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TW200936688A - Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility - Google Patents

Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved compatibility Download PDF

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TW200936688A
TW200936688A TW097148051A TW97148051A TW200936688A TW 200936688 A TW200936688 A TW 200936688A TW 097148051 A TW097148051 A TW 097148051A TW 97148051 A TW97148051 A TW 97148051A TW 200936688 A TW200936688 A TW 200936688A
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Il-Jin Kim
Kee-Hae Kwon
Bok-Nam Jang
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Cheil Ind Inc
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Description

200936688 六、發明說明： 【相關申請案之交互參考】 本申响案主張兩個優先權，分別為於細7年乜月μ 日向韓國冬慧財產局所申請之韓國專利第 10-2007-0133813號申請案、以及於2_年1〇月31日向 韓國智騎產局所申請之侧專利第〗〇·2_·_膽號 申請案，其所揭露的整體内容瓶合併作為參考。 【發明所屬之技術領域】 日本發明是有關於-種防刮防焰熱塑性樹脂組成物。特 別是有關於-種具有好的物理性f (phy_ pjOperties)的 優勢(balance)的防刮防焰熱塑性樹脂組成物，例如好的阻 燃性(flame retardancy)、防刮性(scratch resistance)、染色性 (colorability)及外觀（appearance)，而不需要相容劑 (compatibilizer) ’而是藉由將具有高折射率(refractive index) 的曱基丙稀酸共聚物樹脂(methacrylie copolymer resin)加 到聚碳酸酯樹脂（polycarbonate resin)及阻燃劑（flame retardant)中。 【先前技術】 一般而言，熱塑性樹脂相較於玻璃及金屬具有較低的 比重及好的物理性質，例如造模性(m〇ldability)及衝擊抗力 (impact resistance) ° 近來，塑膠產品已經快速地取代傳統玻璃或金屬產 品’且已經廣泛地使用在電氣及電子商品中，如大的、輕 量的（light-weight)及經濟的(economical)商品已經成為廣泛 200936688 的趨勢。因此，塑膠產品的好的外觀與功能變得相當重要1 當塑膠產品用於電氣及電子商品的外殼(h〇usings)時，塑 材料必須能提供對外部衝擊的防刮性及對火的阻燃性。/ 為了改善塑膠產品的防刮性，傳統是使用硬質塗 (广coating method) ’其包括下列步驟，先使用有機·無機 混合材料(organic_inorganic hybrid material)塗佈於射出'模 製樹脂(injection-molded resin)的表面，再使用熱或紫外= (ultra violet他扯)硬化(curing)在此樹脂之表面上的有機-無 機混合材料。然而’當使用硬質塗佈法時，因為額外的^ 佈製程是必須的，因此製程時間與製造成本會增加，且其 會導致環境的問題。近來，因為對於環保及製造成本的降 低的關注不斷增加，所以需要一種可以不使用硬質塗佈法 的非塗佈樹脂(non-eoated resin)，但是此樹脂仍可保有好的 防刮性。相同地’在外殼製造產業(h〇using manufae_ng industry)中’發展一種具有好的防刮性的樹脂也是相當重 要的。 ❹ 同時改善防刮性及阻燃性的其中一種推薦的方法是混 合聚碳酸酯（polycarbonate ’ PC)樹脂及甲基丙烯酸酯 (methacrylate)樹脂，較佳的是聚曱基丙烯遊甲醋 (polymethylmethacrylate，PMMA)。 聚石反酸醋樹.脂具有好的機械強度（mechanical strength)、透明度（transparency)、熱安定性（thermal stability)、自媳性質（self-extinguishing property)及尺寸安定 性(dimensional stability)，而被廣泛地使用於電氣及電子產 200936688 品及八車部件。此外，相較於傳統的聚合物，即使具有少 量的阻燃劑，聚碳酸酯樹脂可獲得阻燃性，因為其化學結 構提供好的阻燃性。然而，只具有聚碳酸酯樹脂並不能獲 得好的防刮性’因為其具有約B的低鉛筆硬度。 另一方面’至於聚曱基丙烯酸甲酯樹脂，雖然其具有 好的防刮性，也就是其具有3H至4H的高鉛筆硬度，但其 仍然具有難以與傳統的阻燃劑一起獲得阻燃性的缺點。因 此’建議一種摻合(blending)PC樹脂及PMMA樹脂的方 法’用以同時改善防刮性及阻燃性。然而，雖然PC樹脂 及PMMA樹脂是在南溫下溶化揉合(meit_kneaded)，但是 由於此兩者缺乏相容性(compatibility)，所以會分離成各自 的相態(phase)。將PC及PMMA的混成物(alloy)應用於電 氣及電子產品的外殼是非常困難的，導因於PC樹脂及 PMMA樹脂的不同折射率，也就是分別為159及149。 因此’ PC樹脂及PMMA樹脂的混成物會散射(scatter)光 線’導因於難以具有高色度(chroma)的顏色，且熔化接合 線(melt joining line)在擠壓(extrusion)的過程中會清楚的出 現。 韓國專利早期公開第2004-79118號揭露一種在揉合 製程中降低聚碳酸酯的分子量的方法，藉由加入金屬硬脂 酸酯(metal stearic acid ester)以改善聚碳酸酯樹脂及甲基丙 稀酸自旨樹脂之間的相容性。然而，此方法的缺點在於，聚 碳酸酯及曱基丙烯酸酯樹脂的摻合物(blend)具有明顯為低 的機械性質(mechanical properties)。 200936688 【發明内容】 發，人發展獅雜祕雜獅組成物，其同 時具有尚翻度及高染色性。此外，為了防止熱峰咖! re瞻nce)的惡化(deteri〇rati〇n)，當在摻合聚碳酸酯樹脂及 (β甲基)丙烯酸樹脂((meth)aCrylicresin)時，藉由加入與特定 ^的，燃劑-起的具有高折料的？