TW318835B - - Google Patents

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A7 318835 B7_ 五、發明説明（1 ) (^¾¾面之注f^再填寫本頁) 本發明係闞於一棰選擇性烷氧基化三元酵之製法*而起 始材料為環狀三元酵甲縮醛。在另一態樣，本發明亦指一 種羥基被取代之環狀三元酵甲縮醛之酸性水解。 由歐洲專利0042505可知例如選擇性丙氧基化甘油之製 造。其反應以三個步《實施。第一步驟中甘油與酮如丙酮 反應Μ形成縮嗣。然後在第二步«中縮酮與氣化丙烯反應 Μ得對應丙氧基化縮酮，在第三步驟中*其係在水、酸， 較佳為鹽酸或硫酸及一元酵如乙酵之混合物中利用加热而 水解。 上述揭示之反應步驟具有若干缺點。丙_具有高度揮發 性及易燃性。大部份低鈒一元酵亦為高度揮發性及/或高 度易燃性，因此必須使用對燿炸有安全性之設備。對第三 步嫌中丙嗣及/或加入之低級一元酵之回收之簡單又成本 低之方法y前仍不存在。 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裝 歐洲專利申請案050“2 4揭示一種含有縮酮保護官能性 之烷氣基化多元醇之水解及純化之改良方法。該法包括將 保謅多元酵之水性混合物與酸接觸、加入嫌並使混合物形 成二相，一相含有去保護多元酵而另一相為水。所揭示程 序具有若干缺點，包括EP 050 6424者。主要缺點為該製程 限於不溶水性多元酵。含有水溶性多元酵及水之混合物不 會形成該二相。此缺點由於院氧基化多元酵通常完全或K 極高百分率溶於水。 由於上述缺點，例如使用酮類、低鈒酵與涉及相分離之 水解於趣擇性取代多元醉之製造中，長期Μ來需求使用醛 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2I0X297公釐） A7 B7 五、發明说明（2 ) ，較佳為甲醛來取代酮，並 收程序。醛類例如與三元酵 。甲醛縮醛一般稱為甲縮醛 Μ分解，所Μ無法在酸及低 本發明提供令人意外之方 醇之製造中之補求及希Μ。 化多元酵，特別是三元醇。 材料為三元酵之瑁狀甲縮醛 乙烷或甘油之瑁狀甲縮醛。 如疏酸、翮酸、甲烷碘酸之 通常2〇-1 οου下藉三元酵與 擗要在低沸點溶劑如苯之存 醛在某些三元醇製程中被產 希望能 反應， 。環狀 鈒一元 法*可 該法尤 該法涉 ，如三 該瑁狀 存在下 甲醛反 在下進 生為副 使用便利又成本低之回 形成縮酸如1,3 -二啤烷 甲縮醛由縮醛瓖安定難 酵之存在下水解。 符合在堪擇性取代多元 適於製造選擇性烷氧基 及至少二個步嫌而起始 羥甲基丙烷、三羥甲基 甲縮醛較好在酸性觸媒 及在溫度為20-150 t：， 應而製成。反應另可視 行。三元酵之環狀甲嫌 產物，因此另可藉該副 (請先s讀背*'之注f項再填寫本頁) -裝· f 訂 經濟部中央樣準扃貝工消費合作社印製 產物之回收而得。 在三元酵與甲SM間之反應可賴式1例示·掲示三羥甲基 丙烷與甲醛間之反應，可得環狀三元酵甲縮醛，即5-乙基 -5-羥基甲基-1,3 -二吗烷 式I : ch2oh ch3—ch2—i—cii2oh + ch2oin2on r® n5c2 cii2〇H ti in Γη + »2〇 、c〆 \{ \\ 線 m 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公釐） 5 S35 B7 經濟部中央標準局Λ工消費合作社印製 五 發明説明 (3 ) 依 照 本 發 明 之 方 法 涉 及 之 步 驟 為 • 9 a) 將 具 有 — 反 應 羥 基 之 環 狀 二 元 酵 甲縮 醛 與 氧 化烯，較 佳 為 