叉剤を、アルキルベン ゼンスルホン酸などの乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等の高速撹拌機を 用いた高速せん断により水中に乳化分散した後、乳化重合する方法により、製造す ることが好ましい。
[0026] アルキルベンゼンスルホン酸は、ポリオルガノシロキサンを乳化重合する際の乳化 剤として作用すると共に、重合開始剤ともなるものであるので好適である。この乳化剤 の使用量は、オルガノシロキサンおよびグラフト交叉剤の合計量に対して、通常 0. 1 〜： LO重量％、好ましくは 0. 3〜5重量％程度の範囲である。また、重合温度は、通常 5〜100°C程度の範囲である。
[0027] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)におけるビュル系単量 体 (B)は、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)と熱可塑性榭脂 (D)との 相溶性を確保して、熱可塑性榭脂（D)にポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合 体 (c)を均一に分散させるために使用される成分である。
[0028] ビュル系単量体（B)の具体的な例としては、（i)スチレン、 α—メチルスチレン、 p— メチルスチレン、 ρ ブチルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどの芳香族ビ -ル系単量体、 （ii)アクリロニトリル、メタタリ口-トリルなどのシアン化ビュル系単量体 、（iii)アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ァ クリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシェチル、メ タクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタク リル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシェチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系単 量体、（iv)ィタコン酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのカルボキシル基 含有ビュル系単量体、（V)マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N ェチルマレイミド、 N プロピルマレイミド、 N ブチルマレイミド、 N—フエ-ルマレイミド、 N— (p—メチル フエ-ル）マレイミドなどのマレイミド系単量体などがあげられる。
[0029] これらは、単独で用いてもよく 2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、分子内 に重合性不飽和結合を 2つ以上含む多官能性ビュル単量体を用いても良 、が、本 願の特徴であるグラフト率、メチルェチルケトンの不溶分を制御する観点からは、用 V、な 、方が制御が容易である。
[0030] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)におけるビュル系単量 体 (B)の使用量は 10〜40重量部であり、離型性の面では、好ましくは 15〜35重量 部であり、更に好ましくは 15〜30重量部である。また、摺動性の面からは、下限量と しては 13重量部が好ましぐさらには 15重量部、特には 16重量部、最も 20重量部が 好ましい。摺動性の面からは、上限量としては 37重量部が好ましぐさらには 35重量 部、特には 33重量部、最も 30重量部が好ましい。ビニル系単量体 (B)の使用量が 1 0重量部未満では、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)をパウダー状 態で得ることが困難になる傾向にあり、 40重量部を超えると、離型性、摺動性、衝撃 性改良効果が低下する傾向がある。
[0031] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)は、ポリオルガノシロキ サン (A)の存在下で、ビニル系単量体（B)を重合して得られるものであるが（A、 Bあ わせて 100重量部）、この際の重合は、通常の乳化重合によって得ることができる。 [0032] 乳化重合によって得られたグラフト共重合体 (C)ラテックス力 ポリマーを分離する 方法としては、例えばラテックスに (i)塩ィ匕カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネ シゥムなどのアルカリ土類金属塩、（ii)塩ィ匕ナトリウム、硫酸ナトリウムなどのアルカリ 金属塩、（iii)塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸および (iv)酢酸などの有機酸を添カロ すること〖こよりラテックスを凝固させた後、脱水乾燥する方法があげられる。また、凍 結凝固法、スプレー乾燥法も使用することもできる。