基_酸共聚物樹 脂，/、致使聚碳酸酯樹脂與（甲基）丙烯酸樹脂之間相容性 的改善，並減少了此兩樹脂之間折射率的差異。 物 本發明的一觀點提供一種防刮防焰熱塑性樹脂組成 其具有好的阻燃性。 物 本發明的另一觀點提供一種防刮防焰熱塑性樹脂組成 其具有經改善的防刮性. 物 明的另-觀點提供—種防獅絲紐樹腊組成 ’二错由加人具有高折射率的㈣酸共聚物，因此減少 了聚碳酸酯樹脂及_酸樹狀間折料的差異，而使透 明度及染色性的惡化減至最小。 ❹ f㈣㈣—誠提供—種㈣防鋪祕樹脂組成 物，八具有高的染色性及透明度，且_維持防刮性。 ^發^的另一觀點提供一種防刮防焰熱塑性樹脂組成 具有極佳的_性、防刮性及透明度，還藉由加入 特疋1的阻燃劑而具有好的熱阻。 铷ί2的另一觀點提供一種防刮防焰熱塑性樹脂組成 :、二I於各種電氣及的電子設備(__)、汽車 轉、鏡片1戶玻璃及其同類物品，導因於其好的優勢， 7 200936688 如好的阻燃性、防刮性、染色性及外觀。 本發月的另—觀點提供—種鑄件(molded article),复| 由防刮防焰熱塑性樹餘成物所製造。 - 本發明#其他觀點、特徵及優點將會由接下來 的内容及巾請專利翻所清楚說明。 本發明的一觀點提供一種防刮防焰熱塑性樹脂組成 勿此樹爿曰組成物包括100重量份(parts by weight)的基礎 樹脂(base resin)及5重量份至4〇重量份的阻燃劑(D)。此 基礎^脂包括50重量份至9〇重量份的聚碳酸酯樹脂(A)、 1重量份至50重量份的具有1.495至1_590的折射率的甲 基丙烯酸共聚物樹脂(B)及〇重量份至49重量份的（甲基） 丙烯酸樹脂(C)。 在本發明的實施例中，曱基丙烯酸共聚物樹脂(B)是具 有方香族曱基丙稀酸醋或脂肪族甲基丙烯酸醋(ar〇matie 〇r aliphatic methacrylate)的改性樹脂(modified resin)。特別 是，甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)包括ι〇重量％(% by weight) 至100重量％的芳香族曱基丙烯酸酯或脂肪族曱基丙烯酸 酯(bl)及〇重量％至90重量％的單官能基不飽和單體 (mono-functional unsaturated monomer)(b2)。單官能基不飽 和单體(b2)是選自由（曱基）丙稀酸醋((meth)acrylic acid esters)、丙烯酸酯、不飽和竣酸、酸酐、含經基酯、（甲基) 丙婦酿胺((meth)acrylamides)、不飽和亞石肖酸鹽(unsaturated nitriles)、烯丙基縮水甘油醚、曱基丙烯酸縮水甘油酯及苯 乙烯單體(styrenic monomers)所組成的族群中的其中一者。 200936688 曱基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有5,〇〇〇克/莫耳至 300,000克/莫耳的重量平均分子量（〜啦扮 average molecular weight)。在一實施例中’曱基丙烯酸共聚物樹脂 (B)可具有5,000克/莫耳至ι〇〇，_克/莫耳或8,_克/莫耳 至145,000克/莫耳的重量平均分子量。在另一實施例中， 曱基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有130,000克/莫耳至 200,000克/莫耳的重量平均分子量。在其他實施例中，甲 基丙烯酸共聚物樹脂（B)可具有200,000克/莫耳至 300,000克/莫耳的重量平均分子量。 (曱基）丙烯酸樹脂（C)可以是（甲基）丙稀酸單體 ((meth)acrylic monomer)的均聚物(homopolymer)、共聚物或 其混合物。 阻燃劑(D)可以是選自含碟(phosphorus-containing)阻 燃劑、含鹵(halogen-containing)阻燃劑及無機(inorganic)阻 燃劑中的至少一者。 樹脂組成物更可包括添加物(additive)，此添加物是選 自由界面活性劑(surfactants)、成核劑(nucleating agents)、 偶合劑（coupling agents)、填料（fillers)、塑化劑 (plasticizers)、衝擊改質劑(impact modifiers)、抗微生物劑 (antimicrobials)、脫模劑（releasing agents)、熱安定劑 (thermal stabilizers)、抗氧化劑（antioxidants)、光安定劑 (light stabilizers)、相容劑、無機填料(inorganic fillers)、著 色劑（coloring agents)、安定劑（stabilizers)、潤滑劑 (lubricants)、抗靜電劑(antistatic agents)、色素(pigments)、 200936688 染料(dyes)及防焰劑(flameproof agents)所組成的族群中的 至少一種。 、 在一實施例中，樹脂組成物具有藉由球型刮痕輪廓測 试法(ball-type scratch profile test，BSP test)所測量的 220 微米至340微米的刮痕寬度(scratch width)、藉由日本電色 股份有限公司（Nippon Denshoku Co. Ltd.)製造的Ndh 2000型濁度計(Haze meter)所測量的25°/。至45%的總透光 率(total light transmittance)、在厚度為 2.5 毫米(mm)時依照 UL-94V試驗法所測量的V-0或V-1的阻燃性、及依照 ASTM.D-1525試驗法所測量的75°C至99°C的維卡軟化^ 度(vicat softening temperature，VST)。 在另一實施例中，樹脂組成物具有藉由球型到痕輪廊 測試法(BSP test)所測量的288微米至340微米的刮痕寬 度、藉由日本電色股份有限公司製造的NDH 2000型濁声 計所測量的38%至45%的總透光率、在厚度為2.5毫米日^ 依照UL-94V試驗法所測量的V-0或V-1的阻燃性、及依 照ASTM. D-1525試驗法所測量的78°C至99°C的維卡軟化 溫度(VST)。 在其他實施例中，樹脂組成物具有藉由球型刮痕輪麻 測試法(BSP test)所測量的225微米至289微米的到痕寬 度、藉由日本電色股份有限公司製造的1^01^ 2000型濁度 計所測量的25%至35%的總透光率、在厚度為2.5毫米時 依照UL-94V試驗法所測量的V-0或V-1的阻燃性、及依 照ASTM· D-1525試驗法所測量的78°C至99°C的維卡軟化 200936688 溫度(VST)。 t貫施例中，於樹脂組成物中，聚碳動旨樹 /、具有1.495至L590的折射率的甲基 （t ⑻彼此並不分散，而形成均質連續樹i曰 (iK)m〇geneous continuous phase)’ 且阻燃劑⑼分散於戈、相 本發明的其他觀點提供-種鎊件，其是由樹' 成物所製造。 組 將對本發明進行詳