氧 化 乙 烯 及 /或氧化丙烯 或二之酵反應 > Μ得對應 氣 烷 基 化 m 狀 二 元 酵 甲 m 醛 • 及 b)將 所 得 烷 氧 基 化 環 狀 三 元 酵 在 三 元酵 存 在下 進行酸性 水 解 9 該 三 元 酵 較 佳 與 該 環 狀 三 元 酵 甲縮 醛 及 該 烷氣基化 瑁 狀 三 元 醇 甲 縮 m 所 包 括 之 三 元 酵 相 同， 該 水 解 可得具有 一 届 被 取 代 及 二 屆 未 被 取 代 之 羥 基 之 烷氧 基 化 rr 元酵及甲 醛 $ 該 甲 醛 與 添 加 之 三 元 酵 反 to 應 > 得環 狀 三 元 酵甲鏞醛， 因 而 在 步 驟 (b)所得之瑁狀三元酵甲縮醛可被用於依照 步 媒 (a)之烷氧基化 3 在 步 髁 (a)所得之烷氣基化環狀三元酵甲縮醛與三元酵 之 間 之 通 當 莫 耳 比 之 範 圍 為 1 0 .5至 1 ： 5 或 較 佳為1 : 1 . 5至1 3 ^ > 依 照 步 驊 (a ) — •逋當瑁狀甲縮醛之烷氧基化之方法可 被 揭 示 如 下 〇 將 甲 縮 醛 裝 入 一 設 有 攪 拌器 溫 度 控制及惰 性 氣 S8 入 P 之 反 應 容 器 内 0 然 後 裝 入 一 m 性 化 合 物如氫氧 化 納 或 氫 氣 化 鉀 作 為 觸 媒 0 將 反 應 混 合物 加 熱 至 100〜180 並 豳 加 懕 力 為 100- - 1 0 0 0 k P a 0 然 後 ，氧 化 烯 之 霣較佳為 0 . 5- 30其 耳 /莫耳環狀甲鎺醛 導致所欲加成之程度，再 媛 慢 泵 抽 入 反 應 容 器 内 0 所 得 產 物 藉 加入 例 如 磷 酸氫納、 醋 酸 等 9 視 爾 要 與 小 量 水 及 /或遇濾肋劑- -起而視需要中 和 至 p Η 6 - -8 〇 產 物 在 必 要 時 在 例 如 ιοου下最後通濾並視 爾 要 賴 加 入 抗 氧 化 劑 如 丁 基 羥 基 甲 苯 而安 定 化 〇 (請先閱讀豫面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS Μ4規格（2丨OX297公釐> · 0 A7 B7 五、發明说明（4 ) 瑁狀三元酵甲縮醛之烷氧基化可藉式Π例示，揭示5-乙 澳-5-羥基甲.基-1 , 3-二喟烷之乙氧基化（氧化乙烯之加成） >可捋對應乙氧基化環狀三元醇平縮醛 式a : 2、/CH 人C:

Hsc2v xCH2OII

㊀ 丨丨5C2、/：H20(CH2CH20)nH n »2^—012

i/、H 0H! H 乂 H H’V I、H 0、/0 必要時*氣化乙烯可破相當之二元醇取代。在該情況環 狀甲縮醛之加入谅利用醚化作用來進行。 本發明之水解•該水解相等於方法之步揉（b )，為一酸 性水解，在真空度為0 -0 . 1 5 k P a，較佳為0 -6 6 5 P a，最佳為 (請先Μ讀來面之注$項再填寫本頁) •裝 訂 届 0-400Pa及在三元醇之存在下進行。水解可得一具有 被取代及二個未被取代之羥基之烷氧基化或被取代之三元 酵及甲醛，該甲醛與三元酵反應可得瑁狀三元酵甲縮醛。 所加入之三元醇之量較佳為至少相等於所得烷氧基化或羥 基破取代之瑁狀三元_甲縮腔之量。較好升高溫度直到所 得環狀三元酵甲縮醛蒸發為止，因而可藉蒸發或蒸餾除去 任何過量添加之三元醇，並可回收烷氧基化或羥基被取代 之三元醇。 包括方法之步骒（b )之依照本發明之酸性水解可賴式II 例示，揭示在三羥甲基丙烷之存在下，乙氣基化5-乙基 -5-羥基甲越-1.3-二喟烷之水解，K得乙氧基化三羥甲基 丙烷及環狀三元醉甲縮醛5-乙基-5-羥基甲基-1 , 3-二喟烷 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 線 經濟部中央橾率扃負工消费合作社印裝 7 318835 五、發明説明（5 ) 式置 A7 B7 ^CyClWCRMH ch2〇h 11^9 f、H + CH3—CH2—今-CH2〇H 6、〆 cH2〇fl ϋΐ

