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TW201348435A - 自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物 - Google Patents

自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物 Download PDF

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TW201348435A TW101143804A TW101143804A TW201348435A TW 201348435 A TW201348435 A TW 201348435A TW 101143804 A TW101143804 A TW 101143804A TW 101143804 A TW101143804 A TW 101143804A TW 201348435 A TW201348435 A TW 201348435A
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Shinya Saito
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Abstract

本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有：(A-1)選自甲基甘胺酸二乙酸鹽及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上6質量%以上且18質量%以下，(A-2)選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上20質量%以上且30質量%以下，及(B-1)選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上3質量%以上且7質量%以下；且(A-1)與(B-1)之合計含量為10質量%以上且25質量%以下，(A-1)之含量與(B-1)之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1以上且5以下。

Description

自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物
本發明係關於一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物。尤其係關於一種適於商用節水型餐具洗淨機之用途之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物。
餐具洗淨機係洗淨有污垢之盤子、波璃杯、烹飪器具等餐具之設備，用於家庭或餐廳、咖啡廳等之廚房。通常，餐具洗淨係以洗淨步驟-沖洗步驟之順序進行，於洗淨步驟中使用與手洗用餐具洗淨劑不同之無泡性或低泡性之自動餐具洗淨機用洗淨劑。
近年來，隨著稱為節水型洗淨機之洗淨機之普及，沖洗水之使用與先前型相比大幅降低，約減少一半。因此，存在未隨著沖洗水流入而進行洗淨液之置換，殘留於洗淨槽內之污垢量增加的傾向，於此種條件下，會導致茶垢附著或水斑等明顯之美觀之降低。
於茶垢附著增加之情形時，必需另外實施使用氯系漂白劑之浸漬漂白。然而，存在視設備之規模不同而難以確保進行浸漬漂白之空間的情況。又，擔心因重複進行利用氯系漂白劑之浸漬漂白而推進餐具劣化，成為更容易附著茶垢之狀態。
為了使茶垢附著不明顯，提出調配次氯酸作為漂白劑成分之自動餐具洗淨機用洗劑。其於污垢量較少之情形時可抑制茶垢附著。另一方面，於污垢量較多之情形時，次氯 酸之有效氯濃度會因有機物污垢等而失活，因此無法期待抑制茶垢附著等漂白功能。
水斑係沖洗水之水滴中所含之鈣、鎂、二氧化矽等硬度成分乾燥而以白斑之形式殘留者，尤其是於玻璃製餐具之情形時，會嚴重有損美觀。因此，於餐廳、咖啡廳等之廚房中，在利用商用餐具洗淨機洗淨餐具時，除了洗淨劑以外，為了使水滴容易自餐具流走而於沖洗步驟中使用亮碟劑(Rinse Agent)。
通常之亮碟劑中調配有甘油脂肪酸酯或去水山梨醇脂肪酸酯等非離子界面活性劑，使沖洗水乳化而降低與餐具之表面張力，使水滴容易滴落。其結果，可加速餐具之乾燥，減少水斑。
另一方面，雖於亮碟劑中確認到減少水斑之效果，但該效果決不令人滿意，於餐廳或咖啡廳等中，為了除去附著於餐具之水斑而利用毛巾進行擦拭操作。又，由於亮碟劑係於沖洗步驟中使用，故而必需與洗淨步驟中所使用之洗淨劑不同之供給裝置。進而，實際情況是必需亮碟劑之購買費用或倉庫管理費用，對餐廳或咖啡廳而言成為較大之負擔。
在由於節水型洗淨機之普及而洗淨槽內之污垢增加時，就茶垢附著抑制效果及水斑抑制之觀點而言，要求進一步之技術開發。
專利文獻1中記載有如下餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其混合有：包含錳及甲基甘胺酸二乙酸等螯合劑或多羧酸系 高分子之漂白活性劑成分(A)、無機過氧化物(B)、及低泡性界面活性劑(C)。專利文獻2中記載有如下機械餐具洗淨用之洗淨製備物，其以特定條件含有a)藉由單乙烯性不飽和單羧酸等特定單體之聚合而獲得之共聚物、b)甘胺酸-N,N-二乙酸衍生物等特定之錯合劑、c)非離子性界面活性劑、進而任意之漂白劑、助洗劑、酶等。專利文獻3中記載有如下餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其以特定條件含有(A)鹼金屬鹽、(B)金屬離子封阻劑、(C)界面活性劑、(D)碳酸鹼金屬鹽、(E)高分子電解質聚合物。專利文獻4中記載有如下混合粉末，其含有(a)甘胺酸-N,N-二乙酸衍生物、(b)聚乙二醇等特定之聚合物，且可調配於廚房用洗淨劑中。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2009-149777號公報
[專利文獻2]日本專利特表2010-500431號公報
[專利文獻3]日本專利特開2008-50410號公報
[專利文獻4]日本專利特表2008-505236號公報
本發明係關於一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有：(A-1)選自甲基甘胺酸二乙酸鹽及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上[以下稱為(A-1)成分]6質量%以上且18質量%以下，(A-2)選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上 [以下稱為(A-2)成分]20質量%以上且30質量%以下，及(B-1)選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上[以下稱為(B-1)成分]3質量%以上且7質量%以下；並且(A-1)與(B-1)之合計含量為10質量%以上且25質量%以下，(A-1)之含量與(B-1)之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1以上且5以下。
於餐具之洗淨中，產生附著於餐具之污垢成分因水中之硬度成分而不溶化之不溶化物。因此，若餐具之洗淨、沖洗不充分，則該不溶化物殘留於餐具上而明顯降低洗淨後之餐具之美觀。作為具體之不溶化物，可列舉：污垢成分之作為蛋白質之酪蛋白與作為硬度成分之鈣離子鍵結而成之酪蛋白Ca鹽，或由飲料中之多酚引起之單寧酸與硬度成分之鈣離子鍵結而成之單寧酸Ca鹽等不溶解性Ca鹽。
於節水型洗淨機中，由沖洗水供給於洗淨槽之水量與先前之洗淨機相比較少，因此有洗淨液中所產生之不溶解性Ca鹽等不溶化物與先前相比大量存在之傾向。因此，於節水型洗淨機中，不溶解性Ca鹽等不溶化物容易殘留於洗淨後之餐具或玻璃杯上，其結果，容易產生對餐具之茶垢附著或玻璃杯表面之水斑。因此，節水型洗淨機容易使洗淨後之餐具之美觀之降低明顯化。
於專利文獻1之餐具洗淨機用洗淨劑組合物之技術中，未應對節水洗淨，於抑制茶垢附著方面不充分。
於專利文獻2之關於機械餐具洗淨用之洗淨製備物之技術中，未提供伴隨潤濕性提昇之沖淋(rinse)效果，於抑制水斑方面不充分，又，難以製劑化。
於專利文獻3之關於餐具洗淨機用洗淨劑組合物之技術中，於污垢負荷較多之狀況下，有效氯濃度降低，於抑制茶垢附著方面不充分。
於專利文獻4之可調配於廚房用洗淨劑之混合粉末之技術中，未提供伴隨潤濕性提昇之沖淋效果，於抑制水斑方面不充分。
於上述揭示技術中，就使針對增加之污垢抑制茶垢附著及減少水斑兩者並存之觀點而言並不充分。
本發明之課題在於提供一種即便於利用節水型洗淨機進行洗淨之情形之類之沖洗水之使用量較少之條件下，亦於茶垢附著之抑制及水斑之減少方面表現出優異之效果的自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物。
以下，匯總(A-1)成分及(A-2)成分而作為(A)成分進行說明。
根據本發明，提供一種即便於利用節水型洗淨機進行洗淨之情形之類之沖洗水之使用量較少之條件下，亦於茶垢附著之抑制及水斑之減少方面表現出優異之效果的自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物。
於本發明中，所謂節水型洗淨機，係指可進行如下洗淨 之自動餐具洗淨機：將NaOH之0.2質量%水溶液設為60℃，對立於玻璃架上之20片試片(1片之形狀：15 cm×15 cm×0.2 cm，日本Test Panel股份有限公司製造之鈉鈣玻璃)進行40秒以上且60秒以下洗淨，然後將餐具設置水平面每2500 cm2為2 L之水設為80℃而進行沖洗後，於25℃之大氣中乾燥10分鐘之試片上之NaOH殘留量為0.15 μg/cm2以下，較佳為0.12 μg/cm2以下，更佳為0.1 μg/cm2以下。此處，NaOH殘留量係將試片逐片浸漬於25℃、200 g之蒸餾水中10秒，萃取殘留於試片上之NaOH後，以0.01 mol/L之鹽酸(HCl)進行中和滴定，對萃取液中之NaOH進行定量，求出相對於20片試片之平均值。再者，餐具設置水平面之面積於使用支架(餐具收容用之支架)之情形時，係由該支架之底面之面積進行定義。本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物可用於利用如此定義之節水型洗淨機之洗淨。
於本發明中，所謂節水型洗淨機，係指可實施利用少於先前之自動餐具洗淨機之水量進行沖洗之節水洗淨的自動餐具洗淨機，不限於節水洗淨之專用機，亦包含附帶可進行節水洗淨之功能之洗淨機。例如，於先前之自動餐具洗淨機中，每次沖洗所需之水量於餐具設置水平面每2500 cm2為4~6 L，但於節水型洗淨機中，每次沖洗所需之水量於餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L。因此，可將能夠實施每次沖洗之水量於餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L之沖洗的自動餐具洗淨機作為節水型洗淨機。
<(A)成分>
[(A-1)成分]
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有選自甲基甘胺酸二乙酸鹽及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上作為(A-1)成分。