在本發明之下列詳盡的說明書中， 細說明如下。 【實施方式】 (A)聚碳酸酯樹脂 本發明的聚碳酸酯樹脂可由於此技術領域具有通常知 識者藉由已被充分了解的傳統方法所製備。亦即，在存在 催化劑（catalyst)及分子量控制劑（m〇lecular weight controlling agent)的情況下，聚碳酸酯樹脂可藉由二元酚 (dihydric phenol)化合物與光氣(phosgene) —起反應而製 備。相同地’聚碳酸酯樹脂可藉由如二元齡化合物及碳酸 二笨酯（diphenylcarbonate)的碳酸酯前驅體（carbonate precursor)的轉醋作用（transesterification)所製備。 —元齡化合物可以是雙紛(bisphenol)化合物，較佳的 是 2,2- 二 （4_ 羥苯基）丙 烷 (2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane)((bisphenol A)雙齡 A)。雙 驗A可以被其他二元酚部分或全部取代。除了雙酚a，二 元紛的範例可包括對苯二盼(hydroquinone)、4,4’-二經基聯 200936688 苯（4,4'-dihydroxydiphenyl)、雙（4-經基苯基）甲院 (bis(4-hydroxyphenyl)methane)、1，1-雙(4-羥基苯基)環己烷 (l，l-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane)、2,2-雙(3,5-二甲基 -4- 經基 苯基） 丙烧 (2,2-bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propane)、雙(4-經基 苯基)硫化物(bis(4-hydroxyphenyl)sulfide)、雙(4-經基苯基) 石風（bis(4-hydroxyphenyl)sulfon)、雙（4·經基苯基）亞碾 (bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide)、雙（4-經基苯基）_ (bis(4-hydroxyphenyl)ketone)、雙（4-經基苯基）喊 (bis(4-hydroxyphenyl)ether)等，且也包括鹵化雙盼 (1^1〇861^6£11^卩1^11〇1)，如2,2_雙(3,5-二溴-4-羥基苯基）丙 :^(2,2-bis(3,5-dibromo4-hyroxyphenyl)propane)。 然而，可應用於製備聚碳酸酯樹脂的二元酚化合物並 不限於上述化合物_。 此外，用於本發明的聚碳酸酯樹脂可以是二種或更多 的二元酚的均聚物或共聚物，或其混合物。 本發明中的聚碳酸酯樹脂的範例更可包括直線型 (linear)聚碳酸i旨樹脂、分枝型(branched)聚碳酸醋樹脂，聚 酯碳酸酯(polyester carbonate)共聚物樹脂及其同類物質， 但不限於上述。 直線型聚碳酸酯樹脂可以是雙酚A-基礎(bisphenol A-based)的聚碳酸酯樹脂。分枝型聚碳酸酯可藉由偏苯三 酸酐(trimelitic anhydride)及偏苯三甲酸(trimelitic acid)等 的多官能基芳香族化合物（poly-functional aromatic 200936688 compounds)與二元盼化合物及碳酸酯前驅體反應所製備。 聚酯碳酸酯共聚物樹脂也可藉由二官能基緩酸 (di-functional carboxylic acid)與二元酚化合物及碳酸酯^ 驅體反應所製備。 曰月, 在一實施例中，聚碳酸酯樹脂具有1〇,〇〇〇克/莫耳 (g/mol)至200,000克/莫耳的重量平均分子量，較佳的是 15,000克/莫耳至80,000克/莫耳或20,000克/莫耳至5〇 克/莫耳。 ’
A 根據本發明1可使用在50重量份至9〇重量份範圍内 的聚碳酸酯樹脂，較佳的是55重量份至85重量份，更佳 的是60重量份至80重量份。若總量少於5〇重量份，則難 以獲得好的機械性質及阻燃性。若總量多於9〇重量份，則 難以獲得經改善的防刮性。當聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂 摻合時，低染色性及外觀的問題會發生在5〇重量份至9〇 重量份的範圍，導因於其相容性，因此需要改善在此範圍 内的相容性。在一實施例中，可使用總量是55重量份至 Ο 85重量份的聚碳酸酯樹脂。在另一實施例中，可使用總量 是75重量份至90重量份的聚碳酸酯掛脂。在其他實施例 中’可使用總量是50重量份至70重量份的聚碳酸酯樹脂。 (Β)具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂 本發明的具有高折射率的（曱基）丙烯酸樹脂具有 1:495至1.590的折射率。具有高折射率的（甲基)丙烯酸樹 脂折射率是具有芳香族曱基丙烯酸酉旨或脂肪族甲基丙婦酸 13 200936688 酯的改性樹脂。具有高折射率的（甲基）丙烯酸樹脂可藉由 如總體聚合（bulk polymerization)、乳化聚合（emulsi〇n polymerization)及懸浮聚合(suspensi〇n p〇lymerizati〇n)的傳 統方法所製備。 在一實施例中，甲基丙烯酸共聚物樹脂⑴)可包括W 重量％至100重量％的芳香族甲基丙烯酸酯或脂肪族甲基 丙烯酸酯(M)及0重量％至90重量％的單官能基不飽和單 體0>2)。若芳香族曱基丙烯酸酯或脂肪族曱基丙烯酸酯的 總量少於10重量％，聚合的丙烯酸共聚物樹脂的平均折射 率會降至1.495或低於1.495。在另一實施例中，甲基丙埽 ^ 酸共聚物樹脂(B)可包括1〇重量％至49重量％的芳香族甲 基丙稀酸酯或脂肪族甲基丙烯酸酯^1)及Μ重量％至 重量〇/〇的單官能基不飽和單體作幻。在其他實施例中，甲基 丙烯酸共聚物樹脂(B)可包括50重量％至1〇〇重量％的芳香 族甲基丙烯酸酯或脂肪族曱基丙烯酸酯⑽及。重量％至 5〇重量％的單官能基不飽和單體(b2)。在其他實施例中， :基丙烯酸共聚物樹脂(B)可包括25重量。/。至75重量0/0的 〇芳香族曱基丙烯酸g旨或脂肪族曱基丙烯咖⑻)及25重冑 〇 %至75重量％的單官能基不飽和單體作2)。 在一些實施例中，芳香族曱基丙烯酸酯或脂肪族甲基 丙烯酸酯是由以下化學式1或化學式2所表示。 [化學式1] 14 200936688 、 C«3 CHZ=C—COO-f-CH, (其中’m是從0至10的整數，且x是是選自由環己 基(cyclohexyl group)、苯基(phenyl group)、甲基苯基 (methylphenyl group)、甲基乙基苯基(methylethylphenyl group)、丙基苯基、甲氧基苯基(methoxyphenyl group)、環 己基苯基(cyclohexylphenyl group)、氯苯基(chlorophenyl group)、溴苯基（bromophenyl group)、苯基苯基 (phenylphenyl group)及苄基苯基(benzylphenyl group 所組 成的族群。) [化學式2] CH, C—COO 十 CH2 Y—At (其中’ m是從〇至1〇的整數，γ是氧(0)ΟΓ硫(8)， 0 且Ar*選自由環己基、苯基、曱基苯基、甲基乙基苯基、 甲氧基笨基、環己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基及 苄基苯基所組成的族群。） 芳香族曱基丙烯酸酯或脂肪族甲基丙烯酸酯的範例可 包括曱基丙烯酸環己酯(CyCl〇heXyi methacrylate)、甲基丙 稀酸 乙基苯氧酯(2-ethylphenoxy methacrylate)、曱基丙 烯酸 乙基苯硫酯(2-ethylthiophenyl methacrylate)、曱基丙 烯酸本酯(phenyl methacrylate)、甲基丙烯酸苄酯(benzyl 15 200936688 methacrylate)、曱基丙烯酸 2-苯基乙醋（2-phenylethyl methacrylate)、甲基丙烯酸 3-苯基丙酯（3-phenylpropyl methacrylate)、曱基丙烯酸 4-苯基丁酯（4-phenylbutyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-2-曱基苯基乙醋 (2-2-methylphenylethyl methacrylate)、甲基丙烤酸 2-3-曱基 苯基乙醋(2-3-methylphenylethyl methacrylate)、甲基丙烯酸 2-4-曱基苯基乙酯(2-4-methylphenylethyl methacrylate)、曱 基丙烯酸2-(4-丙基笨基）乙酯（2-(4-propylphenyl)ethyl methacrylate)、甲基丙晞酸2-(4-(1-曱基乙基）苯基）乙酯 ◎ (2-(4-(1-methyletliyl);phenyl)ethyl methacrylate)、曱基丙稀 酸 2-(4-甲氧基苯基）乙 g旨（2-(4-methoxyplienyl)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-(4-環己基苯基）乙酯 (2-(4-cyclohexylphenyl)ethyl methacrylate)、甲基丙婦酸 2-(2-氣苯基）乙醋(2-(2-chlorophenyl)ethyl methacrylate)、甲 基丙烯酸 2-(3-氯苯基）乙 g旨（2-(3_chlorophenyl)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2-(4-氯苯基）乙酯 (2-(4-chlorophenyl)ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸 2-(4-溴 ❹ 苯基）乙酯(2-(4-bromophenyl)ethyl methacrylate)、甲基丙稀 酸 2-(3-本基苯基）乙 g旨（2_(3_phenylphenyl)ethyl methacrylate)及甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基）乙酯 (2-(4-benzylphenyl)ethyl methacrylate)，但不限於上述。上 述物質可被單獨使用或是彼此結合使用。 單官能基不飽和單體(b2)可以是選自由（曱基）丙烯酸 酉曰、丙缚酸g旨、不飽和竣酸、酸酐、含經基醋、（甲基）丙 16 200936688 浠醯胺、不飽和亞确酸鹽、缚丙基縮水甘油醚、曱基丙烯 酸縮水甘油酯及苯乙稀單體所組成的族群，但不限於上述。 在一些實施例中，單官能基不飽和單體(b2)可為選自 由包括曱基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸 乙酯（ethyl methacrylate)、曱基丙浠酸丙醋（pr〇pyl methacrylate)、曱基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)及曱基 丙烤酸节S旨的丙稀酸醋早體（methacr;ylic ..acid ester monomers)、包括丙烯酸曱酯(methyl acrylate)、丙稀酸乙酯 ❹ （ethyl acrylate)、丙#酸丙酯(propyl acrylate)、丙烯酸丁酯 (butyl acrylate)與丙晞酸-2-乙基己酯(2-ethyl hexyl acrylate) 的丙烯酸酯單體(acrylic acid ester monomers)、包括丙烯酸 (acrylic acid)及曱基丙烯酸(methacrylic acid)的不飽和幾酸 單體(unsaturated carboxylic acid monomers)、包括順 丁烯二 酐（maleic anhydride)的酸酐單體（acid anhydride monomers)、包括丙烯酸2-經基乙酯（2-hydroxyethyl acrylate)、丙烯酸 2-羧基丙S旨(2-hydroxypropyl acrylate)及 ❷ 丙烯酸單甘油醋(monoglycerol acrylate)的含經基醋單體 (hydroxyl group containing ester monomers)、包括丙稀酿胺 (acryl amide)及曱基丙烯醯胺(methacryl amide)的醯胺單體 (amide monomers)、包括丙烯腈(acrylonitrile)、曱基丙稀腈 (methacrylonitrile)的亞硝酸鹽單體(nitrile monomers)、烯丙 基縮水甘油醚(allyl glycidyl ethers)、曱基丙浠酸縮水甘油 酯(glycidyl methacrylates)及包括苯乙烯(styrene)及 α-甲基 笨乙烯(α-methyl styrene)的苯乙稀單體所組成的族群。這 17 200936688 些物質可被單獨使用或是彼此結合使用。 具有高折射率的甲基丙稀酸共聚物樹脂可以是均聚 物’此均聚物包括具有由化學式i或化學式2所表示的結 構的芳香族曱基丙烯酸醋或脂肪族甲基丙稀酸g旨的至少一 者。在-實施例中，具有高折射率的曱基丙稀酸共聚物樹 月曰了以疋共聚物，此共聚物包括具有由化學式1或化學式 2所表示的結構的芳香族甲基丙烯酸酯或脂肪族曱基丙烯 酸酯的至少一者。在另一實施例中，具有高折射率的甲基 丙烯酸共聚物樹脂可以是共聚物，此共聚物包括具有由化 ❹ 學式1或化學式2所表示的結構的芳香族甲基丙烯酸自旨或 脂肪族曱基丙烯酸酯的至少一者及單官能基不飽和單體。 