[0033] 得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)は、グラフト率が 1%未満 であり、好ましくは 0. 5%以下である。グラフト率が 1%以上では離型性、摺動性改良 効果が低下する傾向がある。なお、本発明におけるポリオルガノシロキサン含有ダラ フト共重合体 (C)のグラフト率（％)は、次の式で求めることができる。
グラフト率 = ( (試料のアセトン不溶分の重量 (g)—試料採取量 (g) X (ポリオルガノシ ロキサン (A)仕込み部数 ZlOO) ) Z (試料採取量 (g) X (ポリオルガノシロキサン (A )仕込み部数 ZlOO) ) X 100
本発明において得られるポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)は、メチ ルェチルケトンに対する不溶分が 3重量％以下であり、好ましくは 2. 5重量％以下で あり、より好ましくは 2. 2重量％以下である。メチルェチルケトン不溶分が 3重量％を 越えると離型性、摺動性改良効果が低下する傾向がある。
[0034] 本発明の熱可塑性榭脂 (D)は、離型性改良の場合、ゴム成分を含有しな！、熱可塑 性榭脂の具体的な例としては、ポリスチレン (PS)、スチレン一アクリロニトリル共重合 体 (AS)、スチレンーメタクリル酸メチル共重合体 (MS)、ポリカーボネート、ポリアミド 、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどがあげられる。これらは 、単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0035] ガラス繊維などの無機充填材を配合した熱可塑性榭脂の具体的な例としては、ポリ スチレン（PS)、スチレン一アクリロニトリル共重合体 (AS)、スチレン一メタクリル酸メ チル共重合体（MS)、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリ エチレンテレフタレートなどのゴム成分を含有しな 、熱可塑樹脂、耐衝撃性ポリスチ レン (HIPS)、スチレン ブタジエン—アクリロニトリル共重合体力 なる ABS榭脂、 前記 ABS榭脂のスチレンの一部または大部分を α—メチルスチレンまたはマレイミド などに置き換えた耐熱 ABS榭脂、前記ブタジエンをエチレン一プロピレン系ゴムや ポリブチルアタリレートなどに置き換えた (耐熱) AES榭脂または (耐熱) AAS榭脂な どのゴム成分を含有した熱可塑性榭脂があげられる。これらの熱可塑性榭脂は、そ れぞれ単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0036] これら熱可塑性榭脂と無機充填材を組み合わせて用いることができる。無機充填材 としては、繊維状のものと、粒状、粉状のものがある。繊維状充填材としては、例えば 、ガラス繊維、炭素繊維、ゥイスカー、マイ力などがあげられる。一方、粒状、粉状充 填材としては、例えばタルク、シリカ、マイ力、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸 マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、カオリン、ガラスパウダ 一、ガラスフレーク、ガラスビーズなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよぐ 2 種以上を組み合わせて用いてもょ 、。
[0037] 熱可塑性榭脂 (D)と前記ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)の配合 量としては、離型性の点からは熱可塑性榭脂（D) 99. 99〜97重量％、ポリオルガノ シロキサン含有グラフト共重合体（C) O. 01〜3重量％を、更には（D) 99. 99〜99 重量部、（C) O. 01〜1重量％を配合することが好ましい。ポリオルガノシロキサン含 有グラフト共重合体 (C)の配合量が 0. 01重量％未満では離型性改良効果が低下 する傾向があり、 3重量％を超えると改良効果が飽和する傾向があり、経済的に好ま しくない。なお、（C)と（D)はあわせて 100重量0 /0である。