ch2oh ch3—ch2—C-CH20(CH2CH； injOH H5C2\ /CHzOHH：x/c、crH 2〇)nH + h2o (請先閲讀背·面之注f項再樓寫本頁) •裝· 式之 藉代 可取 醛基 V 縮羥式 甲 及 酵烷 元啤 三 二 狀3- MR ¥57 1* 之 之 代代 取取 ήν $ 羥羥IV 示式 示 例 v«r 式 及 二 烷 茂 掲 訂 CIO / 〆、H ;c〆 /C/H /H—o ΤΊ Yi Η ΤΓ R2H〆、Η R1

1 線 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 其中，R1為氧基、鏈烷氧基或烯氧基，R2為踺烷基、烯 基、炔基、芳基、鏈烷芳基、烯芳基或炔芳基而R3為氫 、鏈烷基、烯基、炔基、芳基、鐽烷芳基、烯芳基或炔芳 基。 如前所示在三元酵，較好與環狀三元酵甲縮醛中 之主 體三元酵相间之三元酵之存在下進行之本發明之水解具有 賁質》點。最重要的镢點為 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、 發明说明 ( 6 ) 1 1 — 全 及 ί：) 令 人 滿 β之水 解產 率 1 1 I — 在 水 解 時 所 得 之 環 狀三元 酵甲 縮 醛 可 被 用於 生 成 羥 1 1 基 被 取 代 之 環 狀 三 元 酵甲鏞 醛之 反 應 後 者可 依 照本 發 备 1 1 明 水 解 而 得 到 該 環 狀 7ΤΓ. 元醇甲 縮醛 等 0 1 1 I * I — 視 需 要 可 回 收 過 量 三元酵 並再 使 用 供 瑁 狀三 元 酵甲 嫌 之 注 1 1 醛 之 製 造 及 1 項 I 一 不 用 揮 發 性 及 /或易燃性溶劑 再 % • 1 此 等 @ 的 及 贗 點 白 下 面詳细 說明 連 用 所 附 實施 例 當可 更 寫 本 頁 裝 1 1 加 明 白 其 揭 示 * • 實 施 例 1 塡狀三元酵甲縮醛之製備 1 1 實 施 例 2及4 ： 實 施 例 1之環狀三元酵甲縮醛之烷氧基 ib 〇 1 訂 1 | 實 施 例 3及4 實 施 例 2及4之 烷氧 基 化 環 狀 三元 酵 甲縮 醛 之 水 解 0 1 1 I 貰 施 例 G 比較例 似資胞_ 2之 氣 基 化環 狀 三元 m 1 1 甲 m 醛 之 水 解 該 水 解 在本發 明之 範 ISI 圍 外 〇 1 線 實 施 例 1 - 1 1 將 400g 三 羥 甲 基 丙 烷 、243· 2g甲 醛 (37重虽J!) 、18g 對 甲 笨 磺 酸 作 為 觸 媒 及 3 !!苯裝人- 設有回流冷凝器及溫度計 1 1 之 熱 壓 器 内 0 反 應 混 合 物也‘在 1 0 0 ti下回流直到2 0 9 s反應 Γ 1 水 被 收 集 為 止 〇 反 應 混 合物据 被冷 卻 並 使 用3 X 100m α 1 1 甲 酸 納 水 溶 液 (30重 1 % )萃取Κ除去觸媒 >乾燥所得有機 1 I 相 並 藉 蒸 發 除 去 苯 m 以真空 蒸豳 殘餘 產 物 0 1 I 可 U 在 3 9 9 P a 、具有沸點為1 0 0 - 1 2 0 之 3 8 1 g 環 狀 三羥 甲 1 1 Μ 丙 甲 m 醛 5- 乙 基 -fi -羥基甲基- 1 , 3- 二 啤 烷。 