在其他實施例中’具有高折射率的曱基丙烯酸共聚物樹脂 可以是上述均聚物或共聚物的混合物。 具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂相較於傳統的 丙稀酸共聚物具有較高的折射率。具有高折射率的甲基丙 烯酸共聚物樹脂可被製備成具有1.495至1.590的折射 率，鏗於傳統的聚碳酸酯樹脂具有1.59的折射率，且聚甲 基丙烯酸甲醋具有1.49的折射率。在一實施例中，具有高 折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有1.51至1.58的 折射率。在另一實施例中，具有高折射率的曱基丙烯酸共 聚物樹脂(B)的折射率可以是1.50、1.51、1.515、L52、 1.525、1.53、1.535、1.54、1.545、1.55、1.555、1.56、1.565、 1.57、1.575、1.58 或 1.585。 具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有直 18 200936688 線型結構。 具有向折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有 5,000克/莫耳至3〇〇,〇〇〇克/莫耳的重量平均分子量。在— 實施例中。具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具 有5,000克/莫耳至1〇〇〇〇〇克/莫耳或8,〇〇〇克/莫耳至 145,000克/莫耳的重量平均分子量。在另一實施例中，具 有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有130,000克 /莫耳至2〇0,0⑼克/莫耳的重量平均分子量。在其他實施例 中’具有局折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)可具有 200,000克/莫耳至3〇〇,〇〇〇克/莫耳的重量平均分子量。 可使用總量是1重量份至50重量份的具有高折射率的 甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)。若總量大於5〇重量份，流痕 (flowmark)會被形成於成型製程(moldingprocess)中，且阻 燃性及熱阻會惡化。較佳的是’可使用總量是15重量份至 50重量份的具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)， 更佳的是20重量份至50重量份。在這些範圍中，可以獲 ❹ 得極佳的物理牲質的優勢。在一些實施例中，可使用總量 是18重量份至45重量份的具有高折射率的甲基丙婦酸共 聚物樹脂(B)。 (C)(甲基)丙烯酸樹磨 本發明的（曱基）丙烯酸樹脂是藉由使用（甲基）丙烯酸 單體所製備的共聚物樹脂。（甲基）丙埽酸樹脂可藉由如整 體聚合、乳化聚合及懸浮聚合等傳統方法所製備。 19 200936688 此外，（甲基）丙烯酸樹脂可以 丙稀酸單體的均聚物或共聚物，或更多的（甲基） 在一實施例中，（甲基)丙稀f吏樹' 莫耳至300，_克/莫耳㈣量平^月^)可^有5，_克/ 中，（甲基)丙稀酸樹脂(〇可且有^ =另一實施例 克/莫耳的重量平均分子量/在盆他=耳至刚 酸樹脂⑹可具有95，_克莫:=中’(甲基)丙稀 兄’旲斗至150,〇〇〇香/莖卫_充 © 1聊〇克/莫耳至25〇，_克/莫耳的重量平均分子量耳成 本發明的（甲基)丙婦酸樹脂(c)可具有直線型結構 基)丙烯酸樹脂(C)可具有1>45至M94的折射率，較 是 1.47 至 1.494。 (甲基)丙賊單體的$|例可包括甲基丙烯酸甲醋、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯（n_pr〇pyi methacrylate)、甲基丙烯酸正丁酯(n_bmyl methacrylate)、 甲基丙婦酉夂下g曰、甲基丙烯酸己醋(heXyl methacrylate)、丙 細酸甲醋、丙稀酸乙酯、丙烯酸丙醋、丙浠酸丁醋、丙烯 酸2-乙基己醋(2-ethylhexyl acrylate)及甲基丙稀酸乙基 己酯(2-ethylhexylmethacrylate)，但不限於上述。上述丙婦 酸單體(acrylic monomer)可被單獨使用或是彼此結合使 用。 在每100重量份的基礎樹脂中，（曱基)丙烯酸樹脂(C) 是選擇性的(optional)的成分，其所使用的總量是〇至49 重量份，較佳的是10重量份至49重量份，更佳的是20 重量份至49重量份。在一實施例中，可使用總量是1重量 20 200936688 伤至18重量伤的（甲基）丙烯酸樹脂(c)。 ❹ 當具有高折射率的甲基丙婦酸共聚物⑼與（甲基）丙 烯酸樹脂(C)的混合物與聚碳酸晴脂進行摻合，盘聚礙酸 醋的折射率的差異可被降低，導因於甲基丙烯酸共聚物樹 脂⑻所增加的折射率。因此，藉由防止透明度及染色性的 惡化，可改善姆性及咖度，上述惡域㈣常發生於 傳統的（甲基)丙烯酸樹脂(例如’ PMMA概脂)及聚碳酸醋 ，脂的混合物，導因於此兩樹脂間折射率的差異◊此外， 藉由改善傳統的聚碳酸酯樹脂中的防刮性，可製備出具有 冋透明度的樹脂組成物。 (D)阻燃劑 本發明的阻燃劑可以是本技術領域中傳統的阻燃劑， 且其疋選自含鱗阻燃劑、含鹵阻燃劑及無機阻燃劑中的至 少一者，但不限於上述。 在一實施例中，阻燃劑可以是含磷阻燃劑。含磷阻燃 ❹ 劑的範例可包括磷酸酯（phosphate)、膦酸醋 (phosphonate)、次膦酸酯(phosphinate)、磷化氫的氧化物 (phosphine oxide)、鱗腈(phosphazene)、上述物質的金屬鹽 類及其同類物質，但不限於上述。 含鱗阻燃劑中的代表性化合物可以是磷酸@旨化合物 (phosphate ester compound)或構酸醋，且可由以下化學式3 所表示。 21 200936688 [化學式3] 0 〇—Rs
II • ||^总_1_ pawn 0
I R4
(其中’R〗、R2、R4及R5各自獨立為碳數是6至20 的芳基(aryl group)或碳數是1至6的經烷基(alkyl)取代的 芳基 ’ R3 是間苯二紛(resorcinol)、對苯二紛(hydroquinol)、 雙紛-A、雙盼-S及其同類物質的衍生物(derivative)，且and η是0至5。在一些實施例中，η可以是1至5。） 在100重量份的基礎樹脂中，芳香族磷酸酯化合物可 以單獨使用或是與其他總量是5重量份至40重量份的含磷 阻燃劑結合使用，較佳的是10重量份至35重量份。在一 些實施例中，可使用總量是12重量份至37重量份的芳香 族填酸醋化合物。