[0038] 本発明の熱可塑性榭脂 (D)は、摺動性改良の場合、ポリスチレン (PS)、耐衝撃性 ポリスチレン（HIPS)、スチレン—アクリロニトリル共重合体 (AS)、スチレン—ブタジ ェン—アクリロニトリル共重合体力 なる ABS榭脂、前記 ABS榭脂のスチレンの一部 または大部分を aーメチルスチレンまたはマレイミドなどに置き換えた耐熱 ABS榭脂 、前記ブタジエンをエチレン プロピレン系ゴムやポリブチルアタリレートなどに置き 換えた (耐熱) AES榭脂または (耐熱) AAS榭脂、スチレン一メタクリル酸メチル共重 合体（MS)、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ レフタレートなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせ 用いてもよい。
[0039] 熱可塑性榭脂 (D)に対する前記ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C) の配合量としては、摺動性の点カゝら熱可塑性榭脂（D) 99. 99〜95重量％、ポリオル ガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C) O. 01〜5重量％を、更には（D) 99. 99〜 96. 5重量％、 (C) O. 01-3. 5重量％力 また離型性の面も考慮すると特には (D) 99. 99〜97重量0 /0、 (C) O. 01〜3重量0 /0が好ましい。ポリオルガノシロキサン含有 グラフト共重合体 (C)の配合量が 0. 01重量％未満では摺動性改良効果が低下する 傾向があり、 5重量％を超えると改良効果が飽和する傾向があり、経済的に好ましく ない。
[0040] 本発明の熱可塑性榭脂組成物から得られる成形体の摺動性を示す動摩擦係数は 、 0. 22以下であることが好ましぐさらには 0. 20以下、特には 0. 18以下が好ましい 。動摩擦係数が 0. 22を超えると摺動性に劣り好ましくない。
[0041] 熱可塑性榭脂 (D)およびポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C)との混 合は、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーフローターなどで混合した後 、ロール、単軸押出機、 2軸押出機、ニーダーなどの溶融混練機で混練することによ り行うことができる。
[0042] この際、通常使用される配合剤、すなわち顔料、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、 可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤などを配合することができる。
[0043] 榭脂組成物の成形法としては、通常の熱可塑性榭脂組成物の成形に用いられる 成形法、すなわち、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法な どを適用することができる。
実施例
[0044] 以下、本発明の実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定 するものではない。なお、実施例および比較例における評価方法を、以下にまとめる
[0045] 〔重合転化率〕
得られたラテックスの一定量を採取し、 120°Cの熱風乾燥機で 1時間乾燥して固形 成分重量を求め、（ラテックス中の固形成分重量 Zラテックス中の仕込み単量体重量
) X 100 (%)で算出した。
[0046] 〔体積平均粒子径〕 得られたポリオルガノシロキサン粒子の体積平均粒子径をラテックスの状態で測定 した。測定装置として、 LEED&NORTHRUP INSTRUMENTS社の MICROT RAC UPAを用いて、光散乱法により体積平均粒子径（ μ m)を測定した。
[0047] 〔粉体特性〕
得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体ラテックスを凝固、脱水、乾 燥した後のパウダー状態を、下記基準で評価した。
◎：パウダー表面に粘着感がなぐ良好なパウダーが得られた。
X：大きな塊となり、パウダー状態では得られな力つた。
[0048] 〔グラフト率〕
得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体パウダーを約 lg精秤し、 100 mlのアセトンに溶解し、振盪器 (大洋科学工業 (株)製、 SR— 11)を用い 1500cpm で 2時間室温で振盪した。これを遠心分離機（日立製作所製、 SCP70H)を用い 23 OOOrpmで 30分間遠心分離し、デカンテーシヨンにより、アセトン不溶分と可溶分と に分離した。アセトン不溶分を 70°Cで 11時間真空乾燥後、重量を測定した。
[0049] ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体のグラフト率（％)は次の式で求めた。
グラフト率 = ( (試料のアセトン不溶分の重量 (g)—試料採取量 (g) X (ポリオルガノシ ロキサン (A)仕込み部数 ZlOO) ) Z (試料採取量 (g) X (ポリオルガノシロキサン (A )仕込み部数 ZlOO) ) X 100