推測本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物藉由甲基甘胺酸二乙酸鹽(MGDA，methylglycin diacetate)或其鹼金屬鹽抑制容易於節水型洗淨機中進行洗淨之情形增加之酪蛋白Ca鹽或單寧酸Ca鹽等不溶解性Ca鹽之生成及晶體成長，而獲得優異之茶垢附著之抑制效果。
就通用品之觀點而言，(A-1)成分之鹼金屬鹽之種類可列舉鈉鹽、鉀鹽等，較佳為鈉鹽。
就抑制茶垢附著之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(A-1)成分之含量為6質量%以上，較佳為7質量%以上，進而較佳為8質量%以上，並且為18質量%以下，較佳為15質量%以下，進而較佳為12質量%以下。又，根據相同之原因，(A-1)成分之含量為6~18質量%，較佳為7~15質量%，更佳為8~12質量%。
<(A-2)成分>
就抑制茶垢附著之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上作為(A-2)成分。作為鹼金屬鹽，較佳為鈉鹽、鉀鹽，更佳為鈉鹽。作為本發明之(A-2)成分，較佳為檸檬酸三鈉。作為本發明之(A-2)成分，較佳為檸檬酸三鈉之二水合物。
就抑制茶垢附著之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(A-2)成分之含量為20質量%以上，較佳為23質量%以上，並且為30質量%以下，較佳為27質量%以下。又，根據相同之原因，(A-2)成分之含量為20~30質量%，較佳為23~27質量%。
<(B-1)成分>
就具有沖淋效果而減少水斑之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上作為(B-1)成分。
(B-1)成分之環氧乙烷之平均加成莫耳數較佳為4以上，更佳為4.5以上，進而較佳為5以上，並且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。
又，(B-1)成分之環氧丙烷之平均加成莫耳數較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，並且較佳為10以下，更佳為9.5以下，進而較佳為9以下。
(B-1)成分較佳為選自如下非離子界面活性劑中之一種或兩種以上，上述非離子界面活性劑於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷，且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下。
作為(B-1)成分，較佳為選自於碳數10以上、較佳為碳數12以上、並且碳數14以下之二級醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以 上。進而，作為(B-1)成分，較佳為選自如下非離子界面活性劑中之一種或兩種以上，上述非離子界面活性劑於碳數10以上、較佳為碳數12以上、並且碳數14以下之二級醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷，且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下。
就完成性之觀點而言，作為(B-1)成分，較佳為下述通式(b-1)所表示之非離子界面活性劑。
R1-O-(EO)s-(PO)t-H (b-1)[式中，R1表示碳數10以上且14以下之支鏈烷基、或碳數10以上且14以下之支鏈烯基，又，表示碳數10~14之支鏈烷基、或碳數10~14之支鏈烯基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；s、t分別表示平均加成莫耳數，s為4以上且10以下，t為2以上且10以下，t/s為0.3以上且1.5以下，又，s=4~10、t=2~10，0.3≦(t/s)≦1.5；「-(EO)s-(PO)t-」為嵌段鍵結]。
於通式(b-1)中，R1為具有支鏈之碳數10~14之烷基、或具有支鏈之碳數10~14之烯基，較佳為具有支鏈之碳數10~14之烷基。R1較佳為碳數10~14之二級烷基、或碳數10~14之二級烯基，更佳為碳數10~14之二級烷基。作為二級烷基，可列舉下述式所表示之基。通式(b-1)中之R1可為該式所表示之二級烷基。
[式中，R11、R12分別為可具有支鏈之烷基或烯基，較佳為直鏈烷基或烯基，更佳為直鏈烷基，R11、R12之碳數之合計為9以上且13以下]。
於通式(b-1)中，s較佳為5以上且9以下，t較佳為5以上且9以下，又，較佳為s=5~9，且較佳為t=5~9。作為通式(b-1)之非離子界面活性劑之具體例，可列舉選自聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十二烷基醚、聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十三烷基醚、聚氧乙烯(7)聚氧丙烯(8.5)-第二-十四烷基醚中之一種或兩種以上。此處，()內為環氧乙烷或環氧丙烷之平均加成莫耳數(於通式(b-2)之非離子界面活性劑中亦相同)。
於通式(b-1)中，t/s較佳為0.3以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.7以上，進而更佳為0.9以上，並且較佳為1.5以下，更佳為1.4以下，進而更佳為1.3以下。
通式(b-1)之化合物可藉由對具有碳數10~14之支鏈烷基之醇(較佳為二級醇)或具有碳數10~14之支鏈烯基之醇(較佳為二級醇)加成環氧乙烷後加成環氧丙烷而進行合成。
(B-1)成分之重量平均分子量較佳為200以上，並且較佳為5,000以下，進而較佳為2,000以下。又，(B-1)成分之重量平均分子量較佳為200~5,000，更佳為200~2,000。通式 (b-1)之化合物可以「Softanol」之商品名自日本觸媒股份有限公司獲取。
就減少水斑及本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造時之物性之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(B-1)成分之含量為3質量%以上，並且為7質量%以下，較佳為6質量%以下，進而較佳為5質量%以下。又，根據相同之原因，(B-1)成分於組合物中之含量為3~7質量%，較佳為3~6質量%，更佳為3~5質量%。
就抑制茶垢附著及減少水斑之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(A-1)成分與(B-1)成分之合計含量為10質量%以上，較佳為12質量%以上，進而較佳為14質量%以上，進而較佳為16質量%以上，並且為25質量%以下，較佳為23質量%以下，進而較佳為21質量%以下，進而較佳為19質量%以下。又，根據相同之原因，組合物中之(A-1)成分與(B-1)成分之合計含量為10~25質量%，較佳為12~23質量%，進而較佳為14~21質量%，進而更佳為16~19質量%。
就抑制茶垢附著及減少水斑之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(A-1)成分之含量與(B-1)成分之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1以上，進而較佳為1.5以上，進而較佳為2以上，進而較佳為2.5以上，並且為5以下，進而較佳為4.5以下，進而較佳為4以下，進而較佳為3.5以下。又，根據相同之原因，該質量比(A-1)/(B-1)為1~5，較佳為1.5~4.5，進而較佳為2~4，進而更佳為2.5~3.5。
<(B)成分>
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物可含有除(B-1)成分以外之非離子界面活性劑。以下，將亦括(B-1)成分之非離子界面活性劑作為(B)成分進行說明。
<(B-2)成分>
就完成性之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物較佳為含有作為(B-2)成分之於具有碳數8以上且18以下之烴基之醇上、又，於具有碳數8~18之烴基之醇上嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑[(B-1)成分之於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑除外]作為除(B-1)成分以外之非離子界面活性劑。(B-2)成分可為於具有碳數8以上且18以下之烴基之醇上、又，於具有碳數8~18之烴基之醇上嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑[(B-1)成分之於碳數10以上且14以下之二級醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑除外]。
作為(B-2)成分，較佳為通式(b-2)所表示之非離子界面活性劑。
R2-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H (b-2)[式中，R2表示碳數8以上且18以下之烴基，又，碳數8~18之烴基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；p、q、r分別表示平均加成莫耳數，p為1以上且10以下，q為0.5以上且5以下，r為1以上且10以下，又，p=1~10，q=0.5~5， r=1~10；「-(EO)p-(PO)q-(EO)r-」為嵌段鍵結]。
於通式(b-2)中，R2較佳為碳數10~14之烴基，更佳為碳數10~14之烷基，進而較佳為碳數10~14之直鏈烷基。於通式(b-2)中，p較佳為2以上且8以下，又，2~8。於通式(b-2)中，q較佳為0.5以上，進而較佳為1以上，並且較佳為4.5以下，進而較佳為3以下，進而較佳為2以下。又，q較佳為0.5~4.5，更佳為1~3，進而較佳為1~2。於通式(b-2)中，r較佳為2以上且8以下，又，2~8。於通式(b-2)中，p+r較佳為1以上，進而較佳為2以上，進而較佳為4以上，並且較佳為30以下，進而較佳為20以下，進而較佳為15以下。又，p+r較佳為1~30，更佳為2~20，進而較佳為4~15。
作為通式(b-2)之非離子界面活性劑之具體例，可列舉選自聚氧乙烯(3)聚氧丙烯(1.5)聚氧乙烯(3)月桂醚、聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(1.5)聚氧乙烯(5)月桂醚、聚氧乙烯(5)聚氧丙烯(4.5)聚氧乙烯(5)月桂醚中之一種或兩種以上。
(B-2)成分之重量平均分子量較佳為200以上，並且較佳為5,000以下，進而較佳為2,000以下。又，(B-2)成分之重量平均分子量較佳為200~5,000，更佳為200~2,000。通式(b-2)之化合物可以「Emulgen」之商品名自花王股份有限公司獲取。