在另一實施例中，阻燃劑可以是含鹵阻燃劑。含鹵阻 燃劑的範例可包括十溴二苯醚(decabromo diphenylether)、 十溴二苯乙院（decabromo diphenylethane)、四演雙紛 A(tetrabromo bisphenol A)、四溴雙酚A-環氧樹脂低聚物 (tetrabromo bisphenol A-epoxy oligomer)、磷酸八溴三甲基 苯基醋（octabromo trimethylphenyl phosphate)、乙樓雙四溴 鄰苯二甲醯亞胺(ethylene bistetrabromophthalimide)、三（三 溴苯酚)三嗪(tris (tribromophenol)triazine)、溴化聚苯乙婦 (1)1*〇11111^63卩〇1}^}^1^)及其同類物質，但不限於上述。這 些物質可被單獨使用或是彼此結合使用。 22 200936688 在一些實施例中，含鹵化合物能夠在傳統的製程温度 下溶化。舉例來說’較佳的是具有溶點(melting p〇int)或軟 化點(softening point)在250°C以下的含鹵化合物。當使用 含i化合物時’可視其用途使用如三氧化銻（antim〇ny trioxide)及五氧化鎊(antim〇ny pent〇xide)的無機化合物。 在100重量份的基礎樹脂中，含鹵化合物可以單獨使 用或是與其他總量是5重量份至4 〇重量份的含鹵化合物或 無機化合物結合使用1較佳的是10重量份至35重量份。 在一些實施例中，可使用總量是12重量份至37重量份的 含鹵化合物。 右阻燃劑的總量少於5重量份’會無法獲得v_〇或 的阻燃性’且會降低相容性，因此會形成流痕。若阻燃劑 的總量多於40重量份，熱阻及相容性會惡化，因此會形成 流痕。 根據應用方式’熱塑性樹脂組成物更可包括添加物， 此添加物是選自由界面活性劑、成核劑、偶合劑、填料、 ❹帛化劑、衝擊改質劑、抗微生物劑、脫模劑、熱安定劑、 抗氧化劑、光安定劑、相容劑、無機填料、著色劑、安定 ^潤滑劑、抗靜電劑、色素、染料及防焰劑所組成的族 的至少―者。上述添加物可被單獨使用或是彼此結合 ㈣^ TEM(穿透式電子顯微鏡)影像中觀察^ ΐ 成物_ ’可以看到（甲基）丙稀酸樹脂與: 厌-文酉日树脂不會形成分散相(di咖te phases)，而是形成: 23 200936688 相（homogeneous phase)。在一些實施例中，藉由χ 7 5K ΤΕ Μ影像確認（甲基）丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂實質上 (substantially)可形成均相及連續相（homogenous and continuous phase)，且阻燃劑可分散於其中。 在一些實施例中1樹脂組成物具有藉由球型刮痕輪靡 測試法(BSP test)所測量的220微米至340微米的刮痕寬 度。在一實施例中，樹脂組成物具有225微米至290微米 或225微米至285微米的刮痕寬度。在另一實施例中，樹 脂組成物具有295微米至335微米或300微米至33〇微米 的刮痕寬度。 ； 熱塑性樹脂組成物具有藉由日本電色股份有限公司製 造的NDH 2000型濁度計所測量的25%至45%的總透光 率。在一實施例中’總透光率可以是27〇/。至35%。在另一 實施例中’總透光率可以是34%至38%。在其他實施例中， 總透光率可以是37%至42%。 〇 在-實施例中，樹脂組成物具有藉由球型刮痕輪 試法(BSP test)所測量的220微米至340微米的刮痕寬度、 藉由日本電色股份有限公司製造的1^1)1^ 2〇〇〇型濁产= 測量的25%至45%的總透光率、在厚度為2·5毫米昭 UL-94V試驗法所測量的ν_〇或的阻姆性、 ASTM. D-1525試驗法所測量的75t至9η：的維卡軟:溫 度(VST)。 Λ 在另-實施例中，樹脂組成物具有藉由球 測試法，㈣所測量的288微米至340微米 24 200936688 度、藉由日本電色股份有限公司製造的NDH 2000型濁产 計所測量的38%至45%的總透光率、在厚度為25毫米時 依照UL-94V试驗法所.測量的V-0或V-1 _的阻燃性、及仗_ 照ASTM. D-1525試驗法所測量的78°C至99°C的維卡軟化 溫度(VST) 〇 人 e
在其他實施例中’樹脂組成物具有藉由球型到痕輪廓 測試法(BSP test)所測量的225微米至289微米的到痕寬 度、藉由曰本電色股份有限公司製造的1^)112〇〇〇型濁度 計所測量的25%至35%的總透光率、在厚度為2·5毫米^ 依照UL-94V §式驗法所測量的ν_〇或ν·ι的阻燃性、^依 知、ASTM. D-1525试驗法所測量的78¾至99°C的維卡軟化 温度(VST)。 ’ 人 本發明的樹脂組成物可藉由傳統方法所製備。例如， 上述成分及選擇性的其他添加物可在混合器中一 起混合’再利用傳統的擠壓機熔體擠出（mdt_e咖出㈣此 混合物㈣細粒麵(pellet f_)，接著此_顆粒藉由 射出及擠壓可用以製備塑膠鏵件c 本發明提供-種鑄件’此鑄件是由熱塑性樹脂組成物 所製造。由於熱塑性樹脂組成物具有極佳的透明度、教阻、 防到性、染色性及相容性，熱塑性樹月旨組成物可被成型如 電氣及電子商品的外殼及部件的各種物件。 在二實％例中’熱塑性樹月旨組成物可被成型為電視 機(tv)、音響(audi0 sets)、洗衣機(washing腹咖 合機(Mencte)、電烘箱（deciric 〇vens)、錄音帶放音機 25 200936688 (cassette players)、MP3 播放器、電話(teieph〇nes)、行動電 話(mobile phones)、遊戲器(game devices)、影像播放器 (video players)、電腦(computers)、印表機(printers)、影印 機(photocopiers)及其同類物品。 成型方法可以疋擠壓、射出、或洗鑄(casting)成型， 且可由於此技術領域具有通常知識者所輕易完成，但不限 於上述。 本發明可藉由參考以下的實驗例而被清楚地瞭解，這 些實驗例的本意是為了說明的目的，並不被解釋為以任何 ❹ 方式限制本發明的範圍，本發明之保護範圍當視後附之申 請專利範圍所界定者為準。 實驗例 (A) 聚碳酸酯樹脂 使用由曰本的帝人化成股份有限公司（Tdjin