〔メチルェチルケトン不溶分〕
得られたポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体パウダーを約 lg精秤し、約 4 Omlのメチルェチルケトンを添カ卩し 12時間室温で放置後、マグネチックスターラーを 用い 30分間攪拌を行った。これを遠心分離機（日立工機 (株)製、分級用遠心分離 機 CP60E)を用い 30000rpmで 1時間遠心分離し、デカンテーシヨンにより、メチル ェチルケトン不溶分と可溶分とに分離した。メチルェチルケトン不溶分にさらにメチル ェチルケトン 20mlをカ卩え、同様に遠心分離およびデカンテーシヨンを 2回繰り返すこ とによりメチルェチルケトン不溶分と可溶分とに分離した。メチルェチルケトン不溶分 を 60°Cで 10時間乾燥後、重量を測定した。
[0050] ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体のメチルェチルケトン不溶分の重量％ は次の式で求めた。
メチルェチルケトン不溶分の重量％ = (メチルェチルケトン不溶分の重量 (g) Z試料 採取量 (g) ) X 100
隨性]
得られたペレット状の榭脂組成物を、射出成形機（(株)ファナック製、 FAS— 75D) を用い ASTM— 1号ダンベル（厚み 3mm)をシリンダー温度 240°C、金型温度 40°C 、射出速度 25mmZ秒、射出時間 5秒、冷却時間 25秒で成形後、ェジ クタ一前進 速度 50mmZ秒、ェジェクタ一前進位置 35mmにて成形体を成形し、ェジヱクタ一 ピンの突出により金型から成形体が離型する状態を観察した。ェジヱクターピンは、 成形体を金型から離型し易いように 2箇所配置されている。保圧が低ければ、成形体 は、ェジエタターピンの突出により容易に金型力 分離する。しかし保圧を上げるに つれ成形体は金型から分離しにくくなり、ついにはェジヱクタ一ピンが突出しても金 型力も分離しなくなる。ェジ タターピンが突出しても、 目視上明らかに成形体が金型 から離れて!/ヽな 、状態になったときの保圧 (以下、この保圧を「離型困難な保圧」と!ヽ う）を測定した。そして、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を配合した榭脂 組成物と、配合しなカゝつた榭脂組成物とで、離型困難な保圧を比較した。離型性の 評価基準は以下の通りである。
〇：離型困難な保圧の差が 200KgZcm2f以上。
△：離型困難な保圧の差が 50〜200Kg/cm2f。
X：離型困難な保圧の差が 50KgZcm2f未満。
[0051] 〔成形体の表面外観〕
得られたペレット状の榭脂組成物を、射出成形機（(株)ファナック製、 FAS— 100B )を用いてシリンダー温度 240°Cにて平板（100 X 150mm、厚み 2mm)を 20枚連続 成形し、成形体の表面を目視にて下記基準で評価した。
〇： 20枚すべてに表面不具合 (黒スジの発生）が観察されな!、。
X：黒いスジ状の表面不具合が 1枚以上観察された。
[0052] 〔摺動性〕
摺動性を表す動摩擦係数の測定は、表面性試験機 (新東科学 (株)製、 HEIDON — 14D)を使用し、接触子は同じ材料（10 X 10mm)で 500g荷重、 20mmZminで 測定した。
[0053] (A)ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の製造
(製造例 1)ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C 1)の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた反応器 に、純水 300重量部、オタタメチルシクロテトラシロキサン 99. 86重量部、 3 メタタリ ロキシプロピルメチルジメトキシシラン 0. 14重量部およびドデシルベンゼンスルホン 酸ソーダ 5. 0重量部（固形分）の成分力 なる混合物をホモミキサー (TOKUSHU KIKA KOGYO製モデル M)で 7000rpmで 5分間撹拌して調製したェマルジヨン を一括投入した。
[0054] 次に、ドデシルベンゼンスルホン酸 1. 5重量部を 10重量％水溶液として添カ卩し、撹 拌しながら窒素気流下で 80°Cまで昇温した。 80°Cで 10時間撹拌を続けた後、 23°C に冷却して 20時間放置した。その後、水酸ィ匕ナトリウム水溶液を添加して、得られた ラテックスの pHを 6. 5に調節して重合を終了し、ポリオルガノシロキサン (A—1)ラテ ックスを得た。得られたポリオルガノシロキサン (A— 1)ラテックスの体積平均粒子径 は、 0. 09 μ mであった。