於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(B-2)成分之情形時，就減少水斑及本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造時之物性之觀點而言，組合物中之(B-1)成分與(B-2)成分之合計含量較佳為3質量%以上，進而 較佳為3.5質量%以上，進而較佳為4質量%以上，並且較佳為7質量%以下，進而較佳為6.5質量%以下，進而較佳為6質量%以下。又，根據相同之原因，組合物中之(B-1)成分與(B-2)成分之合計含量較佳為3~7質量%，進而較佳為3.5~6.5質量%，進而較佳為4~6質量%。
於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(B-2)成分之情形時，就減少水斑之觀點而言，(B-1)成分之含量與(B-2)成分之含量之質量比(B-1)/(B-2)較佳為1以上，進而較佳為2以上，並且較佳為15以下，進而較佳為10以下，進而較佳為8以下，進而較佳為6以下。根據相同之原因，該質量比(B-1)/(B-2)較佳為1~15，更佳為1~10，進而較佳為2~8，進而更佳為2~6。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物於具有本發明之效果之範圍內，可使用其他非離子界面活性劑作為(B)成分。作為其他非離子界面活性劑，可列舉：甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇脂肪酸酯。
再者，(B)成分中，(B-1)成分與(B-2)成分之合計之比率較佳為90質量%以上，進而較佳為95質量%以上，進而較佳為98質量%以上，並且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。又，(B)成分中，(B-1)成分與(B-2)成分之合計之比率較佳為90~100質量%，進而較佳為95~100質量%，進而較佳為98~100質量%。
就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分與(B-1)成分之合計含量於組合物中較佳為30質量%以上，進而較佳為35質量%以上，並且較佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下。根據相同之原因，組合物中之(A)成分與(B-1)成分之合計含量較佳為30~50質量%，更佳為35~45質量%。
又，就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，較佳為於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之合計含量於組合物中較佳為30質量%以上，進而較佳為35質量%以上，並且較佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下。根據相同之原因，組合物中之(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之合計含量較佳為30~50質量%，更佳為35~45質量%。
又，就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分與(B)成分之合計含量於組合物中較佳為30質量%以上，進而較佳為35質量%以上，並且較佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下。根據相同之原因，組合物中之(A)成分與(B)成分之合計含量較佳為30~50質量%，更佳為35~45質量%。
就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分之含量與(B-1)成分之含量之質量比(A)/(B-1)較佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，並且較佳為12以下，進而較佳為11以下，進而較佳為10以下。又，根據相同之原因，該質 量比(A)/(B-1)較佳為3~12，更佳為4~11，更佳為5~10。
又，就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分之含量與(B-1)成分、(B-2)成分之合計含量之質量比(A)/[(B-1)+(B-2)]較佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，並且較佳為12以下，進而較佳為11以下，進而較佳為10以下。又，根據相同之原因，該質量比(A)/[(B-1)+(B-2)]較佳為3~12，更佳為4~11，更佳為5~10。
又，就減少水斑及抑制茶垢附著之觀點而言，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比(A)/(B)較佳為3以上，進而較佳為4以上，進而較佳為5以上，並且較佳為12以下，進而較佳為11以下，進而較佳為10以下。又，根據相同之原因，該質量比(A)/(B)較佳為3~12，更佳為4~11，更佳為5~10。
<(C)成分>
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物較佳為含有選自由(C-1)聚丙烯酸及其鹽[以下稱為(C-1)成分]、及(C-2)具有源自順丁烯二酸之單體單元之共聚物及其鹽[以下稱為(C-2)成分]所組成之群中之一種以上的高分子化合物作為(C)成分。
作為(C-1)成分之鹽，較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽、鉀鹽。
作為(C-2)成分，較佳為選自丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物；碳數1以上、進而5以上、並且10以下，又，碳數1~10、 進而碳數5~10之烯烴與順丁烯二酸之共聚物；聚苯乙烯磺酸與順丁烯二酸之共聚物；及該等之鹽之一種以上，更佳為選自丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物及其鹽之一種以上。
作為(C-2)成分之鹽，較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽、鉀鹽。
於(C-2)成分之丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物或其鹽中，源自丙烯酸之結構單元/源自順丁烯二酸之結構單元之莫耳比較佳為90/10以上，進而較佳為75/25以上，並且較佳為50/50以下，進而較佳為65/35以下。又，該莫耳比較佳為90/10~50/50，更佳為75/25~65/35。此處，源自丙烯酸之結構單元/源自順丁烯二酸之結構單元之莫耳比可藉由利用熱解氣相層析法(PGC，Pyrolysis Gas Chromatography)檢測共聚物之熱分解物而求出。
就水垢附著抑制性之觀點而言，(C-1)成分之聚丙烯酸或其鹽之重量平均分子量較佳為1,000以上，進而較佳為3,000以上，並且較佳為10,000以下，進而較佳為8,000以下，進而較佳為6,000以下，進而較佳為5,000以下。又，根據相同之原因，(C-1)成分之聚丙烯酸或其鹽之重量平均分子量較佳為1,000~10,000，更佳為3,000~8,000，進而較佳為3,000~6,000，進而更佳為3,000~5,000。
就水垢附著抑制性之觀點而言，(C-2)成分之具有源自順丁烯二酸之單元之共聚物或其鹽之重量平均分子量較佳為1,000以上，進而較佳為3,000以上，並且較佳為10,000以下，進而較佳為5,000以下。又，根據相同之原因，(C-2) 成分之具有源自順丁烯二酸之單元之共聚物或其鹽之重量平均分子量較佳為1,000~10,000，更佳為3,000~5,000。
又，就水垢附著抑制性、及抑制茶垢附著以及減少水斑之觀點而言，(C-2)成分之具有源自順丁烯二酸之單元之共聚物或其鹽之重量平均分子量較佳為10,000以上，進而較佳為30,000以上，進而較佳為50,000以上，並且較佳為150,000以下，進而較佳為120,000以下，進而較佳為100,000以下。
此處，(C)成分之重量平均分子量可以乙腈與水之混合溶劑(磷酸緩衝溶液)為展開溶劑，利用凝膠滲透層析法，以聚丙烯酸為標準物質而求出。
於本發明中，較佳為含有(C-1)成分與(C-2)成分兩者作為(C)成分。即，較佳為含有(C-1)成分及(C-2)成分作為(C)成分。(C-1)成分與(C-2)成分之組合中，較佳為(C-1)成分為選自由聚丙烯酸及其鹽所組成之群中之一種以上之高分子化合物，(C-2)成分為選自由丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物及其鹽所組成之群中之一種以上之高分子化合物。於含有(C-1)成分與(C-2)成分兩者之情形時，(C-1)成分與(C-2)成分之質量比(C-1)/(C-2)較佳為1以上，更佳為2以上，進而較佳為3以上，並且較佳為30以下，更佳為20以下，進而較佳為10以下。
就抑制水垢附著之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(C)成分之含量於組合物中較佳為5質量%以上，進而較佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以 上，並且較佳為15質量%以下，進而較佳為14質量%以下，進而較佳為13質量%以下。又，根據相同之原因，(C)成分之含量於組合物中較佳為5~15質量%，更佳為6~14質量%，進而較佳為7~13質量%。
又，就抑制茶垢附著及減少水斑之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，(A-1)成分、(A-2)成分、及(C)成分之合計含量較佳為30質量%以上，進而較佳為33質量%以上，進而較佳為35質量%，，進而較佳為40質量%以上，並且較佳為50質量%以下，進而較佳為47質量%以下，進而較佳為45質量%以下。又，根據相同之原因，組合物中之(A-1)成分、(A-2)成分、及(C)成分之合計含量較佳為30~50質量%，進而較佳為33~47質量%，進而更佳為35~45質量%。
<(D)成分>
就製劑化之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中較佳為含有具有液體擔載能力之無機粉體作為(D)成分。進而較佳為含有選自非晶質二氧化矽及晶質矽酸鈣中之一種以上之具有液體擔載能力的無機粉體作為(D)成分。作為(D)成分可擔載之液體，可列舉：水分、聚合物之溶液、常溫(例如25℃)下為液體之界面活性劑、界面活性劑之溶液等。
於本發明中，所謂(D)成分之「具有液體擔載能力」，係指利用JIS K6220(-1995)所記載之方法而測得之吸油能力為120 ml/100 g以上。(D)成分之上述吸油能力較佳為120 ml/100 g以上，並且較佳為1,000 ml/100 g以下，進而較佳為600 ml/100 g以下。又，(D)成分之上述吸油能力較佳為120~1,000 ml/100 g，進而較佳為120~600 ml/100 g。