1 1 本紙張尺度適用中困國家橾準（CNS ) Λ4规格（2Ϊ0Χ297公釐） -9 3iSS35 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) 賞胞例2 將實豳例1所得之2 9 2 g 5 -乙基-5 -羥基甲基-1 , 3 -二嗶烷 及0 . 6 1 g K 0丨丨裝人熟懕器中。琨將7 1 6 g氣化乙烯泵油入热 壓器中。热IS器之溫度為150TC ，懕力為500kPa。在裝入 氣化乙烯酸，所得反應混合物係箱加入0.66g瞒酸而被中 和0 可得892g具有加人該5-乙基-5-羥基-甲基-1 , 3-二喟烷 之羥基之平均為6. 9莫耳氧化乙烯之乙氧基化5-乙基-5-羥 落甲鞋-1 , 3 -二啤烷。 貰施例3 將599.3g觜胞例2所得之乙氧基化5-乙基-5 -羥基甲基 -1,3 -二喟烷、273g三羥甲基丙烷及4.4g HZS0*(96重蛋X) 裝人一設分悅拃器、溫度計、冷卻器及接受器之反應燒瓶 内。將堍瓶放人油浴屮並施加減壓為W 130Pa，藉Μ 5-乙 基—5 _羥基φ基—丨，3 _二呵烷開始蒸發。減懕被保持在％ 1 3 0 P a並使溫度升至1 4 5 。將水解持續2 . 4小時。因而1 . 2 莫耳5 -乙湛-5 -羥基甲蕋-1 , 3 -二吗烷蒸發並被收集。收集 之5 -乙基-5 -羥：®甲葙-1 , 3 -二啤烷可依照實胞例2或4用於 烷氧基化。 ( 現將熵瓶中殘餘之反應混合物中和且溫度升至1 6 5 t。 減壓仍被保持在~130Pa。琨將溫度逐漸升至180t!及將_ 最三羥甲基丙烷蒸豳出。依照實施例1，將如此回收之三 羥甲基丙烷用來與甲醛反應，可得5-乙基-5-羥基-甲基 -1 , 3 -二喟烷。 (11¾¾面之注f項再填寫本頁) •裝. f 訂 線 f 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -1〇 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 反應熵瓶躲包含有一個乙氣基化羥基及二個未取 代羥基之乙氧蕕化三羥甲基丙烷。三羥甲基丙烷之含量為 2¾ - 1 實細例4 將13 . 9kg欣照賀胞例1所得之5-乙基-5-羥基甲基-1 , 3-二吗烷及4,5kg ΚϋΙΙ裝人熱壓器中。現將32. 4kg氣化乙烯 泵抽入熱壓器中。熱壓器之溫度為150 t：而壓力為500kPa 。在裝入氣化乙烯後，所得反應混合物藉加入49kg醋酸而 中和。 可得75kg具有加人該5 -乙基-5 -羥基-甲基-1,3 -二《I烷 之羥基之平均為1 4 . 6Μ珥氣化乙烯之乙氣基化5-乙基-5-羥基甲基-丨，3-二啤烷。 實胞例5 將75kg資施例4所得之乙氣基化5-乙基-5-羥基甲基 -1 , 3-二啤烷、19. 9kg三羥甲基丙烷及4. 7kg HzSOJQG重 虽Si)裝入一設有搅拌器、溫度計、冷卻器、接受器及真空 泵之熱壓器中。胞加1 30-260 Pa之減壓，賴K 5-乙基-5-羥 ® Ψ ffi -1,3-二嗶烷開始蒸發。減®被保持在1 30-260Pa並 使溫度升至145 'C。將水解持績3小時。藉以76萁耳5-乙基 -5-羥基Ψ基-1 , 3-二喟烷蒸發並被收集。收集之5-乙基 -5-羥基甲狸-1 , 3-二喟烷可依照實豳例4或2用於烷氧基化。 琨將熱臞器内殘餘之反應混合物中和且溫度升至165 t： 。施加約為1 30- 1 40Pa之減壓。現將溫度逐漸升至180-185 Ό並將過量三羥中基丙烷蒸餾出。在蒸餾之最後相時*將 (請先S讀背面之注$項再填寫本頁) .裝. 訂 線 ij. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 3ί8835 A7 B7_ 五、發明説明（9 ) 全部a為3 k g之蒸氣吹入反應混合物内* μ利三理甲基丙 烷之蒸餾。回收之三羥印基丙烷可依照實施例1用來輿甲 醛反應，可得5 -乙基-5 -羥基甲基-1 , 3 -二吗烷。 熟膣器琨包含72kg具有一個乙氣基化羥基及二皤未取代 羥基之乙氧基化三羥甲基丙烷。三羥甲基丙烷之含量為< 0.5¾ 〇 貰liiii例6-比較例 將58賀施例2所得並具有羥基值為128mg KOH/g之乙氣基 山5 -乙基-5 -羥基tp基-1 , 3 -二吗烷溶解於乙_及1 N H C L中 。在該三種成份間之重量比為2 : 1 : 1。將反應混合物加 熱至8 0 "0並保持在此溫度下4小時。在4小時後所有揮發性 成份破蒸發，而殘餘產物對其羥基值分析。 羥基值為1 2 8 m g K 0丨丨/ g，其極接近使用乙氣基化5 -乙基 -5-羥基甲基-1 ,3-二喟烷之徑基值。一獲得乙氧基化三羥 Ψ蕋丙烷之完全水解異有羥越值為e380ng KOH/g。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 此洌消楚顯示在所揭>1:條件下羥基被取代之環狀三元酵 Ψ縮醛或瓌狀三元醇甲縮醛無或僅微小程度可被水解成羥 基破選擇性取代之三元S?或兰元醇、 V , 雖然顯示本發明之特殊具ίι例然須知，本發明不受 其所PB制·因可對其作各種改良，因此，涵Μ所附申嫌專 利範圍，任何該改良應在本發明之精神及範画內。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨OX297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 I 1 . *褪選擇性烷餌越（L·三元醉之製法•該三元酵係埋自 三羥甲：基· C ,〜C B烷，其特擻為，該製法包含二瞄或Μ上下 列步驟： (a)將三羥Ψ基Ct〜CB烷之環狀甲縮醛與氧化烯或對應 元0纟反應，該瑙狀中縮醛具有一個反應性羥基丨而該環 狀 < 縮醛對該氣化烯或二元酵之舆珥比為1 : 0 . 5到1 : 3 0 · > 並在鹼性催化劑存在之情況下，該反應係在反應溫度1 00 〜1 8 0 υ及颳力1 0 0〜1 0 0 0 k P a之條丨牛下通行，箱此，該反 應生成一與該環狀甲縮醛相對應之三羥甲基C ,〜C B烷之烷 氣基化瑁狀中縮醛；及 i ( b )將步驟（a )所得之烷氧雄化環狀甲縮酸'予Μ酸性水解 ，該酸性水解係在真空0〜0. 15kPa及添加三羥甲基（^〜C8 烷之條件下迆行，而該添加1使得該步驟（a)所得之烷氧 基化瑁狀甲縮醛對該添加之三羥甲基C i〜C B烷之莫耳比為 1 : 1 . 0 5至1 : 5，藉比，得到一具有一個被烷氧基取代之羥 基及二_未被取代之？f基之選擇性烷氧基化三羥甲基C ,〜 C a烷和甲醛，該甲醛又和該添加之三羥甲基C ,〜C β烷反應 而生成其塌狀甲縮醛產物；又選擇性地 (c)提高溫度Κ將步驟（b)所得之該所添加之三羥甲基C, 〜c b烷之環狀φ縮醛Μ發，接著選揮性蒸發或蒸餾多餘的 該所添加之三羥屮基C i〜C Β烷，藉此，在步驟（b )所得之烷 氣越ib三羥中骓（：，〜CB烷可K回收，並且步驟（b)所得之 該m添加三羥ψ趣c t〜c B烷之環狀甲縮醛可以用於依步» (a ) m進行之烷氧基化。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X,297公釐） -ϋ HI 1^1 ^^1 til tl·— n n^ln n in I n Jm In In HI I m >11 i·- (請先閱讀背面之注$^δ寫本頁). ^18835 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2.