[0055] 続ヽて、撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた 反応器に、純水 250重量部、および上記ポリオルガノシロキサン (A—1)ラテックス 8 5重量部（固形分)を仕込み、撹拌しながら窒素気流下で 60°Cまで昇温した。 60°C 到達後、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0. 2重量部、エチレンジァミン 4 酢酸 2ナトリウム 0. 01重量部および硫酸第一鉄（七水塩) 0. 0025重量部をカ卩えた 後、アクリロニトリル 4重量部、スチレン 11重量部およびタメンノ、イド口パーオキサイド 0. 03重量部の混合物を 2時間かけて滴下追加し、追加終了後 2時間撹拌を続けて グラフト共重合体 (C— 1)ラテックスを得た。重合転ィ匕率は 99%であった。
[0056] 得られたラテックスに対して、塩ィ匕カルシウム 4重量部を 5重量％水溶液として添カロ し、凝固スラリーを得た。次に、凝固スラリーを 95°Cまで加熱した後、 50°Cまで冷却し て脱水後、乾燥させてパウダー状のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C —1)を得た。 [0057] (製造例 2〜10)ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C— 2)〜（C— 10) 表 1に示したポリオルガノシロキサン製造時のオルガノシロキサンおよび 3 メタタリ ロキシプロピルメチルジメトキシシランの組成比で、製造例 1と同様にしてポリオルガノ シロキサンラテックス (A— 2)〜 (A— 5)を得た。
[0058] 表 2に示したように、ポリオルガノシロキサン (A)ラテックスおよびビュル系単量体（B
)の組成比を変更し、製造例 1と同様にしてパウダー状のポリオルガノシロキサン含有 グラフト共重合体 (C— 2)〜 (C— 10)を得た。
[0059] (製造例 11〜13)ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C 11)〜（C— 1
3)
表 1に示したように、ポリオルガノシロキサン製造時のグラフト交叉剤を 3—メタクリロ に変更し、製造例 1と同様にしてポリオルガノシロキサンラテックス (A— 6) (A— 7)を 得た。
[0060] 表 2に示したように、得られたポリオルガノシロキサンラテックス (A— 6) (A—7)を用 い、製造例 1と同様にしてパウダー状のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C— 11)〜（C— 13)を得た。
[0061] ポリオルガノシロキサン (A— 1)〜 (A— 7)の重合組成および体積平均粒子径を表 1に示す。
[0062] [表 1] 表 1
Figure imgf000014_0001
ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C— 1)〜（C— 13)の単量体組成、 重合転化率および得られたパウダー特性、グラフト率、メチルェチルケトン不溶分を 表 2に示す。 [0064] [表 2] 表 2
Figure imgf000015_0001
[0065] (実施例 1)
ポリスチレン (PSジャパン製、 HF- 77)：熱可塑性榭脂（D— 1) 99. 9重量部、ポリ オルガノシロキサン含有グラフト共重合体 (C— 1) 0. 1重量部を配合し、スーパーフ ローター (力ヮタ (株)製、 SFC— 50)で 5分間撹拌してブレンドした。さらに、ベント式 単軸押出機（(株)タバタ製、 HV— 40— 28)を用いて、シリンダー設定温度 230°Cに て溶融混練して、榭脂組成物のペレットを製造した。得られたペレットを、射出成形機 ( (株）ファナック製、 FAS— 75D)を用いて、 ASTM—1号ダンベル（厚み 3mm)を 射出成形し離型性評価を行った。その評価結果を表 3に示す。
[0066] (実施例 2〜4)
表 3に示したように、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体および熱可塑性 榭脂の組成比を変更した以外は、実施例 1と同様にペレットを製造し、その後、射出 成形を行って離型性評価を行った。その評価結果を表 3に示す。
[0067] (比較例 1〜4)
表 3に示したように、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体および熱可塑性 榭脂の組成比を変更した以外は、実施例 1と同様にペレットを製造し、その後、射出 成形を行って離型性評価を行った。その評価結果を表 3に示す。
[0068] ただし、比較例 4に関しては、表 2に示したようにポリオルガノシロキサン含有グラフ ト共重合体 (C— 3)のパウダー特性が悪ぐ離型性評価は実施しな力つた。
[0069] [表 3]
表 3
Figure imgf000016_0001
[0070] (実施例 5、 6)および (比較例 5、 6)