(D)成分之平均粒徑較佳為0.5 μm以上，進而較佳為1 μm以上，並且較佳為300 μm以下，進而較佳為150 μm以下。又，(D)成分之平均粒徑較佳為0.5~300 μm，更佳為1~150 μm。
此處所謂之平均粒徑，係指以體積基準算出者，且係使用雷射繞射式流動分佈測定裝置：LA-500(堀場製作所股份有限公司製造)測定之值。
(D)成分之比表面積較佳為30 m2/g以上，進而較佳為50 m2/g以上，並且較佳為600 m2/g以下，進而較佳為400 m2/g以下。又，(D)成分之比表面積較佳為30~600 m2/g，更佳為50~400 m2/g。其係利用該BET(Brunauer-Emmett-Teller，布厄特)式表面積計而測定者。
作為本發明之(D)成分之非晶質二氧化矽，可使用作為Tokusil系列及Finesil系列(Tokuyama股份有限公司)市售之合成非晶質二氧化矽。此處，所謂非晶質二氧化矽，係指包含Si-O之網狀結構，且不具有固定結晶結構者。
作為本發明之(D)成分之晶質矽酸鈣，較佳為2CaO．3SiO2．mSiO2．nH2O(m、n為1<m<2，2<n<3之數)所表示者，可使用作為Florite系列(Tokuyama股份有限公司)市售之各種晶質矽酸鈣。
就製劑化之觀點而言，作為本發明之(D)成分之具有液體 擔載能力之無機粉體，較佳為非晶質二氧化矽。
就製劑化之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(D)成分之含量於組合物中較佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.7質量%以上，進而較佳為1質量%以上，並且較佳為2質量%以下。根據相同之原因，(D)成分之含量於組合物中較佳為0.5~2質量%，更佳為0.7~2質量%，進而較佳為1~2質量%。
<(E)成分>
就洗淨性之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物較佳為含有選自矽酸鹽之酐及碳酸鹽之酐中之一種以上之鹼劑(其中(D)成分除外)作為(E)成分。
作為(E)成分之鹼劑，較佳為選自矽酸鹼金屬鹽之酐及碳酸鹼金屬鹽之酐中之一種以上之鹼劑，更佳為選自無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、及無水矽酸鈉中之一種以上之鹼劑。
作為(E)成分之無機化合物，較佳為併用碳酸鹽之酐與矽酸鹽之酐。即，較佳為含有碳酸鹽之酐、及矽酸鹽之酐作為(E)成分。就洗淨性之觀點而言，較佳為併用碳酸鹼金屬鹽之酐與矽酸鹼金屬鹽之酐，更佳為併用無水碳酸鈉與無水矽酸鈉。於併用無水碳酸鈉與無水矽酸鈉之情形時，無水碳酸鈉之含量與無水矽酸鈉之含量之質量比(無水碳酸鈉之含量)/(無水矽酸鈉之含量)較佳為1.5以上，進而較佳為2以上，進而較佳為2.5以上，並且較佳為4以下，進而較佳為3.5以下，進而較佳為3以下。又，該質量比(無水碳酸鈉)/(無水矽酸鈉)較佳為1.5~4，更佳為2~3.5，進而較佳為 2.5~3。
就洗淨性之觀點而言，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之(E)成分之含量於組合物中較佳為40質量%以上，並且較佳為70質量%以下，進而較佳為65質量%以下，進而較佳為60質量%以下。根據相同之原因，(E)成分之含量於組合物中較佳為40~80質量%，更佳為40~70質量%，進而較佳為40~60質量%。
<自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物>
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物較佳為除了(A)成分、(B)成分以外，含有選自(C)成分、(D)成分、及(E)成分中之一種或兩種以上之成分，進而較佳為含有(C)成分、(D)成分、及(E)成分之所有成分。
於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(A)~(E)成分之情形時，就減低抑制茶垢附著之觀點而言，(A)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為20質量%以上，進而較佳為23質量%以上，進而較佳為26質量%以上，並且較佳為55質量%以下，進而較佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下。又，根據相同之原因，(A)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為20~55質量%，更佳為23~50質量%，進而較佳為26~45質量%。
又，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(A)~(E)成分之情形時，就減少水斑之觀點而言，(B)成分之含量、進而(B-1)成分與(B-2)成分之合計之含量相對於 (A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為3質量%以上，並且較佳為10質量%以下，進而較佳為9質量%以下，進而較佳為8質量%以下。又，根據相同之原因，(B)成分之含量、進而(B-1)成分與(B-2)成分之合計之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為3~10質量%，更佳為3~9質量%，進而較佳為3~8質量%。
又，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(A)~(E)成分之情形時，就減低抑制茶垢附著之觀點而言，(C)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為5質量%以上，進而較佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，並且較佳為15質量%以下，進而較佳為14質量%以下，進而較佳為13質量%以下。又，根據相同之原因，(C)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為5~15質量%，更佳為6~14質量%，進而較佳為7~13質量%。
又，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有(A)~(E)成分之情形時，就製劑化之觀點而言，(D)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.7質量%以上，進而較佳為1質量%以上，並且較佳為2質量%以下。又，根據相同之原因，(D)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為0.5~2質量%，更佳為0.7~2質量%，進而較佳為1~2質量%。
又，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物含有 (A)~(E)成分之情形時，就抑制水垢附著之觀點而言，(E)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為40質量%以上，並且較佳為80質量%以下，進而較佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。又，根據相同之原因，(A)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，較佳為40~80質量%，更佳為40~70質量%，進而較佳為40~60質量%。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物可進而含有具有由氫鍵結所產生之吸水性之粉體之有機高分子化合物。具體而言，可列舉：糊精、角叉菜膠、三仙膠、瓜爾膠、果膠、刺槐豆膠、或該等之衍生物，加工澱粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素等多糖類，聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、聚環氧乙烷等合成高分子化合物等。於含有該等具有吸水性之粉體之有機高分子化合物之情形時，就保存穩定性之觀點而言，其含量於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中，較佳為0.1質量%以上，並且較佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而較佳為5質量%以下。根據相同之原因，該等具有吸水性之粉體之有機高分子化合物之含量於組合物中較佳為0.1~20質量%，更佳為0.1~15質量%，進而較佳為0.1~5質量%。
此外，本發明之組合物可含有陰離子界面活性劑(例如國際公開第99/58633號說明書中所記載之陰離子界面活性劑)、兩性界面活性劑、酶、漂白劑[除了(B)成分以外者]、消泡劑、防銹劑、溶解助劑、表面改質劑、香料等。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物可用作商用及家庭用之餐具洗淨機用，尤其適宜用作每次之洗淨時間較短(例如40~60秒)、每次之洗淨物大量、且每天進行多次洗淨的商用餐具洗淨機用。此時，本發明之組合物即便於沖洗水之使用量較少之條件(例如餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L/每次沖洗)下，亦於茶垢附著之抑制及水斑之減少方面表現出優異之效果。又，對象餐具可列舉：包含陶瓷器、玻璃、三聚氰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、木料、金屬等各種材料之杯子、玻璃杯、盆、碗、筷子、盤子、刀、叉、勺等可利用餐具洗淨機進行洗淨者。
利用商用餐具洗淨機進行洗淨時，例如對商用餐具洗淨機專用料斗將填充有自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之塑膠等之容器整個設置於規定之方向，或將填充於袋容器等中之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物移至業務用餐具洗淨機專用料斗。並且，將水或溫水以噴霧或淋浴等之形式對設置之組合物進行噴霧，將經溶解之洗淨液供給至業務用餐具洗淨機內部而用於餐具之洗淨。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物於使用時可製成利用水等稀釋成適當濃度之洗淨液而使用，於該情形時，可以該組合物之濃度成為例如0.05~0.3質量%之方式進行稀釋而使用。於該情形時，經稀釋之洗淨液於25℃下之pH值較佳為10.5以上且11.5以下。本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之0.1質量%水溶液於25℃下之pH值較佳為10.5以上且11.5以下。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物較佳為固體，即固體塊、顆粒、粉末等形態，就操作性之確保及洗淨劑之保存穩定性之觀點而言，更佳為粉末狀。