如中讁専利範圃第1项之製法，其特激為，步驟（b)所 添加之三羥甲埜（:，〜C B烷與該環狀甲締醛及該烷氧基化瓖 狀屮縮醛中所含之三羥Φ基C ,〜C β烷為相同者。 3 .如屮逋W利圃第1或2坝之製法，其特激為，該毎一 之三羥屮越L'〜C 0燒分別為Η Μ咿基丙烷成三羥申基乙烷。 4 .如申請專利範圃第1或2項之製法，其特擻為，步驟 (b )所添加之二？f Ψ基C :〜C D烷，其加人暹為使得烷氣基 化環狀甲縮醛對三羥甲箍C »〜C a烷之其耳比為1 : 1 . 5到1 : 3。 5 .如申請專利範圍第1或2項之製法，其特激為，步» (b )係在真空0 -6 G 5 P a之下進行。 G .如申請專利範圃第1或2項之製法，其特微為|步驟 (b )係在真空0 - 4 0 0 P a之if行。 7 . —種酸性水解之方法，其係供羥基取代之環狀三元酵 甲縮醛之水解之用，該三元醇係選自三羥甲基C i〜C 0烷* 其特戳為，該水解1¾在貝空0〜0, 15kPa及添加三羥甲基Ci 〜C B烷之條件下進行，而該添加量使得該羥基取代之瓌狀 屮縮醛對該三羥屮越（:1〜（：〇烷之其耳比為1:0.5至1:5，該 水解生成，一具有一個彼烷氣基取代之羥基及二個未被取 代之羥越之a擇性被羥基：取代之三樓#基c i〜c β垸和甲醛 ，該中醛又和該添加之三羥甲基c»〜ce烷反應而生成其瓖 狀中縮醛產物，又選擇性地為，提高溫度以將所得之該所 添加之三羥中基c,〜c B烷之環狀甲縮醛蒸發，接著遘揮性 蒸發或蒸餾多餘的該所添加之三羥φ基c i〜c β烷，藉此，該 所得之選擇性被徑越取代之三羥甲基Ct〜cB烷可以回收。 本紙張尺度通用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐> -2 ** I an m HI ϋ—f —l·— HI HF I t f I ^1.1 n i m nn am 11 n^· , v t*· (請先wf面之注f項再填寫本I) 經濟部中央梯準局貝工消t合作社印裝 鯉濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 3峋3S 确専利範圈第7項之酸性水解之方法•其特擻為 @1)D之三羥甲基Ci〜Ce垸為與在該環狀甲鎺醛及孩羥 代之壤狀甲縮醛中所含之三羥甲基Cl〜Ce烷為相同者 申_専利範圍第7或8項之酸性水解之方法，其特擞 & ’ @ $取代之羥基係被烷氧基所取代者。 H i(U申綺専利鲔豳第7或8項之酸性水解之方法，其特 # 被烷氧基取代之經基係被乙氧基或丙氧基所取代 者〇 · 1 1 .如中靖専利範画第7或8項之酸性水解之方法，其特 ® ’該被取代之羥基係被鐽烷基、烯基、炔基、芳基、 # fci芳基、蹄芳基或炔芳基所取代者。 12·如申請專利範圃第7或8項之酸性水解之方法，其待 $為’該每-之三羥甲基。〜“烷分別為三羥甲基丙烧或 三徑甲基乙烷。 ί 3· ¢0 ¢1請専利範園第7或8項之酸性水解之方法，其特 *所添加之三羥平基（^〜（^烷，其加入最為使得羥基 取代之環狀甲縮醛對三羥甲基C t〜C β烷之其耳比為1 : 1 . 5 I 到 1 ♦· 3 « 1 4 .如φ請専利範圃第7或8項之酸性水解之方法，其特 徵為*該水解係在真空0-665 Pa之下进行。 15.如申請專利範困第7或8項之酸性水解之方法，其特 激為•該水解你、在真空0〜400Pa之下進行。. A8 B8 C8 D8 本紙張尺度逋用中國國家樣串（CNS > Α4规格（2丨ΟΧ297公釐} 3 請 面 之 ik I η Η 裝 订 線-I