ポリスチレンをスチレンーメタクリル酸メチル共重合体 (新日鐡ィ匕学製、エスチレン MS MS -600)：熱可塑性榭脂（D— 2)に変更し、実施例 1と同様にしてペレットを 製造し、射出成形での離型性評価を行った。その結果を表 4に示す。
[0071] [表 4]
表 4
Figure imgf000017_0001
[0072] (実施例 7、 8)および (比較例 7、 8)
ポリスチレンをポリカーボネート（出光石油化学製、 FN2200A)：熱可塑性榭脂（D -3)に変更し、実施例 1と同様にしてシリンダー温度 280°Cでペレットを製造し、シリ ンダー温度 280°Cで射出成形し離型性評価を行った。その結果を表 5に示す。
[0073] [表 5] 表 5
Figure imgf000017_0002
[0074] (製造例 14)熱可塑性榭脂 (D— 4) 100L耐圧重合機に純水 200重量部を仕込み、重合機内を脱気し、窒素置換した 後、ブタジエン 100重量部、ロジン酸カリウム 0. 3重量部、ロジン酸ナトリウム 0. 1重 量部、炭酸ナトリウム 0. 05重量部および過硫酸カリウム 0. 2重量部を仕込んだ。 60 °Cまで昇温して重合を開始し、 30時間かけて重合を終了させた。得られたジェン系 ゴム重合体ラテックスの体積平均粒子径は 0. 23 mであり、重合転ィ匕率は 95%で めつに。
[0075] 続ヽて、撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた 反応器に、純水 250重量部、および上記ジェン系ゴム重合体ラテックス 70重量部（ 固形分)を仕込み、撹拌しながら窒素気流下で 65°Cまで昇温し、ナトリウムホルムァ ルデヒドスルホキシレート 0. 2重量部、エチレンジァミン 4酢酸 2ナトリウム 0. 01重量 部および硫酸第一鉄（七水塩) 0. 0025重量部をカ卩えた後、アクリロニトリル 8重量部 、スチレン 22重量部、タメンノヽイド口パーオキサイド 0. 3重量部の混合物を 5時間か けて連続滴下追加し、追加終了後 65°Cで 2時間撹拌し、重合を終了してジェン系ゴ ム含有グラフト共重合体 (d— 1)のラテックスを得た。重合転ィ匕率は 98%であった。
[0076] 他方、撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた反 応器に、純水 250重量部およびパルミチン酸ナトリウム 0. 5重量部（固形分)を仕込 み、撹拌しながら窒素気流下で 70°Cまで昇温した。 70°C到達後、ナトリウムホルムァ ルデヒドスルホキシレート 0. 4重量部、エチレンジァミン 4酢酸 2ナトリウム 0. 01重量 部、硫酸第一鉄（七水塩) 0. 0025重量部をカ卩えた後、アクリロニトリル 28重量部、ス チレン 72重量部、クメンハイド口パーオキサイド 0. 2重量部および tードデシルメル力 ブタン 0. 3重量部の混合物を 8時間かけて連続滴下追加した。この際、滴下開始後 1. 5時間目と 3時間目にそれぞれパルミチン酸ナトリウム 0. 5重量部（固形分)を添 カロした。追加終了後、 70°Cで 2時間撹拌し、重合を終了して重合体 (d— 2)のラテツ タスを得た。重合転ィ匕率は 98%であった。
[0077] 得られたジェン系ゴム含有グラフト共重合体 (d— 1)ラテックスと得られた重合体 (d
2)ラテックスを 20： 80の重量割合（固形分)で混合し、フエノール系抗酸化剤 (旭 電ィ匕工業 (株)製 AO— 50) 0. 5重量部を加えた後、塩ィ匕カルシウム 3重量部を 5重 量0 /0水溶液として添加し、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを 95°Cまで加熱した後、 50°Cまで冷却して脱水後、乾燥させてパウダー状の熱可塑性榭脂 (D— 4)を得た。
[0078] (実施例 9)
得られた熱可塑性榭脂（D— 4) 99. 7重量部、ポリオルガノシロキサン含有グラフト 共重合体 (C 1) 0. 3重量部を配合し、ヘンシェルミキサー (力ヮタ (株)製、 SMV— 20)で 5分間撹拌してブレンドした後、ガラス繊維（日東紡製、 CS3PE— 331)を 20 重量部加え、 30秒間撹拌してブレンドした。さらに、ベント式単軸押出機（(株)タバタ 製、 HV— 40— 28)を用いて、シリンダー設定温度 250°Cにて溶融混練して、榭脂 組成物のペレットを製造した。得られたペレットを、射出成形機（(株)ファナック製、 F AS 75D)を用いて、 ASTM— 1号ダンベル（厚み 3mm)をシリンダー温度 250°C で射出成形し離型性評価を行った。その評価結果を表 6に示す。
[0079] (実施例 10)および (比較例 9、 10)
表 6に示したように、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体および熱可塑性 榭脂の組成比を変更した以外は、実施例 9と同様にペレットを製造し、その後、射出 成形を行って離型性評価を行った。その評価結果を表 6に示す。