於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物為粉末或粒狀之組合物之情形時，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之平均粒徑較佳為200 μm以上，並且更佳為1000 μm以下，進而更佳為600 μm以下。又，該平均粒徑較佳為200~1000 μm，更佳為200~600 μm。
再者，此處所謂之平均粒徑，係指以體積基準算出者，為使用雷射繞射式流動分佈測定裝置：LA-500(堀場製作所股份有限公司製造)進行測定之值。
又，於本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物為粉末或粒狀之組合物之情形時，本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物藉由JIS K3362(：2008)所測定之視密度較佳為0.5 g/ml以上，進而較佳為0.6 g/ml以上，並且較佳為1.2 g/ml以下，進而較佳為1 g/ml以下。又，該視密度較佳為0.5~1.2 g/ml，更佳為0.6~1 g/ml。
本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物可根據通常之方法製造，並無特別限制，較佳為藉由圓錐螺旋混合機製造。於製造含有(A)~(E)成分，即(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及(E)成分之組合物之情形時，就本發明之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造時之操作性之觀點而言，較佳為採用具有如下步驟之製造方法：步驟1，混合(A-2)成分、(D)成分、(E)成分中之碳酸鹽之酐；步驟2，於 該步驟1中所獲得之混合物中混合(B)成分；步驟3，於該步驟2中所獲得之混合物中混合(A-1)成分、(C)成分、(E)成分中之矽酸鹽之酐。於併用矽酸鹽之酐與碳酸鹽之酐作為(E)成分之情形時，即於含有矽酸鹽之酐及碳酸鹽之酐作為(E)成分之情形時，碳酸鹽之酐較佳為於步驟1中進行混合，矽酸鹽之酐較佳為於步驟3中進行混合。作為該等步驟1~3中進行各成分之混合之裝置，可列舉圓錐螺旋混合機、亨舍爾混合機等，較佳為圓錐螺旋混合機。又，作為液體成分之(B)成分較佳為藉由滴加而進行混合，作為該情形時之滴加速度，較佳為2~5分鐘，較佳為分批添加(間歇添加)。混合溫度較佳為10℃以上，進而較佳為20℃以上，並且較佳為50℃以下，進而較佳為40℃以下。又，混合溫度較佳為10~50℃，更佳為20~40℃。
將本發明之實施態樣表示如下。
<項1>
一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有：(A-1)選自甲基甘胺酸二乙酸鹽及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上[以下稱為(A-1)成分]6質量%以上且18質量%以下，(A-2)選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上[以下稱為(A-2)成分]20質量%以上且30質量%以下，及(B-1)選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上[以下稱為(B-1)成分]3質量%以上且7質 量%以下；且(A-1)與(B-1)之合計含量為10質量%以上且25質量%以下，(A-1)之含量與(B-1)之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1以上且5以下。
<項2>
如<項1>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分之含量為7質量%以上，進而為8質量%以上，並且為15質量%以下，進而為12質量%以下，或為7~15質量%，進而為8~12質量%。
<項3>
如<項1>或<項2>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-2)成分之含量為23質量%以上，並且為27質量%以下，或為23~27質量%。
<項4>
如<項1>至<項3>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)為選自如下非離子界面活性劑中之一種或兩種以上之非離子界面活性劑，上述非離子界面活性劑於具有支鏈之碳數10以上、較佳為碳數12以上、並且碳數14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷，並且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下。
<項5>
如<項1>至<項4>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨 劑組合物，其中(B-1)成分為選自於碳數10以上、較佳為碳數12以上、並且碳數14以下之二級醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上。
<項6>
如<項1>至<項5>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分為選自於碳數10以上、較佳為碳數12以上、並且碳數14以下之二級醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷，並且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷平均加成莫耳數為2以上且10以下之非離子界面活性劑中之一種或兩種以上之非離子界面活性劑。
<項7>
如<項1>至<項6>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分為下述通式(b-1)所表示之非離子界面活性劑，R1-O-(EO)s-(PO)t-H (b-1)[式中，R1表示碳數10以上且14以下之支鏈烷基、或碳數10以上且14以下之支鏈烯基，又，表示碳數10~14之支鏈烷基、或碳數10~14之支鏈烯基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；s、t分別表示平均加成莫耳數，s為4以上，較佳為5以上，並且為10以下，較佳為9以下，t為2以上，較佳為5以上，並且為10以下，較佳為9以下，t/s為0.3以上，較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，進而較佳為0.9以上，並且 為1.5以下，較佳為1.4以下，更佳為1.3以下；又，s=4~10，較佳為s=5~9，t=2~10，較佳為t=5~9，0.3≦(t/s)≦1.5，較佳為0.5≦(t/s)≦1.4，更佳為0.7≦(t/s)≦1.3；「-(EO)s-(PO)t-」為嵌段鍵結]。
<項8>
如<項1>至<項7>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分之含量為3質量%以上且6質量%以下，進而為3質量%以上且5質量%以下，或為3~6質量%，進而為3~5質量%。
<項9>
如<項1>至<項8>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分與(B-1)成分之合計含量為12質量%以上，進而為14質量%以上，進而為16質量%以上，並且為23質量%以下，進而為21質量%以下，進而為19質量%以下，或為12~23質量%，進而為14~21質量%，更進而為16~19質量%。
<項10>
如<項1>至<項9>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分之含量與(B-1)成分之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1.5以上，進而為2以上，進而為2.5以上，並且為4.5以下，進而為4以下，進而為3.5以下，或為1.5~4.5，進而為2~4，更進而為2.5~3.5。
<項11>
如<項1>至<項10>中任一項之自動餐具洗淨機用洗 淨劑組合物，其含有除(B-1)成分以外之非離子界面活性劑[以下將亦包括(B-1)成分之非離子界面活性劑設為(B)成分]。
<項12>
如<項11>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(B-2)於具有碳數8以上且18以下之烴基之醇上嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑[(B-1)成分之於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑除外][以下稱為(B-2)成分]作為(B)成分。
<項13>
如<項12>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-2)成分為通式(b-2)所表示之非離子界面活性劑，R2-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H (b-2)[式中，R2表示碳數8以上且18以下之烴基，又，表示碳數8~18之烴基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；p、q、r分別表示平均加成莫耳數，p為1以上且10以下，q為0.5以上且5以下，r為1以上且10以下，又，p=1~10，q=0.5~5，r=1~10；「-(EO)p-(PO)q-(EO)r-」為嵌段鍵結]。
<項14>
如<項12>或<項13>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分與(B-2)成分之合計含量為3質量%以上，進而為3.5質量%以上，進而為4質量%以上，並且為7質量%以下，進而為6.5質量%以下，進而為6質量%以下，或為3~7 質量%，進而為3.5~6.5質量%，進而為4~6質量%。
<項15>
如<項12>至<項14>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分之含量與(B-2)成分之含量之質量比(B-1)/(B-2)為1以上，進而為2以上，並且為15以下，進而為10以下，進而為8以下，進而為6以下，或為1~15，進而為1~10，進而為2~8，進而為2~6。
<項16>
如<項12>至<項15>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B)成分中，(B-1)成分與(B-2)成分之合計之比率為90質量%以上，進而為95質量%以上，進而為98質量%以上，並且為100質量%以下，或為90~100質量%，進而為95~100質量%，進而為98~100質量%。
<項17>
如<項1>至<項16>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分、(A-2)成分[以下將該等兩者統稱為(A)成分]與(B-1)成分之合計含量、或(A)成分與(B)成分之合計含量為30質量%以上，進而為35質量%以上，並且為50質量%以下，進而為45質量%以下，或為30~50質量%、35~45質量%。