Chemicals Ltd.)所製造的具有25,000(Mw)克/莫耳的重量平 均分子量的雙酚-A直線型聚碳酸酯（商品名：pANLITE L-1250 WP) 〇 ^ (B) 具有高折射率的曱基丙烯酸共聚物樹脂 (B1)具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物 具有1¾折射率的曱基丙稀酸共聚物是藉由懸浮聚合 重量伤的曱基丙稀酸苯酯及3〇重量份的曱基丙烯酸甲 酯(methylmethacrylate)單體所製備。所產生的共聚物具有 26 200936688 1.546的折射率及12〇,〇〇〇克/莫耳的重量平均分子量。 (B2)具有高折射率的曱基丙烤酸共聚物 具有高折射率的曱基丙烯酸共聚物是藉由懸浮聚合 50，量份的曱基丙烯酸苯酯及50重量份的曱基丙烯酸甲 S旨單體所製備。所產生的共聚物具有153Q的折射率及 120,000克/莫耳的重量平均分子量。 〇 (B3)具有高折射率的甲基丙烯酸共聚物 具有高折射率的曱基丙烯酸共聚物是藉由懸浮聚合 30重量份的曱基丙烯酸苯酯及7〇重量份的甲基丙烯酸甲 醋單體所製備。所產生的共聚物具有1.514的折射率及 120,000克/莫耳的重量平均分子量。 (C) (甲基)丙烯酸樹脂 使用由南韓的LG MMA股份有限公司所製造的具有 O 92,000(Mw)克/莫耳的重量平均分子量的聚甲基丙烯酸甲 酯樹脂(商品名：L84)。 (D) 阻燃劑 使用由日本的大八化工股份有限公司（Paihachi Chemical Industry Co., Ltd.)所製造的雙酚A二鱗酸醋 (bisphenolAdiphosphate)(商品名：CR-741)。 27 200936688 實驗例1至實驗例8及比較例1至比較例6 成为如表1所示’添加6重量份的MBS基礎 (MBS-based)的衝擊改質劑到傳統的混合器中，且藉由傳統 的雙螺擠壓機(twin screw extruder)(L/D=29，φ =45 毫米)擠 壓此混合物而製備成顆粒型態的產品。此顆粒在80〇C下乾 燥6小時’接著在6盎司(〇z)射出成型機㈣ecti〇n m〇lding machine)中成型為具有L 9〇毫米x w 5〇毫米xτ 2 5毫米的 尺寸的測s式樣本(test specimens)。 一 流痕：為了評估相容性，流痕是使用具有L 90毫 ，xW 50毫米χτ 2.5毫米的尺寸的熱塑性樹脂組成物的測 試樣本。流痕是否出現在測試樣本上是藉由裸眼(naked eyes)所測量。 、（2)總透光率：總透光率是藉由曰本電色股份有限公司 製造的NDH 2000型濁度計所測量，且加入漫透光率 (diffuse light transmittance > DF) a ^ff it ^ ^ (parallel ❹ ittance ’ PT)進行計算。可評估出較高的總透光率 較佳的透明度。 … ,(3)阻燃性：阻燃性是依照UL_94V試驗法使用2 5 米厚的測試樣本進行測量。 (4)熱阻：維卡軟化溫度(VST)是依照ASTM. d s式驗法進行測量。 ^^=)防刮性：防刮性是藉由球型刮痕輪廓出卯)测試法 "里。貫施_刮痕輪躺試法，是在1，_克的栽入 28 200936688 量(load)及主， 毫 考米/分的刮速(scratch speed)下，使用具有 1Λ ^ ^ $直後的金屬球尖(metal spherical tip)，藉由提供 ⑴毫米至t 米><丁25 毫米的長度的刮痕在具有L 90毫米xW 50毫 沾认产·毫米的尺寸的樹脂樣本上，且測量所提供的刮痕 的輪廊，舌|、南 的表面幹喂輪廓是透過Ambios Corporation公司所製造 2微卡的兩摩刀析儀(犯也⑶Pr〇file經由具有 描而/提供直輕的金屬記錄針尖(metal StyluS tip)進行表面掃 度的釺防刮性藉由所測量的輪廓來進行評價。刮痕寬 ί樣:的中，且實驗例4及比較例6中製備 、、則旦痕輪廓圖片分別顯示於圖Ka)及圖1(的中。所 =痕寬度減少，則防刮性增加。刮痕寬度的單位 疋微米。 另一方面，為了分析相行為(phase behavior)，實驗例 及比較例4的樹脂組成物的TEM影像分別顯示於 及圖2(b)中。 〇 29 200936688
Table 實驗例 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 (A) 60 60 60 70 70 70 70 70 60 60 (B) (B1) 40 40 40 30 - • 15 - - 40 (B) (B2) - - - - 30 -----* - 15 - (B) (B3) - - - - —-— 30 - - - - (( • - - - 一—- - 15 15 40 - (D) 25 35 15 15 15 35 15 15 25 5 流痕 X X X X X X X X 0 X 透明度及顏色 透明 透明 透明 透明 半透明 半透明 半透明 半透明 未透光 乳白色 透明 總透光率(TT) 40.28 39.80 40.03 38.28 35.82 32.25 31.01 27.96 5.11 39.77 阻燃性 UL-94V 1 (2.5毫米） VO V0 VI V0 V0 V0 V0 V0 V0 失敗 熱阻 VST 87.2 79.1 94.3 95.4 94.5 95.1 95.3 95.0 88.0 106.4 BSP 寬度 (微米） 269 267 271 289 288.2 289 288.4 289.7 270 273
❹ 如表1所示，當聚碳酸酯與丙烯酸樹脂摻合時，相較 於如比較例6中只添加聚碳酸酯’展示出經改善的防刮 性，同樣可藉由刮痕輪廓所確認(圖1)。 關於阻燃性，樹脂組成物具有多於50重量％的聚碳酸 酯展示出依照UL-94V試驗法測量的較高等級的V0或VI 的阻燃性，當使用如本發明中的既定總量的阻燃劑，而比 較例5使用少於50重量％的聚碳酸酯無法獲得阻燃性。使 用總量是5重量份的阻燃劑的比較例同樣無法獲得阻燃 性。此外’使用總量是4 5重量份的阻燃劑的比較例3可獲 付阻燃性，但疋展示出报低的熱阻，並不足以進行應用。 雖然在比較例1及比較例4中，沒有添加具有高折射 率的甲基丙烯酸共聚物樹脂，而顯示出較只使用聚碳酸酯 的比較例6為佳的防到性，但其顯示出流痕及不透光外 30 200936688 觀，導因於樹脂之間的低相容性。實驗例丨至實驗例8及 比較例1及比較例4使用相似總量的聚碳酸酯展示出相似 等級的防刮性’而實驗例1至實驗例8在透明度、流痕及 高的總透光率展示出改善的情況。 另外’相較於貫驗例5及實驗例6，實驗例4使用具 有高折射率的丙烯酸共聚物展示出較佳的透明度、相容性 及高的總透光率。袓較於以具有高折射率的曱基丙烯酸共 ❹ 聚物與丙烯酸樹脂以50比50的比例混合的樹脂組成物，' 不使用丙烯酸樹脂的樹脂組成物展示出較佳的透明度及相 容性。 在TEM影像中確認出聚碳酸酯與聚曱基丙烯酸甲雖 之間經改善的相容性.，且同樣地顯示於圖2(a)及2(b)中。 然而’比較例4展示出聚曱基丙烯酸甲酯在聚碳酸酯基璃 中具有連續相及廣大的範圍，導因於被降低的相容性，而 實驗例4展示紐改善的相容性，在於沒有顯示出聚 ❹ 甲基丙烯酸f s旨的相分離(phase divisiGn)，且顯示出與聚碳 酸醋的均相。 本發明的熱塑性樹脂組成物具有好的阻燃性、防刮 性、染色性及好的外觀，導因於經改善的相容性，因此可 成型為塑料件’且顯示出較傳統產品為佳的物理性質， 而可應用於各種電氣及電子設備、汽車部件、 玻璃及其同類物品。 31 200936688 — 例，。t此，必須了解到本發明並不限於所揭露 古主直i ί修改或其他實施例被包含於後附之申 二呆4簡中。軸特定名詞使用於本文中， 的目的了:發通Ϊ及插述意義之用’並非作為限制 定者為準。x ^、護乾圍當視後附之申請專利範圍所界 【圖式簡單說明】 的樣本藉由球型刮痕輪廓 圖2⑻是實驗例4中所製備的樣本的相 電子顯微鏡(TEM)的影像。 勹的穿透式 透式 圖剛是比㈣钟_制樣本_ 電子顯微鏡(TEM)的影像。 的穿 【主要元件符號說明】