[0080] [表 6] 表 6
Figure imgf000019_0001
[0081] (製造例 15)熱可塑性榭脂 (D— 5) 撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた反応器 に、純水 200重量部、パルミチン酸ナトリウム 0. 7重量部（固形分)を仕込み、撹拌し ながら窒素気流下で 45°Cまで昇温し、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0 . 3重量部、エチレンジァミン 4酢酸 2ナトリウム 0. 01重量部および硫酸第一鉄（七水 塩) 0. 0025重量部をカ卩えた。 1段目の単量体としてブチルアタリレート 75重量部、ト リアリノレシァヌレート 0. 3重量部およびクメンハイド口パーオキサイド 0. 037重量部の 混合物を 6時間かけて連続滴下追加し、追加終了後、 45°Cで 1時間撹拌した。この 際、滴下開始後 1. 5時間目および 3時間目に各々パルミチン酸ナトリウム 0. 25重量 部（固形分)を添加した。続いて、 2段目の単量体としてブチルアタリレート 25重量部 、トリァリルシアヌレート 0. 4重量部およびクメンハイド口パーオキサイド 0. 013重量 部の混合物を 3時間かけて連続滴下追加し、追加終了後、 45°Cで 1時間撹拌し、重 合を終了した。重合転ィ匕率は 99%であった。得られたアクリル系ゴム重合体のラテツ タスの体積平均粒子径は 0. 092 μ mであった。
[0082] 続ヽて、撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた 反応器に、純水 250重量部、および上記アクリル系ゴム重合体ラテックス 50重量部（ 固形分換算）を仕込み、撹拌しながら窒素気流下で 65°Cまで昇温し、パルミチン酸 ナトリウム 0. 3重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート 0. 2重量部、ェチ レンジァミン 4酢酸 2ナトリウム 0. 01重量部および硫酸第一鉄（七水塩) 0. 0025重 量部をカ卩えた後、アクリロニトリル 12重量部、スチレン 38重量部およびクメンハイド口 パーオキサイド 0. 3重量部の混合物を 5時間かけて連続滴下追加し、追加終了後、 65°Cで 2時間撹拌し、重合を終了し、アクリル系ゴム含有グラフト共重合体 (d— 3)の ラテックスを得た。重合転ィ匕率は 98%であった。
[0083] 他方、撹拌機、還流冷却器、窒素吹込口、単量体追加口および温度計を備えた反 応器に、純水 250重量部およびパルミチン酸ナトリウム 0. 5重量部（固形分)を仕込 み、撹拌しながら窒素気流下で 70°Cまで昇温した。 70°C到達後、ナトリウムホルムァ ルデヒドスルホキシレート 0. 4重量部、エチレンジァミン 4酢酸 2ナトリウム 0. 01重量 部、硫酸第一鉄（七水塩) 0. 0025重量部をカ卩えた後、アクリロニトリル 29重量部、ス チレン 71重量部、クメンハイド口パーオキサイド 0. 2重量部および tードデシルメル力 ブタン 0. 35重量部の混合物を 8時間かけて連続滴下追加した。この際、滴下開始 後 1. 5時間目と 3時間目にそれぞれパルミチン酸ナトリウム 0. 5重量部（固形分)を 添加した。追加終了後、 70°Cで 2時間撹拌し、重合を終了して重合体 (d— 4)のラテ ックスを得た。重合転ィ匕率は 98%であった。
[0084] 得られたアクリル系ゴム含有グラフト共重合体 (d— 3)ラテックスおよび重合体 (d— 4)ラテックスを 60： 40の割合（固形分)で混合した後、塩ィ匕カルシウム 3重量部 (榭脂 固形分 100重量部あたり）を 5重量％水溶液として添加し、凝固スラリーを得た。凝固 スラリーを 95°Cまで加熱した後、 50°Cまで冷却して脱水後、乾燥させてパウダー状 のゴム変性スチレン系榭脂 (D— 5)を得た。
[0085] (製造例 16)熱可塑性榭脂 (D-6)
得られたジェン系ゴム含有グラフト共重合体 (d— 1)ラテックスおよび重合体 (d— 4 )ラテックスを 20： 80の割合（固形分)で混合し、フエノール系抗酸化剤 (旭電化工業 (株)製 AO— 50) 0. 5重量部を加えた後、塩ィ匕カルシウム 3重量部 (榭脂固形分 10 0重量部あたり）を 5重量％水溶液として添加し、凝固スラリーを得た。凝固スラリーを 95°Cまで加熱した後、 50°Cまで冷却して脱水後、乾燥させてパウダー状のゴム変性 スチレン系榭脂 (D— 6)を得た。
[0086] (実施例 11)