<項18>
如<項12>至<項17>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A)成分、(B-1)成分及(B-2)成分之合計含量為30質量%以上，進而為35質量%以上，並且為50質量 %以下，進而為45質量%以下，或為30~50質量%，進而為35~45質量%。
<項19>
如<項1>至<項18>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A)成分之含量與(B-1)成分之含量之質量比(A)/(B-1)、或(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比(A)/(B)為3以上，進而為4以上，進而為5以上，並且為12以下，進而為11以下，進而為10以下，或為3~12，進而為4~11，進而為5~10。
<項20>
如<項12>至<項19>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A)成分之含量與(B-1)成分及(B-2)成分之合計含量之質量比(A)/[(B-1)+(B-2)]為3以上，進而為4以上，進而為5以上，並且為12以下，進而為11以下，進而為10以下，或為3~12，進而為4~11，進而為5~10。
<項21>
如<項1>至<項20>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有選自由(C-1)聚丙烯酸及其鹽[以下稱為(C-1)成分]、及(C-2)具有源自順丁烯二酸之單體單元之共聚物及其鹽[以下稱為(C-2)成分]所組成之群中之一種以上之高分子化合物(C)[以下稱為(C)成分]。
<項22>
如<項21>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(C-2)成分為選自丙烯酸與順丁烯二酸之共聚物及其鹽中之 一種以上之高分子化合物，源自丙烯酸之結構單元/源自順丁烯二酸之結構單元之莫耳比為90/10以上，進而為75/25以上，並且為50/50以下，進而為65/35以下，或為90/10~50/50，進而為75/25~65/35。
<項23>
如<項21>或<項22>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(C-1)成分之聚丙烯酸或其鹽之重量平均分子量為1,000以上，進而為3,000以上，並且為10,000以下，進而為8,000以下，進而為6,000以下，進而為5,000以下，或為1,000~10,000，進而為3,000~5,000。
<項24>
如<項21>至<項23>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(C-2)成分之具有源自順丁烯二酸之單元之共聚物或其鹽之重量平均分子量為1,000以上，進而為3,000以上，並且為10,000以下，進而為5,000以下，或為1,000~10,000，進而為3,000~5,000。
<項25>
如<項21>至<項24>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(C-2)成分之具有源自順丁烯二酸之單元之共聚物或其鹽之重量平均分子量為10,000以上，進而為30,000以上，進而為50,000以上，並且為150,000以下，進而為120,000以下，進而為100,000以下。
<項26>
如<項21>至<項25>中任一項之自動餐具洗淨機用洗 淨劑組合物，其含有(C-1)成分及(C-2)成分作為(C)成分，(C-1)成分與(C-2)成分之質量比(C-1)/(C-2)為1以上，較佳為2以上，更佳為3以上，並且為30以下，較佳為20以下，更佳為10以下。
<項27>
如<項21>至<項26>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(C)成分之含量為5質量%以上，進而為6質量%以上，進而為7質量%以上，並且為15質量%以下，進而為14質量%以下，進而為13質量%以下，或為5~15質量%，進而為6~14質量%，進而為7~13質量%。
<項28>
如<項21>至<項27>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分、(A-2)成分、及(C)成分之合計含量為30質量%以上，進而為33質量%以上，進而為35質量%以上，進而為40質量%以上，並且為50質量%以下，進而為47質量%以下，進而為45質量%以下，或為30~50質量%，進而為33~47質量%，進而為35~45質量%。
<項29>
如<項1>至<項28>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有具有液體擔載能力之無機粉體(D)[以下稱為(D)成分]。
<項30>
如<項29>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(D)成分為選自非晶質二氧化矽及晶質矽酸鈣中之一種以上之 具有液體擔載能力之無機粉體。
<項31>
如<項29>或<項30>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(D)成分之利用JIS K6220(-1995)中所記載之方法而測得之吸油能力為120 ml/100 g以上，並且為1,000 ml/100 g以下，進而為600 ml/100 g以下，或為120~1,000 ml/100 g，進而為120~600 ml/100 g。
<項32>
如<項29>至<項31>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(D)成分之含量為0.5質量%以上，進而為0.7質量%以上，進而為1質量%以上，並且為2質量%以下，或為0.5~2質量%，進而為0.7~2質量%，進而為1~2質量%。
<項33>
如<項1>至<項32>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有選自矽酸鹽之酐及碳酸鹽之酐中之一種以上之鹼劑(E)[以下稱為(E)成分]。
<項34>
如<項33>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(E)成分為選自矽酸鹼金屬鹽之酐及碳酸之鹼金屬鹽之酐中之一種以上之鹼劑。
<項35>
如<項33>或<項34>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(E)成分為選自無水碳酸鈉、無水碳酸鉀、無水矽酸鈉中之一種以上之鹼劑。
<項36>
如<項33>至<項35>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有碳酸鹽之酐及矽酸鹽之酐作為(E)成分。
<項37>
如<項33>至<項36>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有選自無水碳酸鈉及無水碳酸鉀之碳酸鹽之酐、及無水矽酸鈉作為(E)成分。
<項38>
如<項33>至<項37>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有無水碳酸鈉及無水矽酸鈉作為(E)成分，無水碳酸鈉之含量與無水矽酸鈉之含量之質量比(無水碳酸鈉之含量)/(無水矽酸鈉之含量)為1.5以上，進而為2以上，進而2.5以上，並且為4以下，進而為3.5以下，進而為3以下，或為1.5~4，進而為2~3.5，進而為2.5~3。
<項39>
如<項33>至<項38>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(E)成分之含量為40質量%以上，並且進而為70質量%以下，進而65質量%以下，進而60質量%以下，或為40~70質量%，進而為40~65質量%，進而為40~60質量%。
<項40>
如<項33>至<項39>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(A)~(E)成分，(A)成分之含量相對於 (A)~(E)成分之含量之合計100質量%，為20質量%以上，進而為23質量%以上，進而為26質量%以上，並且為55質量%以下，進而為50質量%以下，進而為45質量%以下，或為20~55質量%，進而為23~50質量%，進而為26~45質量%。
<項41>
如<項33>至<項40>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(A)~(E)成分，(B)成分之含量、進而(B-1)成分與(B-2)成分之合計之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，為3質量%以上，並且為10質量%以下，進而為9質量%以下，進而為8質量%以下，或為3~10質量%，進而為3~9質量%，進而3~8質量%。
<項42>
如<項33>至<項41>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(A)~(E)成分，(C)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，為5質量%以上，進而為6質量%以上，進而為7質量%以上，並且為15質量%以下，進而為14質量%以下，進而為13質量%以下，或為5~15質量%，進而為6~14質量%，進而為7~13質量%。
<項43>
如<項33>至<項42>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(A)~(E)成分，(D)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，為0.5質量%以上，進而為0.7質量%以上，進而為1質量%以上，並且為2質量%以下，或為0.5~2質量%，進而為0.7~2質量%，進而為1~2質量 %。
<項44>
如<項33>至<項43>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有(A)~(E)成分，(E)成分之含量相對於(A)~(E)成分之含量之合計100質量%，為40質量%以上，並且為80質量%以下，進而為70質量%以下，進而為60質量%以下，或為40~80質量%，進而為40~70質量%，進而為40~60質量%。
<項45>
如<項1>至<項44>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其用於利用下述所定義之節水型洗淨機之洗淨。
[節水型洗淨機]