Claims (1)

  1. 200936688 十、申請專利範圍： 1‘一種防刮防焰熱塑性樹脂組成物，該樹脂組成物包 括： 100重量份的一基礎樹脂，包括： 50重量份至90重量份的一聚碳酸酯樹脂(A); 1重量份至50重量份的具有1.495至1.590的折射率 的一甲基丙烯酸共聚物樹脂(B);以及 φ 0重量份至49重量份的一（甲基）丙稀酸樹脂(〇 ;以及 5重量份至重量份的一阻燃劑(〇)。 . 2.如申睛專利範圍第1項所述之防刮防焰熱塑性樹脂 •組成物’其中該甲基丙烯酸共聚物樹脂(B)包括： 田由以下化學式1或化學式2所表示的1〇重量％至1〇〇 f量./〇的芳香族甲基丙烯酸酯或一脂肪族甲基丙烯酸酯 (bl).，.以及. 0重至90重量％的單官能基不飽和單體(b2): ❹ [化學式1] COO十味χ 4其中，=是從0至10的整數，且X是選自由環己基、 t土、甲基笨基、甲基乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、 T己基苯基、氯笨基、溴笨基、苯基苯基及苄基苯基所組 成的族群， 33 200936688 [化學式2] 0i^=C—COO^CHg jr™ Y*~J^r 其中’ m是從0至10的整數’ Y是氧(〇)〇r硫⑻，且 Ar是選自由環己基、苯基、曱基苯基、甲基乙基苯基、甲 氧基本基、壤己基本基、氣苯基、漠苯基、苯基苯基及节 基苯基所組成的族群。 3.如申請專利範圍第2項所述之防刮防焰熱塑性樹脂 ❹ 組成物，其中該芳香族甲基丙烯酸酯或該脂肪族甲基丙婦 酸酯(bl)是選自由甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸2_乙基 苯氧酯、甲基丙烯酸2-乙基苯硫酯、曱基丙烯酸笨酯、曱 基丙烯酸苄酯、曱基丙烯酸2-苯基乙酯、曱基兩缚^酸3_ 苯基丙酯、曱基丙烯酸4-苯基丁酯、甲基丙烯酸孓2-甲基 苯基乙酯、甲基丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯、曱基丙烯酸2_t 曱基苯基乙酯、甲基丙烯酸2_(4-丙基苯基）乙酯、甲基丙 烯酸2-(4-(1 -甲基乙基)苯基)乙酯、曱基丙烯酸2_(4_曱&基 苯基）乙酯、曱基丙烯酸2_(4_環己基苯基）乙酯、甲基丙& 〇 酸2-(2_氣笨基）乙酯、甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯:甲基 丙烯酸2-(4-氯苯基）乙酯、曱基丙烯酸2_(4_溴笨基）乙酽、 曱基丙烯酸2·(3_苯基笨基）乙酯及曱基丙烯酸苄基曰二 基）乙@曰所組成的族群中的至少·一者。 4.如申請專利範圍第2項所述之防刮防焰熱塑性樹脂 組成物，其中該單官能基不飽和單體(b2)是選自由包括^ 34 200936688 ❹
    基丙烯酸甲醋、甲基丙烯酸乙酯、甲基两烯酸丙酯、曱基 丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸苄醋的丙烯酸醋單體、包括丙烯 酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、兩缔酸丁酯與丙烯酸 -2-乙基已|旨的丙烯酸|旨單體、包括丙烯酸及曱基丙婦酸的 不飽和鲮酸單體、包括順丁烯二酐的酸酐單體、包括丙烯 酸2-羥，乙酯、丙烯酸2_羥基丙酯及丙烯酸單甘油酯的含 經基醋單體、包括丙烯軸及？基@烯_的醢胺單體、 包括丙烯腈、曱基丙烯腈的亞硝酸鹽單體、烯丙基縮水甘 油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯及包括笨乙烯及α•甲基苯 乙烯的苯乙烯單體所組成的族群。 5. 如申請專職圍第丨賴述之防顺焰熱塑性樹脂 組成物’其中該曱基丙烯酸共聚物樹脂⑻具有5,〇〇〇克/ 莫耳至300,000克/莫耳的重量平均分子量。， 6. 如申請專魏圍第！項所述切刮祕熱塑性樹脂 組成物，其中該(甲基)丙烯酸樹脂(C)是—丙烯酸單體的 聚物或共聚物，朗烯酸單體是選自由f基丙稀酸甲 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸正丁曰匕 甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸己酯、兩烯酸甲酯、丙嫌曰、 乙酉旨、丙烯酸丙S旨、丙稀酸丁醋、兩埽酸^ 、酸 基丙烯酸-2-乙基己酯及其混合物所紐成的族群。 r 7·如申請專利範圍第丨_述之__“ 組成物，其中該阻燃劑(D)是選自含磷阻嫩杳人 f月曰 及無機阻燃劑中的至少一者。 ，，、、葡“阻燃劑 8.如申請專利範圍第!項所述之防刮防培熱塑性樹月旨 35 200936688 組成物，其中該樹脂組成物更包括一添加物，該添加物是 選自由界面活性劑、成核劑、偶合劑、填料、塑化劑、衝 擊改質劑、抗微生物劑、脫模劑、熱安定劑、抗氧化劑、 光安定劑、相容劑、無機填料、著色劑、安定劑、潤滑劑、 抗靜電劑、色素、染料及防焰劑所組成的族群中的至少一 者。 9.如申請專利範圍第1項所述之防刮防焰熱塑性樹脂 組成物，其中該樹脂組成物具有藉由球型刮痕輪廓測試法 (ball-type scratch profile test，BSP test)所測量的 220 微米 ❹ 至340微米的刮痕寬度、藉由日本電色股份有限公司製造 的NDH 2000型濁度計所測量的25%至45%的總透光率、 在厚度為2.5毫米時依照UL_94V試驗法所測量的V_〇或 ^1的阻燃性、及依照ASTM. D-1525試驗法所測量的75 C 至 99 C 的維卡軟化溫度(vicat softening temperature， VST)。 t 1〇·如申晴專利範圍第l項所述之防刮防焰熱塑性樹 月曰組成物’其中該聚碳酸酯樹脂(A)與具有1.495至1.590 ❹ 的折射率的該甲基㈣酸共聚物樹脂⑻彼此並不分散，而 形成-均質連續相’且雜顧⑼分散於其巾。 11.一種缚件’該鑄件是由如申請專利範圍第1項至第 〇項所述之1¾•刮防焰熱塑性細旨組成物所製造。 36 200936688 四、 指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：圖1(a)、圖1(b)。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： 無0
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