ゴム変性スチレン系榭脂（D— 5) 99重量部、ポリオルガノシロキサン含有グラフト共 重合体 (C 6) 1重量部、エチレンビスステアリルアミド 1重量部およびフエノール系 抗酸化剤 (旭電化工業 (株)製、 AO- 20) 0. 2重量部を配合し、ヘンシェルミキサー (力ヮタ (株)製、 SMV— 20)を用いて 5分間撹拌してブレンドした。さらに、ベント式 単軸押出機（ (株)タバタ製 HV— 40— 28)を用 、てシリンダー設定温度 230°Cにて 溶融混練して、榭脂組成物のペレットを製造した。得られたペレットを、射出成形機を 用いて、シリンダー設定温度 240°Cにて各試験片を射出成形して作製し、物性評価 を行った。その評価結果を表 7に示す。
[0087] (実施例 12、 13)および (比較例 11〜 16)
ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体およびゴム変性スチレン系榭脂を表 7 、 8に示すように配合し、実施例 11と同様にペレットを製造し、その後、射出成形を行 つて各試験片を作製し物性評価を行った。その評価結果を表 7、 8に示す。
[0088] (比較例 17)
ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体の代替としてシリコーンオイル (東レ · ダウコーユング.シリコーン (株)製、 SH— 200 (粘度 10000cST) ) l重量部を使用し た以外は、実施例 11と同様にペレットを製造し、射出成形を行って試験片を作製し、 物性評価を行った。その評価結果を表 8に示す。
[0089] [表 7] 表 7
Figure imgf000022_0001
[0090] [表 8]
Figure imgf000023_0001
[0091] 本発明のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体は、粉体特性に優れ、熱可 塑性榭脂に該共重合体を少量配合した榭脂組成物は、射出成形時における金型か らの成形体の離型性に優れ、成形体の表面外観、摺動性に優れる。
産業上の利用可能性
[0092] 本発明の特定組成のポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体を熱可塑性榭脂 に少量配合した榭脂組成物は、成型時の離型性、摺動性が優れるので、これら特性 が求められる箇所、部品等に用いることができる。
[0093] 例えば、コンソールボックス、ピラー、センターパネル、メーターパネル、コントロール スィッチパネル、コラムカバー、ラジエーターグリル、ホイルキャップ、ホイルカバー、 外装ピラー、センターピラー、ランプノヽウジング、ドアミラーハウジング、二輪用カウル 、ドアミラー、ステアリング、シフトレバー、ペダル、ドアロック、各種スィッチ、ドア部材 、シートベルトなどの自動車内外装部材、これら部品の軸受け、ギヤ一部材、プーリ ー材が例示されうる。
[0094] ゲーム機、電話機、携帯電話機、ノート型パソコン、デスクトップ型パソコン、プリンタ 一、コピー機、ファクシミリ、プロジェクターなどの OA機器のハウジング材、軸受け材 、ギヤー材、プーリー材が例示されうる。 [0095] ソート便、シャーシや部品、テレビ、冷蔵庫、ルームエアコン、洗濯機、掃除機、照 明器具、電子レンジ、扇風機、換気扇、ひげ剃りなどの家庭電気機器のハウジングや 軸受け材、ギヤー材、プーリー材が例示されうる。
[0096] ビデオデッキ、 DVDプレーヤ一等の AV機器のプレート、ハウジング材、軸受け材
、ギヤー材、プーリー材が例示されうる。
[0097] コンテナ、文房具 (ボールペン、マジックなど）、パチンコ、玩具などの日用雑貨が例 示されうる。
[0098] 便座、便蓋、タンク、シヤーヮ一部品、ポンプ部品、給排水口、窓枠サッシ、床材、 敷居材、手すり材等の建材住宅部品のハウジングや軸受け、ギヤー材、プーリー材 が例示されうる。
[0099] 時計、玩具、カメラ、ブラインド材、カーテン材、各種家庭用品の軸受け材、ギヤ一 材、プーリー材が例示されうる。
[0100] その他、各種軸受けのシール材、各種ポンプ、各種産業機械の軸受け、ギヤー材
、プーリー材用が例示されうる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリオルガノシロキサン (A) 60〜90重量部の存在下にビュル系単量体（B) 40〜l 0重量部（(A)、（B)を合わせて 100重量部）を重合して得られ、グラフト率が 1%未 満、かつメチルェチルケトン不溶分が 3重量％以下であることを特徴とするポリオルガ ノシロキサン含有グラフト共重合体 (C) 0. 01〜5重量％および熱可塑性榭脂（D) 99 . 99〜95重量％からなる離型性および摺動性に優れた熱可塑性榭脂組成物。
[2] ビニル系単量体 (B)が、芳香族ビニル系単量体、シアンィ匕ビニル系単量体、（メタ） アクリル酸エステル系単量体、カルボキシル基含有ビニル系単量体およびマレイミド 系単量体よりなる群力 選ばれた少なくとも 1種の単量体である請求項 1に記載の熱 可塑性榭脂組成物。
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