其係可進行如下洗淨之自動餐具洗淨機：將NaOH之0.2質量%水溶液設為60℃，對立於玻璃架上之20片試片(1片之形狀：15 cm×15 cm×0.2 cm，日本Tcst Panel股份有限公司製造之鈉鈣玻璃)進行40秒以上且60秒以下洗淨，然後將餐具設置水平面每2500 cm2為2 L之水設為80℃而進行沖洗後，於25℃之大氣中乾燥10分鐘之試片上之NaOH殘留量為0.15 μg/cm2以下，較佳為0.12 μg/cm2以下，更佳為0.1 μg/cm2以下。此處，NaOH殘留量係將試片逐片浸漬於25℃、200 g之蒸餾水中10秒，萃取殘留於試片上之NaOH後，以0.01 mol/L之鹽酸(HCl)進行中和滴定，對萃取液中之NaOH進行定量，求出相對於20片試片之平均值。再者， 餐具設置水平面之面積於使用支架(餐具收容用之支架)之情形時，係由該支架之底面之面積進行定義。
<項46>
一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造方法，該自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物係如上述<項36>至<項45>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之含有(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及(E)成分者；且該製造方法具有如下步驟：步驟1，混合(A-2)成分、(D)成分、及(E)成分中之碳酸鹽之酐；步驟2，於該步驟1中所獲得之混合物中混合(B)成分；及步驟3，於該步驟2中所獲得之混合物中混合(A-1)成分、(C)成分、及(E)成分中之矽酸鹽之酐。
<項47>
如<項46>之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造方法，其利用圓錐螺旋混合機進行成分之混合。
<項48>
一種餐具之洗淨方法，其具有如下步驟：使用如上述<項1>至<項45>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，利用自動餐具洗淨機洗淨餐具；及每次沖洗利用餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L之水，對該步驟後之餐具進行沖洗。
<項49>
一種餐具之洗淨方法，其具有如下步驟： 使用如上述<項1>至<項45>中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，利用下述定義之節水型洗淨機洗淨餐具；及每次沖洗利用餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L之水，對該步驟後之餐具進行沖洗。
[節水型洗淨機]
其為可進行如下洗淨之自動餐具洗淨機：將NaOH之0.2質量%水溶液設為60℃，對立於玻璃上之20片試片(1片之形狀：15 cm×15 cm×0.2 cm，日本Test Panel股份有限公司製造之鈉鈣玻璃)進行40秒以上且60秒以下洗淨，然後將餐具設置水平面每2500 cm2為2 L之水設為80℃而進行沖洗後，於25℃之大氣中乾燥10分鐘之試片上之NaOH殘留量為0.15 μg/cm2以下，較佳為0.12 μg/cm2以下，更佳為0.1 μg/cm2以下。此處，NaOH殘留量係將試片逐片浸漬於25℃、200 g之蒸餾水中10秒，萃取殘留於試片上之NaOH後，以0.01 mol/L之鹽酸(HCl)進行中和滴定，對萃取液中之NaOH進行定量，求出相對於20片試片之平均值。再者，餐具設置水平面之面積於使用支架(餐具收容用之支架)之情形時，係由該支架之底面之面積進行定義。
<項50>
如<項48>或<項49>之餐具之洗淨方法，其中沖洗所使用之水中不添加亮碟劑。
<項51>
一種如項1~45中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合 物之用途，其係用作自動餐具洗淨機用洗淨劑。
<項52>
一種如項1~45中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之用途，其係用作利用下述定義之節水型洗淨機之洗淨所使用之自動餐具洗淨機用洗淨劑。
[節水型洗淨機]
其係可進行如下洗淨之自動餐具洗淨機：將NaOH之0.2質量%水溶液設為60℃，對立於玻璃上之20片試片(1片之形狀：15 cm×15 cm×0.2 cm，日本Test Panel股份有限公司製造之鈉鈣玻璃)進行40秒以上且60秒以下洗淨，然後將餐具設置水平面每2500 cm2為2 L之水設為80℃而進行沖洗後，於25℃之大氣中乾燥10分鐘之試片上之NaOH殘留量為0.15 μg/cm2以下，較佳為0.12 μg/cm2以下，更佳為0.1 μg/cm2以下。此處，NaOH殘留量係將試片逐片浸漬於25℃、200 g之蒸餾水中10秒，萃取試片上殘留之NaOH後，以0.01 mol/L之鹽酸(HCl)進行中和滴定，對萃取液中之NaOH進行定量，求出相對於20片試片之平均值。再者，餐具設置水平面之面積於使用支架(餐具收容用之支架)之情形時，係由該支架之底面之面積進行定義。
實施例
<自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製備>
利用具有如下步驟之製造方法進行攪拌混合：步驟1，混合表1、2之成分之中之(A-2)成分、(D)成分、及(E)成分中之碳酸鹽之酐；步驟2，於該步驟1中所獲得之混合物中混 合(B)成分；步驟3，於該步驟2中所獲得之混合物中混合(A-1)成分(或以三聚磷酸鈉、GLDA(glutamic acid diacetic acid，麩胺酸二乙酸)、或EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid，乙二胺四乙酸)4Na．二水合物代替(A-1)成分)、(C)成分、及(E)成分中之矽酸鹽之酐。藉此，獲得表1、2之粉末狀之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物(合計調配量10 kg)。
作為進行各成分之攪拌、混合之裝置，可列舉圓錐螺旋混合機、亨含爾混合機等。又，關於將作為液體成分之(B)成分滴加混合之情形時之滴加速度，較佳為2~5分鐘，且較佳為分批添加(間歇添加)。表1、2之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物係使用圓錐螺旋混合機「Hosokawa Micron股份有限公司，型號：DBY-10R」作為裝置，將使作為液體成分之(B)成分滴加混合之情形時之滴加速度設為3分鐘，將添加方法設為分批添加(間歇添加)而進行製備。再者，將螺桿之公轉速度調整為8(rpm/min)、自轉速度調整為225(rpm/min)而進行混合。
於使用表1、2之成分之情形時之調配方法中，開始攪拌(A-2)成分、(D)成分、無水碳酸鈉、及無水碳酸鉀中之任一種以上後至獲得最終混合物為止的混合溫度為10~50℃。又，各步驟所需之攪拌時間分別為3~7分鐘。於製備表1、2之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物時，於開始攪拌(A-2)成分、(D)成分、無水碳酸鈉、及無水碳酸鉀中之(A-2)成分後至獲得最終混合物為止的混合溫度為20~40℃。又，將各步驟所需之攪拌時間分別設為5分鐘。
<洗淨性評價>
[1]茶垢附著抑制效果之評價
將特定量(約2 kg)之洗淨劑組合物投入至單門型商用餐具洗淨機[三洋電機股份有限公司製造之SANYO DR53]之料斗中，使洗淨機於洗淨液濃度成為0.1質量%般之設定下運轉，於洗淨溫度60℃、洗淨劑組合物濃度0.1質量%、洗淨時間40秒、沖洗溫度80℃、沖洗時間10秒之條件下，進行50次空運轉，以運轉時之濃度控制無偏差之方式進行調整。再者，利用以下方法，以自開始洗淨至結束洗淨為止，洗淨槽(38 L)內存在樣本污垢(酪蛋白Ca鹽、單寧酸Ca鹽、沙拉油)之方式進行設定。
(洗淨條件)
．洗淨溫度：60℃
．洗淨劑組合物濃度：0.1質量%
．洗淨時間：40秒
．沖洗溫度：80℃
．沖洗時間：10秒
．每次沖洗之水量：2 L
．洗淨水之硬度：德國硬度(German Hardness)3° dH或6° dH
．洗淨槽內之樣本污垢：酪蛋白Ca鹽、單寧酸Ca鹽、及沙拉油
[樣本污垢對洗淨槽內之投入方法]
作為酪蛋白Ca鹽之樣本，以洗淨槽內之白蛋白之濃度成為25 ppm或50 ppm之方式，自開始洗淨至結束連續地將白蛋白(源自雞蛋，和光純藥工業股份有限公司製造之試劑) 投入洗淨槽內。又，作為單寧酸Ca鹽之樣本，以洗淨槽內之煮出之烘焙茶之濃度成為100 ppm之方式，自開始洗淨至結束連續地將煮出之烘焙茶投入洗淨槽內。又，作為油污之樣本，以洗淨槽內之沙拉油之濃度成為100 ppm之方式，自開始洗淨至結束連續地將沙拉油(Nisshin Oillio Group股份有限公司製造，日清沙拉油)投入洗淨槽內。
(茶垢附著抑制效果之評價方法)
將烘焙茶之煮出物(將於沸騰水1.8 L中放入10個烘焙茶茶包，用10分鐘煮出並冷卻至室溫而成者)分別添加至4個三聚氰胺製杯子(容量約150 cc)中至8成，靜置10~20秒後，廢棄烘焙茶，於上述洗淨條件下進行洗淨。將其重複進行50次(進行50次烘焙茶之投入、廢棄、洗淨)後，以目視觀察外觀，以下述基準判定茶垢附著抑制效果。再者，於利用各洗淨劑組合物之洗淨中，無法確認4個杯子間之狀態之差。
*茶垢附著抑制效果之評價基準
5：4個三聚氰胺製杯子均未附著茶垢。
4：4個三聚氰胺製杯子均略微附著茶垢。(與評價5相比，可確認到微量附著)
3：4個三聚氰胺製杯子均確認到茶色之部分附著。
2：4個三聚氰胺製杯子均確認到茶垢附著。(可確認附著多於評價3，又，附著少於評價1)
1：4個三聚氰胺製杯子均確認到較濃之茶垢之附著。
於上述評價基準中，將4以上判定為合格。
[2]水斑評價
(評價用玻璃杯之製作)
將對新的玻璃製杯子(內徑55 mm、高度113 mm)塗抹市售之飲料用牛奶(Megmilk牛奶，Megmilk Snow Brand股份有限公司)1 g後於50℃下乾燥1小時者作為附著有樣本污垢之評價用玻璃杯而用於水斑評價。
(洗淨方法)
將自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物30 g投入商用餐具洗淨機[三洋電機股份有限公司製造之SANYO DR53]之洗淨槽(38 L)中，以55℃之溫水使之溶解。於專用支架上放置上述4個評價用玻璃杯，利用55℃之洗淨液進行洗淨60秒之後，不使用亮碟劑，利用80℃之沖洗水2 L沖洗10秒。其相當於每次沖洗利用餐具設置水平面每2500 cm2為2 L之水進行沖洗。自專用支架上取出評價用玻璃杯，於25℃下使其乾燥。
再者，洗淨時使用德國硬度3° dH或6° dH之洗淨水。又，進行洗淨時，與上述茶垢附著抑制效果之評價同樣地以洗淨槽內存在酪蛋白Ca鹽污垢、單寧酸Ca鹽污垢、及油污之方式進行設定。即，關於洗淨槽內之污垢，作為酪蛋白Ca鹽之樣本，以洗淨槽內之白蛋白之濃度成為25 ppm或50 ppm之方式，自開始洗浄至結束連續地將白蛋白(源自雞蛋，和光純藥工業股份有限公司製造之試劑)投入洗淨槽內。又，作為單寧酸Ca鹽之樣本，以洗淨槽內之煮出之烘焙茶之濃度成為100 ppm之方式，自開始洗淨至結束連續地 將煮出之烘焙茶投入洗淨槽內。又，作為油污，以洗淨槽內之沙拉油之濃度成為100 ppm之方式，自開始洗淨至結束連續地將沙拉油(Nisshin Oillio Group股份有限公司製造，日清沙拉油)投入洗淨槽內。
(水斑評價方法)
藉由利用上述方法進行洗淨、乾燥之評價用玻璃杯表面之水斑數評價完成性。將4個玻璃杯之平均水斑數記載於表1。平均水斑數較佳為20以下，更佳為10以下。
表中之成分係以下者。
．甲基甘胺酸二乙酸鹽：甲基甘胺酸二乙酸3Na，商品名「Trilon M Compactate」(BASF公司製造)
．檸檬酸三鈉．二水合物：商品名「Purified Sodium Citrate M」(扶桑化學工業股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑1-1：通式(b-1)中之R1為碳數12~14之二級烷基、s=7.0、t=8.5之非離子界面活性劑，商品名「Softanol EP7085」(日本觸媒股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑1-2：通式(b-1)中之R1為碳數12~14之二級烷基、s=5.0、t=4.5之非離子界面活性劑，商品名「Softanol EP5045」(日本觸媒股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑2-1：通式(b-2)中之R2為碳數12~14之直鏈烷基、p=3、q=1.5、r=3之非離子界面活性劑，商品名「Emulgen LS-106」(花王股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑2-2：藉由下述合成例製造之高級醇之環氧乙烷、環氧丙烷嵌段加成物[若簡便地以通式(b-2)表示，相當於通式(b-2)中之R2為碳數12~13之烷基、p=3、q=3、r=0之非離子界面活性劑]
．非離子界面活性劑2-3：通式(b-2)中之R2為碳數12~14之直鏈烷基、p=5、q=1.5、r=5之非離子界面活性劑，商品名「Emulgen LS-110」(花王股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑3：若簡便地以通式(b-1)表示，為通式(b-1)中之R1為碳數12~14之二級烷基、s=7.0、t=0之非離子界面活性劑，商品名「Softanol 70」(日本觸媒股份有限公 司製造)
．非離子界面活性劑4：若簡便地以通式(b-2)表示，為通式(b-2)中之R2為碳數12~14之直鏈烷基、p=6、q=0、r=0之非離子界面活性劑，商品名「Emulgen 106」(花王股份有限公司製造)
．非離子界面活性劑5：環氧丙烷-環氧乙烷-環氧丙烷嵌段聚合物，重量平均分子量3,100，環氧丙烷/環氧乙烷之比=80/20，商品名「Pluronic RPE2520」(BASF Japan公司製造)
．聚丙烯酸：Sokalan PA25CL Granules(BASF公司製造，重量平均分子量5,400)
．丙烯酸-順丁烯二酸共聚物：Sokalan CP5 Granules(BASF公司製造，重量平均分子量85,000)
．非晶質二氧化矽：Tokusil NR(Tokuyama股份有限公司製造)，吸油能力250 ml/100 g，平均粒徑130 μm，比表面積195 m2/g
．無水碳酸鈉：蘇打灰(輕質蘇打灰)(Central Glass股份有限公司製造)
．無水碳酸鉀：碳酸鉀(旭硝子股份有限公司製造)
．無水偏矽酸鈉：Sodium Metasilicate Anhydrous-D(廣榮化學工業股份有限公司製造)
．三聚磷酸鈉：商品名「Soda Tripolyphosphate」(下關三井化學股份有限公司製造)
．GLDA：麩胺酸二乙酸4Na，商品名「Dissolvine GL-PD-S」 (AkzoNobel公司製造)
．EDTA4Na．二水合物：乙二胺四乙酸鈉，商品名「Triron B Powder」(BASF公司製造)
<合成例：非離子界面活性劑2-2之合成方法>
將Dobanol 23(三菱化學股份有限公司製造，1-十二烷醇與其分支異構物、1-十三烷醇與其分支異構物之混合物)386.8 g及氫氧化鉀1.12 g添加至2 L高壓釜中，並利用乾燥氮氣進行置換後，升溫至110℃，於減壓下脫水30分鐘，然後升溫至155℃。於155℃±5℃下，以高壓釜內壓不會成為0.4 MPa以上之方式，花2小時將環氧乙烷263.48 g緩慢地壓入。壓入結束後，進行反應直至觀察不到高壓釜內壓降低。其後，冷卻至120℃。於120℃±5℃下，以高壓釜內壓不會成為0.4 MPa以上之方式，花2時間將環氧丙烷347.4 g緩慢地壓入。壓入結束後，進行反應直至觀察不到高壓釜內壓降低。冷卻至80℃之後，投入乙酸1.20 g，混合30分鐘後進行過濾，獲得Dobanol 23之環氧乙烷3莫耳、環氧丙烷3莫耳之嵌段加成物。

Claims (17)

  1. 一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有：(A-1)選自甲基甘胺酸二乙酸鹽及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上6質量%以上且18質量%以下，(A-2)選自檸檬酸及其鹼金屬鹽中之一種或兩種以上20質量%以上且30質量%以下，及(B-1)選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑中之一種或兩種以上3質量%以上且7質量%以下；且(A-1)與(B-1)之合計含量為10質量%以上且25質量%以下，(A-1)之含量與(B-1)之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1以上且5以下。
  2. 如請求項1之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)為選自於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷，且環氧乙烷之平均加成莫耳數為4以上且10以下，環氧丙烷之平均加成莫耳數為2以上且10以下之非離子界面活性劑中之一種或兩種以上之非離子界面活性劑。
  3. 如請求項1或2之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有選自由(C-1)聚丙烯酸及其鹽、以及(C-2)具有源自順丁烯二酸之單體單元之共聚物及其鹽所組成之群中之一種以上的高分子化合物(C)。
  4. 如請求項3之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中 (A-1)、(A-2)、及(C)之合計含量為30質量%以上且50質量%以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有(B-2)於具有碳數8以上且18以下之烴基之醇上嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑[(B-1)於具有支鏈之碳數10以上且14以下之醇上依序嵌段鍵結有環氧乙烷及環氧丙烷的非離子界面活性劑除外]。
  6. 如請求項5之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)與(B-2)之合計含量為3質量%以上且7質量%以下，(B-1)之含量與(B-2)之含量之質量比(B-1)/(B-2)為1以上且15以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有具有液體擔載能力之無機粉體(D)。
  8. 如請求項1至7中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其進而含有選自矽酸鹽之酐及碳酸鹽之酐中之一種以上之鹼劑(E)。
  9. 如請求項8之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其含有碳酸鹽之酐及矽酸鹽之酐作為(E)成分。
  10. 如請求項1至9中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分之含量與(B-1)成分之含量之質量比(A-1)/(B-1)為1.5以上且4以下。
  11. 如請求項1至10中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)成分與(B-1)成分之合計含量為10質量% 以上且19質量%以下。
  12. 如請求項3至11中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(A-1)、(A-2)、及(C)之合計含量為40質量%以上且47質量%以下。
  13. 如請求項1至12中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-1)成分為下述通式(b-1)所表示之非離子界面活性劑，R1-O-(EO)s-(PO)t-H (b-1)[式中，R1表示碳數10以上且14以下之二級烷基、或碳數10以上且14以下之二級烯基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；s、t分別表示平均加成莫耳數，s為4以上且10以下，t為2以上且10以下，t/s為0.3以上且1.5以下；「-(EO)s-(PO)t-」為嵌段鍵結]。
  14. 如請求項5至13中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，其中(B-2)成分為通式(b-2)所表示之非離子界面活性劑，R2-O-(EO)p-(PO)q-(EO)r-H (b-2)[式中，R2表示碳數8以上且18以下之烴基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基；p、q、r分別表示平均加成莫耳數，p為1以上且10以下，q為0.5以上且5以下，r為1以上且10以下；「-(EO)p-(PO)q-(EO)r-」為嵌段鍵結]。
  15. 一種自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之製造方法，上述自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物係如請求項9至14中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物中之含有(A)成 分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、及(E)成分者；且該製造方法具有如下步驟：步驟1，混合(A-2)成分、(D)成分、及(E)成分中之碳酸鹽之酐，步驟2，於該步驟1中所獲得之混合物中混合(B)成分，及步驟3，於該步驟2中所獲得之混合物中混合(A-1)成分、(C)成分、及(E)成分中之矽酸鹽之酐。
  16. 一種餐具之洗淨方法，其包括如下步驟：使用如請求項1至14中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物，利用自動餐具洗淨機洗淨餐具；及每次沖洗利用餐具設置水平面每2500 cm2為2~3 L之水，對該步驟後之餐具進行沖洗。
  17. 一種如請求項1至14中任一項之自動餐具洗淨機用洗淨劑組合物之用途，其係用作自動餐具洗淨機用洗淨劑。
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